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WO2010123104A1 - 装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品 - Google Patents

装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品 Download PDF

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Publication number
WO2010123104A1
WO2010123104A1 PCT/JP2010/057247 JP2010057247W WO2010123104A1 WO 2010123104 A1 WO2010123104 A1 WO 2010123104A1 JP 2010057247 W JP2010057247 W JP 2010057247W WO 2010123104 A1 WO2010123104 A1 WO 2010123104A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
decorative
mass
titanium nitride
ceramics
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/057247
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
瑞穂 大田
Original Assignee
京セラ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 京セラ株式会社 filed Critical 京セラ株式会社
Priority to JP2011510376A priority Critical patent/JPWO2010123104A1/ja
Priority to CN2010800173250A priority patent/CN102405299A/zh
Priority to US13/265,829 priority patent/US20120115706A1/en
Priority to EP10767159A priority patent/EP2423343A4/en
Publication of WO2010123104A1 publication Critical patent/WO2010123104A1/ja

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B60/00Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
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    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/05Mixtures of metal powder with non-metallic powder
    • C22C1/051Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides; Preparation of the powder mixture used as the starting material therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
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    • C22C29/16Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on nitrides
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    • G02C11/02Ornaments, e.g. exchangeable
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    • G02C5/008Spectacles frames characterized by their material, material structure and material properties
    • GPHYSICS
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    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B37/00Cases
    • G04B37/22Materials or processes of manufacturing pocket watch or wrist watch cases
    • G04B37/225Non-metallic cases
    • GPHYSICS
    • G10MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
    • G10DSTRINGED MUSICAL INSTRUMENTS; WIND MUSICAL INSTRUMENTS; ACCORDIONS OR CONCERTINAS; PERCUSSION MUSICAL INSTRUMENTS; AEOLIAN HARPS; SINGING-FLAME MUSICAL INSTRUMENTS; MUSICAL INSTRUMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G10D1/00General design of stringed musical instruments
    • G10D1/04Plucked or strummed string instruments, e.g. harps or lyres
    • G10D1/05Plucked or strummed string instruments, e.g. harps or lyres with fret boards or fingerboards
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    • GPHYSICS
    • G10MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B2209/00Characteristics of used materials
    • A63B2209/18Characteristics of used materials biodegradable

Definitions

  • the present invention relates to a ceramic for decorative parts that produces a beautiful golden color and a decorative part using the same.
  • gold decorative parts for watches and accessories for jewelry which are gold-colored, are gold, alloys thereof, or various metals plated from the viewpoint of color tone and corrosion resistance.
  • titanium nitride is 45 to 75% by weight as the hard phase
  • titanium carbide is 7.5 to 25% by weight
  • chromium as the binder phase is 1 to 10% by weight in terms of carbides
  • molybdenum is added.
  • the hard phase represented by the following formula (A) is 70 to 98% by weight, (Tia, Mb) (Nw, Cx, Oy) Z (A)
  • a decorative sintered alloy (ceramics for decorative parts) comprising unavoidable impurities is disclosed.
  • Patent Document 3 2 to 30% by weight of one or more binder phases selected from Fe, Ni, Co, Cr, Mo, and W, and P, Al, B, Si, Mn, Ti, and Zr are used. , Hf, V, Nb, Ta, one or more metals, alloys, oxides of Al, Y, Zr, Mg, Ni, Si, nitrides of Al, Si, B, carbides of Mo, or their mutual solid solution
  • a decorative sintered alloy (ceramics for decorative parts) comprising 0.1 to 10% by weight of a reinforcing phase composed of one or more compounds, and the remainder comprising a hard phase represented by the following formula (A) and inevitable impurities: It is disclosed.
  • Patent Documents 2 and 3 a decorative sintered alloy (ceramic for decorative parts) in which a golden color tone is maintained by a hard phase mainly composed of TiN Z (0.6 ⁇ Z ⁇ 0.95) is disclosed.
  • Z 0.6 ⁇ Z ⁇ 0.95
  • this alloy further has a golden color of TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, It is described that the addition of Cr 2 N, TaC, NbC makes it easier to control the color tone from a deep light golden color to a bright golden color.
  • titanium nitride is the main component
  • nickel is a minor component
  • As an additive component at least an arithmetic average height Ra of the decorative surface is 0.03 ⁇ m or less
  • a lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space of the decorative surface is 72.
  • the ceramics for decorative parts having a chromaticness index a * and b * of 4 to 9 and 28 to 36, respectively, are disclosed.
  • the sintered alloy (ceramic for decorative parts) described in Patent Document 1 is a sintered body itself, the coating is not peeled off and has excellent corrosion resistance, but the color tone is silver and purple. It is a color tone that has both silver and pink colors from a color tone that has both, and not a golden color tone.
  • Patent Documents 2 and 3 show a color tone from a deep golden color to a bright golden color by adding TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, Cr 2 N, TaC, and NbC.
  • the disclosed decorative sintered alloy (ceramics for decorative parts) has a carbon ratio that affects the mechanical properties such as hardness and toughness and the color difference, which is the difference in color tone generated between decorative parts. Since can take a wide range of values, there are problems that decorative parts with low mechanical properties appear, and that there are cases where the color difference between the decorative parts is large.
  • Patent Document 4 discloses ceramics for decorative parts that can give a high-class feeling, aesthetic satisfaction, mental comfort, and the like, and exhibit a golden color that is popular in recent markets, but this ceramic for decorative parts is disclosed. However, the carbon ratio was not controlled, and there was a risk that decorative parts with low mechanical properties would appear or the color difference between the decorative parts might increase as described above.
  • the present invention has been devised to solve the above problems, has a golden color tone, provides high-class feeling, aesthetic satisfaction and mental comfort, has a small color difference, and has a beautiful appearance.
  • An object of the present invention is to provide ceramics for decorative parts that are not damaged and decorative parts using the same.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention comprises a titanium nitride sintered body containing nickel, niobium, chromium and carbon, and the carbon content on the decorative surface is 0.4 mass% or more and 0.9 mass% or less.
  • the decorative surface is substantially free of aluminum.
  • the decorative part for a watch of the present invention is characterized by comprising the ceramic for decorative parts of the present invention having any one of the structures described above.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is composed of a titanium nitride sintered body containing nickel, niobium, chromium and carbon, and the carbon content on the decorative surface is 0.4 mass% or more and 0.9 mass% or less.
  • the decorative surface does not substantially contain aluminum, a preferable golden color can be provided, and aluminum is less likely to adhere to the decorative surface as a silver-white spotted foreign substance by combining with the metal component. Therefore, the appearance of the decorative surface is less likely to be impaired.
  • carbon diffuses into titanium nitride to form a solid solution and promotes sintering, mechanical properties such as hardness and toughness can be enhanced, and the black color of carbon tends to achromatic. It appears that the color unevenness appears slightly, and the color difference ( ⁇ E * ab), which is the difference in color tone, can be reduced, making it difficult to perceive the difference in color tone that occurs between decorative parts.
  • the decorative part for a watch of the present invention it is possible to obtain mental comfort through vision such as high-class feeling and aesthetic satisfaction by using the ceramic for decorative parts of the present invention. It can be suitably used for a timepiece that requires a beautiful aesthetic appearance.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a state in which the casing of the mobile phone of the example shown in FIG. 4 is opened.
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment is composed of a titanium nitride sintered body containing nickel, niobium, chromium and carbon.
  • the titanium nitride-based sintered body is a sintered body containing titanium nitride (TiN) as a main component, and the main component here is 100% by mass of all components constituting the ceramic for decorative parts. Is a component occupying 50% by mass or more.
  • This main component, titanium nitride exhibits a good golden color as a decorative product and has high mechanical properties such as strength and hardness. Therefore, the titanium nitride sintered body of the present embodiment In the ceramic for decorative parts, it is preferable to contain titanium nitride in a content of 70% by mass or more.
  • Nickel is rich in malleability and acts as a binder that binds the titanium nitride crystal, which is the main component.
  • Nickel whose composition formula is represented by TiNi 3 , Ti 2 Ni 2 in addition to metallic nickel, for example. Including those existing as compounds.
  • niobium acts as a color tone adjusting agent, and includes those present as niobium compounds whose composition formulas are represented by NbNi 3 and NbC, for example, in addition to metallic niobium.
  • Chromium can combine with oxygen in the air to form a dense oxide film on the decorative surface to improve corrosion resistance, and carbon can improve mechanical properties such as toughness and hardness.
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment is made of a titanium nitride sintered body containing nickel, niobium, chromium and carbon, and the carbon content on the decorative surface is 0.4 mass% or more and 0.9 mass% or less. It is important that the decorative surface is substantially free of aluminum.
  • carbon is contained in this amount on the decorative surface of the titanium nitride sintered body having the above structure, carbon diffuses into titanium nitride to form a solid solution and promotes sintering. The characteristic can be improved. Carbon also affects the chromaticness index a * and the color difference ( ⁇ E * ab), which is the difference in color tone defined by the following formula (A).
  • the carbon content is less than 0.4% by mass, mechanical properties such as toughness and hardness cannot be sufficiently increased, and the tendency of achromatic color due to black exhibited by carbon hardly appears, and the color difference ( ⁇ E * Ab) tends to increase.
  • the carbon content exceeds 0.9% by mass, the mechanical properties such as toughness and hardness increase, but the color tone tends to be reddish. It is hard to be a golden color that gives decorative value such as peace of mind.
  • the decorative surface does not substantially contain aluminum
  • the aluminum is combined with the metal component and less likely to adhere to the decorative surface as a silver-white spotted foreign matter. There is little that is done.
  • the state in which the decorative surface does not substantially contain aluminum refers to a state in which the aluminum content in the entire decorative surface is 0.1% by mass or less.
  • the aluminum content is ICP (Inductively Coupled Co. Plasma: Measurement may be made by inductively coupled high-frequency plasma) emission spectrometry.
  • the appearance of the decorative surface is also affected by the lattice constant of the titanium nitride crystal particles on the decorative surface, and the lattice constant of the titanium nitride crystal particles on the decorative surface is preferably 0.4242 nm or more and 0.4252 nm or less. is there. If the lattice constant is within this range, the lattice constant of the crystal grains of titanium nitride is limited to the theoretical value of around 0.4242 nm, so that impurities such as carbon and oxygen may be dissolved in titanium nitride. Since it becomes almost impossible, the risk of deteriorating the aesthetics of the decorative surface is further reduced.
  • the theoretical value of the lattice constant of the crystal grains of titanium nitride is 0.4242 nm, and the lattice constant hardly takes a value smaller than 0.4242 nm.
  • the lattice constant of the crystal grains of titanium nitride on the decorative surface can be obtained using a high resolution X-ray diffraction method.
  • the lattice constant varies depending on the peak shape of the X-ray diffraction pattern from each crystal plane of the titanium nitride crystal particles.
  • the peak shape may be limited using the divided pseudo-voigt function.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface is 0.03 ⁇ m or less.
  • the lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space of the decorative surface is 72 or more and 84 or less, and the chromaticness indices a * and b * are 3 or more and 9 or less, and 27 or more and 36 or less, respectively. Is preferred.
  • the lightness index L * is an index indicating the lightness and darkness of the color tone.
  • the chromaticness index a * is an index indicating the degree of red to green color tone.
  • the color tone becomes red.
  • the chromaticness index b * is an index indicating the degree of yellow to blue of the color tone.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface affects the reflectance of light and changes the color tone
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface is preferably set to 0.03 ⁇ m or less. Thereby, the reflectance of light becomes high and the value of the brightness index L * can be increased.
  • the arithmetic average height Ra exceeds 0.03 ⁇ m, the value of the lightness index L * is lowered, the color tone becomes dark, and there is a possibility that the high-class feeling is lowered.
  • This light is a set of visible light having a wavelength of 380 to 780 nm.
  • the visible light is dispersed and reflected in a wavelength region of 450 to 500 nm indicating blue.
  • it acts to increase the reflection of light in the wavelength range of 570 to 590 nm showing yellow, so that it can exhibit a golden color that gives a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort.
  • the reflectance of the decorative surface with respect to light in the wavelength range of 570 to 700 nm is preferably 50% or more.
  • the arithmetic average height Ra may be measured in accordance with JIS B B0601-2001, and the measurement length and cut-off value are 5 mm and 0.8 mm, respectively, and measured using a stylus type surface roughness meter.
  • a stylus having a stylus tip radius of 2 ⁇ m was applied to the decorative surface of the ceramic for decorative parts, and the scanning speed of the stylus was set to 0.5 mm / second.
  • the value of the brightness index L * is set to 72 or more and 84 or less is that moderate brightness appears in the golden color tone, and the value of the chromaticness index a * is set to 3 or more and 9 or less. This is because redness can be suppressed without reducing the vividness of the color tone.
  • the value of the lightness index L * is preferably 72 or more and 79 or less.
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment has an open porosity on the decorative surface of 2.5% or less.
  • the open porosity on the decorative surface particularly affects the value of the lightness index L *.
  • the open porosity is high, the value of the lightness index L * is small, and when the open porosity is low, the value of the lightness index L * is large.
  • the open porosity on the decorative surface is 2.5% or less, the value of the lightness index L * can be made 77 or more, and the color tone is more preferred.
  • the value of the brightness index L * is preferably 78 or more, and in this case, the open porosity is preferably 1.1% or less.
  • the open porosity on the decorative surface is calculated as follows. First, using a metal microscope, the magnification is set to 200 times, and an image of the decorative surface is captured by a CCD camera. Next, using an image analyzer (such as LUZEX-FS manufactured by Nireco Corp.), the measurement area of one visual field in the image is 2.25 ⁇ 10 ⁇ 2 mm 2 , the number of measurement visual fields is 20, that is, the total measurement area is 4 The area of open pores in the total measurement area is determined as .5 ⁇ 10 ⁇ 1 mm 2 . The area of the open pores is divided by the total measured area, and the ratio of the open pore area to the measured total area is defined as the open porosity of the decorative surface. Thereby, the open porosity in a decoration surface is computable.
  • the decorative surface in the ceramic for decorative parts of the present embodiment refers to a surface where the decorative value of the decorative component is required, and does not indicate all surfaces.
  • the outer surface of the watch case is a decorative surface because it is an object of appreciation and requires a decorative value.
  • the value of the brightness index L * and the value of the chromaticness index a *, b * in the CIE 1976 L * a * b * color space of such a decorative surface is obtained by measuring in accordance with JIS Z 8722-2000. It is done.
  • a spectrocolorimeter such as CM-3700d manufactured by Konica Minolta Holdings Co., Ltd.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment contains the intermetallic compound which consists of nickel and niobium or titanium in the decorative surface.
  • intermetallic compounds are included in the decorative surface, the value of the brightness index L * on the decorative surface is increased, thereby bringing out a dignified brightness.
  • an intermetallic compound is, for example, a component whose composition formula is shown as TiNi 3 , Ti 2 Ni, or NbNi 3 , and can be identified by an X-ray diffraction method.
  • the color tone is affected by the value of the number of atoms x when the composition formula is TiN x .
  • the value of the number of atoms x when the composition formula is TiN x is preferably 0.8 or more and 0.96 or less, and when the value of the number of atoms x is within this range, it is glossy. Since the color tone is further increased, a higher quality and aesthetic satisfaction can be obtained.
  • the value of the number x can be obtained as follows using an oxygen / nitrogen analyzer and a carbon analyzer. Specifically, after measuring the oxygen, nitrogen, and carbon contents of the titanium nitride sintered body with these analyzers, the value obtained by subtracting the oxygen, nitrogen, and carbon contents from 100% by mass is the titanium content. And Then, since the number of moles is obtained by dividing the titanium content and the nitrogen content by the respective atomic weights, the value of the ratio of nitrogen when the mole number of titanium is 1 is defined as the number of atoms x.
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment preferably contains nickel in a content of 7% by mass to 14.5% by mass and niobium in a content of 2.5% by mass to 10% by mass.
  • Nickel is highly malleable and acts as a binder that bonds together the titanium nitride crystals, which are the main components. Therefore, it is preferable to add as much as possible.
  • the ratio in ceramics for decorative parts is too high When wearing ceramics for decorative parts, it reacts with sweat and nickel is eluted, and the color tone is reddish, and the decorativeness such as luxury, aesthetic satisfaction and mental comfort that consumers demand There is a risk that it will not be a golden color that gives value.
  • the nickel content is 7 mass% or more and 14.5 mass%.
  • the nickel content is more preferably 7% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the content of niobium is set to 2.5% by mass or more and 10% by mass or less because the niobium is dissolved in titanium nitride or melted inside nickel so that the value of the lightness index L * is increased. This is because, although it has an effect as a color tone adjusting agent, if the niobium content is large, the covalent bondability is high, so that sintering may be difficult.
  • the niobium content is more preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less. This is because niobium works to suppress grain growth, so the crystal grain boundary increases, and the incident light is strongly influenced by diffuse reflection by the crystal grain boundary in addition to the specular reflection by the crystal forming the decorative surface.
  • the lightness index L * on the decorative surface increases and the color tone produces an excellent synergistic effect. Therefore, the glossy color tone is increased, and a high-class feeling and aesthetic satisfaction can be obtained. As a result, mental comfort can be obtained through vision.
  • the reflection generally includes specular reflection and diffuse reflection.
  • the specular reflection refers to reflection after light is incident on a decorative surface that is a mirror surface, microscopically, a crystal that forms the decorative surface.
  • the reflection angle is the same as the incident angle and the reflection angle.
  • Diffuse reflection refers to reflection that goes to the outside again after light enters the crystal grain boundary and repeats random reflection.
  • the surface roughness of the crystal forming the decorative surface can be adjusted by barrel polishing, which will be described later, and the surface roughness of the crystal surface not including the grain boundary when measured with an atomic force microscope is calculated as the arithmetic average height Ra.
  • the thickness is 0.001 to 0.002 ⁇ m
  • the reflection on the crystal surface tends to partially change from the specular reflection to the diffuse reflection
  • the chromaticness index b * on the decorative surface can be increased to 32 or more. It is suitable because it becomes a golden color.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment contains chromium in a content of 1.5% by mass or more and 6.5% by mass or less. Chromium combines with oxygen in the air to produce a dense oxide film on the decorative surface, thus improving corrosion resistance and forming a grain boundary phase that binds titanium nitride in a state where nickel surrounds chromium. Nickel reacts with chromium to form a nickel chromium compound, and nickel can be prevented from ionizing and flowing out.
  • the chromium content affects the vividness of the color, in order to suppress the outflow of nickel and to have both corrosion resistance and vividness, the chromium content is 1.5 mass% or more and 6.5 mass% or less. It is preferable to include it in an amount.
  • the state in which nickel surrounds chromium refers to a state in which chromium is surrounded by a grain boundary phase without being in contact with the titanium nitride crystal.
  • This state is a decorative surface obtained with a scanning electron microscope. And an image of a decorative surface showing the distribution state of nickel and chromium detected by an energy dispersive (EDS) X-ray microanalyzer can be confirmed.
  • EDS energy dispersive
  • the titanium nitride sintered body preferably contains an intermetallic compound composed of chromium and nickel.
  • an intermetallic compound composed of chromium and nickel.
  • chromium and nickel are magnetic materials
  • this intermetallic compound is a non-magnetic material. Therefore, even if this ceramic for decorative parts is used for decorative parts for watches and decorative parts for mobile terminals, etc. It becomes difficult to influence.
  • Such an intermetallic compound is, for example, a component whose composition formula is shown as Cr 2 Ni 3 or Cr 3 Ni 2 , and can be identified by an X-ray diffraction method.
  • the contents of titanium, nickel, niobium and chromium can be measured using a fluorescent X-ray analysis (XRF) method.
  • XRF fluorescent X-ray analysis
  • At least two kinds of mixed powders having different concentrations of each element of titanium nitride, nickel, niobium, and chromium are prepared in advance, and are each molded by a pressing method to obtain a standard sample.
  • each of these standard samples is irradiated with X-rays, and a calibration curve is created using the least square method from the relationship between the intensity of the fluorescent X-rays and the known concentration.
  • the ceramics for decorative parts of this embodiment are grind
  • This measurement sample is irradiated with X-rays, the intensity of fluorescent X-rays is measured, and the concentration content is obtained from the calibration curve.
  • Nitrogen can be measured with an oxygen / nitrogen analyzer, and carbon can be measured with a carbon analyzer.
  • the decorative part for a watch of the present embodiment is characterized by comprising the ceramic for decorative parts of the present embodiment having the above-described configuration, and examples thereof include a watch case and a watch band piece.
  • FIG. 1A and 1B show an example of a watch case which is a decorative part for a watch of the present embodiment.
  • FIG. 1A is a perspective view of the watch case as viewed from the front side
  • FIG. 1B is a watch case of FIG. It is the perspective view which looked at the case from the back side.
  • FIG. 2 is a perspective view showing another aspect of a watch case that is a decorative part for watch of the present embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a watch band which is a watch decorative part of the present embodiment.
  • symbol is attached
  • a watch case 10A shown in FIGS. 1A and 1B has a recess 11 for housing a movement (drive mechanism) (not shown) and a foot for fixing a watch band (not shown) for mounting the watch on an arm.
  • the recessed part 11 consists of the bottom part 13 with thin thickness, and the trunk
  • the watch case 10B shown in FIG. 2 fixes a hole 15 (not shown) for receiving a movement (drive mechanism) and a watch band (not shown) for attaching the watch to the arm formed on the body 14. And a foot 12 to be used.
  • the band piece constituting the watch band 50 shown in FIG. 3 has a middle piece 20 having a through hole 21 into which the pin 40 is inserted, and a pin hole 31 into which the both ends of the pin 40 are inserted. And an outer piece 30 having Then, the pins 40 are inserted into the through holes 21 of the middle piece 20, and both ends of the inserted pins 40 are inserted into the pin holes 31 of the outer piece 30, whereby the middle piece 20 and the outer piece 30 are sequentially connected.
  • a watch band 50 is configured.
  • the watch decorative parts of the present embodiment used as the band pieces constituting the watch cases 10A and 10B and the watch band 50 are made of the ceramics for decorative parts of the present embodiment, A high-class feeling and aesthetic satisfaction can be obtained sufficiently, and mental comfort can be obtained through vision.
  • the Vickers hardness (Hv) of the decorative surface is one of the factors affecting the long-term reliability
  • the Vickers hardness (Hv) is preferably 8 GPa or more.
  • the Vickers hardness (Hv) is within this range, the decorative surface is less likely to be damaged, so that the decorative surface is less likely to be easily damaged even when it comes into contact with a hard material such as dust made of glass or metal. Because.
  • the Vickers hardness (Hv) of this decorative surface can be measured according to JISJR 1610-2003.
  • the fracture toughness affects the wear resistance of the decorative surface, and the higher the value, the better.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment is preferably 4 MPa ⁇ m 1/2 or more. This fracture toughness can be measured in accordance with an indenter press-in method (IF method) defined in JIS R 1607-1995.
  • the apparent density is 6 g / cm 3 or less (excluding 0). ). This apparent density is measured according to JIS R 1634-1998. If the decorative part ceramic is the middle piece 20 which is a part of the watch band piece, the tensile load is frequently applied to the middle piece 20, and therefore the tensile strength of the decorative part ceramic of this embodiment is 196 N (Newton ) Or more.
  • the ceramic for decorative parts is a watch case or a watch band piece
  • the ratio of (Co) is preferably 0.1% by mass or less in total with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts. The ratio of such ferromagnetic metals can be measured by ICP emission analysis.
  • FIG. 4 is a perspective view showing an example of a mobile phone using the decorative component for a mobile terminal according to the present embodiment
  • FIG. 5 is a perspective view showing a state in which the casing of the mobile phone in the example shown in FIG. 4 is opened.
  • the decorative part for a mobile terminal according to the present embodiment is preferably made of the ceramic for decorative part according to the present embodiment, and specific examples thereof include various operation keys and cases of the mobile phone shown in FIGS. , Switches, etc.
  • the mobile phone 60 in the example shown in FIG. 4 includes a mode key 61a for changing the mode of the mobile phone 60 to a radio mode that is a mode for listening to radio, a music mode that is a mode for listening to music, and the like.
  • the first casing 62 includes a touch sensor 63 that detects contact with a finger or the like and receives an input by the contact, a camera 64 that captures an image of a subject, a light 65, and a touch sensor.
  • the second casing 67 is provided with a slide switch 66 for setting validity or invalidity of an input such as 63.
  • the cellular phone 60 of the example shown in FIG. 5 shows a state in which the second casing 67 is opened.
  • the first casing 62 and the second casing 67 are connected via a hinge 68.
  • the second casing 67 can be freely opened and closed.
  • the second casing 67 includes a front case 69a and a rear case 69b, and a liquid crystal display unit 70 is provided in the front case 69a.
  • the first casing 62 also has a front case 71a and a rear case 71b, and various operation keys are provided on the front case 71a.
  • the operation keys include a numeric keypad 72a for inputting a telephone number and the like, a cursor movement key 72b for moving a cursor for various function menus, a call key 72c for starting a call by operating upon receiving a call, turning on / off the power, and during a call There are a power / end key 72d for ending a call by pressing and operating, function keys 73L, 73R arranged on the left and right of a center key 72f arranged at the center of the cursor movement key 72b, and the like.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment has good compatibility with other color tones, it can be used in combination with members of various color tones, so that it is possible to meet diversification of consumer preferences.
  • FIG. 6 is a perspective view showing an example of a notebook personal computer which is another aspect of the decorative part for a portable terminal according to the present embodiment.
  • a notebook personal computer 80 shown in FIG. 6 is attached to a main body side casing 84 having a keyboard 81, a track pad 82, and button switches 83L and 83R, and to the main body side casing 84 through hinges 85L and 85R.
  • the monitor 86 is provided.
  • the track pad 82 is composed of a pressure-sensitive or electrostatic pointing device, and is used for moving a pointer on the screen of the monitor 86, inputting a command, or the like. For example, it is used for designating a file displayed as an icon on the monitor 86, selecting an application program, and the like, and dragging an icon on the monitor 86 or selecting a plurality of character strings on a text file by a combination operation with the button switches 83L and 83R. Etc.
  • the button switch 83L is used not only for the above-described combination operation but also for commands such as opening / closing of a file designated or selected by the pointing function of the track pad 82 or execution of processing.
  • the button switch 83R has a function of displaying a context menu on the screen of the monitor 86 and displaying attribute information of a file designated or selected by the pointing function of the track pad 82.
  • the context menu is a function for popping up a selectable process on the screen of the monitor 86.
  • the mobile terminal in which the mobile terminal of the present embodiment is used is not limited to the mobile phone and the notebook personal computer.
  • PDA Personal Digital Assistant
  • a portable terminal device such as a portable car navigation system or an audio player
  • various types of portable terminal devices are applicable as long as the parts are required to be decorative.
  • FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a soap case which is a decorative part for daily necessities of the present embodiment.
  • the soap case 90 is composed of a main body 93 and a lid 92, and a discharge surface 95 for removing water adhering to the surface of the soap 91 is formed on the mounting surface 94 of the main body 93 on which the soap 91 is mounted. Is formed.
  • the soap 91 is placed on the placement surface 94 of the main body 93 and is stored by fitting the lid 92 to the main body 93.
  • the lid 92 is removed from the main body 93 and the soap 91 is taken out and used. Then, by placing the used soap 91 on the mounting surface 94 of the main body 93, the water adhering to the surface of the soap 91 can be removed by the discharge hole 95, and the soap 91 is dissolved in water. Can be prevented.
  • the lid 92 or the main body 93 that constitutes the soap case 90 By forming the lid 92 or the main body 93 that constitutes the soap case 90 with the ceramics for decorative parts of the present embodiment, the satisfaction of possession and the sense of quality through the use when used for many consumers, Can give aesthetic satisfaction and mental comfort.
  • FIG. 8 is a perspective view showing an example of a coffee cup set which is another aspect of the decorative part for daily necessities of the present embodiment.
  • the coffee cup set 100 shown in FIG. 8 includes a coffee cup 101, a saucer 102, and a spoon 103.
  • a coffee cup 101 By forming the coffee cup 101, the saucer 102, and the spoon 103 with the ceramics for decorative parts of the present embodiment, It is possible to give the consumer a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort through visual sense when using and satisfaction with possession.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment is compatible with other colors
  • at least one of the coffee cup 101, the saucer 102, and the spoon 103 is formed with the ceramic for decorative parts of this embodiment, and the others are different. It can also be used in combination as a color tone.
  • the decorative part for daily necessities of the present embodiment can be suitably used not only for the soap case 90 and the coffee cup set 100 but also for decorative parts for daily necessities such as toothbrushes, razor patterns, earpicks and scissors.
  • the use of the ceramics for decorative parts of this embodiment for the amenity goods marked with various logos, etc. provides a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and spirit that produce a strong sense of unusualness. Peace of mind.
  • FIG. 9 is a perspective view showing an example of a vehicle body to which a vehicle article decorative part of the present embodiment is attached.
  • the vehicle body 110 shown in FIG. 9 is attached with an emblem 111 that is a decorative part for vehicle goods.
  • an emblem 111 that is a decorative part for vehicle goods.
  • the ceramic for decorative parts according to the present embodiment, a high-grade sight is provided to consumers. Since the feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort can be provided, the decorative value of the vehicle body 110 can be increased.
  • FIG. 9 shows the emblem 111 attached to the front of the vehicle body 110, it is also possible to attach the emblem 111 indicating the manufacturer name, vehicle type name, etc. formed of the ceramics for decorative parts of the present embodiment to the rear of the vehicle body 110.
  • the decorative value of the vehicle body 110 can be increased.
  • FIG. 10 is a front view showing an example of a corner pole using the vehicle article decorative part of the present embodiment.
  • the corner pole 112 shown in FIG. 10 is attached to mark the left front of the vehicle body (in the case of a right-hand drive vehicle) that is difficult to see from the driver's seat when entering and leaving the parking lot. And a pole portion 114 and a lighting portion 115 made of an LED or the like.
  • the corner poles 112 are mounted.
  • the decorative value of the vehicle body is improved.
  • the vehicle decorative part of the present embodiment includes not only the emblem 111 and the corner pole 112 but also a part of the wheel cap, a part of the hood ornament provided on the hood of the vehicle body, and small items and accessories attached to the interior of the vehicle, or these. Even if it is used as a part, it is preferable because the decorative value is improved.
  • FIG. 11 is a front view showing an example of a golf club using the decorative component for sports equipment of the present embodiment.
  • a golf club 120 shown in FIG. 11 includes a shaft 121, a grip 122 attached to one end of the shaft 121, and a head 123 attached to the other end of the shaft 121.
  • the head 123 has a face surface 123F that is a part that captures a golf ball and a sole surface 123S that is a part that contacts the ground.
  • the accessory is formed of ceramics for decorative parts according to this embodiment. If 124 is embedded in the face surface 123F, the decorative value is improved, which is preferable.
  • the decorative part for sports goods of the present embodiment is not limited to the face surface 123F, but the accessory 124 formed of the ceramic for decorative parts of the present embodiment is embedded in the sole surface 123S and the grip 122, or the grip 122 itself is It is suitable even if it is formed with the ceramic for decorative parts of this embodiment.
  • FIG. 12 is a bottom view showing an example of spike shoes using the decorative component for sports equipment of the present embodiment.
  • a spike shoe 130 shown in FIG. 12 is used for soccer or rugby, for example, and a plurality of studs 132 formed in a protruding shape for fixing a shaft foot when kicking a ball are mounted on the shoe sole 131. ing.
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment is used as the stud 132, in addition to improving the decorative value, the wear resistance is superior to the conventionally used aluminum alloy stud, The replacement frequency of the stud 132 is reduced, and the cost for replacement can be reduced.
  • the surface of the stud 132 may be covered with a transparent resin in order to prevent the stud 132 from being chipped that may occur during the competition.
  • FIG. 13 is a perspective view showing an example of a guitar using the musical instrument decorative part of the present embodiment.
  • a nut 143 is disposed at the tip of the neck 142, and a tuning beg 145 capable of adjusting the tension of the string 144 is provided for each string 144 in front of the nut 143.
  • a clamp mechanism 146 for holding the string 144 so as not to move with respect to the nut 143 is disposed near the nut 143.
  • a tremolo device 147 for giving an impressive sound effect by simultaneously increasing or decreasing the tension of the string 144 is attached to the main body 141.
  • the tremolo device 147 includes a base plate 148 attached to the main body 141, a bridge saddle 149 that is held by the base plate 148 and holds the string 144 in a tunable manner, and a tremolo bar 150 that operates the tremolo device 147. Yes. Since the decorative value of the guitar 140 is improved by forming the base plate 148, the bridge saddle 149, the tremolo bar 150, and the like of the guitar 140 with the ceramics for decorative parts of the present embodiment, the satisfaction of owning the guitar 140 is satisfied. It can make you feel and attract many spectators.
  • FIG. 14 is a schematic diagram showing an example of an artificial dental crown using the decorative component for accessory of the present embodiment.
  • FIG. 14 shows an artificial dental crown 151 mounted on an abutment (appartment) 154 fixed to an artificial tooth root (implant) 153 embedded in a jawbone 152 inside a gum 155.
  • the teeth emit a golden shine, so that it is possible to give a high euphoria to consumers who prefer tooth decoration.
  • the artificial tooth root 153 embedded in the jaw bone 152 is formed in a screw shape, and at least one of chitin, collagen, and derivatives thereof having a high ability to induce generation of new bone is included in the screw-shaped portion.
  • a hard bonding layer made of a biodegradable substrate including one kind may be formed.
  • a soft bonding layer made of the crosslinked biodegradable base material may be formed on the base of the abutment 154 so as to contact the gingiva 155 positioned on the upper side of the jawbone 152.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment consists of a titanium nitride sintered body, it is easy to adapt to a living body. Taking advantage of this advantage, not only the artificial crown 151 but also the artificial tooth root 153 and the abutment 154 are used. It is also suitable to use.
  • FIG. 15 is a front view showing an example of an earphone unit using the decorative component for accessory of the present embodiment.
  • the earphone unit 160 shown in FIG. 15 is a speaker 161 that is inserted into the listener's ear shell and emits sound waves, a case 162 that houses the speaker 161, and a cord derivation unit 163 that contacts the case 162. 161, a cord 164 for supplying an electric signal to 161.
  • the decorative value is increased, and the accessory is designed to give many consumers a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort. It can be a decorative part.
  • FIG. 16 is a perspective view showing an example of eyeglasses using the decorative component for accessory of the present embodiment.
  • the eyeglasses 170 shown in FIG. 16 includes a pair of lenses 171a and 171b for correcting vision and protecting eyes from ultraviolet rays, a bridge 172 connecting the pair of lenses 171a and 171b, and the lenses 171a and 171a.
  • Armor 173a, 173b connected to 171b, temples 174a, 174b connected to armor 173a, 173b so that it can be rotated via a hinge, and lenses 171a, 171b via nose pad connecting members, respectively.
  • the decorative value is increased, and a high-class feeling is visually enhanced for many consumers. It can be set as a decorative part for jewelry that gives aesthetic satisfaction and mental comfort.
  • FIG. 17 is a perspective view showing an example of a handle for a door handle using the decorative part for building material of the present embodiment.
  • a door handle 180 shown in FIG. 17 includes an L-shaped main body 181 and a cylindrical grip 182 fitted to the end of the main body 181, and the grip 182 has a flange 183a formed from the tip side. It is fixed to the main body 181 by being sandwiched between the nut 183 and the flange 184 from the rear end side.
  • the decorative value is increased, and many customers can be given a sense of luxury, aesthetic satisfaction and mental comfort through vision. It can be a decorative part for building materials.
  • titanium nitride as a main component and each powder of nickel, niobium, chromium and carbon are weighed in a sintered body, and water, 2- Along with propanol, methanol or ethanol, pulverize and mix to make a blended raw material.
  • titanium nitride powder having an average particle size of 10 to 30 ⁇ m
  • nickel powder having an average particle size of 10 to 20 ⁇ m
  • niobium powder having an average particle size of 20 to 50 ⁇ m
  • an average particle size of 30 To 60 ⁇ m chromium powder and 0.1 to 10 ⁇ m carbon powder, nickel powder 7-14.5 mass%, niobium powder 2.5-10 mass%, chromium powder 1 What is necessary is just to weigh, pulverize and mix so that the amount of carbon powder is 0.5 to 6.5% by mass and the amount of carbon powder is 0.4 to 0.9% by mass with the balance being titanium nitride powder.
  • the titanium nitride sintered body is prepared by crushing and mixing each of the above-mentioned powders weighed in a predetermined amount together with water so that the decorative surface contains an intermetallic compound composed of nickel and niobium or titanium.
  • the time may be 40 hours or more and 70 hours or less.
  • the time for pulverization and mixing may be increased. For example, this time may be set to 150 hours or more.
  • silicon, phosphorus, sulfur, manganese, iron, and the like are listed as inevitable impurities in the blended raw material, but these may have an adverse effect on the color of the decorative surface, so each is less than 0.5% by mass. Is preferred.
  • the titanium nitride powder may be TiN having a stoichiometric composition or TiN 1-x having a non-stoichiometric composition (0 ⁇ x ⁇ 1). From the viewpoint of a color tone with high target value, the purity of each powder is preferably 99% or more, and there is no problem even if the titanium nitride powder partially reacts with the nickel powder to produce a small amount of TiNi. In particular, in order to satisfy 0.8 ⁇ x ⁇ 0.96 when the composition formula is TiN x for the titanium nitride sintered body constituting the ceramic for decorative parts, the titanium nitride powder has the composition formula TiN x . Sometimes 0.7 ⁇ x ⁇ 0.9 may be used.
  • water is added to the blended raw material, and after mixing and pulverizing using a mill, a predetermined amount of paraffin wax is added as a binder, and a desired molding method, for example, dry pressure molding method, cold isostatic pressing Molded into a desired shape such as a disc, flat plate, or torus by the method of extrusion or extrusion.
  • a desired molding method for example, dry pressure molding method, cold isostatic pressing Molded into a desired shape such as a disc, flat plate, or torus by the method of extrusion or extrusion.
  • the molding pressure affects the open porosity and Vickers hardness (Hv) on the decorative surface, so that the molding pressure is preferably 49 to 196 MPa.
  • the molding pressure is 49 to 196 MPa because a sintered body having a relative density of 95% or more and an open porosity of 2.5% or less can be obtained, and the Vickers hardness (Hv) should be 8 GPa or more. Because it can.
  • die receives as a reaction from a molded object is suppressed, the lifetime can also be lengthened.
  • a sintered body having a relative density of 95% or more with respect to the theoretical density is obtained.
  • a powder having a relatively high melting point for example, a powder mainly containing at least one of aluminum nitride, yttrium oxide, calcium oxide, boron nitride, zirconium oxide, and magnesium oxide.
  • the main component referred to here is a component occupying 90% by mass or more with respect to 100% by mass of all the components constituting the baking powder, and the lattice constant of the titanium nitride crystal particles on the decorative surface is 0.
  • a baking powder having a nitride as a main component and a content of 93 mass% or more may be used.
  • the surface of the powder is nitrided. This is because even if the baking powder comes into contact with the degreased body, the contact portion of the degreased body is less susceptible to contamination by oxygen.
  • firing in at least one gas atmosphere selected from nitrogen and an inert gas or in vacuum is because, when firing in an oxidizing atmosphere, titanium is oxidized and most of it is expressed by the composition formula TiO 2. This is because it is affected by the white color tone that this titanium oxide essentially has, and the overall color tone of the ceramic for decorative parts is whitish.
  • the degree of vacuum is preferably 1.33 Pa or less.
  • the reason why the degree of vacuum is 1.33 Pa or less is that titanium is not oxidized during firing and a golden ceramic for decorative parts can be obtained.
  • the degree of vacuum may be 1.0 Pa or less.
  • the firing temperature is preferably set to 1200 to 1800 ° C. This is because a sintered body having a relative density of 95% or more and an open porosity of 2.5% or less can be obtained, and the firing cost can be reduced.
  • the surface where the decorative value of the obtained sintered body is required is subjected to lapping using a lapping machine, and then subjected to barrel polishing so that the surface of the sintered body has a golden color tone.
  • the ceramic for decorative parts of this embodiment can be obtained.
  • the pores appearing on such a decorative surface have a maximum diameter of 30 ⁇ m or less, and by setting this range, adhesion of germs, foreign matters, contaminants, etc. into the pores Can be reduced.
  • diamond abrasive grains having a small average particle diameter may be supplied to a lapping machine made of tin and lapped. Diamond abrasive grains having a particle diameter of 1 ⁇ m or less may be used.
  • a rotating barrel polishing machine is used, and green carborundum (GC) is introduced into the rotating barrel polishing machine as a medium, and the wet polishing is performed for 24 hours.
  • GC green carborundum
  • the ceramic for decorative parts of the present embodiment obtained as described above exhibits a golden color that is highly evaluated as a particularly beautiful color tone, has a high-class feeling, and can obtain an aesthetic satisfaction. So you can get peace of mind, such as watch cases, watch decorative pieces such as watch band pieces, and mobile phone, notebook personal computers, and other mobile terminal accessories, soap cases, coffee cup sets, knives , Fork, toothbrush, razor handle, earpick, scissors, decorative parts for daily parts such as stamps and business cards, emblems such as manufacturer names and car model names, decorative parts for vehicles such as corner poles, golf clubs and spiked shoes
  • Decoration parts for sporting goods to be decorated decoration parts for musical instruments to decorate guitars, earphone unit decorations and artificial dental crowns, Decorations for accessories such as glasses, brooches, necklaces, earrings, rings, bracelets, anklets, tie pins, tie tacks, medals, buttons, and decorations for building materials such as tiles for floors, walls, and ceilings, or grips for door handles It can be suitably used as a component.
  • titanium nitride powder (purity 99%, average particle size 22.3 ⁇ m), nickel powder (purity 99.5%, average particle size 12.8 ⁇ m), niobium powder (purity 99.5%, average
  • the ratio (content) in the sintered body of the particle size is 33 ⁇ m), chromium powder (purity is 99%, average particle size is 55 ⁇ m) and carbon powder (purity is 99% or more, average particle size is 0.5 ⁇ m). It weighed so that it might become the ratio shown in Table 1, and it grind
  • the aluminum content in the decorative surface of each sample was measured by ICP emission spectrometry.
  • the decorative surface of the sample in the present example refers only to the lapped surface.
  • the contents of nickel, niobium and chromium constituting each sample were measured using a fluorescent X-ray analysis (XRF) apparatus, and carbon was measured using a carbon analysis apparatus.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface was measured using a stylus type surface roughness meter in accordance with JIS B 0601-2001, measuring length 5 mm, cut-off value 0.8 mm, stylus tip Five locations were measured with a radius of 2 ⁇ m and a stylus scanning speed of 0.5 mm / second, and the average value was calculated.
  • the fracture toughness K 1c was measured according to the indentation method (IF method: indentation-Fracture method) defined in JIS R 1607-1995, and the hardness was measured according to JIS R 1610- Based on 2003, Vickers hardness Hv (hereinafter referred to as hardness) of the decorative surface was measured at five locations, and the average value was calculated.
  • IF method indentation-Fracture method
  • hardness Vickers hardness Hv (hereinafter referred to as hardness) of the decorative surface was measured at five locations, and the average value was calculated.
  • the light source of the spectrocolorimeter (CM-3700d manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc.) is set as CIE standard light source D65, and the viewing angle is set according to JIS Z 8722-2000.
  • the color tone of the decorative surface was measured by setting 10 ° and the measurement range to 3 ⁇ 5 mm.
  • the lattice constant of the titanium nitride crystal particles on the decorative surface was determined using a high-resolution X-ray diffraction method.
  • the diffraction constant is analyzed by the Rietveld method using the Rietan-2000 program (produced by Fujio Izumi: F. Izumi and T. Ikeda, Mater. Sci. Forum, 321-324 (2000) 198). Asked. Since the lattice constant fluctuates depending on the peak shape of the X-ray diffraction pattern from each crystal plane of the titanium nitride crystal particles, the peak shape was limited using Toraya's divided pseudo-voigt function.
  • Table 1 shows each composition, the aluminum content and the baking powder, and fracture toughness, hardness, foreign matter on the decorative surface / back surface, brightness index L *, chromaticness index a * / b *, Table 2 shows the results of each evaluation of color difference, luxury, aesthetic satisfaction, mental comfort, evaluation, and lattice constant.
  • Sample No. No. 16 was 0% by mass of nickel which acts as a binder for bonding titanium nitride crystals, so an unsintered portion was confirmed and could not be used for a decorative part.
  • sample No. of the present invention Since 3 to 6, 8 to 10, 12 to 15, 17 to 21, 23 to 28 contain carbon in a content of 0.4% by mass or more and 0.9% by mass or less, the decorative value required by the monitor is obtained. It can be seen that the monitor can be satisfied. In addition, sample no. Samples Nos. 3 to 6, 8 to 10, 12 to 15, 17 to 21, 23 to 28 have a slight tendency of achromatic color due to the black color of carbon, and the color unevenness is suppressed. Since the color difference ( ⁇ E * ab) with respect to 7 can be reduced, the difference in color tone generated between the decorative parts was hardly felt.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface is 0.03 ⁇ m or less
  • Brightness index L * is 72 or more and 84 or less
  • chromaticness index a * and b * is 3 or more and 9 or less, and 27 or more and 36 or less, respectively.
  • the ratio of monitors that answered “obtained” in terms of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort is 90% or more, indicating that the monitors are sufficiently satisfied.
  • titanium nitride powder, nickel powder, niobium powder, chromium powder and carbon powder have the same ratio (content) in the sintered body.
  • the lattice constant of the titanium nitride crystal particles on the decorative surface is 0.4242 nm or more and 0.4252 nm or less, so that impurities can hardly be dissolved in titanium nitride. Even when the magnification is 100 times, the foreign matter is not observed on the back surface, and it can be seen that the back surface is a decorative surface.
  • titanium nitride powder (purity 99%, average particle size 22.3 ⁇ m), nickel powder (purity 99.5%, average particle size 12.8 ⁇ m), niobium powder (purity 99.5%, average The ratio (content) in the sintered body of the particle size is 33 ⁇ m), chromium powder (purity is 99%, average particle size is 55 ⁇ m) and carbon powder (purity is 99% or more, average particle size is 0.5 ⁇ m).
  • Sample No. It was weighed so as to have the same ratio as 9, and pulverized and mixed with water for the time shown in Table 3 to obtain a blended raw material.
  • sample No. 1 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1. Ceramics for decorative parts made of 29 to 33 titanium nitride sintered bodies were obtained. However, as for the baking powder, the baking powder having an aluminum nitride content of 95% by mass was used for all the samples.
  • Sample No. in which the decorative surface contains an intermetallic compound composed of nickel and niobium or titanium are samples No. 30 in which the intermetallic compound is not included in the decorative surface. Since the value of the lightness index L * on the decorative surface is larger than 29 and 33, a dignified brightness is created, and it can be seen that a higher luxury and aesthetic satisfaction are given to the monitor.
  • titanium nitride powder having the composition formula shown in Table 4 was prepared, and the same raw materials as in Example 1 were prepared for the other raw materials. Next, it was weighed so that the ratio (content) in the sintered body would be the ratio shown in Table 4, and pulverized and mixed to prepare a blended raw material. Next, sample No. 1 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1. Ceramics for decorative parts comprising 34 to 38 titanium nitride sintered bodies were obtained. However, as for the baking powder, the baking powder having an aluminum nitride content of 95% by mass was used for all the samples.
  • the value of the number of atoms x when the composition formula was TiN x was obtained.
  • the oxygen and nitrogen contents are measured using an oxygen / nitrogen analyzer, and the content of titanium and nitrogen is obtained by subtracting from 100% by mass together with the carbon content, with the titanium content as the value.
  • the number of moles was determined by dividing each by the atomic weight, and the value of the ratio of nitrogen when the number of moles of titanium was 1 was defined as the number of atoms x.
  • the sample number of the number of atoms x is less than 0.8.
  • Sample No. 34 having a value of 34 and an atom number x exceeding 0.96.
  • Sample No. 8 having an atomic number x of 0.8 or more and 0.96 or less. It can be seen that 35 to 37 give the monitor a higher level of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort because the glossy color tone increases.
  • sample no. The titanium nitride powder used for No. 37 was prepared, and the same raw materials as in Example 1 were prepared for the other raw materials. Next, it was weighed so that the ratio (content) in the sintered body would be the ratio shown in Table 5, and pulverized and mixed to prepare a blended raw material. Next, sample No. 2 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 2. Ceramics for decorative parts made of 39-50 sintered titanium nitride were obtained.
  • Example 2 Thereafter, the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured in the same manner as in Example 1, and a questionnaire survey was conducted on three items: high-class feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort. In all three items of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort, the ratio of the monitor that answered “obtained” was 100%. Sample No. 37 with 37 as the standard sample. The color difference of each sample with respect to 37 was calculated using equation (A) described above. Further, the number of atoms x was determined by the same calculation method as in Example 2.
  • sample no. 40 to 42 and 45 to 49 contain nickel in a content of 7% to 14.5% by mass and niobium in a content of 2.5% to 10% by mass, so that the lightness index L * is 72 to 84%.
  • the chromaticness index a * and b * is 3 to 9 and 27 to 36, respectively, and the ratio of monitors who answered that they can obtain high-quality, aesthetic satisfaction and mental comfort is 90% or more. It turns out that the monitor is fully satisfied.
  • Example 2 the same raw materials as in Example 1 were prepared, weighed so that the ratio (content) in the sintered body was the ratio shown in Table 6, and pulverized and mixed to prepare the prepared raw materials.
  • sample No. 2 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 2. Ceramics for decorative parts comprising 51 to 56 titanium nitride sintered bodies were obtained.
  • Example 2 Thereafter, in the same manner as in Example 1, the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured. Next, among the corrosion resistance tests specified in JIS B 7001-1995, an artificial sweat semi-immersion test (40 ⁇ 2 ° C., left for 24 hours) is performed, and the color tone of each sample after the test is measured. The difference between L * and chromaticness index a *, b * was calculated.
  • Sample No. containing chromium with a content of less than 1.5% by mass As shown in Table 6, Sample No. containing chromium with a content of less than 1.5% by mass. Compared to 51, Sample Nos. 52 to 55 contain chromium in a content of 1.5% by mass or more, and therefore, they combine with oxygen in the air to form a dense oxide film on the decorative surface, thereby improving the corrosion resistance. It can be seen that both the brightness index L * and the chromaticness index a * and b * have little change before and after the test, and the corrosion resistance is good.
  • Example 2 the same raw material as in Example 1 was prepared, weighed so that the ratio (content) in the sintered body was the ratio shown in Table 7, and pulverized and mixed to obtain a blended raw material.
  • sample No. 2 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 2. Ceramics for decorative parts comprising 57-59 titanium nitride sintered bodies were obtained. However, the atmosphere in firing was vacuum, and firing was performed at a vacuum degree shown in Table 7.
  • sample no. 58 and 59 include an intermetallic compound composed of chromium and nickel. Compared to 57, it can be said that even if it is used for a decorative part for a watch, a decorative part for a portable terminal, etc., it is less likely to be affected by magnetism.
  • Example 1 the same raw material as in Example 1 was prepared, weighed so that the ratio (content) in the sintered body was the ratio shown in Table 8, pulverized and mixed to prepare a blended raw material.
  • the same manufacturing method as in Example 1 was carried out before barrel polishing, and in order to confirm the influence of the open porosity, Sample No. 1 with different barrel polishing times was used. Ceramics for decorative parts comprising 60 to 63 titanium nitride sintered bodies were obtained.
  • the open porosity of the decorative surface was set to 200 times using a metal microscope, the image of the decorative surface was captured with a CCD camera, and one field in the image was captured by an image analyzer (LUZEX-FS manufactured by Nireco Corporation).
  • the measurement area is 2.25 ⁇ 10 ⁇ 2 mm 2 and the number of visual fields is 20, that is, the measurement total area is 4.5 ⁇ 10 ⁇ 1 mm 2 , and the open porosity in the measurement total area is obtained to obtain the decorative surface
  • the open porosity was used.
  • Example 1 the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured, and a questionnaire survey was conducted on three items: high-class feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort.
  • ceramics for decorative parts of the present invention such as decorative parts for watches, decorative parts for mobile terminals, and decorative parts for wristwatch-type mobile phones, decorative parts for household goods, decorative parts for vehicle goods, If used as a decorative component for sports equipment, a decorative component for musical instruments, a decorative component for jewelry, or a decorative component for building materials, it exhibits a golden color that is highly evaluated as a beautiful color tone, has a high-class feeling, and can obtain aesthetic satisfaction, As a result, it is possible to obtain mental comfort through vision.

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Abstract

 黄金色の色調を有し、高級感,美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、色差が小さく、装飾面の美観が損なわれることのない装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供する。ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなり、装飾面における炭素の含有量が0.4質量%以上0.9質量%以下であり、装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいない装飾部品用セラミックスである。装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいないことから好ましい黄金色が提供でき、アルミニウムが金属成分と結合して銀白色の斑点状の異物として装飾面に付着することがないので、装飾面の美観が損なわれることがほとんどない。

Description

装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品
 本発明は、美しい色調の黄金色を醸し出す装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品に関する。
 従来、金色を呈する時計用装飾部品や装身具用装飾部品には、色調や耐食性の面から金やその合金、または各種金属にメッキを施したものが用いられている。
 しかしながら、金やその合金、あるいはメッキを施した金属材料は、いずれも硬度が低いことから、硬質物質との接触により、表面に傷が生じたり変形したりするという問題があった。最近では、このような問題を解決するために、種々の装飾部品用セラミックスが提案されている。
 例えば、特許文献1では、硬質相として窒化チタンを45~75重量%、炭化チタンを7.5~25重量%、結合相としてクロムを全量中炭化物に換算して1~10重量%、モリブデンを全量中炭化物に換算して0.1~5重量%、及びニッケルを全量中5~20重量%含有して、測色計にて得られるL*a*b*表色系の明度指数がL*=65~69、a*=4~9、b*=5~16である焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 また、特許文献2では、次式(A)で表わされる硬質相が70~98重量%と、
 (Tia,Mb)(Nw,Cx,Oy)Z・・・(A)
但し、M:Zr,Hf,V,Nb,Ta,Crの中の1種以上
 a+b=1,1≧a≧0.4,0.6≧b≧0
 W+X+Y=1,X+Y>0,1>W≧0.4
 0.19≧X≧0,0.6≧Y≧0,0.93≧Z≧0.6
 Fe,Ni,Co,Cr,Mo,Wの中から選ばれた1種以上の結合相が2~30重量%と、
 不可避不純物と、から成る装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 また、特許文献3では、Fe,Ni,Co,Cr,Mo,Wの中から選ばれた1種以上の結合相2~30重量%と、P,Al,B,Si,Mn,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Taの1種以上の金属、合金又はAl,Y,Zr,Mg,Ni,Siの酸化物、Al,Si,Bの窒化物、Moの炭化物もしくはこれらの相互固溶体の1種以上の化合物から成る強化相0.1~10重量%とを含み、残りが次式(A)で表わされる硬質相と不可避不純物とから成る装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 (Tia,Mb)(Nw,Cx,Oy)Z・・・(A)
但し、M:Zr,Hf,V,Nb,Ta,Crの中から選ばれた1種以上
 a+b=1,1≧a≧0.4,0.6≧b≧0
 W+X+Y=1,X+Y>0,1>W≧0.4
 0.5≧X≧0,0.6≧Y≧0.06,0.93≧Z≧0.6
 そして、特許文献2および3では、TiN(0.6≦Z≦0.95)を主体にした硬質相により、黄金色の色調を保持させた装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されており、Zの値が化学量論組成よりも少なくなるほど黄金色から淡黄金色に変化し、この合金に、さらに黄金色を呈するTiO,ZrN,HfN,VN,NbN,TaN,CrN,CrN,TaC,NbCを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールが一層容易になると記載されている。
 また、特許文献4では、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム,窒化ニオブ,窒化タンタル,炭化モリブデン,炭化ニオブ,炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか1種、を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、前記装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72~84であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ4~9,28~36である装飾部品用セラミックスが開示されている。
特開2003-13154号公報 特開昭58-204149号公報 特開昭58-204150号公報 欧州特許出願公開第1767661号明細書
 しかしながら、特許文献1に記載された焼結合金(装飾部品用セラミックス)は、焼結体そのものであるため、被膜が剥がれることがなく、優れた耐食性を備えてはいるが、色調が銀色と紫色とを併せ持つ色調から銀色とピンク色とを併せ持った色調であり、黄金色の色調ではなかった。
 また、特許文献2および3では、TiO,ZrN,HfN,VN,NbN,TaN,CrN,CrN,TaC,NbCを加えることにより深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調が示されているものの、開示された装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)は、硬度,靱性等の機械的特性や装飾部品間で発生する色調感の差である色差に影響を与える炭素の比率は幅広い値をとることができることから、機械的特性の低い装飾部品が現れたり、装飾部品間の色差が大きい場合が発生したりするという問題があった。
 特許文献4では、高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与えることができ、しかも最近の市場で人気の高い黄金色を呈する装飾部品用セラミックスが開示されているものの、この装飾部品用セラミックスは、炭素の比率が制御されたものではなく、上記同様、機械的特性の低い装飾部品が現れたり、装飾部品間の色差が大きくなったりするおそれがあった。
 さらに、特許文献1~4に開示されている装飾部品用セラミックスの焼成工程では、焼成のときに使用する敷粉の材料として比較的融点の低い酸化アルミニウムの粉末を焼成用の敷粉として用いているために、一部の酸化アルミニウムが焼成中に蒸発することがあった。その結果、酸化アルミニウムが蒸発して分解したアルミニウムと結合した不純物が銀白色の斑点状の異物として装飾部品用セラミックスの表面に付着して、美観を損ねることがあった。さらに、アルミニウムが窒化チタンの結晶粒子中に固溶したり、固溶して析出したりした場合には、研磨しても異物を除去することができず、美観を損ねるという問題があった。
 本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、黄金色の色調を有し、高級感,美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、色差が小さく、装飾面の美観が損なわれることのない装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供することを目的とする。
 本発明の装飾部品用セラミックスは、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなり、装飾面における前記炭素の含有量が0.4質量%以上0.9質量%以下であり、前記装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいないことを特徴とするものである。
 また、本発明の時計用装飾部品は、上記いずれかの構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とするものである。
 本発明の装飾部品用セラミックスによれば、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなり、装飾面における炭素の含有量が0.4質量%以上0.9質量%以下であり、装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいないことから、好ましい黄金色が提供できるとともに、アルミニウムが上記金属成分と結合して銀白色の斑点状の異物として装飾面に付着することが少なくなるので、装飾面の美観が損なわれることが少なくなる。さらに、炭素が窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、硬度,靱性等の機械的特性を高くすることができるとともに、炭素の呈する黒色により、無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されると思われ、色調感の差である色差(△E*ab)を小さくすることができるので、装飾部品間で発生する色調感の差を感じにくくなる。
 また、本発明の時計用装飾部品によれば、本発明の装飾部品用セラミックスで構成することにより、高級感や美的満足感といった視覚を通じた精神的安らぎを得ることができるので、機能とともに視覚的な美観も要求される時計に好適に用いることができる。
本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す斜視図であり、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの別の態様を示す斜視図である。 本実施形態の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本実施形態の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図4に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。 本実施形態の携帯端末機用装飾部品の別の態様であるノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。 本実施形態の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本実施形態の生活用品用装飾部品の別の態様であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本実施形態の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本実施形態の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本実施形態のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本実施形態のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本実施形態の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本実施形態の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。 本実施形態の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本実施形態の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。 本実施形態の建材用装飾部品を用いたドアハンドル用のグリップの一例を示す斜視図である。
 10A,10B:時計用ケース
 11:凹部
 12:足部
 13:底部
 14:胴部
 15:穴部
 20:中駒
 21:貫通孔
 30:外駒
 31:ピン穴
 40:ピン
 50:時計用バンド
 60:携帯電話機
 80:ノート型パーソナルコンピュータ
 90:石鹸ケース
 100:コーヒーカップセット
 以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
 本実施形態の装飾部品用セラミックスは、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなるものである。
 本実施形態において、窒化チタン質焼結体とは、窒化チタン(TiN)を主成分とする焼結体であり、ここでいう主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量%に対して、50質量%以上を占める成分である。この主成分である窒化チタンは、装飾品として良好な黄金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高いという特徴を有していることから、本実施形態の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスにおいては、窒化チタンを70質量%以上の含有量で含有させることが好適である。
 また、ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用するものであって、金属ニッケル以外に組成式が例えばTiNi,TiNiで示されるニッケル化合物として存在するものも含む。また、ニオブは、色調調整剤として作用するものであって、金属ニオブ以外に組成式が例えばNbNi,NbCで示されるニオブ化合物として存在するものも含む。そして、クロムは空気中の酸素と結合し装飾面に緻密な酸化被膜を生成して耐食性を向上させることかでき、炭素は靱性や硬度等の機械的特性を向上させることができる。
 本実施形態の装飾部品用セラミックスは、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなり、装飾面における炭素の含有量が0.4質量%以上0.9質量%以下であり、装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいないことが重要である。上記構成の窒化チタン質焼結体の装飾面に炭素がこの含有量で含まれることにより、炭素は窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、靱性や硬度等の機械的特性を高くすることができる。また、炭素はクロマティクネス指数a*および以下の式(A)で規定される色調感の差である色差(△E*ab)に影響を与える。炭素をこの含有量で含むことによって、炭素の呈する黒色により無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されるため、装飾部品間で発生する色差をほとんど感じることのない好ましい黄金色とすることができる。
 △E*ab=((△L*)+(△a*)+(△b*)))1/2・・・(A)
 炭素の含有量が0.4質量%未満では、靱性や硬度等の機械的特性を十分高くすることができず、炭素の呈する黒色による無彩色化の傾向がほとんど表れずに、色差(△E*ab)は大きくなる傾向にある。一方、炭素の含有量が0.9質量%を超えると、靱性や硬度等の機械的特性が高くなるものの、色調は赤みを帯びる傾向にあり、需要者の求める高級感,美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与える黄金色となりにくい。
 なお、炭素の含有量については、炭素分析法を用いて測定すればよい。
 また、装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいなければ、アルミニウムが上記金属成分と結合して銀白色の斑点状の異物として装飾面に付着することが少なくなるので、装飾面の美観が損なわれることがほとんどない。
 また、装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいない状態とは、装飾面の全面におけるアルミニウムの含有量が0.1質量%以下である状態をいい、アルミニウムの含有量はICP(Inductively Coupled Plasma:誘導結合高周波プラズマ)発光分析法で測定すればよい。
 また、装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数によっても装飾面の美観は影響を受け、装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数が0.4242nm以上0.4252nm以下であることが好適である。格子定数がこの範囲にあれば、窒化チタンの結晶粒子の格子定数がその理論値である0.4242nm近傍に制限されていることから、炭素や酸素等の不純物が窒化チタンに固溶することがほとんどできなくなるため、装飾面の美観を損なうおそれがさらに減少する。なお、窒化チタンの結晶粒子の格子定数の理論値は0.4242nmであり、格子定数は0.4242nmより小さい値をとることはほとんどない。
 装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数は高分解能X線回折法を用いて求められる。
 具体的には、CuKα1特性X線を装飾部品用セラミックスに照射し、回折角(2θ)が20°≦2θ≦110°を満たす範囲で、0.008°のステップでスキャンして得られたX線回折パターンをRIETAN-2000プログラム(泉富士夫氏作成:F. Izumi and T. Ikeda, Mater. Sci. Forum, 321-324 (2000) 198)を用いてリートベルト法で解析することにより、格子定数を求めることができる。
 但し、上述のように、RIETAN-2000を用いてリートベルト法で解析する場合には、窒化チタンの結晶粒子の各結晶面からのX線回折パターンのピーク形状によって格子定数が変動するため、虎谷の分割pseudo-voigt関数を用いてピーク形状を限定すればよい。
 このように装飾的価値を求める需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与える黄金色を呈する装飾部品用セラミックスとするには、装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ3以上9以下,27以上36以下であることが好ましい。
 ここで、明度指数L*とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数L*の値が大きいと色調は明るく、明度指数L*の値が小さいと色調は暗くなる。また、クロマティクネス指数a*は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、a*の値がプラス方向に大きいと色調は赤色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、a*の値がマイナス方向に大きいと色調は緑色になる。さらに、クロマティクネス指数b*は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、b*の値がプラス方向に大きいと色調は黄色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、b*の値がマイナス方向に大きいと色調は青色になる。
 また、装飾面の算術平均高さRaは、光の反射率に影響を及ぼして色調が変わるため、装飾面の算術平均高さRaを0.03μm以下としておくことが好ましい。これにより、光の反射率が高くなり、明度指数L*の値を上昇させることができる。この算術平均高さRaが0.03μmを超えると、明度指数L*の値が低下し、色調は暗くなり高級感が低下するおそれがある。
 この光は380~780nmの波長を有する可視光線の集合であり、算術平均高さRaを0.03μm以下とすることによって、可視光線を分光し、青色を示す波長域450~500nmの光の反射を少なくするとともに、黄色を示す波長域570~590nmの光の反射を多くするように作用するので、高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与える黄金色を呈することができる。特に、波長域570~700nmの光に対する装飾面の反射率は、50%以上であることが好適である。
 なお、算術平均高さRaはJIS B 0601-2001に準拠して測定すればよく、測定長さおよびカットオフ値をそれぞれ5mmおよび0.8mmとし、触針式の表面粗さ計を用いて測定する場合であれば、例えば、装飾部品用セラミックスの装飾面に、触針先端半径が2μmの触針を当て、触針の走査速度は0.5mm/秒に設定し、この測定で得られた5箇所の平均値を算術平均高さRaの値とする。
 そして、明度指数L*の値を72以上84以下としたのは、黄金色の色調に程良い明るさが発現するからであり、クロマティクネス指数a*の値を3以上9以下としたのは、色調の鮮やかさを落とさずに赤味を抑えることができるためである。また、クロマティクネス指数b*の値を27以上36以下としたのは、色調の鮮やかさを落とさずに黄金色を出せるからである。特に明度指数L*の値は、72以上79以下であることが好適である。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、装飾面における開気孔率が2.5%以下であることが好ましい。装飾面における開気孔率は、特に明度指数L*の値に影響を及ぼし、開気孔率が高いと明度指数L*の値は小さくなり、開気孔率が低いと明度指数L*の値は大きくなる。装飾面における開気孔率を2.5%以下にすることで、明度指数L*の値を77以上にすることができ、より好まれる色調となる。さらに、明度指数L*の値を78以上とすることが好適であり、この場合には開気孔率は1.1%以下とすることが好ましい。
 なお、装飾面における開気孔率は、以下のようにして算出する。まず、金属顕微鏡を用いて、倍率を200倍にしてCCDカメラで装飾面の画像を取り込む。次に、画像解析装置((株)ニレコ製LUZEX-FS等)により、画像内の1視野の測定面積を2.25×10-2mm,測定視野数を20,つまり測定総面積を4.5×10-1mmとして、当該測定総面積における開気孔の面積を求める。当該開気孔の面積を測定総面積で除して、測定総面積における当該開気孔の面積の割合を装飾面の開気孔率とする。これにより、装飾面における開気孔率を算出することができる。
 なお、本実施形態の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、全ての面を指すものではない。例えば、本実施形態の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものでもあり装飾的価値が要求されるので装飾面である。
 そして、このような装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値およびクロマティクネス指数a*,b*の値は、JIS Z 8722-2000に準拠して測定することで求められる。例えば、分光測色計(コニカミノルタホールディングス(株)製CM-3700d等)を用い、光源をCIE標準光源D65,視野角を10°,測定範囲を5mm×7mmに設定して測定することができる。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、ニッケルと、ニオブまたはチタンとからなる金属間化合物が装飾面に含まれていることが好ましい。これら金属間化合物が装飾面に含まれていることによって、装飾面における明度指数L*の値が大きくなるので、気品漂う明るさが醸し出される。このような金属間化合物は、例えば、組成式がTiNi,TiNiまたはNbNiとして示される成分であって、X線回折法で同定することができる。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体の組成式をTiNとしたときに0.8≦x≦0.96であることが好ましい。後述するように組成式をTiNとしたときの原子数xの値により、その色調は影響を受ける。原子数xが小さくなると色調は黄金色から薄い黄金色になり、原子数xが大きくなると色調はくすんだ濃い黄金色になる。このような観点から組成式をTiNとしたときの原子数xの値は、0.8以上0.96以下であることが好ましく、原子数xの値がこの範囲であるときには、光沢のある色調感がさらに増すため、より高い高級感および美的満足感を得ることができる。
 窒化チタンは、脱脂または焼成雰囲気中に含まれる酸素および炭素と置換または反応して酸炭窒化チタン(TiCNO)に成りうるため、窒化チタン質焼結体の組成式をTiNとしたときの原子数xの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて、次のようにして求めることができる。具体的には、これら分析装置により窒化チタン質焼結体の酸素、窒素および炭素の含有量を測定した後、100質量%より酸素,窒素および炭素の含有量を引いた値をチタンの含有量とする。そして、チタンの含有量と窒素の含有量とをそれぞれの原子量で除すことによりモル数が求められるので、チタンのモル数を1としたときの窒素の比の値を原子数xとする。
 本実施形態の装飾部品用セラミックスは、ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことが好ましい。
 ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶同士を結合する結合剤として作用するために、できる限り多く加えることが好ましいが、一方で、装飾部品用セラミックスにおける比率が高過ぎる場合は、装飾部品用セラミックスを身に付けていると汗と反応してニッケルが溶出してしまい、色調は赤みを帯びて、需要者の求める高級感,美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与える黄金色とならなくなるおそれがある。また、CIE1976L*a*b*色空間におけるクロマティクネス指数a*は高くなるものの、明度指数L*,クロマティクネス指数b*とも低くなるため、ニッケルの含有量は7質量%以上14.5質量%以下であることが好ましい。特に、この装飾用部品用セラミックスが腕時計用ケース,バンド駒等を始めとする身に付けるものである場合は、ニッケルの含有量は7質量%以上10質量%以下であることがより望ましい。
 また、ニオブの含有量を2.5質量%以上10質量%以下としたのは、ニオブが窒化チタンに固溶する、あるいはニッケルの内部に溶融することによって、明度指数L*の値を高くする色調調整剤としての作用がある反面、ニオブの含有量が多いと共有結合性が高いために焼結が難しくなるおそれがあるからである。
 また、ニオブの含有量は3質量%以上8質量%以下であることがより望ましい。これは、ニオブは粒成長を抑制するように働くので、結晶粒界は増加し、入射した光は装飾面を形成する結晶による鏡面反射と併せて結晶粒界による拡散反射の影響を強く受ける結果、装飾面における明度指数L*は高くなるとともに、その色調は優れた相乗効果を生む。そのため、光沢のある色調感が増し、さらに高級感,美的満足感を得ることができる。その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られるからである。
 なお、反射は一般的に鏡面反射と拡散反射とからなり、本実施形態における鏡面反射とは、光が鏡面である装飾面、微視的には装飾面を形成する結晶に入射した後、反射したときにその入射角と反射角が同じになる反射をいい、拡散反射とは光が結晶粒界に入り込み、ランダムな反射を繰り返した後、再び外部に向かう反射をいう。
 ただし、装飾面を形成する結晶を後述するバレル研磨により表面粗さを調整することができ、原子間力顕微鏡で測定したときの粒界を含まない結晶面の表面粗さを算術平均高さRaで0.001~0.002μmにすると、結晶面での反射が鏡面反射から拡散反射に一部変化する傾向が見られ、装飾面におけるクロマティクネス指数b*を32以上にすることができて鮮やかな黄金色となるので好適である。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことが好ましい。クロムは、空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜を生成するので耐食性を向上させることができるとともに、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成すると、ニッケルがクロムと反応してニッケルクロム化合物を生成して、ニッケルがイオン化して流出することを抑制することができる。しかしながら、クロムの含有量は色の鮮やかさに影響を及ぼすため、ニッケルの流出を抑制し、耐食性と鮮やかさを兼ね備えるためには、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことが好ましいのである。
 なお、ニッケルがクロムを包囲した状態とは、クロムが窒化チタンの結晶と接することなく粒界相に周囲を取り囲まれた状態をいい、この状態については、走査型電子顕微鏡で得られた装飾面の画像と、エネルギー分散型(EDS)X線マイクロアナライザーによって検出されるニッケル,クロムの分布状態を示す装飾面の画像とを照合することで確認することができる。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体は、クロムおよびニッケルからなる金属間化合物を含むことが好ましい。クロムおよびニッケルが磁性体であるのに対し、この金属間化合物は、非磁性体であることから、この装飾部品用セラミックスが時計用装飾部品および携帯端末機用装飾部品等に用いられても磁気の影響を及ぼしにくくなる。このような金属間化合物は、例えば、組成式がCrNiまたはCrNiとして示される成分であって、X線回折法で同定することができる。
 チタン,ニッケル,ニオブおよびクロムの含有量は、蛍光X線分析(XRF)法を用いて測定することができる。具体的には、予め窒化チタン,ニッケル,ニオブおよびクロムの各元素の濃度の異なる混合粉末を少なくとも2種類以上用意して、それぞれプレス法により成形して標準試料とする。次に、これら各標準試料にX線を照射して、蛍光X線の強度と既知の濃度との関係から最小二乗法を用いて検量線を作成する。そして、本実施形態の装飾部品用セラミックスを粉砕して粉末とし、プレス法により成形して測定試料とする。この測定試料にX線を照射して、蛍光X線の強度を測定し、検量線より濃度である含有率を求める。また、窒素については酸素・窒素分析装置で測定することができ、炭素は炭素分析装置で測定すればよい。
 また、本実施形態の時計用装飾部品は、上記構成の本実施形態の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。
 図1は本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図2は本実施形態の時計用装飾部品である時計用ケースの別の態様を示す斜視図である。また、図3は本実施形態の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。
 図1(a)、(b)に示す時計用ケース10Aは、図示しないムーブメント(駆動機構)を収容する凹部11と、腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する足部12とを備えており、凹部11は厚みの薄い底部13と厚みの厚い胴部14とからなる。また、図2に示す時計用ケース10Bは、図示しないムーブメント(駆動機構)が入る穴部15と、胴部14に形成された腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する足部12とを備えている。
 図3に示す時計用バンド50を構成するバンド駒は、ピン40が挿入される貫通孔21を有する中駒20と、中駒20を挟むようにして配置され、ピン40の両端が差し込まれるピン穴31を有する外駒30とから構成されている。そして、中駒20の貫通孔21にピン40が挿入され、挿入されたピン40の両端が外駒30のピン穴31に差し込まれることにより、中駒20と外駒30とが順次連結されて時計用バンド50が構成されている。
 これら、時計用ケース10A,10Bおよび時計用バンド50を構成するバンド駒として用いられる本実施形態の時計用装飾部品は、本実施形態の装飾部品用セラミックスからなるものであることから、時計としての高級感,美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
 なお、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度(Hv)が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなるため、ビッカース硬度(Hv)が8GPa以上であることが好ましい。ビッカース硬度(Hv)をこの範囲にすると、装飾面は傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても装飾面に容易に傷が生じることが少ないからである。この装飾面のビッカース硬度(Hv)はJIS R 1610-2003に準拠して測定することができる。
 また、破壊靱性は装飾面の耐摩耗性に影響し、その値は高いほどよく、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは4MPa・m1/2以上であることが好ましい。この破壊靱性はJIS R 1607-1995で規定する圧子圧入法(IF法)に準拠して測定することができる。
 装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合は、軽い方が好まれるため、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、その見掛密度は6g/cm以下(0を除く)であることが好適である。この見掛密度はJIS R 1634-1998に準拠して測定される。装飾部品用セラミックスが時計用バンド駒の一部である中駒20の場合であれば、引張荷重が頻繁に中駒20にかかるため、本実施形態の装飾部品用セラミックスでは、引張強度は196N(ニュートン)以上であることが好適である。この引張強度を求めるには、貫通孔21の長さより長い、超硬製のピン(図示しない)を中駒20の貫通孔21a,21bに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒20が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。また、装飾部品用セラミックスが時計用ケースまたは時計用バンド駒である場合、図示しないムーブメント(駆動機構)への悪影響を考慮すると、質量磁化が162G・cm/g以上の強磁性金属、例えばコバルト(Co)の比率は、装飾部品用セラミックス100質量%に対し、合計0.1質量%以下であることが好適である。このような強磁性金属の比率は、ICP発光分析法で測定することができる。
 図4は、本実施形態の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図5は、図4に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。
 本実施形態の携帯端末機用装飾部品は、本実施形態の装飾部品用セラミックスからなることが好適であり、その具体例としては、図4,5に示す例の携帯電話機の各種操作キー,ケース,スイッチ等がある。
 図4に示す例の携帯電話機60は、携帯電話機60のモードを、ラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するモードキー61aと、携帯電話機60をマナーモードにするマナーキー61bとを第1の筐体62に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ63と、被写体を撮像するカメラ64と、ライト65と、タッチセンサ63等の入力の有効または無効を設定するスライドスイッチ66とを第2の筐体67に備えている。
 次に、図5に示す例の携帯電話機60は、第2の筐体67が開いた状態を示すものであり、第1の筐体62と第2の筐体67とは、ヒンジ68を介して連結されており、これにより第2の筐体67は、自在に開閉することができる。また、第2の筐体67は、フロントケース69aとリアケース69bとを有しており、フロントケース69aには液晶表示ユニット70が設けられている。
 また、第1の筐体62もフロントケース71aとリアケース71bとを有しており、フロントケース71aには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー72a,各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー72b,着信時に押して操作することによって通話を開始する通話キー72c,電源のオンオフおよび通話中に押して操作することによって通話を終了する電源/終話キー72d,カーソル移動キー72bの中心に配置されたセンターキー72fの左右に配置されたファンクションキー73L,73R等がある。
 上記したケースであるフロントケース69aや71a,リアケース69bや71b,操作キーであるテンキー72a,カーソル移動キー72b,通話キー72c,電源/終話キー72d,センターキー72f,ファンクションキー73Lや73R等の少なくともいずれか1種を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎを長期間与え、このような色調を呈する携帯電話機を所有することによる満足感を感じさせることができる。また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。
 図6は、本実施形態の携帯端末機用装飾部品の別の態様であるノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。
 図6に示すノート型パーソナルコンピュータ80は、キーボード81,トラックパッド82およびボタンスイッチ83L,83Rを備えた本体側ケーシング84と、この本体側ケーシング84にヒンジ85L,85Rを介して開閉自在に取り付けられたモニター86とを備えている。
 トラックパッド82は感圧式または静電式のポインティングデバイスからなるものであり、モニター86の画面におけるポインタの移動や命令入力等に利用されるものである。例えば、モニター86にアイコン表示されたファイルの指定やアプリケーションプログラムの選択等に用いられ、ボタンスイッチ83L,83Rとのコンビネーション操作によって、モニター86上のアイコンのドラッグやテキストファイル上の文字列の複数選択等にも用いられる。
 ボタンスイッチ83Lは、前述のコンビネーション操作の他、トラックパッド82のポインティング機能で指定または選択されたファイルの開閉もしくは処理の実行等の指令にも用いられる。
 ボタンスイッチ83Rには、モニター86の画面上にコンテクストメニューを表示させたり、トラックパッド82のポインティング機能で指定あるいは選択されたファイルの属性情報を表示させたりする機能がある。なお、ここでいうコンテクストメニューとは、選択可能な処理をモニター86の画面にポップアップ表示する機能のことである。
 上述したトラックパッド82およびボタンスイッチ83a,83bの少なくともいずれか1種を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎを長期間与え、このような色調を呈する携帯電話機を所有することによる満足感を感じさせることができる。
 なお、携帯端末機の一例として携帯電話機およびノートパソコンを用いて説明したが、本実施形態の携帯端末機が用いられる携帯端末機は携帯電話機およびノートパソコンに限定されるものではなく、携帯情報端末(PDA:Personal Digital Assistant),携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。
 図7は、本実施形態の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。
 この石鹸ケース90は、本体93と蓋92とからなり、石鹸91を載置する本体93の載置面94には、石鹸91の表面に付着している水を除去するための排出孔95が形成されている。石鹸91を使用しないときには、本体93の載置面94に石鹸91は載置され、蓋92を本体93に嵌め合わすことにより収納されている。石鹸91を使用するときには、本体93から蓋92を外して石鹸91を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸91を本体93の載置面94に載置することにより、排出孔95により石鹸91の表面に付着している水を除去することができ、石鹸91が水に溶けるのを防ぐことができる。
 この石鹸ケース90を構成する蓋92または本体93を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に対し、所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 図8は、本実施形態の生活用品用装飾部品の別の態様であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。
 図8に示すコーヒーカップセット100は、コーヒーカップ101とソーサー102とスプーン103とからなり、このコーヒーカップ101,ソーサー102およびスプーン103を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に対し、所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 また、本実施形態の装飾部品用セラミックスは他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ101,ソーサー102およびスプーン103の少なくとも1つを本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成し、他を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。
 また、本実施形態の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース90やコーヒーカップセット100だけではなく、歯ブラシやカミソリの柄,耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、高級ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本実施形態の装飾部品用セラミックスを用いることにより、非日常感が強く演出された高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 図9は、本実施形態の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。
 図9に示す車体110には、車両用品用装飾部品であるエンブレム111が取り付けられており、このエンブレム111を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に対し、視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができるので車体110の装飾的価値を高めることができる。なお、図9では車体110の前方に取り付けたエンブレム111を示したが、車体110の後方に本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成したメーカー名や車種名等を示すエンブレム111を取り付けることによっても、車体110の装飾的価値を高めることができる。
 図10は、本実施形態の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。
 図10に示すコーナーポール112は、駐車場の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方(右ハンドル車の場合)の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部113とポール部114とLED等からなる点灯部115と、を有している。このコーナーポール112のポール部114を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成したり、点灯部115に替えて本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることにより、コーナーポール112はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。
 また、本実施形態の車両用装飾部品は、エンブレム111やコーナーポール112だけでなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても装飾的価値が向上するので好適である。
 図11は、本実施形態のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。
 図11に示すゴルフクラブ120は、シャフト121と、このシャフト121の一端に取り付けられたグリップ122と、シャフト121の他端に取り付けられたヘッド123とを備えている。ヘッド123は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面123Fや地面に接地する部分となるソール面123Sを有しており、図11に示すように、本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー124がフェース面123Fに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。
 また、本実施形態のスポーツ用品用装飾部品は、フェース面123Fだけではなく、ソール面123Sやグリップ122に本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー124が埋め込まれていたり、グリップ122そのものが本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成されていたりしても好適である。
 図12は、本実施形態のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。
 図12に示すスパイクシューズ130は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底131にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド132が複数装着されている。本実施形態の装飾部品用セラミックスがこのスタッド132として用いられると、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドよりも耐磨耗性が優れているので、スタッド132の交換頻度が少なくなり、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド132の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド132の表面を被覆してもよい。
 図13は、本実施形態の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。
 図13に示すギター140の主な構成は、本体141と本体141から前方に延設されたネック142とからなる。ネック142の先端部にはナット143が配設され、ナット143より前方には弦144の張力を調整することができるチューニングベグ145がそれぞれの弦144毎に設けられている。また、弦144を保持してナット143に対して動かないようにするためのクランプ機構146がナット143の近くに配設されている。
 一方、本体141には、弦144の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置147が取り付けられている。トレモロ装置147は、本体141に取り付けられているベースプレート148と、このベースプレート148に保持されて弦144を調律可能に保持するブリッジサドル149と、トレモロ装置147を稼動させるトレモロバー150とにより構成されている。このギター140のベースプレート148,ブリッジサドル149,トレモロバー150等を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、ギター140の装飾的価値が向上するため、このギター140を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。
 図14は、本実施形態の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。
 図14に示す模式図は、歯肉155の内部の顎骨152に埋め込まれた人工歯根(インプラント)153に固定された支台(アパットメント)154に装着された人工歯冠151を示すものである。この人工歯冠151を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、歯が黄金色の輝きを放つため、歯の装飾を好む需要者に高い陶酔感を与えることができる。
 また、顎骨152に埋め込まれる人工歯根153はスクリュー状に形成され、このスクリュー状に形成された部分には、新生骨の生成を誘導する能力が高いキチン,コラーゲン,およびこれらの誘導体の少なくともいずれか1種を含む生体分解性基材からなる硬質の接合層が形成されていてもよい。また、支台154の基部には、架橋された上記生体分解性基材よりなる軟質の接合層が顎骨152の上側に位置する歯肉155に当接するように形成されていてもよい。
 そして、本実施形態の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなるので、生体に適合しやすく、この利点を生かして、人工歯冠151だけでなく、人工歯根153や支台154に用いても好適である。
 図15は、本実施形態の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。
 図15に示すイヤホンユニット160は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を発するスピーカ161と、このスピーカ161を収容するケース162と、このケース162に当接するコード導出部163を介してスピーカ161に電気信号を供給するコード164と、を備えている。
 このイヤホンユニット160のケース162を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
 図16は、本実施形態の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
 図16に示すめがね170は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりするための一対のレンズ171a,171bと、一対のレンズ171a,171bを連結するブリッジ172と、それぞれのレンズ171a,171bに連結される鎧173a,173bと、ヒンジを介して回動することができるように鎧173a,173bに連結されるテンプル174a,174bと、レンズ171a,171bにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド175と、を備えている。
 このめがね170のブリッジ172,テンプル174a,174bおよびノーズパッド175の少なくとも1つを本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
 図17は、本実施形態の建材用装飾部品を用いたドアハンドル用のグリップの一例を示す斜視図である。
 図17に示すドアハンドル180は、L字状に延びる本体181および本体181の端部に嵌合される筒状のグリップ182を備えており、グリップ182はその先端側からフランジ183aが形成されたナット183と、後端側からフランジ184とで挟まれることによって本体181に固定されている。
 このようなドアハンドル用のグリップ182を本実施形態の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる建材用装飾部品とすることができる。
 次に、本実施形態の装飾部品用セラミックスの製造方法について説明する。
 本実施形態の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、焼結体中で、主成分となる窒化チタンと、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の各粉末とを所定量秤量し、水,2-プロパノール,メタノールまたはエタノールとともに、粉砕・混合して調合原料とする。より具体的には、平均粒径が10~30μmの窒化チタンの粉末と、平均粒径が10~20μmのニッケルの粉末と、平均粒径が20~50μmのニオブの粉末、平均粒径が30~60μmのクロムの粉末および0.1~10μmの炭素の粉末とを準備し、ニッケルの粉末が7~14.5質量%、ニオブの粉末が2.5~10質量%、クロムの粉末が1.5~6.5質量%および炭素の粉末が0.4~0.9質量%であって、残部が窒化チタンの粉末となるように秤量して粉砕・混合すればよい。
 なお、窒化チタン質焼結体は、ニッケルと、ニオブまたはチタンとからなる金属間化合物が装飾面に含まれているようにするには、所定量秤量した上記各粉末を水とともに粉砕・混合し、その時間を例えば、40時間以上70時間以下とすればよい。
 また、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成するには、ニッケルの粉末とクロムの粉末とが接触する頻度を高くすることが必要である。この頻度を高くするためには、粉砕・混合する時間を長くすればよく、例えば、この時間を150時間以上にすればよい。このとき、この調合原料における不可避不純物としては珪素,リン,イオウ,マンガン,鉄等が挙げられるが、これらは装飾面の色調に悪影響を及ぼすおそれがあるので、各々0.5質量%未満であることが好適である。
 また、窒化チタンの粉末は化学量論的組成のTiNであっても、あるいは非化学量論的組成のTiN1-x(0<x<1)であってもいいが、耐摩耗性および装飾的価値が高い色調という観点からは、各粉末の純度は99%以上であることが好ましく、窒化チタンの粉末が一部ニッケルの粉末と反応してTiNiを微量生成しても何等差し支えない。特に、装飾部品用セラミックスを成す窒化チタン質焼結体について組成式をTiNとしたときに0.8≦x≦0.96とするには、窒化チタンの粉末は組成式をTiNとしたときに0.7≦x≦0.9のものを用いればよい。
 次いで、調合原料に例えば水を加え、ミルを用いて混合粉砕した後、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法,冷間静水圧加圧成形法,押し出し成形法等により円板,平板,円環体等の所望形状に成形する。
 また、成形法として乾式加圧を選択した場合は、成形圧力は装飾面における開気孔率およびビッカース硬度(Hv)に影響を与えることから、成形圧力を49~196MPaとすることが好適である。成形圧力を49~196MPaとするのは、相対密度が95%以上で開気孔率が2.5%以下の焼結体を得ることができるとともに、ビッカース硬度(Hv)を8GPa以上にすることができるからである。また、金型は、成形体から反作用として受ける効力が抑制されるため、その寿命を長くすることもできる。
 そして、得られた成形体を必要に応じて窒素雰囲気または不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で脱脂して脱脂体とした後、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも1種のガス雰囲気中あるいは真空中で脱脂体をセラミックス製の容器内に収納して焼成することで、理論密度に対する相対密度が95%以上の焼結体を得る。なお、セラミックス製の容器内には予め、比較的融点の高い粉末として、例えば、窒化アルミニウム,酸化イットリウム,酸化カルシウム,窒化硼素,酸化ジルコニウムおよび酸化マグネシウムの少なくともいずれか1種を主成分とする粉末を焼成用の敷粉として散布し、この焼成用の敷粉上に脱脂体を載置しておく。なお、ここでいう主成分とは、焼成用の敷粉を構成する全成分100質量%に対して、90質量%以上を占める成分であり、装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数が0.4242nm以上0.4252nm以下である装飾部品用セラミックスを得るには、窒化物を主成分とし、その含有量が93質量%以上の焼成用の敷粉を用いればよい。
 また、焼成用の敷粉として酸化物の粉末を選んだ場合には、この粉末の表面が窒化改質されていることが好適である。焼成用敷粉が脱脂体に接触しても、脱脂体の接触部分は酸素による汚染の影響を受けにくくなるからである。なお、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも1種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成するのは、酸化性雰囲気中で焼成すると、チタンが酸化してそのほとんどが組成式TiOで表される酸化チタンとなり、この酸化チタンが本質的に備えている白色の色調の影響を受けてしまい、装飾部品用セラミックスの全体の色調が白っぽくかすむからである。
 また、真空中で焼成して装飾部品用セラミックスを得る場合は、その真空度が1.33Pa以下であることが好適である。真空度を1.33Pa以下とするのは、チタンが焼成中に酸化されることがなく、黄金色の装飾部品用セラミックスを得ることができるためである。特に、窒化チタン質焼結体が、クロムおよびニッケルからなる金属間化合物を含むようにするには、真空度を1.0Pa以下とすればよい。さらに、焼成温度を1200~1800℃とすることが好適である。これにより、相対密度が95%以上で開気孔率が2.5%以下の焼結体を得ることができるとともに、焼成コストも下げられるからである。
 そして得られた焼結体の装飾的価値が求められる面に、ラップ盤を用いてラップ加工を行なった後、バレル研磨を行なうことにより、焼結体のその表面は黄金色の色調を有する装飾面となって、本実施形態の装飾部品用セラミックスを得ることができる。なお、このような装飾面に現れる気孔は、その開口部の最大径を30μm以下にすることが好適であり、この範囲にすることで、気孔内への雑菌,異物や汚染物等の凝着を低減することができる。
 装飾部品用セラミックスからなる製品の形状が複雑な形状の場合には、予め乾式加圧成形法,冷間静水圧加圧成形法,押し出し成形法および射出成形法等によってブロック形状または製品形状に近い形状に成形し、焼結した後に、製品形状になるように研削加工を施した後、順次ラップ加工,バレル研磨を行なってもよく、あるいは最初から射出成形法によって製品形状とし、焼成後に、順次ラップ加工,バレル研磨を行なってもよい。
 ここで、装飾面となる表面の算術平均高さRaを0.03μm以下とするには、錫製のラップ盤に平均粒径の小さいダイヤモンド砥粒を供給してラップ加工すればよく、例えば平均粒径が1μm以下のダイヤモンド砥粒を用いればよい。また、バレル研磨では、回転バレル研磨機を用い、メディアとしてグリーンカーボランダム(GC)を回転バレル研磨機に投入し、湿式で24時間行なえばよい。
 以上のようにして得られる本実施形態の装飾部品用セラミックスは、特に美しい色調として評価の高い黄金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、時計用ケース,時計用バンド駒等の時計用装飾部品や携帯電話機,ノート型パーソナルコンピュータ等の携帯端末機用装飾部品を始め、石鹸ケース,コーヒーカップセット,ナイフ,フォーク,ハブラシやカミソリの柄,耳かき,ハサミ,印材や名刺等の生活部品用装飾部品や、メーカー名や車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用装飾部品や、ゴルフクラブやスパイクシューズを装飾するスポーツ用品用装飾部品や、ギター等を装飾する楽器用装飾部品や、イヤホンユニットの装飾や人工歯冠,めがね,ブローチ,ネックレス,イヤリング,リング,ブレスレット,アンクレット,ネクタイピン,タイタック,メダル,ボタン等の装身具用装飾部品や、床,壁,天井を飾るタイルあるいはドアハンドル用のグリップ等の建材用装飾部品として好適に用いることができる。また、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機用装飾部品としても好適に用いることができる。
 以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 まず、窒化チタン粉末(純度が99%,平均粒径が22.3μm),ニッケル粉末(純度が99.5%,平均粒径が12.8μm),ニオブ粉末(純度が99.5%,平均粒径が33μm),クロム粉末(純度が99%,平均粒径が55μm)および炭素粉末(純度が99%以上,平均粒径が0.5μm)を焼結体での比率(含有量)が表1に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。
 次に、得られた各調合原料に水を加えて、振動ミルを用いて72時間粉砕・混合した後、バインダとしてパラフィンワックスを調合原料に対し3質量部添加して、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、得られた顆粒を98MPaの圧力で加圧成形して、成形体を作製した。次に、この成形体を窒素雰囲気中にて600℃で脱脂して脱脂体とした後、表1に示す成分およびその成分の含有量が表1に示す焼成用敷粉が散布されたセラミックス製の容器内に脱脂体を載置し、窒素雰囲気中にて1530℃で2時間保持して焼成して、直径が16mmの円板状の焼結体を得た。
 そして、錫製のラップ盤に平均粒径が1μmのダイヤモンド砥粒を供給して焼結体の表面を1時間ラップ加工した。引き続き、回転バレル研磨機を用いて、水とメディアとしてグリーンカーボランダム(GC)とを入れて、24時間バレル研磨を行ない、試料No.1~28の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、各試料の装飾面におけるアルミニウムの含有量はICP発光分析法で測定した。なお、本実施例における試料の装飾面とは、ラップ加工された表面のみをいうものである。
 そして、各試料を構成するニッケル,ニオブおよびクロムの含有量は蛍光X線分析(XRF)装置を用いて測定し、炭素については、炭素分析装置を用いて測定した。また、装飾面の算術平均高さRaについては、JIS B 0601-2001に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さを5mm,カットオフ値を0.8mm,触針先端半径を2μm,触針の走査速度を0.5mm/秒として5箇所を測定し、その平均値を算出した。さらに、破壊靭性K1cについては、JIS R 1607-1995で規定された圧子圧入法(IF法:indentation-Fracture法)に準拠して破壊靱性K1cを測定し、硬度については、JIS R 1610-2003に準拠して、装飾面のビッカース硬度Hv(以下、硬度という。)を5箇所測定し、その平均値を算出した。
 また、各試料の装飾面および装飾面と反対側の裏面における銀白色の斑点状の異物については、目視で観察した。
 また、各試料の明度指数とクロマティクネス指数について、JIS Z 8722-2000に準拠して、分光測色計(コニカミノルタホールディングス(株)製CM-3700d)の光源をCIE標準光源D65,視野角を10°,測定範囲を3×5mmに設定して装飾面の色調を測定した。
 また、色調については、20歳代~50歳代の各年代について男女5名ずつ計40名のモニターに、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を実施した。高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目の調査結果に対して、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも90%以上のものは「優」、上記3項目のうち1項目でも80%があるものは「良」、1項目でも70%以下となっているものは「劣」と評価した。また、高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目すべてにおいて、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも100%であった試料No.9を標準試料として、試料No.9に対する各試料の色差を上述した式(A)を用いて算出した。
 また、装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数については、高分解能X線回折法を用いて求めた。
 具体的には、CuKα1特性X線を各試料に照射し、回折角(2θ)が20°≦2θ≦110°を満たす範囲で、0.008°のステップでスキャンして得られたX線回折パターンをRIETAN-2000プログラム(泉富士夫氏作成:F. Izumi and T. Ikeda, Mater. Sci. Forum, 321-324 (2000) 198)を用いてリートベルト法で解析することにより、格子定数を求めた。なお、窒化チタンの結晶粒子の各結晶面からのX線回折パターンのピーク形状によって格子定数が変動するため、虎谷の分割pseudo-voigt関数を用いてピーク形状を限定した。なお、各試料の装飾面における銀白色の斑点状の異物については、目視で観察されたものを×とし、目視で観察されなかったものを○とした。また、各試料の裏面における銀白色の斑点状の異物については、目視で観察されたものを×とし、目視で観察されず、光学顕微鏡を用い、倍率を100倍にして観察されたものを○とし、目視で観察されず、光学顕微鏡を用い、倍率を100倍にしても観察されなかったものを◎とした。
 それぞれの結果について、表1に各組成とアルミニュウムの含有量と焼成用敷粉とを示し、破壊靭性,硬度,装飾面・裏面における異物,明度指数L*,クロマティクネス指数a*・b*,色差,高級感,美的満足感,精神的安らぎ,評価および格子定数の各評価の結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示す通り、色差については、9.5を超えると、高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目の少なくとも1項目においてモニターが求める装飾的価値を得ることができないことが分かる。そして、本発明の範囲外である試料No.1,2は、炭素が0.4質量%未満であることから、破壊靱性および硬度がともに低く、標準試料である試料No.9に対する色差(△E*ab)が大きいことが分かる。また、試料No.11は、炭素が0.9質量%を超えていることから、破壊靱性および硬度は高いものの、クロマネティクス指数a*も高いため、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことが分かる。
 また、試料No.16は、窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用するニッケルが0質量%であることから、未焼結部分が確認され、装飾部品に用いることはできなかった。試料No.22は、ニオブが0質量%であることから、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことが分かる。
 一方、本発明の試料No.3~6,8~10,12~15,17~21,23~28は、炭素を0.4質量%以上0.9質量%以下の含有量で含むことから、モニターが求める装飾的価値が得られ、モニターを満足させられることが分かる。併せて、本発明の試料No.3~6,8~10,12~15,17~21,23~28は、炭素の呈する黒色により、無彩色化の傾向が僅かに現れて色むらが抑制されて試料No.7に対する色差(△E*ab)を小さくすることができているので、装飾部品間で発生する色調感の差をほとんど感じることがなかった。
 特に、本発明の試料No.3~6,8~10,14,15,18~20,24~26は、装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ3以上9以下,27以上36以下であることから、装飾面における光の反射率が高いため、光沢が増し、高級感,美的満足感および精神的安らぎともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分満足させられていることが分かる。
 また、窒化チタン粉末,ニッケル粉末,ニオブ粉末,クロム粉末および炭素粉末が焼結体における比率(含有量)が同じである試料No.3~6を比べると、試料No.3~5は装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数が0.4242nm以上0.4252nm以下であることから、不純物が窒化チタンに固溶することがほとんどできなくなっているため、光学顕微鏡を用いて倍率を100倍にして観察しても、異物が裏面には観察されず、裏面が装飾面である場合においても好適であることが分かる。
 まず、窒化チタン粉末(純度が99%,平均粒径が22.3μm),ニッケル粉末(純度が99.5%,平均粒径が12.8μm),ニオブ粉末(純度が99.5%,平均粒径が33μm),クロム粉末(純度が99%,平均粒径が55μm)および炭素粉末(純度が99%以上,平均粒径が0.5μm)を焼結体での比率(含有量)が試料No.9と同じ比率になるように秤量し、表3に示す時間で、水とともに粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例1と同様の製造方法にて試料No.29~33の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。但し、焼成用敷粉については、いずれの試料も、窒化アルミニウムの含有量が95質量%である焼成用敷粉を用いた。
 そして、装飾部品用セラミックスの装飾面において、ニッケルと、ニオブまたはチタンとからなる金属間化合物をX線回折法によって同定し、同定された組成式を表3に示した。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を行なった。また、試料No.33を標準試料として、試料No.33に対する各試料の色差を上述した式(A)を用いて算出した。
 得られた結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示す通り、ニッケルと、ニオブまたはチタンとからなる金属間化合物が装飾面に含まれている試料No.30~32は、上記金属間化合物が装飾面に含まれていない試料No.29,33よりも装飾面における明度指数L*の値が大きくなるので、気品漂う明るさが醸し出されるので、より高い高級感および美的満足感をモニターに与えていることが分かる。
 窒化チタン粉末の組成式の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
 まず、表4に示す組成式の窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例1と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率(含有量)が表4に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例1と同様の製造方法にて試料No.34~38の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。但し、焼成用敷粉については、いずれの試料も、窒化アルミニウムの含有量が95質量%である焼成用敷粉を用いた。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を行なった。また、高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目すべてにおいて、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも100%であった試料No.37を標準試料として、試料No.37に対する各試料の色差を上述した式(A)を用いて算出した。
 さらに、組成式をTiNとしたときの原子数xの値を求めた。具体的には、酸素・窒素分析装置を用いて酸素,窒素の含有量を測定し、炭素の含有量と合わせて100質量%から引いた値をチタンの含有量として、チタンと窒素の含有量をそれぞれの原子量で除すことによりモル数を求めて、チタンのモル数を1としたときの窒素の比の値を原子数xとした。
 得られた結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示す通り、原子数xの値が0.8未満の試料No.34および原子数xの値が0.96を超える試料No.38と比較して、原子数xが0.8以上0.96以下である試料No.35~37は、光沢のある色調感が増すために、より高い高級感,美的満足感および精神的安らぎをモニターに与えていることが分かる。
 NiおよびNbの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
 まず、試料No.37に用いた窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例1と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率(含有量)が表5に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例2と同様の製造方法にて試料No.39~50の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を行なった。また、高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目すべてにおいて、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも100%であった実施例3の試料No.37を標準試料として、試料No.37に対する各試料の色差を上述した式(A)を用いて算出した。さらに、実施例2と同様の算出方法で原子数xを求めた。
 得られた結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表5に示す通り、試料No.40~42,45~49は、ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことから、明度指数L*が72以上84以下,クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ3以上9以下,27以上36以下となり、高級感,美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分満足させられていることが分かる。
 Crの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
 まず、実施例1と同じ原料を用意し、焼結体での比率(含有量)が表6に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例2と同様の製造方法にて試料No.51~56の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定した。次に、JIS B 7001-1995で規定する耐食試験のうち、人工汗半浸せき試験(40±2℃、24時間放置)を行ない、試験後の各試料の色調を測定し、試験前後の明度指数L*,クロマティクネス指数a*,b*の差を算出した。
 得られた結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表6に示す通り、クロムを1.5質量%未満の含有量で含む試料No.51に比べて、試料No.52~55は、クロムを1.5質量%以上の含有量で含むことから、空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜を生成して耐食性を向上させ、明度指数L*,クロマティクネス指数a*,b*とも試験前後の変化が少なく、耐食性が良好であることが分かる。
 但し、クロムの含有量が6.5質量%を超えると、試料No.56から分かるように耐食性は良好であるものの、鮮やかさを示すクロマティクネス指数a*、b*がともに低下するため、耐食性と鮮やかさを兼ね備えたものにするには、試料No.52~55に示すように、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことがより好適である。
 まず、実施例1と同じ原料を用意し、焼結体での比率(含有量)が表7に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、実施例2と同様の製造方法にて試料No.57~59の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。但し、焼成における雰囲気はいずれも真空とし、表7に示す真空度で焼成した。
 そして、装飾部品用セラミックスの未研磨面において、クロムおよびニッケルからなる金属間化合物をX線回折法によって同定し、同定された組成式を表7に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表7に示す通り、試料No.58,59は、クロムおよびニッケルからなる金属間化合物を含むことから、クロムおよびニッケルからなる金属間化合物を含まない試料No.57に比べ、時計用装飾部品および携帯端末機用装飾部品等に用いられても磁気の影響を及ぼしにくくなるといえる。
 開気孔率の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
 まず、実施例1と同じ原料を用意し、焼結体での比率(含有量)が表8に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。次に、バレル研磨前まで実施例1と同様の製造方法を行ない、開気孔率による影響を確認するため、バレル研磨時間を異ならせた試料No.60~63の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、装飾面の開気孔率は金属顕微鏡を用いて、倍率を200倍にしてCCDカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置((株)ニレコ製LUZEX-FS)により画像内の1視野の測定面積を2.25×10-2mmとし、測定視野数を20,つまり測定総面積を4.5×10-1mmとして当該測定総面積における開気孔率を求めて装飾面の開気孔率とした。また、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を行なった。
 得られた結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表8に示す通り、開気孔率が2.5%を超える試料No.63に比べて、開気孔率が2.5%以下の試料No.60~62では、明度指数L*の値を77以上にすることができ、より好まれる色調となり、高級感,美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分に満足させられていることが分かる。
 以上説明したような本発明の装飾部品用セラミックスを用いて、時計用装飾部品や携帯端末機用装飾部品および腕時計型携帯電話機用装飾部品を始め、生活用品用装飾部品,車両用品用装飾部品,スポーツ用品用装飾部品,楽器用装飾部品,装身具用装飾部品や建材用装飾部品として用いれば、美しい色調として評価の高い黄金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができて好適である。

Claims (9)

  1.  ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含む窒化チタン質焼結体からなり、装飾面における前記炭素の含有量が0.4質量%以上0.9質量%以下であり、前記装飾面に実質的にアルミニウムを含んでいないことを特徴とする装飾部品用セラミックス。
  2.  前記装飾面における窒化チタンの結晶粒子の格子定数が0.4242nm以上0.4252nm以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  3.  前記装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、前記装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ3以上9以下,27以上36以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の装飾部品用セラミックス。
  4.  前記窒化チタン質焼結体は、前記ニッケルと、前記ニオブまたはチタンとからなる金属間化合物が前記装飾面に含まれていることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  5.  前記窒化チタン質焼結体は、組成式をTiNとしたときに0.8≦x≦0.96であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  6.  前記ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、前記ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  7.  前記クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  8.  前記窒化チタン質焼結体は、前記クロムおよび前記ニッケルからなる金属間化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  9.  請求項1乃至請求項8のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
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