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WO2022101171A1 - Schwefelhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen - Google Patents

Schwefelhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen Download PDF

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WO2022101171A1
WO2022101171A1 PCT/EP2021/081045 EP2021081045W WO2022101171A1 WO 2022101171 A1 WO2022101171 A1 WO 2022101171A1 EP 2021081045 W EP2021081045 W EP 2021081045W WO 2022101171 A1 WO2022101171 A1 WO 2022101171A1
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WO
WIPO (PCT)
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aromatic
radicals
group
ring system
substituted
Prior art date
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PCT/EP2021/081045
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English (en)
French (fr)
Inventor
Amir Hossain Parham
Christian Ehrenreich
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
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Priority to CN202180073546.8A priority patent/CN116601157A/zh
Priority to KR1020237019622A priority patent/KR20230107308A/ko
Priority to US18/035,313 priority patent/US20230422610A1/en
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • Sulfur-containing compounds for organic electroluminescent devices The present invention relates to sulfur-containing compounds for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials.
  • organic electroluminescence devices phosphorescent organometallic complexes are frequently used as emitting materials. For quantum mechanical reasons, up to four times the energy and power efficiency is possible when using organometallic compounds as phosphorescence emitters.
  • organometallic compounds as phosphorescence emitters.
  • the properties of phosphorescent electroluminescent devices are not only determined by the triplet emitters used.
  • WO 2019/022435 discloses thionylcarbazole derivatives as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • US Pat. No. 10/312455 B2 discloses compounds which are suitable as TADF (thermally activated delayed fluorescence) emitters.
  • US 2019/100543 A1 discloses complexes which comprise thionylcarbazole structural elements. In general, there is still a need for improvement with these materials, for example for use as matrix materials, in particular with regard to the service life, but also with regard to the efficiency and the operating voltage of the device.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which lead to good device properties when used in this device, and to provide the corresponding electronic device .
  • the properties of the matrix materials in particular also have a significant influence on the service life and the efficiency of the organic electroluminescent device.
  • a further object of the present invention can be seen as providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material.
  • the compounds should lead to devices which have excellent color purity, particularly when they are used as matrix materials, as hole-transport materials or as electron-blocking materials in organic electroluminescent devices.
  • a further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as cost-effectively as possible and with constant quality.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes. In particular, the Performance of the electronic devices are maintained over a wide temperature range.
  • the present invention relates to a compound comprising at least one structure of the formula (1), preferably a compound of the formula (1), where the following applies to the symbols and indices used: T stands for a heteroaromatic 5-membered ring with a sulfur atom which is fused to the azole ring via two adjacent and interconnected carbon atoms and which can be substituted by one or more groups R 3 ; L represents a linking group, preferably selected from a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , particularly preferably a bond; X is N, CR or C if a group L, Y 1 or Y 2 is attached thereto, with the proviso that no more than two of the groups X in a cycle are N, preferably X is C or CR; X 1 is N, CR 1 or C if the group L is attached thereto, with the proviso that no more than two of the groups X
  • An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms; a heteroaryl group within the meaning of this invention contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • An aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, e.g. pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, e.g.
  • aromatics linked to one another by a single bond such as biphenyl, are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as aromatic ring systems.
  • An electron-deficient heteroaryl group in the context of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can be fused onto this six-membered ring.
  • Examples of electron-deficient heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline.
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 2 to 60 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • aromatic or heteroaromatic ring system in the context of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but in which also several aryl or heteroaryl groups by a non-aromatic moiety, such as. B. a C, N or O atom may be connected.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. should also be understood as aromatic ring systems for the purposes of this invention, and also systems in which two or more Aryl groups are connected, for example, by a short alkyl group.
  • the aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and/or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or Alkynyl group which can contain 1 to 20 carbon atoms and in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the groups mentioned above, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-hept
  • An alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy.
  • a thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms is, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthi
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH2 groups to be replaced by the groups mentioned above; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO2, preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5-60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with the above-mentioned radicals and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic is understood to mean, in particular, groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, Biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis or trans indenofluorene, cis or trans indenocarbazole, cis or trans indolocarbazole, truxene, isotruxene, spir
  • two or more radicals can form a ring with one another
  • the wording that two or more radicals can form a ring with one another is to be understood, inter alia, as meaning that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with formal splitting off of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme.
  • the above formulation should also be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical is attached to the position, forming a ring, to which the hydrogen atom was bonded.
  • the compounds according to the invention can preferably have at least one structure of the formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v ), (1w), (1x), (1y), (1z) and (1za) and are particularly preferably selected from the compounds of the formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e ), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) and (1za),
  • the linking group L binds to the thiofuran ring and in formulas (1g), (1h), (1i) does not bind to the thiofuran ring.
  • the linking group L binds to an aromatic or heteroaromatic moiety of the fluorene, dibenzofuran, dibenzothiofuran or carbazole group, the linking group L binding to any suitable attachment site of the bridged thionylcarbazole moiety can. The other structures result from these differences accordingly.
  • the compounds according to the invention have a structure of the formulas (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), ( 2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u) , (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) and (2za), where the compounds according to the invention can be particularly preferably selected from the compounds of the formulas (2a), (2b), (2c).
  • the index k is 0 or 1
  • the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and more preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2 and most preferably 0 or 1.
  • the linking group L binds to the thiofuran ring and in formulas (2g), (2h), (2i) does not bind to the thiofuran ring.
  • the linking group L binds to an aromatic moiety of the fluorene, dibenzofuran, dibenzothiofuran or carbazole group, where the linking group L can bind to any suitable attachment site of the bridged thionylcarbazole moiety.
  • the compounds according to the invention have a structure of the formulas (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), ( 3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) and (3r), it being possible for the compounds according to the invention to be selected particularly preferably from the compounds of the formulas (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l ), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) and (3r), where L, Y, R, R 1 and R 3 have the meanings mentioned above, in particular for formula (1), the index k is 0 or 1, the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and more preferably 0 or 1 and the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2 and most preferably 0 or 1.
  • the linking group L in formulas (3a), (3b) can attach to any suitable attachment site of the two structural groups linked by the linking group L.
  • the linking group L binds to the thiofuran ring and in the formulas (3e), (3f) does not bind to the thiofuran ring.
  • linking group L binds to an aromatic moiety of the fluorene, dibenzofuran, dibenzothiofuran or carbazole group, where the linking group L can bind to any suitable attachment site of the bridged thionylcarbazole moiety.
  • the compounds according to the invention have a structure of the formulas (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), ( 4i), (4j), (4k), (4l), (4m), (4n), (4o), (4p), (4q) and (4r), it being possible for the compounds according to the invention to be selected particularly preferably from the connections of Formulas (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), (4i), (4j), (4k), (4l), ( 4m), (4n), (4o), (4p), (4q) and (4r),
  • the index k is 0 or 1
  • the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and more preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2 and most preferably 0 or 1.
  • the compound has at least one structure of the formulas (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) and (5i), where particularly preferably a compound is selected from the compounds of the formulas (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h ) and (5i),
  • the index k is 0 or 1
  • the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and more preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2 and most preferably 0 or 1.
  • linking group L in formulas (5a), (5b), (5c) can attach to any suitable attachment site of the thionylcarbazole moiety.
  • the linking group L binds to the thiofuran ring and in formulas (5g), (5h) and (5i) does not bind to the thiofuran ring.
  • the Compounds preferably at least one structure of the formulas (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) and (6h), where the compounds are particularly preferably selected from the Compounds of formulas (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) and (6h), where L, Y, R, R 1 and R 3 have the meanings mentioned above, in particular for formula (1), the index k is 0 or 1, the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and more preferably 0 or 1 and the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2 and most preferably 0 or 1.
  • the sum of the indices k, j, m and n in structures/compounds of formulas (2a) to (2za), (3a) to (3r), (4a) to (4r), (5a) to (5i) and ( 6a) to (6h) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • the group L represents a linking group, which is preferably selected from a bond, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted with one or more R 2 radicals, or an N-containing group, preferably a mono -, di- or triarylamine group.
  • the linking group L is particularly preferably selected from a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 2 radicals, L particularly preferably being a bond.
  • the group L is a radical which links the two structural elements via a nitrogen-containing group, in particular via a mono-, di- or triarylamine group.
  • the group L may represent a group of the formula -N(Ar a )-, -N(Ar a )-Ar b - or -Ar c -N(Ar a )-Ar b - where Ar a , Ar b and Ar c are identical or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 2 radicals.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar a , Ar b and Ar c is at most 60 and preferably at most 40.
  • Ar c and Ar a can be connected to one another and/or Ar a and Ar b can also be connected to one another by a group selected from C(R 2 )2, NR 2 , O or S can be connected.
  • Ar c and Ar a are preferably linked to one another or Ar a and Ar b are linked to one another in each case ortho to the position of the linkage to the nitrogen atom.
  • none of the groups Ar a , Ar b or Ar c are connected to one another.
  • Ar c is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 2 radicals.
  • Ar c is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, but is preferably unsubstituted. Most preferably, Ar c is an unsubstituted phenylene group.
  • Ar a and Ar b are preferably identical or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 2 radicals.
  • Ar a or Ar b are identical or different on each occurrence selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta- , para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene, 1-, 2 -, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, 2-, 3- or 4-pyridine, 2 -, 4- or 5-pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, phenanthrene or triphenylene, each of which may be substituted
  • Ar a and Ar b are very particularly preferably identical or different on each occurrence selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or ver- branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorene .
  • the group L can preferably form a continuous conjugation with the groups to which the group L according to formula (1) or the preferred embodiments of this formula is bonded.
  • Continuous conjugation of the aromatic or heteroaromatic systems is formed as soon as direct bonds are formed between adjacent aromatic or heteroaromatic rings.
  • a further linkage between the aforementioned conjugated groups which takes place for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not damage a conjugation.
  • the two aromatic rings are bonded directly, with the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 preventing a condensation of these rings, but a Conjugation can take place since this sp 3 hybridized carbon atom in position 9 does not necessarily lie between the groups which are connected via the linking group L.
  • a second spirobifluorene structure continuous conjugation can be formed if the linkage between the groups linked through the linking group L is through the same phenyl group of the spirobifluorene structure or through phenyl groups of the spirobifluorene structure that are bonded directly to each other and in a plane lying, takes place. If the linkage between the groups linked through linking group L is through different phenyl groups of the second spirobifluorene structure linked through the sp 3 hybridized carbon atom at position 9, the conjugation is disrupted.
  • L represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system having 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more R 2 radicals, but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning given above, in particular for formula (1).
  • L particularly preferably represents a bond or an aromatic ring system having 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals, but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning mentioned above, in particular for formula (1).
  • the symbol L set out in formula (1) is the same or different on each occurrence for a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bonded directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group L set out in formula (1) comprises an aromatic ring system with at most two fused aromatic and/or heteroaromatic 6-rings, preferably no fused aromatic or heteroaromatic ring system.
  • naphthyl structures are preferred over anthracene structures.
  • fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and/or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures.
  • Particularly preferred are structures that do not exhibit condensation, such as phenyl, biphenyl, terphenyl and/or quaterphenyl structures.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, spirobifluorenylene , Dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • the group L set out in formula (1) has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 heteroatoms, particularly preferably at most one heteroatom and particularly preferably no heteroatom. Furthermore, it can be provided that the group L does not form a fused aromatic or heteroaromatic ring system with the groups to which the group L binds, this including the radicals R, R 1 , R 2 or R 3 through which the group L or a of the groups to which the group L binds may be substituted.
  • the group L in formula (1) is a bond and Y is selected from NR 2 , NAr, O, S, preferably Y is NAr.
  • Y is selected from NR 2 , NAr, O, S, preferably Y is NAr.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- - or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene , in particular 1- or 2- linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3-, 4- or 9-position, dibenzofuran, which via the 1-, 2- , 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indoloc
  • the substituents R, R 1 , R 2 and R 3 according to the above formulas with the ring atoms of the ring system are not a fused aromatic or heteroaromatic ring system, preferably do not form a fused ring system. This includes the formation of a fused ring system with possible substituents R 4 , R 5 which can be attached to the radicals R, R 1 , R 2 , R 3 .
  • radicals which can be selected in particular from R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and/or R 11 , form a ring system with one another, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are attached to the same carbon atom or to carbon atoms which are bonded directly to one another, or they can be further apart.
  • each of the corresponding binding sites is preferably provided with a substituent R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and/or R 11 .
  • R, R 1 , R 2 and/or R 3 are selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75 and/or the group Ar and/or Ar' is selected identically or differently on each occurrence from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75, where R 4 has the meanings given above, the dashed bond represents the point of attachment and the following also applies:
  • Ar 1 is identical or different on each occurrence, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, each with one or several radicals R 4 may be substituted;
  • A is, identically or differently, on each occurrence C(R 4 )2, NR 4 , O or S;
  • q is 0 or
  • the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-75) presented above represent preferred configurations of the radical Ar, as defined for example in structures of the formula (1), in which case the substituents R 4 in formulas (Ar -1) to (Ar-75) are to be replaced by R 2 , where R 2 is as defined above, in particular for formula (1).
  • the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-75) set out above represent preferred configurations of the radicals Ar a , Ar b and Arc c , as defined for example for preferred connecting groups L, in which case the substituents R 4 in formulas (Ar-1) to (Ar-75) are to be replaced by R 2 , where R 2 has the meaning given above, in particular for formula (1).
  • radicals Ar b and Ar c include a further attachment point.
  • structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar- 16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred. If the groups mentioned above have several groups A for Ar, then all combinations from the definition of A are suitable for this.
  • Preferred embodiments are then those in which one group A is NR 4 and the other group A is C(R 4 ) 2 or in which both groups A are NR 4 or in which both groups A are O.
  • A is NR 4
  • the substituent R 4 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • this substituent R 4 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups and which no fused heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which can each also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • R 5 radicals Preference is given to phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11, these structures being substituted by one or more R 5 radicals instead of R 4 can be, but are preferably unsubstituted.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 5 radicals instead of by R 4 .
  • A is C(R 4 ) 2
  • the substituents R 4 bonded to this carbon atom are preferably identical or different each time they occur for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group 3 to 10 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • R 4 is very particularly preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the R 4 radicals can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • Preferred substituents R, R 1 , R 2 and R 3 are described below.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO2, Si(R 4 )3, B(OR 4 )2, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, it being possible for each alkyl group to be substituted by one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, where each alkyl group may be substituted by one or more R 4 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, each may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which with one or several radicals R 4 can be substituted, or a group N(Ar')2.
  • R, R 1 , R 2 are particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R 1 , R 2 , R 3 or Ar' are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-
  • Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which each may be substituted with one or more R 4 groups.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Ar 4 and Ar 2 can be connected to one another and/or Ar 2 and Ar 3 can also be connected to one another by a group selected from C(R 4 )2, NR 4 , O or S can be connected.
  • Ar 4 and Ar 2 are preferably linked to one another or Ar 2 and Ar 3 to one another in each case ortho to the position of the linkage to the nitrogen atom.
  • Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, which can each be substituted by one or more radicals R 4 , but are preferably unsubstituted.
  • Ar 4 is an unsubstituted phenylene group.
  • Ar 2 and Ar 3 are preferably identical or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Ar 2 and Ar 3 groups are identical or different on each occurrence and are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta -, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene , 1-, 2-, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, 2-, 3 - or 4-pyridine, 2-, 4- or 5-pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, phenanthrene or triphenylene, each of which may be substituted by
  • Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably the same or different on each occurrence selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched ter - phenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4- spirobifluorene.
  • R 4 is selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more R 2 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more R 5 radicals.
  • R 4 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group may be substituted by one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 5 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 5 is the same or different on each occurrence of H, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl groups preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom.
  • Also suitable for compounds which are processed from solution are compounds which are substituted with alkyl groups, in particular branched alkyl groups, having up to 10 carbon atoms or which are substituted with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl - or quaterphenyl groups, are substituted. If the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is also preferred if the compound does not contain any Contains fused aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another.
  • phenanthrene and triphenylene which can be preferred due to their high triplet energy despite the presence of fused aromatic six-membered rings.
  • preferred compounds according to the invention are characterized in that they can be sublimed. These compounds generally have a molar mass of less than about 1200 g/mol.
  • the compound comprising structures according to formula (1), preferably the compound according to formula (1) or a preferred embodiment of this structure/compound is not in direct contact with a metal atom, preferably is not a ligand for a metal complex.
  • the preferred embodiments mentioned above can be combined with one another at will within the limitations defined in claim 1. In a particularly preferred embodiment of the invention, the preferences mentioned above occur simultaneously. Examples of preferred compounds according to the embodiments listed above are the compounds listed in the table below.
  • the basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the routes outlined in the following schemes.
  • the individual synthesis steps such as CC coupling reactions according to Suzuki, CN coupling reactions according to Hartwig-Buchwald or cyclization reactions, are known in principle to those skilled in the art. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples.
  • a possible synthesis of the basic structure is shown in Scheme 1. This can take place in accordance with the reactions set out in US 10/312455 B2. Alternatively, coupling can be done with the amino group of an optionally substituted carbazole, followed by a ring closure reaction.
  • Schemes 3 to 5 show various ways of introducing the fluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene or carbazole group.
  • a fluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene or carbazole compound substituted with a suitable reactive group, for example a boron-containing group, can be introduced in a Suzuki coupling reaction, as shown in Schemes 3 to 5.
  • Scheme 1 Scheme 2
  • a further subject of the present invention is therefore a process for preparing a compound according to the invention, in which a thiofuran compound is reacted with an aromatic or heteroaromatic nitrogen compound by means of a coupling reaction.
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or be emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this.
  • Suitable and preferred solvents are toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene , (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, do
  • a further object of the present invention is therefore a formulation or a composition containing at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further connection can be, for example, a solvent, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, then this mixture is referred to herein as a formulation.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material. Suitable emitting compounds and other matrix materials are listed below in connection with the organic electroluminescent device.
  • the further connection can also be polymeric.
  • Another object of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another subject matter of the present invention is an electronic device containing at least one connection according to the invention.
  • An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or also layers which are made up entirely of inorganic materials.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • PLEDs organic electroluminescent devices
  • LECs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic light-emitting diodes
  • SOLEDs organic light-emitting diodes based on small molecules
  • PLEDs organic light-emitting Diodes based on polymers
  • LECs light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • O-plasmon emitting devices DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4
  • organic integrated circuits O-ICs
  • O-FETs organic field-effect transistors
  • OF-TFTs organic thin-film transistors
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic optical Detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.
  • O-ICs organic
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain other layers, for example one or more hole-injection layers, hole-transport layers, hole-blocking layers, electron-transport layers, electron-injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers, which have an exciton-blocking function, for example. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present. In this case, the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers.
  • a plurality of emission layers are present, these preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie different emitting compounds which can fluoresce or phosphorescence are used in the emitting layers.
  • Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the connection according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure.
  • an organic electroluminescent device containing a compound of the formula (1) or the preferred embodiments outlined above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters.
  • the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer and/or in a hole transport layer and/or in an exciton blocking layer and/or in a hole blocking layer.
  • the compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material for phosphorescent emitters, in particular for red, orange, green or yellow, preferably green phosphorescent emitters, in an emitting layer or as a hole-transport or electron-blocking material in a hole-transport or electron-blocking layer preferably as a matrix material in an emitting layer. If the compound according to the invention is used as matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters). Phosphorescence within the meaning of this invention is understood as meaning luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state >1, in particular from an excited triplet state.
  • the mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume, of the emitter, based on the total mixture emitter and matrix material.
  • the compound according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter.
  • a further embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. B.
  • CBP N, N-biscarbazolylbiphenyl
  • WO 2005/039246 US 2005/0069729, JP 2004/288381
  • EP 1205527 WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, z. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, z. B. according to WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. B.
  • WO 2010/054730 bridged carbazole derivatives, z. B. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, z. B. according to WO 2012/048781, dibenzofuran derivatives, z. B. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565 or biscarbazoles, z. B. according to JP 3139321 B2.
  • a further phosphorescent emitter which emits at a shorter wavelength than the actual emitter, can also be present in the mixture as a co-host.
  • a red phosphorescent emitter is used as the emitter and a yellow phosphorescent emitter is used as the co-host in combination with the compound according to the invention.
  • a compound can be used as a co-host that does not participate, or does not participate to a significant extent, in charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
  • suitable co-matrix material are compounds which have a large band gap and do not themselves participate, or at least not to a significant extent, in the charge transport of the emitting layer.
  • Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680.
  • R 6 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO2, Si(R 7 )3, B(OR 7 )2, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more radicals R 7 in each case, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 7 radicals.
  • R 6 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms. Atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more R 7 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 7 radicals .
  • R 6 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7 , or a group N(Ar'')2.
  • R 6 is particularly preferably the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H or one aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more R 7 radicals.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R 6 or Ar'' are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4- Position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole,
  • the structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • the substituents R 4 in relation to the radicals R 6 and Ar'' are to be replaced by the corresponding radicals R 7 .
  • R 6 The preferences set out above for the groups R 2 and R 3 apply correspondingly to the group R 6 .
  • Further suitable groups R 6 are groups of the formula -Ar 4 -N(Ar 2 )(Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic matic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Other preferences for the groups Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 have been explained above and apply accordingly.
  • R 7 , R 8 which can be attached to the R 6 radicals.
  • a 1 is NR 7
  • the substituent R 7 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 8 radicals.
  • this substituent R 7 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups and which no fused heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which can also be substituted by one or more R 8 radicals.
  • R 8 radicals Preference is given to phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 8 radicals instead of R 4 , but they are preferably unsubstituted.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 8 radicals instead of by R 4 .
  • R 8 radicals instead of by R 4 .
  • a 1 is C(R 7 ) 2
  • the substituents R 7 bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence and are a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 8 .
  • R 7 is very particularly preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the R 7 radicals can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • preferred co-host materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are compounds according to one of the formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18), where the following applies to the symbols and indices used:
  • X 2 represents N or CR 9 , with the proviso that no more than two of the groups X 2 in a cycle represent N, preferably at least one X 2 represents N;
  • L 2 represents a linking group, which is preferably selected from a bond or an aromatic or heteroaromatic Ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 9 , particularly preferably a bond;
  • a 2 is C(R 10 )2, NR 10 , O or S;
  • Ar 6 is identical or different on each
  • the sum of the indices v, t, x and z in compounds of the formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) is preferably at most 6 , particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • the group L 2 represents a linking group, which is preferably selected from a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 9 , particularly preferably a bond.
  • the group L 2 with the groups to which the group L 2 according to formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) or is bound to the preferred embodiments of this formula form a continuous conjugation.
  • L represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system having 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more R 9 radicals, but is preferably unsubstituted, where R 9 can have the meaning mentioned above, in particular for formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • L 2 particularly preferably represents a bond or an aromatic ring system having 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 9 , but is preferably unsubstituted, where R 9 can have the meaning mentioned above, in particular for formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • the symbol L 2 set out, inter alia, in formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) is preferably identical or different on each occurrence a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group , is bound to the respective atom of the further group.
  • the group L 2 set out in formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) is an aromatic ring system with at most two fused aromatic and/or heteroaromatic 6-rings, preferably no fused aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Furthermore, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and/or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures. Particularly preferred are structures that do not exhibit condensation, such as phenyl, biphenyl, terphenyl and/or quaterphenyl structures.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 2 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, Spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each of which may be substituted by one or more R 9 radicals, but are preferably unsubstituted.
  • the group L 2 set out, inter alia, in formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 heteroatoms, particularly preferably at most one heteroatom and particularly preferably no heteroatom. Furthermore, it can be provided that the group L 2 does not form a fused aromatic or heteroaromatic ring system with the groups to which the group L 2 binds, this including the radicals R 9 , R 10 or R 11 through which the group L 2 or one of the groups to which the group L 2 binds may be substituted.
  • the group L 2 is particularly preferably a bond or a group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -13), such as these were previously defined, wherein the substituents R 2 in the structures of formulas (L 1 -1) to (L 1 -13) are to be replaced by R 9 .
  • R 9 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO2, Si(R 10 )3, B(OR 10 )2, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 10 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 10 radicals.
  • R 9 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms. Atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 10 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 10 .
  • R 9 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 10 , or a group N(Ar''')2.
  • R 9 is particularly preferably the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 10 radicals.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R 9 or Ar''' are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which has the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, indenocarbazole
  • the structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • the substituents R 4 in relation to the radicals R 6 and Ar'' are to be replaced by the corresponding radicals R 10 .
  • R 9 are groups of the formula -Ar 4 -N(Ar 2 )(Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic matic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Other preferences for the groups Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 have been explained above and apply accordingly.
  • R 10 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 11 radicals.
  • this substituent R 10 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups and which has no fused heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 11 .
  • phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11 it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 11 instead of by R 4 , but they are preferably unsubstituted.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 11 radicals instead of by R 4 .
  • the substituents R 10 bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 11 .
  • R 10 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group.
  • the R 10 radicals can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar 5 and/or Ar 6 are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho -, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- - or 4-position can be linked, indenocarbazole
  • the groups Ar 5 and/or Ar 6 are particularly preferably selected independently of one another from the groups of the formulas Ar-1 to Ar-75 set out above, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75) , preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar -16) are particularly preferred.
  • R 7 and/or R 10 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic one Alkyl group with 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 8 or R 11 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 8 or R 11 may be substituted.
  • R 7 and/or R 10 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms -Atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, wherein the alkyl group may be substituted by one or more radicals R 8 or R 11 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 8 or R 11 , but is preferably unsubstituted.
  • R 8 and/or R 11 is the same or different on each occurrence of H, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, which with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (7) and (8) are the compounds of the following formulas (7a) and (8a), where R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings mentioned above, in particular for formula (7) or (8).
  • a 1 in formula (8a) is C(R 7 )2.
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (7a) or (8a) are the compounds of the following formulas (7b) or (8b),
  • R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings mentioned above, in particular for formula (7) or (8).
  • a 1 in formula (8b) is C(R 7 )2.
  • suitable compounds of the formula (7), (8), (9) or (10) are the compounds shown below.
  • compositions containing at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one further matrix material, wherein the further matrix material is selected from compounds according to one of the formulas (7), (8), (9 ) or (10).
  • These compositions are particularly suitable as so-called premix mixtures, which can be vaporized together.
  • a further subject of the present invention is therefore a composition containing at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one further matrix material, wherein the further matrix material is selected from compounds according to one of the formulas (11), (12 ), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • the composition consists of at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one compound according to one of the formulas (11), (12), (13), (14), (15) , (16), (17) or (18).
  • these compositions are particularly suitable as so-called premix mixtures, which can be vaporized together.
  • the composition consists of at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one compound according to one of the formulas (7), (8), (9), (10), (11 ), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • These compositions are suitable in particular as so-called premix mixtures that can be vaporized together.
  • the compounds of one of the formulas (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17 ) or (18) are each used individually or as a mixture of two, three or more compounds of the respective structures. Furthermore, the compounds of the formulas (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) used singly or as a mixture of two, three or more compounds of different structures.
  • the compound of the formula (1) or its preferred embodiments described above preferably has a mass fraction in the composition in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight. , and more preferably in the range of 40% to 70% by weight based on the total weight of the composition.
  • the compounds according to one of the formulas (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16 ), (17) or (18) in the composition a mass fraction in the range from 5% to 90% by weight, preferably in the range from 10% to 85% by weight, more preferably in the range of 20% to 85% by weight, more preferably in the range of 30% to 80% by weight, most preferably in the range of 20% to 60% by weight and most preferably in the range of 30% to 50% by weight based on the total composition.
  • the further matrix material is a hole-transporting matrix material according to at least one of the formulas (7), (8), (9) or (10) and the hole-transporting matrix material has a mass fraction in the range from 10% by weight to 95% by weight %, preferably in the range from 15% to 90% by weight, more preferably in the range from 15% to 80% by weight, even more preferably in the range from 20% to 70% by weight % by weight, very particularly preferably in the range of 40% by weight to 80% by weight and most preferably in the range of 50% to 70% by weight of the total composition.
  • the further matrix material is an electron-transporting matrix material according to at least one of the formulas (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18) and the electron-transporting matrix material has a mass fraction in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight, more preferably in the range from 15% by weight to 80% by weight. -%, even more preferably in the range from 20% to 70% by weight, very particularly preferably in the range from 40% to 80% by weight and most preferably in the range from 50% by weight to 70% by weight, based on the total composition.
  • the composition consists exclusively of the formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and one of the other matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (7), (8), (9) or (10 ) consists. Furthermore, it can be provided that the composition consists exclusively of the formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and one of the other matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (11), (12), (13), (14) , (15), (16), (17) or (18).
  • the composition consists exclusively of the formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and one of the other matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (7), (8), (9), (10) , (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 included, in particular a metal with this atomic number.
  • the phosphorescence emitters used are preferably compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium or platinum.
  • Examples of the emitters described above can be found in applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/ 0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102609, WO 2011/ WO02011/ 066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 127018/61 015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 and WO 2018/011186.
  • all phosphorescent complexes are suitable as are used according to the prior art for phosphorescent electroluminescent devices and as are known to the person skilled in the field of organic electroluminescence, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without any inventive activity.
  • Examples of phosphorescent dopants are listed in the table below.
  • the compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, such as are used, for. as described in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633.
  • an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color other than blue.
  • the organic electroluminescent device according to the invention contains no separate hole injection layer and/or hole transport layer and/or hole blocking layer and/or electron transport layer, ie the emitting layer is directly adjacent to the hole injection layer or the anode and/or the emitting layer is directly adjacent to the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051. It is also possible to use a metal to use complex that is the same or similar to the metal complex in the emitting layer directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, such as. B. described in WO 2009/030981.
  • organic electroluminescent device In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention it is possible to use all the materials which are customarily used in accordance with the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention of the formula (1) or the preferred embodiments described above without any inventive step. Also preferred is an organic electroluminescence device, characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process. The materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (organic vapor phase deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVPD organic vapor phase deposition
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing.
  • Formulations for applying a compound according to formula (1) or its or its preferred embodiments outlined above are new A further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one solvent and a compound according to formula (1) or its preferred embodiments outlined above. Furthermore, a formulation containing at least one solvent and a compound of the formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and a compound of at least one of the formulas (7), (8), (9) or (10) is a subject of the present invention .
  • a formulation containing at least one solvent and a compound of the formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and a compound of at least one of the formulas (11), (12), (13), (14), (15) , (16), (17) or (18) subject of the present invention contains at least one solvent and a compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and a compound according to at least one of the formulas (7), (8), (9), (10) (11 ), (12), (13), (14), (15), (16), (17) or (18).
  • Hybrid processes are also possible, in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished in particular by an improved service life compared to the prior art.
  • the other electronic properties of the electroluminescent devices, such as efficiency or operating voltage, remain at least as good.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished, compared with the prior art, in particular by improved efficiency and/or operating voltage and a longer service life.
  • the electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below , especially as a matrix material or as hole-conducting materials, have a very good service life. In this case, these connections bring about, in particular, a low roll-off, ie a low drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 2.
  • Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below as hole-conducting materials and/or matrix materials have excellent efficiency. In this connection, compounds according to the invention of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below bring about a low operating voltage when used in electronic devices. 3.
  • the compounds according to the invention of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below exhibit very high stability and durability. 4. With compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below, in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, the formation of optical loss channels can be avoided. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants. 5. Compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below exhibit excellent glass film formation. 6. Compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below form very good films from solutions. 7.
  • the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments described above and below have a low triplet level T1, which can be, for example, in the range from ⁇ 2.22 eV to ⁇ 2.9 eV.
  • T1 triplet level
  • These advantages mentioned above do not go hand in hand with an excessively high deterioration in the other electronic properties.
  • variations of the embodiments described in the present invention are within the scope of this invention.
  • Each feature disclosed in the present invention may, unless explicitly excluded, be substituted with alternative features serving the same, equivalent or similar purpose.
  • each feature disclosed in the present invention is to be considered as an example of a generic series or as an equivalent or similar feature. All features of the present invention may be combined in any manner, unless certain features and/or steps are mutually exclusive.
  • reaction is terminated by adding sodium sulfite solution and stirred at room temperature for a further 30 minutes. After phase separation, the organic phase is washed with water and the aqueous phase is extracted with dichloromethane. The combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The residue is dissolved in toluene and filtered through silica gel. The crude product is then recrystallized from toluene/heptane. Yield: 34 g (106 mmol), 70% of theory. Th., colorless solid.
  • Electroluminescent Devices The use of the materials according to the invention in electroluminescent devices is presented in the following examples E1 to E20 (see Table 1).
  • Pretreatment for Examples E1-E20 Glass flakes coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are first treated with an oxygen plasma, followed by an argon plasma, before the coating. These plasma-treated glass flakes form the substrates on which the OLEDs are applied.
  • ITO indium tin oxide
  • the electroluminescence devices have the following layer structure: substrate/hole injection layer (HIL)/hole transport layer (HTL)/electron blocking layer (EBL)/emission layer (EML)/optional hole blocking layer (HBL)/electron transport layer (ETL)/optional electron injection layer (EIL) and finally one Cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the precise structure of the OLEDs can be found in Table 1.
  • the materials required to fabricate the electroluminescent devices are shown in Table 2.
  • the data of the electroluminescent devices are listed in Table 3. All materials are thermally evaporated in a vacuum chamber.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material), at least within the meaning of the invention two matrix materials, and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • a specification such as 2b:BisC1:TEG1 (45%:45%:10%) means that the material 2b accounts for 45% by volume, BisC1 for 45% and TEG1 for 10% in the layer present.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • the electroluminescent devices are characterized in a standard way.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in %) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics assuming a Lambertian radiation characteristic, and the lifetime .
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated from this.
  • the specification U1000 in Table 18 describes the voltage required for a luminance of 1000 cd/m2.
  • SE1000 and EQE1000 denote the current efficiency and external quantum efficiency, respectively, achieved at 1000cd/m2.
  • the material combinations according to the invention can be used in the emission layer in phosphorescent OLEDs.
  • the compounds 2b and 9b according to the invention are used as green matrix material in the emission layer in examples E1 to E2, and 10b and 18b are used as red matrix material in the emission layer in examples E16 to E17.
  • the combinations according to the invention of compound BisC1 with corresponding compound b, 2b and 9b are used as matrix material in the emission layer in examples E3 to E5.
  • Further combinations according to the invention of the compounds 24a and 2dB with the compounds Tz1 to Tz8 are used as matrix material in the emission layer in Examples E6 to E15.
  • example E18 A further combination according to the invention of the compounds 18b with the compound BisC2 is used in example E18 as the red matrix material in the emission layer.
  • compound 9b according to the invention is used as electron blocking material in the EBL.
  • compound 28b according to the invention is used as hole transport material. Table 1: Structure of the electroluminescent devices

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft schwefelhaltige Verbindungen, die sich für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Verbindungen.

Description

Schwefelhaltige Verbindungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Die vorliegende Erfindung betrifft schwefelhaltige Verbindungen für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Materialien. In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe einge- setzt. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metall- organischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vier- fache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektro- lumineszenzvorrichtungen, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf. Die Eigenschaften phosphores- zierender Elektrolumineszenzvorrichtungen werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der Eigenschaften der Elektrolumineszenz- vorrichtungen führen. Aus WO 2019/022435 sind Thionylcarbazol-Derivate als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter bekannt. Ferner sind aus US 10/312455 B2 Verbindungen bekannt, die sich als TADF-Emitter (thermally activated delayed fluorescence) eignen. Weiterhin sind aus US 2019/100543 A1 Komplexe bekannt, die Thionylcarbazol- Strukturelemente umfassen. Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver- wendung als Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu- stellen, welche sich für rot und gelb phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere für rot phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen und gegebenen- falls auch für blau phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochtransportmaterialien oder als Elektronenblockiermaterialien in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor- richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (1), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (1),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: T steht für einen heteroaromatischen 5-Ring mit einem Schwefelatom, der über zwei benachbarte und miteinander verbundene C-Atome an den Azol-Ring kondensiert ist und der mit einem oder mehreren Gruppen R3 substituiert sein kann; L steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann, besonders bevorzugt eine Bindung; X steht für N, CR oder C, falls hieran eine Gruppe L, Y1 oder Y2 bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X für C oder CR; X1 steht für N, CR1 oder C, falls hieran die Gruppe L bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X1 für CR1; Y steht für NAr, NL, O, S, C(R2)2, C(L)(R2), wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet, und C(L)(R2) bedeutet, dass die Gruppe L an das C-Atom der Gruppe C(L)(R2) bindet; Y1 steht für eine Bindung, NL, NR2, NAr‘, O, S, C(R2)2, wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet; r steht für 0 oder 1, wobei r = 0 bedeutet, dass die Gruppe Y1 nicht vorhanden ist; Y2 steht für eine Bindung, NL, NR2, NAr‘, O, S, C(R2)2, wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet; s steht für 0 oder 1, wobei s = 0 bedeutet, dass die Gruppe Y2 nicht vorhanden ist; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R oder ein Rest R mit einem Rest R2, R3 auch miteinander ein aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R kein solches Ringsystem; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 oder ein Rest R1 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R, R1, R3 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R, R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem; Ar‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substi- tuiert sein kann; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkyl- gruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- gruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substi- tuiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, O, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C- Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei die Summe aus r und s 1 oder 2, vorzugsweise 1 ist. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet. Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, Cl oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 – 60 bzw.5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indeno- fluoren, cis- oder trans-Indenocarbazol, cis- oder trans-Indolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxa- diazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadi- azol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Figure imgf000011_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000012_0003
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) umfassen und sind besonders bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za),
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wobei die Symbole Y, Y1, Y2, X, X1, r, s, und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist und k 0 oder 1 ist, wobei s + k = 0 oder 1 ist und j + s = 0, 1 oder 2 ist. Im Hinblick auf die zuvor dargelegten Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) ist festzuhalten, dass diese teilweise ähnlich sind, sich jedoch zumindest teilweise in den Anbindungsstellen der Verbindungsgruppe L unterscheiden. So kann die Verbindungsgruppe L in den Formeln (1a), (1b), (1c) an jede geeignete Anbindungsstelle der zwei durch die Verbindungsgruppe L verbundenen Strukturgruppen binden. In den Formeln (1d), (1e), (1f) bindet die Verbindungsgruppe L an den Thiofuranring und in den Formeln (1g), (1h), (1i) nicht an den Thiofuranring. In den Formeln (1j), (1k), (1l) bindet die Verbindungsgruppe L an ein aromatisches oder heteroaromatisches Strukturelement der Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiofuran- oder Carbazol-Gruppe, wobei die Verbindungsgruppe L an jede geeignete Anbindungsstelle des verbrückten Thionylcarbazolrests binden kann. Die weiteren Strukturen ergeben sich aus diesen Unterschieden entsprechend. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR oder C, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CH ist. Ferner kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als eine Gruppe X1 für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X1 für CR1 oder C, wobei vorzugsweise höchstens 3 und besonders bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X1 steht, ungleich der Gruppe CH ist. In einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) der Index r = 1 und der Index s = 0 ist, so dass die Gruppe Y1 vorhanden und die Gruppe Y2 nicht vorhanden ist. In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), (2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u), (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) und (2za) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), (2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u), (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) und (2za),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist. Im Hinblick auf die zuvor dargelegten Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), (2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u), (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) und (2za) ist festzuhalten, dass diese teilweise ähnlich sind, sich jedoch zumindest teilweise in den Anbindungsstellen der Verbindungsgruppe L unterscheiden. So kann die Verbindungsgruppe L in den Formeln (2a), (2b), (2c) an jede geeignete Anbindungsstelle der zwei durch die Verbindungsgruppe L verbundenen Strukturgruppen binden. In den Formeln (2d), (2e), (2f) bindet die Verbindungsgruppe L an den Thiofuranring und in den Formeln (2g), (2h), (2i) nicht an den Thiofuranring. In den Formeln (2j), (2k), (2l) bindet die Verbindungsgruppe L an ein aromatisches Strukturelement der Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiofuran- oder Carbazol-Gruppe, wobei die Verbindungsgruppe L an jede geeignete Anbindungsstelle des verbrückten Thionylcarbazolrests binden kann. Die weiteren Strukturen ergeben sich aus diesen Unterschieden entsprechend. In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za) der Index s = 1 und der Index r = 0 ist, so dass die Gruppe Y2 vorhanden und die Gruppe Y1 nicht vorhanden ist. In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) und (3r) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) und (3r),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist. Im Hinblick auf die zuvor dargelegten Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) und (3r) ist festzuhalten, dass diese teilweise ähnlich sind, sich jedoch zumindest teilweise in den Anbindungsstellen der Verbindungsgruppe L unterscheiden. So kann die Verbindungsgruppe L in den Formeln (3a), (3b) an jede geeignete Anbindungsstelle der zwei durch die Verbindungsgruppe L verbundenen Strukturgruppen binden. In den Formeln (3c), (3d) bindet die Verbindungsgruppe L an den Thiofuranring und in den Formeln (3e), (3f) nicht an den Thiofuranring. In den Formeln (3g), (3h) bindet die Verbindungsgruppe L an ein aromatisches Strukturelement der Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiofuran- oder Carbazol-Gruppe, wobei die Verbindungsgruppe L an jede geeignete Anbindungsstelle des verbrückten Thionylcarbazolrests binden kann. Die weiteren Strukturen ergeben sich aus diesen Unterschieden entsprechend. In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), (4i), (4j), (4k), (4l), (4m), (4n), (4o), (4p), (4q) und (4r) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), (4i), (4j), (4k), (4l), (4m), (4n), (4o), (4p), (4q) und (4r),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens eine Struktur der Formeln (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) und (5i) umfasst, wobei besonders bevorzugt eine Verbindung ausgewählt ist aus den aus den Verbindungen der Formeln (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) und (5i),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist. Im Hinblick auf die zuvor dargelegten Formeln (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) und (5i) ist festzuhalten, dass diese teilweise ähnlich sind, sich jedoch zumindest teilweise in den Anbindungsstellen der Verbindungsgruppe L unterscheiden. So kann die Verbindungsgruppe L in den Formeln (5a), (5b), (5c) an jede geeignete Anbindungsstelle des Thionylcarbazolrests binden. In den Formeln ((5d), (5e), (5f) bindet die Verbindungsgruppe L an den Thiofuranring und in den Formeln (5g), (5h) und (5i) nicht an den Thiofuranring. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfassen die Verbin- dungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) und (6h), wobei die Verbindungen besonders bevorzugt gewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) und (6h),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist. Die Summe der Indices k, j, m und n in Strukturen/Verbindungen der Formeln (2a) bis (2za), (3a) bis (3r), (4a) bis (4r), (5a) bis (5i) und (6a) bis (6h) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. Die Gruppe L steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einer N-haltigen Gruppe, vorzugsweise einer Mono-, Di- oder Triarylamin- Gruppe. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindungsgruppe L besonders bevorzugt ausgewählt aus einer Bindung oder einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, besonders bevorzugt steht L für eine Bindung. In einer weiteren Ausführungsform steht die Gruppe L für einen Rest, der die zwei Strukturelemente über eine stickstoffhaltige Gruppe, insbesondere über eine Mono-, Di- oder Triarylamin-Gruppe verknüpft. Beispielsweise kann die Gruppe L eine Gruppe der Formeln –N(Ara)-, -N(Ara)-Arb- oder -Arc-N(Ara)-Arb- darstellen, , wobei Ara, Arb und Arc gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ara, Arb und Arc maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Dabei können Arc und Ara miteinander und/oder Ara und Arb miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R2)2, NR2, O oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Arc und Ara miteinander bzw. von Ara und Arb miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ara, Arb beziehungsweise Arc miteinander verbunden. Bevorzugt ist Arc ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Arc ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Arc eine unsubstituierte Phenylengruppe. Bevorzugt sind Ara und Arb gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ara beziehungsweise Arb sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-, 4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ara und Arb gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4- Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren. Bevorzugt kann die Gruppe L mit den Gruppen, an die die Gruppe L gemäß Formel (1) oder den bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängige Konjugation der aromatischen beziehungsweise heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen den Gruppen, die über die Verbindungsgruppe L verbunden sind, liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängige Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen den Gruppen, die über die Verbindungsgruppe L verbunden sind, über die gleiche Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen den Gruppen, die über die Verbindungsgruppe L verbunden sind, über verschiedene Phenylgruppen der zweiten Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation unterbrochen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L für eine Bindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (1) dargelegte Symbol L gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (1) dargelegte Gruppe L ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracen- strukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzo- furanyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para- Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzofuranylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formel (1) dargelegte Gruppe L höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Gruppe L kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit den Gruppen bildet, an die die Gruppe L bindet, wobei dies die Reste R, R1, R2 oder R3 einschließt, durch die die Gruppe L oder eine der Gruppen, an die die Gruppe L bindet, substituiert sein können. Bevorzugt sind Verbindungen, umfassend Strukturen der Formel (1), vorzugsweise darstellbar durch Strukturen der Formel (1), in denen die Gruppe L für eine Bindung oder für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-16)
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wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, Y3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt O, S, NAr‘, NR2, bevorzugt O oder S ist; der Index k 0 oder 1 ist, der Index l 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist; und das Symbol R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannte Bedeutung aufweist, wobei L vorzugsweise eine Bindung ist oder für ein aromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen steht, welches keine Heteroatome umfasst. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe L in Formel (1) eine Bindung ist und Y ausgewählt ist aus NR2, NAr, O, S, vorzugsweise Y NAr ist. Für bevorzugte Ausführungsformen der Strukturen/Verbindungen gemäß Formel (1), die zuvor und nachfolgend ausgeführt sind, gelten die dargelegten Ausführungen in Bezug auf den Rest L entsprechend. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3-, 4- oder 9-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R, R1, R2 und R3 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R4, R5 ein, die an die Reste R, R1, R2, R3 gebunden sein können. Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und/oder R11, miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und/oder R11 versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 und/oder R11 versehen. Ferner kann vorgesehen sein, dass R, R1, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ar und/oder Ar‘ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,
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wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Anbindungsstelle darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind. Die zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-75) stellen bevorzugte Ausgestaltungen des Rests Ar dar, wie dieser beispielsweise in Strukturen der Formel (1) definiert ist, wobei in diesem Fall die Substituenten R4 in Formeln (Ar-1) bis (Ar-75) durch R2 zu ersetzen sind, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) dargelegte Bedeutung aufweist. Die zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-75) stellen bevorzugte Ausgestaltungen der Reste Ara, Arb und Arc dar, wie dieser beispielsweise für bevorzugte Verbindungsgruppen L definiert sind, wobei in diesem Fall die Substituenten R4 in Formeln (Ar-1) bis (Ar-75) durch R2 zu ersetzen sind, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) dargelegte Bedeutung aufweist. Ferner umfassen die Reste Arb und Arc eine weitere Anbindungsstelle. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16) besonders bevorzugt. Wenn die oben genannten Gruppen für Ar mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR4 und die andere Gruppe A für C(R4)2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR4 stehen oder in denen beide Gruppen A für O stehen. Wenn A für NR4 steht, steht der Substituent R4, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R4 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können. Wenn A für C(R4)2 steht, stehen die Substituenten R4, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R4 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R4 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R, R1, R2 und R3 beschrieben. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R4)3, B(OR4)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. Besonders bevorzugt ist R, R1, R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, R1, R2, R3 bzw. Ar‘ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. Weitere geeignete Gruppen R, R1, R2 und R3 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Dabei können Ar4 und Ar2 miteinander und/oder Ar2 und Ar3 miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R4)2, NR4, O oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar4 und Ar2 miteinander bzw. von Ar2 und Ar3 miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar2, Ar3 bzw. Ar4 miteinander verbunden. Bevorzugt ist Ar4 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar4 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar4 eine unsubstituierte Phenylengruppe. Bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 bzw. Ar3 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-, 4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R5 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind. Wenn die Verbindungen der Formel (1) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Aus- nahme hiervon bilden Phenanthren und Triphenylen, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca.1200 g/mol auf. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (1), vorzugsweise die Verbindung gemäß Formel (1) oder eine bevorzugte Ausführungsform dieser Struktur/Verbindung nicht in unmittelbaren Kontakt mit einem Metallatom steht, vorzugsweise kein Ligand für einen Metallkomplex darstellt. Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf. Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen.
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Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in den nachfolgenden Schemata skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei sind die einzelnen Syntheseschritte, wie beispielsweise C-C- Kupplungsreaktionen gemäß Suzuki, C-N-Kupplungsreaktionen gemäß Hartwig-Buchwald oder Cyclisierungsreaktionen, dem Fachmann prinzi- piell bekannt. Weitere Informationen zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen können den Synthesebeispielen entnommen werden. Eine mögliche Synthese der Grundstruktur ist in Schema 1 dargestellt. Diese kann gemäß den in US 10/312455 B2 dargelegten Reaktionen erfolgen. Alternativ kann die Kupplung mit der Aminogruppe eines gegebenenfalls substituierten Carbazol, gefolgt von einer Ringschlussreaktion erfolgen. In Schemata 3 bis 5 werden verschiedene Möglichkeiten der Einführung der Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen- oder Carbazol-Gruppe dargestellt. Dabei kann eine mit einer geeigneten reaktiven Gruppe, beispielweise einer borhaltigen Gruppe, substituierte Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen- oder Carbazol-Verbindung in einer Kupplungsreaktion gemäß Suzuki eingeführt werden, wie in Schemata 3 bis 5 dargestellt. Schema 1
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Schema 2
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Schema 3
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Schema 4
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Schema 5
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Schema 6
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Die Bedeutung der in Schemata 1 bis 6 verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (1) definiert wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung sowie auf eine vollständige Darstellung aller Symbole verzichtet wurde. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, wobei eine Thiofuranverbindung mittels einer Kupplungsreaktion mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Stickstoffverbindung umgesetzt wird. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, ^-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1-Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammen- hang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.),vorzugsweise organische licht- emittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphores- zierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elek- tronentransportschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht und/oder in einer Lochblockierschicht ein- gesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbin- dung als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot, orange, grün oder gelb, bevorzugt grün phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht oder als Lochtransport- bzw. Elektronenblockiermaterial in einer Lochtransport- bzw. Elektronenblockierschicht eingesetzt, besonders bevorzugt als Matrix- material in einer emittierenden Schicht. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs- metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer- komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden. Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver- bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho- reszierenden Emitter eingesetzt. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phospho- reszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzer- wellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Emitter ein rot phoshoreszierender Emitter eingesetzt wird und als Co- Host in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung ein gelb phosphoreszierender Emitter verwendet wird. Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680. Besonders bevorzugte Co-Host-Materialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R7)2, N(Ar‘‘)2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2, S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benach- barte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, O, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S; Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 sub- stituiert sein kann; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, C=O, NR8, O, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ring- atomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. Die Summe der Indices s, t und u in Verbindungen der Formeln (7), (8), (9) oder (10) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R7)3, B(OR7)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘‘)2. Besonders bevorzugt ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R6 bzw. Ar‘‘ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste R6 und Ar‘‘ die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7 zu ersetzen. Die zuvor für die Gruppen R2 und R3 dargelegten Bevorzugungen gelten entsprechend für die Gruppe R6. Weitere geeignete Gruppen R6 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Weitere Bevorzugungen der Gruppen Ar2, Ar3 und Ar4 wurden zuvor dargelegt und gelten entsprechend. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R6 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R7, R8 ein, die an die Reste R6 gebunden sein können. Wenn A1 für NR7 steht, steht der Substituent R7, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R7 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können. Wenn A1 für C(R7)2 steht, stehen die Substituenten R7, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R7 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Weiterhin sind bevorzugte Co-Host-Materialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind Verbindungen gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: X2 steht für N oder CR9, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X2 in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht mindestens ein X2 für N; L2 steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, besonders bevorzugt eine Bindung; A2 ist C(R10)2, NR10, O oder S; Ar6 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R10 sub- stituiert sein kann; R9 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R10)2, N(Ar‘‘‘)2, CN, NO2, OR10, SR10, COOR10, C(=O)N(R10)2, Si(R10)3, B(OR10)2, C(=O)R10, P(=O)(R10)2, S(=O)R10, S(=O)2R10, OSO2R10, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R10)2, C=O, NR10, O, S oder CONR10 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R9 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R9 kein solches Ringsystem; Ar‘‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R10 substi- tuiert sein kann R10 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R11)2, CN, NO2, OR11, SR11, Si(R11)3, B(OR11)2, C(=O)R11, P(=O)(R11)2, S(=O)R11, S(=O)2R11, OSO2R11, eine geradkettige Alkyl- gruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- gruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R11 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R11)2, C=O, NR11, O, S oder CONR11 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R10 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R10 kein solches Ringsystem; R11 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können v ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; x ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, wobei die Summe aus x und 2z höchstens 4, vorzugsweise höchstens 2 ist. Die Summe der Indices v, t, x und z in Verbindungen der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. Die Gruppe L2 steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, besonders bevorzugt eine Bindung. Bevorzugt kann die Gruppe L2 mit den Gruppen, an die die Gruppe L2 gemäß Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) oder den bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R9 die zuvor, insbesondere für Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L2 für eine Bindung oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R9 die zuvor, insbesondere für Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) dargelegte Symbol L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) dargelegte Gruppe L2 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L2 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) dargelegte Gruppe L2 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Heteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Heteroatom und besonders bevorzugt kein Heteroatom aufweist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Gruppe L2 kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit den Gruppen bildet, an die die Gruppe L2 bindet, wobei dies die Reste R9, R10 oder R11 einschließt, durch die die Gruppe L2 oder eine der Gruppen, an die die Gruppe L2 bindet, substituiert sein können. Besonders bevorzugt steht die Gruppe L2 für eine Bindung oder für eine Gruppe, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-13), wie diese zuvor definiert wurden, wobei die Substituenten R2 in den Strukturen der Formeln (L1-1) bis (L1-13) durch R9 zu ersetzen sind. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R10)3, B(OR10)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘‘‘)2. Besonders bevorzugt ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R9 bzw. Ar‘‘‘ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste R6 und Ar‘‘ die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R10 zu ersetzen. Die zuvor für die Gruppen R2 und R3 dargelegten Bevorzugungen gelten entsprechend für die Gruppe R9. Weitere geeignete Gruppen R9 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Weitere Bevorzugungen der Gruppen Ar2, Ar3 und Ar4 wurden zuvor dargelegt und gelten entsprechend. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R9 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R10, R11 ein, die an die Reste R9 gebunden sein können. Wenn A2 für NR10 steht, steht der Substituent R10, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R10 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Arylgruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. hetero- aromatische 6-Ring-Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, auf- weist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R11 sub- stituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Verknüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein können. Wenn A2 für C(R10)2 steht, stehen die Substituenten R10, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R10 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar5 und/oder Ar6 sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 beziehungsweise R10 substituiert sein können. Dabei sind die Gruppen Ar5 und/oder Ar6 unabhängig voneinander besonders bevorzugt gewählt aus den Gruppen der zuvor dargelegten Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar- 13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste Ar5 die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7 beziehungsweise R10 zu ersetzen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 und/oder R10 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 beziehungsweise R11 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 beziehungsweise R11 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 und/oder R10 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R8 beziehungsweise R11 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 beziehungsweise R11 sub- stituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R8 und/oder R11 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C- Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (7) bzw. (8) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (7a) bzw. (8a),
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wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (7) oder (8) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (8a) für C(R7)2. Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (7a) bzw. (8a) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (7b) bzw. (8b),
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wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (7) oder (8) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (8b) für C(R7)2. Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (7), (8), (9) oder (10) sind die nachfolgend abgebildeten Verbindungen.
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Durch die Kombination mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen mit einer Verbindung gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10) können überraschende Vorteile erzielt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10). Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können. Durch die Kombination mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen mit einer Verbindung gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) können überraschende Vorteile erzielt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18). Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können. Weiterhin kann bevorzugt vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können. Hierbei können die Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) jeweils einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen der jeweiligen Strukturen eingesetzt werden. Weiterhin können die Verbindungen gemäß der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen unterschiedlicher Strukturen eingesetzt werden. Die Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen weist in der Zusammensetzung vorzugsweise einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.- %, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% auf, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das weitere Matrixmaterial ein lochtransportierendes Matrixmaterial nach mindestens einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10) darstellt und das lochtransportierende Matrixmaterial einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.- % bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das weitere Matrixmaterial ein elektronentransportierendes Matrixmaterial nach mindestens einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) darstellt und das elektronentransportierendes Matrixmaterial einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10) besteht. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) besteht. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) besteht. Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 und WO 2018/011186 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden. Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271, US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr- farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben. In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Formulierungen zum Auftragen einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen. Weiterhin ist eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10) Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Ferner ist eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Formulierungen mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (7), (8), (9), (10) (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) enthalten. Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einer weiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs- spannung und höhere Lebensdauer aus. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial oder als lochleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als lochleitende Materialien, und/oder Matrixmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer. 4. Mit Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 5. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 6. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. 7. Die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein tiefes Triplett-Niveau T1 auf, welches beispielsweise im Bereich von - 2,22 eV bis -2.9 eV liegen kann. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.
Beispiele: Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma- ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS-Nummern angegeben. Synthesebeispiele a) Bromierung
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Eine Lösung von 37 g, (150 mmol) Thieno[2',3':4,5]pyrrolo[3,2,1-jk] carbazole in Chloroform (900 mL) wird bei -10 °C unter Lichtausschluss portionsweise mit N-Bromsuccinimid (26,6 g, 150 mmol) versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Toluol gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Toluol/Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 34 g (106mmol), 70 % d. Th., farbloser Feststoff. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
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b) Suzuki-Reaktion
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51,4 g (150 mmol) Verbindung a, 50 g (160 mmol) N-Phenyl-carbazol-3- boronsäure und 36 g (340 mmol) Natriumcarbonat werden in 1000 mL Ethylenglycoldimethylether und 280 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1.8 g (1.5 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)- palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n-Heptane umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Ausbeute beträgt 51 g (104 mmol), entsprechend 67% der Theorie. Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
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c) Kupfer katalysierte Kondensation
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Unter Schutzgas und ohne Lösungsmittel werden 10,6 g (44 mmol) 3,4- Dibromothiophen, 9-phenyl-3,3'-Bi-9H-carbazol 18 g (40 mmol),6 g (44 mmol) K2CO3 und 500 mg (2 mmol) CuSO4-5H2O in ein Reaktionsgefäß gerührt. mit einem Rührstab ausgestattet und dreimal mit Argon gespült. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluss (250°C) 24 Std. gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit 100ml Dichlormethan und100 ml Wasser versetzt und die organische Phase getrennt, über MgSO4 getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie über Kieselgel (Eluent: DCM/Heptan (1:3) gereinigt. Die Ausbeute beträgt 7g (12,5 mmol), entsprechend 48 % der Theorie. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
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d) C-H aktivierte Cyclisierung
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In einem Rundkolben wird mit 20,8 g (63.7 mmol) Verbindung b, 17,3 g, (126 mmol) K2CO3, 1,8 g ( 3,21 mmol ) (NHC)Pd(allyl)Cl zugegeben und anschließend entgast und dann mit Argen gefüllt. Unter Argonatmosphäre wird 200 ml entgastes Dimethylacetamid mit einem Wassergehalt von kleiner 1000 ppm hinzugefügt. Die Mischung wird unter Argon- Gegenstrom 24 Stunden auf 130 °C erhitzt und bis zur Fertigstellung gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit 100 ml Dichlormethan und100 ml Wasser versetzt und die organische Phase getrennt, über MgSO4 getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie über Kieselgel (Eluent: DCM/Heptan (1:3) gereinigt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n-Heptane umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Ausbeute beträgt 10,5 (21,9 mmol) der Mischung A+B, entsprechend 60 % der Theorie. Nach Säulenchromatographisch getrennt und anschließender Aufarbeitung erhält man 22 % A und 38 % B. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
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Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtungen In den folgenden Beispielen E1 bis E20 wird (siehe Tabelle 1) wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien in Elektrolumineszenz- vorrichtungen vorgestellt. Vorbehandlung für die Beispiele E1 – E20: Glasplättchen, die mit struk- turiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung zunächst mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die Elektrolumineszenzvorrichtungen haben prinzipiell folgenden Schicht- aufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtungen benötigten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Daten der Elektrolumineszenzvorrichtungen sind in Tabelle 3 aufgelistet. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial), im Sinn der Erfindung mindestens zwei Matrixmaterialien, und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie 2b:BisC1:TEG1 (45%:45%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material 2b in einem Volumenanteil von 45%, BisC1 in einem Anteil von 45% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die Elektrolumineszenzvorrichtungen werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 18 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m² benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Stromeffizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m² erreicht werden.
Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in Elektrolumineszenzvorrichtungen Die erfindungsgemäßen Materialkombinationen können in der Emissionsschicht in phosphoreszierenden OLEDs eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Verbindung 2b und 9b werden in den Beispielen E1 bis E2 als grüne Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt sowie 10b und 18b werden in den Beispielen E16 bis E17 als rote Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt. Die erfindungsgemäße Kombinationen der Verbindung BisC1 mit entsprechend Verbindung b, 2b und 9b werden in den Beispielen E3 bis E5 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt. Weitere erfindungsgemäße Kombinationen der Verbindungen 24a und 2dB mit der Verbindungen Tz1 bis Tz8 werden in den Beispielen E6 bis E15 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt. Eine weitere erfindungsgemäße Kombination der Verbindungen 18b mit der Verbindung BisC2 wird in Beispiel E18 als rote Matrixmaterial in der Emissionsschicht eingesetzt. In Beispiel E19 wird die erfindungsgemäße Verbindung 9b als Elektronenblockiermaterial in der EBL eingesetzt. In Beispiel E20 wird die erfindungsgemäße Verbindung 28b als Lochtransportmaterial eingesetzt. Tabelle 1: Aufbau der Elektrolumineszenzvorrichtungen
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Tabelle 2: Strukturformeln der Materialien für die Elektrolumineszenzvorrichtungen
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Tabelle 3: Leistungsdaten der Elektrolumineszenzvorrichtungen
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Claims

Patentansprüche 1. Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (1), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (1),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: T steht für einen heteroaromatischen 5-Ring mit einem Schwefelatom, der über zwei benachbarte und miteinander verbundene C-Atome an den Azol-Ring kondensiert ist und der mit einem oder mehreren Gruppen R3 substituiert sein kann; L steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 sub- stituiert sein kann, besonders bevorzugt eine Bindung; X steht für N, CR oder C, falls hieran eine Gruppe L, Y1 oder Y2 bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X für C oder CR; X1 steht für N, CR1 oder C, falls hieran die Gruppe L bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X1 für CR1; Y steht für NAr, NL, O, S, C(R2)2, C(L)(R2), wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet, und C(L)(R2) bedeutet, dass die Gruppe L an das C-Atom der Gruppe C(L)(R2) bindet; Y1 steht für eine Bindung, NL, NR2, NAr‘, O, S, C(R2)2, wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet; r steht für 0 oder 1, wobei r = 0 bedeutet, dass die Gruppe Y1 nicht vorhanden ist; Y2 steht für eine Bindung, NL, NR2, NAr‘, O, S, C(R2)2, wobei NL bedeutet, dass die Gruppe L an das Stickstoffatom der Gruppe NL bindet; s steht für 0 oder 1, wobei s = 0 bedeutet, dass die Gruppe Y2 nicht vorhanden ist; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R oder ein Rest R mit einem Rest R2, R3 auch mitein- ander ein aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R kein solches Ringsystem; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 oder ein Rest R1 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R, R1, R3 auch mit- einander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R, R2 auch mitein- ander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem; Ar‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, O, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei die Summe aus r und s 1 oder 2, vorzugsweise 1 ist. 2. Verbindung nach Anspruch 1, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l), (1m), (1n), (1o), (1p), (1q), (1r), (1s), (1t), (1u), (1v), (1w), (1x), (1y), (1z) und (1za),
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wobei Y, Y1, Y2, X, X1, r, s, und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist und k 0 oder 1 ist, wobei s + k = 0 oder 1 ist und j + s = 0, 1 oder 2 ist. 3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), (2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u), (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) und (2za), vorzugsweise ausgewählt aus den Ver- bindungen der Formeln (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), (2h), (2i), (2j), (2k), (2l), (2m), (2n), (2o), (2p), (2q), (2r), (2s), (2t), (2u), (2v), (2w), (2x), (2y), (2z) und (2za),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1,
2,
3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) und (3r), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h), (3i), (3j), (3k), (3l), (3m), (3n), (3o), (3p), (3q) und (3r),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), (4i), (4j), (4k), (4l), (4m), (4n), (4o), (4p), (4q) und (4r), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (4a), (4b), (4c), (4d), (4e), (4f), (4g), (4h), (4i), (4j), (4k), (4l), (4m), (4n), (4o), (4p), (4q) und (4r),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) und (5i), vorzugsweise ausgewählt aus den Ver- bindungen der Formeln (5a), (5b), (5c), (5d), (5e), (5f), (5g), (5h) und (5i),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) und (6h), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbin- dungen der Formeln (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) und (6h),
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wobei L, Y, R, R1 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index k 0 oder 1 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index m 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und ganz bevorzugt 0 oder 1 ist.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass L eine Bindung ist oder für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1) bis (L1-16),
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wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, Y3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt O, S, NAr‘, NR2, bevorzugt O oder S ist; der Index k 0 oder 1 ist, der Index l 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist; und das Symbol R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist, wobei L vorzugsweise eine Bindung ist oder für ein aromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen steht, welches keine Heteroatome umfasst
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, da- durch gekennzeichnet, dass L eine Bindung ist und Y ausgewählt ist aus NAr, O, S, vorzugsweise Y NAr ist.
10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass R, R1, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75
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wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind.
11. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass eine Thiofuranverbindung mittels einer Kupplungsreaktion mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Stickstoffverbindung umgesetzt wird.
12. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R7)2, N(Ar‘‘)2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2, S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, O, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S; Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, C=O, NR8, O, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0.
13. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: X2 steht für N oder CR9, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X2 in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht mindestens ein X2 für N; L2 steht für eine Verbindungsgruppe, die vorzugsweise ausgewählt ist aus einer Bindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R9 sub- stituiert sein kann, besonders bevorzugt eine Bindung; Ar6 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann; R9 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R10)2, N(Ar‘‘‘)2, CN, NO2, OR10, SR10, COOR10, C(=O)N(R10)2, Si(R10)3, B(OR10)2, C(=O)R10, P(=O)(R10)2, S(=O)R10, S(=O)2R10, OSO2R10, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R10)2, C=O, NR10, O, S oder CONR10 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R10 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R9 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R9 kein solches Ringsystem; Ar‘‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann; A2 ist C(R10)2, NR10, O oder S; R10 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R11)2, CN, NO2, OR11, SR11, Si(R11)3, B(OR11)2, C(=O)R11, P(=O)(R11)2, S(=O)R11, S(=O)2R11, OSO2R11, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R11 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R11)2, C=O, NR11, O, S oder CONR11 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R11 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R10 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R10 kein solches Ringsystem; R11 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; v ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; x ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, wobei die Summe aus x und 2z höchstens 4, vorzugsweise höchstens 2 ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Ansprüche 1 bis 10 in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, aufweist.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
16. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und/oder mindestens eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 12 bis 15 und mindestens eine weitere Verbindung, wobei die weitere Verbindung bevorzugt ausgewählt ist aus einem oder mehreren Lösemitteln.
17. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 12 bis 15 in einer elektronischen Vor- richtung.
18. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 12 bis 15, wobei es sich bei der elektronischen Vorrichtung vorzugsweise um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
19. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 18, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der An- sprüche 1 bis 19 als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht und/oder in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Loch- blockierschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Elektronenblockierschicht, vorzugsweise als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Elektronenblockierschicht, besonders bevorzugt als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht eingesetzt werden.
20. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 19, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (7), (8), (9) oder (10),
Figure imgf000175_0001
wobei die Symbole A1, Ar5 und R6 und die Indices s, t und u die in Anspruch 12 genannten Bedeutungen aufweisen, und/oder das das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (11), (12), (13), (14), (15), (16), (17) oder (18),
Figure imgf000175_0002
Figure imgf000176_0001
Symbole X2, L2, A2, Ar6 und R9 und die Indices v, t, x und z die in Anspruch 13 genannten Bedeutungen aufweisen.
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