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WO2018179629A1 - コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルト - Google Patents

コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルト Download PDF

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Publication number
WO2018179629A1
WO2018179629A1 PCT/JP2017/045886 JP2017045886W WO2018179629A1 WO 2018179629 A1 WO2018179629 A1 WO 2018179629A1 JP 2017045886 W JP2017045886 W JP 2017045886W WO 2018179629 A1 WO2018179629 A1 WO 2018179629A1
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WO
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mass
rubber
parts
canvas
conveyor belt
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/045886
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English (en)
French (fr)
Inventor
徳慶 鄒
Original Assignee
横浜ゴム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 横浜ゴム株式会社 filed Critical 横浜ゴム株式会社
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Priority to US16/498,187 priority patent/US11142665B2/en
Priority to CN201780087652.5A priority patent/CN110382374B/zh
Priority to AU2017406729A priority patent/AU2017406729B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to a coated rubber composition for a conveyor belt, a laminate, and a conveyor belt.
  • a normal conveyor belt has a top cover rubber layer on which a transported article is placed, a bottom cover rubber layer that contacts a drive pulley, a roller, and the like, and a reinforcing layer sandwiched between these rubber layers. is doing.
  • the reinforcing layer generally, a canvas in which a reinforcing cord is woven in a canvas shape and coated with a coat rubber is used.
  • the reinforcing layer generally has a configuration in which coat rubber is bonded to both sides of the canvas, a coat rubber forming material is provided between the cover rubber and the canvas constituting the conveyor belt or between the canvas and the canvas. Is used.
  • Patent Document 1 includes “a diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, resorcin formaldehyde resin, and hexamethoxymethylated melamine.
  • the content of -2-benzothiazolyl disulfide is 0.25 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component, and the content of the resorcin formaldehyde resin is 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber system rubber component, and the content of the hexamethoxymethylated melamine is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • Coated rubber composition for conveyor belts "([Claim 1]).
  • the present inventor examined the coated rubber composition for conveyor belts described in Patent Document 1, and as a result, with respect to the adhesion between the canvas and the coated rubber (hereinafter also referred to as “canvas adhesion”), the rubber is good. However, it became clear that there was room for improvement in the peeling force.
  • an object of the present invention is to provide a coated rubber composition for a conveyor belt, a laminate, and a conveyor belt, which have good peeling force and rubber attachment, and have excellent canvas adhesion.
  • the present inventors have determined that a predetermined amount of diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, silica, cresol formaldehyde resin, and modified etherified methylol melamine. It has been found that the blended rubber composition exhibits excellent canvas adhesion, and the present invention has been completed. That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • a diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, silica, cresol formaldehyde resin, and modified etherified methylol melamine The di-2-benzothiazolyl disulfide content is 0.25 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • the content of the silica is 5.0 parts by mass or more and 15.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component
  • the content of the cresol formaldehyde resin is 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • a coated rubber composition for a conveyor belt wherein the content of the modified etherified methylol melamine is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • [3] A laminate having a canvas and a coated rubber layer provided on both sides of the canvas, wherein the coated rubber layer is a rubber layer formed using the coated rubber composition for a conveyor belt according to [2]. There is a laminate.
  • the laminate according to [3] wherein the canvas is a canvas made of nylon fiber or polyester fiber.
  • a conveyor belt having an upper surface cover rubber layer, the laminate according to [3] or [4], and a lower surface cover rubber layer.
  • a coated rubber composition for a conveyor belt, a laminate, and a conveyor belt which have good peeling force and rubber attachment, and have excellent canvas adhesion.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the laminate of the present invention.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of a preferred embodiment of the conveyor belt of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an adhesion test body used in the two-layer peeling test of the example.
  • the coated rubber composition for conveyor belts of the present invention (hereinafter abbreviated as “the rubber composition of the present invention”) comprises a diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, silica, cresol formaldehyde resin, And modified etherified methylol melamine.
  • the content of the di-2-benzothiazolyl disulfide is 0.25 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • content of the said silica is 5.0 mass parts or more and 15.0 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said diene rubber components.
  • the content of the cresol formaldehyde resin is 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • the content of the modified etherified methylol melamine is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • the release force is obtained by blending the diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, silica, cresol formaldehyde resin, and modified etherified methylol melamine with the above-mentioned contents. Both with rubber and rubber are good and show excellent canvas adhesion.
  • the cresol formaldehyde resin has a methyl group and the modified etherified methylol melamine is methylol as can be inferred from the comparison between Comparative Examples 4 and 6 and Example 1 described later. By having the group (—CH 2 OH), it is considered that these reactivities were improved and a stronger adhesive effect was expressed.
  • the diene rubber component contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a rubber capable of sulfur vulcanization.
  • the rubber that can be sulfur vulcanized is a rubber that can be vulcanized using sulfur, and examples thereof include natural rubber, synthetic rubber, and a mixture thereof.
  • Specific examples of the rubber capable of sulfur vulcanization include natural rubber, isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), 1,2-butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), Examples include acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the di-2-benzothiazolyl disulfide contained in the rubber composition of the present invention is a compound having a thiazole structure, and is a compound represented by the following formula (1).
  • di-2-benzothiazolyl disulfide a commercially available product can be used, and specifically, for example, Noxeller DM-P (DM) (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • DM Noxeller DM-P
  • the content of di-2-benzothiazolyl disulfide is not less than 0.25 parts by mass and not more than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component described above. It is preferably 0.5 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less because it is promoted and the canvas adhesion becomes better.
  • the silica which the rubber composition of this invention contains is not specifically limited,
  • Specific examples of the silica include fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, colloidal silica, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. You may use together.
  • the BET specific surface area of silica is preferably 50 to 250 m 2 / g, and more preferably 80 to 220 m 2 / g, because the canvas adhesion is better.
  • the BET specific surface area is a value obtained by measuring the adsorption amount of nitrogen gas on the silica surface in accordance with JIS Z8830: 2013 “Method for Measuring Specific Surface Area of Powder (Solid) by Gas Adsorption”.
  • the content of silica is 5.0 parts by mass or more and 15.0 parts by mass or less, and 8 parts by mass or more and 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component described above. preferable.
  • the cresol formaldehyde resin contained in the rubber composition of the present invention is a kind of phenolic resin obtained by a condensation reaction between cresol and formaldehyde.
  • the cresol used for the condensation reaction is preferably m-cresol.
  • cresol formaldehyde resin those usually used in industrial rubber compositions can be used.
  • a cresol formaldehyde resin a commercial item can be used, and specifically, for example, Sumikanol (registered trademark, the same shall apply hereinafter) 610 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) represented by the following formula can be given.
  • n is 16 or 17.
  • the content of the cresol formaldehyde resin is 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component described above, and the reason that the canvas adhesion becomes better is 1 part by mass.
  • the amount is preferably 4 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
  • the modified etherified methylol melamine contained in the rubber composition of the present invention is a partial condensate of hexamethylol melamine pentamethyl ether (HMMPME), and is one kind of conventionally known methylene donors.
  • HMMPME hexamethylol melamine pentamethyl ether
  • modified etherified methylol melamine those usually used in industrial rubber compositions can be used.
  • modified etherified methylol melamine a commercially available product can be used, and specifically, for example, Sumikanol 507AP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the content of the modified etherified methylol melamine is 1 part by mass or more and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component described above, and for reasons of better canvas adhesion, 2 It is preferable that it is not less than 4 parts by mass.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains sulfur.
  • sulfur conventionally known sulfur can be used as a vulcanizing agent.
  • commercially available sulfur such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, etc. can be used. it can.
  • content in the case of containing sulfur is 3 mass parts or less with respect to 100 mass parts of diene-type rubber components mentioned above, and is 0.1 mass part or more and 3 mass parts or less. Is more preferably 0.1 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less.
  • the rubber composition of the present invention can contain various additives as necessary within a range not impairing the object of the present invention.
  • additives include fillers such as carbon black; vulcanization acceleration aids such as zinc white and stearic acid; anti-aging agents such as phenols and waxes; softeners such as vegetable oils and mineral oils; The compounding agent etc. which are used normally are mentioned, These may be contained individually by 1 type and may contain 2 or more types. Further, additives and the like can be kneaded by a general method to obtain a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present embodiment is not violated.
  • the method for producing the rubber composition of the present invention is not particularly limited.
  • Optional sulfur, filler, vulcanization accelerator, anti-aging agent, softener, etc. appropriately selected, added in a predetermined amount, and kneaded at a predetermined temperature for a predetermined time using a roll mill or a Banbury mixer Is mentioned.
  • the rubber composition of the present invention can be suitably used as a coating rubber forming material for bonding one or both of the cover belt of the conveyor belt and the canvas and between the canvas and the canvas. .
  • the laminate of the present invention is a laminate having a canvas and a coated rubber layer provided on both sides of the canvas, wherein the coated rubber layer is formed using the rubber composition of the present invention described above. .
  • a laminate 10 shown in FIG. 1 has a coat rubber layer 11 and a canvas 12 formed using the rubber composition of the present invention, and between the coat rubber layers 11a, 11b and 11c, the canvas 12a and 12b. It is the laminated body which arranged. That is, the laminated body 10 shown in FIG. 1 is configured by alternately laminating the coat rubber layers 11 and the canvas 12, and has a configuration in which the coat rubber layers 11 are bonded to both sides of the canvas 12. Note that the laminate of the present invention is not limited to the configuration in which two layers of canvas are laminated between the coat rubber layers as shown in FIG. 1, as long as at least one layer of canvas is laminated between the coat rubber layers. Good.
  • the canvas is not particularly limited, but is preferably a canvas made of nylon fiber or polyester fiber.
  • the canvas is preferably a canvas that has been previously impregnated with a resorcin-formalin-latex solution (RFL treatment) in order to improve the adhesion to the coat rubber layer.
  • RTL treatment resorcin-formalin-latex solution
  • the conveyor belt of this invention is a conveyor belt which has an upper surface cover rubber layer, the laminated body of this invention mentioned above, and a lower surface cover rubber layer.
  • the conveyor belt 20 shown in FIG. 2 has a top cover rubber layer 21, a laminate 10 and a bottom cover rubber layer 22 also shown in FIG. 1. That is, the laminate 10 functions as a reinforcing layer in the conveyor belt, and the upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22 are provided on both sides of the laminate 10 as a central layer.
  • the laminate 10 also functions as an adhesive layer between the upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22 and serves as a cushioning material for the canvas 12.
  • the rubber composition used for the upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22 is not particularly limited as long as it can be used for the cover rubber of the conveyor belt, and a conventionally known rubber composition may be used. it can.
  • the upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22 have excellent flame resistance, heat resistance, cold resistance, oil resistance, wear resistance, or weather resistance depending on the use of the conveyor belt 20. It is preferable to use a rubber composition containing.
  • the method for producing the conveyor belt of the present invention is not particularly limited, and a commonly used method or the like can be employed. Specifically, the raw materials are first kneaded using a roll, a kneader, a Banbury mixer, etc., and then formed into a sheet shape for the upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22 using a roll or the like, and then A method of laminating the obtained layers in a predetermined order so as to sandwich the laminate (reinforcing layer) 10 obtained as described above, and pressurizing at a temperature of 140 ° C. to 170 ° C. for 10 minutes to 60 minutes. Preferably exemplified.
  • an unvulcanized reinforcing layer structure (a laminate of the coat rubber composition 11 and the canvas 12 made of polyester fibers) is laminated between the unvulcanized upper cover rubber layer 21 and the lower cover rubber layer 22. Thereafter, for example, a method of vulcanizing under the above-described conditions is preferably exemplified.
  • Example 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 For 100 parts by mass of mixed rubber of 50 parts by mass of natural rubber (NR) and 50 parts by mass of styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), the composition components (parts by mass) shown in Table 1 below are used for conveyor belts. A coated rubber composition was prepared. About each obtained rubber composition, the peeling force shown below and evaluation with rubber
  • FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining an adhesion test body used in the two-layer peeling test of the example.
  • Reference numeral 30 is an adhesion test body
  • reference numeral 11 is a coated rubber layer
  • reference numeral 12 is a canvas.
  • the peeling force was measured based on JISK6256-1: 2006 "peeling strength with cloth”. If the peeling force was 14 N / mm or more, it was judged good. Further, after the peeling test, the rubber adhering to the canvas surface was visually observed and calculated as a percentage (%) of the area of the rubber remaining on the canvas surface. The case where the fracture form due to peeling occurred on the entire surface of the rubber layer was defined as 100% with rubber. It was judged that the rubber attachment was 90% or more. In addition, it means that adhesiveness is so good that rubber
  • NR Natural rubber (TSR-20) -SBR: NIPOL 1502 (manufactured by Nippon Zeon)
  • Carbon black HAF (made by Showa Cabot)
  • Silica Tokusir GU (BET specific surface area: 121 m 2 / g, manufactured by Tokuyama Corporation)
  • Zinc oxide 3 types of zinc oxide (manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Stearic acid Beads stearic acid (manufactured by NOF Corporation)
  • Aroma oil Extract No.
  • a rubber composition containing a predetermined amount of a diene rubber component, di-2-benzothiazolyl disulfide, silica, cresol formaldehyde resin, and modified etherified methylol melamine each has a peeling force and a rubber. It was found that the sticking became good and showed excellent canvas adhesion (Examples 1 to 4).

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Abstract

本発明は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することを課題とする。本発明のコンベヤベルト用コートゴム組成物は、ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、シリカ、クレゾールホルムアルデヒド樹脂および変性エーテル化メチロールメラミンの含有量がいずれも所定の範囲となるコンベヤベルト用コートゴム組成物である。

Description

コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルト
　本発明は、コンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトに関する。
　通常のコンベヤベルトは、運搬物が載置される上面カバーゴム層と、駆動プーリやローラ等に接触する下面カバーゴム層とを有し、また、これらのゴム層によって挟持された補強層を有している。
　ここで、補強層は、一般的に、補強用コードを帆布状に織成した帆布をコートゴムでコーティングしたものが用いられている。
　また、補強層は、一般的に、帆布の両側にコートゴムを接着させた構成を有するため、コンベヤベルトを構成するカバーゴムと帆布との間、または、帆布と帆布との間にはコートゴム形成材料が用いられている。
　このようなコートゴム形成材料として、例えば、特許文献１には、「ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、レゾルシンホルムアルデヒド樹脂と、ヘキサメトキシメチル化メラミンとを含み、前記ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、前記レゾルシンホルムアルデヒド樹脂の含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、前記ヘキサメトキシメチル化メラミンの含有量は、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下であることを特徴とするコンベヤベルト用コートゴム組成物。」が記載されている（［請求項１］）。
特開２０１４－２１０６４０号公報
　本発明者は、特許文献１に記載されたコンベヤベルト用コートゴム組成物について検討したところ、帆布とコートゴムとの接着性（以下、「帆布接着性」ともいう。）に関して、ゴム付きは良好であることが分かったが、はく離力については改善の余地があることが明らかとなった。
　そこで、本発明は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することを課題とする。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを所定量配合したゴム組成物が、優れた帆布接着性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
　［１］　ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、
　上記ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、
　上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、
　上記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、
　上記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量が、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である、コンベヤベルト用コートゴム組成物。
　［２］　コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方のコートゴム形成材料として用いられる、［１］に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物。
　［３］　帆布と、上記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、上記コートゴム層が、［２］に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物を用いて形成されるゴム層である、積層体。
　［４］　上記帆布が、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布である、［３］に記載の積層体。
　［５］　上面カバーゴム層と、［３］または［４］に記載の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルト。
　本発明によれば、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を有するコンベヤベルト用コートゴム組成物、積層体およびコンベヤベルトを提供することができる。
図１は、本発明の積層体の好適な実施態様の一例を模式的に示した長手方向の断面図である。 図２は、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を模式的に示した長手方向の断面図である。 図３は、実施例の２層はく離試験に用いた接着試験体を説明する断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
［コンベヤベルト用コートゴム組成物］
　本発明のコンベヤベルト用コートゴム組成物（以下、「本発明のゴム組成物」と略す。）は、ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有する。
　また、上記ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下である。
　また、上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下である。
　また、上記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下である。
　また、上記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量は、上記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である。
　本発明においては、ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとをそれぞれ上述した含有量で配合することにより、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を示す。
　これは、詳細には明らかではないが、後述する比較例４および６と実施例１との対比からも推察できる通り、クレゾールホルムアルデヒド樹脂がメチル基を有し、かつ、変性エーテル化メチロールメラミンがメチロール基（－ＣＨ２ＯＨ）を有していることにより、これらの反応性が向上し、より強い接着効果が発現したと考えられる。
　＜ジエン系ゴム成分＞
　本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴム成分は、硫黄加硫が可能なゴムであれば特に限定されない。
　硫黄加硫が可能なゴムは、硫黄を用いて加硫できるゴムであり、例えば、天然ゴム、合成ゴム、または、これらの混合物等が挙げられる。
　硫黄加硫が可能なゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、１，２－ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム等が挙げられ、これらを１種類で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　これらのゴムのうち、高温加硫後や高温履歴後の帆布接着性も良好となる理由から、天然ゴムを用いることが好ましく、天然ゴムとともに、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムおよび／またはブタジエンゴムとを併用することがより好ましく、天然ゴムおよびスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを併用することが更に好ましい。
　＜ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド＞
　本発明のゴム組成物が含有するジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドは、チアゾール構造を有する化合物であり、下記式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、ノクセラー ＤＭ－Ｐ（ＤＭ）（大内新興化学工業社製）等を用いることができる。
　本発明においては、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、加硫反応が促進され、また、帆布接着性がより良好となる理由から、０．５質量部以上２．５質量部以下であることが好ましい。
　＜シリカ＞
　本発明のゴム組成物が含有するシリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
　上記シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明においては、帆布接着性がより良好となる理由から、シリカのＢＥＴ比表面積が５０～２５０ｍ２／ｇであることが好ましく、８０～２２０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
　ここで、ＢＥＴ比表面積は、シリカ表面への窒素ガスの吸着量をＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に従って測定した値である。
　本発明においては、シリカの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、８質量部以上１２質量部以下であることが好ましい。
　＜クレゾールホルムアルデヒド樹脂＞
　本発明のゴム組成物が含有するクレゾールホルムアルデヒド樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合反応により得られるフェノール系樹脂の一種である。
　縮合反応に用いるクレゾールとしては、ｍ－クレゾールであることが好ましい。
　クレゾールホルムアルデヒド樹脂としては、工業用ゴム組成物に通常使用されるものを用いることができる。
　また、クレゾールホルムアルデヒド樹脂としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、下記式で表されるスミカノール（登録商標、以下同様。）６１０〔住友化学社製〕などが挙げられる。なお、下記式中、ｎは、１６または１７である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　本発明においては、クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、帆布接着性がより良好となる理由から、１質量部以上４質量部以下であることが好ましく、２量部以上４質量部以下であることがより好ましい。
　＜変性エーテル化メチロールメラミン＞
　本発明のゴム組成物が含有する変性エーテル化メチロールメラミンは、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物であり、従来公知のメチレンドナーの１種である。
　変性エーテル化メチロールメラミンとしては、工業用ゴム組成物に通常使用されるものを用いることができる。
　また、変性エーテル化メチロールメラミンとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、スミカノール５０７ＡＰ（住友化学社製）などが挙げられる。
　本発明においては、変性エーテル化メチロールメラミンの含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下であり、帆布接着性がより良好となる理由から、２質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
　＜硫黄＞
　本発明のゴム組成物は、さらに硫黄を含むことが好ましい。
　硫黄は、加硫剤として従来公知の硫黄を用いることができ、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等のように市販されている従来公知のものを用いることができる。
　本発明においては、硫黄を含有する場合の含有量は、上述したジエン系ゴム成分１００質量部に対して３質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上２．５質量部以下であることが更に好ましい。
　本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて各種の添加剤を含有することができる。
　添加剤としては、例えば、カーボンブラック等の充填剤；亜鉛華、ステアリン酸等の加硫促進助剤；フェノール系、ワックス系等の老化防止剤；植物油系、鉱物油系等の軟化剤；などの通常用いられる配合剤等が挙げられ、これらを１種単独で含有してもよく、２種以上を含有していてもよい。
　また、添加剤等は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫または架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本実施形態の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
　本発明のゴム組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上述したジエン系ゴム成分、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、シリカ、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、および、変性エーテル化メチロールメラミン、ならびに、任意の硫黄、充填剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤等を適宜選択して所定量添加し、ロールミルまたはバンバリミキサー等を用いて、所定の温度で所定の時間混練する方法が挙げられる。
　また、本発明のゴム組成物は、コートゴム形成材料として、コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方の接着に好適に用いることができる。
［積層体］
　本発明の積層体は、帆布と、上記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、上記コートゴム層が上述した本発明のゴム組成物を用いて形成される積層体である。
　次に、図１を用いて、本発明の積層体の好適な実施態様の一例を説明する。
　図１に示す積層体１０は、本発明のゴム組成物を用いて形成されるコートゴム層１１と帆布１２とを有しており、コートゴム層１１ａ、１１ｂおよび１１ｃの各層間に、帆布１２ａおよび１２ｂを配設した積層体である。
　すなわち、図１に示す積層体１０は、コートゴム層１１と帆布１２とを交互に積層したものであり、帆布１２の両側にコートゴム層１１を接着させた構成を有する。
　なお、本発明の積層体は、図１に示すようなコートゴム層の間に帆布を２層積層した構成に限定されず、コートゴム層の間に、帆布を少なくとも１層以上積層した構成であればよい。
　上記帆布は特に限定されないが、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布であることが好ましい。
　また、上記帆布は、コートゴム層との接着性を向上させるために、予めレゾルシン－ホルマリン－ラテックス液を含浸させる処理（ＲＦＬ処理）を施した帆布であることが好ましい。
［コンベヤベルト］
　本発明のコンベヤベルトは、上面カバーゴム層と、上述した本発明の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルトである。
　次に、図２を用いて、本発明のコンベヤベルトの好適な実施態様の一例を説明する。
　図２に示すコンベヤベルト２０は、上面カバーゴム層２１と図１にも示す積層体１０と下面カバーゴム層２２とを有している。
　すなわち、積層体１０は、コンベヤベルトにおいては補強層として機能し、積層体１０を中心層として、その両側に上面カバーゴム層２１と下面カバーゴム層２２とが設けられている。
　また、積層体１０は、上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２との接着層としても機能し、帆布１２に対する緩衝材ともなる。
　上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２に用いられるゴム組成物は、コンベヤベルトのカバーゴムに使用することができるものであれば特に制限されず、従来公知のゴム組成物を使用することができる。なお、上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２には、コンベヤベルト２０の用途に応じて、難燃性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐磨耗性、あるいは、耐候性に優れる成分を含有するゴム組成物を用いることが好ましい。
　本発明のコンベヤベルトの製造方法は特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。具体的には、まず、ロール、ニーダー、バンバリミキサー等を用いて原料を混練りした後、ロール等を用いて上面カバーゴム層２１および下面カバーゴム層２２用にシート状に成形し、次に、得られた各層を、上述のようにして得られた積層体（補強層）１０を挟み込むように所定の順序で積層し、１４０℃～１７０℃の温度で１０分間～６０分間加圧する方法が好適に例示される。また、例えば、未加硫の上面カバーゴム層２１と下面カバーゴム層２２との間に未加硫の補強層構成体（コートゴム組成物１１とポリエステル繊維からなる帆布１２との積層体）を積層した後に、例えば上述した条件で加硫する方法が好適に例示される。
　以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１～４および比較例１～６］
　天然ゴム（ＮＲ）５０質量部と、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）５０質量部との混合ゴム１００質量部に対して、下記表１に示す組成成分（質量部）で、コンベヤベルト用コートゴム組成物を調製した。
　得られた各ゴム組成物について、以下に示す、はく離力およびゴム付きの評価を行った。これらの結果を下記表１に示す。
　＜帆布接着性＞
　得られた各ゴム組成物をコートゴム層に用い、ＲＦＬ処理を施したポリエステル繊維を帆布に用い、１４８℃×１２０分の加硫条件で加硫することにより接着試験体（サイズ：幅２．５ｃｍ×奥行１５ｃｍ×高さ０．５ｃｍ）を作製し、２層はく離試験により、はく離力（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
　図３は、実施例の２層はく離試験に用いた接着試験体を説明する断面図であり、符号３０は接着試験体、符号１１はコートゴム層、符号１２は帆布である。
　作製した各接着試験体について、ＪＩＳ Ｋ６２５６－１：２００６「布との剥離強さ」に準拠してはく離力を測定した。はく離力が１４Ｎ／ｍｍ以上であれば良好と判断した。
　また、はく離試験の後、帆布表面に付着しているゴムを目視にて観察し、帆布表面に残存するゴムの面積の割合（％）として算出した。剥離による破壊形態がゴム層の全面で起こっている場合をゴム付き１００％とした。ゴム付きが９０％以上であれば良好と判断した。なお、ゴム付き（％）が高いほど、接着性が良いことを意味する。
　これらの結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１中、ゴム成分および各組成成分としては、以下に示すものを用いた。
　・ＮＲ：天然ゴム（ＴＳＲ－２０）
　・ＳＢＲ：ＮＩＰＯＬ １５０２（日本ゼオン社製）
　・カーボンブラック：ＨＡＦ（昭和キャボット社製）
　・シリカ：トクシールＧＵ（ＢＥＴ比表面積：１２１ｍ２／ｇ、トクヤマ社製）
　・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
　・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
　・アロマオイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
　・クレゾールホルムアルデヒド樹脂：スミカノール６１０（田岡化学工業社製）
　・レゾルシンホルムアルデヒド樹脂：ペナコライトレジンＢ－１８－Ｓ（インドスペック社製）
　・変性エーテル化メチロールメラミン：スミカノール５０７ＡＰ（Ｂａｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
　・ヘキサメトキシメチル化メラミン：ＣＹＲＥＺ ９６４ＲＰＣ（ＣＹＴＥＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製）
　・加硫促進剤ＮＳ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルー２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ノクセラー ＮＳ－Ｐ、大内新興化学工業社製）
　・加硫促進剤ＤＭ：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド（ノクセラー ＤＭ－Ｐ（ＤＭ）、大内新興化学工業社製）
　・硫黄：粉末硫黄（軽井沢精練所）
　表１に示す結果より、シリカを配合しない場合、クレゾールホルムアルデヒド樹脂の配合の有無を問わず、はく離力が劣ることが分かった（比較例１～２）。
　また、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドを配合せず、別の加硫促進剤を配合した場合は、ゴム付きが著しく劣ることが分かった（比較例３）。
　また、クレゾールホルムアルデヒド樹脂を配合せず、レゾルシンホルムアルデヒド樹脂を配合し、変性エーテル化メチロールメラミンを配合せず、ヘキサメトキシメチル化メラミンを配合した場合は、はく離力が劣ることが分かった（比較例４）。
　また、変性エーテル化メチロールメラミンを４質量部よりも多く配合した場合には、はく離力が劣ることが分かった（比較例５）。
　また、変性エーテル化メチロールメラミンを配合せず、ヘキサメトキシメチル化メラミンを配合した場合は、はく離力が劣ることが分かった（比較例６）。
　これに対し、ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとをそれぞれ所定量配合したゴム組成物は、はく離力およびゴム付きがいずれも良好となり、優れた帆布接着性を示すことが分かった（実施例１～４）。
　１０　積層体（補強層）
　１１、１１ａ、１１ｂ、１１ｃ　コートゴム層
　１２、１２ａ、１２ｂ　帆布
　２０　コンベヤベルト
　２１　上面カバーゴム層
　２２　下面カバーゴム層
　３０　接着試験体

Claims (5)

  1. 　ジエン系ゴム成分と、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドと、シリカと、クレゾールホルムアルデヒド樹脂と、変性エーテル化メチロールメラミンとを含有し、
    　前記ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィドの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．２５質量部以上３．０質量部以下であり、
    　前記シリカの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下であり、
    　前記クレゾールホルムアルデヒド樹脂の含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上５質量部以下であり、
    　前記変性エーテル化メチロールメラミンの含有量が、前記ジエン系ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上４質量部以下である、コンベヤベルト用コートゴム組成物。
  2. 　コンベヤベルトのカバーゴムと帆布との間、および、帆布と帆布との間、のいずれか一方または両方のコートゴム形成材料として用いられる、請求項１に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物。
  3. 　帆布と、前記帆布の両面に設けられるコートゴム層とを有する積層体であって、
    　前記コートゴム層が、請求項２に記載のコンベヤベルト用コートゴム組成物を用いて形成されるゴム層である、積層体。
  4. 　前記帆布が、ナイロン繊維またはポリエステル繊維からなる帆布である、請求項３に記載の積層体。
  5. 　上面カバーゴム層と、請求項３または４に記載の積層体と、下面カバーゴム層とを有する、コンベヤベルト。
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