KR20060135881A - 안트라닐아미드 살충제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 및 적합한 염을 제공한다. 또한, 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 I의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 상기 화합물의 적합한 염(예를 들면, 본 명세서에 기재된 조성물)과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 방제 방법이 개시된다. 또한, 본 발명은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 상기 화합물의 적합한 염, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물에 관한 것이다.

<화학식 1>

상기 식 중,

R¹은 Me, Cl, Br 또는 I이고, R²는 Cl, Br, I 또는 -CN이고, R³은 Cl, Br, CF₃, OCH₂CF₃ 또는 OCF₂H이고, R⁴는 H, 또는 C₁-C₄ 알킬, C₂-C₄ 알케닐 또는 C₂-C₄ 알 키닐이며, 각각 임의적으로 CN 또는 SMe로 치환되고, R⁵는 F, Cl, Br 및 Me로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐이다.

안트라닐아미드, 살충제, 무척추 해충, 방제

Description

안트라닐아미드 살충제{ANTHRANILAMIDE INSECTICIDES}

본 발명은 특정한 안트라닐아미드, 그의 N-옥시드, 염 및 하기 열거된 용도를 비롯한 농작상 및 비농작상 용도에 적합한 조성물, 및 농작상 및 비농작상 환경 양쪽 모두에서 무척추 해충 방제에 이들을 사용하는 방법에 관한 것이다.

무척추 해충 방제는 높은 작물 효율을 얻는 데 매우 중요하다. 성장 및 저장 농작상물에 대한 무척추 해충에 의한 피해는 생산성을 현저히 저하시켜, 결국 소비자에 대한 가격 상승으로 이어진다. 또한, 삼림, 온실 작물, 관상 식물, 종묘 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축류, 애완동물, 및 공중 및 동물 보건에서의 무척추 해충 방제도 중요하다. 이러한 목적을 위해 많은 제품이 시판되고 있지만, 더욱 효과적이고, 저렴하고, 독성이 낮고, 환경적으로 안정하거나 상이한 적용 방식을 갖는 신규한 화합물에 대한 요구는 계속되고 있다.

WO 01/070671은 살절지동물제로서 하기 화학식 i의 N-아실 안트라닐산 유도체를 개시하고 있다.

상기 식 중, 특히, A 및 B는 독립적으로 O 또는 S이고, J는 임의적으로 치환된 페닐 고리, 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리, 나프틸 고리계 또는 방향족 8원, 9원 또는 10원 융합 헤테로바이시클릭 고리계이고, R¹ 및 R³은 독립적으로 H 또는 임의적으로 치환된 C₁-C₆ 알킬이고, R²는 H 또는 C₁-C₆ 알킬이고, 각각의 R⁴는 독립적으로 H, C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 할로알킬, 할로겐 또는 CN이고, n은 1 내지 4이다.

발명의 개요

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물, 그의 모든 기하 및 입체이성체, N-옥시드, 및 농작상 또는 비농작상 염, 이들을 포함하는 농업상 및 비농업상 조성물 및 그들의 무척추 해충 방제 용도에 관한 것이다.

상기 식 중,

R¹은 Me, Cl, Br 또는 I이고,

R²는 Cl, Br, I 또는 -CN이고,

R³은 Cl, Br, CF₃, OCH₂CF₃ 또는 OCF₂H이고,

R⁴는 H, 또는 C₁-C₄ 알킬, C₂-C₄ 알케닐 또는 C₂-C₄ 알키닐이며, 각각 임의적으로 CN 또는 SMe로 치환되고,

R⁵는 F, Cl, Br 및 Me로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐이다.

또한, 본 발명은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 유효량의 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물(예를 들면, 본 명세서에 기재된 조성물)과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물 및 무척추 해충 방제를 위한 생물학적 유효량의 하나 이상의 추가 화합물 또는 활성제와 접촉시키는 방법에 관한 것이다.

발명의 상세한 설명

본 명세서에 사용된 용어 "포함하다(comprise)", "포함하는", "포함하다(include)", "비롯한", "갖다", "갖는" 또는 이들의 임의의 다른 변형은 비제한적인 포함을 포괄하는 것으로 의도된다. 예를 들면, 한 목록의 요소들을 포함하는 조성물, 공정, 방법, 물품 또는 장치는 이러한 요소들에만 한정되는 것이 아니며, 명시적으로 열거되거나 이러한 조성물, 공정, 방법, 물품 또는 장치에 고유적인 것이 아닌 다른 요소도 포함할 수 있다. 또한, 특별히 달리 언급하지 않으면, "또는"은 포함적 논리합이고 배타적 논리합이 아니다. 예를 들면, 조건 A 또는 B는, A가 참 (또는 존재함)이고 B가 거짓 (또는 존재하지 않음)인 경우, A가 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B가 참 (또는 존재함)인 경우, 및 A 및 B 양쪽 모두 참 (또는 존재함)인 경우 중 하나의 경우 성립된다.

또한, "a" 또는 "an"은 본 발명의 요소 및 성분을 설명하는 데 사용된다. 이는 단순히 편의를 위함이며, 본 발명의 일반적 의미를 제공한다. 이는 하나 또 는 하나 이상을 포함하는 것으로 이해되어야 하며, 또한 단수는 명백히 달리 의미하는 바가 없으면 복수를 포함한다.

상기 인용 부호에서, 치환체 기 중 탄소 수의 총 수는 "C_i-C_j"(여기서, i 및 j는 1 내지 4임) 아래첨자로 표시된다. 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지된 알킬을 포함한다. 예를 들면, C₁-C₄ 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 다양한 부틸 이성체를 지칭한다. "알케닐"은 직쇄 또는 분지된 알켄, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 다양한 부테닐 이성체를 포함한다. 또한, "알케닐"은 폴리엔, 예를 들면 1,2-프로파디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄 또는 분지된 알킨, 예를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다양한 부티닐 이성체를 포함한다. 또한, "알키닐"은 1,3-부타디이닐과 같은 다수의 삼중 결합을 포함하는 잔기를 포함할 수 있다.

당업자는 질소가 옥시드로 산화되기 위해 이용가능한 고립 쌍을 필요로 하기 때문에 모든 질소 함유 헤테로시클이 N-옥시드를 형성할 수는 없음을 인식할 것이며, N-옥시드를 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로시클을 인식할 것이다. 또한, 당업자는 3급 아민이 N-옥시드를 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 3급 아민 및 헤테로시클의 N-옥시드 제제의 합성 방법은 당업자에게 공지되어 있고, 이는 헤테로시클 및 3급 아민을 과산화산, 예를 들면 과산화아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 히드로퍼옥시드, 예를 들면 t-부틸 히드로퍼옥시드, 과붕산나트륨, 및 디옥시란, 예를 들면 디메틸디옥시란을 사용하여 산화시키는 것을 포함한다. 이러한 N-옥시드 제조 방법은 문헌에 널리 기재되고 검토되었으며, 예를 들면 문헌[T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press], 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press], 문헌[M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press], 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press] 및 [G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조할 수 있다.

본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성체로 존재할 수 있다. 이러한 다양한 입체이성체는 거울상 이성체, 부분입체 이성체, 회전장애 이성체 및 기하 이성체를 포함한다. 당업자는 한 입체이성체가 다른 입체이성체(들)에 비해 풍부하거나 다른 입체이성체(들)로부터 분리된 경우 유익한 효과를 낼 수 있거나 더 높은 활성을 가질 수 있다는 것을 인식할 것이다. 따라서, 숙련된 작업자는 이러한 입체이성체를 선택하고, 풍부하게 하고(하거나) 선택적으로 제조하는 방법을 숙지하고 있다. 따라서, 본 발명은 화학식 1, 그의 N-옥시드 및 농업상 적합한 염으로부터 선택된 화합물을 포함한다. 본 발명의 화합물은 입체이성체의 혼합물, 개개의 입체이성체 또는 광학상 활성 형태로 존재할 수 있다.

본 발명의 화합물의 염은 무기산 또는 유기산, 예를 들면 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과의 산부가 염을 포함한다.

본 발명의 실시양태는 하기를 포함한다:

실시양태 1. R¹이 Me, Cl 또는 Br인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 2. R¹이 Me 또는 Cl인 실시양태 1의 화합물.

실시양태 3. R¹이 Me인 실시양태 2의 화합물.

실시양태 4. R¹이 Cl인 실시양태 2의 화합물.

실시양태 5. R²가 Cl, Br 또는 -CN인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 6. R²가 Cl 또는 -CN인 실시양태 5의 화합물.

실시양태 7. R²가 Cl인 실시양태 6의 화합물.

실시양태 8. R²가 -CN인 실시양태 6의 화합물.

실시양태 9. R³가 Cl, Br 또는 CF₃인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또 는 적합한 염.

실시양태 10. R³가 OCH₂CF₃ 또는 OCF₂H인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 11. R⁴가 H 또는 임의적으로 CN 또는 SMe로 치환된 C₁-C₄ 알킬인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 12. R⁴가 H인 실시양태 11의 화합물.

실시양태 13. R⁴가 C₁-C₄ 알킬인 실시양태 11의 화합물.

실시양태 14. R⁴가 Me, Et, i-Pr 또는 t-Bu인 실시양태 13의 화합물.

실시양태 15. R⁵가 2-클로로페닐, 2-플루오로페닐, 2-브로모페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,6-디플루오로페닐 또는 2,4,6-트리클로로페닐인 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 1-15의 조합물은 다음과 같이 예시된다:

실시양태 A. R²가 Cl이고, R³가 Cl, Br 또는 CF₃이고, R⁴가 Me, Et, i-Pr 또는 t-Bu이고, R⁵가 2-클로로페닐, 2-플루오로페닐, 2-브로모페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,6-디플루오로페닐 또는 2,4,6-트리클로로페닐인 상기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

실시양태 B. R²가 -CN이고, R³가 Cl, Br 또는 CF₃이고, R⁴가 Me, Et, i-Pr 또는 t-Bu이고, R⁵가 2-클로로페닐, 2-플루오로페닐, 2-브로모페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,6-디플루오로페닐 또는 2,4,6-트리클로로페닐인 상기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 염.

또한, 본 발명은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 그의 적합한 농작상 또는 비농작상 염, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분을 포함하고, 임의적으로 유효량의 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 추가로 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물의 실시양태는 상기 실시양태 1-15 및 A 및 B의 화합물을 포함한 것들을 포함한다.

또한, 본 발명은 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 그의 적합한 농작상 또는 비농작상 염 또는 생물학적 유효량의 본 명세서에 기재된 본 발명의 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 제공한다. 이러한 사용 방법의 실시양태는 상기 실시양태 1-15 및 A 및 B의 화합물을 포함하는 것들을 포함한다.

화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1-12의 방법 및 그의 변형 중 하나 이상에 의해 제조될 수 있다. 하기 화학식 1-21의 화합물 중 R¹, R², R³, R⁴ 및 R⁵의 정의는 달리 언급이 없으면 상기 발명의 개요에서 정의한 바와 같다.

화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이 화학식 2의 벤족사지논과 화학식 H₂NR⁴의 아민의 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응을 니트 상태로, 또는 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 디옥산, 에틸 아세테이트, 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서, 0 ℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 사용하여 수행할 수 있다. 하기 반응식 1의 방법은 실시예 1 및 2에 설명된다. 벤족사지논과 아민의 일반적 반응으로 안트라닐아미드를 생성하는 것은 화학 문헌에 기록되어 있다. 벤족사지논 화학작용의 검토를 위해, 문헌[Jakobsen et al, Biorganic and Medicinal Chemistry, 2000, 8, 2095-2103] 및 여기에 인용된 문헌들을 참조할 수 있다. 또한, 문헌[Coppola, J. Heterocyclic Chemistry, 1999, 36, 563-588]을 참조할 수 있다.

또한, 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 2에 나타낸 바와 같이 화학식 3의 아미드와 화학식 4의 피라졸산 클로라이드의 반응에 의해 제조될 수 있다. 0 ℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 사용하여 디에틸 에테르, 디옥산, 테트 라히드로푸란, 에틸 아세테이트, 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 반응을 수행할 수 있다. 일반적으로, 아민 염기, 예를 들면 피리딘, 트리에틸아민 또는 N,N-디이소프로필에틸아민을 첨가하여 반응을 촉진시킬 수 있다. 화학식 4의 산 클로라이드는 화학식 6의 대응하는 산으로부터 공지된 방법, 예를 들면 티오닐 클로라이드 또는 옥살릴 클로라이드를 사용한 염소화에 의해 얻을 수 있다.

화학식 2의 벤족사지논은 다양한 절차에 의해 제조될 수 있다. 하기 반응식 3에서, 벤족사지논은 화학식 5의 안트라닐산과 화학식 6의 피라졸산의 커플링에 의해 바로 제조된다. 이 방법은 안트라닐산 및 피라졸산을 용매, 예를 들면 아세토니트릴 중에서 혼합시킨 후, 3-피콜린 및 메탄술포닐 클로라이드를 순차적으로 첨가하는 것을 포함한다. 바람직한 온도는 -10 ℃ 내지 실온 범위이다. 일반적으로, 이 절차는 우수한 수율의 화학식 2의 벤족사지논을 제공하며, 실시예 1(단계 H)에서 추가 설명된다.

하기 반응식 4에 도시한 바와 같이, 화학식 2의 벤족사지논의 별법상 제조는 화학식 4의 피라졸산 클로라이드를 화학식 7의 이사토산 무수물과 커플링하여 화학식 2의 벤족사지논을 바로 제공하는 것을 포함한다. 용매, 예를 들면 피리딘 또는 피리딘/아세토니트릴이 이 반응에 적합하다.

화학식 3의 안트라닐산 아미드는 다양한 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다. 일반적 절차는 하기 반응식 5에 도시되며, 화학식 7의 이사토산 무수물을 아민과 반응시켜 화학식 3의 안트라닐산 아미드를 바로 제공하는 것을 포함한다.

화학식 5의 안트라닐산은 다양한 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다. 이 화합물 중 많은 것들이 공지되어 있다. 클로로, 브로모 및 요오도의 R² 치환체를 함유하는 안트라닐산은 화학식 8의 비치환 안트라닐산을 N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드 또는 N-요오도숙신이미드와 각각 직접 할로겐화시켜 화학식 5의 대응하는 치환된 산을 생성함으로써 제조될 수 있다.

R²가 시아노인 화학식 1의 화합물은 본 발명의 한 실시양태이다. 화학식 5a(R²가 시아노인 화학식 5)로 된 필요로 하는 안트라닐산 중간체는 화학식 8a의 대응하는 요오도 또는 브로모 유도체를 시아니드로 치환함으로써 제조될 수 있다. N,N-디메틸포름아미드 중에서 시안화구리로 처리하는 것은 이 전환에 유용한 방법으로 문헌에 기록되어 있다. 이 방법은 하기 반응식 7에 도시되어 있고, 실시예 1(단계 G)에서 추가 설명된다.

R³가 Cl, Br 또는 CF₃인 화학식 6의 피라졸산은 하기 반응식 8에 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다. 이 절차는 화학식 10의 히드라존일 할라이드로부터 몇 단계로 수행될 수 있다. 메틸 아크릴레이트를 사용한 10의 시클로첨가로 원하는 이성체에 대한 우수한 위치특이성을 갖는 화학식 11의 피라졸린을 제공한다. 11의 산화는 과산화수소, 유기 과산화물, 3종염(예를 들면, 옥손(Oxone)®), 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 또는 과망간칼륨을 포함하며 이에 한정되지 않는 다양한 산화제를 사용하여 수행될 수 있다. 화학식 12의 피라졸 에스테르를 통상적인 가수분해 방법에 의해 화학식 6의 산으로 전환시킨다. 이 방법을 실시예 1에서 추가 설명한다.

R³가 Cl 또는 Br인 화학식 10의 히드라존일 할라이드는 문헌에 공지되어 있다. 이 타입의 화합물의 제조를 위해, 예를 들면 문헌[Journalof Organic Chemistry 1972, 37(12), 2005-9 and Journal of Organic Chemistry 1972, 37(3), 386-90]을 참조할 수 있다. 별법은 하기 반응식 9에 도시된다. 글리콜산으로 화학식 13의 히드라진을 축합시켜 화학식 14의 산을 제공한다. 본 발명자들은 N-브로모숙신이미드 또는 N-클로로숙신이미드를 사용하여 화학식 14의 글리옥실산 유도체를 할로겐화하여 화학식 10의 히드라존일 할라이드를 우수한 수율로 바로 얻을 수 있음을 발견하였다. 이 방법을 실시예 1(단계 A 및 B)에서 추가 설명한다.

화학식 10a(R³가 CF₃인 화학식 10)의 히드라존일 할라이드도 공지되어 있다. 그들의 제조 방법을 하기 반응식 10에 도시한다. 트리플루오로아세트알데히드로 화학식 13의 페닐히드라진을 축합시킨 후 N-브로모숙신이미드 또는 N-클로로숙신이미드와 반응시켜 우수한 수율의 화학식 10a의 히드라존일 할라이드를 얻는다.

R³가 OCF₂H 및 OCH₂CF₃일 뿐만 아니라 Cl 및 Br인 화학식 6의 피라졸산은 하기 반응식 11 및 12에 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다. 화학식 18의 피라졸론은 화학식 13의 페닐히드라진과 디에틸 말레에이트의 반응에 의해 우수한 수율로 제조된다. R³가 클로로 또는 브로모인 화학식 19의 화합물은 18과 포스포릴 클로라이드 또는 포스포릴 브로마이드 각각의 반응에 의해 제조될 수 있다. R³가 OCF₂H 또는 OCH₂CF₃인 화학식 20의 화합물은 화학식 18의 피라졸론과 적합한 플루오로알킬 할라이드(R⁸X)의 반응에 의해 제조될 수 있다.

하기 반응식 12에 도시된 바와 같이, 19 또는 20을 산화시킨 후, 에스테르를 가수분해시키는 것은 앞서 반응식 8에 기재된 바와 같이 수행된다. 반응식 11 및 12의 합성 방법은 국제 특허 출원 공보 2003/016283에 기재되어 있다.

화학식 1의 화합물 제조에 대해 앞서 기재한 일부 시약 및 반응 조건은 중간체에 존재하는 특정한 관능가와 상용가능하지 않을 수 있다는 점이 인식된다. 이러한 경우, 합성에 보호/탈보호 순서 또는 관능기 상호전환을 도입하는 것이 원하는 생성물을 수득하도록 보조할 수 있다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성 붕야의 당업자 자명할 것이다(예를 들면, 문헌[Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991] 참조 ). 당업자는 일부의 경우에 임의의 개별 반응식에 나타난 바와 같이, 주어진 시약의 도입 후 화학식 1의 화합물의 합성을 완결하기 위해 상세하게 기재되지 않은 추가의 통상적인 합성 단계를 수행할 필요가 있음을 인식할 것이다. 또한, 당업자는 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 순서에 내포된 것 이외의 순서로 상기 반응식에 예시된 단계의 조합을 수행할 필요가 있음을 인식할 것이다.

상세한 설명 없이, 전술한 기재를 이용하는 당업자는 가장 완전한 정도로 본 발명을 이용할 수 있다고 믿어진다. 따라서, 하기 실시예는 예시로서만 파악되며, 어떠한 방법으로든 본 개시내용을 제한하는 것은 아니다. ¹H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터 ppm 다운필드로 보고되며, s는 단일선이고, d는 이중선이고, t는 삼중선이고, q는 사중선이고, m은 다중선이고, dd는 이중선의 이중선이고, br s는 넓은 단일선이다.

실시예 1

3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-N-[4- 시아노 -2- 메틸 -6-[[(1- 메틸에틸 )아미노]-카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드의 제조

단계 A: (2E)-[(2- 클로로페닐 ) 히드라조노 ]아세트산의 제조

실온에서 수중(300 mL) 2-클로로페닐 히드라진 히드로클로라이드(18.8 g, 0.105 mol)의 용액에 진한 염산(13.2 g, 0.136 mol)을 첨가한 후, 20분 동안 50% 글리옥실산(17.1 g, 0.115 mol)을 적가하여 진한 침전물을 형성시켰다. 그 다음, 반응 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 생성물을 여과에 의해 단리시키고, 물로 세척한 다음, 에틸 아세테이트(400 mL)에 용해시켰다. 생성되는 용액을 건조(MgSO₄)시키고, 감압 하에서 농축시켜 표제의 생성물을 황갈색 고체(20.5 g)로 얻었다.

단계 B: (2- 클로로페닐 ) 카르보노히드라조닉 디브로마이드의 제조

N,N-디메틸포름아미드(188 mL) 중의 단계 A로부터의 생성물(20.5 g, 0.103 mol)의 용액에 0 ℃에서 N-브로모숙신이미드(35.7 g, 0.206 mol)를 30분 동안 조금씩 첨가하였다. 생성되는 혼합물을 밤새 주위 온도에서 교반하였다. 반응 혼합물을 물(150 mL)로 희석시키고, 디에틸 에테르(3×200 mL)로 추출하였다. 합쳐진 유기 추출물을 건조(MgSO₄)시키고, 실리카 겔에 흡착시키고, 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제의 화합물을 적색 오일(12.0 g)로 얻었다.

단계 C: 메틸 3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-4,5- 디히드로 -1H- 피라졸 -5- 카르복실레이트의 제조

N,N-디메틸포름아미드(110 mL) 중의 단계 B로부터의 생성물(12.0 g, 38.5 mmol)의 용액에 메틸 아크릴레이트(13.85 mL, 153.8 mmol)를 한번에 첨가한 후, N,N-디이소프로필에틸아민(7.38 mL, 42.3 mmol)을 15분 동안 적가하였다. 그 다음, 반응 혼합물을 주위 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물(200 mL)로 희석시키고, 디에틸 에테르(2×200 mL)로 추출하였다. 합쳐진 추출물을 물 및 염수로 세척하였다. 에테르 추출물을 건조(MgSO₄)시키고, 감압 하에서 농축시켜 표제의 화합물(12.2 g)을 얻었다.

단계 D: 메틸 3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-1H- 피라졸 -5- 카르복실레이트의 제조

반응 온도를 40 ℃ 미만으로 유지하면서, 단계 C로부터의 생성물(12.2 g, 38.4 mmol) 및 아세톤(400 mL)으로 충전된 1000 mL 플라스크에 과망간산칼슘(24.2 g, 153.6 mmol)을 대략 1 그램씩 나누어 10분마다 첨가하였다. 그 다음, 반응 혼합물을 주위 온도에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 셀라이트(Celite)® 규조토 필터 보조를 통해 여과하여 고체를 제거한 다음, 디에틸 에테르(4×100 mL)로 세척하였다. 용매를 제거한 후, 조 생성물을 크로마토그래피에 의해 실리카 겔 상에서 정제하여 표제의 화합물을 오일(5.8 g)로 얻었고, 이는 정치시 고형화되었다.

단계 E: 3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-1H- 피라졸 -5- 카르복실산의 제조

메탄올(40 mL) 중의 단계 D로부터의 에스테르(5.8 g, 18.4 mmol)를 함유하는 100 mL 플라스크에 12% 수산화나트륨 수용액(8.8 g, 30.5 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 주위 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 그 다음, 반응 혼합물을 물(100 mL)로 희석시키고, 디에틸 에테르(2×75 mL)로 세척하였다. 진한 염산을 사용히여 수용액을 pH 2로 산성화시킨 다음, 에틸 아세테이트(3×150 mL)로 추출하였다. 합쳐진 에틸 아세테이트 추출물을 건조(MgSO₄)시키고, 감압 하에서 농축시켜 표제의 화합물(5.8 g)을 얻었다.

단계 F: 2-아미노-3- 메틸 -5- 요오도벤조산의 제조

N,N-디메틸포름아미드(30 mL) 중의 2-아미노-3-메틸벤조산(5 g, 33 mmol)의 용액에 N-요오도숙신이미드(7.8 g, 34.7 mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 75 ℃(유조 온도)에서 밤새 가열하였다. 유조를 제거한 후, 반응 혼합물을 천천히 얼음물(100 mL)에 부어 밝은 회색 고체를 침전시켰다. 이 고체를 여과시키고, 물(4회)로 세척한 다음, 진공 오븐에서 70 ℃에서 건조시켰다. 원하는 중간체를 밝은 회색 고체(8.8 g)로 단리시켰다.

단계 G: 2-아미노-3- 메틸 -5- 시아노벤조산의 제조

N,N-디메틸포름아미드(200 mL) 중의 2-아미노-3-메틸-5-요오도벤조산(17.0 g, 61.3 mmol) 및 시안화구리(7.2 g, 78.7 mmol)의 혼합물을 140-145 ℃로 20시간 동안 가열시켰다. 그 다음, 반응 혼합물을 냉각시키고, 대부분의 디메틸포름아미드를 회전 증발기 상에서 감압에서 농축에 의해 제거하였다. 물(200 mL)을 유성 고체에 첨가한 후, 에틸렌디아민(20 mL)을 첨가하고, 대부분의 고체가 용해되도록 혼합물을 격렬하게 교반시켰다. 잔여 고체를 여과에 의해 제거하고, 진한 염산을 여액에 첨가하여 pH를 5가 되게 조정하였다. pH가 감소함에 따라, 일부 고체가 침전하였다. 생성되는 혼합물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분배시켰다. 분리된 유기 용액을 건조(MgSO₄)시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 잔여 고체를 에테르, 헥산 및 에틸 아세테이트의 혼합물을 사용하여 배산시켜 표제의 화합물을 황갈색 고체(7.61 g)로 얻었다.

단계 H: 2-[3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4-옥소-4H-3,1-벤족사진-6-카르보니트릴의 제조

실온에서 아세토니트릴(60 mL) 중의 3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-카르복실산(즉, 단계 E의 카르복실산 생성물)(2.0 g, 6.29 mmol) 및 2-아미노-3-메틸-5-시아노벤조산(즉, 단계 G의 생성물)(1.1 g, 6.29 mmol)의 용액에 3-피콜린(3.2 mL, 32.7 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 5분 동안 교반한 다음, -10 ℃로 냉각시켰다. 그 다음, 메탄술포닐 클로라이드(1.3 mL, 16.4 mmol)를 적가한 후, 반응 혼합물을 실온으로 가온시켰다. 밤새 실온에서 교반한 후, 반응 혼합물은 고체 침전물을 형성하였다. 이 고체를 여과에 의해 단리시키고, 물로 세척하고, 과량의 메틸렌 클로라이드 중에 용해시키고, 건조(MgSO₄)시켰다. 용매를 제거한 후, 잔여물을 크로마토그래피에 의해 실리카 겔 상에서 정제하여 표제의 화합물(1.9 g)을 얻었다.

단계 I: 3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-N-[4- 시아노 -2- 메틸 -6-[[(1- 메틸에틸 )아미노]카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드의 제조

아세토니트릴(150 mL) 중의 2-[3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4-옥소-4H-3,1-벤족사진-6-카르보니트릴(즉, 단계 H의 생성물)(2.7 g, 5.7 mmol)의 용액에 이소프로필아민(1.95 mL, 22.9 mmol)을 적가한 다음, 모든 고체가 용해될 때까지 수조를 사용하여 반응물을 약 50 ℃로 가온시켰다. 반응 혼합물을 주위 온도에서 2시간 동안 교반하였다. 반응이 진행됨에 따라, 진한 백색 고체가 형성되었다. 고체를 여과에 의해 단리시키고, 디에틸 에테르 및 헥산으로 세척하여 본 발명의 화합물인 표제의 화합물을 145-149 ℃에서 용융되는 백색 고체(2.34 g)로 얻었다.

실시예 2

3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-N-[4- 시아노 -2- 메틸 -6-[( 메틸아미노 )-카르보닐] 페닐 ]-1H-피라졸-5-카르복사미드의 제조

아세토니트릴(150 mL) 중의 2-[3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4-옥소-4H-3,1-벤족사진-6-카르보니트릴(즉, 실시예 1, 단계 H의 생성물)(2.7 g, 5.7 mmol)의 용액에 메틸아민(THF 중의 2.0 M 용액, 18.0 mL, 36.0 mmol)을 적가한 다음, 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 반응이 진행됨에 따라, 진한 백색 고체가 형성되었다. 반응 혼합물을 0 ℃로 냉각시키고, 고체를 여과에 의해 단리시키고, 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제의 화합물을 242-243 ℃에서 용융되는 백색 고체(2.1 g)로 얻었다.

실시예 3

3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-N-[2,4- 디클로로 -6-[( 메틸아미노 )-카르보닐] 페닐 ]-1H-피라졸-5-카르복사미드의 제조

단계 A: 2-[3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-1H- 피라졸 -5-일]-6,8- 디클로로 -4H-3, 1-벤족사진-4-온의 제조

아세토니트릴(60 mL) 중의 3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-카르복실산(즉, 실시예 1, 단계 E의 카르복실산 생성물)(3.0 g, 9.44 mmol) 및 3,5-디클로로안트라닐산(1.94 g, 9.44 mmol)의 혼합물에 3-피콜린(4.81 mL, 49.1 mmol)을 실온에서 첨가하고, 반응 혼합물을 5분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 -10 ℃로 냉각시키고, 아세토니트릴(5 mL) 중의 메탄술포닐 클로라이드(1.91 mL, 24.56 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시키고, 밤새 교반하였다. 생성되는 고체를 여과에 의해 단리시키고, 물로 세척한 다음, 과량의 메틸렌 클로라이드 중에 용해시키고, 건조시켰다(MgSO₄). 용매를 감압 하에서 증발시키고, 잔여 고체를 크로마토그래피에 의해 실리카 겔 상에서 정제하여 표제의 화합물(2.0 g)을 얻었다.

단계 B: 3- 브로모 -1-(2- 클로로페닐 )-N-[2,4- 디클로로 -6-[( 메틸아미노 )카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드의 제조

0 ℃로 냉각시킨 아세토니트릴(150 mL) 중의 2-[3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온(즉, 단계 A의 생성물)(2.4 g, 8.8 mmol)의 용액에 메틸아민(THF 중 2.0 M 용액, 17.7 mL, 35.4 mmol)을 적가하고, 반응 혼합물을 15분 동안 교반하였다. 반응이 진행됨에 따라, 진한 백색 고체가 형성되었다. 고체를 여과에 의해 단리시키고, 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제의 화합물을 209-210 ℃에서 용융되는 백색 고체(2.08 g)로 얻었다.

본 명세서에 기재된 절차와 당업계에 공지된 방법에 의해, 하기 표 1 내지 3의 화합물을 제조할 수 있다. 하기 표의 약어는 다음과 같이 사용된다: t는 3급을 의미하고, i는 이소를 의미하고, c는 시클로를 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, i-Pr은 이소프로필을 의미하고, Bu는 부틸을 의미하고, SMe는 메틸티오를 의미하고, CN은 시아노를 의미하고, 2,6-디-Cl은 2,6-디클로로를 의미하고, 2,6-디-F는 2,6-디플루오로를 의미하고, 2,4,6-트리-Cl은 2,4,6-트리클로로를 의미하고, Ym은 화학식 1에서 R⁵의 페닐 고리 상의 1 내지 3 개의 치환체를 지칭한다.

제제/유용성

일반적으로, 본 발명의 화합물은 액체 희석제, 고체 희석제 또는 계면활성제 중 하나 이상을 포함하는 농작상 또는 비농작상 용도에 적합한 담체와 함께 제제 또는 조성물로 사용된다. 제제 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 성질, 시용 방식 및 환경 인자, 예를 들면 토양 타입, 수분 및 온도에 부합하도록 선택된다. 유용한 제제는 임의적으로 겔로 증점될 수 있는 액체, 예를 들면 용액(유화가능한 농축물 포함), 현탁액, 에멀션(마이크로에멀션 및(또는) 액상수화제형(suspoemulsion) 포함) 등을 포함한다. 유용한 제제는 수분산성("습윤성") 또는 수용성일 수 있는 고체, 예를 들면 더스트, 분말, 과립, 펠릿, 정제, 필름 등을 추가로 포함한다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화되고 추가로 현탁액 또는 고체 제제로 형성될 수 있으며, 별법으로 활성 성분의 전체 제제가 캡슐화 (또는 "보호코팅(overcoating)")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 조절하거나 지연시킬 수 있다. 분사가능한 제제는 적합한 매질에서 확산될 수 있고, 1 헥타르당 약 1 내지 수백 리터의 분사 부피로 사용될 수 있다. 고농도 조성물은 주로 추가 제제화를 위한 중간체로 사용된다.

전형적으로, 제제는 100 중량％ 이하로 첨가되는 하기의 대략적인 범위 내의 활성 성분, 및 액체 희석제, 고체 희석제 또는 계면활성제 중 하나 이상의 유효량을 포함한다.

	중량%
	활성 성분	희석제	계면활성제
수분산성 및 수용성 과립, 정제 및 분말.	5-90	0-94	1-15
현탁액, 에멀션, 용액(유화가능한 농축물 포함)	5-50	40-95	0-15
더스트	1-25	70-99	0-5
과립 및 펠릿	0.01-99	5-99.99	0-15
고농도 조성물	90-99	0-10	0-2

전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다. 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey] 및 문헌[Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에는 계면활성제 및 권장 용도가 열거되어 있다. 모든 제제는 발포, 케이킹(caking), 부식, 미생물 생장 등을 감소시기 위한 소량의 첨가제, 또는 점도를 증가시키기 위한 증점제를 함유할 수 있다.

계면활성제는 예를 들면, 폴리에톡실화 알코올, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물, 폴리카르복실레이트, 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다. 고체 희석제는 예를 들면, 점토, 예를 들면 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 애타풀자이트(attapulgite) 및 카올린, 전분, 당, 실리카, 탈크, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 액체 희석제는 예를 들면, 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피릴리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참기름, 옥수수유, 땅콩유, 면실유, 대두유, 평지씨유 및 코코넛유, 지방산 에스테르, 케톤, 예를 들면 시클로헥산온, 2-헵탄온, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, 및 알코올, 예를 들면 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라히드로푸르푸릴 알코올을 포함한다.

또한, 유용한 본 발명의 제제는 소포제, 필름 형성제 및 염료와 같이 제제 보조제로 공지된 물질을 포함할 수 있고, 당업자에게 공지되어 있다.

소포제는 로도실(Rhodorsil)® 415와 같은 폴리오르가노실록산을 포함하는 수분산성 액체를 포함할 수 있다. 필름 형성제는 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피릴리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함할 수 있다. 염료는 프로-이제드(Pro-Ized)® 컬러란트 레드(Colorant Red)와 같은 수분산성 액체 착색제 조성물을 포함할 수 있다. 당업자는 제제 보조제의 비제한적 목록을 인식할 것이다. 적합한 제제 보조제의 예는 본 명세서에 나열된 것들 및 PCT 공보 WO 03/024222 및 MC 퍼블리싱 캄파니(Publishing Company)에 의해 공개된 문헌[McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials]에 열거된 것들을 포함한다.

유화가능한 농축물을 비롯한 용액은 성분을 단순 혼합시켜 제조할 수 있다. 더스트 및 분말은 블렌딩하고, 통상, 해머 압연기 또는 유체 에너지 압연기에서 분쇄함으로써 제조될 수 있다. 통상, 현탁액은 습식 압연에 의해 제조되며, 예를 들면 U.S. 3,060,084를 참조할 수 있다. 과립 및 펠릿은 활성 물질을 예비형성된 과립형 담체에 분사시킴으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48], 문헌[Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp. 8-57 및 그 이하] 및 PCT 공보 WO 91/13546을 참조할 수 있다. 펠릿은 U.S. 4,172,714에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산 및 수용성 과립은 U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 및 DE 3,246,493에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 및 U.S. 5,208,030에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 GB 2,095,558 및 U.S. 3,299,566에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.

제제화 분야에 관한 추가 정보에 대해, 문헌[T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modem Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조할 수 있다. 또한, U.S. 3,235,361, 컬럼 6의 16행 내지 컬럼 7의 19행 및 실시예 10-41, U.S. 3,309,192, 컬럼 5의 43행 내지 컬럼 7의 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182, U.S. 2,891,855, 컬럼 3의 제66행 내지 컬럼 5의 17행 및 실시예 1-4, 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조할 수 있다.

하기 실시예에서, 모든 %는 중량 기준이고, 모든 제제는 통상적인 방법으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A에서의 화합물을 지칭한다.

실시예 A

습윤성 분말

화합물 1	65.0%
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르	2.0%
소듐 리그닌술포네이트	4.0%
소듐 실리코알루미네이트	6.0%
몬토모릴로나이트(하소됨)	23.0%

실시예 B

과립

화합물 1	10.0%
애타풀자이트 과립(저 휘발성 물질, 0.71/0.30 mm; U.S.S. 제25-50번 체)	90.0%

실시예 C

압출 성형된 펠릿

화합물 1	25.0%
무수 황산나트륨	10.0%
조 칼슘 리그닌술포네이트	5.0%
소듐 알킬나프탈렌술포네이트	1.0%
칼슘/마그네슘 벤토나이트	59.0%

실시예 D

유화가능한 농축물

화합물 1	20.0%
지용성 술포네이트 및 폴리옥시에틸렌 에테르의 블렌드	10.0%
이소포론	70.0%

실시예 E

과립

화합물 1	0.5%
셀룰로오스	2.5%
락토오스	4.0%
옥수수 가루	93.0%

본 발명의 화합물은 유리한 물질대사 및(또는) 토양 잔류 패턴을 특징으로 하고, 농작상 및 비농작상 무척추 해충의 스펙트럼 조절 활성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 화합물은 본 화합물을 포함하는 살충 조성물과 직접 접촉하지 않는 잎 및 다른 식물 부를 보호하는 전좌(translocation)를 나타내는 식물 중 유리한 잎 및 또는 시용토양(soil-applied) 조직성을 특징으로 한다. (본 개시의 내용에서, "무척추 해충 방제"는 해충에 의해 유발되는 섭식 또는 다른 손해 또는 피해를 상당히 감소시키는 무척추 해충 발달의 억제(살충 포함)를 의미함; 관련 표현들도 유사하게 정의됨). 본 개시내용에 지칭된 용어 "무척추 해충"은 해충으로서 경제적으로 중요한 절지동물, 복족동물 및 선충류를 포함한다. 용어 "절지동물"은 곤충, 응애, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리 및 결합류를 포함한다. 용어 "복족동물"은 달팽이, 민달팽이 및 다른 병안목을 포함한다. 용어 "선충류"는 모든 연충, 예를 들면 회충, 심장사상충 및 초식성 선충(Nematoma), 흡충(Tematoda), 구두충 및 촌충(Cestoda)을 포함한다. 당업자는 모든 화합물이 모든 해충에 동등한 효력을 갖는 것은 아니라는 점을 이해할 것이다. 본 발명의 화합물은 경제적으로 중요한 농작상 및 비농작상 해충에 대한 활성을 나타낸다. 용어 "농작"은 식품 및 섬유와 같은 들 작물의 보호를 지칭하며, 곡류 작물(예를 들면, 밀, 귀리, 보리, 호밀, 콘(옥수수)), 대두, 채소 작물(예를 들면, 상추, 양배추, 토마토, 콩), 감자, 고구마, 포도, 면화, 및 과일(예를 들면, 이과, 핵과 및 감귤 과일)의 생장을 포함한다. 용어 "비농작"은 용어는 기타 원예(예를 들면, 삼림, 온실 작물, 들에서 자라지 않는 종묘 작물 또는 관상 식물) 및 동물 보건, 가축류 및 상업 구조물, 애완동물 및 저장 생산물 용도 또는 해충을 지칭한다. 무척추 해충 방제 스펙트럼 및 경제적 중요성 때문에, 무척추 해충의 방제에 의한 면화, 옥수수, 대두, 벼, 채소 작물, 감자, 고구마, 포도 및 과일의 농작상물의 (무척추 해충에 의해 유발되는 상해로부터의) 보호는 본 발명의 한 실시양태이다. 농작상 및 비농작상 해충에는 나비목(Lepidoptera)의 유충, 예를 들면 밤나방 과의 거염벌레(armyworm), 야도충(cutworm), 자벌레(looper) 및 헬리오틴(heliothine)(예를 들면, 가을 밤나방(fall armyworm; Spodoptera fugiperda J.E. Smith), 파밤나방(beet armyworm; Spodoptera exigua Huebner), 검거세미나방(black cutworm; Agrotis ipsilon Hufnagel), 양배추 자벌레(cabbage looper; Trichoplusia ni Huebner), 담배 나방(tobacco budworm; Heliothis virescens Fabricius)); 명나방과(Pyralidae)의 천곤충(borer), 케이스베아러(casebearer), 거미집벌레(webworm), 콘벌레(coneworm), 양배추벌레(cabbageworm) 및 스켈레토나이저(skeletonizer)(예를 들면, 유럽 옥수수 천공충(European corn borer; Ostrinia nubilalis Huebner), 나벨 오렌지벌레(navel orangeworm; Amyelois transitella Walker), 옥수수뿌리 거미집벌레(corn root webworm; Crambus caliginosellus Clemens), 소드 거미집벌레(sod webworm; Herpetogramma licarsisalis Walker)); 잎말이나방과(Tortricidae)의 리프롤러(leafroller), 버드웜(budworm), 시드웜(seed worm) 및 과일웜(fruit worm)(예를 들면, 코들링 나방(codling moth; Cydia pomonella Linnaeus), 그레이프 베리 나방(grape berry moth; Endopiza viteana Clemens), 오리엔탈 과일 나방(oriental fruit moth; Grapholita molesta Busck)); 및 다수의 기타 경제적으로 중요한 나비류(예를 들면, 배추좀나방(diamondback moth; Plutella xylostella Linnaeus), 핑크 볼웜(pink bollworm; Pectinophora gossypiella Saunders), 집시 나방(gypsy moth; Lymantria dispar Linnaeus)); 바퀴과(Blattellidae) 및 왕바퀴과(Blattidae)의 바퀴벌레를 비롯한 바퀴목(Blattodea)의 유충 및 성충(예를 들면, 오리엔탈 바퀴벌레(oriental cockroach; Blatta orientalis Linnaeus), 아시아 바퀴벌레(Asian cockroach; Blatella asahinai Mizukubo), 독일 바퀴벌레(German cockroach; Blattella germanica Linnaeus), 갈색밴드 바퀴벌레(brownbanded cockroach; Supella longipalpa Fabricius), 미국 바퀴벌레(American cockroach; Periplaneta americana Linnaeus), 갈색 바퀴벌레(brown cockroach; Periplaneta brunnea Burmeister), 마데이라 바퀴벌레(Madeira cockroach; Leucophaea maderae Fabricius)); 소바구미과(Anthribidae), 콩바구미과(Bruchidae) 및 바구미과(Curculionidae)의 바구미를 비롯한 딱정벌레목(Coleoptera)의 잎 섭식 유충 및 성충(예를 들면, 볼 바구미(boll weevil; Anthonomus grandis Boheman), 쌀물바구미(rice water weevil; Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), 곡물 바구미(granary weevil; Sitophilus granarius Linnaeus), 쌀 바구미(rice weevil; Sitophilus oryzae Linnaeus)); 잎벌레과(Chrysomelidae)의 벼룩 잎벌레(flea beetle), 오이 잎벌레(cucumber beetle), 뿌리벌레(rootworm), 잎벌레(leaf beetle), 감자 잎벌레(potato beetle) 및 굴나방(leafminer)(예를 들면, 콜로라도 감자 잎벌레(Colorado potato beetle; Leptinotarsa decemlineata Say), 웨스턴 옥수수뿌리벌레(western corn rootworm; Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); 풍뎅이과(Scaribaeidae)의 풍뎅이(chafer) 및 다른 딱정벌레(예를 들면, 일본 딱정벌레(Japanese beetle; Popillia japonica Newman) 및 유럽 풍뎅이(European chafer; Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); 수시렁이과(Dermestidae)의 수시렁이(carpet beetle); 방아벌레과(Elateridae)의 와이어웜(wireworm); 나무좀과(Scolytidae)의 나무좀벌레(bark beetle); 및 거저리과(Tenebrionidae)의 거저리(flour beetle)가 포함된다. 또한, 농작상 및 비농작상 해충에는 집게벌레과(Forficulidae)의 집게벌레(earwig)(예를 들면, 유럽 집게벌레(European earwig; Forficula auricularia Linnaeus), 검정 집게벌레(black earwig; Chelisoches morio Fabricius))를 비롯한 집게벌레목(Dermaptera)의 성충 및 유충; 노린재목(Hemiptera) 및 매미목(Homoptera)의 성충 및 유충, 예를 들면 장님노린재과(Miridae)의 식물 벌레, 매미과(Cicadidae)의 매미, 매미충(Cicadellidae)과의 매미충(leafhopper)(예를 들면, 엠포아스카 아종(Empoasca spp.)), 멸구과(Fulgoroidae) 및 멸구과(Delphacidae)의 멸구(planthopper), 뿔매미과(Membracidae)의 트리호퍼(treehopper), 나무이과(Psyllidae)의 실리드(psyllid), 가루이과(Aleyrodidae)의 가루이(whitefly), 진딧물과(aphididae)의 진딧물(aphid), 뿌리혹벌레과(Phylloxeridae)의 필록세라(phylloxera), 가루깍지벌레과(Pseudococcidae)의 깍지벌레(mealybug), 밀깍지벌레과(Coccidae), 깍지벌레과(Diaspididae) 및 이세리아깍지벌레과(Margarodidae)의 밀깍지벌레(scale), 방패벌레과(Tingidae)의 방패벌레(lace bug), 노린재과(Pentatomidae)의 노린재(stink bug), 긴노린재과(Lygaeidae)의 킨치 버그(cinch bug)(예를 들면, 블리수스(Blissus) spp.) 및 다른 시드 버그(seed bug), 쥐머리거품벌레과(Cercopidae)의 침벌레(spittlebug), 허리노린재과(Coreidae)의 스퀘이쉬 버그(squash bug) 및 별노린재과(Pyrrhocoridae)의 레드 버그(red bug) 및 코튼 스테이너(cotton stainer)가 포함된다. 또한, 진드기목(Acari)(응애)의 성충 및 유충, 예를 들면 잎응애과(Tetranychidae)의 거미 응애 및 적색 응애(예를 들면, 유럽 적색 응애(European red mite; Panonychus ulmi Koch), 두점박이거미응애(two spotted spider mite; Tetranychus urticae Koch), 맥다니엘 응애(McDaniel mite; Tetranychus mcdanieli McGregor)), 애응애과(Tenuipalpidae)의 플랫 응애(flat mite)(예를 들면, 귤플랫응애(citrus flat mite; Brevipalpus lewisi McGregor)), 혹응애과(Eriophyidae)의 러스트(rust) 및 버드 응애(bud mite) 및 기타 잎 섭식 응애 및 인간 및 동물 보건에 중요한 응애, 즉, 에피더모프티데(Epidermoptidae) 과의 집먼지 진드기, 여드름 진드기과(Demodicidae)의 모낭진드기(follicle mite), 고기진드기과(Glycyphagidae)의 곡물 진드기, 참진드기과(Ixodidae)의 진드기(예를 들면, 사슴 진드기(deer tick; Ixodes scapularis Say), 호주 병행 진드기(Australian paralysis tick; Ixodes holocyclus Neumann), 미국 개 진드기(American dog tick; Dermacentor variabilis Say), 론스타 진드기(lone star tick; Amblyomma americanum Linnaeus) 및 소로프티데(Psoroptidae), 피에모티데(Pyemotidae) 및 사르콥티데(Sarcoptidae)과의 가피(scab) 및 옴(itch) 응애; 베짱이(grasshopper), 메뚜기(locust) 및 귀뚜라미(cricket)를 비롯한 메뚜기목(Orthoptera)의 성충 및 유충(예를 들면, 이주성 베짱이(migratory grasshopper)(예를 들면, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), 미국 베짱이(American grasshopper)(예를 들면, Schistocerca americana Drury), 사막 메뚜기(desert locust; Schistocerca gregaria Forskal), 이주성 메뚜기(migratory locust; Locusta migratoria Linnaeus), 집귀뚜라미(house cricket; Acheta domesticus Linnaeus), 몰 귀뚜라미(mole crickets; Gryllotalpa spp.)); 파리목(Diptera)의 성충 및 유충, 예를 들면 굴나방(leafminer), 미지(midge), 과일 파리(fruit fly)(Tephritidae), 랑굴파리(frit fly)(예를 들면, Oscinella frit Linnaeus), 토양 매고트(maggot), 집파리(house fly)(예를 들면, Musca domestica Linnaeus), 아기집파리(lesser house fly)(예를 들면, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), 침파리(stable fly)(예를 들면, Stomoxys calcitrans Linnaeus), 면파리(face fly), 혼 파리(horn fly), 블로우 파리(blow fly)(예를 들면, Chrysomya spp., Phormia spp.), 및 기타 무스코이드 파리 해충(muscoid fly pest), 말파리(horse fly)(예를 들면, Tabanus spp.), 보트 파리(bot fly)(예를 들면, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), 소 그러브(cattle grub)(예를 들면, Hypoderma spp.), 디어 플라이(deer fly)(예를 들면, Chrysops spp.), 케드(ked)(예를 들면, Melophagus ovinus Linnaeus) 및 기타 등애아목(Brachycera), 모기(예를 들면, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), 블랙 플라이(black fly)(예를 들면, Prosimulium spp., Simulium spp.), 바이팅 미지(biting midge), 모래 파리(sand fly), 시아리드(sciarids), 및 기타 모기아목(Nematocera); 양파 총채벌레(onion thrips)(Thrips tabaci Lindeman) 및 기타 잎 섭식 총채벌레(foliar feeding thrips)를 비롯한 총채벌레목(Thysanoptera)의 성충 및 유충; 개미를 비롯한 벌목(Hymenoptera)의 곤충 해충(예를 들면, 적색 카펜터 개미(red carpenter ant; Camponotus ferrugineus Fabricius), 검정 카펜터 개미(black carpenter ant; Camponotus pennsylvanicus De Geer), 파라오 개미(Pharaoh ant; Monomorium pharaonis Linnaeus), 작은 불개미(little fire ant; Wasmannia auropunctata Roger), 불개미(fire ant; Solenopsis geminata Fabricius), 적색수입불개미(red imported fire ant; Solenopsis invicta Buren), 아르젠틴 개미(Argentine ant; Iridomyrmex humilis Mayr), 미친 개미(crazy ant; Paratrechina longicornis Latreille), 페이브먼트 개미(pavement ant; Tetramorium caespitum Linnaeus), 옥수수밭 개미(cornfield ant; Lasius alienus Foerster), 악취 집개미(odorous house ant; Tapinoma sessile Say)), 벌(카펜터 벌 포함), 호박벌(hornet), 말벌(yellow jacket) 및 장수말벌(wasp); 동양 땅속 흰개미(eastern subterranean termite; Reticulitermes flavipes Kollar), 서양 땅속 흰개미(western subterranean termite; Reticulitermes hesperus Banks), 대만산 땅속 흰개미(Formosan subterranean termite; Coptotermes formosanus Shiraki), 서양 인디안 건조목 흰개미(West Indian drywood termite; Incisitermes immigrans Snyder) 및 경제적으로 중요한 기타 흰개미를 비롯한 흰개미목(Isoptera)의 곤충 해충; 좀목(Thysanura)의 곤충 해충, 예를 들면 실버피시(silverfish; Lepisma saccharina Linnaeus) 및 파이어브래트(firebrat; Thermobia domestica Packard); 머리이(head louse; Pediculus humanus capitis De Geer), 몸이(body louse; Pediculus humanus humanus Linnaeus), 닭몸이(chicken body louse; Menacanthus stramineus Nitszch), 개 깨무는이(dog biting louse; Trichodectes canis De Geer), 플러프 이(fluff louse; Goniocotes gallinae De Geer), 양몸이(sheep body louse; Bovicola ovis Schrank), 짧은코 소이(short-nosed cattle louse; Haematopinus eurysternus Nitzsch), 긴코 소이(long-nosed cattle louse; Linognathus vituli Linnaeus) 및 인간 및 동물을 공격하는 기타 핥고 씹는 기생 이를 비롯한 털이목(Mallophaga)의 곤충 해충; 열대쥐벼룩(oriental rat flea; Xenopsylla cheopis Rothschild), 고양이 벼룩(cat flea; Ctenocephalides felis Bouche), 개벼룩(dog flea; Ctenocephalides canis Curtis), 닭벼룩(hen flea; Ceratophyllus gallinae Schrank), 스티크타이트 벼룩(sticktight flea; Echidnophaga gallinacea Westwood), 인간 벼룩(human flea; Pulex irritans Linnaeus) 및 포유동물 및 조류를 괴롭히는 기타 벼룩을 비롯한 벼룩목(Siphonoptera)의 곤충 해충이 포함된다. 포함되는 추가의 절지동물 해충에는 거미목(Araneae)의 거미, 예를 들면 북미산독거미(brown recluse spider; Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) 및 블랙위도거미(black widow spider; Latrodectus mactans Fabricius), 및 지네목(Scutigeromorpha)의 지네, 예를 들면 집지네(house centipede; Scutigera coleoptrata Linnaeus)가 포함된다. 또한, 본 발명의 화합물은 스트롱길리다(Strongylida), 회충(Ascaridida), 옥시우리다(Oxyurida), 간선충(Rhabditida), 선미선충(Spirurida), 및 에노플리다(Enoplida) 목의 경제적으로 중요한 일원을 비롯한 선충강, 조충강, 흡충강 및 구두충강의 일원, 예를 들면(이에 한정되지 않음) 경제적으로 중요한 농업 해충(즉, 뿌리혹선충속(Meloidogyne)의 뿌리혹선충(root knot nematode), 뿌리썩이선충속(Pratylenchus)의 뿌리썩이선충(lesion nematode), 검선충(Trichodorus)속의 뭉뚝뿌리선충(stubby root nematode) 등) 및 동물 및 인간 보건 해충(즉, 모든 경제적으로 중요한 흡충(fluke), 촌충(tapeworm) 및 회충(roundworm), 예를 들면 말의 스트롱기루스 불가리스(Strongylus vulgaris), 개의 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 양의 해몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus), 개의 디로필라리아 이미티스 라이디(Dirofilaria immitis Leidy), 말의 아노플로세팔라 퍼폴리아타(Anoplocephala perfoliata), 반추동물의 파스시올라 헤파티카 리내우스(Fasciola hepatica Linnaeus) 등)에 활성을 갖는다.

본 발명의 화합물은 나비목(Lepidoptera)의 해충(예를 들면, 면화잎벌레(Alabama argillacea Huebner(cotton leaf worm)), 과일나무잎벌레(Archips argyrospila Walker(fruit tree leaf roller)), 유럽리프롤러(A. rosana Linnaeus(European leaf roller)) 및 기타 아르킵스(Archips) 종, 벼줄기좀벌레(Chilo suppressalis Walker(rice stem borer)), 혹명나방(Cnaphalocrosis medinalis Guenee(rice leaf roller)), 옥수수뿌리거미집벌레(Crambus caliginosellus Clemens(corn root webworm)), 푸른풀 거미집벌레(Crambus teterrellus Zincken(bluegrass webworm)), 코들링 나방(Cydia pomonella Linnaeus(codling moth)), 스피니 볼웜(Earias insulana Boisduval(spiny bollworm)), 점박이면화씨벌레(Earias vittella Fabricius(spotted bollworm)), 미국면화씨벌레(Helicoverpa armigera Huebner(American bollworm)), 옥수수 이어웜(Helicoverpa zea Boddie; corn earworm), 담배 나방, 소드 거미집벌레(Herpetogramma licarsisalis Walker(sod webworm)), 그레이프 베리 나방(Lobesia botrana Denis & Schiffermueller(grape berry moth)), 핑크 면화씨벌레(Pectinophora gossypiella Saunders(pink bollworm)), 귤잎벌레(Phyllocnistis citrella Stainton(citrus leafminer)), 대백나비(Pieris brassicae Linnaeus(large white butterfly)), 소백나비(Pieris rapae Linnaeus(small white butterfly)), 배추좀벌레(Plutella xylostella Linnaeus(diamondback moth)), 파밤나방, 담배 컷웜(Spodoptera litura Fabricius(tobacco cutworm, cluster caterpillar)), 가을 밤나방, 양배추 자벌레 및 토마토잎벌레(Tuta absoluta Meyrick(tomato leafminer)))에 대해 특히 높은 활성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 화합물은 완두 진딧물(Acyrthisiphon pisum Harris(pea aphid)), 광저기 진딧물(Aphis craccivora Koch(cowpea aphid)), 검은콩 진딧물(Aphis fabae Scopoli(black bean aphid)), 면화 진딧물, 멜론 진딧물(Aphis gossypii Glover(cotton aphid, melon aphid)), 사과 진딧물(Aphis pomi De Geer(apple aphid)), 스피리아 진딧물(Aphis spiraecola Patch(spirea aphid)), 디기탈리스 진딧물(Aulacorthum solani Kaltenbach(foxglove aphid)), 딸기 진딧물(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(strawberry aphid)), 러시아밀 진딧물(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(Russian wheat aphid)), 장미사과 진딧물(Dysaphis plantaginea Paaserini(rosy apple aphid)), 솜털사과 진딧물(Eriosoma lanigerum Hausmann(woolly apple aphid)), 가루자두 진딧물(Hyalopterus pruni Geoffroy(mealy plum aphid)), 튜닙 진딧물(Lipaphis erysimi Kaltenbach(turnip aphid)), 곡류 진딧물(Metopolophium dirrhodum Walker(cereal aphid)), 감자 진딧물(Macrosipum euphorbiae Thomas(potato aphid)), 복숭아-감자 진딧물, 녹색 복숭아 진딧물(Myzus persicae Sulzer(peach-potato aphid, green peach aphid)), 양상추 진딧물(Nasonovia ribisnigri Mosley(lettuce aphid)), 뿌리 진딧물 및 혹진딧물(Pemphigus spp.(root aphid 및 gall aphid)), 콘 잎 진딧물(Rhopalosiphum maidis Fitch(corn leaf aphid)), 조류 체리오트 진딧물(Rhopalosiphum padi Linnaeus(bird cherry-oat aphid)), 그린버그(Schizaphis graminum Rondani(greenbug)), 영국 곡식 진딧물(Sitobion avenae Fabricius(English grain aphid)), 점박이 알팔파 진딧물(Therioaphis maculata Buckton(spotted alfalfa aphid)), 검정귤 진딧물(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(black citrus aphid)), 및 갈색귤 진딧물(Toxoptera citricida Kirkaldy(brown citrus aphid)); 아델기드(Adelges spp.(adelgids)); 호두 필록세라(Phylloxera devastatrix Pergande(pecan phylloxera)); 담배 가루이, 고구마 가루이(Bemisia tabaci Gennadius(tobacco whitefly, sweetpotato whitefly)), 은빛잎 가루이(Bemisia argentifolii Bellows & Perring(silverleaf whitefly)), 귤 가루이(Dialeurodes citri Ashmead(citrus whitefly)) 및 온실 가루이(Trialeurodes vaporariorum Westwood(greenhouse whitefly)); 감자 매미충(Empoasca fabae Harris(potato leafhopper)), 작은 벼멸구(Laodelphax striatellus Fallen(smaller brown planthopper)), 아스터 매미충(Macrolestes quadrilineatus Forbes(aster leafhopper)), 녹색 매미충(Nephotettix cinticeps Uhler(green leafhopper)), 벼 매미충(Nephotettix nigropictus Stal(rice leafhopper)), 벼멸구(Nilaparvata lugens Stal(brown planthopper)), 옥수수멸구(Peregrinus maidis Ashmead(corn planthopper)), 흰등멸구(Sogatella furcifera Horvath(white-backed planthopper)), 벼멸구(Sogatodes orizicola Muir(rice delphacid)), 백사과 매미충(Typhlocyba pomaria McAtee white apple leafhopper), 포도 매미충(Erythroneoura spp.(grape leafhoppers)); 주기 매미(Magicidada septendecim Linnaeus(periodical cicada)); 면화 쿠션 스케일(Icerya purchasi Maskell(cottony cushion scale)), 산 조스 스케일(Quadraspidiotus perniciosus Comstock(San Jose scale)); 귤 밀리버그(Planococcus citri Risso(citrus mealybug)); 기타 밀리버그 콤플렉스(Pseudococcus spp.(other mealybug complex)); 배나무이(Cacopsylla pyricola Foerster(pear psylla)), 페르시몬나무이(Trioza diospyri Ashmead(persimmon psylla))를 비롯한 매미목(Homoptera)으로부터의 일원에 대해 상업적으로 상당한 활성을 갖는다. 또한, 상기 화합물은 녹색 악취 벌레(Acrosternum hilare Say(green stink bug)), 스퀘이시 벌레(Anasa tristis De Geer(squash bug)), 친치 벌레(Blissus leucopterus leucopterus Say(chinch bug)), 면화 레이스 벌레(Corythuca gossypii Fabricius(cotton lace bug)), 토마토 벌레(Cyrtopeltis modesta Distant(tomato bug)), 면화 스테이너(Dysdercus suturellus Herrich-Schaeffer(cotton stainer)), 갈색 악취벌레(Euchistus servus Say(brown stink bug)), 점박이 악취 벌레(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(one-spotted stink bug)), 시드 벌레의 콤플렉스(Graptosthetus spp.(complex of seed bug)), 잎 소나무씨 벌레(Leptoglossus corculus Say(leaf-footed pine seed bug)), 변색식물벌레(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(tarnished plant bug)), 남부 녹색 악취 벌레(Nezara viridula Linnaeus(southern green stink bug)), 쌀악취벌레(Oebalus pugnax Fabricius(rice stink bug)), 큰 밀크위드 벌레(Oncopeltus fasciatus Dallas(large milkweed bug)), 면화 플리호퍼(Pseudatomoscelis seriatus Reuter(cotton fleahopper))를 비롯한 노린재목(Hemiptera)의 일원에 대해 활성을 갖는다. 본 발명의 화합물에 의해 방제되는 다른 곤충 목에는 총채벌레목(Thysanoptera)(예를 들면, 서양화 총채벌레(Frankliniella occidentalis Pergande(western flower thrip)), 귤 총채벌레(Scirthothrips citri Moulton(citrus thrip)), 대두 총채벌레(Sericothrips variabilis Beach(soybean thrip)) 및 양파 총채벌레(Thrips tabaci Lindeman(onion thrip))); 및 딱정벌레목(Coleoptera)(예를 들면, 콜로라도 감자 딱정벌레(Leptinotarsa decemlineata Say(Colorado potato beetle)), 멕시칸 콩 딱정벌레(Epilachna varivestis Mulsant(Mexican bean beetle)) 및 뿌리방아벌레속(Agriotes), 긴몸방아벌레속(Athous) 또는 방아벌레속(Limonius)의 방아벌레)가 포함된다.

또한, 본 발명의 화합물은 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제(acaricide), 성장 조절제, 예를 들면 뿌리 자극제, 불임제, 통신화합물, 퇴치제, 유인제, 페로몬, 섭식 자극제, 기타 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 박테리아, 바이러스, 또는 진균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 혼합하여 더 넓은 스펙트럼의 농업상 용도를 제공하는 다성분 살충제를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 및 유효량의 하나 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 포함하는 조성물에 관한 것이며, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 화합물과 제제화될 수 있는 이러한 생물학적 활성 화합물 또는 활성제의 예는 살충제, 예를 들면 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아미도플루멧, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메탈데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 니티아진, 노발루론, 노비플루뮤론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 로테논, 스피노사드, 스피로메시펜, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술탑-나트륨, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루뮤론; 살진균제, 예를 들면 아시벤졸라르, 아족시스트로빈, 베노밀, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) 혼합물(삼염기 황산구리), 브로무코나졸, 카르프로파미드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 구리 옥시클로라이드, 구리염, 시플루페나미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, (S)-3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH 7281), 디클로시메트(S-2900), 디클로메진, 디클로란, 디페노코나졸, (S)-3,5-디히드로-5-메틸-2-(메틸티오)-5-페닐-3-(페닐아미노)-4H-이미다졸-4-온(RP 407213), 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 도딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드(SZX0722), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록시드, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버(RPA 403397), 플루모르프/플루모를린(SYP-L190), 플루옥사스트로빈(HEC 5725), 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸르알락실, 푸라메타피르(S-82658), 헥사코나졸, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가미신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 메트라페논(AC375839), 미클로부타닐, 네오-아소진(페릭 메탄아르소네이트), 니코비펜(BAS 510), 오리사스트로빈, 옥사딕실, 펜코나졸, 펜시쿠론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로퀴나지드(DPX-KQ926), 프로티오코나졸(JAU 6476), 피리페녹스, 피라클로스트로빈, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민, 황, 테부코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리시클라졸, 트리프록시스트로빈, 트리티코나졸, 발리다미신 및 빈클로졸린; 살선충제, 예를 들면 알디카르브, 옥사밀 및 펜아미포스; 살균제, 예를 들면 스트렙토마이신; 살비제, 예를 들면 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 생물학적 활성제, 예를 들면 아종 아이자와이(aizawai) 및 쿠르스타키(kurstaki)를 비롯한 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소(Bacillus thuringiensis delta endotoxin), 바쿨로바이러스(baculovirus), 및 곤충병원성 박테리아, 바이러스 및 진균이다. 본 발명의 화합물 및 이의 조성물을 무척추 해충에 독성을 갖는 단백질(예를 들면, 바실러스 투린지엔시스 독소)을 발현하도록 유전자 형질전환된 식물에 시용할 수 있다. 외용되는 본 발명의 무척추 해충 방제 화합물은 발현된 독소 단백질과 상승 효과를 발휘할 수 있다.

이들 농업 보호제에 대한 일반적인 참고문헌은 문헌[The Pesticide Manual, 12th Edition, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2000]이다.

본 발명의 화합물과 혼합되는 살충제 및 살비제의 한 실시양태는 피레트로이드, 예를 들면 아세타미프리드, 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트 및 트랄로메트린; 카르바메이트, 예를 들면 페노티카르브, 메토밀, 옥사밀 및 티오디카르브; 네오니코티노이드, 예를 들면 클로티아니딘, 이미다클로프리드 및 티아클로프리드; 신경 나트륨 채널 차단제, 예를 들면 인독사카르브; 살충성 마크로시클릭 락톤, 예를 들면 스피노사드, 아바멕틴, 아베르멕틴 및 에마멕틴; γ-아미노부티르산(GABA) 길항제, 예를 들면 엔도술판, 에티프롤 및 피프로닐; 살충성 우레아, 예를 들면 플루페녹수론 및 트리플루뮤론; 유충 호르몬 유사체, 예를 들면 디오페놀란 및 피리프록시펜; 피메트로진; 및 아미트라즈를 포함한다. 본 발명의 화합물과 혼합되는 생물학적 활성제의 한 실시양태는 바실러스 투린지엔시스 및 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소, 뿐만 아니라 바클로비리대(Baculoviridae) 과의 일원, 뿐만 아니라 식충성 진균을 비롯한 천연 발생 및 유전자 변형된 바이러스 살충제를 포함한다.

혼합물의 또다른 실시양태는 본 발명의 화합물과 아세타미프리드의 혼합물, 본 발명의 화합물과 시할로트린의 혼합물, 본 발명의 화합물과 베타-시플루트린의 혼합물, 본 발명의 화합물과 에스펜발레레이트의 혼합물, 본 발명의 화합물과 메토밀의 혼합물, 본 발명의 화합물과 이미다클로프리드의 혼합물, 본 발명의 화합물과 티아클로프리드의 혼합물, 본 발명의 화합물과 인독사카르브의 혼합물, 본 발명의 화합물과 아바멕틴의 혼합물, 본 발명의 화합물과 엔도술판의 혼합물, 본 발명의 화합물과 에티프롤의 혼합물, 본 발명의 화합물과 피프로닐의 혼합물, 본 발명의 화합물과 플루페녹수론의 혼합물, 본 발명의 화합물과 피리프록시펜의 혼합물, 본 발명의 화합물과 피메트로진의 혼합물, 본 발명의 화합물과 아미트라즈의 혼합물, 본 발명의 화합물과 바실러스 투린지엔시스의 혼합물 및 본 발명의 화합물과 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소의 혼합물을 포함한다.

특정한 경우, 유사한 방제 스펙트럼을 갖지만 다른 형태의 작용을 하는 다른 무척추 해충 방제 화합물 또는 활성제와의 조합은 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유사한 방제 스펙트럼을 갖지만 다른 형태의 작용을 하는 하나 이상의 추가적인 무척추 해충 방제 화합물 또는 활성제의 생물학적 유효량을 추가로 포함할 수 있다. 또한, 식물 보호 화합물(예를 들면, 단백질)을 발현하도록 유전자 변형된 식물 또는 식물의 부분에 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 접촉시키는 것은 더 넓은 스펙트럼의 식물 보호를 제공할 수 있고, 저항성 관리에 유리할 수 있다.

농작상 및 비농작상 분야에서 하나 이상의 본 발명의 화합물을 유효량으로 농작상 및(또는) 비농작상 침입 지점을 비롯한 해충의 환경에, 보호하고자 하는 영역에, 또는 방제하고자 하는 해충에 직접 시용함으로써 무척추 해충을 방제한다. 따라서, 본 발명은 생물학적 유효량의 하나 이상의 본 발명의 화합물을, 또는 하나 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물, 또는 하나 이상의 상기 화합물 및 유효량의 하나 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 포함하는 조성물을 무척추 해충 또는 그의 환경에 접촉시키는 것을 포함하는, 농작상 및(또는) 비농작상 분야에서의 무척추 해충의 방제 방법을 추가로 포함한다. 본 발명의 화합물 및 유효량의 하나 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 포함하는 적합한 조성물의 예에는 추가의 생물학적 활성 화합물이 본 발명의 화합물과 동일한 과립 상에 또는 본 발명의 화합물로부터 분리된 과립 상에 존재하는 과립형 조성물이 포함된다.

접촉 방법의 한 실시양태는 분사가 있다. 별법으로, 본 발명의 화합물을 포함하는 과립형 조성물을 식물 잎 또는 토양에 시용할 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물을 액체 제제의 토양 관주, 토양에 대한 과립형 제제, 종묘 박스 처리 또는 이식물의 침액으로 시용된 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시킴으로써 식물 흡수를 통해 유효하게 전달할 수 있다. 액체 제제의 토양 관주로 시용된 본 발명의 조성물 및 식물을 액체 제제의 토양 관주로 시용된 본 발명의 조성물과 접촉시키는 방법이 주목된다. 또한, 화합물은 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물을 침입 지점에 국소 시용함으로써 유효할 수 있다. 다른 접촉 방법은 직접 및 주변 분사, 공기 분사, 겔, 시드 코팅, 마이크로캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 이어태그(eartag), 볼루스(bolus), 분무기(fogger), 훈증약, 에어로졸, 더스트 등에 의해 본 발명의 화합물 또는 조성물을 시용하는 것을 포함한다. 또한, 본 발명의 화합물은 무척추 해충 방제 장치(예를 들면, 곤충망)를 제작하기 위한 물질 내에 포함될 수 있다. 특수한 형질을 발현하도록 유전자 형질전환된 식물이 발아되는 것들을 비롯한 모든 타입의 종자에 시드 코팅을 시용할 수 있다. 대표적인 예는 무척추 해충에 독성을 갖는 단백질, 예를 들면 바실러스 투린지엔시스 독소를 발현하는 것들 또는 제초제 내성을 발현하는 것들, 예를 들면 "라운드업 레디(Roundup Ready)" 종자를 포함한다.

본 발명의 화합물을 무척추 해충에 의해 섭취되는 미끼 조성물 내로 혼입시키거나, 트랩, 미끼 스테이션 등과 같은 장치 내에 사용할 수 있다. 이러한 미끼 조성물은 (a) 활성 성분, 즉 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 적합한 농작상 또는 비농작상 염, (b) 하나 이상의 먹이 물질, (c) 임의적으로 유인제, 및 (d) 임의적으로 하나 이상의 습윤제를 포함하는 과립 형태일 수 있다. 약 0.001-5% 활성 성분, 약 40-99% 먹이 물질 및(또는) 유인제, 및 임의적으로 약 0.05-10% 습윤제를 포함하는 과립 또는 미끼 조성물은 매우 낮은 시용률로, 특히 직접 접촉에 의해서보다 섭취에 의해서 치사적인 활성 성분의 투여량으로 토양 무척추 해충의 방제에 효과적일 수 있다. 일부 먹이 물질은 음식 공급원 및 유인제 양쪽 모두로 기능할 수 있다. 먹이 물질은 탄수화물, 단백질 및 지질을 포함한다. 먹이 물질의 예는 식물성 가루, 당, 전분, 탈지 콘 그릿, 동물성 지방, 식물성 기름, 예를 들면 대두유 및(또는) 옥수수 기름, 효모 추출물 및 우유 고체를 포함한다. 유인제의 예는 착취제 및 향미제, 예를 들면 과일 또는 식물 추출물, 방향제 또는 기타 동물 및 식물 성분, 페로몬, 또는 표적 무척추 해충을 유인하는 것으로 공지된 다른 활성제를 포함한다. 습윤제, 즉 보습제의 예는 글리콜 및 다른 폴리올, 글리세린 및 소르비톨이다. 주목할 것은, 미끼 조성물 (및 이러한 미끼 조성물을 이용하는 방법)은 개별적으로 또는 조합으로 개미, 흰개미 및 바퀴벌레를 비롯한 무척추 해충의 방제에 사용된다는 것이다. 무척추 해충 방제 장치는 본 발명의 미끼 조성물, 및 미끼 조성물을 수용하도록 적합된 하우징을 포함하며, 상기 하우징은 무척추 해충이 통과할 수 있는 크기의 하나 이상의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 외부의 위치로부터 미끼 조성물에 접근할 수 있고, 무척추 해충에 대한 잠재적인 또는 알려진 활동 지점 내에 또는 부근에 위치하도록 추가로 적합된다.

본 발명의 화합물을 순수한 상태로 시용할 수 있지만, 대부분은 하나 이상의 화합물을 적합한 담체, 희석제 및 계면활성제와 함께 및 가능하다면 예상되는 최종 용도에 따른 먹이와 함께 포함하는 제제로 시용된다. 시용 방법의 한 실시양태는 화합물의 수분산액 또는 정제 오일 용액을 분사하는 것을 포함한다. 분사 오일, 분사 오일 농축물, 스프레더 스티커, 에쥬반트, 다른 용매 및 상승작용제, 예를 들면 피페로닐 부톡시드의 배합물은 대개 화합물 효능을 증진시킬 수 있다. 비농작상 용도를 위해, 이러한 분사는 캔, 병 또는 기타 용기와 같은 분사 용기로부터, 펌프에 의해 또는 가압 용기, 예를 들면 가압 에어로졸 분사 캔으로부터 이를 방출함으로써 시용될 수 있다. 이러한 분사 조성물은 예를 들면 분사물, 미스트, 발포체, 연기 또는 안개의 다양한 형태를 취할 수 있다. 따라서, 이러한 분사 조성물은 경우에 따라 추진제, 발포제 또는 물을 포함할 수 있는 담체를 추가로 포함할 수 있다. 주목할 것은, 본 발명의 화합물 또는 조성물 및 담체를 포함하는 분사 조성물이다. 이러한 분사 조성물의 한 실시양태는 본 발명의 화합물 또는 조성물 및 추진제를 포함한다. 대표적인 추진제에는 메탄, 에탄, 프로판, 이소프로판, 부탄, 이소부탄, 부텐, 펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 펜텐, 히드로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 디메틸 에테르 및 이들의 혼합물이 포함되며 이에 한정되지 않는다. 주목할 것은, 분사 조성물 (및 분사 용기로부터 분배된 이러한 분사 조성물 이용 방법)은 개별적으로 또는 조합으로 모기, 블랙 플라이, 침파리, 디어 플라이, 말파리, 장수말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미, 각다귀 등을 비롯한 무척추 해충을 방제하는데 사용된다는 것이다.

효과적인 방제에 필요한 시용률(즉, "생물학적 유효량")은 방제될 무척추 해충의 종, 해충의 생활 주기, 생활 단계, 크기, 서식지, 계절, 숙주 작물 또는 동물, 식습관, 교배 습관, 주변 습도, 온도 등과 같은 요인에 따라 좌우된다. 정상적인 환경하에서는 활성 성분 약 0.01 내지 2 kg/헥타르의 시용률이 농작상 생태계에서 해충을 방제하기에 충분하지만, 0.0001 kg/헥타르 이하가 충분할 수도 있으며, 8 kg/헥타르 이상이 필요할 수도 있다. 비농작상 분야에 효과적인 시용률은 1.0 내지 50 mg/m²의 범위일 것이지만, 0.1 mg/m² 이하로 충분할 수도 있거나, 150 mg/m² 이상이 필요할 수도 있다. 당업자는 바람직한 수준의 무척추 해충 방제를 위해 필요한 생물학적 유효량을 쉽게 결정할 수 있다.

하기 시험은 특정 해충에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 입증하는 것이다. "방제 효능"이란 상당히 감소된 섭식을 유발하는 무척추 해충 발달의 억제(살충 포함)를 나타낸다. 그러나, 화합물에 의해 제공되는 해충 방제 보호는 이들 종에만 한정되는 것은 아니다. 화합물 설명에 대해 하기 인덱스 표 A를 참고한다. 하기 인덱스 표에서 다음의 약어가 사용된다: i는 이소이고, Me는 메틸이고, Pr은 프로필이고, i-Pr은 이소프로필이고, CN은 시아노이다. 약어 "Ex."는 "실시예"를 나타내고, 화합물이 제조된 실시예를 나타내는 번호가 뒤에 이어진다.

본 발명의 생물학적 실시예

시험 A

배추좀나방의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 12 내지 14-일령 무 식물이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 코어 샘플러를 사용하여 이 유닛을 곤충 사료 조각 상에서 10 내지 15마리의 신생 유충으로 사전 감염시키고, 그 위에서 성장하는 다수의 유충을 갖는 고화된 곤충 미끼 시트로부터 플러그를 제거하고, 유충 및 사료를 함유하는 플러그를 시험 유닛으로 옮겼다. 유충은 사료 플러그가 고갈됨에 따라 시험 식물로 이동하였다.

아세톤 10％, 물 90％, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 이소프로판올을 함유하는 X-77™ 스프레더 로-폼 포뮬라(Spreader Lo-Foam Formula) 비이온성 계면활성제(미국 콜로라도주 그릴리 소재의 러브랜드 인더스트리스, 인크.(Loveland Industries, Inc.)) 300 ppm을 함유하는 용액을 사용하여 시험 화합물을 제제화하였다. 제제화된 화합물을 각각의 시험 유닛의 상부 1.27 cm(0.5 인치) 위에 위치한 1/8 JJ 커스톰 바디(미국 일리노이주 휘톤 소재의 스프레잉 시스템스 캄파니(Spraying Systems Co.))로 SUJ2 분무기 노즐을 통해 1 mL의 액체에 시용하였다. 이 시험에서 모든 실험 화합물을 50 ppm으로 분사하고, 3회 반복하였다. 제제화된 시험 화합물을 분사한 후, 각각의 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 다음, 상부에 흑색 스크린 캡을 씌웠다. 시험 유닛을 25℃ 및 70％ 상대 습도의 성장 챔버에서 6일 동안 정치시켰다. 그 다음, 식물 섭식 피해를 섭취된 잎을 기준으로 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서 하기 제공된 화합물들은 매우 우수한 수준의 식물 보호를 제공하였다(섭식 피해 20％ 이하): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102 및 103.

시험 B

가을밤나방의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 4 내지 5-일령 콘(옥수수) 식물이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 이 유닛을 곤충 사료 조각 상에서 1-일령 유충 10 내지 15 마리로 사전 감염시켰다.

시험 A에 기재된 바와 같이 시험 화합물을 제제화하고, 50 ppm으로 분사하였다. 시용을 3회 반복하였다. 분사 후, 시험 유닛을 성장 챔버에 유지시킨 다음, 시험 A에 기재된 바와 같이 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 하기 제공된 것들은 우수한 수준의 식물 보호를 제공하였다(섭식 피해 20％ 이하): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 74, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 및 132.

시험 C

접촉 및(또는) 전신적 수단을 통해 녹색 복숭아 진딧물(Myzus persicae)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 12-15-일령 무 식물이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 이 유닛을 배양 식물로부터 절단한 잎 조각(커트-리프(cut-leaf) 방법) 상의 30-40 마리의 진딧물을 시험 식물의 잎에 올려놓음으로써 사전 감염시켰다. 잎 조각이 마르면서 유충은 시험 식물로 이동하였다. 사전 감염 후, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다.

시험 화합물은 아세톤 10％, 물 90％, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 이소프로판올을 함유하는 X-77™ 스프레더 로-폼 포뮬라 비이온성 계면활성제(러브랜드 인더스트리스, 인크.) 300 ppm을 함유하는 용액을 사용하여 제제화하였다. 제제화된 화합물을 각각의 시험 유닛의 상부 1.27 cm(0.5 인치) 위에 위치한 1/8 JJ 커스톰 바디(스프레잉 시스템스 캄파니)로 SUJ2 분무기 노즐을 통해 1 mL의 액체에 시용하였다. 이 스크린에서 모든 실험 화합물을 250 ppm에서 분사하고, 3회 반복하였다. 제제화된 시험 화합물을 분사한 후, 각각의 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 다음, 상부에 흑색 스크린 캡을 씌웠다. 시험 유닛을 19-21 ℃ 및 50-70% 상대 습도의 성장 챔버에서 6일 동안 정치시켰다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 곤충 살충에 대해 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 다음의 것들은 80% 이상의 살충을 나타내었다: 26, 33, 34, 35, 45, 48, 49, 50, 53, 57, 59, 67, 71, 75, 77, 79, 81, 102, 106, 107, 109, 110, 118, 127, 130 및 131.

시험 D

접촉 및(또는) 전신적 수단을 통해 감자 매미충의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 5-6 일령 론지오(Longio) 콩과 식물(떡잎(primary leaf)이 남)이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 백사를 토양의 상부에 첨가하고, 시용 전 떡잎 중 하나를 절단하였다. 시험 C에 기재된 바와 같이 시험 화합물을 제제화하고, 250 ppm에서 분사하고, 3회 반복하였다. 분사 후, 5마리의 감자 매미충(18 내지 21 일령 성충)으로 사후 감염시키기 전에 시험 유닛을 1시간 동안 건조시켰다. 실린더 상부에 흑색 스크린 캡을 씌웠다. 시험 유닛을 19-21 ℃ 및 50-70% 상대 습도의 성장 챔버에서 6일 동안 정치시켰다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 곤충 살충에 대해 육안으로 평가하였다. 시험된 화합물 중에서, 다음의 것들은 80% 이상의 살충을 나타내었다: 11, 12, 19, 20, 34, 55, 59, 67, 75, 77, 79, 81, 83, 85, 87, 88, 105, 106, 107, 109, 118, 120, 121, 130, 131 및 132.

시험 E

접촉 및(또는) 전신적 수단을 통해 면화 멜론 진딧물(Aphis gossypii)의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 6-7-일령 면화 식물이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 이 유닛을 시험 C에 기재된 커트-리프 방법에 따라 잎 조각 상의 30-40 곤충으로 사전 감염시키고, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다. 시험 D에 기재된 바와 같이 시험 화합물을 제제화하고, 250 ppm에서 분사하였다. 시용을 3회 반복하였다. 분사 후, 시험 유닛을 성장 챔버에 유지시킨 다음, 시험 D에 기재한 바와 같이 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 다음의 것들은 80% 이상의 살충을 나타내었다: 49, 67, 81, 102, 105, 106, 107, 109, 130, 131 및 132.

시험 F

접촉 및(또는) 전신적 수단을 통해 옥수수멸구의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 3-4 일령 콘(옥수수) 식물(이삭)이 내부에 포함된 작은 개방 용기로 이루어졌다. 시용 전 백사를 토양의 상부에 첨가하였다. 시험 C에 기재된 바와 같이 시험 화합물을 제제화하고, 250 ppm에서 분사하고, 3회 반복하였다. 분사 후, 소금 쉐이커를 사용하여 10-20 옥수수멸구(18 내지 20-일령 유충)를 모래에 뿌림으로써 시험 유닛을 사후 감염시키기 전에 1시간 동안 건조시켰다. 실린더 상부에 흑색 스크린 캡을 씌웠다. 시험 유닛을 19-21 ℃ 및 50-70% 상대 습도의 성장 챔버에서 6일 동안 정치시켰다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 곤충 살충에 대해 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 다음의 것들은 80% 이상의 살충을 나타내었다: 67.

시험 G

은빛잎 가루이(silverleaf whitefly(Bemisia tabaci))의 방제를 평가하기 위한 시험 유닛은 잎 안쪽에서 제2령 및 제3령 유충으로 감염된 2 개 이상의 본엽을 갖춘 레디-얼쓰(Redi-earth)® 배지(스코트 캄파니(Scotts Co.))에서 성장한 14-21-일령 면화 식물로 이루어졌다.

시험 화합물을 2 mL 이하의 아세톤 중에서 제제화한 다음, 25-30 mL가 되도록 물로 희석시켰다. 제제화된 화합물을 10 psi(69 kPa)에서 편평한 팬 공기 보조 노즐(스프레잉 시스템즈(Spraying Systems) 122440)을 사용하여 시용하였다. 턴테이블 분사기에서 식물을 분사하여 유출(run-off)시켰다. 이 스트린에서 모든 실험 화합물을 250 ppm에서 분사하고, 3회 반복하였다. 시험 화합물을 분사시킨 후, 시험 유닛을 50-60% 상대 습도 및 28 ℃(낮) 및 24 ℃(밤)의 성장 챔버에서 6일 동안 정치시켰다. 그 다음, 잎을 제거하고, 죽은 유충과 생존한 유충 수를 세어 살충 %를 계산하였다.

시험된 화합물 중에서, 다음의 것들은 80% 이상의 살충을 나타내었다: 57, 101, 102, 110 및 127.

시험 H

담배 나방의 잎 방제를 평가하기 위해 면화 식물을 알루미늄 트레이 10 cm 포트 중의 메트로믹스 포팅(Metromix potting) 토양에서 성장시켰다. 식물이 시험 크기(28일, 3-4개의 전 잎)에 도달한 경우, 식물을 시험 화합물 용액으로 처리하였다.

시험 화합물을 2.0 mL의 아세톤 중에서 제제화한 다음, 물/오르토(Ortho) X-77™ 용액으로 희석시켜 50 mL의 50 ppm 저장 용액을 제공하였다. 그 다음, 10 ppm으로부터 0.01 ppm 범위의 비율로 연속 희석을 수행하였다.

공기 분무 분사기를 사용하여 처리 용액을 식물에 시용하여 유출시켰다. 식물을 2시간 동안 건조시킨 다음, 처리된 잎을 절단하고, 24개의 세포 트레이로 된 각 세포에 위치시켰다. 제3령 담배 나방 유충을 각 세포에 도입시켰다. 총 24 마리의 유충이 구비된 별개의 트레이에 각각의 처리를 설정하였다. 시험 유닛을 트레이에 위치시키고, 26 ℃ 및 50% 상대 습도의 성장 챔버에 4일 동안 두었다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 유충 살충에 대해 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 하기 화합물은 10 ppm 이하에서 80% 이상의 살충을 제공하였다: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 19, 23, 24, 25, 27, 45, 46, 47, 49, 51, 54, 65 및 70.

시험 I

양배추 자벌레의 잎 방제를 평가하기 위해 면화 식물을 알루미늄 트레이 10 cm 포트 중의 메트로믹스 포팅 토양에서 성장시켰다. 식물이 시험 크기(28일, 3-4개의 전 잎)에 도달한 경우, 식물을 시험 화합물로 처리하였다.

시험 화합물을 제제화하고, 시험 H에 기재된 바와 같이 시험 식물에 분사하였다. 2시간 동안 건조한 후, 처리된 잎을 절단하고, 시험 H에 기재된 바와 같이 24마리의 제3령 양배추 자벌레 유충으로 감염시켰다. 시험 유닛을 트레이에 위치시키고, 26 ℃ 및 50% 상대 습도의 성장 챔버에 4일 동안 두었다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 유충 살충에 대해 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 하기 화합물은 10 ppm 이하에서 80% 이상의 살충을 제공하였다: 1, 2, 3, 4, 5, 9, 23, 24, 44, 45, 46, 47, 49, 51, 54, 65 및 70.

시험 J

파밤나방의 잎 방제를 평가하기 위해 대두 식물을 알루미늄 트레이 10 cm 포트 중의 사사프라스 토양에서 성장시켰다. 식물이 시험 크기(21일, 3 개의 전체 세잎)에 도달한 경우, 식물을 시험 화합물로 처리하였다.

시험 화합물을 제제화하고, 시험 H에 기재된 바와 같이 시험 식물에 분사하였다. 2시간 동안 건조시킨 후, 처리된 잎을 절단하고, 시험 H에 기재된 바와 같이 24마리의 제3령 파밤나방 유충으로 감염시켰다. 시험 유닛을 트레이에 위치시키고, 26 ℃, 50% 상대 습도의 성장 챔버에 4일 동안 두었다. 그 다음, 각각의 시험 유닛을 유충 살충에 대해 육안으로 평가하였다.

시험된 화합물 중에서, 하기 화합물은 10 ppm 이하에서 80% 이상의 살충을 제공하였다: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 31, 33, 35, 44, 45, 46, 47, 49, 51, 65 및 70.

Claims (15)

1. 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염.

   <화학식 1>

   

   상기 식 중,

   R¹은 Me, Cl, Br 또는 I이고,

   R²는 -CN이고,

   R³은 Cl, Br, CF₃, OCH₂CF₃ 또는 OCF₂H이고,

   R⁴는 H, 또는 C₁-C₄ 알킬, C₂-C₄ 알케닐 또는 C₂-C₄ 알키닐이며, 각각 임의적으로 CN 또는 SMe로 치환되고,

   R⁵는 F, Cl, Br 및 Me로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환된 페닐이다.
2. 제1항에 있어서, R³가 Cl, Br 또는 CF₃이고, R⁴가 Me, Et, i-Pr 또는 t-Bu이고, R⁵가 2-클로로페닐, 2-플루오로페닐, 2-브로모페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,6-디플루오로페닐 또는 2,4,6-트리클로로페닐인 화합물.
3. 생물학적 유효량의 제1항 기재의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분을 포함하고, 임의적으로 유효량의 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활성제를 추가로 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물.
4. 제3항에 있어서, 상기 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활성제가 피레트로이드, 카르바메이트, 네오니코티노이드, 신경 나트륨 채널 차단제, 살충성 마크로시클릭 락톤, γ-아미노부티르산 길항제, 살충성 우레아, 유충 호르몬 유사체, 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis)의 일원, 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소(Bacillus thuringiensis delta endotoxin), 및 천연 발생 또는 유전자 변형 바이러스 살충제로 이루어진 군의 살충제로부터 선택된 것인 조성물.
5. 제3항에 있어서, 상기 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활 성제가 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 아미도플루멧, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 감마-시할로트린, 할로페노지드, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메탈데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 노발루론, 노비플루뮤론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 로테논, 스피노사드, 스피로메시펜, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술탑-나트륨, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리클로르폰, 트리플루뮤론, 알디카르브, 펜아미포스, 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르기트, 피리다벤, 테부펜피라드, 바실러스 투린지엔시스 아이자와이(Bacillus thuringiensis aizawai), 바실러스 투린지엔시스 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis kurstaki), 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소, 바쿨로바이러스(baculovirus), 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진균으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
6. 제3항에 있어서, 상기 하나 이상의 추가적인 생물학적 활성 화합물 또는 활성제가 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린 및 베타-시플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 트랄로메트린, 페노티카르브, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 티아클로프리드, 인독사카르브, 스피노사드, 아바멕틴, 아베르멕틴, 에마멕틴, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 플루페녹수론, 트리플루뮤론, 디오페놀란, 피리프록시펜, 피메트로진, 아미트라즈, 바실러스 투린지엔시스 아이자와이, 바실러스 투린지엔시스 쿠르스타키, 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소 및 식충성(entomophagous) 진균으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
7. 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 제1항 기재의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 방제 방법.
8. 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 제3항 기재의 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 방제 방법.
9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 무척추 해충이 상기 화합물을 포함하는 미끼 조성물을 섭취함으로써 화합물에 접촉된 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미인 방법.
10. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 무척추 해충이 분사 용기로부터 분배된 화합물을 포함하는 분사 조성물에 접촉된 모기, 블랙 플라이(black fly), 침파리(stable fly), 디어 플라이(deer fly), 말파리(horse fly), 장수말벌(wasp), 말벌(yellow jacket), 호박벌(hornet), 진드기, 거미, 개미 또는 각다귀인 방법.
11. 제8항에 있어서, 식물이 액체 제제의 토양 관주로 시용된 조성물과 접촉하는 방법.
12. 제3항에 있어서, 토양 관주 액체 제제 형태의 조성물.
13. (a) 제1항 기재의 화합물, 및

    (b) 추진제

    를 포함하는 분사 조성물.
14. (a) 제1항 기재의 화합물,

    (b) 하나 이상의 먹이 물질,

    (c) 임의적으로 유인제, 및

    (d) 임의적으로 습윤제

    를 포함하는 미끼 조성물.
15. (a) 제14항 기재의 미끼 조성물, 및

    (b) 미끼 조성물을 수용하도록 적합된 하우징

    을 포함하며, 상기 하우징은 무척추 해충이 통과할 수 있는 크기의 하나 이상의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 외부의 위치로부터 미끼 조성물에 접근할 수 있고, 무척추 해충에 대한 잠재적인 또는 알려진 활동 지점 내에 또는 부근에 위치하도록 추가로 적합화된 것인, 무척추 해충의 방제용 장치.