BR112013000583B1

BR112013000583B1 - Derivados de antranilamida como pesticidas, misturas dos referidos compostos, processo para preparar os compostos, composições, composições agroquímicas, processo para produzir as composições agroquímicas, uso do composto e método para controlar pragas animais

Info

Publication number: BR112013000583B1
Application number: BR112013000583-1A
Authority: BR
Inventors: Fischer Rüdiger; Rudolf Gesing Ernst; Grondal Christoph; Heil Markus; Wroblowsky Heinz-Jürgen; Voerste Arnd; Görgens Ulrich
Original assignee: Bayer Intellectual Property Gmbh
Priority date: 2010-07-09
Filing date: 2011-07-04
Publication date: 2018-06-12
Also published as: ES2555264T3; US20120010250A1; BR112013000583A2; WO2012004208A1; EP2590964B1; CN103080102B; US9790202B2; CN103080102A; JP2013530197A; KR20130093086A; EP2590964A1; MX2013000298A; JP5926253B2

Abstract

derivados de antranilamida como pesticidas. a presente invenção se refere a novos derivados de antranilamida da fórmula geral (i) -em que r^ 1^, r^ 2^, r^ 3^, r^ 4^, r^ 5^, r^ 6^, a, q, y e n são cada um conforme definido na descrição-, ao uso dos mesmos como inseticidas e acaricidas para o controle de pragas animais, e a diversos processos para a preparação dos mesmos.

Description

(54) Título: DERIVADOS DE ANTRANILAMIDA COMO PESTICIDAS, MISTURAS DOS REFERIDOS COMPOSTOS, PROCESSO PARA PREPARAR OS COMPOSTOS, COMPOSIÇÕES, COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, PROCESSO PARA PRODUZIR AS COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, USO DO COMPOSTO E MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS ANIMAIS (51) Int.CI.: C07D 401/14; A01N 43/713 (30) Prioridade Unionista: 09/07/2010 US 61/362,727, 09/07/2010 EP 10168991.7 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): RÜDIGER FISCHER; ERNST RUDOLF GESING; CHRISTOPH GRONDAL; MARKUS HEIL; HEINZ-JÜRGEN WROBLOWSKY; ARND VOERSTE; ULRICH GÓRGENS

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: DERIVADOS DE ANTRANILAMIDA COMO PESTICIDAS, MISTURAS DOS REFERIDOS COMPOSTOS, PROCESSO PARA PREPARAR OS COMPOSTOS, COMPOSIÇÕES, COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, PROCESSO PARA PRODUZIR AS COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICAS, USO DO COMPOSTO E MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS ANIMAIS.

A presente invenção se refere a novos derivados de antranilamida, ao uso dos mesmos como inseticidas e acaricidas para o controle de pragas animais, e a diversos processos para a preparação dos mesmos.

Derivados de ácido antranílico que têm propriedades inseticidas já foram descritos na literatura, como, por exemplo, nos documentos WO 01/70671, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099, WO 04/027042, WO 04/033468, WO 2004/046129, WO 2004/067528, WO 2005/118552, WO 2005/077934, WO 2005/085234, WO 2006/023783, WO 2006/000336, WO 2006/040113, WO 2006/111341, WO 2007/006670, WO 2007/024833, WO2007/020877, WO 2007/144100, WO2007/043677, WO2008/126889, WO2008/126890, WO2008/126933.

No entanto, os ingredientes ativos já conhecidos de acordo com os documentos citados acima têm algumas desvantagens em aplicação, seja porque mostram somente um uma estreita faixa de aplicação ou seja porque não têm atividade inseticida ou acaricida satisfatória.

Novos derivados de ácido antranílico foram encontrados agora, que têm vantagens sobre os compostos já conhecidos, exemplos tendo melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma faixa mais ampla de métodos de aplicação, uma melhor atividade inseticida ou acaricida, e também boa compatibilidade com plantas agrícolas. Os derivados de ácido antranílico podem ser usados em combinação com agentes adicionais para melhorar a eficácia, particularmente para insetos que são difíceis de controlar.

A presente invenção consequentemente proporciona novos derivados de antranilamida da fórmula (I)

R

A (I) em que

R¹ é hidrogênio, amino, hidroxila ou em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C1-C6Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 11/81

2/64 alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, (C1-C4alcoxi)carbonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino e (C1-C45 alquil)C3-C6-cicloalquilamino,

R² é hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila,

C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6alcoxicarbonila ou C2-C6-alquilcarbonila,

R³ é hidrogênio ou em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi, C2C6-alquenila, C2-C6-alquinila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1C4-alquilsulfimino, C1-C4-alquilsulfimino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfimino-C2-C515 alquilcarbonila, C1-C4-alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximino-C1-C4-alquila, C1-C4alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila e C3-C6trialquilsilila,

R³ é também em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi, C2-C6-alquenila, C220 C6-alquinila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de amino, C3-C6-cicloalquilamino ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros,

R³ é de maneira similar também C3-C12-cicloalquila, C3-C12-cicloalquil-C1-C6alquila e C4-C12-bicicloalquila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, C1-C6-alquila, C3-C625 cicloalquila, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilsulfimino, C1-C4-alquilsulfimino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C1-C4-alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximinoC1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros,

R² e R³ podem ser unidos um ao outro via de dois a seis átomos de carbono e formam um anel que opcionalmente adicionalmente contém um átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio adicional e pode opcionalmente ser mono- a tetrasubstituído por C1-C2-alquila, halogênio, ciano, amino ou C1-C2-alcoxi,

R², R³ juntamente são também =S(C1-C4-alquil)2, =S(O)(C1-C4-alquil)2,

Y é O ou S,

R⁴ é hidroxila, amino, carboxila, OCN, SCN, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C4alquiltio-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfoniloxi, C1-C4-alquilcarbonilamino, N-metoxi-NPetição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 12/81

3/64 metilamino, hidroxiimino, (Ci-C4-alquil)hidroxiimino, Ci-C4-alcoxicarbonila, C1-C4alcoxicarbonil-Ci-C4-alquila, C1-C4-alquilcarbonila, hidroxi-C1-C4-alquila, C1-C4haloalquilcarbonila, Ci-C4-alquilcarboniloxi, aminocarbonila, Ci-C4-alquilaminocarbonila, CiC4-dialquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, C1-C4-alquilaminotiocarbonila, C1-C45 dialquilaminotiocarbonila, C1-C4-alquilsulfonilamino, aminosulfonila, C1-C4alquilaminosulfonila, C1-C4-dialquilaminosulfonila, C1-C4-alquilsulfoximino ou um anel de 3 a 6 membros saturado, parcialmente saturado ou aromático que pode opcionalmente conter um a três heteroátomos do grupo de O, S e N e que é opcionalmente mono- ou polisubstituída identicamente ou diferentemente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6alquinila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila, C1-C4-alquilsulfoniloxi, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1C4-alcoxicarbonila, C1-C4-alquilcarbonila, C1-C4-alquilcarboniloxi, aminocarbonila, C1-C415 alquilaminocarbonila, C1-C4-dialquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, C1-C4alquilaminotiocarbonila, C1-C4-dialquilaminotiocarbonila, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C4alquilsulfonilamino, aminosulfonila, C1-C4-alquilaminosulfonila ou C1-C4dialquilaminosulfonila,

R⁴ adicionalmente tem as seguintes definições se Y for S:

R⁴ é adicionalmente hidrogênio, halogênio, ciano, nitro C1-C4-alquila, C1-C4haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcoxi, C1-C4haloalcoxi, SF5, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C4-alcoxi)imino, (C1-C4-alquil)(C1-C4-alcoxi)imino, (C1-C425 haloalquil)(C1-C4-alcoxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila, ou dois R⁴ adicionalmente formam, via átomos de carbono adjacentes, um anel que é (CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-)2-, -OCH2O-, -O(CH2)2O-, -OCF2O-, -(CF2)2O-, O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH-N=CH)-, dois R⁴ adicionalmente também formam, via átomos de carbono adjacentes, os seguintes anéis fusionados que são opcionalmente mono- ou poli-substituídos identicamente ou diferentemente, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C3C6-halocicloalquila, halogênio, C1-C6-alcoxi, C1-C4-alquiltio(C1-C6-alquil), C1-C4alquilsulfinil(C1-C6-alquil), C1-C4-alquilsulfonil(C1-C6-alquil), C1-C4-alquilamino, di-(C1-C435 alquil)amino e C3-C6-cicloalquilamino,

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.^N. N

k.

I <x

k.

r^r '>4

N< > N

N <' ,^/ΤΦ

-/φ/' <x

S·^

-λ/Φ >·

N

O <x _z ⁿ^

N 'n'“H* „^N^ n é de 0 a 3,

R⁵ é Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, Ci-C6-halocicloalquila,

C2-C6-alquenila, C₂-C6-haloalquenila, C₂-C6-alquinila, C₂-C6-haloalquinila, C1-C4-alcoxi, C1C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, Ci-C4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6trialquilsilila,

R⁶ é hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila,

C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila ou (^R7)m

R⁶ é também C3-C6-cicloalcoxi,

R⁷ é independentemente hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6haloalquila, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4haloalquiltio, m é de 0 a 4,

X é N, CH, CF, CCl, CBr ou Cl,

A é -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2N(C1-C6-alquil)-, CH2N(C1-C6-alquil)CH2-, -CH[CO2(C1-C6-alquil)]-, -CH(CN)-, -CH(C1-C6-alquil)-, -C(di-C1-C6alquil)-, -CH2CH2-, -C=NO(C1-C6-alquil)-,

Q é um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heterobicíclico fusionado de 8, 9 ou 10 membros aromático, onde o anel ou sistema de anel é opcionalmente mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente, e onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2,

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NÜ2, OH, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-C6alcoxi)carbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di-(C1-C4-alquil)aminocarbonila, tri-(C15 C2)alquilsilila, (C1-C4-alquil)(C1-C4-alcoxi)imino,

Q é também um anel heterocíclico ou heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anel heterobicíclico fusionado de 8, 9 ou 10 membros aromático, onde o anel ou sistema de anel é opcionalmente mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente, e onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de hidrogênio, C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C615 cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-C6-alcoxi)carbonila, (C1-C6alquil)aminocarbonila, di-(C1-C4-alquil)aminocarbonila, tri-(C1-C2)alquilsilila, (C1-C4-alquil)(C1C4-alcoxi)imino, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, OH, C1-C4alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, os compostos da fórmula geral (I) também incluindo N-óxidos e sais.

Finalmente, encontrou-se que os compostos inventivos da fórmula (I) têm muito boas propriedades inseticidas e podem ser usados tanto na proteção de colheita como na proteção de materiais para o controle de pragas indesejáveis tais como insetos.

Os compostos inventivos podem opcionalmente estar presente como misturas de diferentes possíveis formas isoméricas, especialmente de estereoisômeros, por exemplo, isômeros E e Z, treo e eritro isômeros, e isômeros ópticos, mas se for apropriado também de tautômeros. Tantos os isômeros E como os Z são reivindicados, como são os isômeros treo e eritro, e também os isômeros ópticos, qualquer misturas destes isômeros, e também as possíveis formas tautoméricas.

As antranilamidas inventivas são definidas em termos gerais pela fórmula (I).

Definições de radicais preferidas para as fórmulas especificadas acima e a seguir são dadas a seguir. Estas definições se aplicam aos produtos finais da fórmula (I) e de maneira similar a todos os intermediários.

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R¹ é preferivelmente hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, ciano(C1-C6-alquil), C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfinil-C1C4-alquila ou C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquila.

R¹ é mais preferivelmente hidrogênio, metila, ciclopropila, cianometila, metoximetila, metiltiometila, metilsulfinilmetila ou metilsulfonilmetila.

R¹ é ainda mais preferivelmente hidrogênio.

R² é preferivelmente hidrogênio ou C1-C6-alquila.

R² é mais preferivelmente hidrogênio ou metila.

R² é ainda mais preferivelmente hidrogênio.

R³ é preferivelmente hidrogênio ou em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C6-alquila, C3-C615 cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila,

C1-C4-alquilsulfimino, C1-C4-alquilsulfimino-C1-C4-alquila,

C1-C420 alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C1-C4-alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximino-C1-C4alquila, C1-C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6alquilcarbonila e C3-C6-trialquilsilila.

R³ é também preferivelmente C3-C12-cicloalquila e C4-Cw-bicicloalquila, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilsulfimino, C1-C4alquilsulfimino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C1-C4alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfoximino-C2-C5alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila e C3-C6-trialquilsilila.

R³ é mais preferivelmente hidrogênio ou em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C1-C6alquila, C1-C6-alcoxi, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1C4-alquilsulfimino, C1-C4-alquilsulfimino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfimino-C2-C5alquilcarbonila, C1-C4-alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximino-C1-C4-alquila, C1-C4alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila e C3-C6trialquilsilila.

R³ é também mais preferivelmente opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituída C3-C6-cicloalquila onde os

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7/64 substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-alquilsulfimino, C1-C4alquilsulfimino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C1-C4alquilsulfoximino, C1-C4-alquilsulfoximino-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfoximino-C2-C5alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila e C3-C6-trialquilsilila.

R³ é ainda mais preferivelmente C1-C4-alquila (metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butil) ou ciano-C1-C3-alquila (cianometila, 1-cianoetila, 2cianoetila, 1-ciano-n-propila, 2-ciano-n-propila, 3-ciano-n-propila, 1-cianoisopropila, 2cianoisopropil).

R³ é especialmente preferivelmente metila, isopropila ou cianometila.

Y é preferivelmente e mais preferivelmente O ou S.

Y é ainda mais preferivelmente O.

Y é de maneira similar ainda mais preferivelmente S.

R⁴ é preferivelmente hidroxila, amino, carboxila, OCN, SCN, C1-C4-alcoxi-C1-C4alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilsulfoniloxi, C1-C4-alquilcarbonilamino, Nmetoxi-N-metilamino, hidroxiimino, (C1-C4-alquil)hidroxiimino, C1-C4-alcoxicarbonila, C1-C4alcoxicarbonil-C1-C4-alquila, C1-C4-alquilcarbonila, hidroxi-C1-C4-alquila, C1-C4haloalquilcarbonila, C1-C4-alquilcarboniloxi, aminocarbonila, C1-C4-alquilaminocarbonila, C1C4-dialquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, C1-C4-alquilaminotiocarbonila, C1-C4dialquilaminotiocarbonila, C1-C4-alquilsulfonilamino, aminosulfonila, C1-C4alquilaminosulfonila, C1-C4-dialquilaminosulfonila, C1-C4-alquilsulfoximino ou um anel de 3 a 6 membros saturado, parcialmente saturado ou aromático que pode opcionalmente conter um a três heteroátomos do grupo de O, S e N e que é opcionalmente mono- ou polisubstituída identicamente ou diferentemente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6alquinila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1-C2-alquiltio, C1-C2-alquilsulfinila, C1-C2alquilsulfonila, C1-C2-alquilsulfoniloxi, C1-C2-haloalquiltio, C1-C2-haloalquilsulfinila, C1-C2haloalquilsulfonila, C1-C2-alquilamino, di-(C1-C2-alquil)amino, C1-C2-alquilcarbonilamino, C1C2-alcoxicarbonila, C1-C2-alquilcarbonila, C1-C2-alquilcarboniloxi, aminocarbonila, C1-C2alquilaminocarbonila, C1-C2-dialquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, C1-C2alquilaminotiocarbonila, C1-C2-dialquilaminotiocarbonila, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C4alquilsulfonilamino, aminosulfonila, C1-C4-alquilaminosulfonila ou C1-C4dialquilaminosulfonila.

R⁴ é mais preferivelmente hidroxila, amino, carboxila, C1-C2-alcoxi-C1-C2-alquila,

C1-C2-alquiltio-C1-C2-alquila, C1-C2-alquilsulfoniloxi, C1-C2-alquilcarbonilamino, hidroxiimino, (C1-C3-alquil)hidroxiimino, C1-C4-alcoxicarbonila, C1-C2-alquilcarbonila, hidroxi-C1-C2-alquila,

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 17/81

8/64

Ci-C2-haloalquilcarbonila, aminocarbonila, Ci-C2-alquilaminocarbonila, C1-C2dialquilaminocarbonila, aminotiocarbonila, C1-C2-alquilaminotiocarbonila, C1-C2dialquilaminotiocarbonila, C1-C2-alquilsulfonilamino, aminosulfonila, C1-C2alquilaminosulfonila, C1-C2-dialquilaminosulfonila, C1-C2-alquilsulfoximino ou um anel de 3 a 6 membros saturado, parcialmente saturado ou aromático que pode opcionalmente conter um a três heteroátomos do grupo de O, S e N e que é opcionalmente mono- ou polisubstituída identicamente ou diferentemente por halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C1-C2-alquiltio, C1-C2-alquilsulfinila, C1-C2alquilsulfonila, C1-C2-haloalquiltio, C1-C2-haloalquilsulfinila ou C1-C2-haloalquilsulfonila.

R⁴ é ainda mais preferivelmente hidroxila, amino, carboxila, metoximetila, metiltiometila, metilsulfoniloxi, metilcarbonilamino, hidroxiimino, hidroxiiminometila, hidroxiiminoetila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, acetila, trifluoroacetila, hidroxietila, aminocarbonila, metilaminocarbonila, dimetilaminocarbonila, aminotiocarbonila, metilaminotiocarbonila, dimetilaminotiocarbonila, metilsulfonilamino, aminosulfonila, metilaminosulfonila, dimetilaminosulfonila, metilsulfoximino, ciclopropilmetiloxicarbonila, ciclobutilmetiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, 1,3-dioxano, dimetil-1,3-dioxano, 1,3dioxolano, trifluorometilpirazol, triazol, ou ciclopropila, ciclobutila, fenila, furano, tiofeno, imidazol, tiazol, oxazol, piridina, pirimidina, azetidina, oxetano, tietano, pirrolidina, pirazolidina, imidazolidina, piperidina, piperazina, pirrolidona, imidazolidona, triazolinona, tetrazolinona, tiazolona ou oxazolona, que é opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila, trifluorometila, metoxi ou trifluorometoxi.

R⁴ é especialmente preferivelmente carboxila, metoximetila, metilsulfoniloxi, metoxicarbonila, hidroxiimino, hidroxiiminometila, hidroxiiminoetila, acetila, trifluoroacetila, hidroxietila, aminocarbonila, metilaminocarbonila, dimetilaminocarbonila, aminotiocarbonila, metilaminotiocarbonila, dimetilaminotiocarbonila, ciclopropilmetiloxicarbonila, ciclobutilmetiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, 1,3-dioxano, dimetil-1,3-dioxano, 1,3dioxolano, trifluorometilpirazol ou triazol.

R⁴ adicionalmente tem as seguintes definições preferidas, mais preferidas, ainda mais preferidas e especialmente preferidas se Y for S:

R⁴ é adicionalmente preferivelmente hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4-haloalquiltio.

Preferivelmente, dois radicais R⁴ adjacentes são também adicionalmente -(CH2)3-, (CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH=CH-)2-, -OCH2O-, -O(CH2)2O-, -OCF2O-, -(CF2)2O-, -O(CF2)2O-, (CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH-N=CH)-.

R⁴ é adicionalmente mais preferivelmente hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C2haloalquila, halogênio, ciano ou C1-C2-haloalcoxi.

Mais preferivelmente, dois adjacente R⁴ radicais são também adicionalmente -(CH2)4Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 18/81

9/64 , -(CH=CH-)2-, -O(CH2)2O-, -O(CF2)2O-, -(CH=CH-CH=N)- ou -(CH=CH-N=CH)-.

R⁴ é adicionalmente ainda mais preferivelmente hidrogênio, metila, trifluorometila, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo ou trifluorometoxi. Ainda mais preferivelmente, dois radicais R⁴ adjacentes são também adicionalmente -(CH2)4- ou -(CH=CH-)2-.

R⁴ é adicionalmente especialmente preferivelmente cloro ou bromo,

R⁴ é adicionalmente também especialmente preferivelmente iodo ou ciano.

Especialmente preferivelmente, dois radicais R⁴ adjacentes são também adicionalmente (CH=CH-)2-.

R⁵ é preferivelmente C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C1-C610 halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou

C3-C6-trialquilsilila.

R⁵ é mais preferivelmente C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C115 C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila,

C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila.

R⁵ é ainda mais preferivelmente metila, flúor, cloro, bromo ou iodo.

R⁵ é especialmente preferivelmente metila ou cloro.

R⁶ é preferivelmente C1-C6-alquila ou (^R7)m

R⁶ é também preferivelmente C3-C6-cicloalcoxi,

R⁶ é mais preferivelmente metila ou (R⁷)

R⁷ é independentemente preferivelmente hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4alquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalquila, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-haloalquilsulfonila ou (C1-C4alquil)C1-C4-alcoxiimino,

R⁷ é independentemente mais preferivelmente hidrogênio, halogênio ou C1-C4haloalquila,

R⁷ é ainda mais preferivelmente flúor, cloro ou bromo,

R⁷ é especialmente preferivelmente cloro.

m é preferivelmente 1, 2 ou 3, m é mais preferivelmente 1 ou 2, m é ainda mais preferivelmente 1,

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 19/81

10/64

X é preferivelmente N, CH, CF, CCl, CBr ou Cl,

X é mais preferivelmente N, CH, CF, CCl ou CBr,

X é ainda mais preferivelmente N, CCl ou CH.

A é preferivelmente -CH2-, -CH2O-, -CH2OCH2-, -CH2S-, -CH2SCH2-, -CH2N(C1C6- alquil)-, -CH2N(C1-Ce-alquil)CH2-, -CH(CN)-, -CH(C1-C6-alquil)-, -C(di-C1-C6-alquil)-, CH2CH2-, -C=NO(C1-C6-alquil)-,

A é mais preferivelmente -CH2-, -CH(CH3), C(CH3)2 ou CH2CH2,

A é também mais preferivelmente -CH(CN)-,

A é ainda mais preferivelmente CH2 ou CH(CH3),

A é especialmente preferivelmente CH2,

Q é preferivelmente um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-1 a Q-53 ou um sistema de anel heterobicíclico fusionado aromático de 9 membros Q-54 a Q-56, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3haloalquila, C1-C2-alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi,

Q é também preferivelmente um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-1 a Q-53 e Q-58 a Q-59, um sistema de anel heterobicíclico fusionado aromático de 9 membros Q-54 a Q-56 e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60 a Q-61, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, OH, C1-C4alcoxi, C1-C4-haloalcoxi.

Q é mais preferivelmente um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-36 a Q-40 ou um sistema de anel heterobicíclico fusionado aromático de 9 membros Q-54 a Q-56, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3haloalquila, C1-C2-alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi.

Q é também mais preferivelmente um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-36 a Q-40 e Q-58 a Q-59, um sistema de anel heterobicíclico fusionado aromático de 9 membros Q-54 a Q-56 e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60 a Q-61, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 20/81

11/64 alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e Ci-C2-haloalcoxi, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C65 alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi.

Q é ainda mais preferivelmente um opcionalmente mono- ou poli-substituída aromático anel heterocíclico do grupo de Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-58 e Q-59, e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi.

Q é também ainda mais preferivelmente um opcionalmente mono- ou poli20 substituída aromático anel heterocíclico do grupo de Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-58 e Q-59, e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, halogênio, ciano, nitro ou C1-C2-haloalcoxi, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi,

Q é especialmente preferivelmente um aromático anel heterocíclico Q-37, Q-40,

Q-58 e Q-59 opcionalmente mono-, di- ou trisubstituída nos átomos de carbono, e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de cloro, flúor, iodo, bromo, ciano, trifluorometila e pentafluoroetila, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila, onde o anel fenila pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 21/81

12/64 cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-haloalcoxi,

Q é também especialmente preferivelmente um opcionalmente mono- ou polisubstituída aromático anel heterocíclico do grupo de Q-37, Q-40, Q-58 e Q-59, e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de cloro, flúor, iodo, ciano, trifluorometila e pentafluoroetila, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila, onde o anel fenila pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por cloro, flúor, iodo, bromo, ciano, trifluorometila e pentafluoroetila.


Q-1	Q-2	H Q-3	Q-4	Q-5	Q-6	Q-7
	-Q
Q-8	Q-9	H Q-10	H Q-11	H Q-12	Q-13	Q-14
N—N N	N—Λ V-	^^N		JTN	Vnn ^v^N	b
H Q-15	H Q-16	Q-17	Q-18	Q-19	Q-20	Q-21
b	b		b	kN	k'	b
Q-22	H Q-23	H Q-24	H Q-25	Q-26	Q-27	Q-28
b	h	Vn n{ y	Vn O	V x-N	V	V^Nw < N
O	N H	O	S	S	N H	O
Q-29	Q-30	Q-31	Q-32	Q-33	Q-34	Q-35
Q 1	Çn	?	N—N <n^N 1	N—ft Ϋ	Ό	Ό N
Q-36	Q-37	Q-38	Q-39	Q-40	Q-41	Q-42
' N^	' N		N^ V N	ro A <-N	X^N N
Q-43	Q-44	Q-45	Q-46	Q-47	Q-48	Q-49

N

O Cj

N

Q-53

N

Q-51

N

Q-52

I

Q-55

N

Q-50

Q-56

Q-57

Q-54 o

I

/N^-^ V 1	o ^NV \|	H I	H V^o I
Q-58	Q-59	Q-60	1 Q-61

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13/64

Os anéis ou sistemas de anel listados acima pode opcionalmente independentemente ser adicionalmente substituída por oxo, tio, (=O)=NH, (=O)=N-CN, (=0)2. Exemplos incluem dióxido de tetrahidrotiofeno, imidazolidona. O anel ou sistema de anel Q é preferivelmente adicionalmente substituída por (=O) ou (=O)2.

O grupo oxo como um substituinte on um átomo de carbono do anel é então, por exemplo, um grupo carbonila no anel heterocíclico. Como um resultado, lactonas e lactamas são preferivelmente também incluídos. O grupo oxo pode também ocorrer nos heteroátomos de anel, que pode existir em diferentes estados de oxidação, por exemplo, no caso de N e S, e nesse caso formam, por exemplo, os grupos divalentes -N(O)-, -S(O)- (também SO para abreviar) e -S(O)2- (também SO2 para abreviar) no anel heterocíclico. No caso de grupos -N(O)- e -S(O)-, ambos os enantiômeros em cada caso são incluídos.

Substituintes diferentes do grupo oxo pode também ser ligado a um heteroátomo em um anel heterocíclico, por exemplo, a um átomo de nitrogênio quando um átomo de hidrogênio no átomo de nitrogênio da estrutura de base é substituído. No caso do átomo de nitrogênio e também de outros heteroátomos, por exemplo, do átomo de enxofre, substituição adicional para formar compostos de amônio quaternário ou compostos de sulfônio é também uma possibilidade.

As definições de radical geral ou preferidas mencionadas anteriormente ou ilustrações podem ser combinadas entre si conforme for desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Se aplicam tanto ais produtos finais e correspondentemente aos precursores e intermediários.

Preferência é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como preferido (preferivelmente) é presente.

Particular preferência é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como mais preferido é presente.

Preferência muito particular é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como ainda mais preferido é presente.

Os compostos da fórmula (I) podem especialmente estar presentes na forma de diferentes regioisômeros:, por exemplo, na forma de misturas de compostos com a definição Q62 ou Q63, ou na forma de misturas de Q58 e Q59. Também incluídos na invenção são portanto também misturas de compostos da fórmula (I) onde Q é definido como Q62 e Q63, ou ainda Q58 e Q59, e os compostos podem estar presentes em diferentes razões de mistura. Preferência é dada a razões de mistura de compostos da fórmula (I) em que o radical Q é Q62 ou Q58 a compostos da fórmula (I) em que o radical Q é Q63 ou Q59 de 60:40 a 99:1, mais preferivelmente de 70:30 a 97:3, ainda mais preferivelmente de 80:20 a 95:5. Especialmente preferidas são as seguintesrazões de mistura de um composto da

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14/64 fórmula (I) onde Q é definido como Q62 ou Q58 ao composto da fórmula (I) onde Q é definido como Q63 ou Q59: 80:20; 81:19; 82:18; 83:17; 84:16; 85:15, 86:14; 87:13; 88:12; 89:11; 90:10, 91:9; 92:8; 93:7; 96:6; 95:5.

Processos de preparação

Foi adicionalmente encontrado que as antranilamidas da fórmula (I) são obtidas por um dos processos que se segue.

Antranilamidas da fórmula (I)

em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, Q e n são cada um conforme definido acima e Y é O são obtidas por reagir (A) anilinas da fórmula (II)

em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e n são cada um conforme definido acima, com cloretos de carbonila da fórmula (III) o

em que R⁶, A e Q são cada um conforme definido acima, na presença de um aglutinante ácido,

em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e n são cada um conforme definido acima, com um ácido carboxílico da fórmula (IV)

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em que R⁶, A e Q são cada um conforme definido acima, na presença de um agente condensante, ou por (C) sintetizar antranilamidas da fórmula (I) em que R¹ é hidrogênio pela reação de benzoxazinonas da fórmula (V)

(V) em que R⁴, R⁵, R⁶, A, Q e n são cada um conforme definido acima, com um amina da fórmula (XV)

Rk /R²N H (XV) em que R² e R³ são cada um conforme definido acima, na presença de um diluente.

As anilinas da fórmula B são novas. Pode ser obtidas de acordo com o esquema de reação que se segue, em que R², R³ e R⁵ são cada um conforme definido acima, dos compostos da fórmula A. Compostos da fórmula A são conhecidos (por exemplo, documento WO 2009061991). A conversão de A a B pode ser realizada por meio de métodos conhecidos, por exemplo, com monóxido de carbono em uma autoclave na presença de um catalisador adequado, por exemplo, dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio em metanol (por exemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 16(1), 44-48; 2006).

MeOOC

A B

As anilinas das fórmulas D, E e F são novas. Podem ser obtidas de acordo com o esquema de reação que se segue, em que R², R³ e R⁵ são cada um conforme definido acima, dos compostos da fórmula C. Os compostos da fórmula C são conhecidos (por exemplo, documento WO 2009061991). A conversão de C a D pode ser realizada por meio de métodos conhecidos, por exemplo, com catálise de (1-etoxivinil)tributilestanano sob paládio (por exemplo, J. Med. Chem. 41, 1998, 3736). A conversão adicional a E é efetuada

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16/64 com um agente de redução adequado, por exemplo, borohidreto de sódio (por exemplo, documento WO 2006108591). A conversão de D a F é efetuada por meio de métodos conhedicos com cloridrato de hidroxilamina e acetato de sódio (por exemplo, Tetrahedron

Letters, 51(7), 1030-1033; 2010).

C

R\ X O N

O

NH,

R

D

E

F

Os ingredientes ativos inventivos dada a boa tolerância de plantas, favorável toxicidade de homeotermia e boa compatibilidade ambiental, são adequadas para proteger plantas e órgãos de planta, para aumentar os rendimentos de colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, em particular insetos, aracnídeos, helmintos, nematódeos e moluscos, que são encontrados em agricultura, em horticultura, em criação de animais, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene. Podem preferivelmente ser usados como composições de proteção de agricultura. São ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. As pragas mencionadas anteriormente incluem:

pragas do filo de: Arthropoda, especialmente da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus piri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phillocoptruta oleivora, Poliphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.

Da ordem dos Anoplura (Ftiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus

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17/64 spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon 5 solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Antrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp.,

Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cilindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp.,

Gibbium psilloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hilamorpha elegans, Hilotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp.,

Meligetes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phillophaga spp., Phillotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psilliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sfenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphiletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xilotrechus spp., Zabrus spp.

Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp.,

Anopheles spp., Asphondilia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordilobia antropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hilemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxis spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp..

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Boisea spp., Calocoris spp., Campilomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Collaria

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18/64 spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phillopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp.,

Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Clorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis,

Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp.,

Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Fenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Forodon humuli, Philloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psilla spp., Pteromalus spp., Pirilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp.,

Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp.,

Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus e

Porcellio scaber.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes

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19/64 spp.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedilepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp.,

Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Ftorimaea spp., Phillocnistis citrella, Phillonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana,

Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xilostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pirausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp.,

Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Grillotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophillus spp., Ctenocephalides spp.,

Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.

Da ordem dos Symphila, por exemplo, Scutigerella spp.

Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiforothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..

Da ordem dos Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Lepisma saccharina, Thermobia domestica.

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Pragas do filo de: Mollusca, especialmente da classe dos Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.

Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.

Animal parasitas dos filos de: Plathelminthes e Nematoda, especialmente da classe dos helmintos, por exemplo, Ancilostoma duodenale, Ancilostoma ceilanicum, Acilostoma braziliensis, Ancilostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria,

Diphillobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongiloides fuelleborni, Strongiloides stercoralis, Stroniloides spp.,

Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.

Planta pragas do filo de: Nematoda, isto é, nematódeosfitoparasitas, especialmente Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditilenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratilenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tilenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..

Subpilo: Protozoa

É também possível controlar protozoa, tal como Eimeria.

Em alguns casos, os compostos inventivos podem, em concentrações particulares ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar propriedades vegetais, ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (Organismos semelhantes a micoplasma) e RLO (Organismos semelhantes a Rickettsia). Se for apropriado, podem também ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos.

A presente invenção se refere ainda a formulações e formas de uso preparadas daí como composições de proteção de colheita e/ou pesticidas, por exemplo, banho, gotas e licores de spray, que compreendem pelo menos um dos ingredientes ativos inventivos. Em alguns casos, as formas de uso compreendem ainda composições de proteção de colheita e/ou pesticidas e/ou adjuvantes que improve ação, tal como penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, ésteres alquílicos de ácidos graxos vegetais, por exemplo, éster metílico de óleo

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21/64 de colza ou éster metílico de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol e/ou distribuidores, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropila e guar e/ou humectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amônio, potássio ou fósforo.

Formulações costumeiras são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrado de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsula (CS); estes tipos de formulações e adicionais possíveis são descritos, por exemplo, por Crop Life International and in Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparado pelo FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 As formulações opcionalmente compreendem, além de um ou mais ingredientes ativos inventivos, ingredientes ativos agroquímicos adicionais.

Estas são preferivelmente formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, agentes de extensão, solventes, promotores de espontaneidade, transportadores, emulsionantes, dispersantes, protetores de congelamento, biocidas, espessantes e/ou auxiliares adicionais, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que aumenta o efeito biológico da formulação, sem o próprio componente ter um efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem retenção, espalhamento, união à superfície da folha ou penetração.

Estas formulações são produzidas de uma maneira conhecida, por exemplo, pela mistura dos ingredientes ativos com auxiliares, por exemplo, agentes de extensão, solventes e/ou transportadores sólidos e/ou auxiliares adicionais, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em adequado produção plantas ou ainda antes de ou durante aplicação.

Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para transmitir propriedades especiais, tais como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, para a formulação do ingrediente ativo, ou para as formas de uso preparadas a partir destas formulações (por exemplo, composições de proteção de colheita prontas para uso tais como licores de spray ou produtos de revestimento de semente) .

Agentes de extensão adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos polares e não polares orgânicos, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se for apropriado, podem também ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluindo gorduras e

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22/64 óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas não substituídas e substituídas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como dimetil sulfóxido).

Se o agente de extensão usado for água, é também possível empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, os solventes líquidos úteis são: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados e alifáticos clorados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, álcoois tais como butanol ou glicol e também seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares tais como dimetilformamida e dimetil sulfóxido, e também água.

Em princípio é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados, tais como clorobenzeno, cloreto de cloroetileno ou metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano, parafinas, fracções de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetil sulfóxido, e também água.

Em princípio é possível usar todos os transportadores adequados. Transportadores úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais do solo tal como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos do solo tais como sílica finamente dividida, alumina e natural e silicatos sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Misturas de tais transportadores podem também ser usadas. Portadores sólidos adequados para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, e também grânulos sintéticos de material inorgânico e orgânico, e grânulos de material orgânico tal como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e talos de tabaco.

Agentes de extensão ou solventes gasosos liquefeitos podem também ser usados.

Agentes de extensão ou transportadores particularmente adequados são aqueles que são gasosos a temperatura ambiente e sob pressão atmosférica, por exemplo, aerossol gases propelentes, tais como halohidrocarbonetos, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

Exemplos de emulsionantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destes tensoativos, são os sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignosulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido

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23/64 naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (de preferência os alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados da taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis, e os derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de poliglicol de alquilarila, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, hidrolisados proteicos, licores de resíduos de ligno-sulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos ativos e/ou de um dos transportadores inertes for insolúvel em água e onde a aplicação ocorre na água.

Auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e as formas de uso derivadas daí incluem pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e pigmentos de metal de ftalocianina, nutrientes e nutrientes traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Componentes adicionais podem ser estabilizantes, tais como estabilizantes a baixa temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física podem também estar presentes. Formadores de espuma ou antiespumantes podem também estar presentes.

Promotores de adesividade, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou treliças, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, ou então os fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos podem também estar presentes como auxiliares adicionais nas formulações e as formas de uso derivadas daí. Outros auxiliares possíveis são óleos minerais e vegetais.

Se for apropriado, as formulações e as formas de uso derivadas daí podem também compreender auxiliares adicionais. Exemplos de tais aditivos incluem fragrâncias, colóides protetores, agentes de ligação, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, promotores de retenção, estabilizantes, agentes sequestrantes, agentes complexantes, humectantes e distribuidores. Em geral, os ingredientes ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente utilizado para fins de formulação.

Promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias que reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, sulfosuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.

Penetrantes úteis no presente contexto são todas aquelas substâncias que são tipicamente usadas para melhorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos em plantas. Penetrantes são definidos neste contexto pela sua capacidade de penetrar desde o

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24/64 licor de aplicação (geralmente aquoso) e/ou a partir do revestimento de spray na cutícula da planta e deste modo aumentar a mobilidade de compostos ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar esta propriedade. Exemplos incluem alcoxilatos de álcool tais como etoxilato de gordura de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, alcoxilatos de amina graxa, por exemplo, etoxilato de ceboamina (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.

As formulações contêm geralmente entre 0,01 e 98 % em peso de ingrediente ativo, 10 preferivelmente entre 0,5 e 90 %.

Os ingredientes ativos inventivos podem ser usados como tal ou em formulações dos mesmos, incluindo em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticidas, microbicidas, fertilizantes, atrativos, fitotônicos, esterilizantes, sinergistas, fitoprotetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de plantas adequados, com a finalidade assim, por exemplo, de ampliar o espectro de ação, prolongar a duração de ação, aumentar a taxa de ação, prevenir a repulsão ou prevenir a evolução de resistência. Além disso, tais combinações podem melhorar crescimento de plantas e a tolerância a fatores abióticos tais como, por exemplo, a temperaturas altas ou baixas, a seca ou a níveis aumentados de água ou salinidade do solo. É também possível melhorar a florescência e rendimento de fruta, otimizar a capacidade de germinação e desenvolvimento da raiz e facilitar e aumentar rendimentos de colheita, influenciar o amadurecimento, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar o tempo de armazenamento e/ou melhorar a processabilidade dos produtos colhidos. Em geral, a combinação dos ingredientes ativos inventivos e parceiros de mistura resulta em efeitos sinérgicos, o que significa que a eficácia da mistura em questão é maior que a eficácia dos componentes individuais. É geralmente possível usar as combinações em pré-misturas, misturas de tanque e misturas prontas, e também em aplicações em sementes.

Exemplos particularmente favoráveis de parceiros de mistura são os seguintes compostos:

Inseticidas/acaricidas/nematicidas:

(1) inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, e xililcarb; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metil, -etil), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metil), coumafos, cianofos,

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25/64 demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, fanfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fosthiazato, heptenofos, isofenfos, isopropila O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metil), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos (-metil), profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirinfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, e vamidotion.

(2) antagonistas de canal de cloreto mediados por GABA, por exemplo, organoclorados, por exemplo, clordano e endosulfan (alfa-); ou fipróis (fenilpirazóis), por exemplo, etiprol, fipronil, pirafluprol, e piriprol.

(3) Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, piretróides, por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-), cialotrina (gama-, lambda-), cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina [(1R)-transisômeros], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [(EZ)-(1R)-isômeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [(1R)-trans-isômero], praletrina, proflutrina, piretrina (piretrum), resmetrina, RU 15525, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina [(1R)20 isômeros], tralometrina, transflutrina e ZXI 8901; DDT; ou metoxiclor.

(4) Agonistas do receptor da acetilcolina nicotinérgicos, por exemplo, neonicotinóides, por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; ou nicotina.

(5) Moduladores do receptor da acetilcolina alostéricos (agonistas), por exemplo, espinosinas, por exemplo, spinetoram e spinosad.

(6) Ativadores de canal de cloreto, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina, e milbemectina.

(7) Análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno, metopreno; ou fenoxicarb; piriproxifeno.

(8) Ingredientes ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fumigantes, por exemplo, agentes gaseificantes, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de alquila; ou cloropicrina; fluoreto de sulfurila; borax; tártaro emético.

(9) Bloqueadores de alimentação seletivos, por exemplo, pimetrozina ou flonicamid.

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26/64 (10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.

(11) Disruptores microbianos da membrana do intestino de insetos, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis, e proteínas vegetais de BT, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.

(12) Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, por exemplo, diafentiurona; ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, cihexatina, e óxido de fenbutatina; ou propargita; tetradifona.

(13) Descopladores de fosforilação oxidativa que agem por meio da interupção do gradiente de próton H, tais como, por exemplo, clorfenapir, e DNOC.

(14) Antagonistas de receptor de acetilcolina nicotinérgicos, tais como, por exemplo, bensultap, (cloridrato de) cartap, tiocyclam, e tiosultap (de sódio).

(15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, tais como, por exemplo, benzoiluréias, por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona, e triflumurona.

(16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, tais como, por exemplo, buprofezina.

(17) Disruptores de muda, tais como, por exemplo, ciromazina.

(18) Agonistas/disruptores de ecdisona, por exemplo, diacilhidrazinas, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, e tebufenozida.

(19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz.

(20) Inibidores do transporte de elétrons do complexo III, tais como, por exemplo, hidrametilnona; acequinocil ou fluacripirim.

(21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo I, por exemplo, a partir do grupo dos acaricidas METI, por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad ou rotenona (Derris).

(22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, indoxacarb; metaflumizona.

(23) Inibidores de acetila CoA carboxilase, tais como, por exemplo, derivados do ácido tetrônico, por exemplo, espirodiclofeno e espiromesifeno; ou derivados do ácido

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27/64 tetrâmico, por exemplo, espirotetramat.

(24) Inibidores de transporte de elétrons do complexo IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfito de alumínio, fosfito de cálcio, fosfina, fosfito de zinco; ou cianeto.

(25) Inibidores do transporte de elétrons do complexo II, por exemplo, cienopirafeno.

(28) Efectores do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol (Rynaxypir), Ciantraniliprol (Cyazypir), e também 3-bromo-N-{2-bromo-4cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido do documento WO2005/077934) ou 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato do metila (conhecido do documento WO2007/043677).

Ingredientes ativos adicionais com mecanismos de ação desconhecidos, por exemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, quinometionato, criolito, ciflumetofen, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3-en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazol), flufenerim, piridalila, e pirifluquinazona; e também produtos à base de Bacillus firmus (I1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos ativos conhecidos:

4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento WO 2007/115644), 4-{[(6-fluoropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)ona (conhecida do documento WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil](2fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento WO 2007/115644), 4-{[(6cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento WO 2007/ 115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona conhecida do documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)ona (conhecida do documento WO 2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida do documento EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3-il)metil](metil)óxido-l4sulfanilidenocianamida (conhecida do documento WO 2007/149134), [1 -(6-cloropiridin-3il)etil](metil)óxido-l4-sulfanilidenocianamida (conhecida do documento WO 2007/149134) e os seus diastereoisômeros (A) e (B)

C^H3	n N	CH3 xk^CH 'zÇ O N 1 CN
cr	Λ CH
Γ Ί \ Λ N	'/^Sc O N 1 1 /
CN	cr
(A)			(B)

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28/64 (de maneira similar conhecidos do documento WO 2007/149134), [(6trifluorometilpiridin-3-il)metil](metil)óxido-l4-sulfanilidenocianamida (conhecida do documento WO 2007/095229), ou sulfoxaflor (de maneira similar conhecido do documento WO 2007/149134), 11-(4-cloro-2,6-dimetil- fenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-95 azadispiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona (conhecida do documento WO 2006/089633), 3-(4'fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4,5]dec-3-en-2-ona (conhecida do documento WO 2008/067911), e 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoro- etil)sulfinil]fenil]-3(trifluorometil)-1H-1,2,4-Triazol-5-amina (conhecida do documento WO 2006/043635),

Ciclopropanecarboxilato de [(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]10 6,12-dihidroxi-4,12b-dimetil-11-oxo-9-(piridin-3-il)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro2H,11H-benzo[f]pirano[4,3-b]chromen-4-il]metila (conhecida do documento WO 2006/129714),

2-ciano-3-(difluorometoxi)-N,N-dimetilbenzenosulfonamida (conhecida do documento WO2006/056433),

2-ciano-3-(difluorometoxi)-N-metilbenzenosulfonamida (conhecida do documento

WO2006/100288), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-N-etilbenzenosulfonamida (conhecida do documento WO2005/035486), 4-(difluorometoxi)-N-etil-N-metil-1,2-benzotiazol-3-amina 1,1dióxido (conhecida do documento WO2007/057407) e

N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5-dimetilfenil)etil]-4,5-dihidro-1,3-tiazol-2-amina (conhecida do documento WO2008/104503).

Fungicidas:

(1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, spiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1 -(4-clorofenil)-2-( 1H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol, metil 1 -(2,2-dimetil-2,3 -dihidro-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato, N'-{5(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetil- silil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, N-etil-Nmetil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi] fenil} imido formamida e O-[1-(435 metoxi- fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il] lH-imidazol-1-carbotioato.

(2) Inibidores da respiração (inibidores de cadeia respiratória), por exemplo, bixafen, boscalid, carboxin, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad,

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29/64 furametpir, furmeciclox, mistura de isopirazam do racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR, isopirazam (racemato anti-epimérico), isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), isopirazam (racemato syn epimérico 1RS,4SR,9RS), isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1R,4S,9R), isopirazam (enantiômero syn-epimérico 1S,4R,9S), mepronil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1 -metil-N- [2-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil] -3 -(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3 -(difluorometil)-1 -metilN- [2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil] -1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-210 (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e N-[1-(2,4diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.

(3) Respiração inhibitors (respiratory chain inhibitors) acting on complex III de the respiratory chain, por exemplo, ametoctradin, amisulbrom, azoxistrobin, cyazofamid, dimoxistrobin, enestroburin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orysastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, pirametostrobin, piraoxistrobin, piribencarb, trifloxistrobin, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilidene}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(320 {[(E)-1-fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etilidene]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2ilidene]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3dihidro-1H-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilidene}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, metila (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 2-{2-[(2,5dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida e (2R)-2-{2-[(2,5dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida.

(4) Inibidores da mitose e divisão celular, por exemplo, benomila, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fluopicolida, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofanato-metila, tiofanato, zoxamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina e 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6trifluorofenil)- piridazina.

(5) Compostos com atividade multi-sítio, como, por exemplo, mistura Bordeaux, captafol, captan, clorotalonil, formulações de cobre tais como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina,

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30/64 iminoctadina, albesilato iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, oxina-cobre, propamidina, propineb, sulphur e preparações enxofre, por exemplo, polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb e ziram.

(6) Indutores de resistência, como, por exemplo, acibenzolar-S-metila, isotianil, 5 probenazol e tiadinila.

(7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e proteína, por exemplo, andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidratado, mepanipirim e pirimetanila.

(8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, acetato de fentina, cloreto de 10 fentina, hidróxido de fentina e siltiofam.

(9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamid, polioxinas, polioxorim, validamicina A e valifenalato.

(10) Inibidores da síntese membrana e lipídeo, por exemplo, bifenila, cloroneb, 15 dicloran, edifenfos, etridiazol, iodocarb, iprobenfos, isoprotiolane, propamocarb, cloridrato de propamocarb, protiocarb, pirazofos, quintozeno, tecnazeno e tolclofos-metila.

(11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftaleto, piroquilona e triciclazol.

(12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, benalaxila, benalaxil-M 20 (kiralaxil), bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxila, himexazol, metalaxila, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixila, ácido oxolínico.

(13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, clozolinato, fenpiclonil, fludioxonil, iprodiona, procimidona, quinoxifen e vinclozolina.

(14) Desacopladores, por exemplo, binapacrila, dinocap, ferimzona, fluazinam e 25 meptildinocap.

(15) Compostos adicionais, por exemplo, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, chlazafenona, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofen, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, ecomato, fenpirazamina, flumetover, fluoroimida, flusulfamida, flutianil, fosetil30 alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, irumamicina, metasulfocarb, isotiocianato de metila, metrafenona, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, oetilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais dos mesmos, fenotrina, ácido fosfórico e sais dos mesmos, propamocarb-fosetilato, propanosine-sódio, proquinazid, pirrolnitrin, tebufloquin, tecloftalam, tolnifanide, triazóxido, triclamida, zarilamid, 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tia- zol2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-iljetanona, l-(4-{4-[(5S)-5-(2,6difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(tri

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31/64 cloropiridin-2-il)il)etil]-2,4-diclorofluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, l-(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1-(4metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il-1H-imidazol-1-carboxilato, 2,3,5,6-tetracloro--4(metilsulfonil)piridina, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, 2-[5-metil-3-(tri5 fluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 Hpirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, 2butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-410 metil-1H-imidazol-5-il]piridina, 2-fenilfenol e sais, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila, 3-[5(4-clorofenil)-2,3-dimetil-1,2-oxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-cloro- fenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, 5amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, 5metil-6-octil[l,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, etil (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilprop-215 enoato, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4clorofenil)(ciano)- metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2piridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4iodopiridina-3-carboxamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,320 difluorofenil]metil}-2-fenil- acetamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]- metil}-2-fenilacetamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]acetil}- piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil2— (1 - {[5-metil-3 -(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il] acetil} piperidin-4-il)-N- [(1R)-1,2,3,4tetrahidro- naftalen-1 -il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-( 1 - {[5-metil-3-(trifluorometil)-1 25 H-pira- zol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4carboxamida, pentil {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2il}- carbamato, ácido fenazina-1-carboxílico, quinolin-8-ol e sulfato de quinolin-8-ol (2:1).

(16) Compostos adicionais, por exemplo, 1-metil-3-(trifluoro- metil)-N-[2'(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-130 metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3 -(difluorometil)-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxamida, 3 -(difluorometil)-1 -metil-N- [4'-(trifluorometil)bifenil-2-il] -1 H-pirazol4-carboxamida, N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4carboxamida, 3-(difluorometil)-1 -metil-N- [4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4carboxamida, 5-fluoro-1,3 -dimetil-N- [4'-(prop-1 -in-1 -il)bifenil-2-il] -1 H-pirazol-435 carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 3 (difluorometil)-N- [4'-(3,3 -dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il] -1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 3Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 41/81

32/64 (difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-etinilbifenil-2-il)5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)piridina-3carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 4(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, 5-fluoro-N- [4'5 (3 -hidroxi-3 -metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il] -1,3 -dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 3 -(difluorometil)-N- [4'-(3 -metoxi-3 -metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il] -1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 5-fluoro-N- [4'(3 -metoxi-3 -metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il] -1,3 -dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N[4'-(3 -metoxi-3-metilbut- 1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, (5-bromo-2-metoxi-410 metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona e N- [2-(4- {[3 -(4-clorofenil)prop-2-in-1 -il] oxi} -3 -metoxifenil) etil] -N2-(metilsulfonil)valinamida.

Todos osparceiros de mistura mencionados nas classes (1) a (16) pode, se forem capazes com base nos seus grupos funcionais, opcionalmente formar sais com bases ou ácidos adequados.

Os ingredientes ativos identificados aqui por seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, no manual do pesticida (“The Pesticide Manual” 14^a Ed., British Crop Protection Council 2006) ou pode ser encontrado na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides).

Uma mistura com outros ingredientes ativos conhecidos, tais como herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, fitoprotetores, semioquímicos, ou outros com agentes para melhorar as propriedades vegetais, é também possível.

Quando for usado como inseticidas, os ingredientes ativos inventivos podem também estar presentes nas suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos que melhoram a ação dos ingredientes ativos, sem qualquer necessidade do agente sinérgico adicionado estar ativo por si mesmo.

Quando for usado como inseticidas, os ingredientes ativos inventivos podem também estar presentes nas suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com inibidores que reduzem degradação do ingrediente ativo após uso no ambiente da planta, na superfície de partes de plantas ou em tecidos da planta.

O conteúdo de ingrediente ativo das formas de uso preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplos limites. A concentração de ingrediente ativo das formas de uso pode ser desde 0,00000001 a 95 % em peso de ingrediente ativo, preferivelmente entre 0,00001 e 1 % em peso.

Os compostos são aplicados de uma maneira costumeira apropriada para as formas de uso.

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Todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Plantas são entendidas no presente documento como significando todas as plantas e populações de planta tal como plantas selvagens desejadas ou indesejadas ou plantas de agricultura (incluindo plantas agrícolas de ocorrência natural). Plantas agrícolas podem ser plantas que podem ser obtidas meio de métodos de otimização e criação convencional ou por meio de métodos de engenharia genética e biotecnológicos ou combinações destes métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo as variedades de planta que podem ou não podem ser protegidas por direitos de propriedade de variedades. As partes de plantas devem ser entendidas t como significando todas as partes acima do solo e abaixo do solo e órgãos de plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, exemplos incluindo folhas, agulhas, caules, troncos, flores, corpos de fruta, frutas e sementes e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de planta também incluem material colhido e material de propagação vegetativa e generativa, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, rebento e sementes.

O tratamento inventivo das plantas e partes de planta com os ingredientes ativos é efetuada diretamente ou possibilitando que ajam nos arredores, habitat ou espaço de armazenagem dos mesmos pelos métodos de tratamento de costume, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nevoeiro, dispersão, pintura, injeção, e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, também aplicando uma ou mais coberturas.

Como já mencionados acima, é possível tratar all plantas e seus partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aqueles obtidos por métodos de criação biológica convencional, tal como cruzamento ou fusão de protoplasto, e também partes do mesmo, são tratadas. Em uma modalidade preferida adicional, plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos por meio de métodos engenharia genética, se for apropriado em combinação com métodos convencionais (Organismos geneticamente modificados), e partes do mesmo são tratadas. Os termos partes ou partes de plantas ou partes vegetais foram explicados acima.

Mais preferivelmente, plantas de a planta cultivars que são commercially available

Mais preferivelmente, as plantas dos cultivares de planta que estão comercialmente disponíveis ou estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Os cultivares de planta são entendidos como significando plantas que têm novas propriedades (traços) e que foram obtidos por meio de criação convencional, por meio de mutagênese ou por meio de técnicas de DNA recombinante. Podem ser cultivares, biótipos ou genótipos.

Dependendo das espécies de planta ou cultivares de planta, e a localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta) das mesmas, o tratamento inventivo pode também resultar em efeitos superaditivos (sinérgico). Por

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34/64 exemplo, as possibilidades incluem taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos e composições usáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento de planta, tolerância aumentada a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou a níveis de água ou salinidade no solo, desempenho de florescimento melhorada, colheita mais fácil, maturação acelerada, maiores rendimentos, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, vida útil aumentada e/ou processabilidade dos produtos colhidos, que excedem os efeitos que normalmente são esperados.

As plantas transgênicas ou cultivares de planta (aqueles obtidos por meio de 10 engenharia genética) que são para serem tratadas com preferência de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, através da modificação genética, receberam material genético que transmite propriedades vantajosas úteis particulares (traços) a estas plantas. Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento de planta, tolerância aumentada a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou a níveis de água ou salinidade no solo, desempenho de florescimento melhorada, colheita mais fácil, maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, melhor qualidade e/ou um maior valor nutritivo dos produtos colhidos, vida útil mais longa e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais propriedades são uma defesa melhorada das plantas contra pragas animais e microbianas, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, e também tolerância aumentada das plantas a certos ingredientes herbicidamente ativos.Exemplos de plantas transgênicas incluem Exemplos de plantas transgênicas que podem ser mencionados são as plantas de agricultura importantes, tal como cereais (trigo, arroz), milho, sojas, batatas, beterraba sacarina, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, óleo de colza e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), e com particular ênfase sendo dada a milho, sojas, batatas, algodão, tabaco e óleo de colza. Traços que são particularmente enfatizados são a defesa aumentada das plantas contra insetos, aracnídeos, nematódeos e lesmas e caracóis por toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos) (a seguir no presente documento referidas como Plantas Bt). Traços que são particularmente enfatizados são a defesa aumentada das plantas contra fungos, bactérias e vírus, exibida por meio de resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexina, desencadeante e também genes de resistência relacionados, e correspondentemente proteínas e toxinas expressas pelos genes. Traços que são, além disso, particularmente enfatizados são a tolerância aumentada das plantas a certos ingredientes herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas,

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35/64 sulfoniluréias, glifosato, ou fosfinotricina (por exemplo, o gene PTA). Os genes que conferem os traços desejados em questão podem também estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Exemplos de Plantas Bt incluem variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades modificadas de batata que são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais de YIELD GARD ® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Exemplos de plantas tolerantes a herbicida incluem variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, óleo de colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Plantas resistentes a herbicidas (plantas criadas de uma maneira convencional para tolerância contra herbicida) também incluem variedades vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Obviamente, estas descrições são também aplicadas a cultivares de planta que já tinham traços genéticos ou terão traços genéticos que estão ainda a ser desenvolvidos e serão desenvolvidas e/ou comercializadas no futuro.

As plantas listadas podem ser tratadas de acordo com a invenção de uma maneira particularmente vantajosa com os compostos da fórmula geral I e/ou as misturas de ingrediente ativo de acordo com a invenção. Os intervalos preferidos indicados anteriormente para os ingredientes ativos ou misturas também se aplicam ao tratamento destas plantas. Particular ênfase é dada ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionados no presente texto.

Além disso, os ingredientes ativos inventivos podem ser usados para controlar uma multitude de diferentes pragas, incluindo, por exemplo, insetos sugadores prejudiciais, insetos mmordedores e outras pragas que são parasitas de planta, pragas material armazenado, pragas que destroem material industrial, e pragas de higiene incluindo parasitas no setor de saúde animal, e para o controle dos mesmos, por exemplo, a eliminação e erradicação dos mesmos. A presente invenção assim também inclui um método para controlar pragas.

No setor de saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os ingredientes ativos de acordo com a presente invenção agem contra parasitas animais, especialmente ectoparasitas ou endoparasitas. O termo endoparasitas inclui especialmente helmintos tais como cestódeos, nematódeos ou trematódeos, e protozoa tal como coccidia. Ectoparasitas são tipicamente e preferivelmente artrópodes, especialmente insetos tais como moscas (mordedoras e sugadoras), larvas de moscas parasitas, piolho, piolho de cabelo, piolho de pássaro, pulga e similares; ou acaricidas tais como carrapatos, por exemplo, carrapatos

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36/64 duros ou carrapatos moles, ou ácaros tais como sarna, ácaros de colheita, ácaros de pássaro e similares.

Estas parasitas incluem:

Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., 5 Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.; exemplos específicos são: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Philloera vastatrix, Ftirus pubis, Solenopotes capillatus;

Da ordem dos Mallophagida e as sub-ordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp.; exemplos específicos são: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;

Da ordem dos Diptera e as sub-ordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo,

Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; exemplos específicos são: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus,

Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Booftora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica,

Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hidrotaea irritans, Hidrotaea albipuncta, Chrysomya cloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis,

Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;

Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp.,

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Tunga spp., Xenopsilla spp., Ceratophillus spp.; exemplos específicos são: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis;

Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. e Panstrongilus spp.

Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana,

Blattela germanica e Supella spp. (por exemplo, Suppella longipalpa);

Da subclasse dos Ácaros (Acarina) e as ordens dos Meta- e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp.,

Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (the original genus de multihost ticks), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; exemplos específicos são: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus,

Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus silviarum, Varroa jacobsoni;

Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo,

Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornithocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tirophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,

Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp.; exemplos específicos são: Cheiletiella yasguri, Cheiletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschongastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati,

Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum,

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Acarapis woodi.

Os ingredientes ativos inventivos são também adequados para controlar artrópodes, helmintos e protozoário que atacam animais. Os animais incluem criação agrícola, por exemplo, gado, ovelha, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalo, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, peixes de cultivo, abelhas melíferas. Os animais incluem também animais domésticos, também referidos com animais de companhia, tais como, por exemplo, cachorros, gatos, pássaros enjaulados, peixe de aquário, e que são conhecidos como animais de laboratório, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos.

O controle destes artrópodes, helmintos e/ou protozoários deveria reduzir os casos 10 de morte e melhorar o rendimento (para carne, leite, lã, couro, ovos, mel etc.) e a saúde do animal hospedeiro, e assim o uso dos ingredientes ativos inventivos possibilita a criação de animais mais economicamente viável e fácil.

Por exemplo, é desejável prevenir ou interroper a captação de sangue do hospedeiro pelos parasitas (se for relevante). O controlo dos parasitas podem também contribuir para prevenir a transmissão das substâncias infecciosas.

O termo controle como é usado no presente documento com relação ao thecampo da saúde animal significa que os ingredientes ativos agem pela redução da ocorrência do parasita em questão em um animal infestado com tais parasitas a um nível inofensivo. Mais especificamente, controlar como é usado no presente documento significa que o ingrediente ativo mata o parasita em questão, retarda seu crescimento ou inibe sua proliferação.

Em geral, os ingredientes ativos inventivos podem utilizados diretamente quando são usados para o tratamento de animals. São preferivelmente utilizados na forma de composições farmacêuticas que podem compreender os excipientes e/ou auxiliares farmaceuticamente aceitáveis conhecidos no estado da técnica.

No setor de saúde animal e em criação animal, os ingredientes ativos são utilizados (administrados) de uma maneira conhecida, por administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, poções, banhos, grânulos, pastas, bolus, o processo de alimentação direta e supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal entre outros), implantes, por administração nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão ou banho, pulverização, pouring on e spotting on, lavagem e spray de pó, e também com a ajuda de artigos moldados que contêm o composto ativo, tal como coleiras, marcadores na orelha, marcadores no rabo, bandas nas extremidades, cabrestos, dispositivos de marcação, etc.

Os ingredientes ativos podem ser formulados como um shampoo ou como formulações adequadas aplicáveis em aerossóis ou sprays não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e sprays atomizadores.

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No caso de uso para gado, aves domésticas, animais domésticos, etc., os ingredientes ativos inventivos podem ser utilizados como formulações (por exemplo, pós, pós umedecíveis [“WP”], emulsões, concentrados emulsionáveis [“EC”], livre-flowing composições de fluidez livre, soluções homogêneas e concentrados de suspensão [“SC”]) que contêm os ingredientes ativos em uma quantidade de 1 a 80 % em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10 000 vezes, ou podem ser usados como um banho químico.

Foi também encontrado que os compostos inventivos têm forte ação inseticida contra insetos que destroem materiais industriais.

Exemplos preferidos, mas não limitantes incluem os seguintes insetos:

besouros, tais como Hilotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum,

Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec.,

Dinoderus minutus;

Dermapterans, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

cupins, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; bichinhos de prata, tais como Lepisma saccarina.

Os materiais industriais no presente documento devem ser entendidos como significando materiais inanimados, tais como, preferivelmente, plásticos, adesivos, tamanhos, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de madeira processados e revestimento de composições.

As composições prontas-para-uso podem opcionalmente também compreender outros inseticidas, se for apropriado, e opcionalmente também um ou mais fungicidas.

Com respeito a possíveis parceiros adicionais para mistura, referência é feita aos inseticidas e fungicidas mencionados acima.

Ao mesmo tempo, os compostos inventivos podem ser usados para a proteção de objetos que estão em contato com água salgada ou água salobra, em particular cascos, telas, redes, edifícios, sistemas de amarras e sinalização, contra sujeira.

Além disso, os compostos inventivos podem ser usados como composições antisujeira, sozinhos ou em combinações com outros ingredientes ativos.

Os ingredientes ativos são também úteis para controlar pragas animais no setor doméstico, no setor de higiene e na proteção de produtos armazenados, especialmente insetos, aracnídeos e ácaros, que são encontrados em espaços fechados tal como, por

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40/64 exemplo, casas, saguões de fábricas, escritórios, cabines veículo e semelhantes. Podem ser usados para controlar estas pragas sozinhos ou em combinação com outros ingredientes ativos e auxiliares em produtos inseticidas domésticos. São eficazes contra espécies sensíveis resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento. Estas pragas incluem:

Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.

Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polidesmus spp.

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.

Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae,

Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp..

Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Antrenus spp., Attagenus spp., Dermestes 25 spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides 35 felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp.,

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Tetramorium caespitum.

Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Philloera vastatrix, Ftirus pubis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, 5 Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

No campo de inseticidas domésticos, são usados sozinhos ou em combinação com outros ingredientes ativos adequados, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores de crescimento ou compostos ativos de outras classes de inseticidas conhecidas.

São utilizados em aerossóis, produtos em spray sem pressão, por exemplo, bomba e sprays com atomizador, sistemas de vaporização automáticos, vaporizadores, espumas, géis, produtos de evaporação com comprimidos de evaporação feitos da celulose ou plástico, evaporadores líquidos, em gel e evaporadores de membrana, evaporadores movidos por hélice, sem energia, ou passivo, sistemas de evaporação, papéis antitraça, bolsa antitraça e géis antitraça, como grânulos ou pós, em iscas para espalhar ou em estações de isca.

Elucidação dos processos de preparação e intermediários

Exemplos de preparação

Exemplo No. B:

Síntese de 4-amino-3-(terc-butilcarbamoil)-5-metilbenzoato de metila

3,0 g (8,04 mmol) de 2-amino-N-terc-butil-5-iodo-3-metilbenzamida, 1,78 g (17,68 mmol) de trietilamina e 0,56 g (0,80 mmol) de dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio são adicionados a 40 ml de metanol, e a mistura é agitada em uma autoclave a 110 °C sob 115 bar de monóxido de carbono durante 9 h. A mistura é filtrada, os sólidos são lavados com metanol e a fase orgânica é concentrada. O produto desejado é obtido por meio de purificação cromatográfica.

(logP: 2,48; MH+: 265; ¹H NMR (400 MHz, DMSO, δ, ppm): 1,38 (s, 9H), 2,11 (s, 3H), 3,77 (s, 3H), 6,63 (br. s, 2H), 7,63 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 7,88 (s, 1H)

Exemplos de preparação

Os processos de preparação descritos acima podem ser usados para obter os compostos da fórmula (I), e alguns dos compostos da fórmula (I) podem estar presentes como regioisômeros. Na tabela que segue, em relação aos dados de RMN, os desvios químicos e as intensidades de sinal correspondentes são reportadas em cada caso, por exemplo, for composto 1:

Sinal 1

10,310;0,82; para 10,310 ppm (desvio químico) 0,82 (intensidade de sinal);

Sinal 2

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8,477;0,62; para 8,477 ppm (desvio químico) 0,62 (intensidade de sinal);

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
1	O O CHj π Ã X^CHj CHj CHj o ____ C€	3,26	604	(10,310;0,82),(8,477;0,62),(8,474;0,66),(8,46 6;0,67),(8,462;0,65),(8,156;0,60),(8,152;0,61 ),(8,135;0,68),(8,132;0,64),(7,891;0,74),(7,88 7;0,77),(7,753;0,84),(7,748;0,78),(7,606;0,69 ),(7,594;1,39),(7,586;0,77),(7,574;0,61),(7,34 4;1,10),(6,324;2,53),(3,289;48,00),(2,574;5,2 5),(2,538;0,40),(2,521;0,32),(2,508;4,90),(2,5 03;9,61),(2,499;12,79),(2,494;9,10),(2,490;4, 30),(2,222;3,51),(1,225;15,00),(-0,000;1,27)
2	O O A- ........	2,77	578	(10,469;2,41),(8,483;1,92),(8,480;2,04),(8,47 2;2,17),(8,468;2,27),(8,457;0,47),(8,453;0,42 ),(8,326;1,11),(8,315;1,10),(8,160;1,81),(8,15 6;1,82),(8,140;2,17),(8,136;2,06),(8,118;0,41 ),(8,114;0,37),(7,923;2,36),(7,920;2,57),(7,86 6;2,74),(7,862;2,43),(7,606;1,89),(7,594;1,89 ),(7,591;0,77),(7,586;1,82),(7,579;0,63),(7,57 4;1,82),(7,570;0,57),(7,559;0,37),(7,380;2,39 ),(7,330;0,42),(6,318;7,13),(6,100;1,16),(3,94 0;0,32),(3,858;16,00),(3,313;473,05),(3,290; 6,23),(2,677;7,60),(2,665;7,72),(2,540;0,73),( 2,523;2,22),(2,510;26,00),(2,505;47,75),(2,5 01;62,03),(2,496;43,35),(2,492;21,02),(2,405 ;0,79),(2,332;0,35),(2,327;0,45),(2,217;10,00 ),(1,987;0,78),(1,175;0,42),(-0,000;0,93)
3	^Λ	3,21	606	(10,377;2,77),(8,471;1,97),(8,467;2,08),(8,45 9;2,16),(8,455;2,19),(8,444;0,40),(8,441;0,38 ),(8,147;2,06),(8,143;2,12),(8,132;1,77),(8,12 7;2,89),(8,123;2,55),(8,113;1,56),(8,105;0,68 ),(8,101;0,49),(7,914;2,53),(7,911;2,68),(7,81 9;2,77),(7,815;2,62),(7,602;1,95),(7,590;1,97 ),(7,586;0,79),(7,581;1,88),(7,574;0,63),(7,56 9;1,85),(7,381;2,98),(7,332;0,46),(6,321;7,37 ),(6,102;1,07),(3,943;0,72),(3,939;0,67),(3,92 7;1,06),(3,908;1,00),(3,891;0,92),(3,861;16,0

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No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				0),(3,303;208,29),(3,280;1,94),(2,669;0,36),( 2,539;0,70),(2,509;21,88),(2,504;40,04),(2,5 00;51,92),(2,496;36,82),(2,491;18,21),(2,327 ;0,39),(2,226;10,27),(2,070;0,45),(1,072;0,32 ),(1,031;4,19),(1,025;14,08),(1,015;4,81),(1,0 09;14,03),(-0,000;4,52)
4	O O CH- .... ^N	3,52	620	(10,310;1,08),(8,478;0,71),(8,474;0,73),(8,46 6;0,80),(8,462;0,77),(8,159;0,68),(8,155;0,65 ),(8,139;0,81),(8,135;0,74),(7,891;0,94),(7,88 7;0,99),(7,770;1,00),(7,766;1,00),(7,650;1,09 ),(7,607;0,69),(7,595;0,70),(7,587;0,67),(7,57 5;0,66),(7,343;1,30),(6,327;2,65),(6,108;0,40 ),(3,857;5,71),(3,307;43,52),(2,509;4,45),(2,5 05;7,99),(2,500;10,19),(2,496;7,14),(2,492;3, 45),(2,217;3,80),(2,208;0,91),(1,221;4,21),(1, 214;16,00)
5	Aé ^CHoA^\ UA-ci	2,56	564	(10,527;1,78),(8,491;1,97),(8,487;2,10),(8,47 9;2,23),(8,475;2,25),(8,465;0,46),(8,462;0,41 ),(8,159;1,68),(8,155;1,68),(8,139;2,10),(8,13 5;1,99),(8,118;0,38),(8,114;0,35),(7,952;2,10 ),(7,920;2,35),(7,863;0,75),(7,605;1,73),(7,59 3;1,82),(7,585;1,74),(7,579;0,68),(7,573;1,69 ),(7,559;0,40),(7,556;0,35),(7,536;0,52),(7,51 7;0,41),(7,476;1,19),(7,362;1,25),(7,026;0,68 ),(7,007;0,63),(6,308;7,01),(6,090;1,15),(5,74 7;1,88),(4,040;0,38),(4,022;0,36),(3,890;0,41 ),(3,862;16,00),(3,835;0,44),(3,306;149,57),( 2,539;0,65),(2,509;18,46),(2,505;33,45),(2,5 00;43,01),(2,496;30,51),(2,492;15,15),(2,405 ;5,46),(2,199;9,30),(2,070;0,47),(1,987;1,54), (1,193;0,42),(1,175;0,84),(1,157;0,43),(- 0,000;2,30)

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No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
6	OH O CH, I D P^CH· ''''''^'''''NH CH, -s O^ __	2,87	606	(10,083;1,10),(8,474;0,71),(8,470;0,76),(8,46 2;0,77),(8,458;0,75),(8,153;0,69),(8,150;0,69 ),(8,133;0,77),(8,130;0,73),(7,604;0,72),(7,59 2;0,71),(7,583;0,69),(7,572;0,66),(7,311;1,98 ),(7,250;0,91),(7,190;1,10),(7,182;1,39),(6,31 9;2,89),(5,746;0,79),(5,171;0,92),(5,160;0,94 ),(4,686;0,33),(4,682;0,34),(3,312;126,86),(2, 509;7,69),(2,505;14,02),(2,500;18,07),(2,496 ;12,68),(2,492;6,18),(2,128;3,90),(1,305;2,43 ),(1,289;2,42),(1,195;16,00),(-0,000;1,02)
7	HO. N O CH, ([ I P^CH· HC _H ^CH, ^CH, o·^ . N — N σ.	3	619	(11,241;2,57),(10,161;1,13),(8,476;0,72),(8,4 73;0,75),(8,465;0,77),(8,461;0,74),(8,156;0,7 0),(8,153;0,68),(8,136;0,78),(8,132;0,72),(7,6 06;0,72),(7,594;0,72),(7,585;0,69),(7,574;0,6 9),(7,556;0,85),(7,553;0,92),(7,480;0,97),(7,4 75;0,87),(7,438;1,15),(7,324;1,87),(6,320;2,7 6),(3,315;271,67),(2,540;0,59),(2,510;14,54), (2,505;26,34),(2,501;33,77),(2,496;23,56),(2, 492;11,48),(2,167;3,92),(2,134;5,79),(1,987; 0,65),(1,207;16,00),(1,193;0,52),(1,175;0,43)
No.	Estrutura	LOGP	MH +	RMN
8	ΛχΧ ,N^~N N—N CL.	2,53	562	(10,4922;2,63),(8,4851;1,95),(8,4814;2,05),( 8,4734;2,09),(8,4696;1,98),(8,3314;1,16),(8, 3200; 1,13),(8,1605; 1,89),(8,1568; 1,88),(8,14 03;2,10),(8,1366;1,93),(7,9219;2,31),(7,9186 ;2,51),(7,8666;2,70),(7,8623;2,31),(7,6066;1, 96),(7,5948;1,91),(7,5864;1,82),(7,5747;1,78 ),(7,3828;3,06),(6,3196;7,87),(4,0393;0,85),( 4,0215;0,84),(3,3049;223,69),(2,7305;0,48),( 2,7191;0,53),(2,6939;6,95),(2,6824;6,88),(2, 6693;0,63),(2,6646;0,45),(2,6231;0,99),(2,57 89;16,00),(2,5391;0,83),(2,5087;22,53),(2,50 44;40,54),(2,5000;52,50),(2,4957;36,63),(2,4 915;18,05),(2,3310;0,34),(2,3225;0,85),(2,22 12;10,86),(2,1698;0,60),(1,9868;3,67),(1,192

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No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				7;1,02),(1,1749;2,01),(1,1571;1,00),(- 0,0002;0,97)
9	O O CH· HC^Z -^{Z Z}'n^Zch	2,94	590	(10,3872;2,90),(8,4727;2,00),(8,4690;1,96),( 8,4609;2,08),(8,4573;1,87),(8,1478;1,98),(8, 1441;1,83),(8,1275;2,20),(8,1239;1,94),(8,10 25;1,58),(8,0833;1,55),(7,9203;2,70),(7,9168 ;2,71),(7,8023;2,89),(7,7980;2,62),(7,6024;1, 90),(7,5907;1,88),(7,5822;1,77),(7,5705;1,67 ),(7,3829;3,48),(6,3215;8,33),(4,0390;0,36),( 4,0217;0,36),(3,9529;0,66),(3,9361;1,02),(3, 9178;0,99),(3,9018;0,63),(3,3040;331,95),(2, 6735;0,51),(2,6689;0,62),(2,6246;0,64),(2,57 97;16,00),(2,5389;1,40),(2,5043;69,68),(2,50 00;84,86),(2,4961;59,63),(2,3268;0,96),(2,23 24; 11,63),(2,1639;0,42),(1,9867; 1,49),(1,192 7;0,50),(1,1749;0,89),(1,1571 ;0,43),(1,0887; 0,56),(1,0720;0,64),(1,0370;14,81),(1,0205;1 4,60),(-0,0002;1,85)
10	.N^H N—N O-. ογ	2,73	588	(10,4009;2,73),(10,1948;0,35),(8,4852;2,02), (8,4814;2,30),(8,4735;2,18),(8,4697;2,27),(8, 3532;1,65),(8,3428; 1,64),(8,1664;0,40),(8,15 77;2,11),(8,1540;2,09),(8,1375;2,14),(8,1338 ;2,07),(7,9132;2,41),(7,9098;2,48),(7,7917;2, 67),(7,7872;2,47),(7,6643;0,33),(7,6078;1,99 ),(7,5960;1,98),(7,5876;1,94),(7,5826;0,55),( 7,5758;1,82),(7,5607;0,35),(7,3903;3,26),(7, 3571 ;0,57),(6,3261 ;8,07),(4,0392;0,56),(4,02 13;0,61),(3,3041;433,90),(2,7272;0,33),(2,71 64;0,58),(2,7068;0,79),(2,6984;1,24),(2,6887 ; 1,24),(2,6797; 1,01),(2,6696; 1,17),(2,6645;0, 75),(2,6159;0,83),(2,5706;16,00),(2,5390;1,6 2),(2,5086;43,35),(2,5043;77,99),(2,4999;99, 19),(2,4956;69,88),(2,3263;0,99),(2,3070;1,5 1),(2,2251;10,94),(2,1720;0,64),(2,1608;1,41 ),(1,9867;2,53),(1,9078;0,48),(1,1926;0,70),(

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No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				1,1748;1,35),(1,1571;0,67),(0,7787;0,32),(0, 7714;0,36),(0,6284;0,77),(0,6157;2,06),(0,61 04;2,66),(0,5982;2,55),(0,5924;2,30),(0,5811 ;0,96),(0,5752;0,45),(0,4471;0,91),(0,4366;2, 61),(0,4303;2,49),(0,4266;2,35),(0,4209;2,20 ),(0,4086;0,84),(-0,0002;1,84)
11	O O V hc' -^{z /} '” ^C ^C N^.^' N—N σ.	3,23	616	(10,386;2,96),(8,477;2,05),(8,473;2,08),(8,46 5;2,16),(8,461;1,99),(8,172;1,63),(8,149;2,80 ),(8,145;2,18),(8,128;2,20),(8,125;1,94),(7,93 3;2,64),(7,930;2,66),(7,814;2,87),(7,810;2,63 ),(7,604;1,96),(7,593;1,90),(7,584;1,81),(7,57 2;1,74),(7,379;3,54),(6,317;8,40),(3,310;368, 48),(3,288;3,46),(2,675;0,36),(2,671;0,47),(2, 666;0,35),(2,586;16,00),(2,540;1,01),(2,510; 28,26),(2,506;49,14),(2,501;61,32),(2,497;42 ,84),(2,328;0,49),(2,234;11,52),(1,988;0,82),( 1,176;0,46), (1,078;6,85),(1,061 ;6,75),(0,858; 0,40),(0,850;0,54),(0,838;1,00),(0,826;0,73),( 0,817;0,98),(0,805;0,59),(0,798;0,39),(0,371; 0,47),(0,362;0,98),(0,354;0,82),(0,350;0,88),( 0,341;1,05),(0,328;0,53),(0,319;0,41),(0,224; 0,59),(0,214;0,82),(0,207;0,94),(0,203;1,02),( 0,193; 1,25),(0,188; 1,09),(0,179; 1,03),(0,172; 1,05),(0,167; 1,40),(0,156;1,17),(0,148; 1,00),( 0,144;0,96),(0,136;1,11),(0,128;1,08),(0,115; 0,73),(0,105;0,46),(0,001;0,48)
12	₃c^,^c ₃ _n^^N\ P^CH ^N 1 ^OV^NH \^n H Jl η 1 ^Cl^J O.C ^C	3,76	603	(10,2653;0,87),(7,8981;0,95),(7,7560;0,93),( 7,7139;0,81),(7,5783;0,54),(7,5650;0,87),(7, 4827;0,84),(7,4709;1,68),(7,4603;0,84),(7,45 81;0,83),(7,4487;0,74),(7,3187;1,00),(6,8705 ;0,55),(6,6603;0,33),(6,3134;1,99),(3,6120;0, 85),(3,6105;0,49),(3,6079;0,46),(3,6064;0,38 ),(3,6051;0,62),(3,6010;2,03),(3,5969;0,64),( 3,5941;0,46),(3,5914;0,48),(3,5900;0,87),(3, 3557;1,15),(3,3446;421,02),(3,3321;0,84),(3,

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 56/81

47/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				3209;7,92),(2,6915;1,41),(2,6175;0,47),(2,61 44;0,62),(2,6114;0,46),(2,5891;0,94),(2,5784 ;5,20),(2,5422;0,37),(2,5236;0,99),(2,5219;1, 57),(2,5208;1,40),(2,5176;1,13),(2,5088;30,7 8) ,(2,5057;69,35),(2,5027;96,24),(2,4996;69, 24),(2,4966;31,05),(2,3899;0,41),(2,3869;0,5 9) ,(2,3838;0,43),(2,2677;0,69),(2,2178;3,24), (2,1829;0,94),(2,0767;0,75),(1,7707;0,84),(1, 7656;0,73),(1,7629;0,45),(1,7596;2,37),(1,75 65;0,48),(1,7537;0,73),(1,7486;0,83),(1,5513 ;0,35),(1,3855;0,32),(1,3544;7,77),(1,2607;0, 53),(1,2545;0,34),(1,2494;0,33),(1,2460;0,47 ),(1,2367;0,47),(1,2111;16,00),(0,0053;1,18), (-0,0002;42,61),(-0,0057;1,09)
13	h₃^,ch₃ ^N N^\ O^NH H Jl h 'f μ C ^o..c ^ch	3,46	589	(10,3449;0,96),(10,1893;0,45),(10,1413;0,72 ),(8,2680;0,44),(8,2001;0,77),(8,1886;0,78),( 7,9886;0,53),(7,9763;0,45),(7,9635;0,48),(7, 9243;1,89),(7,8884;0,47),(7,8076;1,61),(7,74 73;0,47),(7,7108;0,87),(7,6102;0,85),(7,6075 ;0,86),(7,5700;0,75),(7,5657;1,9β),(7,5572;1, 01),(7,5531;2,65),(7,5499;1,97),(7,5339;0,41 ),(7,4879;2,31),(7,4849;1,56),(7,4748;4,20),( 7,4654;2,89),(7,4521;2,42),(7,4499;2,33),(7, 4414;1,50),(7,4375;2,18),(7,4271;1,03),(7,40 56;0,37),(7,4029;0,34),(7,3475;1,40),(7,3186 ;1,55),(7,0325;0,34),(6,8708;1,34),(6,6615;0, 79),(6,3053;6,58),(6,0878;0,96),(3,9490;0,46 ),(3,9379;0,98),(3,9268;1,52),(3,9153;1,53),( 3,9037;1,06),(3,8931;0,48),(3,8458;0,42),(3, 8354;0,57),(3,8251;0,42),(3,6010;0,33),(3,37 24;1,01),(3,3510;904,54),(3,3273;5,08),(2,62 88;3,42),(2,6179;0,63),(2,6149;0,82),(2,6119 ;0,61),(2,6088;0,33),(2,5830;14,46),(2,5425; 0,37),(2,5242;1,04),(2,5211;1,31),(2,5180;1, 31),(2,5091;40,92),(2,5061;89,30),(2,5031;1

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 57/81

48/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				22,81),(2,5001;89,47),(2,4972;40,22),(2,467 3;0,35),(2,4051;0,45),(2,3903;0,56),(2,3873; 0,77),(2,3843;0,56),(2,3258;2,26),(2,3000;0, 73),(2,2715;0,46),(2,2547;0,72),(2,2273;7,19 ),(2,2075;6,53),(2,1830;2,47),(2,1772;3,88),( 2,1698;0,79),(2,1617;2,49),(2,1367;0,33),(2, 0766;1,12),(1,7596;0,39),(1,3546;16,00),(1,1 768;0,32),(1,1659;0,34),(1,1611;0,37),(1,158 2;0,67),(1,1480;0,69),(1,1268;6,11),(1,1165; 6,11),(1,0835;3,09),(1,0726;3,10),(1,0667;0, 90),(1,0549;1,55),(1,0432;1,33),(1,0269;12,0 7),(1,0159;12,07),(1,0066;5,18),(1,0006;1,54 ),(0,9956;4,67),(0,9774;0,36),(0,0052;0,42),( -0,0002;14,01),(-0,0057;0,43)
14	_N^^NY 1 ^N, \ °.,NH ^{F F C}' . °HC · ^CH M °	3,74	615	(10,3352;0,96),(8,2806;0,44),(8,2533;0,67),( 8,2332;0,67),(7,9317;2,10),(7,8934;0,38),(7, 8888;0,34),(7,8218;1,82),(7,5717;0,93),(7,56 78;1,16),(7,5642;0,74),(7,5543; 1,11),(7,5506 ;2,45),(7,5470;1,38),(7,5416;0,38),(7,5310;0, 34),(7,5011;0,71),(7,4939;0,88),(7,4853;1,12 ),(7,4783;1,91),(7,4716;1,26),(7,4596;4,72),( 7,4538;2,75),(7,4426;1,68),(7,4384;0,58),(7, 4332;0,43),(7,4290;0,56),(7,4225;0,35),(7,34 08;2,04),(6,8717;0,66),(6,6428;0,34),(6,2962 ;6,10),(6,0801;0,83),(3,3553;65,57),(3,3507; 68,70),(3,3479;66,64),(3,3463;66,86),(3,340 0;99,77),(3,3165;2,23),(3,2947;0,61),(2,6323 ;2,06),(2,5877;16,00),(2,5677;0,33),(2,5254; 0,68),(2,5121;14,82),(2,5076;30,85),(2,5030; 41,15),(2,4984;29,01),(2,4939;15,04),(2,326 4;1,48),(2,2301;9,12),(2,1834;1,38),(2,1611; 1,54),(2,0730;0,86),(1,3558;8,10),(1,1336;0, 84),(1,1168;0,88),(1,0758;5,18),(1,0591;5,16 ),(0,8521;0,39),(0,8448;0,44),(0,8320;0,72),( 0,8201;0,59),(0,8120;0,70),(0,7997;0,45),(0,

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 58/81

49/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				3795;0,34),(0,3721;0,53),(0,3677;0,48),(0,35 83;0,86),(0,3520;0,73),(0,3465;0,84),(0,3360 ;0,85),(0,3254;0,49),(0,3166;0,39),(0,2153;0, 36),(0,2060;0,64),(0,2006;0,61),(0,1916;1,00 ),(0,1869;0,92),(0,1789;0,97),(0,1711;1,53),( 0,1583; 1,38),(0,1440; 1,37),(0,1351;1,06),(0, 1304;1,00),(0,1230;0,91),(0,1136;0,61),(0,10 79;0,52),(-0,0002;5,35)
15	l^H \ X-N II \|\| h j F C O·! ^CH	3,05	561	(10,4300;2,91),(8,3885;1,05),(8,3763;1,04),( 7,9230;2,43),(7,8698;2,48),(7,5811;1,30),(7, 5761;1,39),(7,5610;1,89),(7,5587;1,84),(7,51 09;0,98),(7,5037; 1,06),(7,4961 ;1,17),(7,4933 ;1,47),(7,4882;2,68),(7,4825;2,58),(7,4768;1, 13),(7,4643;3,22),(7,4586;2,60),(7,4462; 1,15 ),(7,4413;1,19),(7,4350;0,42),(7,4269;0,52),( 7,4232;0,51),(7,3383;2,87),(6,2996;7,29),(6, 0827;0,65),(3,3282;475,99),(3,3048;1,56),(2, 6841;7,87),(2,6725;8,09),(2,5808;16,00),(2,5 407;0,39),(2,5238;0,98),(2,5057;58,66),(2,50 17;77,96),(2,3326;0,40),(2,3283;0,53),(2,222 8;9,74),(2,0733;3,72),(-0,0002;6,77)
16	^F F C ⁼.._:: C	3,27	575	(10,3990;2,81),(8,3973;0,62),(8,3830;1,16),( 8,3707;0,64),(7,9230;2,21),(7,8491;2,19),(7, 8454;2,05),(7,5754;1,30),(7,5711;0,90),(7,56 88;0,76),(7,5550;2,25),(7,5512;1,37),(7,5469 ;0,37),(7,5028;1,08),(7,4950;1,53),(7,4794;4, 23),(7,4705;0,41),(7,4626;2,13),(7,4596;2,19 ),(7,4549;2,11),(7,4465;0,73),(7,4437;0,68),( 7,4371;1,27),(7,4227;0,49),(7,4190;0,63),(7, 4138;0,33),(7,3390;2,65),(6,3005;6,90),(6,08 36;0,72),(3,3254;340,98),(3,3021;0,99),(3,19 62;0,57),(3,1784;1,96),(3,1643;2,10),(3,1604 ;2,13),(3,1464;2,02),(3,1283;0,61),(2,6752;0, 32),(2,6706;0,46),(2,6657;0,37),(2,5828;16,0 0),(2,5406;0,37),(2,5238;0,83),(2,5192;1,18),

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 59/81

50/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				(2,5058;47,11),(2,5015;64,08),(2,4981;41,95 ),(2,3282;0,42),(2,2251;9,11),(2,0735;3,10),( 1,0450;0,40),(1,0297;0,46),(1,0188;4,12),(1, 0007;9,02),(0,9827;4,00),(-0,0002;9,17)
17	O O Z^CH3		1,94	563	(10,3958;3,78),(8,4852;2,98),(8,4831;3,14),(
					8,4775;3,27),(8,4753;3,14),(8,2388;1,85),(8,
	o __ ^N	N—N <AA, F			2318;1,83),(8,1647;2,67),(8,1628;2,68),(8,15 12;2,82),(7,9826;2,69),(7,8299;4,10),(7,8131 ;4,04),(7,6054;2,26),(7,5975;2,39),(7,5920;2, 41),(7,5842;2,20),(7,4305;2,55),(7,3781;4,75 ),(6,3252;10,76),(3,6009;0,47),(3,3487;551,5 0),(3,3253;3,91),(3,0756;0,33),(2,7065;0,45), (2,6988;0,53),(2,6750;11,14),(2,6674;11,21), (2,6146;0,81),(2,5421;0,54),(2,5056;93,86),( 2,5030;119,62),(2,5003;93,38),(2,3873;0,77) ,(2,2676;0,63),(2,1811;16,00),(2,1388;0,77),( 1,7595;0,47),(1,3545;2,74),(1,2355;0,42),(1, 1056;1,03),(-0,0002;9,41)
18	o o CH Ã Ã /k^CH3		2,5	605	(8,4806;0,74),(8,4782;0,79),(8,4728;0,81),(8,
					4703;0,83),(8,1661;0,73),(8,1636;0,72),(8,15
	^CH’oX'Y=\	N—N 1 W. /F			27;0,76),(8,1502;0,75),(8,0132;0,60),(7,8006
	IA	^Z%F F			;0,88),(7,7981;0,94),(7,7350;0,85),(7,7326;0, 81),(7,6084;0,80),(7,6006;0,80),(7,5950;0,74 ),(7,5872;0,75),(7,4146;0,55),(7,3379;1,32),( 6,3338;2,89),(6,3009;0,35),(3,6121;0,52),(3, 6078;0,37),(3,6051 ;0,50),(3,6011; 1,27),(3,59 71 ;0,50),(3,5943;0,35),(3,5901 ;0,53),(3,3514 ;72,68),(3,3278;0,42),(3,0759;0,85),(2,5093; 5,36),(2,5064;10,86),(2,5034;14,50),(2,5004; 10,52),(2,4975;4,93),(2,1796;4,26),(2,0728;0 ,42),(1,7704;0,54),(1,7652;0,59),(1,7594;1,6 0),(1,7550;0,84),(1,7485;0,53),(1,2365;2,26), (1,2170; 16,00),(1,1057;2,67),(-0,0002; 1,54)

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 60/81

51/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
19	O O ch₃ ^<''γ^ί?Λ'''ΝΗ ch₃ ,-jL o^ \ ^N_N\ z Q-.	2,27	591	(10,3287;1,73),(8,4822;2,57),(8,4752;2,65),( 8,1619;2,35) ,(8,1487;2,44),(8,0273; 1,62),(8, 0112;3,37),(7,8295;3,78),(7,7773;3,57),(7,61 20;1,80),(7,6042;1,94),(7,5988;1,93),(7,5909 ;1,79),(7,4458;2,38),(7,3874;4,19),(6,3388;9, 13),(3,9582;0,35),(3,9472;0,86),(3,9360;1,35 ),(3,9247;1,36),(3,9135;0,87),(3,9024;0,35),( 3,3667;122,03),(3,3434;3,13),(3,0856;0,39),( 2,6249;0,42),(2,5744;0,58),(2,5133;44,84),(2 ,2435;0,40),(2,2002;13,88),(1,1152;1,28),(1, 0351;16,00),(1,0242;15,82)
20	H,R N ^<''Ύ^ίί;Λ'''ΝΗ ^CH o' __ ,N~~N' N—N ^N	2,11	589	(10,3270;4,42),(8,4844;3,18),(8,4780;3,25),( 8,2779;2,92),(8,2717;2,83),(8,1629;2,86),(8, 1492;2,92),(7,9791;3,18),(7,8200;4,55),(7,74 97;4,46),(7,6073;2,16),(7,5996;2,40),(7,5941 ;2,37),(7,5863;2,09),(7,4289;3,17),(7,3860;5, 63),(6,3335;11,16),(3,3451;188,53),(3,3216; 5,52),(2,6974; 1,39),(2,6918; 1,88),(2,6854; 1, 87),(2,6799;1,43),(2,6148;0,89),(2,5641;0,79 ),(2,5028;120,76),(2,3871;0,79),(2,2327;0,49 ),(2,1836;16,00),(2,0864;0,55),(2,0768;0,46), (1,8815;0,49),(1,1057;0,81),(0,6107;1,33),(0, 5999;4,54),(0,5911;4,36),(0,4194;4,99),(- 0,0002;6,30)
21	O O HN^^^\| ^NH, ^A^^NH CH -jÀ O' __ ,N~~N' N—N ^N	1,83	549	(10,4564;3,10),(8,4954;3,09),(8,4929;3,30),( 8,4876;3,37),(8,4850;3,32),(8,1681;3,18),(8, 1656;3,21),(8,1547;3,38),(8,1522;3,21),(7,98 52;2,22),(7,8871 ;3,37),(7,8841 ;3,66),(7,8308 ;3,44),(7,8283;3,27),(7,7370;2,29),(7,6087;3, 17),(7,6009;3,13),(7,5953;3,13),(7,5875;3,22 ),(7,4848;2,29),(7,4418;2,18),(7,3731;5,89),( 6,8726;0,37),(6,3199;10,36),(3,6146;0,33),(3 ,6121;1,41),(3,6106;0,96),(3,6078;0,87),(3,6 051;1,22),(3,6010;3,38),(3,5969;1,23),(3,594 2;0,87),(3,5913;0,94),(3,5899;1,44),(3,5874;

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 61/81

52/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				0,33),(3,3794;0,42),(3,3583;198,38),(3,3348; 1,17),(3,0759;0,56),(2,5655;0,45),(2,5250;0, 55),(2,5220;0,70),(2,5188;0,71),(2,5100;13,6 7) ,(2,5070;29,29),(2,5040;40,11),(2,5009;29, 16),(2,4980;13,61),(2,2344;0,43),(2,1842;0,7 8) ,(2,1703;16,00),(2,0869;0,33) ,(1,7699; 1,42 ),(1,7648; 1,38),(1,7622;0,96),(1,7589;4,20),( 1,7558;0,97),(1,7531;1,38),(1,7479;1,41),(1, 6996;0,38),(1,3560;4,78),(1,1056; 1,82),(- 0,0002;1,17)
22	S O CH X Ã J<^CH3 ch CH -ík o·^ ___ ,N~~u N—N ^N W.	2,89	621	(10,2718;1,25),(9,9252;0,50),(9,5218;0,53),( 8,4795;0,73),(8,4771;0,77),(8,4717;0,80),(8, 4692;0,79),(8,1657;0,66),(8,1633;0,67),(8,15 23;0,72),(8,1498;0,70),(7,8188;0,85),(7,8159 ;0,93),(7,7020;0,90),(7,6989;0,88),(7,6083;0, 67),(7,6005;0,68),(7,5949;0,67),(7,5871;0,66 ),(7,5253;1,14),(7,3421;1,73),(6,3348;2,79),( 3,3492;80,09),(3,3257;1,00),(2,5210;0,33),(2 ,5179;0,36),(2,5089;7,23),(2,5060;15,19;2,5 030;20,65),(2,5000;15,01),(2,4970;7,02),(2,1 756;3,99),(2,1659;0,36),(1,9901;1,16),(1,396 8;0,47),(1,2219;1,62),(1,2149;16,00),(1,1862 ;0,35),(1,1744;0,66),(-0,0002;2,17)
23	S O --¾ /-Ά. -¾ /CH h₂n y^ N ^:h ,N^f N—N CÍ-.	2,26	579	(10,3697;4,37),(9,8866;1,85),(9,4617;1,97),( 8,4844;3,19),(8,4806;3,36),(8,4726;3,48),(8, 4689;3,48),(8,4579;0,34),(8,1830; 1,77),(8,17 13;1,80),(8,1581;3,39),(8,1544;3,12),(8,1379 ;3,33),(8,1342;3,11),(7,8302;4,46),(7,8152;4, 32),(7,6052;2,97),(7,5934;2,95),(7,5849;2,82 ),(7,5732;2,75),(7,3696;4,69),(7,3188;0,33),( 6,3153;11,63),(6,0975;0,78),(4,0572;0,65),(4 ,0395;1,95),(4,0217;1,97),(4,0039;0,68),(3,3 161;559,41),(3,2928;6,09),(3,2623;0,34),(2,6 841;11,40),(2,6726;11,48),(2,5398;0,49),(2,5 230;1,31),(2,5097;19,61),(2,5053;36,60),(2,5

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 62/81

53/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				008;47,75),(2,4964;32,89),(2,4920;15,61),(2, 3274;0,34),(2,1782;16,00),(2,0691;0,63),(1,9 870;8,58),(1,1928;2,39),(1,1750;4,68),(1,157 2;2,32),(-0,0002;2,53)
24	y ZTI		2,65	578	(10,2916;4,32),(9,8819;1,75),(9,4577;1,83),( 8,2270;0,63),(8,2165;1,82),(8,2050;1,81),(8,
	\ _---N N	H			1932;0,62),(7,8305;4,53),(7,8198;4,80),(7,81
	Π í] H	y ^CH3			49;2,79),(7,5770;1,85),(7,5721;1,78),(7,5567
	CK O ΓΊ hc'	Ίμ			;2,81),(7,5531;2,20),(7,5463;0,37),(7,5061;1,
		S			47),(7,5003;1,99),(7,4946;1,85),(7,4881;2,06 ),(7,4837;4,49),(7,4808;5,69),(7,4750;1,69),( 7,4627;5,00),(7,4569;3,95),(7,4515;0,92),(7, 4450; 1,32),(7,4396; 1,76),(7,4251 ;0,67),(7,42 12;0,56),(7,3201;5,50),(6,2900;11,94),(3,314 7;722,62),(3,2927;5,80),(3,2389;0,33),(2,676 3;10,43),(2,6649;10,51),(2,5397;0,88),(2,522 8;2,87),(2,5095;38,24),(2,5052;70,82),(2,500 7;92,02),(2,4963;63,26),(2,4919;29,94),(2,33 68;0,34),(2,3320;0,50),(2,3274;0,60),(2,3227 ;0,45),(2,1791;16,00),(-0,0002;1,19)
25	S O ΑΧ’ CH, ,Χ.		2,64	629	(10,4089;3,99),(10,3860;0,41),(9,9370;1,95), (9,5003;2,06),(8,4852;2,60),(8,4828;2,67),(8,
		N—N			4774;2,82),(8,4749;2,88),(8,2327;0,64),(8,22 54;1,86),(8,2177;1,85),(8,2102;0,61),(8,1641 ;2,64),(8,1617;2,56),(8,1507;2,87),(8,1483;2, 64),(7,8356;3,07),(7,8328;3,95),(7,8100;3,87 ),(7,8070;3,29),(7,6050;2,54),(7,5972;2,54),( 7,5915;2,65),(7,5837;2,67),(7,3841;6,09),(7, 3350;0,55),(6,3543;9,75),(6,3280;0,52),(6,13 94;0,81),(5,7617;0,35),(3,3502;147,58),(3,32 67;1,79),(2,6758;10,39),(2,6682;10,94),(2,52 13;0,35),(2,5181;0,39),(2,5091;10,42),(2,506 3;21,88),(2,5033;29,69),(2,5003;21,61),(2,49 76;10,07),(2,1794;16,00),(2,1719;1,96),(1,99 04;0,58),(-0,0002;3,94)

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 63/81

54/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
26	^Ço Q-. 'AA	3,26	671	(10,2893;0,88),(9,9271;0,48),(9,5240;0,52),( 8,4796;0,81),(8,4771;0,86),(8,4718;0,93),(8, 4693;0,94),(8,1634;0,82),(8,1609;0,80),(8,14 99;0,90),(8,1474;0,84),(7,8212;0,83),(7,8184 ;0,97),(7,7046;0,86),(7,7015;0,86),(7,6073;0, 80),(7,5994;0,81),(7,5938;0,88),(7,5860;0,88 ),(7,5194;1,04),(7,3554;1,66),(6,3605;2,67),( 5,7616;0,52),(3,3500;39,38),(2,5094;2,44),(2 ,5064;5,45),(2,5033;7,60),(2,5003;5,51),(2,4 973;2,50),(2,1758;4,09),(2,1652;0,45),(1,218 4;2,49),(1,2135;16,00),(-0,0002;1,49)
27	O O ÇH. n 11 Iz-çh. '' o - ' > Ç. _N—.f N— N O-Ç,	3,85	670	(10,3211;0,73),(8,4760;0,71),(8,4722;0,75),( 8,4642;0,80),(8,4605;0,76),(8,1550;0,57),(8, 1514;0,56),(8,1348;0,67),(8,1313;0,62),(7,88 66;0,78),(7,7682;0,71),(7,6398;0,63),(7,6049 ;0,62),(7,5930;0,65),(7,5847;0,59),(7,5729;0, 60),(7,3494;0,74),(6,3482;2,08),(3,8556;5,51 ),(3,3124;133,11),(3,2890;1,76),(2,5095;5,50 ),(2,5052;10,34),(2,5007;13,56),(2,4963;9,43 ),(2,4919;4,52),(2,2135;3,08),(1,9870;0,39),( 1,2089;16,00),(1,1932;0,36),(-0,0002;0,75)
28		4,54	710	(10,3478;0,90),(8,4792;0,65),(8,4766;0,68),( 8,4713;0,74),(8,4688;0,75),(8,1663;0,62),(8, 1638;0,60),(8,1529;0,66),(8,1503;0,62),(7,89 34;0,72),(7,8911 ;0,81),(7,7620;0,79),(7,7589 ;0,81),(7,6622;0,94),(7,6082;0,61),(7,6004;0, 62),(7,5948;0,65),(7,5870;0,65),(7,3602;1,42 ),(6,3617;2,08),(4,1342;1,61),(4,1221;1,60),( 3,3433;215,19),(3,3301;0,39),(3,3197;0,74),( 2,6144;0,33),(2,5238;0,48),(2,5207;0,62),(2, 5175;0,70),(2,5088;17,53),(2,5057;38,08),(2, 5027;52,28),(2,4996;37,49),(2,4966;16,62),( 2,3869;0,32),(2,2213;3,35),(2,2101;0,40),(2, 0865;16,00),(2,0768;2,02),(1,2273;0,42),(1,2 141;0,43),(1,2067;2,17),(1,2011;13,16),(0,85

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 64/81

55/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				02;0,40),(0,5688;0,82),(0,5659;0,87),(0,5630 ;0,39),(0,5588;0,39),(0,5554;0,83),(0,5525;0, 82),(0,3555;0,91),(0,3531;0,90),(0,3478;0,81 ),(0,3452;0,95),(-0,0002;8,06)
29	O O CH, n—n	4,62	674	(10,3211;0,98),(8,4784;0,76),(8,4746;0,83),( 8,4666;0,89),(8,4628;0,89),(8,1650;0,80),(8, 1613;0,81),(8,1448;0,93),(8,1411;0,90),(7,87 37;0,87),(7,8705;0,96),(7,7535;0,94),(7,7494 ;0,95),(7,6579;1,09),(7,6101;0,84),(7,5983;0, 81),(7,5899;0,81),(7,5781;0,82),(7,3473;1,51 ),(6,3314;2,52),(4,2768;1,85),(4,2603;1,80),( 3,3246;275,15),(2,7038;0,38),(2,6751;0,36),( 2,6702;0,50),(2,6657;0,41),(2,5238;0,73),(2, 5095;25,31),(2,5056;44,38),(2,5014;60,79),( 2,4979;39,41),(2,3329;0,34),(2,3280;0,43),(2 ,2174;3,57),(2,2078;0,62),(2,0735;0,63),(2,0 637;0,40),(2,0547;0,50),(2,0453;0,62),(2,033 1;0,40),(2,0215;0,34),(1,9058;0,35),(1,8822; 0,54),(1,8728;0,44),(1,8584;0,49),(1,8538;0, 68),(1,8439;0,60),(1,8380;0,58),(1,8259;0,55 ),(1,8024;0,55),(1,7807;0,37),(1,3697;0,46),( 1,2119;3,09),(1,2044;16,00),(1,1670;0,44),(0 ,0081;0,62),(-0,0002;23,28),(-0,0085;0,59)
30	< /l N^^N H ( O^/^-' CH,	3,28	577	(10,4073;2,42),(8,3932;0,36),(8,3831;1,03),( 8,3714;1,03),(8,3602;0,33),(7,9265;2,11),(7, 9229;2,37),(7,8703;2,61),(7,8657;2,25),(7,58 10;1,11),(7,5761;1,01),(7,5627;1,38),(7,5609 ;1,68),(7,5572;1,30),(7,5425;0,40),(7,5075;0, 83),(7,5011;1,18),(7,4957;0,99),(7,4895; 1,15 ),(7,4853;2,42),(7,4817;2,99),(7,4761;0,89),( 7,4638;2,26),(7,4572;2,29),(7,4517;0,45),(7, 4450;0,84),(7,4420;0,64),(7,4394;1,06),(7,43 26;0,50),(7,4288;0,51),(7,4251;0,48),(7,4212 ;0,72),(7,4185;0,41),(7,3390;2,67),(7,2941;0, 47),(6,3000;6,44),(6,0831;1,02),(3,8916;0,46

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 65/81

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No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				),(3,8580;16,00),(3,5528;0,36),(3,3330;122,2 1),(2,9437;0,42),(2,7842;0,32),(2,7292;0,34), (2,7176;0,35),(2,6672;6,96),(2,6557;6,81),(2, 6295;0,35),(2,5244;0,36),(2,5062;19,52),(2,5 021;26,29),(2,2195;9,07),(2,0738;2,44),(- 0,0002;8,65)
31	^O Í P^CH3 A-tA^nh	4,37	660	(10,3164;1,43),(8,4776;0,99),(8,4658;1,12),( 8,1632;0,96),(8,1430; 1,06),(7,8736; 1,32),(7, 7428; 1,36), (7,6286; 1,06),(7,6121;0,83),(7,59 93;0,74),(7,5919;0,72),(7,5790;0,69),(7,3407 ;1,62),(6,3287;2,80),(5,1486;0,47),(5,1302;0, 71),(5,1110;0,46),(3,3702;77,28),(3,3591;95, 15),(3,3562;93,92),(3,3524;112,17),(2,5071; 29,32),(2,5031 ;39,64),(2,4991 ;28,40),(2,380 4;0,63),(2,3728;0,53),(2,3597;0,66),(2,3398; 0,36),(2,3346;0,42),(2,2139;5,01),(2,2046;1, 41),(2,1749;0,65),(2,1490;0,82),(2,1238;0,60 ),(1,8148;0,46),(1,7887;0,47),(1,6696;0,47),( 1,6440;0,41),(1,2333;0,32),(1,2054;16,00),(1 ,1655;0,47),(0,8503;0,36),(-0,0002;2,32)
32	O O ch, ho^aa: CH, A-. -x o^ __. ,N^u N—N C F		606	(10,3184;1,24),(8,4796;0,75),(8,4771;0,80),( 8,4717;0,83),(8,4692;0,81),(8,1661;0,75),(8, 1636;0,75),(8,1527;0,82),(8,1502;0,78),(7,86 53;0,86),(7,8631;0,99),(7,7536;0,96),(7,7506 ; 1,00),(7,6884; 1,23),(7,6081 ;0,76),(7,6003;0, 76), (7,5947;0,76), (7,5868;0,76), (7,3498; 1, 86 ),(6,3364;2,79),(4,0344;0,59),(4,0226;0,60),( 3,3534;16,30),(2,5093;3,98),(2,5064;8,69),(2 ,5033;11,98),(2,5003;8,64),(2,4973;3,92),(2, 2061;4,14),(2,1964;0,52),(1,9902;2,64),(1,91 03;0,48),(1,2184;2,10),(1,2108;16,00),(1,186 3;0,77),(1,1745;1,62),(1,1626;0,74),(- 0,0002;9,66)

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 66/81

57/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
33	F HN^^O \^^N cA-· '&	3,22	634	(10,1660;1,05),(9,9833;0,43),(8,4736;0,72),( 8,4698;0,75),(8,4618;0,77),(8,4581;0,70),(8, 1547;0,72),(8,1509;0,65),(8,1345;0,79),(8,13 07;0,69),(7,6035;0,70),(7,5917;0,70),(7,5833 ;0,67),(7,5715;0,65),(7,3730;1,09),(7,3550;1, 13),(7,3203;1,86),(7,2631;0,92),(7,2588;0,84 ),(6,3284;0,78),(6,3204;2,81),(5,6974;1,84),( 4,0585;0,43),(4,0407;1,44),(4,0366;0,82),(4, 0316;0,69),(4,0239;0,77),(3,9503;0,77),(3,94 27;0,71),(3,9377;0,80),(3,9334;1,39),(3,9159 ;0,40),(3,3974;0,50),(3,3853;0,52),(3,3058;2 15,99),(2,5390;0,40),(2,5219;1,34),(2,5087;1 8,23),(2,5045;33,57),(2,5000;43,28),(2,4957; 30,18),(2,4915;14,68),(2,2431;0,68),(2,1550; 3,86),(1,9867;0,74),(1,4054;0,33),(1,2357;0, 32),(1,2224;3,01),(1,1949;16,00),(1,1749;0,6 2),(-0,0002;3,05)
34	F F~V Ã----N O v^jV· ^H nh ^H V—h N—N	3,48	654	(10,3460;0,32),(8,7573;2,51),(8,7545;2,61),( 8,4909;2,99),(8,4884;3,24),(8,4831;3,26),(8, 4806;3,25),(8,3237;0,58),(8,3164;1,73),(8,30 87;1,75),(8,3010;0,56),(8,1699;2,86),(8,1673 ;2,89),(8,1565;3,14),(8,1539;3,02),(7,8971;2, 85),(7,8928;3,17),(7,7908;3,27),(7,7866;3,10 ),(7,6082;3,00),(7,6004;2,95),(7,5948;2,95),( 7,5870;3,03),(7,3876;8,21),(7,0792;3,46),(7, 0750;3,50),(7,0604;0,42),(7,0564;0,40),(6,33 29;11,32),(3,5032;0,52),(3,3657;0,58),(3,344 6;410,60),(3,3211;1,59),(3,3073;2,17),(3,075 7;0,75),(2,9438;11,83),(2,7837;8,13),(2,6903 ;10,22),(2,6826;10,34),(2,6178;0,57),(2,6147 ;0,80),(2,6117;0,58),(2,5424;0,41),(2,5241;1, 16),(2,5210;1,43),(2,5179;1,42),(2,5090;42,4 5),(2,5060;93,55), (2,5030; 128,88), (2,4999;9 4,09),(2,4970;43,44),(2,4633;1,25),(2,3902;0 ,56),(2,3872;0,79),(2,3842;0,55),(2,2922;5,5

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 67/81

58/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				2),(2,2432;16,00),(2,0866;9,79),(2,0771;2,96 ),(1,9578;8,49),(1,1057;2,29),(0,0052;0,48),( -0,0002;16,49),(-0,0058;0,50)
35	\ F ^F~V λ^Ν O χί Jk ,-CH, W CH, xk , 0^ ___ ,N—-N n—n Ό·, Y-	3,86	704	(10,3421;4,33),(10,3199;0,63),(8,7455;3,04), (8,7417;3,15),(8,4915;2,98),(8,4877;3,26),(8, 4798;3,56),(8,4760;3,51),(8,4688;0,57),(8,46 49;0,51),(8,2892;1,84),(8,2776;1,86),(8,1673 ;2,64),(8,1636;2,73),(8,1470;3,24),(8,1433;3, 13),(8,1263;0,39),(8,1225;0,36),(7,8929;3,28 ),(7,8871;3,61),(7,7899;3,58),(7,7840;3,34),( 7,6102;2,92),(7,5984;2,99),(7,5900;2,89),(7, 5847;0,73),(7,5782;2,86),(7,5644;0,38),(7,38 30;6,70),(7,3348;0,79),(7,0709;3,97),(7,0647 ;3,97),(6,3539;9,69),(6,3278;0,58),(6,1398;1, 06),(4,0384;0,71),(4,0207;0,71),(3,5372;0,40 ),(3,3559;171,00),(3,3496;164,16),(3,3440;2 04,61),(3,3397;227,67),(3,2776;0,47),(2,712 6;0,43),(2,6947;10,61),(2,6832;10,68),(2,672 4;1,12),(2,6677;0,72),(2,5422;0,45),(2,5120; 29,91),(2,5075;59,85),(2,5030;79,51),(2,498 4;58,13),(2,4939;28,62),(2,3342;0,38),(2,329 7;0,50),(2,3251;0,38),(2,2443;16,00),(2,0735 ;0,59),(1,9889;3,03),(1,3975;1,90),(1,2350;0, 39),(1,1927;0,83),(1,1749;1,64),(1,1571;0,80 ),(0,0079;0,45),(-0,0002;11,05),(- 0,0085;0,48)
36	/ ^{N 0} nh ^CH 0 ___	2,25	587	(10,3452;3,05),(9,3096;3,73),(8,4899;2,03),( 8,4875;2,16),(8,4821;2,15),(8,4797;2,11),(8, 3027;0,98),(8,2954;1,09),(8,2600;4,43),(8,16 80; 1,50),(8,1659; 1,50),(8,1546; 1,73),(8,1525 ;1,56),(7,8775;1,79),(7,7916;1,96),(7,7882;1, 82),(7,6071;1,41),(7,5992;1,44),(7,5936;1,39 ),(7,5858;1,34),(7,3861;2,94),(6,3320;6,53),( 3,5339;0,36),(3,3971;0,32),(3,3802;0,80),(3, 3521;445,17),(3,3287;2,66),(2,9620;0,47),(2,

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59/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				9439;16,00),(2,7838;12,19),(2,6883;7,25),(2, 6807;7,25),(2,6151;0,42),(2,5243;0,96),(2,52 13;1,28),(2,5180;1,57),(2,5093;23,60),(2,506 4;48,76),(2,5034;66,32),(2,5004;48,08),(2,49 75;22,16),(2,3875;0,40),(2,2372;8,80),(2,223 7;0,50),(2,0769;0,95),(1,9580;12,79),(1,5157 ;0,62),(0,0052;0,58),(-0,0002;14,61),(- 0,0057;0,45)
37	¹''S^íí;A''n C. Ao''' n—n O. F		637	(10,3572;4,65),(10,3346;0,49),(9,3104;7,64), (8,4893;3,42),(8,4869;3,58),(8,4815;3,69),(8, 4790;3,88),(8,4706;0,54),(8,4682;0,52),(8,29 91;1,67),(8,2917;1,73),(8,2604;9,41),(8,1668 ;2,70),(8,1645;2,66),(8,1534;2,98),(8,1510;2, 79),(8,1457;0,45),(8,1320;0,36),(8,1297;0,34 ),(7,8778;3,39),(7,7925;3,48),(7,7890;3,48),( 7,6063;2,60),(7,5985;2,63),(7,5929;2,86),(7, 5850;2,79),(7,5789;0,39),(7,3878;5,10),(7,33 93;0,59),(6,3589;10,91),(6,3327;0,66),(6,143 4;1,21),(3,5341;0,45),(3,5027;0,46),(3,3823; 0,35),(3,3540;712,55),(3,3305;3,86),(3,3050; 0,44),(2,9623;0,48),(2,9439;8,48),(2,7840;6, 39),(2,6876;13,02),(2,6799;13,19),(2,6302;0, 35),(2,6262;0,34),(2,6185;0,44),(2,6154;0,60 ),(2,6124;0,42),(2,5247;0,63),(2,5216;0,84),( 2,5185;0,88),(2,5096;30,76),(2,5067;66,69),( 2,5037;92,06),(2,5006;66,71),(2,4977;30,86) ,(2,3908;0,44),(2,3879;0,56),(2,3849;0,40),(2 ,2537;0,43),(2,2377;16,00),(2,2303;2,89),(2, 0771;1,37),(1,9903;0,69),(1,9582;6,71),(1,51 60;0,67),(1,1745;0,36),(0,0052;0,44),(- 0,0002;14,26),(-0,0057;0,42)
38	F =^/^C3 L^o J— \^ⁿ cÀ^	3,37	648	(10,1405;1,10),(8,4721;0,70),(8,4683;0,74),( 8,4603;0,77),(8,4565;0,74),(8,1535;0,68),(8, 1497;0,70),(8,1333;0,76),(8,1296;0,72),(7,60 22;0,71),(7,5904;0,71),(7,5820;0,68),(7,5702

Petição 870170048025, de 10/07/2017, pág. 69/81

60/64

No.	Estrutura	LOGP (HCOOH)	MH+	RMN(DMSO-d6)
				;0,65),(7,3329;1,18),(7,3180;1,09),(7,3093;2, 00),(7,2395;0,95),(7,2352;0,87),(6,3163;2,82 ),(5,4831;1,67),(4,2944;0,84),(4,2816;1,72),( 4,2688;0,88),(4,1479;0,56),(4,1354;0,54),(4, 1214;0,64),(4,1087;0,68),(3,9563;0,47),(3,95 00;0,53),(3,9255;0,79),(3,9201;0,77),(3,8955 ;0,41),(3,8893;0,37),(3,5676;3,31),(3,4724;1, 04),(3,4593;1,30),(3,4564;2,08),(3,4435;2,04 ),(3,4406;1,36),(3,4275;1,10),(3,3098;299,36 ),(3,2868;2,00),(2,5391;0,39),(2,5089;12,29), (2,5046;22,36),(2,5002;28,79),(2,4958;20,04 ),(2,4915;9,73),(2,1387;3,85),(1,5796;0,97),( 1,5635;1,40),(1,5475;0,93),(1,4535;0,41),(1, 4202;0,36),(1,1914;16,00),(-0,0002;1,99)
39	F ch₃ ,^f H₃U>CH₃ f^F HN.,^0 / - '-N ^CH3	4,07	676	(4,3050;0,48),(4,2918;0,87),(4,2787;0,48),(3, 3119;70,85),(3,1496;2,60),(3,1371;2,51),(2,5 092;3,11),(2,5049;5,73),(2,5004;7,44),(2,496 0;5,18),(2,4916;2,51),(1,1908;1,28),(1,1653; 0,36),(0,7485;16,00),(-0,0002;0,34)

Métodos Analíticos

Os valores de logP relatados na tabela acima e nos Exemplos de Preparação foram determinados de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia Líquida de Alta Performance) em colunas de fase reversa (C 18), com os seguintes métodos:

A determinação de LC-MS na faixa ácida é levada a cabo a pH 2,7 usando 0,1 % de ácido fórmico aquoso e acetonitrila (contém 0,1% de ácido fórmico) como eluentes, gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila.

A calibração foi efetuada com alcan-2-onas não ramificadas (que têm de 3 a 16 átomos de 10 carbono) com valores de logP conhecidos (os valores de logP foram determinados com base nos tempos de retenção usando interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).

Os valores de lambda max foram determinados nos máximos dos sinais cromatográficos usando os espectros de UV de 200 nm a 400 nm.

Os sinais de MH⁺ foram determinados usando um sistema Agilent MSD com ESI e 15 ionização positiva ou negativa.

Os espectros de RMN foram determinados usando um Bruker Avance 400 equipado

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61/64 com uma cabeça de sonda de fluxo (volume 60 μΙ). O solvente usado foi d6-DMSO, com tetrametilsilano (0,00 ppm) sendo empregado como referência. A temperatura de medição é 303 K quando o solvente usado for d6-DMSO e 298 K quando o solvente usado é CD3CN.

Em casos individuais, as amostras foram medidas usando um Bruker Avance II 600 5 ou III 600.

Em individual cases, the samples foram determinada com um Bruker Avance II 600 ou III 600.

Exemplos de uso

Exemplo 1 teste de Myzus (tratamento com spray MYZUPE)

Solvente: 78 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante:0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de 15 ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e emulsionante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsionante à concentração desejada.

Discos de folha de Couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizadas com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.

Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos oa pulgões foram mortos; 0 % significa que nenhum dos pulgões foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 7, 17, 23, 25, 26, 33, 36

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 21, 37

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 2, 5, 18, 22, 24, 27 Exemplo 2 teste Phaedon (tratamento com spray PHAECO)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante:0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de 35 ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e emulsionante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsionante à concentração desejada.

Discos de folha de Couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma

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62/64 formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após secagem, povoados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).

Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro morreram; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 2, 3, 4, 5, 11, 13, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 34, 35, 36, 37.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 20.

Exemplo 3

Teste de Spodoptera frugiperda (tratamento com spray SPODFR)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante:0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter 15 Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e emulsionante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsionante à concentração desejada.

Discos de folha de milho (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após secagem, populadas com lagartas de the lagarta-cartucho (Spodoptera frugiperda).

Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as lagartas morreram; 0 % significa que nenhuma lagartas foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 25 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34,

35, 36, 37, 38, 39.

Exemplo 4 teste Lucilia cuprina (LUCICU)

Species: Lucilia cuprina 1° estágio larval (idade: 24 horas)

Solvente: dimetil sulfóxido

Para preparar uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.

Vasos contendo 1 cm³ de carne de cavalo que foi tratada com a formulação de 35 ingrediente ativo são populadas com cerca de 20 larvas de 1° instar de Lucilia cuprina.

Após 48 h, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas foram mortas; 0 % significa que nenhuma larva foi morta.

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Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7. Exemplo 5

Teste de Musca domestica (MUSCDO)

Solvente: dimetil sulfóxido

Para preparar uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturadas com 0,5 ml de dimetil sulfóxido e o concentrado é diluído com água à concentração desejada.

Vasos contendo uma esponja tratada com a preparação de ingrediente ativo da 10 concentração desejada são populados com 10 Musca domestica adultas.

Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as moscas foram mortas; 0 % significa que nenhuma mosca foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 2, 6.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 4.

Exemplo 6

Teste de Phaedon (tratamento com spray PHAECO)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida

Emulsionante:0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para produzir uma formulação apropriada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e emulsionante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsionante à concentração desejada. Discos de folha de Couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após secagem, povoados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).

Após o período desejado de tempo, o efeito em % é determinado. 100 % significa que todas as larvas de besouro morreram; 0 % significa que nenhuma larva de besouro lfoi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia superior ao estado da técnica: ver tabela

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Substância	Estrutura	Objeto	Concentração	% de atividade
Exemplo No. 23 inventivo	S O Y? _M N-n n-n (X νγ	PHAECO	20 g / ha	100 7d
Exemplo Comparativo conhecido (documento WO2007/144100)	/ ^F _F HN L-^F	PHAECO	20 g / ha	0 7d

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Derivados de antranilamida da fórmula geral (I) caracterizados por

R¹ ser hidrogênio, metila, ciclopropila, cianometila, metoximetila, metiltiometila, metilsulfinilmetila ou metilsulfonilmetila,

R² ser hidrogênio ou metila,

R³ ser hidrogênio ou em cada caso opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxi substituídos, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, Ci-Ce-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, Ci-C4-alcoxi, C1-C4haloalcoxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilsulfimino, Ci-C4-alquilsulfimino-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, C1-C4alquilsulfoximino, Ci-C4-alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilsulfoximino-C2-C5alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila ou C3-C6-trialquilsilila,

R³ ser também opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente C3-C6-cicloalquila substituída, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilsulfimino, Ci-C4-alquilsulfimino-CiC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfimino-C2-C5-alquilcarbonila, Ci-C4-alquilsulfoximino, C1-C4alquilsulfoximino-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilsulfoximino-C2-C5-alquilcarbonila, C2-C6alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila e C3-C6-trialquilsilila,

Y é O ou S,

R⁴ é carboxila, metoximetila, metilsulfoniloxi, metoxicarbonila, hidroxiiminometila, hidroxiiminoetila, acetila, trifluoroacetila, hidroxietila, aminocarbonila, metilaminocarbonila, dimetilaminocarbonila, aminotiocarbonila, metilaminotiocarbonila, dimetilaminotiocarbonila, ciclopropilmetiloxicarbonila, ciclobutilmetiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, 1,3-dioxano, dimetil-1,3-dioxano, 1,3-dioxolano, trifluorometilpirazol

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2. Compostos da fórmula geral (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por

R¹ ser hidrogênio,

R² ser hidrogênio,

R³ ser metila, isopropila ou cianometila,

Y ser O,

Y ser da mesma forma S,

R⁴ ser carboxila, metoximetila, metilsulfoniloxi, metoxicarbonila, hidroxiiminometila, hidroxiiminoetila, acetila, trifluoroacetila, hidroxietila, aminocarbonila, metilaminocarbonila, dimetilaminocarbonila, aminotiocarbonila, metilaminotiocarbonila, dimetilaminotiocarbonila, ciclopropilmetiloxicarbonila, ciclobutilmetiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, 1,3-dioxano, dimetil-1,3-dioxano, 1,3-dioxolano, trifluorometilpirazol ou triazol,

R⁵ ser metila ou cloro,

R⁶ ser metila ou (R⁷)_m

R⁷ ser cloro, m ser1,

X serN, CCI ou CH,

A ser CH2,

Q ser um anel heterocíclico aromático Q-37, Q-40, Q-58 e Q-59 opcionalmente mono-, di- ou tri-substituído nos átomos de carbono, e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir

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2/6 ou triazol, n ser 1,

R⁵ ser Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-haloalquila, C1-C6halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila,

3. Misturas de compostos da fórmula geral (I), como definidos na reivindicação 1 ou 2, caracterizadas por Q ser Q58 e Q59, onde a razão de um composto da fórmula (I) em que Q é Q58 para um composto da fórmula (I) em que Q é Q59 é 60:40 a 99:1.

3/6

V V N—N V 1 N—Λ ? 03 \ QOO Q-54 Q-36 Q-37 Q-3S Q-39 A Q-55 03 Q-56 A γ N-N O T H H ⁿ>nXq 1 1 Q-5â Q-59 Q-60 Q-61

os compostos também incluindo N-óxidos e sais.

4. Processo para preparar compostos da fórmula geral (I), como definidos na reivindicação 1 ou 2, em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, Q e n são cada um como definidos na reivindicação 1 e Y é O, caracterizado por (A) anilinas da fórmula (II) em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e n são cada um como definidos acima, são reagidos com cloretos de carbonila da fórmula (III) em que R⁶, A e Q são cada aglutinante ácido, um como definidos acima, na presença de um

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4/6 de cloro, flúor, iodo, ciano, bromo, trifluorometila e pentafluoroetila, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila, onde o anel de fenila pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, Ci-C4-haloalcoxi,

Q ser também um anel heterocíclico aromático opcionalmente mono- ou polisubstituído do grupo de Q-37, Q-40, Q-58 e Q-59 e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de cloro, fluor, iodo, ciano, trifluorometila e pentafluoroetila, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila, onde o anel de fenila pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por cloro, fluor, iodo, bromo, ciano, trifluorometila e pentafluoroetila.

5. Composições caracterizadas por compreender pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura de compostos da fórmula (I), como definida na reivindicação 3, e pelo menos um inseticida, fungicida, bactericida, acaricida, nematicida e/ou um regulador do crescimento de plantas adicional.

5/6 (B) anilinas da fórmula (II) (II) em que A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e n são cada um como definidos acima, são reagidos com um ácido carboxílico da fórmula (IV)

A

Q

R (IV) em que R⁶, A e Q são cada um como definidos acima, na presença de um agente condensante, ou por (C) síntese de antranilamidas da fórmula (I) em que R¹ é hidrogênio pela reação de benzoxazinonas da fórmula (V)

A

Q

R (V) em que R⁴, R⁵, R⁶, A, Q e n são cada um como definidos acima, com um amina da fórmula (XV)

R\ /R²N H (XV) em que R² e R³ são cada um como definidos acima, na presença de um diluente.

5 C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila,

R⁶ ser metil ou (^R7)m

R⁷ ser independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C4-haloalquila, m ser 1 ou 2,

X ser N, CH, CF, CCl ou CBr,

A ser -CH2-, -CH(CH3), C(CH3)2 ou CH2CH2,

Q ser um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-36 a Q-40 ou um sistema de anel heterobicíclico fusionado de 9 membros aromático Q-54 a Q-56, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi,

Q ser também um anel heterocíclico aromático de 5 ou 6 membros opcionalmente mono- ou poli-substituído do grupo de Q-36 a Q-40 e Q-58 a Q-59, um sistema de anel heterobicíclico fusionado de 9 membros aromático Q-54 a Q-56 e um anel heterocíclico de 5 membros Q-60 a Q-61, onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de C1-C3-alquila, C1-C3-haloalquila, C1-C2alcoxi, halogênio, ciano, hidroxila, nitro e C1-C2-haloalcoxi, ou onde os substituintes podem cada um independentemente ser selecionados a partir de fenila e um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, onde fenila ou o anel pode opcionalmente ser mono- ou poli-substituído identicamente ou diferentemente por C1-C6alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, OH, C1-C4alcoxi, C1-C4-haloalcoxi,

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6/6 menos um composto da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura de compostos da fórmula geral (I), como definida na reivindicação 3, ou uma composição, como definida na reivindicação 5 ou 6, ser misturado com agentes de extensão e/ou tensoativos.

6. Composições agroquímicas caracterizadas por compreender pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura de compostos da fórmula (I), como definida na reivindicação 3, ou uma composição, como definida na reivindicação 5, e agentes de extensão e/ou tensoativos.

7. Processo para produzir composições agroquímicas, caracterizado por pelo

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8. Uso de um composto da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou de uma mistura de compostos, como definida na reivindicação 3, ou de uma composição, como definida na reivindicação 5 ou 6, caracterizado por ser para o controle de pragas animais, excluindo tratamentos terapêuticos no corpo animal ou humano.

9. Método para controlar pragas animais, excluindo tratamentos terapêuticos no corpo animal ou humano, caracterizado por um composto da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura de compostos da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 3, ou uma composição, como definida na reivindicação 5 ou 6, ser deixado para agir sobre pragas animais e/ou o seu habitat e/ou semente.

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