<EMI ID=1.1>
Il est connu que par la réaction de diamines primaires
ou secondaires avec des acides dioarboniques , ou leurs dérivés tels que par exemple des esters, des anhydrides et des
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cule élevée.
Dans la cas de la réaction d'amines tertiaires avec des
acides dicarboniques, on n'obtient pas de produits de polycondensation, Il a été proposé ultérieurement d'employer
des mono- ou diamides d'acides carboniques à une base pour
la fabrication de produits précieux de polycondensation.
La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de produits de polycondensation par traitement da sels
d'aminé avec des composés contenant des groupements oarboxyliquas. La condensation peut se faire éventuellement avec
addition de composés contenant deux groupements amino ou d'acides aminocarboniques, Les combinaisons obtenues ont des propriétés très précieuses. Elles sont particulièrement plastiques et résistantes au point de vue de la viscosité en cas de longs repos clans l'état fondu, et donnent des produits de façonnage ayant de bonnes propriétés de solidité.
On obtient par exemple par traitement d'acétate d'haxamé-
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tion de 10 heures, un polycondensat qui possède de très bonnes propriétés plastiques.
Le fait de la formation de produits précieux de polycon-
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sité lors de la fabrication de polyamides, pour empêcher une condensation plus poussée.
Les avantages de l'emploi de sels de diamine sont très grands, car ces produits s'obtiennent lors de la préparation de diamines. On obtient par exemple, lors de la dissociation de Hoffmann de la diamide d'acide adipique, le chlorhydrate
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que d'amides ou de nitrils, on emploie pour éviter la formation de polyimines des acides qui absorbent la diamine formée. Ainsi par exemple lors de l'hydrogénation catalytique de dini-
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diuréthanes qui ont été obtenus lors de la dissociation suivant Curtius, il se forme par exemple également des chlorhydrates de diamines.
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la fabrication de produits de polycondensation on peut mentionner entre autres les suivants :
L'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfureux, l'anide cyanhydrique, l'acide sulfooyanhydrique, l'acide formique, l'acide acétique et ses homologues, l'acide
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banzoïque et d'autres acides volatils dans les conditions de la réaction.
Comme matière de départ pour la fabrication des produits de condensation on peut envisager des sels d'aminé ayant la constitution
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et des composés contenant des groupements carboxyliques, du type
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Les additions possibles en composés contenant deux groupements d'amino possèdent les constitutions suivantes :
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Le reste R indiqué dans ces formules peut être un simple reste polyméthylénique dont la chaîne de carbones est inter-
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restes hydroaromatiques ou par des liaisons de ponts.
Les liaisons de ponts représentent des configurations
à l'aide desquelles il est possible de construire au moyen de deux ou de plusieurs molécules simples un produit de condensation à basse molécule. Elles peuvent être entre autres les groupements de liaisons suivants :
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La condensation peut être exécutée entre des matières de départ identiques ou différentes, éventuellement avec addition de simples diamines ou de composés à liaisons de ponts. Il est possible également de condenser des composés à un groupe-
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action, il est possible d'obtenir les produits de polycondensation les plus divers avec des propriétés tout à fait différentes.
La réaction est avantageusement effectuée dans la masse fondue, à la pression atmosphérique; on peut toutefois aussi travailler d'abord pendant un certain temps sous pression et achever la condensation dans le vide. Une combinaison des différents procédés est souvent particulièrement efficace. Lorsqu'on le désire, on peut employer des agents de dissolution ou de suspension inertes, par exemple le phénol, le crésol, le xylénol, ou la décaline, qui sont éliminés lentement par distillation, avantageusement au cours ou vers la fin de la réaction.
La condensation s'effectue en général sans l'emploi de catalyseurs. Il est toutefois possible ci'ajouter pour absorber l'acide éventuellement des composés basiques, comme par
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bonates.
Les masses fondues de produits de polycondensation fabriqués suivant le présent procédé sont fortement insensibles à l'oxygène. L'oxygène de l'air peut toutefois être exclu lorsque c'est nécessaire par l'emploi de gaz protecteurs, comme par exemple l'azote, l'hydrogène, l'anhydride carbonique ou la vapeur d'eau. Une addition de stabilisateurs de viscosité n'est en général pas nécessaire car les présents produits de polycondensation sont extrêmement stables pour
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la condensation ultérieurs dans les conditions de traitement.
Les composés fabriqués suivant la présente invention peuvent être employés dans l'industrie des laques, des résines ou des liants. Ils peuvent servir avantageusement pour la fabrication de produits de façonnage tels que des fils, des films, des po.ils, etc.. Leur traitement se fait seul ou en combinaison avec des produits de polycondensation, des résines artificielles ou des dérivés de cellulose, éventuelle-ment avec adjonction de matières de charge, d'agents rendant mats ou de colorants.
Exemple 1 :
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qui a été obtenu par hydrogénation catalytique de dinitril d'acide adipique dans uns solution d'acide acétique, sont chauffes au bain de salpêtre à 2400 dans un ballon rond pourvu d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tube d'introduction pour le gaz protecteur.
On condense sous la pression atmosphérique avec passage
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solvants usuels, comme l'alcool, l'éther, l'acétone et le chloroforme .
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de 1 heure, on obtient un produit de condensation dont la masse fondue peut s'étirer en filaments. Son point de fusion
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It is known that by the reaction of primary diamines
or secondary with dioarbonic acids, or their derivatives such as for example esters, anhydrides and
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high cule.
In the case of the reaction of tertiary amines with
dicarbonic acids, no polycondensation products are obtained. It was subsequently proposed to use
mono- or diamides of carbonic acids on a base for
the manufacture of valuable polycondensation products.
The present invention relates to a process for the manufacture of polycondensation products by treatment of salts.
amine with compounds containing oarboxyliquas groups. Condensation can possibly occur with
addition of compounds containing two amino groups or of amino carbonic acids, The combinations obtained have very valuable properties. They are particularly plastic and viscosity resistant to long standing in the molten state, and provide shapers with good strength properties.
One obtains for example by treatment of acetate of haxam-
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tion of 10 hours, a polycondensate which has very good plastic properties.
The fact of the formation of valuable polycon-
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sity during the manufacture of polyamides, to prevent further condensation.
The advantages of using diamine salts are very great, since these products are obtained during the preparation of diamines. For example, during the Hoffmann dissociation of adipic acid diamide, the hydrochloride
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as amides or nitrils, acids which absorb the diamine formed are used to prevent the formation of polyimines. Thus, for example during the catalytic hydrogenation of dini-
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diurethanes which were obtained during the dissociation according to Curtius, for example diamine hydrochlorides are also formed.
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the manufacture of polycondensation products, the following can be mentioned among others:
Hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfurous acid, hydrocyanic anide, hydrogen sulfoyanide, formic acid, acetic acid and its homologues, acid
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banzoic and other volatile acids under the reaction conditions.
As starting material for the manufacture of the condensation products, it is possible to envisage amine salts having the constitution
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and compounds containing carboxylic groups, of the type
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The possible additions in compounds containing two amino groups have the following constitutions:
<EMI ID = 11.1>
The residue R indicated in these formulas can be a simple polymethylenic residue whose carbon chain is inter-
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hydroaromatic residues or by bridge connections.
Bridge links represent configurations
with the help of which it is possible to construct by means of two or more simple molecules a low-molecule condensation product. They can be, among others, the following linkage groups:
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The condensation can be carried out between the same or different starting materials, optionally with the addition of single diamines or bridged compounds. It is also possible to condense compounds to a group-
<EMI ID = 15.1>
action, it is possible to obtain the most diverse polycondensation products with quite different properties.
The reaction is advantageously carried out in the melt, at atmospheric pressure; However, it is also possible to first work under pressure for a while and complete the condensation in a vacuum. A combination of the different methods is often particularly effective. When desired, inert dissolving or suspending agents can be employed, for example phenol, cresol, xylenol, or decalin, which are removed slowly by distillation, preferably during or towards the end of the reaction. .
The condensation is generally carried out without the use of catalysts. It is however possible to add to absorb the acid possibly basic compounds, as by
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bonates.
The melts of polycondensation products made by the present process are highly insensitive to oxygen. Oxygen in the air can, however, be excluded when necessary by the use of protective gases, such as, for example, nitrogen, hydrogen, carbon dioxide or water vapor. Addition of viscosity stabilizers is generally not necessary since the present polycondensation products are extremely stable for
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subsequent condensation under processing conditions.
The compounds produced according to the present invention can be used in the lacquers, resins or binders industry. They can be used advantageously for the manufacture of shaping products such as threads, films, hairs, etc. Their treatment is carried out alone or in combination with polycondensation products, artificial resins or cellulose derivatives, possibly with the addition of fillers, matting agents or dyes.
Example 1:
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which has been obtained by catalytic hydrogenation of adipic acid dinitril in a solution of acetic acid, are heated in a saltpeter bath at 2400 in a round flask provided with a stirrer, a thermometer and a tube of introduction for protective gas.
Condensed under atmospheric pressure with passage
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common solvents, such as alcohol, ether, acetone and chloroform.
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after 1 hour, a condensation product is obtained, the melt of which can stretch into filaments. Its melting point
<EMI ID = 21.1>