BR0209050B1 - azóis de ação inseticida, processo para produção e uso dos mesmos, bem como agentes para combate de pragas animais e produção dos referidos agentes. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AZÓIS DE AÇÃO INSETICIDA, PROCESSO PARA PRODUÇÃO E USO DOS MES- MOS, BEM COMO AGENTES PARA COMBATE DE PRAGAS ANIMAIS E PRODUÇÃO DOS REFERIDOS AGENTES".

A presente invenção refere-se a novos compostos heterocícli-

cos, a processos para produção dos mesmos e ao uso dos mesmos como defensivos para plantas, particularmente, para combate de pragas animais.

Diversos imino-biciclenos substituídos, tal como, por exemplo, o cloridrato de 6-(2-metilaminoetilimino)-2,3,4,8-tetrahidro-6H-tiazolo[3,4-a]piri- midina já se tornaram conhecidos como compostos farmacologicamente efi- cazes, com atividade redutora da pressão sangüínea alta. Mas sobre sua utilização como defensivo para plantas e, particularmente, para o combate de pragas animais, nada ficou conhecido (compare Patente US 3.578.666).

Outros imino-biciclenos substituídos, tal como, por exemplo, os 5-imino-2,3-dihidroimidazo[1,2-c]tiazóis são conhecidos (compare Patente US 3.555.039). Determinados imino-biciclenos com esse tipo de estrutura, tal como, por exemplo, o cloridrato de 7-fenil-5-imino-2,3-dihidro-1H,5H- imidazo[1,2-c)tiazol, apresentam atividade redutora de pressão sangüínea alta e estimulante do sistema nervoso central. Porém, sobre a utilização co- mo defensivo para plantas, particularmente, para combate de pragas ani- mais, nada tornou-se conhecido.

Foram agora encontrados novos compostos heterocíclicos da

fórmula (I)

<formula>formula see original document page 2</formula>

(D

na qual

A representa arila ou hetarila ou heterociclila, opcionalmente,

respectivamente, substituída,

R1 representa hidrogênio ou C-i-C3-alquila,

R2 representa hidrogênio, Ci-C3-alquila ou arila ou hetarila, opcionalmente, respectivamente substituída,

η representa 2, 3 ou 4,

Y representa N-CN ou N-NO2,

Z representa S, SO, SO2 ou NR3 e

R3 representa hidrogênio ou Ci-C3-alquila.

Além disso, foi descoberto que compostos da fórmula (I) são ob- tidos quando se reagem compostos da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 3</formula>

com reagentes de cianização apropriados (para obtenção de compostos da fórmula (I), nos quais Y representa N-CN) ou com reagentes de nitração apropriados (para obtenção de compostos da fórmula (I), nos quais Y repre- senta N-NO2).

Finalmente, foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) possuem propriedades biológicas fortemente acentuadas e são apropria- dos, sobretudo, para combate de pragas animais, particularmente, de inse- tos, aracnídeos e nematóides, que ocorrem na agricultura, na silvicultura, na proteção de mercadorias armazenadas e de materiais, bem como no setor de higiene.

Os compostos de acordo com a invenção estão definidos, em geral, pela fórmula (I).

Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicais apresentados nas fórmulas citadas acima e abaixo são explicados a seguir.

A representa, preferível mente, fenila, opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, C1-C^alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi.

A representa ainda, preferivelmente, pirazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirazinila ou pirimidinila, que estão opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Ci-C2-alquila (que está opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro), CrC2-alcóxi (que está opcionalmente substituído por flúor e/ou cloro), Cr C2-alquiltio (que está opcionalmente substituído por flúor e/ou cloro) ou CrC2- alquilsulfonila (que está opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro).

A representa, ainda, um radical C5-C6-cicloalquila saturado, op- cionalmente substituído por halogênio ou Ci-C3-alquila, no qual um grupo metileno está substituído por O ou S.

R1 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n-propila

ou i-propila.

R2 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n- propila, i-propila, representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, CrC4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou C1-C4- halogenoalcóxi ou representa pirazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirazinila ou pirimidinila, que estão opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC2- alquila (que está opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro), Ci-C2-aicóxi (que está opcionalmente substituído por flúor e/ou cloro), Ci-C2-alquiltio (que está opcionalmente substituído por flúor e/ou cloro) ou Ci-C2-alquilsulfonila (que está opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro).

η representa, preferivelmente, 2, 3 ou 4 (particularmente 2 ou 3).

Y representa, preferivelmente, N-CN ou N-NO2.

Z representa, preferivelmente, S ou NR3.

R3 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n-propila

ou i-propila.

A representa, de modo particularmente preferido, tiazolila ou pi- ridila, que estão opcionalmente, respectivamente, substituídas por halogênio (particularmente, cloro) ou CrC3-alquila (particularmente, metila).

A representa, ainda, de modo particularmente preferido, um ra- dical tetrahidrofurila, opcionalmente substituído por halogênio (particular- mente, cloro) ou CrC3-alquila (particularmente, metila).

R1 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila.

R2 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila, ou representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, ciano ou representa metila, etila, metóxi ou etóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por flúor ou cloro, ou representa tiazolila, piridila ou pirazinila.

n representa, de modo particularmente preferido, 2 ou 3. Y representa, de modo particularmente preferido, NCN ou NNO2. Z representa, de modo particularmente preferido, S ou NR3. R3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila.

A representa, de modo especialmente preferido, um dos radicais

<formula>formula see original document page 5</formula>

R1 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio ou metila, particularmente, hidrogênio.

R2 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio ou metila.

n representa, de modo especialmente preferido, 2 ou 3.

Y representa, de modo especialmente preferido, NCN.

Y representa, ainda, de modo especialmente preferido, NNO2.

Z representa, de modo especialmente preferido, S ou NR3.

R3 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio ou metila.

Em um grupo destacado de compostos da fórmula (I), η repre- senta 2.

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), η representa 3.

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), Y representa N-CN.

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), Y representa N-NO2.

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), A

representa

<formula>formula see original document page 6</formula>

Ci

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), A

representa

<formula>formula see original document page 6</formula>

Em um outro grupo destacado de compostos da fórmula (I), A

representa

As definições ou explicações de radicais gerais apresentadas acima ou apresentadas em âmbitos preferidos valem correspondentemente para os produtos finais e para os produtos básicos e intermediários. Essas definições de radicais podem ser combinadas de qualquer modo desejado entre si, portanto, também entre os respectivos âmbitos preferidos.

De acordo com a invenção, são preferidos os compostos da fór- mula (I), nos quais existe uma combinação dos significados apresentados acima como preferidos.

De acordo com a invenção, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados apresentados acima como particularmente preferidos.

De acordo com a invenção, são especialmente preferidos os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados apresentados acima como especialmente preferidos.

Nas definições de radicais apresentadas acima e abaixo, os ra- dicais hidrocarboneto, tal como alquila - também em associação com hete- roátomos, tal como em alcóxi - são, tanto quanto possível, respectivamente lineares ou ramificados.

Se forem usados, por exemplo, os compostos da estrutura A mostrados abaixo e bromociano como materiais básicos, então a seqüência do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzida pelo seguinte esquema de reação:

<formula>formula see original document page 7</formula>

Os compostos da fórmula (II) são novos e também são objeto da presente invenção.

Na dependência, particularmente, do significado da variável Z, são de interesse métodos diferentes para a produção dos compostos da fórmula (II). Também alguns compostos da fórmula (I) podem ser produzidos de acordo com outros métodos.

Para explicação, deve servir, inicialmente, o seguinte esquema de fórmulas 1. Esquema de fórmulas 1

As reações descritas no esquema de fórmulas 1 podem ser exe- cutadas de modo em geral conhecido.

Os compostos da fórmula (V) podem ser transformados nos compostos da fórmula (IV) por reação com reagentes de enxofre.

Uma pluralidade de reagentes de enxofre diferentes está des- crita na literatura, tal como, por exemplo, ácido sulfídrico (H2S), ácido sulfí- drico/ácido clorídrico (H2S/HCI), persulfeto de hidrogênio/ácido clorídrico (H2S2/HCI), di-(dietilalumínio)-sulfeto [(Et2AI)2S], polímeros de sulfeto de eti- lalumínio [(EtAIS)n], dissulfeto de silício (SiS2), diborotrissulfeto (B2S3), pen- tacloreto de fósforo/trissulfeto de dialumínio/sulfato de sódio (PCI5ZAI2S3ZNa2SO4), sulfeto de sódioZácido sulfídrico (Na2SZH2SO4), pentas- sulfeto de difósforo (P2S5), pentassulfeto de difósforoZpiridina (P2S5ZPy), clo- reto de dietiltiocarbamoíla, pentassulfeto de difósforoZtrietilamina (P2S5ZNEt3), pentassulfeto de difósforoZn-butil-lítio (P2S5Zn-BuLi), pentassulfeto de difósfo- ro/hidrogenocarbonato de sódio (P2S5ZNaHCO3; "Reagente de Scheeren", formação de Na2+[P4 S10O]2"), pentassulfeto de difósforo/metanol (P2S5ZMeOH), SCN-CO-OEt, PSCIx (NMe2)3-X (X = 0-3), bis(triciclohexilesta- nho)sulfeto/trihalogeneto de boro [(C6H11)3SnlS2H-BX3 (X = Cl, F), EP O 280 .867 (1988), bis(1,5-ciclooctanodiilborila)sulfeto [(9-BBN)2S] como reagente de enxofre ou como substituição de pentassulfeto de fósforo 2,4-bis- (metiltio)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto "Reagente de Davy-Metila" (DR-Me), 2,4-bis-(etiltio)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto "Reagente de Davy-Etila" (DR-Et), 2,4-bis-(p-toliltio)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto Reagente de Davy-p-tolila ou Reagente de Heimgartner" (DR-T), 2,4-bis-(4- fenoxifenil)-2,4-ditioxo-1,3,2,4-ditiadifosfetano "Reagente de Belleau (BR)", .2,4-bis-(4-feniltiofenil)-2,4-ditioxo-1,3,2,4-ditiadifosfetano, 2,4-bis-(4-metoxife- nil)-2,4-ditioxo-1,3,2,4-ditiadifosfetano "Reagente de Lawesson (LR)" (com- pare Davy-Reagens: H. Heimgartner et al., Helv. Chim. Acta 70, 1987, p. .1001; Belleau's Reagens: Tetrahedron 40, 1984, p. 2047; Tetrahedron 40, .1984, p. 2663; Tetrahedron Letters 24, 1983, p. 3815; I. Thomson et al., Org. Synth. 62, 1984, p. 158, bem como literatura ali citada; D. Brillon Synthetic Commun. 20 (19), 1990, p. 3085 e literatura ali citada; tionização seletiva de oligopeptídios: K. Clausen et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans I 1984, 785; O.E. Jensen et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 5595; Reviews sobre "Lawes- son's Reagens (LR)": R.A. Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 2567, M.P. Cava et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 5061; diborilsulfeto: Liebigs Ann. Chem. 1992, p. 1081 e literatura ali citada; Metzner et al. em Sulfur Rea- gents in Organic Synthesis, B. Harcourt: London 1984, Academic Press, p. .44-45).

Alternativamente, também são possíveis seqüências de reações, tal como, por exemplo, uma O-alquilação com R3O+BF4" (R: -metila, etila) (H. Meerwein et al., Justus Liebigs Ann. Chem. 641, (1961) p. 1) e subseqüente reação dos intermediários com NaSH isento de água (R.E. Eibeck, Inorg. Syn. 7 (1963), p. 128), a formação in situ de sais de cloro-imínio e subse- qüente reação com tetratiomolibdatos, particularmente, benziltrietilamoniote- tramolibdato [(Ph-CH2-NEt3)2MoS4] (Tetrahedron Lett. 36 (45), 1995, p. .8311) ou hexametildissilatiano (TMS2S) (TMS: trimetilsilila; P.L. Fuchs et al., J. Org. Chem. 59, 1994, p. 348).

Para realização, são usados como reagentes de sulfuretação, preferivelmente, reagentes de fósforo, tal como, por exemplo, pentassulfeto de difósforo (P2S5), pentassulfeto de difósforo/piridina (P2S5ZPy), pentassul- feto de difósforo/trietilamina (P2S5ZNEt3), pentassulfeto de difósfo- ro/hidrogenocarbonato de sódio (P2 S5ZNAHCO3 "Reagente de Scheeren") ou, de modo particularmente preferido, o 2,4-bis-(4-metoxifenil)-2,4-ditioxo- .1,3,2,4-ditiadifosfetano, livre de racemização (LR: Reagente de Lawesson) (K. Clausen, M. Thorsen, S.-O. Lawesson Tetrahedron 37, 1981, p. 3635), .2,4-bis-(4-fenoxifenil)-2,4-ditioxo-1,3,2,4-ditiadifosfetano "Reagente de Belle- au (BR)" ou 2,4-bis-(4-feniltiofenil)-2,4-ditioxo-1,3,2,4-ditiadifosfetano.

Em geral, é vantajoso realizar esse processo na presença de diluentes. Os diluentes são vantajosamente usados em uma quantidade tal que a mistura de reação permaneça agitável durante todo o processo. Como diluentes para realização do processo de acordo com a invenção são de in- teresse todos os solventes orgânicos, inertes.

Como exemplos podem ser citados: hidrocarbonetos de halogê- nio, particularmente, hidrocarbonetos de cloro, tal como tetracloroetileno, tetracloroetano, dicloropropano, cloreto de metileno, diclorobutano, clorofór- mio, tetraclorocarbono, tricloroetano, tricloroetileno, pentacloroetano, difluor- benzeno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, bromobenzeno, diclorobenzeno, clorotolueno, triclorobenzeno; álcoois, tal como metanol, etanol, isopropanol, butanol; éteres, tal como etilpropiléter, metil-terc-butiléter, n-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter, dimetiléter, dietiléter, dipropiléter, diisopropiléter, di-n-butiléter, diisobutiléter, diisoamiléter, etilenoglicoldimetiléter, tetrahidrofu- rano, dioxano, diclorodietiléter e poliéter dos óxidos de etileno eZou óxidos de propileno; aminas, tal como trimetil- trietil- tripropil- tributilamina, N-metil- morfolina, piridina e tetrametilenodiamina, nitrohidrocarbonetos, tal como nitrometano, nitroetano, nitropropano, nitrobenzeno, cloronitrobenzeno, o- nitrotolueno; nitrilas, tal como acetonitrila, propionitrila, butironitrila, isobutiro- nitrila, benzonitrila, m-clorobenzenonitrila, bem como compostos, tal como dióxido de tetrahidrotiofeno e sulfóxido de dimetila, sulfóxido de tetrametila, sulfóxido de dipropila, sulfóxido de benzilmetila, sulfóxido de diisobutila, sul- fóxido de dibutila, sulfóxido de diisoamila; sulfonas, tal como sulfona de di- metila, dietila, dipropila, dibutila, difenila, dihexila, metiletila, etilpropila, etili- sobutila e pentametileno; hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos ou aromá- ticos, tal como pentano, hexano, heptano, octano, nonano e hidrocarbonetos técnicos, por exemplo, os chamados ("White Spirits") com componentes com pontos de fusão na faixa de, por exemplo, 40°C a 250°C, cimol, frações de benzina, dentro de um intervalo de ponto de fusão de 70°C a 190°C, ciclo- hexano, metilciclohexano, éter de petróleo, ligroína, octano, benzeno, tolue- no, clorobenzeno, bromobenzeno, nitrobenzeno, xileno; ésteres, tal como acetato de metila, etila, butila, isobutila, bem como carbonato de dimetila, dibutila, etileno; amidas, tal como hexametilenofosforotriamida, formamida, N-metil-formamida, N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dipropilformamida, N,N- dibutilformamida, N-metil-pirrolidina, N-metil-caprolactama, 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(1 H)-pirimidina, octilpirrolidona, octilcaprolactama, 1,3- dimetil-2-imidazolinadiona, N-formil-piperidina, N,N'-1,4-diformilpiperazina; cetonas, tal como acetona, acetofenona, metiletilcetona, metilbutilcetona.

Naturalmente, o processo de acordo com a invenção também pode ser realizado em misturas dos solventes e diluentes citados.

Os diluentes a serem utilizados dependem do reagente de en- xofre respectivamente usado.

Diluentes preferidos para a tionização são, no entanto, hidrocar- bonetos aromáticos, tal como benzeno, tolueno, clorobenzeno, bromobenze- no, nitrobenzeno ou xileno, éteres, tal como etiIpropiIéter, metil-terc-butiléter, anisol, fenetol, ciclohexilmetiléter, tetrahidrofurano ou dioxano.

Os compostos da fórmula (IV) podem ser transformados direta- mente por reação com HgCI2Z(C2H5)SNZH2NCN) em compostos da fórmula (I), nos quais Y representa CN (compare Can. J. Chem. 1985, 63, 3089 e tam- bém J. Med. Chem. 1988, 31, 264).

Os compostos da fórmula (IV) podem ainda ser transformados em compostos da fórmula (II) por aminólise com amoníaco, na presença de sais de mercúrio, por aquecimento com solução de amoníaco etanólica ou por reação com amoníaco aquoso, na presença de agentes de oxidação apropriados, tal como, por exemplo, terc-butilhidroperóxido (TBHP) (compare M.G. Bock et al., J. Med. Chem. 1988, 31, 264-268; N.W. Jacobsen et al., Aust. J. Chem. 1987, 40, 491-499; T. Lindei et al., Tetrahedron Lett. 1997,38(52), 8935-8938).

A reação dos compostos da fórmula (IV) (Ζ = NH) com iodetos de alquila, na presença de bases, leva a compostos da fórmula (III) (veja, a respeito, as seguintes referências de literatura: T. Lindei et al., Tetrahedron Lett. 1997, 38(52), 8935-8938, M.G.Bock et al., J. Med. Chem. 1988, 31,264-268). Nos compostos da fórmula (III), R representa, por exemplo, alqui- la, preferivelmente, metila ou etila. Os compostos da fórmula (III), por sua vez, podem ser transformados em compostos da fórmula (II) de maneira em princípio conhecida, por reação com uma mistura de amoníaco/cloreto de amoníaco (compare T. Lindei et al., Tetrahedron Lett. 1997, 38(52), 8935-8938).

Os compostos da fórmula (II) podem ser transformados em compostos da fórmula (I) com reagentes de cianização ou reagentes de ni- tração.

Como reagente de cianização é de interesse, por exemplo, bro- mociano (BrCN). A reação é realizada de maneira em geral conhecida (com- pare também os documentos US 4 098 791 e DE 29 16 140).

As nitrações podem ser realizadas de acordo com processos usuais, tal como são descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XI/2 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1958), p. 99-116. Como reagentes de nitração são citados ácido nítrico fumante ou com concentração de 100% (preparação de ácido nítrico isento de água, compare F.D. Chattaway, Soe. 97, 2100 (1910)), opcionalmente na presença de ácido sulfúrico (W.J. Middleton et al., J. Heterocyclic Chem. 7, 1045-1049 (1970); L.W. Deady et al., Aust. J. Chem. 35 (10), 2025-2034 (1982); EP0 192 060) ou o uso de ésteres de ácido nítrico, nitrato de acetila ou tetra- fluorborato de nitrônio. Preferivelmente, a reação é realizada com nitrato de acila de maneira em geral conhecida.

Compostos da fórmula (V)

<formula>formula see original document page 13</formula>

na qual

A, Z, n, R1 e R2 têm os significados indicados acima, são obtidos, por exemplo, reagindo-se compostos da fórmula (VI)

<formula>formula see original document page 13</formula>

(VI)

na qual

A e R1 têm os significados indicados acima e E representa um grupo de saída, tal como, por exemplo, Cl, com compostos da fórmula (VII)

<formula>formula see original document page 13</formula>

(VTI)

na qual

R2, η e Z têm os significados indicados acima, na presença de um diluente, tal como, por exemplo, N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona ou acetonitrila e na presença de aceitantes de ácido, a temperaturas entre 0°C e 200°C, preferivelmente, a temperaturas entre 20°C e 150°C.

Como aceitantes de ácido podem ser usados no processo de acordo com a invenção todos os aceitantes de ácido utilizáveis usualmente para essas reações. São preferivelmente de interesse hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como hidreto de lítio, sódio, potássio e cálcio, hidróxidos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como hidró- xido de lítio, sódio, potássio e cálcio, carbonatos e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como carbonato ou hidro- genocarbonato de sódio e potássio bem como carbonato de cálcio, acetatos de metais alcalinos, tal como acetato de sódio e potássio, alcoolatos de me- tais alcalinos, tal como metilato, etilato, propilato, isopropilato, butilato, iso- butilato e terc-butilato de sódio e potássio, ainda, compostos de nitrogênio básicos, tal como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, dii- sobutilamina, diciclohexilamina, etildiisopropilamina, etildiciclohexilamina, etildiisopropilamina, etildiciclohexilamina, Ν,Ν-dimetilbenzilamina, N,N- dimetil-analina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, .2-etil-, 4-etil- e 5-etil-2-metil-piridina, 1,5-diazabiciclo-[4,3,0]-non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno (DBU e 1,4-diazabiciclo-[2,2,2]- octano (DABCO).

Os compostos da fórmula (VII), com Z = S, podem ser produzi- dos, por exemplo, de compostos da fórmula (VIII) (compare R.C.F. Jones, J.R. Nichols, Tetrahedron Lett. 31 (12), 1771-1774, 1990), da seguinte ma- neira (compare Patente US 3,555,039).

<table>table see original document page 14</column></row><table> nas quais

R2 tem o significado indicado acima e

M representa um cátion monovalente, tal como, por exemplo, Na ou K.

São obtidos compostos da fórmula (IIIa)

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual

A, R1 e R2 têm os significados indicados acima e R representa alquila, preferivelmente, metila ou etila,

por exemplo, reagindo-se compostos da fórmula (IVa) <formula>formula see original document page 15</formula>

na qual

A, R1 e R2 têm os significados indicados acima, primeiramente, com um halogeneto de alquila, preferivelmente, um iodeto de alquila, particularmente iodeto de metila ou iodeto de etila, na presença de um diluente, tal como acetona, e, depois, liberando-se com uma base, tal como carbonato de sódio, na presença de um diluente, tal como acetona, o produto final da fórmula (llla).

Os compostos da fórmula (III) também podem ser transformados diretamente nos compostos da fórmula (I), nos quais Y representa CN. Mé- todos apropriados são indicados, por exemplo, no documento JP 7126483 e Arch. Pharm. 303(8), 625-633 (1970), cujo conteúdo deve ser expressa- mente parte integrante do presente pedido.

Os compostos da fórmula (I) também podem ser produzidos de acordo com o seguinte esquema de reação (compare os exemplos de pro- dução):

<formula>formula see original document page 16</formula>

Os compostos da fórmula (I), nos quais Z representa SO ou SO2, podem ser obtidos de compostos da fórmula (I), nos quais Z representa S, por oxidação, de acordo com processos usuais, por exemplo, com agentes de oxidação apropriados, tal como peróxidos, por exemplo, peróxido de hi- drogênio, peróxido de terc-butila, peróxidos orgânicos e inorgânicos ou sais dos mesmos, tal como ácido 3-cloroperbenzóico, ácido peracético, ácido perfórmico, peróxido de di-benzoíla, permanganato ou com mistura de pero- xomonossulfato de potássio, 2 KHSO5, KHSO4 e um solvente ou mistura de solventes (por exemplo, água, ácido acético, metanol, cloreto de metileno). O peróxido também pode ser produzido in situ, de um outro peróxido, por exemplo, ácido peracético de ácido acético e peróxido de hidrogênio (com- pare também A.R. Katritzky, C.W. Rees em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, Vol. 3, p. 96; O. J. Brown et al. Chem. Soe. (C)1 1971, p. 256).

A oxidação também pode ser iniciada ou acelerada por meio de catalisadores apropriados.

A uma boa compatibilidade com as plantas e toxicidade favorá- vel para animais de sangue quente, as substâncias ativas são apropriadas para combater pragas animais, particularmente insetos, aracnídeos e ne- matóides, que ocorrem na agricultura, na silvicultura, na proteção de merca- dorias armazenadas e materiais. Elas são eficazes contra espécies normal- mente sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de des- envolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais. Às pragas acima mencionadas pertencem:

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.

Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schis- tocerca gregaria.

Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp..

Da ordem dos Phtiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalli- nia spp..

Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femo- ralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..

Da ordem dos Homoptera1 por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidi- otus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Peetinophora gossypi- ella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Ma- mestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpo- capsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Ho- fmannophila pseudospretella, Caeoecia podana, Capua reticulana, Choristo- neura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo- trupes bajulus, Agelastiea alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea- riae, Diabrotiea spp., Psylliodes chrysocephala, Epilaehna varivestis, Atoma- ria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Oti- orrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynehus assimilis, Hi- pera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gi- bbium psylloides, Tribolium spp, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calli- phora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gas- trophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp, Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oseinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daeus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Xenopsyla cheopis, Ceratophyllus spp..

Da ordem dos Arachnida, por exemplo, Seorpio maurus, Latro- dectus mactans, Aearus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipice- phalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pa- nonychus spp., Tetranyehus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..

Aos nematóides parasitários de plantas pertencem, por exemplo, Pratylenehus spp., Radopholus similis, Ditylenehus dipsaci, Tylenchulus se- mipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelen- choides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Triehodorus spp., Bursa- phelenchus spp..

Os compostos da fórmula (I) distinguem-se, particularmente, pelo efeito contra insetos sugadores.

Em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, os compostos de acordo com a invenção também podem ser usados como herbicidas e microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos e bactericidas. Opcionalmente, eles podem ser usados também como produ- tos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ati- vas.

De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plan- tas e populações de plantas, tal como plantas silvestres desejáveis e inde- sejáveis ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura de ocorrência natural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de bio- tecnologia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plantas transgênicas e, inclusive espécies de plantas protegidas ou não protegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas de- vem ser entendidas todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subter- râneos, tal como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são relacionados, folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.

O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de

plantas com as substâncias ativas se dá diretamente ou por ação sobre o entorno das mesmas, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, va- porização, nebulização, aspersão, aplicação por pintura, e, no caso de mate- rial de propagação, particularmente em sementes, ainda, por revestimento com uma ou mais camadas.

As substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tal como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentra- dos de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, bem como encapsulamento fino em materiais poliméricos.

Essas formulações são produzidas de modo conhecido, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com diluentes, portanto, sol- ventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de tensoati- vos, portanto, agentes de emulsificação e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.

No caso do uso de água como diluente, também podem ser usados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, arômatos clorados e hidrocarbonetos ali- fáticos, clorados, tal como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metile- no, hidrocarbonetos alifáticos, tal como ciclohexano ou parafinas, por exem- plo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como aceto- na, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes forte- mente polares, tal como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.

Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tal como caulins, terras argilosas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulguita, montmorilonita ou diatomita, e fari- nhas de pedra sintéticas, tal como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granulados são de interesse: por exemplo, pedras naturais trituradas e fracionadas, tal como calcita, már- more, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgâni- co, tal como pó de serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não-ionógenos e aniônicos, tal como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxie- tileno, por exemplo, alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de disper- são são de interesse: por exemplo, lixívia de sulfito-lignina e metilcelulose.

Podem ser usados nas formulações agentes de adesividade, tal como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grão ou látex, tal como goma arábica, polivinilálcool, polivinilacetato, bem como fosfolipídios naturais, tal como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sin- téticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de cianeto de ferro, e co- rantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, azóicos e ftalocianina me- tálica e nutrientes de vestígio, tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.

A substância ativa de acordo com a invenção pode apresentar- se em suas formulações comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações, em mistura com outras substâncias ativas, tal como inseticidas, iscas, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras de crescimento ou herbici- das. Entre os inseticidas incluem-se, por exemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarbonetos clorados, fenilu- réias, substâncias produzidas por microorganismos entre outros.

Parceiros de reação particularmente favoráveis são, por exem- plo, os seguintes: Fungicidas

Aldimorph, Ampropilfos, Ampropilfos-potássio, Androprim, Anila- zin, Azaconazol, Azoxistrobin,

Benalaxil, Benodanil, Benomil, Benzamacril, Benzamacril- isobutila, Bialaphos, Binapacril, Bephenil, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuco- nazol, Bupirimat, Buthiobat,

Polissulfeto de cálcio, Capsimicin, Captafol, Captan, Carbenda- zim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinometionato), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozyla- con, Cufraneb, Cimoxanil, Ciproconazol, Ciprodinil, Ciprofuram,

Debacarb, Diclorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Dini- conazol, Diniconazol-M, Dinocap, Difenilamina1 Dipirithione1 Ditalimfos, Ditia- nona, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,

Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetato, Fentihi- dróxido, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquincona- zol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamida, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetil- Alumínio, Fosetil-Sódio, Ftalida, Fuberidazol, Furalaxil, Furametpir, Furcar- bonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmeciclox,

Guazatin,

Hexaclorobenzeno, Hexaconazol, Himexazol,

lmazalil, lmibenconazol, Iminoctadina, Iminoctadinealbesilato, Iminoctadinetriacetato, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP)1Iprodione1 Iru- mamicin, Isoprothiolan, Isovaledione,

Kasugamicin, Kresoxim-metila, preparações de cobre, tal como, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, cobre de oxina e mistura de Bordeaux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipirim, Me- pronil, Metalaxil, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Meto- meclam, Metsulfovax, Mildiomicin, Miclobutanil, Miclozolin,

Dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropila, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixil, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxicarboxima, Oxi- fenthiina,

Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencicuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polioxin, Polioxorim, Probenazol, Prochloraz, Procimi- don, Propamocarb1 Propanosine-sódio, Propiconazol, Propineb1 Pirazophos, Pirifenox, Pirimethanil, Piroquilon1 Piroxifur,

Quinconazol, Quintozen (PNCB)1

Enxofre e preparações de enxofre,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetciclacis, Tetraconazol, Thiabendazol1 Thiciofen1 Thifluzamide1 Thiophanato-metila, Thiram1 Tioximi- da, Tolclofos-metila, Tolilfluanida, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutila1 Tria- zoxid, Trichlamida, Triciclazol, Tridemorph, Triflumizol1 Triforin, Triticonazol,

Uniconazol,

Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,

Zarilamida, Zineb, Ziram1 bem como

DaggerG, ΟΚ-8705, ΟΚ-8801,

α-(1,1 ,-dimetiletil)-B-(2-fenoxietil)-1 Η-1,2,4-triazol-1-etanol, oc-(2,4-diclorofenil)-B-flúor-b-propil-1 Η-1,2,4-triazol-1 -etanol, a-(2,4-diclorofenil)-B-metóxi-a-metil-1 Η-1,2,4-triazol-1 -etanol,

cc-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-3-[[4-(trifluormetil)-fenil]-metileno]-1 H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidróxi-2,2,7,7,-tetrametil-5-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-3-octanona, (E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenóxi-fenilacetamida, {2-metil-1 -[[[1 -(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-ácido carbamínico-1 - isopropiléster,1 -(2,4-diclorofenil)-2-(1 H—1,2,4-triazol-1 -il)-etanona-0-(fenilmetil)-oxima,1 -(2-metil-1 -naftalenil)1 H-pirrol-2,5-diona,1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,1 -[(diiodometil)-sulfonil]-4-metil-benzeno,1 -[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1 H-imidazol,1 -[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1 H-1,2,4-triazol,1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metóxi]-fenil]-etenil]-1 H-imidazol,1-metil-5-nonila-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetóxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5- carboxanilida,2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil-tiocianato,2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbenzil)-benzamida,2,6-dicloro-N-[[4-(trifluormetil)-fenil]-metil]-benzamida,2-(2,3,3-triiodo-2-propenil)-2H-tetrazol,2-[(1 -metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,2-[[6-deóxi-4-0-(4-0-metil-3-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4- metóxi-1 H-pirrolo[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrila,2-aminobutano,2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrila,2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida, .2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,2-fenilfenol (OPP),3.4-dicloro-1 -[4-(difluormetóxi)-fenil]-1 H-pirrol-2,5-diona,3.5-dicloro-N-[ciano[(1-metil-2-propinil)-óxi]-metil]-benzamida,3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1 H-inden-2-carbonitrila,3-[2-(4-clorofenil)-5-etóxi-3-isoxazolidinil]-piridina,4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona8-(1,1 -dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaspiro[4.5]decano-2-metanamini8-hidroxiquinolinassulfato,9H-xanteno-9-ácido carboxílico-2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida, bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-óxi]-2,5-tiofenodicarboxilato, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol, cloridrato de cis-4-[3-(4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dir morfolina

etil-[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato, hidrogenocarbonato de potássio, metanotetratiol-sal de sódio,

metil-1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato, metil-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato, metil-N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato, N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida, N-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida, N-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida, N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-benzenossulfonamida, N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metóxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida, N-(6-metóxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida, N-[2,2,2-tricloro-1 -[(cloroacetil)-amino]etil]-benzamida,

N-[3-cloro-4,5-bis-(2^ropinilóxi)-fenil]-N'-metóxi-metanimidamida, N-formil-N-hidróxi-DL-alanina-sal de sódio, O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforoamidotioato, O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforoamidotioato, S-metil-1,2,3-benzotiadiazol-7-earbotioato, espiro[2H]-1 -benzopiran-2,1 '(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona, Bactericidas:

Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de ní- quel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, pro- benazol, estreptomicina, tecloftalamo, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.

Inseticidas / Acaricidas / Nematicidas

Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanicarb, Aldi- carb, Aldoxicarb, Alpha-cipermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovírus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendio- carb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betaeifluth ri η, Bifenazate, Bi- fenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butilpiridaben,

Cadusafos, Carbaril, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxifos, Chlorfenapir, Chlorfenvinphos, Chlor- fluazuron, Chlormephos, Chlorpirifos, Chlorpirifos M1 Chlovaporthrin, Cis- Resmethrin, Cispermethrin, Clocithrin, Cloethocarb, Clofentezine, Ciano- phos, Cicloprene, Cicloprothrin, Cifluthrin, Cihalothrin, Cihexatin, Ciper- methrin, Ciromazine,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metila, Dia-

fenthiuron, Diazinon1 Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimetoato, Dimethilvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sódio, Dofenapin,

Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan1 Entomopftho- ra spp., Eprinomectin1 Esfenvalerate1 Ethiofencarb1 Ethion1 Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole1 Etrimfos1

Fenamiphos1 Fenazaquin1 Fenbutatin óxido, Fenitrothion1 Feno- thiocarb, Fenoxacrim, Fenoxiearb1 Fenpropathrin1 Fenpirad1 Fenpirithrin1 Fenpiroximate1 Fenvalerate, Fipronil, IFluazinam, Fluazuron, Flubrocithrinate, Flucicloxuron, Flucithrinate, FlufenoxuronjFIutenzine, Fluvalinate1 Fonophos1 Fosmethilan, Fosthiazate1 Fubfenproxs Fiiralfhiocarb1 Granulosevírus,

Halofenozide1 HCH1 Hepirerioplios, Hexaflumuron, Hexithiazox1

Hidroprene1

Imidacloprid1 Isazofos, Isofferipies, Isoxathion, Ivermectin1 Poliedervírus de núcleo, Lambda-cyhalothrin, Luler uron,

Malathion1 Mecarbam, Metaldeliyd, Methamidophos, Metharhi- zium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methioearb1 Metho- mil, Methoxifenozide1 Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos1 Milbemeetin1 Monoerotophos,

Naled1 Nitenpiram, Nithiazine, Mowaluron1 Omethoat, Oxamil, Oxidemethon M

Paecilomyees fumosoroseus, Parathion A1 Parathion M, Per- methrin, Phenthoat1 Phorat1 Phosalone, Plvosmet1 Phosphamidon1 Phoxim1 Pirimiearb1 Pirimiphos A, Pirimiphos Mf Protenofos1 Promecarb, Propoxur1 Prothiofos1 Prothoat1 Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin1 Pyrethrum1 Pyridaben, Pyridathion1 Pyrimidifen1 Pyriproxyfen1 Quinalfos1 Ribavirin,

Salithion, Sebufos, Silamedin, Silfluofen, Spinosad1 Sulfotep,

Sulprofos,

Tau-fluvalinate, Tebufen-ozide, Tebufenpyrad1 Tebupirimiphos1 Teflubenzuron1 Tefluthrin, Temephos, Tamivi nphos, Terbufos1 Tetraehlor- vinphos, Thetaeypermethrin1 Tiamelhoxa nn, Tiapronil1 Thiatriphos1 Thio- eyelam oxalato de hidrogênio, Thiodica.rb, Tliiofanox, Thuringiensin, Tralo- eythrin, Tralomethrin, Triarathene1 Triazarnalej Triazophos, Triazuron, Triclo- phenidine, Triehlorfon, Triflumuron, Trímethacarb,

Vamidothion, Vaniliprole, VerticiIliLinn Ieeanii Yl 5302 Zeta-cypermethrin, Zolaprofos (1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metil-34(dihidro-2-oxo-3(2H)-furanilideno)- metil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato (3-fenoxifenil)-metil-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato1 -[(2-cloro-5-tiazolil)metila]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazina-2(1 H)- imino2-[(2-cloro-6-fluorfenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol2-(acetilóxi)-3-dodecil-1,4-naftalindiona2-cloro-N-[[[4-(1-feniletóxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida2-c!oro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoretóxi)-fenil)-amino[-carbonil]-benzamida3-metilfenil-propilcarbamato4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-flúor-2-fenóxi-benzeno4-cloro-2-(1,1 -dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenóxi)etil]tio]-3(2H)- piridazinona4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metóxi]-3-(2H)- piridazinona4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metóxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona

Bacillus thuringiensis linhagem EG-2348

Ácido benzóico [2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)]-hidrazida

Ácido butânico 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1 -oxaspiro[4,5]dec-3-en-4-il-éster

[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidinilideno]-cianamida dihidro-2-(nitrometileno)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldeído etil-[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]óxi]etil]-carbamato N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)-glicina

N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometóxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1- carboxamida

N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N"-nitro-guanidina N-metil-N'-(1 -metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazinadicarbotioamida0,0-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato

Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tal como herbicidas, ou com fertilizantes e reguladores de cres- cimento.

As substâncias ativas de acordo com a invenção, no uso como inseticidas, podem apresentar-se, ainda, em suas formulações correntes no comércio, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formula- ções, em mistura com agentes de sinergia. Agentes de sinergia são com- postos pelos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o agente de sinergia adicionado precise ser, ele próprio, ativamente eficaz.

O conteúdo de substância ativa das formas de aplicação prepa- radas das formulações, correntes no comércio, pode variar em amplos limi- tes. A concentração de substâncias ativas das formas de aplicação pode situar-se de 0,0000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,0001 e 1% em peso.

A aplicação se dá de uma maneira usual, adaptada às formas de

aplicação.

Na aplicação contra pragas no setor de higiene e de mercadori- as armazenadas, a substância ativa distingue-se por um efeito residual ex- cepcional sobre madeira e argila, bem como por uma boa resistência a álca- Iis em substratos caiados. As substâncias ativas de acordo com a invenção não atuam apenas contra pragas em plantas, no setor de higiene e de armazenamento, mas também no setor da medicina veterinária, contra parasitas animais (ectoparasitas), tais como carrapatos de carapaça, carrapatos de couro, ácaros da sarna, ácaros de corrida (LaufmiIben), moscas (que picam e lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos de pêlo, piolhos de penas e pulgas. A esses parasitas pertencem:

Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Da ordem dos Mallophagida e das sub-ordens Amblycerina, bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- chodectes spp., Felicola spp.. Da ordem dos Diptera e das sub-ordens dos Nematocerina, bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoi- des spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Hae- matopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lueilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfhartia spp., Sareophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germanica, Supella spp..

Da subclasse dos Aearia (Acarida) e das ordens dos Meta- bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Ha- emophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Penumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

Por exemplo, elas mostram uma boa eficácia contra Aphis spp. e

Myzus spp..

As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção também são apropriadas para combater artrópodes, que atacam animais agrícolas economicamente úteis, tais como, por exemplo, bois, ovelhas, ca- bras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, bem como cobaias, tais como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo combate desses artrópodes, devem ser reduzidos casos de morte e quedas de rendimento (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que pelo uso das substâncias ativas de acordo com a invenção, é possível uma criação de animais mais econômica e simples.

A aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção no setor veterinário se dá de modo conhecido, por administração enteral, na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, impregnação, administração forçada, granulados, pastas, glóbulos, do processo de feed-through, de su- positórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (por via intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, entre ou- tras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dérmica, na forma, por exemplo, da imersão ou banho (dipping), pulverização (spraying), derrama- mento (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, bem como com ajuda de corpos moldados contendo substância ativa, tal como coleiras, marcas de orelha, marcas de cauda, tiras para membros, cabrestos, disposi- tivos de marcação etc.

Na aplicação para gado, aves, animais domésticos etc., pode-se usar as substâncias ativas da fórmula (I) como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes fluidos), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a10.000 vezes, ou utilizar as mesmas como banho químico.

Além disso, foi descoberto que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção mostram uma alta eficácia contra insetos, que des- troem materiais técnicos.

Exemplificadamente e preferivelmente - mas não restritivamente - podem ser citados os seguintes insetos:

Besouros, tais como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planico- llis, Lyctus linearis, Lyetus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugico- llis, Xyleborus spec., Tryptodendron spee., Apate monachus, Bostryehus ca- pueins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spee., Dinoderus minutus.

Himenópteros, tais como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroce-

rus augur.

Cupins, tais como

KaIotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indi- cola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes Iu- cifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Candas de pêlo (Borstenschwánze), tais como Lepisma saccharina.

Por materiais técnicos são entendidos no presente contexto materiais não-vivos, tais como, preferivelmente, matérias sintéticas, adesi- vos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos processados de madeira e agentes de pintura.

De modo particularmente preferido, no caso do material a ser protegido contra ataque de insetos, trata-se de madeira e produtos proces- sados de madeira.

Por madeira e produtos processados de madeira, que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou por misturas que con- têm o mesmo, deve ser entendido, exemplificadamente: madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de vias férreas, peças de pontes, pranchas para barcos, veículos de madeira, caixas, estrados para carga, contêineres, postes telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, compensado, placas de compensado, trabalhos de mar- cenaria ou produtos de madeira, que encontram utilização, em geral, na construção de casas ou na carpintaria de construção. As substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de

concentrados ou formulações em geral usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas. As formulações citadas podem ser preparadas de modo em si conhecido, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou aglutinante ou fixador, agentes repelentes de água, opcionalmente, agentes secantes e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, bem como outros adjuvantes de processamento.

Os agentes inseticidas ou concentrados, usados para proteção de madeira e materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, particu- larmente, 0,001 a 60% em peso.

A quantidade dos agentes ou concentrados a ser usada depen- de da espécie e da ocorrência dos insetos e do meio. A quantidade de carga ótima pode ser determinada na aplicação, respectivamente por séries de testes. Em geral, porem, é suficiente usar 0,0001 a 20% em peso, preferi- velmente, 0,001 a 10% em peso, da substância ativa, com relação ao mate- rial a ser protegido.

Como solventes e/ou diluentes, serve um solvente orgânico- químico ou misturas de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso ou semelhante a óleo, de difícil volatilidade, ou mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e, opcio- nalmente, um emulsificante e/ou reticulador.

Como solventes orgânico-químicos, são usados, preferivelmen- te, solventes oleosos ou semelhantes a óleo, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, aci- ma de 45°C. Como solventes dessa espécie, oleosos e semelhantes a óleo, não-solúveis em água, de difícil volatilidade, são usados óleos minerais cor- respondentes ou frações de arômatos dos mesmos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente, benzina de teste, petróleo e/ou al- quilbenzeno.

Vantajosamente, são utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, benzina de teste, com uma faixa de ebulição de170 a 220°C, óleo fino para fusos, com uma faixa de ebulição de 250 a .350°C, petróleo ou arômatos, com uma faixa de ebulição de 160 a 280°C, óleo de terpentina e similar.

Em uma forma de realização preferida, são usados hidrocarbo- netos alifáticos, líquidos, com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C ou misturas de alta ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com uma faixa de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo fino para fusos e/ou mono- cloronaftalina, preferivelmente, a-monocloronaftalina.

Os solventes orgânicos, oleosos ou semelhantes a óleo, de difí- cil volatilidade, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, podem ser par- cialmente substituídos por solventes orgânico-químicos, de volatilidade fácil ou média, com a condição de que a mistura de solvente apresente igual- mente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação aci- ma de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, e que a mistura de inseticida- fungicida seja solúvel ou emulsificável nessa mistura de solvente.

De acordo com uma forma de realização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente orgânico- químico polar, alifático, ou mistura de solventes é substituída. Preferivel- mente, são utilizados solventes orgânico-químicos alifáticos, que contêm grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tal como, por exemplo, glicoléteres, ésteres ou similar.

Como aglutinantes orgânico-químicos são usados no âmbito da presente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos de secagem aglutinante, em si conhecidos, diluíveis ou solúveis em água, dispersáveis ou emulsificá- veis nos solventes orgânico-químicos usados, particularmente aglutinantes, que consistem em ou contêm uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exem- plo, polivinilacetato, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fe- nólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secantes e/ou aglutinantes de secagem física, na base de uma resina natural e/ou sintética.

A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser usada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, também podem ser usados betume ou substâncias betuminosas, até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretores de odor e inibidores ou agentes de proteção contra cor- rosão, em si conhecidos, ou similares.

Preferivelmente, estão contidos, de acordo com a invenção, como aglutinante orgânico-químico, pelo menos uma resina alquídica ou re- sina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante, no agente ou no concentrado. Preferivelmente, são usadas de acordo com a invenção, resi- nas alquídicas com um conteúdo de óleo de mais de 45% em peso, preferi- velmente, 50 a 68% em peso.

O aglutinante citado pode ser substituído totalmente ou parcial- mente por um agente (mistura) de fixação ou um agente (mistura) plastifi- cante. Esses aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ati- vas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substituem 0,01 a 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante usado).

Os plastificantes originam-se das classes químicas dos ésteres de ácido ftálico, tais como dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tais como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tais como di-(2-etilhexil)-adipato, estearatos, tais como butilestearato ou amilestearato, oleatos, tais como butiloleato, glicerinaéteres ou glicoléteres de alta molecu- laridade, glicerinaésteres, bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.

Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em polivinilalqui- léteres, tais como, por exemplo, polivinilmetiléter ou cetonas, tal como ben- zofenona, etilenbenzofenona.

Como solventes ou diluentes, também água é particularmente de interesse, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes orgânico- químicos ou diluentes, emulsificantes e agentes de dispersão citados acima.

Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida por processos de impregnação de tecnologia industrial, por exemplo, vácuo, vá- cuo duplo ou processos de pressão. Os agentes prontos para aplicação ainda podem conter, opcio- nalmente, inseticidas e, opcionalmente, ainda um ou mais fungicidas.

Como parceiros de mistura adicionais, são de interesse, preferi- velmente, os inseticidas e fungicidas citados no documento WO 94/29 268. Os compostos citados nesse documento são parte integrante expressa da presente invenção.

Como parceiros de mistura particularmente preferidos podem ser citados inseticidas, tais como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alpha- methrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, lmidacloprid, Nl-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Metoxifenóxido e Trifl umuron,

bem como fungicidas, tais como epoxiconazóis, hexaconazóis, propicona- zóis, tebuconazóis, ciproconazóis, metconazóis, imazalila, diclorofluanida, tolilfluanida, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamto, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5- dicloro-N-octil-isotiazolin-3-ona.

Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção po- dem ser usados para proteção contra as incrustações em objetos, particu- larmente em corpos de navios, peneiras, redes, obras, cais e sinalizações, que entram em contato com água do mar ou água salobra.

Incrustações por oligoquetos sésseis, tais como vermes dos tu- bos de cal (Kalkrõhrenwürmer), bem como por conchas e espécies do grupo dos Ledamorpha (mariscos), tal como diversas espécies de Lepas e Scalpe- llum, ou por espécies do grupo dos Balanomorpha bexigas do mar (Seepo- cken), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumentam a resistência ao atrito de navios e, em conseqüência, por consumo de energia mais alto e, além disso, por freqüentes permanências em estaleiro seco, levam a um ní- tido aumento dos custos operacionais.

Além das incrustações por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., uma importância especial é atribuída às incrustações por grupos de entomóstracos sésseis, que são englobados sob o nome de Cirri- pedia caranguejos de água doce (Rankenflusskrebse).

Surpreendentemente, foi descoberto agora que os compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substân- cias ativas, apresentam um efeito antifouling (antiincrustações) excepcional.

Pelo uso dos compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação, pode ser dispensado o uso de metais pesados, tais como, por exemplo, sulfetos de bis(trialquilestanho), Iaurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n- butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, butiltitanato polimérico, cloreto de fenil- (bispiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, bistiocarbamato de man- ganês-etileno, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zin- co, sais de zinco e cobre de 2-piridintiol-1-óxido, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoílazinco, óxido de zinco, bisditiocarbamato de cobre(l)- etileno, tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilesta- nho, ou a concentração desses compostos pode ser decisivamente reduzida. As tintas antifouling, prontas para aplicação, ainda podem con-

ter, opcionalmente, outras substâncias ativas, preferivelmente, algicidas, fungicidas, herbicidas, moluscicidas ou outras substâncias ativas antifouling.

Como parceiros de combinação para os agentes antifouling de acordo com a invenção, são preferivelmente apropriados: Algicidas, tais como2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, di- clorofeno, diurona, endotal, fentinacetato, isoproturona, metabenzotiazurona, oxifluorfeno, quinoclamina e terburtrina;

Fungicidas, tais como benzo[b]ácido tiofenocarboxílico-ciclohexilamida-S,S-dióxido,

diclofluanida, fluorofolpet, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tais como azaconazóis, ciproconazóis, epoxiconazóis, hexaconazóis, metconazóis, propiconazóis e tebuconazóis;

Moluscicidas, tais como fentinacetato, metaldeído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb e

trimetacarb;

ou substâncias ativas antifouling convencionais, tais como .4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona,2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2-piridintiol-1-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildistannoxano,2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, dis- sulfeto de tetrametiltiuramo e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.

Os agentes antifouling usados contêm a substância ativa de acordo com a invenção dos compostos de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 a 50% em peso, particularmente, de 0,01 a 20% em peso.

Os agentes antifouling de acordo com a invenção contêm, além disso, os componentes usuais, tais como descrito, por exemplo, em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Agentes de pintura antifouling contêm, além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, moluscicidas e das substâncias ativas inseticidas de acordo com a invenção, particularmente, aglutinantes.

Exemplos de aglutinantes reconhecidos são cloreto de polivinila em um sistema de solvente, borracha clorada em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente, em um siste- ma aquoso, sistemas de copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila, na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solvente orgâni- cos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tais como óleo de semente de linho, éster de resina ou resinas duras modificadas, em combinação com alcatrão ou betume, asfalto, bem como compostos de epó- xi, pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resi- nas vinílicas.

Opcionalmente, os agentes de pintura também contêm pigmen- tos inorgânicos, pigmentos ou corantes orgânicos, que são preferivelmente não-solúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tais como colofônio, para possibilitar uma liberação contro- lada das substâncias ativas. Os agentes de pintura podem conter, ainda, plastificantes, agentes modificadores, que influenciam as propriedades reo- lógicas, bem como outros componentes convencionais. Também em siste- mas de autopolimento (self-polishing) e antifouling, podem ser incorporados os compostos de acordo com a invenção ou as misturas citadas acima.

As substâncias ativas de acordo com a invenção também são apropriadas para combate de pragas animais, particularmente, de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em espaços fechados, tais como, por exemplo, residências, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similar. Elas podem ser usadas para combate dessas pragas em produtos de inseticidas domésticos, sozinhos ou em combinação com outras substân- cias ativas e adjuvantes. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e re- sistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. A essas pragas pertencem:

Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.

Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re- flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trobicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio

scaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Po- Iydesmus spp..

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..

Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp..

Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos-

celis spp..

Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium paniceum.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sareophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aehroia grisella, Galle- ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tine- ola bisselliella.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenoeephalides ca- nis, Ctenoeephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla che- opsis.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pedieulus humanus capi-

tis, Pedieulus humanus corporis, Phthirus púbis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex lectuiarius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

A aplicação no setor dos inseticidas domésticos dá-se sozinha ou em combinação com outras substâncias ativas, tais como ésteres de áci- do fosfórico, carbamatos, piretróides, reguladores de crescimento ou sub- stâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidas. A aplicação se dá em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays de bomba e pulverização, dispositivos auto- máticos de nebulização, de fogo, de espuma, géis, produtos de evaporação com pastilhas de evaporação de celulose ou matéria sintética, evaporadores de líquido, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para tra- ças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em iscas de aspersão ou estações de iscas. EXEMPLOS DE PRODUÇÃO Exemplo 1-1

.1 -[6-Cloro-3-piridilmetil]-5-cianimino-7-metil-4,5-dihidro-[1,3-]-(diazolano-[1,2- c][1,3]-tiazolina

<formula>formula see original document page 41</formula>

Em um balão de duas bocas de 100 ml são carregados 10,0 mmoles de N-(6-cloro-3-piridilmetil)-etano-1,2-diamina (XI-1) em 25 ml de etanol abs. e à temperatura ambiente são adicionados, em gotas, 1,89 g (11,0 mmoles) de cloreto de 2-cloropropanoetilesterimínio (XII) em 20 ml de etanol abs. Após adição concluída, agita-se por uma hora à temperatura ambiente. Subseqüentemente, são adicionados, em porões, sob forte agita- ção, 1,70 g (10,0 mmoles) do N-cianiminometilsulfanilmetanotiolato de po- tássio (XIV), que são agitados por uma hora à temperatura ambiente e aquecidos por 90 minutos sob refluxo. A mistura de reação é filtrada quente - diretamente em 60 ml de água. O produto de filtração é guardado por uma noite no refrigerador, com o que os produtos se cristalizam ou se apresen- tam como óleo. Nos dois casos, a precipitação é recristalizada de etanol. Ponto de fusão : 130°C Rendimento: 0,82 g (27% da teoria) 1H-RMN300 (DMSO-d6 / TMS)

δ / ppm = 2,04 (s, 3 Η, H-14), 3,71 (m, 2 Η, H-9), 3,87 (m, 2 Η, H-10), 4,49 (s, 2H, H-7), 7,56 (d, 1 Η, H-5, J = 8,2 Hz), 7,87 (dd, 1 Η, H-4, J = 8,2 Hz, J =2,5 Hz), 8,43 (d, 1 Η, H-2, J = 2,5 Hz). Exemplo I-2

.1 -[6-Cloro-3-piridilmetil-6-cianimino-8-metil-1,2,3,4,5,8a,5,6-octahidro-[1.3]- tiazolino-[3.4-a]-pirimidina

<formula>formula see original document page 42</formula>

é produzida analogamente ao Exemplo 1-1, sob uso de N-(6-cloro-3- piridilmetil)-propano-1,2-diamina (XI-2). Ponto de fusão: 153°C Rendimento: 1,09 g (34% da teoria)1H-RMN300 (DMSO-de / TMS) δ / ppm = 1,92 (qui, 2 H, H-10, 3J = 5,9 Hz), 2,06 (s, 3 H, H-15), 3,05 (t, 2 H, H-9, 3J = 5,6 Hz), 3,77 (t, 2 H, H-11,3J = 6,3 Hz), 4,40 (s, 2 Η, H-7), 7,55 (d,1 H, H-5, J = 8,2 Hz), 7,88 (dd, 1H, H-4, J = 8,2 Hz, J = 2,5 Hz), 8,41 (d, 1 H, H-2, J = 2,5 Hz). Exemplo (XI-1)

<formula>formula see original document page 43</formula>

Em 100 ml de acetonitrila abs. 0,06 mol de etano-1,2-diamina (3,61 g) são misturados à temperatura ambiente com 2,6 ml de trietilamina abs. No espaço de duas horas são adicionados em gotas, muito lentamente,3,24 g (0,02 mol) de 6-cloro-3-clorometil-piridina (CCMP) em 100 ml de acetonitrila abs. e agitados por 20 horas. Depois, a mistura de reação é fil- trada, liberada do solvente no evaporador de rotação, sob pressão reduzida, e destilada de modo fracionado no alto vácuo. Ponto de ebulição : 120°C / 0,05 mbar Rendimento: 2,45 g (65% da teoria)1H-RMN300 (CDCI3/TMS)

Ô/ppm = 1,41 (br, 3 Η, H-8 u. H-11), 2,68 (m, 2 Η, H-10), 2,83 (m, 2 Η, H-9),3,80 (s, 2 Η, H-7), 7,29 (d, 1 Η, H-5, J =8,1 Hz), 7,68 (dd, 1 Η, H-4, J = 8,1 Hz, J = 2,5 Hz), 8,34 (d, 1 Η, H-2, J = 2,5 Hz). Exemplo (XI-2)

<formula>formula see original document page 43</formula>

é obtido analogamente ao Exemplo (XI-1), sob uso de propano-1,2-diamina (4,45 g).

Ponto de ebulição : 125°C / 0,05 mbar Rendimento: 2,48 g (62% da teoria) 1H-RMN300 (CDCI3 / TMS)

δ / ppm = 1,38 (br, 3 Η, H-8 u. H-12), 1,65 (qui, 2 H, H-10, 3J = 6,8 Hz), 2,69 (t, 2 H, H-11, 3J = 6,8 Hz) 2,78 (t, 2 Η, H-9 3J = 6,8 Hz), 3,79 (s, 2 Η, H-7), .7,29 (d, 1 Η, H-5, J = 8,1 Hz), 7,68 (dd, 1 Η, H-4, J = 8,1 Hz, J = 2,4 Hz),8,34 (d, 1 Η, H-2, J = 2,4 Hz). Exemplo (XIV)

Potássio-N-cianiminometilsulfanilmetanotiolato

a) Produção do sal dipotássico de ácido cianimidoditiocarbônico

Em um balão de quatro bocas com agitador de KPG, funil de gotejamento, termômetro e refrigerador de refluxo, 21,0 g (0,50 mol) de cia- namida em 40 ml de etanol são levados a 0°C, sob atmosfera de nitrogênio. Nessa temperatura, são adicionados em gotas, sucessivamente, 41,9 g (0,55 mol) de sulfeto de carbono e, depois, 56,1 g (1,00 mol) de hidróxido de potássio em 180 ml de etanol, de tal modo que a temperatura interna não ultrapassa 5°C (aproximadamente quatro horas). Após adição concluída, o banho de refrigeração é removido e durante a noite agita-se à temperatua ambiente. O sólido formado é filtrado (precipitação muito fina, entope rapi- damente os poros das fritas), lavado com etanol e secado no vácuo. O sal formado é higroscópico e na filtração, só deve entrar em contato com ar/umidade do ar por pouco tempo. O sal é usado na etapa seguinte como produto bruto. O rendimento situa-se em 75-80% da teoria.

b) Potássio-N-cianiminometilsulfanilmetanotiolato77,7 g (0,40 mmol) do produto bruto são dissolvidos em uma mistura de 270 ml de acetona e 300 ml de água e levados a 0°C. Nessa temperatura, são adicionados em gotas, lentamente, por três horas, sob forte agitação, 56,8 g (0,40 mol) de iodeto de metila em 150 ml de acetona. Após adição concluída, a mistura de reação é agitada adicionalmente por uma hora, a 0°C, e por três horas, à temperatura ambiente. No evaporador de rotação todos os solventes são removidos até a secagem. O resíduo é ab- sorvido em 250 ml de acetona abs. e concentrado até a metade no evapora- dor de rotação. Para cristalização do iodeto de potássio formado, a mistura de reação é deixada durante a noite no refrigerador. O sólido formado é fil- trado e o produto de filtração é concentrado adicionalmente, quase até a se- cagem. No frio, o produto desejado precipita-se. O último procedimento, para a remoção completa do iodeto de potássio, pode agora ser repetido. O ren- dimento situa-se em 75-80% da teoria. Os dados analíticos coincidem com a

literatura.

Exemplo (XII-1)

Cloreto de 2-cloropropanoetilesterimínio (compare S. Shibata et al., Buli. Chem. Soe. Jpn. 55(11), 3546-3551 (1982)) Em um balão segurado e tarado com nitrogênio, 35,00 g de die- tiléter abs., 2,30 g (50,0 mmoles) de etanol abs. e 4,48 g (50,0 mmoles) de2-cioropropanonitrila são levados para 0-5°C. Depois, sob agitação modera- da são introduzidos lentamente, no espaço de 45 - 60 minutos, 1,80 g (50,0 mmoles) de gás clorídrico, seco por ácido sulfúrico conc. A quantidade intro- duzida de gás clorídrico é determinada por repesagem do balão. Nesse caso, deve ser observada uma constante exclusão de umidade. A mistura de reação é levada, sob agitação constante, no espaço de 20 horas, à tempe- ratura ambiente, sendo que o produto se cristaliza como pó branco. Para cristalização completa, a mistura de reação é guardada no frio por mais um dia, filtrada e o produto bruto, que é utilizado sem processamento adicional, é seco no alto vácuo, à temperatura ambiente. Como ligeiros vestígios em água decompõem o produto, não foram realizados exames analíticos. O rendimento situa-se em 50 - 60% da teoria. ExempIo(XV-I)

<formula>formula see original document page 45</formula>

Em 25 ml de etanol abs. 1,86 g (10,0 mmoles) de N-(6-cloro-3- piridilmetil)-etano-1,2-diamina (XI-1) são dissolvidos e misturados, em gotas, à temperatura ambiente, com uma solução de 1,89 g (11,0 mmoles) de clo- reto de 2-cloro-propanoetilesterimínio (XII-1) em 20 ml de etanol abs. Após adição concluída, agita-se por uma hora, à temperatura ambiente. Para eli- minação do amoníaco formado, uma corrente de nitrogênio moderada é gui- ada pela mistura de reação, sob forte agitação, filtra-se e, sob pressão redu- zida, o solvente é removido no evaporador de rotação. O resíduo oleoso é absorvido em 25 ml de etanol, misturado sobre o banho de gelo com 4,0 ml de lixívia de sódio com concentração de 10% e agitado por uma hora à tem- peratura ambiente. Para isolamento do produto, filtra-se, remove-se o sol- vente e purifica-se o resíduo oleoso com etilacetato / metanol 2/1 (Rf = 0,2) sobre sílica-gel.

Rendimento: 1,69 g (71% da teoria) 1H-RMN300 (DMSO-d6 / TMS)

δ / ppm = 1,22 (d, 3 Η, H-14, 3J = 6,9 Hz), 2,83 (ddd, 1 Η, H-9, 2J = 12,8 Hz,3J = 9,8 Hz, 3J = 4,3 Hz), 2,99 (ddd, 1 Η, H-9, 2J = 12,8 Hz, 3J = 4,7 Hz, 3J =3,3 Hz), 3,15 (dt, 1 Η, H-10, 2J= 11,4 Hz, 3J = 4,0 Hz), 3,31 (ddd, 1 Η, H-102J =11,4 Hz, 3J = 9,8 Hz, 3J = 4,7 Hz), 4,51 (m, 2 Η, H-7), 7,50 (d, 1 Η, H-5, J = 8,2 Hz), 7,73 (dd, 1 Η, H-4, J = 8,2 Hz, J = 2,5 Hz), 8,32 (d, 1 Η, H-2, J =2,5 Hz).

Exemplo (XVI-1)

<formula>formula see original document page 46</formula>

abs. são misturados, em gotas, sobre o banho de gelo com uma solução de0,23 g (10,0 mmoles) de sódio em 5 ml de etanol abs. e, após a adição con- cluída, agitados por 30 minutos à temperatura ambiente. Essa solução é adi- cionada, em gotas, sobre o banho de gelo, ao produto bruto (XV-1), que está dissolvido em 25 ml de etanol, lentamente levada à temperatura ambiente e aquecida por 90 minutos sob refluxo. Subseqüentemente, filtra-se a quente e o produto de filtração é concentrado. O produto forma-se na forma de cristais amarelo-claros. Para purificação, recristaliza-se de etanol.

s

.0,76 g (10,0 mmoles) de sulfeto de carbono em 10 ml de etanol Ponto de fusão: 126°C

Rendimento: 1,36 g (54% da teoria aplicada ao XV-1)1H-RMN300 (DMSOd6 / TMS)

δ / ppm = 2,01 (s, 3 Η, H-14), 3,72 (m, 2 Η, H-9), 3,88 (m, 2H, H-10), 4,47 (s,2H, H-7), 7,55 (d, 1 Η, H-5, J = 8,2 Hz),7,88 (dd, 1 Η, H-4, J = 8,2 Hz, J = 2,5 Hz), 8,44 (d, 1 Η, H-2, J = 2,5 Hz). EXEMPLOS DE APLICAÇÃO Exemplo 1

Teste com baratas - Processo de imersão

Animais de teste: Terceiro estágio de larva de Periplaneta americana Solvente: Dimetilsulfóxido20 mg de substância ativa são dissolvidos em um ml de dime- tilsulfóxido. Para fins da produção de uma formulação apropriada, dilui-se a solução de substância ativa com água para a concentração respectivamente desejada.

.20 ml da prepração de substância ativa são colocados com pi- peta em um tubinho (diâmetro 1,5 cm, H 10 cm). Quatro larvas de barata são anestesiadas com CO2 e transferidas para um tubinho (diâmetro 1,2 cm, H 9 cm) com 3 furos(no fundo e 5 cm abaixo da borda superior). O tubinho é fe- chado com um tampão e mantido por 30 minutos à temperatura ambiente, até que todas as larvas de barata voltassem a mostrar atividade normal. O tubinho é imerso por 60 segundos na prepração de substância ativa, sendo que todas as larvas de barata são totalmente umectadas. Após o escorri- mento do líquido, as larvas de barata são transferidas para discos de filtro em recipientes de PP (diâmetro 9,7 cm, H 8 cm).

Depois de 2 e 24 horas, bem como depois de 7 dias, é determi- nada a eficácia da preparação de substância ativa. Nesse caso, 100% signi- fica que todas as larvas de barata foram exterminadas; 0% significa que ne- nhuma das larvas de barata foi exterminada.

Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de produção mostram um efeito suficiente: <table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo 2

Teste de larvas de "blow-fly" / Efeito inibidor de desenvolvimento

Animais de teste: Larvas de Lucilia cuprina Solvente: Dimetilsulfóxido20 mg de substância ativa são dissolvidos em um ml de dime- tilsulfóxido. Para fins da produção de uma formulação apropriada, dilui-se a solução de substância ativa com água para a concentração respectivamente desejada.

Aproximadamente 20 larvas de Lucilia são colocadas em um

tubinho de teste, que contém aproximadamente 1 cm3 de carne de cavalo e0,5 ml da preparação de substância ativa a ser testada. Depois de 48 horas, é determinada a eficácia da preparação de substância ativa como % de mortalidade de larvas.

Os tubinhos de teste são subseqüentemente transferidos para

copos com fundo coberto de areia. Após mais 12 dias, os tubinhos de teste são retirados e as pupas e moscas são contadas. Como efeito inbitório de desenvolvimento é indicada a inibição de eclosão após 1,5 vez a duração de desenvolvimento de um controle não-tratado, em % (comparação de pupas

com moscas eclodidas).

Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem-

<table>table see original document page 48</column></row><table> Exemplo 3

Teste com pulgas de gatos / administração oral

Animais de teste: Adultos de Ctenocephalides felis Solvente: Dimetilsulfóxido (DMSO) Para fins da produção de uma formação apropriada, de 20 mg

de substância ativa com 1 ml de DMSO é preparada uma solução de subs- tância ativa apropriada. 20 μΙ dessa formulação são adicionados a 4 ml de sangue bovino citrado e misturados.

Vinte pulgas adultas em jejum (Ctenocephalides felis, linhagem "Georgi") são introduzidas em uma câmera (diâmetro 5 cm), que está fecha- da em cima e em baixo com gaze. Sobre a câmera é colocado um cilindro metálico, cujo lado inferior está fechado com parafilme. O cilindro contém os4 ml de sangue-formulação de substância ativa, que pode ser absorvida pe- las pulgas pela membrana de parafilme. Enquanto o sangue é aquecido para37°C, na área das câmeras das pulgas é ajustada uma temperatura de25°C. Os controles são misturados com o mesmo volume de DMSO, sem adição de um composto. São realizadas determinações triplas. Depois de 24 h, a mortalidade é determinada em %.

Compostos que no espaço de 24 h obtêm pelo menos um ex- termínio de 25% das pulgas são avaliadas como eficazes.

Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem-

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Claims (6)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I): <formula>formula see original document page 50</formula> nos quais A representa tiazolila ou piridila, que são opcionalmente, respec- tivamente substituídas com halogênio ou Ci-C3-alquila; ou A representa um radical de tetrahidrofurila, opcionalmente subs- tituído com halogênio ou Ci-C3-alquila; R1 representa hidrogênio ou metila; R2 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, metila, ou representa fenila, opcionalmente substituída com halogênio, ciano ou representa metila, etila, metóxi ou etóxi, respectivamente, opcionalmente substituída com flúor ou cloro, ou representa tiazolila, piridila ou pirazinila; (D Y η representa 2 ou 3; Y representa NCN ou NNO2; Z representa S ou NR3; e R3 representa hidrogênio ou metila.

2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que: A representa um dos radicais: R1 representa hidrogênio ou metila; R2 representa hidrogênio ou metila; η representa 2 ou 3; Y representa NCN; ou Y representa NNO2; Z representa, de modo especialmente preferido, S ou NR3; R3 representa hidrogênio ou metila.

3. Processo para produção de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que se reagem com- postos da fórmula (II): <formula>formula see original document page 51</formula> com reagentes de cianização apropriados ou com reagentes de nitração a- propriados.

4. Agentes para combate de pragas animais, caracterizados pelo fato de conterem pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

5. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, caracterizado pelo fato de ser para combater pragas animais sele- cionadas de insetos, aracnídeos, nematoides e ectoparasitas.

6. Produção de agentes para combater pragas animais selecio- nadas de insetos, aracnídeos, nematoides e ectoparasitas, caracterizada pelo fato de que misturam-se compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, com diluentes e/ou tensoativos.