[go: up one dir, main page]

BG62858B1 - Преграден слой за хладилни шкафове, състав за този преграденслой и термоформуващ се състав за конструкция на изолационнастена на хладилен шкаф, включващ този преграден слой - Google Patents

Преграден слой за хладилни шкафове, състав за този преграденслой и термоформуващ се състав за конструкция на изолационнастена на хладилен шкаф, включващ този преграден слой Download PDF

Info

Publication number
BG62858B1
BG62858B1 BG101630A BG10163097A BG62858B1 BG 62858 B1 BG62858 B1 BG 62858B1 BG 101630 A BG101630 A BG 101630A BG 10163097 A BG10163097 A BG 10163097A BG 62858 B1 BG62858 B1 BG 62858B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
composition
weight
parts
styrene
thermoforming
Prior art date
Application number
BG101630A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101630A (bg
Inventor
Hrong-Roang Shu
Original Assignee
Basf Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Corporation filed Critical Basf Corporation
Publication of BG101630A publication Critical patent/BG101630A/bg
Publication of BG62858B1 publication Critical patent/BG62858B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F25D23/00—General constructional features
    • F25D23/06—Walls
    • F25D23/065—Details
    • F25D23/066—Liners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2319/00—Synthetic rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2509/00—Household appliances
    • B32B2509/10—Refrigerators or refrigerating equipment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924—Including polyene monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Refrigerator Housings (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)

Description

Изобретението се отнася до състави, които са устойчиви на действието на порообразуващи средства за полиуретанова пяна, преградни слоеве от тези състави, термоформуващи се смеси, включващи тези преградни слоеве, методи за приготвяне на тези термоформуващи се смеси и конструкция на изолационна стена на шкаф, включваща споменатите термоформуващи се смеси, конструкции, полезни за конструиране на битови уреди, поспециално хладилници и машини за миене на съдове.
Предшестващо състояние на техниката
Типичните шкафове за битови хладилници се състоят от външен метален шкаф, вътрешна пластмасова облицовка, обикновено изработена от ABS (акрилонитрил-бутадиен-стирен) или HIPS (високоустойчив на удар полистирен) и изолиращо ядро от пяна, най-общо от полиуретанова пяна. Порообразуващите средства за
2а полиуретановата пяна се включват в самата пяна. Като порообразуващи средства в търговията понастоящем се използуват фреон или флуоротрихлорометан, напълно халогениран метан. Увеличаващото се количество на наредбите, обаче, за околната среда подбуждат и понякога принуждават да бъдат намерени заместители на фреона.Найобещаващи от предложените заместители на фреона са халогенираните въглеводороди, съдържащи най-малко един водороден атом.
Полиуретановите порообразуващи средства, като фреон и заместители на фреона като 2-флуоро-2,2дихлороетан и 2,2-дихлоро-1,1,1-трифлуороетан, могат да причинят образуване на мехури по облицовката, катастрофални пукнатини, фини пропуквания (образуване на микропукнатини) и загуба на устойчивостта срещу удар (трошливост), както и стресово избеляване и/или разтваряне. Изглежда^тези заместители на фреона са повече химически агресивни,отколкото фреона при атакуване на облицовката. Общоприето се счита, че атаката на порообразуващото средство настъпва при охлаждане и кондензация на порообразуващото средство до течност. Благоприятни условия за такъв цикъл настъпват при превозване с кораб и съхранение. Условията на превозване с кораб могат да се симулират през време на производството, чрез циклично поставяне на битовия шкаф от горещо на студено, за да се предизвика изпаряване и кондензация на порообразуващото средство(а).
Опитите до сега да се реши този проблем са довели да използуването на преградни слоеве. Принципно^функцията на такива слоеве е да препятстват атаката на порообразуващото средство върху вътрешната пластмасова облицовка. Обаче, в допълнение към осигуряването на повисока устойчивост на разтворители по отношение на порообразуващите средства за полиуретанова пяна съставите за преградния слой трябва да показват също някои технологични характеристики. По-специално, съставите^ предназначени за използване като преградни слоеве в конструкции на шкафове за битови уреди, трябва да могат да се екструдират, да се формуват термично и да се шлифоват.
Способността за екструдиране, както е използувана тук, означава, че съставът може да се екструдира, било едновременно, било последователно с продуктите, които съдържаТвътрешната пластмасова обвивка или обвивки, за да се образува термопластичен състав. По такъв начин, съставът на преградния слой трябва да може да се залепи към полимерите на база стирен, обикновено използувани за направа на вътрешната пластмасова облицовка. Примери за илюстрация на полимери на база стирен са ABS, HIPS и смеси от тях. Способността да се екструдират заедно преградният слой с един или повече слоеве от вътрешната облицовка осигурява значителни предимства по отношение на стойността и ефикасността.
Освен това, съставите за преграден слой трябва да могат да се формуват термично. По специално, съставите за преграден слой не трябва да намаляват своите качества при термоформуването на съставните конструкции^ключващи такива преградни слоеве. Ако получените в резултат смеси не могат да се обработват термично до изискваната вътрешна форма на шкафа, производителите на шкафове за битови уреди губят значителна стойност и предимства в производството. Специалистите от областта ще преценят, че по този начин способността за термоформуване е необходимо условие за състави предназначени за използване като преградни слоеве в конструкции на шкафове за битови уреди.
Накрая, съставът за преграден слой не трябва да засяга отрицателно способността на термоформуващия се състав да се шлифова или да се рециклира. През време на производството на шкафове за битови уреди, термоформуваните вътрешни шкафове^бикновено^е почистват от излишъка от продукта на сместта. Полученият в резултат продукт от обрезки или скрап, често се включва в първичния продукт за вътрешна облицовка, т.е. полимер на база стирен. В резултат на това, е особено важна съвместимостта на състава за преградния слой с този на продуктите за вътрешната облицовка. Свойствата на продуктите за вътрешна облицовка не трябва да се засягат отрицателно. Специалистите от областта, ще преценят, че способността да се рециклира излишъкът от термоформуващ се продукт на състава, осигурява значителни икономии в цената.
И така.особено е желателно да се осигури състав за преграден слой, който да бъде по~високоустойчив на разтворители на порообразуващи средства за полиуретанова пяна^ да има способност към екструдиране и залепване към вътрешни облицовки и за производство на съставни конструкции, да има способност за термоформуване^след като преградният слой е включен във съставните конструкции и да има възможност за шлифоване)Като продуктът от скрапа може да се включва в първичния продукт за облицовка.
Въпреки че са правени няколко опита в досегашното ниво на техникта да се реши този проблем, никой не е осигурил желаният баланс на свойствата.
Например, U S 5,118,174 на Benford et al.
описва многокомпонентна ламинирана структура за употреба в изолирани шкафове за домакински уреди.Тази многокомпонентна, ламинирана структура съдържа преграден слой, койтоуобаче^осигурява недостатъчна устойчивост към разтворители и способност за шлифоване.
U S 5,227,245 на Brands et al. описва преграден слой за предотвратяване на атаката на разтворителя в изолационни структури за стените на шкафове, който се състои по същество от аморфна, термопластична полиестерна смола, която е съполимерен присъединителен продукт на ароматна дикарбоксилна киселина и съдържа активен водород продукт. Все пак, полиестерът има извънредно слаба съвместимост със стиренови смоли и по такъв начин на преградния слой му липсва желаната способност за шлифоване.
Накрая, U S.. . 5,221,136 и 5,340,208 на Hauck et al. описват преграден слой съставен от полиолефин и блоксъполимерен каучук, който може да се функционализира с малеинов анхидрид. Обаче, някои термоформуващи се състави, приготвени като се използуват тези преградни слоеве са показали по-малка от оптималната възможност за термоформуване. По-специално, е установено, че преградният слой може да залепне за женските калъпи използувани в термоформуващия процес. Освен това, за такива състави за преградни слоеве е установено, че имат ограничена способност за шлифоване при продукти на база стирен за вътрешни облицовки.
По такъв начин, предмет на настоящото изобретение е да се създаде състав за преграден слой, който е устойчив на действието на порообразуващи средства за полиуретанова пяна и^ойто показва желаните технологични характеристики като способност за екструдиране, термоформуване и шлифоване.
Друг предмет на изобретението е да се осигури преграден слой, който може да се залепя към един или повече слоеве на вътрешната облицовка, като се образува термоформуващ се състав.
По-специално, предмет на настоящото изобретение е да се създаде преграден слой, който може да се екструдира с един или повече слоеве от вътрешната облицовка^като се образува термоформуващ се състав.
Друг предмет на изобретението е да се осигури термоформуващ се състав, който съдържа преграден слой, който защищава един или повече слоеве на вътрешната облицовка от действието на порообразуващи средства за полиуретанова пяна и който освен това притежава желаната съвместимост за шлифоване с продуктите съдържащи споменатите слоеве на вътрешната облицовка.
Накрая, предмет на настоящото изобретение е и да се създаде конструкция на изолираща стена на шкаф, която се състои от термоформуващ се състав, съдържащ преграден слой, който предпазва вътрешните слоеве на облицовката от действието на порообразуващите средства за полиуретанова пяна.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Тези и други предмети на изобретението се осигуряват чрез особен състав за преграден слой (А). Съставът за преграден слой (А) е устойчив на действието на порообразуващи средства за полиуретанова пяна и съдържа (i) ефективно количество на модифициран полиолефин, найпредпочитано модифициран със съединение избрано от групата малеинов анхидрид, малеинова киселина, производни на малеиновия анхидрид, производни на малеиновата киселина и смеси от тях и (ii) ефективно количество каучук. В даден случай и най-предпочитано, съставът за преграден слой (А) съдържа^освен това ефективно количество полиолефин (iii), избран от групата полиетилен, полипропилен, полибутилен и техни съполимери и в даден случай полимери на база стирен (iv).
Освен това, изобретението осигурява термоформуващ се състав с функционален слой (1)^състоящ се от един или повече подслоеве от един или повече полимери на база стирен, и преграден слой (П)^прилепен към поне едната повърхност на функционалния слой (I), при което преградният слой (II) съдържа състава на преградния слой (А).
Изобретението се отнася също до конструкция на изолираща стена на шкаф, състоящ се от термоформуващия се състав в комбинация с външната стена (III) на конструкцията и изолация от полиуретанова пяна (|у)^залепена едновременно за преградния слой (II) и външната стена (III) на конструкцията, така че да се намира между тях.
Накрая, изобретението се отнася до метод за приготвяне на термоформуващ се състав, изискващ осигуряване на функционален слой (I) и залепване за функционалния слой (I) на преграден слой (II).
Фигура 1 е схематичен чертеж на шкаф за хладилник.
Фигура 2 е схематичен чертеж на вътрешен шкаф, който служи за вътрешна пластмасова стена на хладилника от фигура 1.
Фигура 3 е частично напречно сечение на термоформуващия се състав^образуващ вътрешния шкаф от фигура 2.
Както се вижда от фигурите, фигура 1 илюстрира особено предпочитано крайно използуване на настоящото изобретение. Битовият хладилен уред 1 има конструкция на изолационната стена на шкафа Е, съставена от външна метална черупка 2, вътрешен шкаф 3 и тяло от образувана на място изолация 4 между тях.Вътрешния шкаф 3 е образуван от термоформуващ се състав 5 (виж фигура 2 ).
Както се вижда от фигура 3, термоформуващият се състав 5 е съставен от функционален слой 6 и преграден слой
7.
Функционалният слой 6 служи за визуално привлекателната част от интериора на битовия хладилен уред
1. Най-общо, функционалният слой 6 е съставен от един или повече подслоя (8,9) от един или повече полимери на база стирен, включително ABS, HIPS и смеси от тях.
Особено предпочитан пример е илюстриран на фигура 3, където функционалният: слой 6 е съставен от подслоевете 8 и 9. Най-общо, подслоят 8 осигурява визуално приятна, високо гланцирана външност, докато подслоят 9 найобщо осигурява желаното изпълнение на характеристиките като добра устойчивост към замърсяване с храна и нормална употреба и износване. Илюстрация на продукт особено подходящ за употреба като подслой 8 е HIPS. Особено желан продукт за използване като подслой 8 е високо гланциран, средно устойчив на удар полистирен (например PS®-7800, търговскИдостъпен от BASF Corporation, Wyandotte, Michigan).
Илюстрация на продукти^подходящи за използуване като подслой 9 включват насипен HIPS (например^особено предпочитан продукт е високоустойчив на удар полистирен, характеризиращ се с номинална скорост на стапяне 2,6 д/10 (измерено съгласно ASTM, условие G) и Vicat, с температура на омекване 102°С, PS-7100, също търговскидостъпен от BASF Corporation) или ABS.
Най-общо, подслоевете 8 и 9 обхващат функционалния слой 6. Обаче, може да бъде преценено, че функционалният слой 6 може да съдържа като единичен слой или като повече от два слоя много от достъпните сега полимерни състави.
В особено предпочитано изпълнение, описано погоре, подслой 8 най-общо съдържа между 1 до 10 тегловни процента от общото тегло на функционалния слой 6, докато подслой 9 най-общо обхваща между 99 до 90 тегловни процента от общото тегло на функционалния слой 6. Поспециално, подслой 8 съдържа между 1 до 5 тегловни процента, докато подслой 9 съдържа между 99 до 95 процента от общото тегло на функционалния слой 6.
Преградният слой 7 може да бъде съставен от:
(i) ефективно количество модифициран полиолефин и (Н) ефективно количество каучук (iii) полиетилен, полипропилен, полибутилен и съполимери на същите, и/или (iv) полимер на база стирен
Съставът на преградния слой (А) съдържа модифициран полиолефин (i). Както се използува тук, терминът модифициран полиолефин се отнася до полиолефин^ присадени съполимери получени при присадена полимеризация на ненаситена карбоксилна киселина или нейните функционални производни или друг мономер^ съдържащ винилова функционална група върху който и да е от олефиновите полимери дискутирани по-долу по отношение на компонента (iii). Все пак, олефинът, който трябва да се модифицира, за предпочитане е да бъде полиетилен (HDPE, LDPE, LLDPE).
Мономерът, съдържащ ненаситената карбоксилна киселина или нейно функционално производно или винилова функционална група, който се присажда върху ^посочените олефинови полимери, включва, например, карбоксилни киселини>като акрилова киселина, метакрилова киселина, малеинова киселина, фумарова киселина, итаконова киселина и сорбинова киселина, киселинни анхидриди като малеинов анхидрид и итаконов анхидрид, киселинни амиди като акриламид и метакриламид, епоксигрупа^съдържаща съединения^като глицидилакрилат, глицидилметакрилат, хидроксиетилна група^съдържаща естери като 211 хидроксиетилметакрилат и полиетиленгликолмоноакрилат и метални соли}като натриев акрилат, натриев метакрилат и цинков акрилат. Тези присадени мономери могат да се използват самостоятелно или в комбинация. Между киселините и анхидридите, които се предпочитат особено са малеинов анхидрид и малеинова киселина и техни производни.
Частта на тези присадени мономери е за предпочитане в моларната граница от 0,005 до 5 процента спрямо съединение (i). Предпочитано изпълнение на такъв тип полимер е продуктът^получен чрез присаждане на малеинова киселина или анхидрид върху HDPE. Присадената съполимеризация на мономер)Съдържащ ненаситената карбоксилна киселина или нейно функционално производно или друга винилова функционална група върху олефинов полимер може да се проведе като се използват различни методи. Например, олефиновият полимер, присаденият мономер и инициатор свободен радикал се смесват заедно и се пластифицират в стопено състояние. При друг метод, присаденият мономер се включва в разтвор или суспензия на олефиновия полимер в подходящ разтворител.
Най-предпочитаният използван продукт като модифициран полиолефин (i) е модифициран полиолефин, който се характеризира с индекс на стапяне 1,2 g/10 min, измерен съгласно ASTM D1238 и плътност 0,961 д/ст3, измерена съгласно ASTM D1505 (напр. Plexar® РХ209, търговски достъпен от Quantum of Cincinnati, Ohio).
Съставът на преградния слой (А) съдържа още и каучук (ii). Подходящи каучуци най-общо са синтетични блоксъполимерни каучуци. Илюстриращи примери са стирен блокдиблок, стирен-етилен/бутадиен-стирен триблок, стиренетилен/бутилен-стирен триблок функционализирани с малеинов анхидрид, малеинова киселина или техни смеси, или комбинации на всеки един от горните. Особено подходящи каучуци (ii) са линейни стирен-бутадиен-стиренови каучуци (напр. Stereon® 840А, линеен стирен-бутадиен-стиренова каучук със стиреново съдържание 43 тегловни %, Mw 94000 и Mw/Mn стойност 1,40, търговски достъпна от Firestone Tire & Rubber Co. и Finaclear® 520, линеен стирен-бутадиен-стиренов каучук със стиреново съдържание 43 тегловни %, Mw 85000 и Mw/Mn стойност 1,10, търговски достъпна от Fina of Houston, Texas.
В даден случай и най-предпочитан е съставът за преградния слой (А), съдържащ също полиолефин (iii). Въпреки че съставът^съдържащ компонентите (i) и (ii) е способен да осигури желаните екслоатационни свойства, включването на полиолефин (iii) осигурява значителни предимства в стойността, без никакво значително намаление на експлоатационните или технологичните свойства на съставите или преградните слоева съгласно изобретението.
Общо казано, полиолефиновият компонент (iii) е дефиниран така, че да включва различните типове полиетилени и полипропилени, полибутилени и добре познатите техни съполимери. Докато полиолефините, различни от полиетилена могат да осигуряват смеси съгласно настоящото изобретение, има полиетилени, които са предпочитаната група. В полиетилените се включат HDPE продукти^получени от етиленова полимеризация, като се използуват така наречените координационни катализатори на Ziegler-Natta, за да се осигури линеен (неразклонен) полиетилен с висока плътност (плътности = 0,940 до 0,970 qis/cc, LLPE продукти получени чрез полимеризация на етилен, като се използуват свободно-радикалови катализатори под високи налягания и високи температури^за да се получат разклонени полиетилени (плътности = 0,910 до
0.934 g/ml, LLDPE продукти получени от етилен и минимални количества от алфа, бета-етиленово ненаситени Сз до С12 алкени при условия на Ziegler-Natta, за да се осигури по същество линеен полиетилен с ниска плътност, но с алкилови странични вериги от α-олефиновите компоненти (плътности =
0,88 до 0,935 g/ml ). Предпочитани, в рамките на тази полиетиленова група са полиетилените с висока плътност, както е описано по-горе.
В допълнение, подходящите полиолефини (iii) имат също индекси на течливост на стопилката (MFI) между 1 до 10, като най-предпочитаните полиолефини имат MFI между 1 и
3. Особено предпочитан полиолефин е полиолефинът с висока плътност, характеризиращ се с плътност 0,96 g/ml, измерена съгласно ASTM D1505 и индекс на стапяне 1,15 g/10 min, измерен съгласно ASTM D 1238 (например^търговска достъпен^ като LM-6187 HDPE от Quantum, Cincinati, Ohio).
Накрая, съставът за преградния слой (А) може още да съдържа в даден случай, полимер на база стирен (iv). Компонентът полимер на база стирен (iv) от настоящото изобретение е полистиренова смола или ABS (акрилонитрилбутадиен-стирен) съполимер. Полистиреновите смоли включват стиренов хомополимер (кристален полистирен) или модифициран с каучук полистирен (полистирен с висока устойчивост на удар)(HIPS). Полистиренът е полимер с високо молекулно тегло, за предпочитане, притежаващ молекулно тегло (средно тегло) по-голямо от около 150 000 g/mol. Модифицираният с каучук полистирен, който е найпредпочитан е добре познат продукт, който е полистирен модифициран с еластомер като полибутадиен или стиренбутадиенов съполимер. Този продукт е описан например в Modern Plastics Encyclopedia, McGraw-Hill, p.72 (1983-1984). Той може да се получи чрез полимеризация на стиренов мономер в присъствие на полибутадиен или стиренбутадиенов съполимер. ABS съполимерните смоли, които могат да се използуват в настоящото изобретение са добре известни на специалистите от областта, приготвянето на такъв продукт е описано например в US .3 563 845, 3 565 746 и 3 509 237) всички от които са включени тук за справка.
Най-общо съставът за преградния слой (А) може да съдържа от (i) 1 до 70 тегловни части модифициран полиолефин (ii) 1 до 40 тегловни части каучук (iii) 0 до 90 тегловни части полиолефин и (iv) 0 до 50 тегловни части полимер на база стирен, където компонентите (i) до (iv) се изчисляват спрямо общото тегло на състава на преградния слой А.
Предпочитан състав за преграден слой се състои от (i) 5 до 40 тегловни части модифициран полиолефин (ii) 5 до 40 тегловни части каучук (iii) 20 до 80 тегловни части полиолефин и (iv) 0 до 48 тегловни части полимер на база стирен, където компонентите (i) до (iv) се изчисляват спрямо общото тегло на състава на преградния слой А.
Най-много се предпочита съставът за преграден слой съгласно изобретението да съдържа (i) 5 до 30 тегловни части модифициран полиолефин (ii) 5 до 20 тегловни части каучук (iii) 30 до 70 тегловни части полиолефин и (iv) 0 до 30 тегловни части полимер на база стирен, където компонентите (i) до (iv) се изчисляват спрямо общото тегло на състава на преградния слой А.
Две особено предпочитани изпълнения на състав за преграден слой (А) са посочени по-долу:
Изпълнение 1 (тегл.части) Изпълнение 2 (тегл.части)
Модифициран полиолефин (i) 15-25 15-25
Каучук (ii) 10-20 10-20
Полиолефин(ш) 60-70 35-45
Стиренов полимер (iv) - 20-40
Компонентите (i) - (iv) на състава на преградния слой (А) се обработват по добре известни технологични методи, така че да се получи хомогенна смес. Ако е необходимо^сместа се пелетизира или незабавно се формува в слой по добре известни технологии за полимери.
Спрямо термоформуващия се състав 5, преградният слой 7 нормално е от 1 до 50 тегловни процента от общото тегло на състава 5, докато функционалният слой 6 е от 50 до 99 тегловни процента, на база теглото на състава 5. По специално, функционалният слой 6 и преградният слой 7 обхващат^респективно 70 до 99 тегловни процента и 30 до 1 тегловни процента от общото тегло на състава 5. Найпредпочитаният състав 5 има от 80 до 95 процента функционален слой 6 и 5 до 20 тегловни процента преграден слой 7.
За предпочитане, термоформуващият се състав 5 се приготвя чрез едновременна съекструзия на преградния слой 7 директно върху подслоя 9. Съгласно това предпочитано изпълнение, подслоят 9 се екструдира заедно със и се залепва за подслоя 8. Алтернативно, предварително приготвеният преграден слой 7 може след това да се ламинира до функционален слой 6 и за предпочитане, до подслон 9. За специалистите от областта е ясно, че добре известните технологии за ламиниране, включващи прилагането на повишена температура и/или налягане са достатъчни да се формува термоформуващият се състав 5.
Термоформуващият се състав 5 най-общо се формува термично върху конструкцията на шкафа за битовия уред така^както е илюстрирано на фигура 2, като вътрешен шкаф 3. За специалистите от областта е ясно, че такива техники на процедиране са добре познати в областта и найобщо включват процес на формуване^като се използува събиране на мъжки и женски матрици. Трябва да се прецени, че при повечето операции на формуване, повърхността на преградата 7 трябва да е обърната навън от интериора на вътрешния шкаф 3 и по този начин да бъде в контакт с женската матрица. Съгласно това, е желателно при термоформуването преградният слой 7 да не залепва за женската матрица през време на процеса на термоформуване.
Формуваният чрез термообработка вътрешен шкаф 3 след това се сглобява с външната черупка така, че да между тях да се образува пролука. В нея се вкарва състав на полиуретанова пяна и се разпенва in situ между вътрешната кутия 3 и външната черупка 2, за да се образува разпенена на място изолация 4. Получената в резултат конструкция на вътрешния шкаф 3, външната черупка 2 и разпенената на място изолация 4 между тях, тук се дефинира като конструкция на изолационна стена шкаф Е.
Външната черупка 2 може да бъде съставена от добре известни продукти подходящи за използуване като външна повърхност на конструкция за битови уреди. Може да бъде подходяща твърда, устойчива пластмаса, но металът е повече предпочитан.
В настоящото изобретение, предпочитаната разпенена на място изолация 4 е полиуретанова пяна. Полиуретановата пяна може да бъде приготвена посредством интимно смесване при реакционните условия на органичен полиизоцианат с изоцианатен реактив, активно водородсъдържащо съединение като^например полиол, в присъствие на порообразуващо средство и вкарване на пенообразуващата смес в пространството между вътрешния шкаф 3 и външната метална черупка 2 на шкафа.
Порообразуващите средства^използувани за приготвянето на полиуретана са най-общо органични съединения^притежаващи атмосферна температура на кипене от около -50°С до около +100°С. Най-общо такива съединения, избрани за тази цел, са халогенирани органични съединения, по-специално тези^съдържащи флуор или хлор, тъй като това допълнително подпомага добрите термично изолационни свойства на пяната.
Предпочитаните порообразуващи средства съгласно настоящото изобретение, за използуване за приготвянето на полиуретановата пяна 4 са тези, съдържащи халогеновъглеводороди. Халогеновъглеводородите са предпочитани пред перхалогенираните въглеродни съединения благодарение на тяхния по-нисък^разрушаващ озона потенциал, макар че използуването на перхалогенирани въглеродни съединения като трихлорофлуорометан и дихлородифлуорометан в малки количества не се изключва от настоящото изобретение.
Подходящите халогеновъглеводородни съединения са хлорофлуоровъглеводороди, флуоровъглеводороди и хлоровъглеводороди, по-специално тези^притежаващи 1 до 3 въглеродни атоми, благодарение на техните подходящи точки на кипене.
Предпочитани порообразуващи средства за приготвяне на изолираща полиуретанова пяна използувани съгласно настоящото изобретение са дихлорофлуороетан и неговите изомери, хлородифлуороетан и неговите изомери, тетрафлуороетан и неговите изомери и 1,1,1 -трихлороетан благодарение на достъпността, лекотата на работа и желаните физически свойства на полиуретановите пени приготвени с тях. Обаче, за специалистите в областта е ясно, че използуването на други порообразуващи средства за полиуретанови пени също влизат в обхвата на настоящото изобретение.
Порообразуващото средство се използва в количества^достатъчни да се осигури обща насипна плътност на пяната от около 10 до около 200, за предпочитане около 15 до около 100, и повече за предпочитане около 18 до около 60 kg/m3.
Активните водородсъдържащи съединения, които са полезни за приготвянето на полиуретанова пяна включват тези продукти, които имат две или повече групи^съдържащи активни водородни атоми, които могат да реагират с изоцианат.Общо такива съединения се наричат полиали. Предпочитани такива полиални съединения са тези, които имат най-малко два хидроксила, първичен или вторичен амин, карбоксилна киселина или тиолови групи в молекулата си. Полиолите, т.е. съединенията,имащи най-малко две хидроксилни групи в молекулата си, са специално предпочитани, благодарение на тяхната желана реактивоспособност с полиизоцианати.
Подходящите изоцианатни реактивоспособни продукти за приготвяне на твърди полиуретани са тези, които имат еквивалентно тегло от около 50 до около 700, за предпочитане около 70 до около 300 и повече за предпочитане около 70 до около 150. Такива изоцианатреактивни продукти също изгодно притежават функционалност от най-малко 2, за предпочитане около 3 до около 16, за предпочитане до около 8 активни водородни атома за молекула.
Подходящите допълнителни изоцианат-реактивни продукти включват полиетерни полиоли, полиестерни полиоли, терминирани с полихидроксил ацетални смоли, терминирани с хидроксил амини и полиамини и подобни. Най-предлочитан за приготвяне на твърди пени, на база ефективност, достъпност и разходи е полиетерният полиол^получен при прибавяне на алкилен оксид към инициатор|Притежаващ от около 2 до около 8, за предпочитане около 3 до около 8 водородни атоми.
Полиизоцианатите полезни за получаването на полиуретани са ароматни, алифатни и циклоалифатни полиизоцианати и комбинации от същите. Представители на тези видове са диизоцианати^като гп- или рфенилендиизоцианат, толуен-2,4-диизоцианат, толуен-2,6диизоцианат, хексаметилен-1,5-диизоцианат, тетраметилен-
1.4- диизоцианат, циклохексан-1,4-диизоцианат, хексахидротолуендиизоцианат (и изомерите му), нафтален-
1.5- диизоцианат, 1 - метил фенил-2,4-фенилдиизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоцианат, дифенилметан-2,4'диизоцианат, 4,4'-бифенилендиизоцианат, 3,3'-диметокси-
4,4 -бифенилендиизоцианат и 3,3'-диметилдифенилпропан4,4'-диизоцианат, триизоцианати като толуен-2,4,6триизоцианат и полиизоцианати като 4,4'диметилдифенилметан-2,2',5',5'-тетраизоцианат и различни полиметилен полифенилполиизоцианати.
Сурови полиизоцианати могат също да се използуват в практиката на настоящото изобретение, като суров толуендиизоцианат получен чрез фосгениране на смес от толуендиамини или суров дифенилметандиизоцианат получен чрез фосгениране на суров дифенилметандиамин.
Специално предпочитани са полифенил полиизоцианати с метиленов мост, благодарение на тяхната способност за кръстосано омрежване на полиуретана.
Изоцианатният индекс (съотношение на еквивалентите на изоцианат към еквивалентите на групите съдържащи активен водород) е изгодно да бъде от около 0,9 до около 5,0, за предпочитане около 0,9 до около 3,0, повече предпочитано около 1,0 до около 1,5.
В допълнение към горните критични компоненти, често е желателно да се използуват някои други съставки за приготвяне на микропорест полиуретан. Между тези допълнителни съставки са вода, катализатор, повърхностно активно вещество, забавящи запалването средства, консерванти, оцветители, антиоксиданти, усилващи средства, пълнители и подобни.
Водата често се използва в ролятя на прекурсор на поробразуващото средство и за подпомагане на технологията. Водата може да реагира с изоцианата, което води до отделяне на въглероден диоксид-газ, който след това функционира като порообразуващо средство в реакцията на пенообразуване. Когато е налице, водата се използва за предпочитане в количества не надвишаващи около 7, за предпочитане около 6, повече за предпочитане около 5 тегловни части за 100 части от общото тегло на наличното^ съдържащо активен водород съединение(я). Благоприятни ефекти се наблюдават когато присъства поне около 0,5 и за предпочитане поне 1 част вода на 100 части общо тегло на съдържащото активен водород съединение(я). Използуването на количества вода, които превишават тези граници е възможно, но получената в резултат пяна може да притежава нежелани физически свойства^като слаба дименсионна стабилност и слаба топлинна изолация.
При приготвяне на полиуретанова пяна, най-общо особено се предпочита да се използва минимално количество повърхностно активно вещество, за да се стабилизира пенообразуващата реакционна смес, докато тя се втвърдява. Такива повърхностно активни вещества изгодно съдържат течно или твърдо органосиликоново повърхностноактивно вещество. Други, по-малко предпочитани повърхностно активни вещества включват полиетиленгликолови етери на алкохоли с дълга верига, третични амини или алканоламино соли на дълговерижни сулфатни естери на алкилна киселина, алкилсулфонови естери и алкиларилсулфонови киселини. Такива повърхностноактивни вещества се използуват в количества достатъчни да стабилизират пенещата се реакционна смес срещу спадане и образуване на големи, неравни пори. Обикновено, за тази цел, най-общо са достатъчни около 0,2 до около 5 части повърхностно активно вещество за 100 части от общото тегло на съдържащото активен водород съединение(я).
Изгодно е да се използуват един или повече катализатори за реакцията на съединението(та) съдържащо активен водород с полиизоцианата. Може да сеизползува всеки подходящ за уретан катализатор, включително третични аминосъденинения и органометални съединения. Примерите за третични аминосъединения включват триетилендиамин, Nметилморфолин, пентаметилдиетилентриамин, тетраметил етилендиамин, 1-метил-4-диметиламиноетилпиперазин, 3метокси-М-диетил-пропиламин, N-етил морфолин, диетил етаноламин, Ν,Ν-диметил-М ,Ν -диметил изопропилпропилен диамин, Ν,N-диетил-З-диетиламинопропиламин, диметил бензиламин и подобни. Примерни за органометални катализатори са органоживачни, органооловни, органожелезни и органокалаени катализатори, като органокалаените катализатори са предпочитани между тях. Подходящите калаени катализатори включват калаен хлорид, калаени соли на карбоксилни киселини^като дибутилкалаен ди-2-етилхексаноат^както и други органометални съединения. Катализатор за тримеризацията на полиизоцианати, като алкалнометален алкоксид, по избор също може да се използва тук. Такива катализатори се използуват в количества, които измеримо увеличават скоростта на реакцията на полиизоцианата. Типичните количества са около 0,001 до около 1 част катализатор за 100 части от общото тегло на наличното^съдържащо активен водород съединение.
При приготвяне на полиуретановата пяна, съединението(та)?съдържащи активен водород, полиизоцианатът и другите компоненти се поставят в контакт, смесват се' пълно и се оставят да взаимодействуват, като се разширяват и се втвърдявят до микропорест полимер. Не е необходим специален смесващ апарат,а удобно се използват различни типове на смесващи глави и разпръсквателни апарати. Често е удобно, но не е необходимо, да се смесят предварително някои от суровините преди да взаимодействуват с полиизоцианатния и съдържащия активен водород компоненти. Например, често е изгодно да се смеси съдържащото активен водород съединение(я), порообразуващото средство, повърхностно активното вещество, катализаторът и другите компоненти, с изключение на полиизоцианатите и след това тази смес да се постави в контакт с полиизоцианата. Алтернативно, всички компоненти могат да се въвеждат поотделно в смесващата зона^където се поставят в контакт полиизоцианата и полиол(ите). Възможно е също да прореагират предварително всички или част от съединението(та) съдържащо активен водород с полиизоцианата,като се образува предполимер, обаче такъв не се предпочита.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Следващите примери илюстрират изобретението и по никакъв начин не трябва да се интерпретират като ограничаващи. Освен ако е заявено друго, всички части и проценти са дадени в тегловни проценти.
ПРИМЕР 1
Изследване на поробразуването с дихлородифлуороетан
Листове от високоустойчив на удар полистирен, характеризиращ се с номинална скорост на течене 2,6 g/10 min (измерена съгласно ASTM D1238, условие G), конструкции на PS7100/защитен преграден слой се излагат на въздействието на пари на течен дихлородифлуороетан (HCFC 141-6) при 35°С чрез плътно затваряне с листовата проба на отвора на колба. Листовите образци се приготвят чрез ламиниране посредством компресия на защитния слой към PS7100, за да се получи 2 mil слой върху 28 mil PS7100. Преградни слоеве с различни състави описани в таблица 1 се приготвят чрез смесване в едноходов шнеков екструдер при
200°С. Действието на дихлородифлуороетановата дифузия през пробите се измерва за химическа атака. Времето се отчита^когато настъпи образуване на мехури, а резултатите са предсавени в таблица 1. Адхезията на защитния преграден слой към PS7100 се оценява посредством тест за силата на ръчно теглено гребло. Резултатите от теста за адхезия са включени в таблица 1.
ТАБЛИЦА 1
Тест за образуване на пори от дихлородифлуороетан (Пари от дихлородифлуороетан при 35°С)
Листова структура: 28 mil PS7100 насипен слой mil защитен слой
Проба № Състав на защитен слой Защитен слой Дебелина, mil Часове за образуване на пори Тест за свързване
1 Без (само 30 mil PS7100) 0 2-3 -
2 LM-6187 HDPE 2 48-50 слаб
3 Plexar РХ209 2 150-160 слаб
4 85% LM-6187HDPE 1 5% Stereon 840А 2 1 16-18 много добър
5 85% Plexar PX209 15% Stereon 840A 2 1 94-96 много добър
6 43% LM-6187HDPE 42% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A 2 6-8 добър
7 43% Plexar PX209 42% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A 2 16-18 добър
8 43% Plexar PX209 42% PS5350 HIPS 1 5% FinaClear 520 2 16-18 добър
9 50% Plexar PX209 35% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A 2 22-26 добър ι I
Продукти:
Plexar РХ209: Модифициран с малеинов анхидрид Quantum HDPE (модифициран полиолефин (i))
LM-6187: Quantum HDPE с d=0,96,MPI=1,15 (полиолефин (iii)
PS5350: BASF полистирен c висока удароустойчивост (полимер на стиренова основа (iv))
Stereon 840А: Огнеустойчив S-B-S триблоксъполимер (смола (ii))
FinaClear 520: Fina S-B-S триблоксъполимер (смола (ii)).
ПРИМЕР 2
Съвместимост при шлифоване
Съвместимостта при шлифоване на защитния слой се оценява чрез изпитване на свойствата на стопена шприцована проба от прегради^съдържащи 15% защитен слой, 83,5% Р57100 и 1,5% PS7800. Резултатите^ сумирани в таблица 2 показват, че съставът на защитния слой има отлична съвместимост при шлифоване. Независимо от това, че пробите дискутирани по-долу притежават оптимална способност при шлифоване, очаква се, че от 0,3 % до 3% допълнително количество смола (iii) може да се включи в получените проби от таблица 1, за да се увеличи тяхната способност към шлифоване.
ТАБЛИЦА 2
Резултати от изследване съвместимостта към шлифоване
A B C D E F G
PS7100 98 83,5 83,5 83,5 83,5 83,5 83,5
PS7800 2 1,5 1,5 1,5 1.5 1,5 1,5
Проба 7 - 15 - - - -
Проба 8 - 15 - - -
Проба 9 - - 15 - -
Проба 10 - - - 15 15
Проба 15 - - - - -
Проба 16 - - - - - 15
MFR(200 0°С,5 Okg) 2,9 3,1 2,9 3,1 3,1 3,3 3,7
Vicat (°C) 101 102 102 102 102 102 102
Деформация при опън (psi) 2485 2632 2689 2630 2694 2952 2946
Счупване при опън (psi) 3721 3773 3945 3738 3925 4024 3960
Удължаване при опън (%) 54 75 77 74 68 68 63
Модул на опън (Kpsi) 181 179 176 169 176 177 175
Изпитване на удар по Izod (ft-lbs/in) 2,1 2,8 2,7 2,5 2,6 2,4 2,4
Gardner(in lbs) 229 203 >320 204 312 243 210
Продукти
PS7100: BASF високоустойчив на удар полистирен
PS7800: BASF високоустойчив на удар полистирен.
Настоящото изобретение и описаните състави на предпочитани изпълнения съгласно изобретението не са предназначени да илюстрират всички негови възможни форми. Варианти на изпълнения на изобретението описани тук могат да се изпълнят от специалисти в областта, без да се излиза от обхвата и същността на описаното и претендирано изобретение.

Claims (12)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Състав устойчив на действието на пороорразуващи средства за полиуретанова пяна, характеризиращ се с това, че се състои от (i) ефективно количество от полиетилен присаден съполимер, (Н) ефективно количество от блоксъполимерен каучук и освен това (iii) полиолефин и/или (iv) хомополимер или съполимер на стирена.
  2. 2. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа (i) 1 до 70 тегловни части полиетилен присаден съполимер, (ii) 1 до 40 тегловни части блоксъполимерен каучук (iii) до 90 тегловни части полиолефин избран от групата полиетилен, полипропилен, полибутилен и техни съполимери и/или (iv) до 50 тегловни части хомополимер или съполимер на стирен, където всички части са изчислени спрямо общото тегло на състава.
  3. 3. Състав съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че съдържа (i) 5 до 40 тегловни части модифициран полиолефин (ii) 5 до 40 тегловни части каучук (iii) 20 до 80 тегловни части полиолефин и (iv) 0 до 48 тегловни части полимер на база стирен, където всички части са изчислени спрямо общото тегло на състава.
  4. 4. Състав съгласно която и да е от претенции 1 до
    3, характеризиращ се с това, че полиетилен присаден съполимер (ί) се получава при присадена съполимеризация на съединение^избрано от ненаситени карбоксилни киселини, техни функционални производни и винилсъдържащи мономери и техни смеси върху полиетилен.
  5. 5. Състав съгласно някоя от претенции 1 или 4, характеризиращ се с това, че полиетилен присаден съполимер (i) се получава при присадена съполимеризация на съединение^избрано от малеинов анхидрид, малеинова киселина, производни на малеинов анхидрид, производни на малеинова киселина и техни смеси върху полиетилен.
  6. 6. Състав съгласно някоя от претенции 1 до 5, характеризиращ се с това, че блоксъполимерен каучук (ii) е синтетичен Блоксъполимерен каучук^избран от групата стиренбутадиендиблок, стирен-бутадиен-стирентриблок, стиренетилен/бутилен-стирентриблок, стиренетилен/бутиленстирентриблок функционализиран с малеинов анхидрид, малеинова киселина или техни добавки или техни смеси.
  7. 7. Състав съгласно някоя от претенции 1 до 6, характеризиращ се с това, че полиолефин (iii) е полиетилен с висока плътност, който има плътност между 0,940 и 0,970 и индекс на стапяне 1,00 до 1,30.
  8. 8. Състав съгласно някоя от претенции 1 до 7, характеризиращ се с това, че хомополимерът или съполимерът на стирена (iv) е високоустойчив на удар полистирен.
  9. 9. Преграден слой^способен да защити един или повече първи слой от действието на порообразуващи средства за полиуретанова пяна, характеризиращ се с това, че преградният слой съдържа състав съгласно някоя от претенции 1 до 8.
  10. 10. Термоформуващ се състав, характеризиращ се с това, че се състои от (I) функционален слой^ъстоящ се от един или повече подслоя от един или повече полимери на база стирен (II) преграден слой съгласно претенция 9^прилепен към най-малко едната повърхност на функционалния слой.
  11. 1 1. Термоформуващ се състав съгласно претенция
    10, характеризиращ се с това, че се състои от
    50 до 99 тегловни части функционален слой (I) и
    1 до 50 тегловни части преграден слой (Н)^ където всички тегловни части са изчислени спрямо общото тегло на термоформуващия се състав.
  12. 12. Конструкция на изолационна стена на шкаф, характеризираща се с това, че съдържа (I) функционален слой^състоящ се от един или повече подслоя от един или повече полимери на база стирен и (II) преграден слой съгласно претенция 9, прилепен към най-малко едната повърхност на функционалния слой (III) външна стена на конструкцията и (IV) изолация^рилепена към преградния слой (II) и към външната стена на конструкцията (П1)}така чедасе намира между тях.
BG101630A 1994-12-30 1997-06-17 Преграден слой за хладилни шкафове, състав за този преграденслой и термоформуващ се състав за конструкция на изолационнастена на хладилен шкаф, включващ този преграден слой BG62858B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36671194A 1994-12-30 1994-12-30
PCT/EP1995/005023 WO1996020977A1 (en) 1994-12-30 1995-12-19 Barrier layer for use in refrigerator cabinets

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101630A BG101630A (bg) 1998-02-27
BG62858B1 true BG62858B1 (bg) 2000-09-29

Family

ID=23444169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101630A BG62858B1 (bg) 1994-12-30 1997-06-17 Преграден слой за хладилни шкафове, състав за този преграденслой и термоформуващ се състав за конструкция на изолационнастена на хладилен шкаф, включващ този преграден слой

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5834126A (bg)
EP (1) EP0800553B1 (bg)
JP (1) JPH11500758A (bg)
CN (1) CN1171804A (bg)
AU (1) AU698503B2 (bg)
BG (1) BG62858B1 (bg)
BR (1) BR9510682A (bg)
CA (2) CA2164487A1 (bg)
CZ (1) CZ197897A3 (bg)
DE (1) DE69502510T2 (bg)
ES (1) ES2116786T3 (bg)
FI (1) FI972721L (bg)
HU (1) HU215774B (bg)
NO (1) NO973002L (bg)
NZ (1) NZ298399A (bg)
PL (1) PL321017A1 (bg)
SK (1) SK77497A3 (bg)
WO (1) WO1996020977A1 (bg)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5911943A (en) * 1997-07-07 1999-06-15 Minghetti; Ettore Method of thermoforming a sheet material
DE19920916A1 (de) * 1999-05-06 2000-11-16 Basf Ag Verbundschichtplatte oder Folie für Kühlschränke
JP2002166511A (ja) * 2000-11-30 2002-06-11 Sumitomo Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂発泡シート
JP2006521531A (ja) 2003-03-28 2006-09-21 エルジー エレクトロニクス インコーポレイティド 冷蔵庫
KR100565622B1 (ko) 2003-09-19 2006-03-30 엘지전자 주식회사 냉장고
CA2521359A1 (en) 2004-09-27 2006-03-27 Maytag Corporation Apparatus and method for dispensing ice from a bottom mount refrigerator
EP1674809A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-28 Borealis Technology OY Mineral filled polyethylene for inner liners
US7726148B2 (en) 2005-05-18 2010-06-01 Maytag Corporation Refrigerator ice compartment seal
US7284390B2 (en) * 2005-05-18 2007-10-23 Whirlpool Corporation Refrigerator with intermediate temperature icemaking compartment
US7568357B2 (en) 2005-05-18 2009-08-04 Maytag Corporation Freeze tolerant waterline valve for a refrigerator
US7337620B2 (en) 2005-05-18 2008-03-04 Whirlpool Corporation Insulated ice compartment for bottom mount refrigerator
US7549297B2 (en) 2005-05-18 2009-06-23 Maytag Corporation Refrigerator air control damper for ice compartment
US7591141B2 (en) 2005-05-18 2009-09-22 Maytag Corporation Electronic control system for insulated ice compartment for bottom mount refrigerator
US7568359B2 (en) 2005-05-27 2009-08-04 Maytag Corporation Insulated ice compartment for bottom mount refrigerator with controlled heater
ES2333275T3 (es) * 2006-05-31 2010-02-18 Arcelik A.S. Frigorifico.
US8966926B2 (en) 2008-05-08 2015-03-03 Whirlpool Corporation Refrigerator with easy access drawer
EP2230260A1 (en) 2009-03-10 2010-09-22 Total Petrochemicals Research Feluy Rubber modified monovinylaromatic polymer composition
WO2011003711A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Arcelik Anonim Sirketi A refrigerator comprising plastic inner liner
US9574100B2 (en) * 2011-06-22 2017-02-21 Basf Se Coated polymer foils with oxygen barrier properties
JP5689387B2 (ja) * 2011-08-30 2015-03-25 日立アプライアンス株式会社 冷蔵庫及びその製造方法
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9071907B2 (en) 2012-04-02 2015-06-30 Whirpool Corporation Vacuum insulated structure tubular cabinet construction
EP2923815B1 (en) 2012-11-06 2020-03-25 Braskem S.A. Method for preparing an adhesive polyolefin, adhesive polyolefin, use thereof, and manufactured article
WO2014085062A1 (en) * 2012-11-29 2014-06-05 Dow Global Technologies Llc Cell size enlarging agent for styrenic foam
US10000042B2 (en) * 2012-12-14 2018-06-19 Multi-Plastics, Inc. Tearable polystyrene film laminate for packaging and pouch purposes
DE102012223535A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Wandung für ein Haushaltskältegerät mit einer Hochglanz-Polystyrol und/oder Silberteilchen aufweisenden Abschlussschicht sowie Haushaltskältegerät mit einer derartigen Wandung
US20150102716A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-16 General Electric Company Refrigerator appliance and a method for manufacturing the same
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
US20160169575A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 Honeywell International Inc. Abs liners and cooling cabinets containing same
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US11994336B2 (en) 2015-12-09 2024-05-28 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop
US10808987B2 (en) 2015-12-09 2020-10-20 Whirlpool Corporation Vacuum insulation structures with multiple insulators
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
EP3443284B1 (en) 2016-04-15 2020-11-18 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
EP3443285B1 (en) 2016-04-15 2021-03-10 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
EP3491308B1 (en) 2016-07-26 2021-03-10 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
EP3500804B1 (en) 2016-08-18 2022-06-22 Whirlpool Corporation Refrigerator cabinet
EP3548813B1 (en) 2016-12-02 2023-05-31 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10352613B2 (en) 2016-12-05 2019-07-16 Whirlpool Corporation Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same
DE102017114659A1 (de) 2017-01-23 2018-07-26 Liebherr-Hausgeräte Lienz Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Kühl- und/oder Gefriergerätes
EP3635055A1 (en) 2017-06-07 2020-04-15 Arçelik Anonim Sirketi Thermoformable polystyrene sheet composition of high chemical durability and high gloss
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US10907891B2 (en) 2019-02-18 2021-02-02 Whirlpool Corporation Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface
US12070924B2 (en) 2020-07-27 2024-08-27 Whirlpool Corporation Appliance liner having natural fibers
EP4365231A4 (en) * 2021-12-27 2024-12-18 Samsung Electronics Co., Ltd. INJECTION RESIN COMPOSITION FOR HOUSEHOLD APPLIANCES AND REFRIGERATORS

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031166A (en) * 1970-01-29 1977-06-21 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends
CA995388A (en) * 1972-03-16 1976-08-17 Sol Davison Compositions containing a block copolymer and modified polypropylene
US3960631A (en) * 1974-08-30 1976-06-01 Whirlpool Corporation Method of making a liner construction
US4005919A (en) * 1974-12-23 1977-02-01 Monsanto Company Refrigerator construction
JPS5949191B2 (ja) * 1977-10-15 1984-12-01 旭化成株式会社 樹脂積層物
US4394485A (en) * 1982-03-31 1983-07-19 Chemplex Company Four component adhesive blends and composite structures
US4707401A (en) * 1986-12-12 1987-11-17 Whirlpool Corporation Refrigerator cabinet construction
US5227245A (en) * 1990-04-04 1993-07-13 The Dow Chemical Company Barrier films for preventing solvent attack on plastic resins
IT1245729B (it) * 1990-11-12 1994-10-14 Montedipe Srl Composizioni termoplastiche a base di una poliolefina e di un polimero vinil aromatico
US5219665A (en) * 1991-01-30 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fabricated articles with improved resistance to hydrohalocarbons
US5118174A (en) * 1991-05-17 1992-06-02 Whirlpool Corporation Method to prevent chemical (HCFC) attack of plastic foodliner from foam insulation chemicals
US5221136A (en) * 1991-09-12 1993-06-22 Basf Corporation Refrigerator liner structures
US5532315A (en) * 1991-12-20 1996-07-02 The Dow Chemical Company Thermoformable, chemical resistant polymer blends
US5369174A (en) * 1992-04-02 1994-11-29 Phillips Petroleum Company Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers
US5264280A (en) * 1992-09-21 1993-11-23 Ferro Corporation Multilayer thermoformable structure

Also Published As

Publication number Publication date
US5834126A (en) 1998-11-10
MX9704623A (es) 1997-09-30
NZ298399A (en) 1998-11-25
SK77497A3 (en) 1998-07-08
BG101630A (bg) 1998-02-27
NO973002D0 (no) 1997-06-27
CN1171804A (zh) 1998-01-28
HUT77570A (hu) 1998-06-29
BR9510682A (pt) 1999-03-30
FI972721A0 (fi) 1997-06-24
WO1996020977A1 (en) 1996-07-11
JPH11500758A (ja) 1999-01-19
FI972721L (fi) 1997-06-24
AU4387796A (en) 1996-07-24
EP0800553B1 (en) 1998-05-13
CA2164487A1 (en) 1996-07-01
HU215774B (hu) 1999-02-01
ES2116786T3 (es) 1998-07-16
DE69502510D1 (de) 1998-06-18
NO973002L (no) 1997-08-27
CZ197897A3 (cs) 1998-06-17
AU698503B2 (en) 1998-10-29
PL321017A1 (en) 1997-11-24
EP0800553A1 (en) 1997-10-15
CA2209192A1 (en) 1996-07-11
DE69502510T2 (de) 1998-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG62858B1 (bg) Преграден слой за хладилни шкафове, състав за този преграденслой и термоформуващ се състав за конструкция на изолационнастена на хладилен шкаф, включващ този преграден слой
EP0474831B1 (en) Barrier films for preventing solvent attack on plastic resins
US5340208A (en) Refrigerator liner structures
US5219665A (en) Fabricated articles with improved resistance to hydrohalocarbons
CN101175801B (zh) 交联聚烯烃类树脂发泡体
CA2120734C (en) Thermoformable, chemical resistant polymer blends
CA2344338C (en) Process for producing extruded foam with co2 as a blowing agent
US5494942A (en) Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith
US5338601A (en) Polyolefin barrier films for preventing solvent attack on plastic resins
MXPA97004623A (en) Barrier layer for use of derefrigera cabinets
CA2172923A1 (en) Protective compositions for reducing chemical attacks on plastics
JP3018473B2 (ja) ゴム強化スチレン系樹脂組成物
JP3010715B2 (ja) ゴム補強スチレン系樹脂組成物
JPH04170461A (ja) 混合樹脂組成物
JPH04170462A (ja) 混合樹脂組成物
Potter et al. HCFC Blown Rigid Polyurcthane Foams and Refrigerator Liner Materials: The Search for Compatible Systems
JPH0493581A (ja) 断熱箱体
JPH04184072A (ja) 断熱箱体
JPH0443279A (ja) 断熱箱体
JPH1019453A (ja) 断熱箱体
JPH109759A (ja) 断熱扉
JP2596634C (bg)