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WO2010089092A1 - Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige - Google Patents

Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige Download PDF

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Publication number
WO2010089092A1
WO2010089092A1 PCT/EP2010/000651 EP2010000651W WO2010089092A1 WO 2010089092 A1 WO2010089092 A1 WO 2010089092A1 EP 2010000651 W EP2010000651 W EP 2010000651W WO 2010089092 A1 WO2010089092 A1 WO 2010089092A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compounds
atoms
independently
formula
group
Prior art date
Application number
PCT/EP2010/000651
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Czanta
Izumi Saito
Christian Schoenefeld
Seung-Eun Lee
Sang-Kyu Lee
Ji-Hong Bae
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Priority to JP2011548596A priority Critical patent/JP5714509B2/ja
Priority to US13/148,131 priority patent/US8585925B2/en
Priority to EP10703416.7A priority patent/EP2393902B1/de
Priority to KR1020117020806A priority patent/KR101725562B1/ko
Priority to CN2010800066371A priority patent/CN102307967A/zh
Publication of WO2010089092A1 publication Critical patent/WO2010089092A1/de

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    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to liquid crystalline media, more particularly to media stabilized by a polymer and liquid crystal displays containing the media, especially displays addressed by an active matrix and, more particularly, In Plane Switching (IPS), Fringe ReId Switching (FFS) or Positive ⁇ - Vertical Aligned (Posi-VA) and more particularly such liquid crystal displays of the PS (Polymer Stabilized) or PSA (Polymer Sustained Alignment) type.
  • IPS In Plane Switching
  • FFS Fringe ReId Switching
  • Posi-VA Positive ⁇ - Vertical Aligned
  • liquid crystal displays also called short FK displays, "displays” or “LCDs”
  • LCDs liquid crystal displays
  • TN twisted nematic
  • VA vertical alignment
  • the liquid crystal cell of a VA display contains a layer of a liquid-crystalline medium between two transparent electrodes, wherein the liquid-crystalline medium usually has a negative value of the dielectric (DK).
  • DK dielectric
  • the molecules of the liquid crystal layer are orientated in the switched-off state perpendicular to the electrode surfaces (homeotropic) or tilted homeotropically (English “tilted”). Upon application of an electrical voltage to the electrodes, a reorientation of the liquid crystal molecules takes place parallel to the electrode surfaces.
  • OCB displays optical compensated bend
  • DK positive anisotropy when an electrical voltage is applied There is a reorientation of the liquid crystal molecules perpendicular to the electrode surfaces.
  • OCB displays typically contain one or more birefringent optical retardation films to prevent unwanted transmittance of the "bend" cell in the dark state
  • TN displays a wider viewing angle and shorter switching times.
  • IPS displays Qn-plane switching which contain a liquid-crystal layer between two substrates, of which only one has an electrode layer with usually comb-shaped structure.
  • an electric field is generated which has a significant component parallel to the liquid crystal layer. This causes a reorientation of the liquid crystal molecules in the layer plane.
  • FFS displays have been proposed (see, inter alia, SH Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 43, No. 3, 2004, 1028), which are also two
  • IPS displays only one is formed as a structured (comb-shaped) electrode, and the other electrode is unstructured, creating a strong so-called “fringe field", ie a strong electric field at the edge of the electrodes and in the entire cell an electric field, which has both a strong vertical and a strong horizontal component.
  • Both IPS and FFS displays have low viewing angle dependency of contrast.
  • PS displays polymer stabilized
  • PSA polymer-sustainedalignment
  • a small amount for example 0.3%, typically in the range of> 0.1% to ⁇ 5%, preferably up to ⁇ 3%
  • these mixtures can also be an initiator as described, for example, in US Pat. No. 6,781,665.
  • Ciba is preferably added to the mixture containing polymerizable compounds in amounts of 0 - 1%.
  • the addition of polymerisable mesogenic or liquid-crystalline compounds, also referred to as "reactive mesogens" (RM), to the liquid-crystal mixture has proven to be particularly suitable
  • RM reactive mesogens
  • the PSA principle has been used in various classical liquid-crystal displays, for example PSA-VA, PSA -OCB, PS-IPS / FFS and PS-TN displays are known
  • the PSA method stabilizes the initial orientation of the liquid crystals in the cell
  • the "pretilt" measured by the normal to the surface of the display is reduced, so that the bend structure can be stabilized so that the offset voltage can be reduced even without offset voltage.
  • so-called positive VA displays so ads have proven to be a particularly favorable embodiment.
  • These displays use dielectrically positive liquid crystal media.
  • the initial orientation of the liquid crystals in the stress-free initial state is here homeotropic, that is, substantially perpendicular to the substrates.
  • interdigital electrodes which produce a field substantially parallel to the layer of the liquid-crystal medium, the liquid crystals are converted into an orientation substantially parallel to the sugar bars.
  • Such interdigital electrodes are also commonly used in IPS displays.
  • Serving with Posi-VA sticks also proves a suitable polymer stabilization (PSA). Also, a significant reduction of the switching times can be realized.
  • PSA-IPS PSA-FFS
  • PSA-Posi-VA it is possible to achieve shorter switching times without significant sacrifices to other parameters, in particular the favorable viewing angle dependence of the contrast of these displays.
  • liquid crystal mixtures and RMs still have several disadvantages.
  • the polymerization should preferably take place by means of UV light without the addition of photoinitiators, which may be advantageous for certain applications.
  • the selected "material system” of liquid-crystal mixture hereinafter also referred to as “liquid-crystal host mixture” or simply “host mixture” for short
  • polymerizable component should have the lowest possible rotational viscosity and the best possible electrical properties, whereby the so-called Voltage Holding Ratio "(VHR or HR for short).
  • PSA displays that have significantly less disadvantages for practical use.
  • PSA displays particularly of the IPS and FFS type, as well as liquid crystal media and polymerizable compounds for use in such displays which do not or only slightly exhibit the disadvantages described above and have improved properties.
  • PSA displays as well as materials for use in PSA displays that offer high resistivity coupled with high operating temperature range, short switching times even at low temperatures and low threshold voltage, a variety of gray levels, high contrast, and wide View angle and high values of the voltage holding ratio, in particular even after UV exposure and in particular have improved switching times.
  • the invention has for its object to provide new liquid crystal mixtures and new liquid-crystalline media for use in PSA displays, which do not have the disadvantages mentioned above or to a lesser extent, the same time very high resistivities, high VHR values, wide viewing angles, low Enable threshold voltages and very low switching times.
  • liquid-crystalline media and liquid-crystal displays as described in the present application.
  • inventive liquid-crystalline media in PSA displays enable the realization of particularly fast switching times.
  • liquid-crystalline media with lower viscosities ( ⁇ ), especially with lower rotational viscosities (Y 1 ), are required.
  • the rotational viscosity should be 100 mPa.s or less, preferably 80 mPa.s or less, preferably 60 mPa.s or less and especially 55 mPa.s or less, especially for monitor applications.
  • the media must have a range of nematic phase of appropriate width and position, as well as suitable birefringence ( ⁇ n), and dielectric anisotropy ( ⁇ ) should be high enough to allow reasonably low operating voltage.
  • ⁇ should be higher than 2, and more preferably higher than 3, but preferably not higher than 20, more preferably not higher than 15, and most preferably not higher than 12, since this would be contrary to an at least reasonably high resistivity.
  • the rotational viscosity should preferably be 120 mPa ⁇ s or less, and more preferably 100 mPa ⁇ s or less.
  • the dielectric anisotropy should preferably be higher than 6, preferably higher than 8, and most preferably higher than 12.
  • the dielectric anisotropy should preferably be greater than 2, and more preferably greater than 3, but preferably less than 20, more preferably less than 15, and most preferably less than 12.
  • the clearing point should be in the range of 50 ° C or more to 100 ° C or less and the birefringence in the range of 0.08 or more to 0.13 or less.
  • Posi-VA displays require new liquid crystalline media with rotational viscosities ( ⁇ i) of 200 mPa.s or less, and preferably 150 mPa.s or less.
  • the dielectric anisotropy ( ⁇ ) should preferably be in the range of 2 or more, preferably 4 or more to 30 or less, preferably 25 or less. Particularly preferred ranges for ⁇ are 10 or more to 15 or less, as well as 25 or more to 30 or less.
  • liquid-crystalline media with suitable properties for practical applications, such as a broad nematic phase range, suitable optical anisotropy ( ⁇ n). speaking of the type of display used, a high ⁇ and especially low viscosities for particularly short switching times.
  • liquid-crystalline media having a suitably high ⁇ , a suitable phase range and ⁇ n can be realized which do not have the disadvantages of the materials of the prior art or at least only to a considerably lesser extent.
  • liquid crystalline media contain at least the following compounds:
  • One or more dielectrically positive compounds preferably having a dielectric anisotropy of more than 3, the formula II and III
  • R 1 is alkyl, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms, alkenyl, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated alkenyl having 2 to 7 C atoms and preferably alkyl or alkenyl,
  • L 21 and L 22 are H or F, preferably L 21 F,
  • One or more dielectrically positive compounds preferably having a dielectric anisotropy of more than 3, the formula III
  • R J is alkyl, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy mean having 1 to 7 C-atoms, alkenyl, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated alkenyl with 2 to 7 C-atoms and preferably alkyl or alkenyl,
  • L 3 3 1 'and L 32 independently of one another denote H or F, preferably L 31 F,
  • R 41 and R 42 independently of one another have the meanings given above under formula II for R, preferably R 41 is AIII alkyl and U is RR 4422 A alkyl or alkoxy or R 41 is alkenyl and R 42 is alkyl,
  • 0, 1 or 2 preferably 0 or 1 means.
  • the liquid-crystalline media according to the present application preferably contain one or more at least monoreactive, polymerizable compound.
  • the liquid-crystalline media preferably contain one or more reactive polymerizable compound.
  • the liquid-crystalline media according to the present application may contain one or more polymerization initiators, preferably one or more photoinitiators.
  • concentration of the initiator or the total concentration of the initiators in the media is preferably 0.001% to 1%, preferably 0.1% to 10%, based on the total concentration of the polymerizable compounds.
  • liquid-crystalline media preferably have a nematic phase.
  • Another object of the invention is a liquid-crystalline medium containing a liquid crystal mixture according to the invention as described above and below, and one or more polymerizable compounds, preferably selected from reactive mesogens.
  • Another object of the invention is a liquid-crystalline medium containing
  • component A a polymerisable component containing one or more polymerizable compounds, preferably selected from reactive mesogens, as well as
  • liquid-crystal host mixture or “host mixture” consisting of a liquid-crystal mixture according to the invention containing ⁇ 5% of one or more compounds of the formulas II and / or IM as above and below described.
  • Another object of the invention is the use of liquid crystal mixtures according to the invention and liquid-crystalline media in PS and PSA displays, in particular the use in PS and PSA displays containing a liquid-crystalline medium, to improve the switching times by "in situ" polymerization of the polymerizable (n) Compound (s) in the PA or PSA display, preferably without application of an electric and / or magnetic field
  • compound (s) can also be formed by applying an electric and / or magnetic field, preferably an electric field.
  • the applied voltage should be rather small and in particular in the range between 0 V and the threshold voltage (V th ) of the electro-optical effect used.
  • Another object of the invention is a liquid crystal display comprising a liquid-crystalline medium according to the invention, in particular a PS or PSA display, more preferably a PS-IPS, PSA-IPS, PS-FFS or PSA-FFS display or a PS Posi-VA or PSA Posi-VA display.
  • a liquid crystal display of the PS or PSA type comprising a liquid crystal cell consisting of two substrates, wherein at least one substrate is transparent and at least one substrate has an electrode layer, as well as a located between the substrates layer of a liquid crystalline
  • the polymerized component is obtainable by polymerization of one or more polymerizable compounds between the substrates of the liquid crystal cell in the liquid crystalline medium, preferably by applying an electrical voltage, and wherein the low molecular weight component of a liquid crystal mixture according to the invention as above and described below.
  • Another object of the invention is a liquid crystal display containing a medium according to the invention, which is stabilized by polymerization of the polymerizable compound (s).
  • the displays according to the present invention by an active matrix (active matrix LCDs, short AMDs), preferably by a matrix of thin-film transistors (TFTs), addressed.
  • active matrix LCDs active matrix LCDs, short AMDs
  • TFTs thin-film transistors
  • the liquid crystals according to the invention can also be advantageously used in displays with other known addressing agents.
  • Another object of the invention is a method for producing a liquid-crystalline medium according to the invention by mixing one or more low molecular weight liquid crystalline compounds, or a liquid crystal mixture according to the invention, with one or more polymerizable compounds, and optionally with other liquid crystalline compounds and / or additives.
  • Another object of the invention is a process for preparing a liquid crystal display according to the invention by reacting a liquid-crystal mixture according to the invention with one or more polymerizable compounds, and optionally with further liquid crystalline compounds and / or additives, mixes, the resulting mixture in a liquid crystal cell as described above and below, and the polymerizable compound (s), optionally with the application of an electrical voltage, preferably in the range between 0 V and V. Th and more preferably without applying an electrical voltage, polymerized.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of a liquid crystal display in which a medium according to the invention in the display by polymerization of the polymerizable compound (s), optionally with the application of a voltage is stabilized.
  • PSA PS displays and PSA displays unless otherwise specified.
  • tilt and tilt angle refer to a tilted or tilted orientation of the molecules of a liquid crystalline medium relative to the surfaces of the cell in a liquid crystal display (here preferably a PS or PSA display).
  • the tilt angle denotes the average angle between the longitudinal molecular axes of the liquid crystal molecules (the liquid crystal director) and the surface of the plane-parallel support plates which form the liquid crystal cell.
  • mesogenic group is known to the person skilled in the art and described in the literature, and means a group which substantially contributes, by the anisotropy of its attractive and repulsive interactions, to producing a liquid-crystalline (FK) phase in low-molecular or polymeric substances
  • Groups (mesogenic compounds) do not necessarily have to have a liquid-crystalline phase themselves It is also possible that mesogenic compounds exhibit liquid crystalline phase behavior only after mixing with other compounds and / or after polymerization
  • Typical mesogenic groups are, for example, rigid rod-shaped or disk-shaped units Overview of the im Terms and definitions used in connection with mesogenic or liquid-crystalline compounds can be found in Pure Appl. Chem. 73 (5), 888 (2001) and C. Tschierske, G. PeIzI, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368.
  • spacer group or "spacer”, also referred to above as “Sp”, is known to the person skilled in the art and described in the literature, see, for example, Pure Appl. Chem. 73 (5 ), 888 (2001) and C. Tschierske, G. PeIzI, S. Diele, Angew Chem 2004, 116, 6340-6368. Unless otherwise indicated, the term “spacer” or “spacer” denotes forward and hereinafter a flexible group linking the mesogenic group and the polymerizable group (s) in a polymerizable mesogenic compound.
  • reactive mesogen denotes a compound containing a mesogenic group and one or more functional groups suitable for polymerization (also referred to as polymerizable group or group "P").
  • low molecular weight compound and "unpolymerizable compound” mean, usually monomeric compounds which do not have a functional group which is suitable for polymerization under the usual conditions known to the skilled person, in particular under the conditions used for the polymerization of the RMs.
  • Unpolymerizable means that the compounds are stable or unreactive toward a polymerization reaction, at least below the conditions used to polymerize the polymerizable compounds.
  • liquid crystalline medium is intended to mean a medium containing a liquid crystal mixture and one or more polymerizable compounds (such as reactive mesogens.)
  • liquid crystal mixture or “host mixture” is intended to mean a liquid crystalline Mixture, which consists exclusively of unpolymerisable, low molecular weight compounds, preferably from two or more liquid crystalline compounds and optionally other additives such as chiral dopants or stabilizers.
  • liquid-crystal mixtures and liquid-crystalline
  • liquid-crystal mixtures according to the invention and liquid-crystalline media can also be further known to the person skilled in the art and described in US Pat
  • Literature additives or additives contain, such as polymerization initiators, inhibitors, stabilizers, surface-active substances or chiral dopants. These may be polymerisable or unpolymerisable. Polymerizable additives are accordingly attributed to the polymerizable component. Unpolymerisable additives are accordingly attributed to the liquid-crystal mixture (host mixture) or the unpolymerisable component.
  • Suitable and preferred polymerization methods are, for example, thermal or photopolymerization, preferably
  • Photopolymerization in particular UV photopolymerization.
  • one or more initiators can also be added.
  • Suitable conditions for the polymerization, as well as suitable types and amounts of initiators, are known in the art and described in the literature.
  • Irgacure651 ® commercially available are, for example,
  • the liquid-crystalline medium contains no polymerization initiator.
  • the polymerizable component (component A) or the liquid crystalline medium (component B) may also contain one or more stabilizers to form an undesirable spontaneous
  • Suitable types and amounts of stabilizers are known to those skilled in the art and described in the literature. Particularly suitable are, for example, the commercially available stabilizers Irganox series (Ciba AG), such as Irganox 1076 (also Ciba AG). If stabilizers are used, their proportion, based on the total amount of the RMs or the polymerisable component A), is preferably 10 to 10,000 ppm, more preferably 50 to 500 ppm.
  • the polymerizable compounds are also suitable for polymerization without initiator, which brings considerable advantages, such as lower material costs and in particular a lower contamination of the liquid-crystalline medium by possible residual amounts of the initiator or its degradation products.
  • liquid-crystalline media according to the invention for use in PSA ads preferably contain ⁇ 5%, more preferably ⁇ 3, and preferably> 0.01%, particularly preferably> 0.1%, of polymerisable compounds, in particular polymerisable compounds of the above and below formulas. Particular preference is given to liquid-crystalline media containing one, two or three polymerizable compounds.
  • achiral, polymerizable compounds, and liquid-crystalline media wherein the compounds of component A) and / or B) are selected exclusively from the group consisting of achiral compounds.
  • liquid-crystalline media wherein the polymerisable component or component A) one or more polymerizable
  • PSA displays and liquid-crystalline media wherein the polymerisable component (or component A) contains exclusively polymerisable compounds with two polymerisable groups (direactive).
  • the polymerizable compounds can be added individually to the liquid-crystal mixtures, but mixtures containing two or more polymerizable compounds to be used according to the invention can also be used. Upon polymerization of such mixtures, copolymers are formed.
  • the polymerizable mixtures mentioned above and below are a further subject of the invention.
  • the polymerizable compounds may be mesogenic or non-mesogenic. Particularly preferred are polymerizable mesogenic compounds, also referred to as reactive mesogens (RMs).
  • Suitable and preferred RMs for use in liquid crystalline media and PSA displays of the invention are described below.
  • the polymerisable compounds are selected from formula I.
  • R a and R b are each independently P 1 P-Sp-, H 1 is halogen, SF 5 ,
  • an alkyl, alkenyl or alkynyl group where preferably at least one of the radicals R a and R b denotes or contains a group P or P-Sp-,
  • P are each independently a polymerizable group
  • a 1 and A 2 each independently and also A 2 in each occurrence independently an aromatic, heteroaromatic, alicyclic or heterocyclic group, preferably having 4 to 25 ring atoms, preferably C atoms, which also comprises or may contain fused rings, and optionally substituted one or more times by L,
  • R 0 and R 00 are each independently H or alkyl of 1 to 12 C-
  • -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- can be replaced so that O and / or S atoms are not directly linked to each other, and wherein also one or more H Atoms can be replaced by F 1 Cl, P or P-Sp-, an optionally substituted aryl or aryloxy group having 6 to 40 C atoms, or an optionally substituted heteroaryl or heteroaryloxy group having 2 to 40 C atoms,
  • n1 is O, 1, 2, 3 or 4 and
  • R a and R b are each independently of one another P, P-Sp-, H, F, Cl 1 Br, I, -CN,
  • -NO 2 , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, SF 5 or straight-chain or branched alkyl having 1 to 25 C atoms, in which also one or more non-adjacent CH 2 groups are each independently denoted by -C (R °) C (R 00 ) -, -C ⁇ C-, -N (R 00 ) -, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O -CO-O- may be replaced so that O and / or S atoms are not directly in which also one or more H atoms can be replaced by F, Cl, Br, I, CN, P or P-Sp-, where preferably at least one of the radicals R a and R b is a group P or P -Sp- means or contains
  • a 1 and A 2 are each independently of one another 1, 4-phenylene, naphthalene-1, 4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, phenanthrene-2,7-diyl, anthracene-2,7-diyl, fluorene-2, 7-diyl, coumarin, flavone, wherein one or more CH groups may be replaced by N in these groups, cyclohexane-1,4-diyl, wherein also one or more non-adjacent CH 2 groups by O and / or S, 1,4-cyclohexenylene, bicyclo [1.1.1] pentane-1,3-diyl, bicyclo [2.2.2] octane-1, 4-diyl, spiro [3.3] heptane-2,6-diyl , Piperidine-1, 4-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl, 1,2,
  • P is a polymerizable group
  • Y 1 is halogen
  • the liquid-crystalline media according to the present application preferably contain a total of from 0.5 to 10%, preferably from 1.0 to 4.0%, particularly preferably from 1.0 to 2.0%, of polymerisable compounds, preferably of the formula I.
  • Particularly preferred compounds of the formula I are selected from the following sub-formulas (11 to 119)
  • P 1 and P 2 have one of the meanings given for P and are preferably acrylate or methacrylate,
  • Sp 1 and Sp 2 have one of the meanings given for Sp or are a single bond, t is -O-, -CO-, -C (R y R z ) -, or -CF 2 CF 2 -,
  • Z 2 and Z 3 are each independently of one another -COO-, -OCO-, -CH 2 O-,
  • U and L are each independently of one another H, F or Cl, r is 0, 1, 2, 3 or 4, s is 0, 1, 2 or 3, t is O, 1 or 2, x is O or 1 and R y and R z are each independently H, CH 3 or CF 3 , preferably
  • the polymerisable compounds are chiral or optically active compounds selected from formula I * (chiral RMs):
  • R c has the same or different meanings for each occurrence as one of the meanings given for R a in formula I *, where R c may be chiral or achiral, Q denotes a chiral group with k valences, which is optionally monosubstituted or polysubstituted by L as defined in formula I,
  • k 1, 2, 3, 4, 5 or 6,
  • the compounds contain at least one radical R c or L, which means or contains a group P or P-Sp- as defined above.
  • Particularly preferred compounds of the formula I * contain a monovalent group Q of the formula PA
  • a * and B * are each independently fused benzene, cyclohexane or cyclohexene,
  • Q 1 is alkylene or alkyleneoxy having 1 to 9 C atoms or a single bond
  • Q 3 is F, Cl, CN or alkyl or alkoxy as defined for Q 2 but different from Q 2
  • Examples of preferred groups of the formula I * B are 2-butyl (1-methylpropyl), 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, in particular 2-methylbutyl, 2-methylbutoxy, 2- methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 2-octyloxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methylpentyl, 4-methylhexyl, 2-hexyl, 2-octyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methoxyoctoxy, 6-methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleroyloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyloxy, 2-chloro-3-methylbut
  • Phe is phenyl, which is optionally mono- or polysubstituted by L, and R x is F or optionally fluorinated alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • Suitable chiral RMs are described for example in GB 2 314 839 A, US
  • the chiral structural elements shown above and below, and also polymerizable and polymerized compounds containing such chiral structural elements, can be used in optically active form, ie as pure enantiomers or as any desired mixture of both enantiomers, or else as racemate. Preference is given to the use of racemates. The use of the racemates has over the use of pure enantiomers some advantages, such as a much lower synthesis effort and lower material costs.
  • L, P, Sp, m, r and t have the abovementioned meaning
  • Z or A have the same or different meanings for each occurrence and have the meanings given for Z 1 or A 1
  • t 1 is the same or different at each occurrence or 1 means.
  • carbon group means a monovalent or polyvalent organic group containing at least one carbon atom, which either contains no further atoms (such as -C ⁇ C-), or optionally one or more further atoms such as N, O, S, P, Si, Se, As, Te or Ge (eg carbonyl etc.)
  • hydrocarbon group means a carbon group which additionally contains one or more H atoms and optionally one or more heteroatoms such as, for example, N, O, S, Contains P, Si, Se, As, Te or Ge.
  • Halogen means F, Cl, Br or I, preferably F or Cl and more preferably F.
  • a carbon or hydrocarbon group may be a saturated or unsaturated group. Unsaturated groups are, for example, aryl alkenyl or alkynyl groups.
  • a carbon or hydrocarbon radical having more than 3 C atoms may be straight-chain, branched and / or cyclic, and may also have spiro-linkages or fused rings.
  • alkyl also include polyvalent ones Groups, for example, alkylene, arylene, heteroarylene etc.
  • aryl means an aromatic carbon group or a group derived therefrom.
  • heteroaryl means "An /" as defined above containing one or more heteroatoms.
  • Preferred carbon and hydrocarbon groups are optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy and alkoxycarbonyloxy having from 1 to 40, preferably 1 to 25, more preferably 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted aryl or aryloxy having 6 to 40, preferably 6 to 25 carbon atoms, or optionally substituted alkylaryl, arylalkyl, alkylaryloxy, arylalkyloxy, arylcarbonyl, aryloxycarbonyl, arylcarbonyloxy and aryloxycarbonyloxy having 6 to 40, preferably 6 to 25 carbon atoms.
  • carbon and hydrocarbon groups are C 1 -C 40 alkyl, C 2 -C 40 alkenyl, C 2 -C 40 alkynyl, C 3 -C 40 allyl, C 4 -C 40 alkyl dienyl, C 4 -C 40 polyenyl, C 6 -C 40 aryl, C 6 -C 40 alkylaryl, C 6 -C 40 arylalkyl, C 6 -C 40 alkylaryloxy, C 6 -C 40 arylalkyloxy , C 2 -C 40 heteroaryl, C 4 -C 40 cycloalkyl, C 4 C 40 is cycloalkenyl, etc. Particular preference is given to C 1 -C 22 -alkyl, C 2 -C 22 -alkyl, C 2 -C 22
  • R x is preferably H, halogen, a straight-chain, branched or cyclic alkyl chain having 1 to 25 C atoms, in which one or more nonadjacent C atoms are represented by -O-, -S-, -CO-, -CO- O-, -O-CO-, -O-CO- O- may be replaced, wherein also one or more H atoms by fluorine may be replaced, an optionally substituted aryl or aryloxy group having 6 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted heteroaryl or heteroaryloxy group having 2 to 40 carbon atoms.
  • Preferred alkyl groups are, for example, methyl, ethyl, n-propyl,
  • alkyl groups are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, n-octyl, n- Nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl.
  • alkenyl groups examples are ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, etc.
  • Particularly preferred alkenyl groups are, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl.
  • Preferred alkynyl groups are, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, octynyl, etc.
  • Preferred alkoxy groups are, for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, 2-methylbutoxy, n-pentoxy, n-hexoxy, n- Heptoxy, n-octoxy, n-nonoxy, n-decoxy, n-undecoxy, n-dodecoxy, etc.
  • alkoxy groups are, for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i Butoxy, s-butoxy and t-butoxy.
  • Aryl and heteroaryl groups can be mononuclear or polynuclear, ie they can have a ring (such as phenyl) or two or more rings, which can also be fused (such as naphthyl) or covalently linked (such as biphenyl), or a combination of fused and linked rings.
  • heteroaryl contain one or more heteroatoms, preferably selected from O, N, S and Se.
  • Preferred aryl groups are, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, [1, r: 3 ', 1 "] terphenyl-2'-yl, naphthyl, anthracene, binaphthyl, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, tetracene, pentacene, benzpyrene, Fluorene, indene, indenofluorene, spirobifluorene, etc.
  • Preferred heteroaryl groups are, for example, 5-membered rings such as pyrrole, pyrazole, imidazole, 1, 2,3-triazole, 1, 2,4-triazole, tetrazole, furan,
  • heteroaryl groups can also be used with Alkyl, alkoxy, thioalkyl, fluorine, fluoroalkyl or other aryl or heteroaryl be substituted.
  • the (non-aromatic) alicyclic and heterocyclic groups include both saturated rings, ie those containing only single bonds, and partially unsaturated rings, ie those which may also contain multiple bonds.
  • Heterocyclic rings contain one or more heteroatoms, preferably selected from Si, O 1 N, S and Se.
  • the (non-aromatic) alicyclic and heterocyclic groups can be mononuclear, ie contain only one ring (such as cyclohexane), or be polynuclear, ie contain several rings (such as decahydronaphthalene or bicyclooctane). Particularly preferred are saturated groups. Also preferred are mono-, di- or trinuclear groups having 3 to 25 carbon atoms, which optionally contain fused rings and are optionally substituted.
  • 5-, 6-, 7- or 8-membered carbocyclic groups in which also one or more carbon atoms may be replaced by Si and / or one or more CH groups may be replaced by N and / or one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -O- and / or -S-.
  • Preferred alicyclic and heterocyclic groups are, for example, 5-membered groups such as cyclopentane, tetrahydrofuran, tetrahydrothiofuran, pyrrolidine, 6-membered groups such as cyclohexane, silinane, cyclohexene, tetrahydropyran, tetrahydrothiopyran, 1,3-dioxane, 1,3-dithiane, piperidine , 7-membered groups such as cycloheptane, and fused groups such as tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, indane, bicyclo [1.1.1] pentane-1, 3-diyl, bicyclo [2.2.2] octane-1, 4-diyl, spiro [3.3] heptane-2,6-diyl, octahydro-4,7-methano-indan-2,5-
  • Preferred substituents are, for example, solubility-promoting
  • Groups such as alkyl or alkoxy, electron-withdrawing groups such as fluorine,
  • Nitro or nitrile, or substituents to increase the glass transition temperature (T 9 ) in the polymer in particular voluminous groups such as t-butyl or optionally substituted aryl groups.
  • Preferred substituents are, for example, F, Cl, Br, I, -CN, -NO 2 , -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -
  • R x has the meaning given above and Y 1 is halogen is optionally substituted SiIyI or aryl having 6 to 40, preferably 6 to 20 C atoms, and straight-chain or branched alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy or alkoxycarbonyloxy having 1 to 25 carbon atoms, wherein one or more H
  • atoms may be replaced by F or Cl.
  • Substituted SiIyI or aryl is preferably substituted by halogen, -CN, R 0 , -OR 0 , -CO-R 0 , -CO-OR 0 , -O-CO-R 0 or -O-CO-OR 0 , wherein R 0 has the meaning given above.
  • substituents L are, for example, F, Cl, CN, NO 2 , CH 3 , C 2 H 5 , OCH 3 , OC 2 H 5 , COCH 3 , COC 2 H 5 , COOCH 3 , COOC 2 H 5 , CF 3 ,
  • the polymerizable group P is a group suitable for a polymerization reaction such as radical or ionic chain polymerization, polyaddition or polycondensation, or for a polymer-analogous reaction, for example, addition or condensation to a polymer main chain.
  • W 1 is H, F, Cl, CN, CF 3 , phenyl or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, in particular H, F, Cl or CH 3
  • W 2 and W 3 are each independently H or alkyl having 1 to 5 C atoms, in particular H, methyl, ethyl or n-propyl
  • W 4 , W 5 and W 6 are each independently Cl, oxaalkyl or oxacarbonylalkyl having 1 to 5 C atoms
  • W 7 and W 8 are each independently H, Cl or alkyl having 1 to 5 carbon atoms
  • Phe is 1, 4-phenylene, which optionally with one or more, different from P-Sp, radicals L is substituted as defined above
  • ki, k 2 and k 3 are each independently O or 1 k 3 is preferably 1.
  • Very particularly preferred groups P are vinyloxy, acrylate,
  • Preferred spacer groups Sp are selected from the formula Sp'-X ', so that the radical P-Sp- corresponds to the formula P-Sp'-X'-, where Sp 'is alkylene of 1 to 20, preferably 1 to 12, C atoms, which is optionally mono- or polysubstituted by F, Cl, Br, I or CN, and wherein one or more non-adjacent CH 2 groups are each independently one another by -O-, -S-, -NH-, -NR 0 -, -SiR 00 R 000 -, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO- .
  • -CO-S-, -NR 00 -CO-O-, -O-CO-NR 00 -, -NR 00 -CO-NR 00 -, -CH CH- or -C ⁇ C- may be replaced O and / or S atoms are not directly linked,
  • X 1 is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR 00 -, -NR 00 -CO-,
  • R 00 and R 000 are each independently H or alkyl of 1 to 12 carbon atoms
  • Y 2 and Y 3 are each independently H, F, Cl or CN.
  • X 1 is preferably -O-, -S-CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR 0 -, -NR ° -CO-, -NR ° -CO-NR ° - or a single bond.
  • Typical spacer groups Sp are for example 1 - (CH 2) p - ⁇ -, - (CH 2 CH 2 O) q i - CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 -S-CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 -NH-CH 2 CH 2 - or - (SiR 00 R 000 -O) p1 -, wherein p1 is an integer from 1 to 12, q1 is an integer from 1 to 3, and R 00 and R 000 have the meanings given above.
  • Particularly preferred groups -X Sp'- are - (CH 2) p r, -O- (CH 2) p i-, -OCO- (CH 2) p1 -, -OCOO- (CH 2) p1 -.
  • Particularly preferred groups Sp ' are, for example, in each case straight-chain ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, octadecylene, ethyleneoxyethylene, methylenoxybutylene, ethylene thioethylene, ethylene-N- methyl-iminoethylene, 1-MethyIalkylen, ethenylene, propenylene and butenylene.
  • P-Sp- is a radical having two or more polymerizable groups
  • multifunctional polymerizable radicals Suitable radicals of this type, as well as polymerizable compounds containing them and their preparation are described, for example, in US Pat. No. 7,060,200 B1 or US 2006/0172090 A1. Particularly preferred are multifunctional polymerizable radicals P-Sp- selected from the following formulas
  • Atoms are not directly linked to one another and in which also one or more H atoms can be replaced by F, Cl or CN, where R 00 and R 000 have the abovementioned meaning,
  • aa and bb are each independently 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6,
  • X has one of the meanings given for X 1 .
  • P 1'5 each independently have one of the meanings given for P.
  • polymerisable compounds and RMs can be prepared analogously to those known to those skilled in the art and described in standard works of organic chemistry, such as in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Thieme Verlag, Stuttgart. Other synthetic methods can be found in the documents cited above and below.
  • RMs cyclopentadiene styrene resin
  • a group P such as, for example, (meth) acryloyl chloride or ( Meth) acrylic acid
  • DCC dicyclopentadiene carboxylate
  • Media is carried out in a conventional manner, for example by mixing one or more of the abovementioned compounds with one or more polymerizable compounds as defined above, and optionally with further liquid-crystalline compounds and / or additives. In general, the desired amount of used in lesser quantity
  • liquid-crystalline media according to the invention can also contain compounds in which, for example, H, N 1 O, Cl 1 F have been replaced by the corresponding isotopes.
  • the structure of the liquid crystal displays according to the invention corresponds to the usual for PSA displays geometry, as described in the cited prior art. Geometries without protrusions are preferred, especially those in which, moreover, the electrode on the color filter side is unstructured and only the electrode has slots on the TFT side. Particularly suitable and preferred electrode structures for PS-VA displays are described, for example, in US 2006/0066793 A1.
  • liquid-crystal mixtures according to the invention and liquid-crystalline media are suitable in principle for any type of PS or PSA display, in particular those based on liquid-crystalline media having positive dielectric anisotropy, particularly preferably for PSA-IPS or PSA-FFS displays.
  • the skilled person can, however, without inventive step, use suitable liquid crystal mixtures according to the invention and liquid-crystalline media in other displays of the PS or PSA type, which differs from the above-mentioned displays, for example, by their basic structure or by the nature, arrangement or
  • the individual compounds of the formulas II to VIII are used in a concentration of 1 to 20%, preferably from 1 to 15%. These limits apply in particular if in each case two or more homologous compounds, ie compounds of the same formula, are used. If only one single substance, ie only one homologue, of the compounds of one formula is used, its concentration may be in the range from 2 to 20% and in some compounds up to 30% or more.
  • the liquid-crystal medium contains one or more dielectrically positive compounds having a dielectric anisotropy greater than 3, selected from the group of the compounds of the formulas 11-1 to II-4, preferably of the formulas 11-1 and / or to II-2
  • X 2 preferably F or OCF 3, most preferably F, and preferably at formula II-3
  • the liquid crystal medium contains compounds selected from the group of compounds of formulas 11-1 to II-4, living L 21 and L 22 and / or L 23 and L 24 both being F.
  • the liquid crystal medium contains compounds selected from the group of the compounds of formulas II-2 and II-3, wherein L 21 , L 22 , L 23 and L 24 all denote F.
  • the liquid crystal medium contains one or more compounds of formula 11-1.
  • the compounds of the formula 11-1 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas IIIa to ll-1e
  • L 21 , L 22 and L 23 F mean.
  • the liquid-crystal medium preferably contains one or more compounds of the formula II-2, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas II-2a to II-2j
  • the liquid crystal medium contains compounds selected from the group of the compounds of formulas 11-1a to 11-1e, wherein L 21 and L 22 both denote F and / or L 23 and L 24 both F.
  • the liquid crystal medium contains compounds selected from the group of compounds of the formulas 11-1 a to 11-1 i, wherein L 21 , L 22 , L 23 and L 24 all denote F.
  • Especially preferred compounds of formula II-2 are the compounds of the following formulas
  • the liquid crystal medium contains one or more compounds of the formula II-2.
  • These compounds of the formula II-3 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas II-3a to II-3c
  • L 21 and L 22 are preferably both F.
  • the liquid-crystal medium contains one or more compounds of the formula II-4, preferably of the formula II-4a
  • X 2 is preferably F or OCF 3 , more preferably F means.
  • the liquid crystal medium contains one or more compounds of formula III-1.
  • the compounds of the formula III-1 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas II 1a and III-1b
  • the liquid medium comprises one or more compounds of formula Ia Ml-1 which are preferably selected from the group of compounds of the formulas III-1a-1 to III-1a-6
  • R 3 has the meaning given above.
  • the liquid-crystal medium preferably contains one or more compounds of the formula Ml-Ib, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-1 B-1 to III-1 B-4, preferably Ml-1b4
  • R 3 has the meaning given above.
  • the liquid crystal medium contains one or more compounds of the formula III-2.
  • the compounds of the formula III-2 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas II 2a to III-2J
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2a, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2a-1 to III-2a-5
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2b, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2b-1 to III-2b-4, preferably of the formula III-2b-4
  • the liquid-crystal medium preferably contains one or more compounds of the formula III-2c, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2c-1 to III-2c-5
  • the liquid-crystal medium preferably contains one or more compounds selected from the group of the compounds of the formulas III-2d and III-2e, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2d-1 and III-2e-1
  • R 3 has the meaning given above.
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2f, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2f-1 to III-2f-5
  • R 3 has the meaning given above.
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2g, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2g-1 to III-2g-5
  • R 3 has the meaning given above.
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2h, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-1h-1 to III-2h-3, preferably of the formula III-2h-3
  • the liquid crystal medium contains one or more
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula III-2j, which are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2J-1 and III-2J-2, preferably of the formula III-2J-1
  • the media according to the present invention may contain one or more compounds of the formula III-3
  • liquid-crystalline media according to the present invention contain one or more dielectrically neutral compounds having a dielectric anisotropy in the range of -1, 5 to 3, preferably selected from the group of compounds of formulas IV and VI.
  • liquid-crystalline media according to the present invention preferably contain one or more compounds selected from the group of the compounds of the formulas IV-1 to IV-6
  • R 41 and R 42 have the respective meanings given above under formula IV and in the formulas IV-1, IV-5 and IV-6
  • R 41 is preferably alkyl or alkenyl, preferably alkenyl
  • R 42 is preferably alkyl or alkenyl, preferably alkyl in formula IV-2
  • R 41 and R 42 are preferably alkyl and in formula IV-4
  • R 41 is preferably Alkyl or alkenyl, more preferably alkyl
  • R 42 is preferably alkyl or alkoxy, more preferably alkoxy.
  • liquid-crystalline media according to the present invention comprise one or more compounds selected from among
  • a group of the compounds of the formulas IV-1, IV-4, IV-5 and IV-6 preferably one or more compounds of the formula IV-1 and one or more compounds selected from the group of the formulas IV-4 and IV-5, more preferably in each case one or more compounds of the formulas IV-1, IV-4 and IV-5 and very preferably in each case one or more compounds of formulas IV-1, IV-4, IV-5 and IV-6.
  • the liquid-crystalline media according to the present invention preferably contain one or more compounds of the formula IV-1, more preferably selected from their respective sub-formulas of the formula CC-nm and / or CC-n-Om and / or CC-nV and or CC-nV-m and / or CC-Vn-m, more preferably of the formula CC-nm and / or CC-nV and / or CC-nV-m and most preferably selected from the group of the formulas CC-3 -1, CC-3-2, CC-3-3, CC-3-4, CC-3-5, CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V and CC-3-V1 ,
  • the definitions of these abbreviations are given below in Table D, or from Tables A to C.
  • the liquid-crystalline media according to the present invention preferably comprise one or more compounds of the formula IV-4, more preferably selected from their respective sub-formulas of the formula CP-Vn and / or CP-nV-m and / or CP-Vn- m, more preferably of the formula CP-nV-m and / or CP-V2-n and most preferably selected from the group of the formulas CP-2V-1, CP-1 V-2 and CP-V2-1.
  • the definitions of these abbreviations are preferably selected from their respective sub-formulas of the formula CP-Vn and / or CP-nV-m and / or CP-Vn- m, more preferably of the formula CP-nV-m and / or CP-V2-n and most preferably selected from the group of the formulas CP-2V-1, CP-1 V-2 and CP-V2-1.
  • the liquid-crystalline media according to the present invention preferably contain one or more compounds of formula IV-5, more preferably selected from their respective sub-formulas of the formula CCP-Vn and / or CCP-nV-m and / or CCP-Vn-m, more preferably the formula CCP-Vn and / or CCP-V2-n and most preferably selected from the group of the formulas CCP -V-1 and CCP-V2-1.
  • the definitions of these abbreviations are given below in Table D, or from Tables A to C.
  • the liquid-crystal medium preferably contains one or more compounds of formula IV-1, more preferably selected from their respective ones
  • Sub-formulas of the formula CC-nm, CC-nV, CC-n-Vm, CC-VV, CC-V-Vn and / or CC-nV-Vm are also given below in Table D, or from Tables A to C.
  • liquid-crystal mixtures according to the present invention contain the compounds of formula IV selected from the group of compounds of formulas IV-1 to IV -6 as shown above and optionally of formulas IV-7 to IV-14:
  • R 41 and R independently of one another are alkyl, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms, alkenyl, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated alkenyl having 2 to 7 C atoms and
  • the liquid crystal medium preferably contains one or more compounds of formula IV-7, more preferably selected from their respective sub-formulas of formula CPP-3-2,
  • the media according to the present invention may comprise one or more dielectrically positive compounds of the formula V.
  • R s is alkyl, alkoxy, fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms, alkenyl, alkenyloxy, alkoxyalkyl or fluorinated alkenyl having 2 to 7 C atoms and preferably alkyl or alkenyl,
  • L 51 and L 52 independently of one another denote H or F, preferably L 51 denotes F, and
  • Atoms or halogenated alkenyl or alkenyloxy having 2 or 3 carbon atoms preferably F, Cl, -OCF 3 or
  • q 0 or 1.
  • the media according to the present invention contain one or more compounds of the formula V, preferably selected from the group of the compounds of the formulas V-1 and V-2
  • the compounds of formula V-1 are selected from the group of compounds of formulas V-1a and V-1 b
  • R> 5 has the meaning given above.
  • the compounds of formula V-2 are selected from the group of compounds of formulas V-2a to V-2d
  • the liquid-crystalline media according to the present invention additionally contain one or more dielectrically neutral compounds having a dielectric anisotropy in the range of -1, 5 to 3 of the formula VI
  • R 61 and R 62 independently of one another have the meaning given above under formula II for R, preferably R 61
  • Alkyl and R i6 D 2 is alkyl or alkenyl
  • 0, 1 or 2 preferably 0 or 1, particularly preferably 1, means.
  • liquid-crystalline media according to the present invention contain one or more compounds selected from the group of the compounds of the formulas VI-1 and VI-2
  • the dielectrically neutral contains the liquid crystalline media according to the present invention one or more compounds selected from the group of the compounds of formulas VI-1 and VI-2, wherein R 61 is preferably n-alkyl and in formula VI-1 R 62 is preferably Alkenyl and in formula VI-2 R 62 is preferably n-alkyl.
  • the liquid crystal medium preferably contains one or more compounds of formula VI-1, more preferably their sub-formula PP-n-2Vm, even more preferably of formula PP-1-2V1.
  • the definitions of these abbreviations are given below in Table D, or from Tables A to C.
  • the liquid crystal medium preferably contains one or more compounds of formula VI-2, more preferably their sub-formulas PGP-nm, PGP-n-2V and PGP-n-2Vm, even more preferably their sub-formulas PGP-3-m, PGP -n-2V and PGP-n-V1, most preferably selected from the formulas PGP-3-2, PGP-3-3, PGP-3-4, PGP-3-5, PGP-1-2V, PGP-2 -2V and PGP-3-2V.
  • the definitions of these abbreviations are also given below in Table D, or from Tables A to C.
  • liquid crystal mixtures according to the present invention may additionally contain one or more compounds containing a have negative dielectric anisotropy, preferably one or more compounds of formula VII
  • R 71 and R 72 independently of one another have the meaning given above under formula II for R,
  • L 7 "1 and L 72 independently of one another denote C-F or N, preferably one or more of them are C-F means / and most preferably both denote C-F, and
  • s is 0 or 1.
  • liquid-crystal mixtures according to the present invention may contain one or more dielectrically positive compounds of formula VIII
  • R a has the meaning given above under formula II for R
  • Z and Z are independently -CH 2 CH 2 -, -COO-, trans-
  • -CH CH-
  • trans- -CF CF-, -CH 2 O-, -CF 2 O- or a single bond, preferably one or more of them is a single bond, or mean and most preferably both represent a single bond,
  • t is O, 1 or 2, preferably 0 or 1, more preferably 1, and
  • X 8 has the meaning given above under formula II for X 2 or alternatively independently of R 8 may have the meaning given for R 8 , and
  • the liquid-crystalline media according to the present invention contain compounds selected from the group of the compounds of the formulas I to VIII, preferably of the formulas I to V and more preferably of the formulas I to III and / or IV, more preferably they are predominantly, even more preferably They essentially and very preferably consist entirely of them.
  • liquid-crystal mixtures according to the present invention preferably contain, in addition to the compounds of the formula I.
  • liquid-crystal mixtures according to the present invention additionally comprise one or more compounds of the formulas IV and / or VI, particularly preferably of the formula IV.
  • mixtures according to the present invention may also each contain one or more compounds of several of the eight formulas, formulas I to VIII 1 and even all eight formulas, formulas I to VIII 1 .
  • entity in question ie, as a rule, contains the medium, the specified or compound or compounds, preferably in a total concentration of 10% or more, and more preferably 20% or more.
  • Substantially in this context means that the entity in question contains 80% or more, preferably 90% or more and most preferably 95% or more of the indicated compound or compounds.
  • the entity in question contains 98% or more, preferably 99% or more and most preferably 100.0% of the indicated compound or compounds.
  • the liquid-crystal medium preferably comprises one or more compounds of the formula VII, preferably selected from the group of the compounds of the formulas VII-1 to VII-3
  • R 71 and R 72 have the respective meanings given above under formula VII. 71
  • R is preferably n-alkyl or 1-E-alkenyl and R 72 is preferably n-alkyl or alkoxy.
  • liquid crystal media preferably a clearing point of 55 0 C or more, more preferably 60 ° C or more, still more preferably from 65 ° C or more, particularly preferably 70 ° C or more, and most preferably from 75 0 C or more, up.
  • the nematic phase of the media of invention extends at least from 0 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -2O 0 C or less to 75 ° C or more, more preferably at least from -30 0 C or less to 75 ° C or more and in particular at least from -40 0 C or less to 100 0 C or more.
  • 20 ° C is preferably 2 or more, more preferably 4 or more.
  • ⁇ is 20 or less, but in the case of Posi-VA displays, it is also up to 30 or less.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media according to the present invention is preferably 589 nm (Na D ) and 20 ° C in the range of 0.070 or more to 0.150 or less, more preferably in the range of 0.080 or more to 0.140 or less, still more preferably in the range from 0.090 or more to 0.135 or less and most preferably in the range of 0.090 or more to 0.130 or less.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media according to the present invention is preferably 0.080 or more, more preferably 0.090 or more.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media is preferably in the range of 0.090 or more to 0.120 or less, more preferably in the range of 0.095 or more to 0.115 or less, and most preferably in the range of 0.100 or more to 0.105 or less, while ⁇ is preferably in the range of 4 or more to 11 or less, preferably in the range of 5 or more to 9 or less, and more preferably in the range of 6 or more to 8 or less of the less.
  • the nematic phase of the inventive media preferably extends at least from -20 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -20 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -30 0 C or less to 70 0 C or more and especially at least from -40 0 C or less to 95 ° C or more.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media is in the range of 0.115 or more to 0.140 or less, more preferably in the range of 0.120 or more to 0.135 or less and most preferably in the range of 0.125 or more to 0.130 or less while ⁇ is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and more preferably in the range of 8.5 or more to 10 or less.
  • the nematic phase of the inventive media preferably extends at least from -20 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -20 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -30 0 C or less to 70 0 C or more and especially at least from -40 0 C or less to 75 ° C or more.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media is in the range of 0.115 or more to 0.140 or less, more preferably in the range of 0.120 or more to 0.135 or less, and more preferably in the range of 0.125 or more to 0.130 or less.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media is in the range of 0.070 or more to 0.120 or less, more preferably in the range from 0.075 or more to 0.115 or less and most preferably in the range of 0.080 or more to 0.110 or less, while ⁇ is preferably 3.5 or more, preferably in the range of 4.0 or more to 7.0 or less, more preferably in the range of 4.5 or more to 6.0 or less, and more preferably in the range of 5.0 or more to 5.5 or less.
  • the nematic phase of the inventive media extends at least from preferably -20 ° C or less to 75 ° C or more, more preferably at least from -30 ° C or less to 70 c C or more, very preferably at least from -3O 0 C or less to 75 ° C or more and especially at least from -30 0 C or less to 80 ° C or more.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media is preferably in the range of 0.090 or more to 0.130 or less, more preferably in the range of 0.100 or more to 0.120 or less, and most preferably in the range from 0.115 or more to 0, 120 or less, while ⁇ is preferably 10 or more, and preferably in the range of 15 or more to 22 or less, more preferably in the range of 16 or more to 20 or less, and particularly preferably in the range of 17 or more to 19 or less, and alternatively preferably in the range of 10 or more to 25 or less, more preferably in the range of 11 or more to 14 or less and most preferably in the range of 12 or more to 13 or less.
  • the nematic phase of the inventive media preferably extends at least from -10 0 C or less to 70 0 C or more, more preferably at least from -30 ° C or less to 75 ° C or more and in particular at least from 0 -4o C or less to 8O 0 C or more.
  • IPS displays for television applications use drivers with drive voltages of approximately 15.6V or approximately 18V.
  • the compounds of the formulas II and III are preferably used in a concentration of from 2% to 60%, more preferably from 3% to 35% and most preferably from 4% to 30% of the total mixture.
  • the compounds of formulas IV and VI are preferably used in a concentration of from 2% to 70%, more preferably from 5% to 65%, even more preferably from 10% to 60% and most preferably from 10%, preferably from 15%, used up to 55% of the total mixture.
  • the compounds of formula VII are preferably used at a concentration of from 0% to 50%, more preferably from 1% to 40%, even more preferably from 3% to 30% and most preferably from 5% to 20% of the total mixture.
  • the compounds of formula VIII are preferably used in a concentration of from 0% to 40%, more preferably from 0% to 35% and most preferably from 1% to 30% of the total mixture.
  • the media of the invention may contain other liquid crystal compounds to adjust the physical properties. Such compounds are known to the person skilled in the art.
  • Their concentration in the media according to the present invention is preferably 0% to 30%, more preferably 0.1% to 20%, and most preferably 1% to 15%.
  • the liquid crystal medium preferably contains one or more compounds of formula IV 1, more preferably of formula IV-1, even more preferably selected from their respective sub-formulas of formula CC-nV and / or CC- n-Vm, more preferably of the formula CC-n-V1 and / or CC-nV and most preferably selected from the group of the formulas CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V and CC-3 V1.
  • the definitions of these abbreviations are given in Table D below.
  • the concentration of the compound of the formula CC-3-V in the media according to the invention is preferably 0% to 65% and particularly preferably 10% to 60%. It can be in a preferred
  • Embodiment 50% to 65%, more preferably 55% to 60%.
  • the liquid crystal media preferably contain a total of 50% to 100%, more preferably 70% to 100%, and most preferably 80% to
  • the present invention has three different embodiments.
  • the liquid-crystal mixtures contain few to no compounds of these formulas bearing one or more alkenyl groups (such as CC-3-V, CC-3-V, PP-1-2V1 and CPP-1-2V1).
  • the included Liquid crystal mixtures according to this embodiment preferably compounds of formulas IV and / VI having an alkyl end group and an alkyl (such as CC-nm, CP-nm and PGP-nm) or with an alkyl end group and an alkoxy end group (such as CC-n-Om and CP-n-Om).
  • Formulas IV and VI form predominantly, even more preferably substantially, and most preferably completely consist of compounds having an alkyl end group and an alkyl or alkoxy end group.
  • the liquid-crystal mixtures contain one or more compounds of formulas IV and / or VI which carry one or more non-terminal alkenyl groups (such as CC-3-V1, PP-1-2V1 and CCP-2V-1 ) but few to no compounds of these formulas carrying one or more terminal alkenyl groups (such as CC-3-V, CCP-V-1 and PGP-2-2V).
  • the liquid-crystal mixtures according to this embodiment preferably contain compounds of the formulas IV and / VI which carry one or two non-terminal alkenyl groups and / or compounds of these formulas having an alkyl end group and an alkyl or alkoxy end group.
  • the component forming the compounds of formulas IV and VI consists predominantly, even more preferably substantially, and most preferably entirely, of compounds having one or two non-terminal alkenyl groups and / or compounds having an alkylene end group and an alkyl or
  • Alkoxy end group preferably from compounds having one or two non-terminal alkenyl groups.
  • the proportion of the corresponding compounds having one or more non-terminal alkenyl groups in the liquid-crystal mixtures and preferably in this component is then preferably from 5 to 40%.
  • liquid-crystal mixtures contain, in addition to or as an alternative to the compounds of the formulas IV and / or VI already mentioned in the first two preferred embodiments, one or more compounds thereof
  • the liquid-crystal mixtures preferably contain compounds of the formulas IV and / VI which carry one or two terminal alkenyl groups.
  • the component which forms the compounds of formulas IV and VI consists predominantly, even more preferably substantially, and quite preferably consists entirely of compounds having one or two terminal alkenyl groups.
  • the proportion of the corresponding compounds having one or more terminal alkenyl groups in the liquid-crystal mixtures and preferably in this component is then preferably 5% or more, preferably 10% or more and preferably 70% or less, preferably 60% or less.
  • dielectrically positive describes compounds or components with ⁇ > 3.0, dielectrically neutral those with -1, 5 ⁇ ⁇ 3.0 and dielectrically negative ones with ⁇ ⁇ -1, 5.
  • ⁇ is determined at a frequency of 1 kHz and 20 0 C.
  • the dielectric anisotropy of each compound is determined from the results of a solution of 10% of each individual compound in a nematic host mixture. If the solubility of each compound in the host mixture is less than 10%, the concentration is reduced to 5%.
  • the capacities of the test mixtures are determined both in a cell with homeotropic and with a homogeneous orientation.
  • the layer thickness is about 20 ⁇ m for both cell types.
  • the applied voltage is a square wave with a frequency of 1 kHz and an effective value of typically 0.5V to 1.0V, but is always chosen to be below the capacitive threshold for the particular test mixture.
  • ⁇ is defined as ( ⁇
  • the mixture ZLI-4792 is used for dielectrically positive compounds and the mixture ZLI-3086 for dielectrically neutral as well as for dielectrically negative compounds, both from Merck KGaA, Germany.
  • the absolute values of the dielectric constants of the compounds are determined by the change of the respective ones
  • threshold voltage (V t h) in the present application refers to the optical threshold and is given for 10% relative contrast (Vi 0 ), the term saturation voltage refers to the optical saturation and is given for 90% relative contrast (V 90 ) both cases, unless expressly stated otherwise.
  • the capacitive threshold voltage (V 0 ), also called the Freedericks threshold V Fr is only used if expressly stated.
  • the capacitance is determined using a Solatron 1260 frequency response analyzer using a sine wave with a voltage of 0.3 V r m s - White light is used in the electro-optical measurements.
  • a structure with a commercially available device DMS Fa. Autronic Melchers, Germany is used.
  • the characteristic stresses were determined under vertical observation.
  • the threshold voltage (V 10 ), mid-gray voltage (V 5 o) and saturation voltage (V 90 ) were determined for 10%, 50% and 90% relative contrast, respectively.
  • the liquid-crystal mixtures and liquid-crystalline media according to the present invention may contain, for example, one or more chiral dopants, preferably selected from the group consisting of compounds of the following Table F, in the usual concentrations.
  • the total concentration of these chiral dopants is in the range of 0% to 10%, preferably 0.1% to 6%, based on the total mixture.
  • the concentrations of the individual compounds used are preferably each in the range of 0.1% to 3%.
  • concentration of these and similar additives is not taken into account in the specification of the values and concentration ranges of the liquid crystal components and compounds of the liquid crystal media in this application.
  • the liquid-crystalline media may contain 0 to 15%, preferably 0 to 10%, of one or more additives selected from the group comprising pleochroic dyes, nanoparticles, conductive salts, complex salts and substances for changing the dielectric anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic Phases are added.
  • Suitable and preferred conductive salts are, for example, ethyldimethyldodecylammonium 4-hexoxybenzoate, tetrabutylammonium tetraphenylborate or complex salts of Crown ethers (cf., for example, Haller et al., Mol.
  • liquid-crystal mixtures according to the invention consist of several compounds, preferably from 3 to 30, more preferably from 4 to 20, and in the case of liquid-crystal mixtures contain the alkenyl compounds, very preferably from 4 to 16 compounds. These compounds are mixed in a conventional manner. In general, the desired
  • Amount of the compound used in the smaller amount dissolved in the compound used in the larger amount If the temperature is above the clearing point of the compound used in the higher concentration, the completion of the dissolution process is particularly easy to observe.
  • premixes which may be e.g. may be homologous or eutectic mixtures of compounds, or using so-called "multi-bottle" systems, the ingredients of which are themselves ready-to-use mixtures.
  • liquid crystal media according to the present invention can be modified to be useful in all known types of liquid crystal displays, either by using the liquid crystal media per se, such as TN, TN.
  • AMD AMD, ECB-AMD, VAN-AMD, IPS-AMD, FFS-AMD, Posi-VA-LCDs or in interconnected systems such as PDLC, NCAP, PN LCDs and especially in PSA-IPS, PSA-FFS and PSA Posi-VA LCDs.
  • the polymerizable compounds are preferably polymehsiert in the display by irradiation with UV radiation for a predetermined time.
  • an electrical voltage is applied to the display.
  • the applied voltage is preferably an alternating voltage (typically 1 kHz), preferably in the range of 0.1 V to 10 V, more preferably in the range of 0.5 V to 5 V.
  • the applied voltage lower than the threshold voltage (Vi 0 ) of the liquid-crystal mixture, and most preferably no voltage is applied during the polymerization.
  • a mercury vapor lamp with 50 mW / cm 2 is used. The intensity is measured with a standard UV meter (Ushio UNI meter model) with a 365 nm band pass filter.
  • the mesogenic media contain one or more compounds selected from the group of compounds of Table E.
  • the mesogenic media contain one or more compounds selected from the group of compounds of Table F.
  • the mesogenic media contain one or more compounds selected from the group of compounds of Table G.
  • the mesogenic media according to the present application contain two or more, preferably four or more, compounds selected from the group consisting of the compounds of the above tables.
  • the liquid crystal media according to the present invention preferably contain
  • a liquid crystal mixture (A) having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • the mixture is divided into three parts. The first part is filled directly into an I PS cell and examined. Depending on one of the other two parts with 0.5% or 1, 0% of the reactive mesogen RM-1 of the formula
  • the switching time of the polymer-stabilized mixtures is significantly reduced compared to the unstabilized mixtures.
  • the effect increases significantly with increasing curing time. It is much more pronounced when using 1% RM-1 than when using 0.5% RM.
  • liquid crystal mixture B having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Table 4 Composition and properties of the mixture B
  • the mixture is divided into three parts as in Example 1.
  • the two further parts are both mixed here with 1, 0% of the reactive mesogen RM-1, filled in FFS cells and the reactive mesogen polymerized by UV radiation. No initiator is used.
  • the intensity according to the standard conditions is 50 mW / cm 2 .
  • the polymerization is carried out as described in Example 1, in the second of these other parts, a voltage of 1, 6 V (rms) is applied to the cells during UV irradiation. Again, as in Example 1, three irradiation times of 2, 4 and 6 minutes respectively are used. Subsequently, the cells are examined.
  • Table 5 Properties of the mixtures B stabilized with 1, 0% RM-1 in the tension-free state
  • the switching time of the polymer-stabilized mixtures is significantly reduced compared to the unstabilized mixtures.
  • the effect increases significantly with increasing curing time. He is under in the polymerization Application of a voltage much more pronounced than in the polymerization without applied voltage.
  • liquid crystal mixture C having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Example 4 This mix is great for ads in IPS mode.
  • the mixture is divided into three parts as in Example 1. The first part is filled directly into an IPS cell and examined. One of the other two parts is mixed here with 0.3% of the reactive mesogen RM-3, the other is mixed with 0.3% of the reactive mesogen RM-4. Both are filled in IPS cells and the reactive mesogen is polymerized by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.
  • Example 4 Example 4
  • liquid crystal mixture D having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Example 5 This mix is great for ads in IPS mode.
  • the mixture is divided into three parts as in Example 1. The first part is filled directly into an IPS cell and examined. One of the other two parts is mixed here with 0.3% of the reactive mesogen RM-3, the other is mixed here with 0.3% of the reactive mesogen RM-4. Both are filled in IPS cells and the reactive mesogen is polymerized by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.
  • Example 5 Example 5
  • liquid crystal mixture E having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • the mixture is divided into three parts as in Example 1.
  • the first part is filled directly into an IPS cell and examined.
  • One of the other two parts is mixed here with 0.3% of the reactive mesogen RM-3, the other is mixed here with 0.3% of the reactive mesogen RM-4.
  • Both are filled in IPS cells and the reactive mesogen is polymerized by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.
  • the newly prepared mixture is again divided into three new parts. The first part is filled directly into a corresponding cell and examined. One of the other two parts is mixed with 1, 0% or 2.0% of the reactive mesogen RM-1, filled into appropriate cells and the reactive mesogen polymerized by UV radiation. No initiator is used. The irradiation takes place with a UVA Cube device. Here, the intensity is deviating from the standard conditions 100 mW / cm 2 . In each case, three irradiation times of 2, 4 or 6 minutes are used.
  • the switching time decreases in all cases. At an irradiation time of 6 minutes almost a stable final value is reached. The maximum reduction of the switching time is up to approx. 30%. The reduction of the switching time is greater when using 2% RM than when using 1% RM. The reduction of the switching times occurs both in the series in which no voltage is applied during the polymerization, and in the series with an applied voltage of 4 V. In the series without an applied voltage, the switching time improvement is more pronounced.
  • liquid crystal mixture F having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • the mixture is divided into two parts. The first part is filled directly into an I PS cell and examined. The second part is mixed here with 0.5% of the reactive mesogen RM-3, filled in an IPS cells and the reactive mesogen polymerized by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.
  • liquid crystal mixture G Another liquid crystal mixture having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Table 12 Composition and properties of the mixture G
  • the mixture is divided into two parts. The first part is filled directly into an I PS cell and examined. The second part is mixed here with 1, 0% of the reactive mesogen RM-4, filled in an IPS cells and the reactive mesogen polymerized by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.
  • liquid crystal mixture H Another liquid crystal mixture having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • the mixture is divided into two parts. The first part is filled directly into an IPS cell and examined. The second part is here, as in Example 7, mixed with 1, 0% of the reactive mesogen RM-4, filled in an IPS cells and the reactive mesogen polymehsiert by UV radiation. No initiator is used. Subsequently, the cells are examined.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft dielektrisch positive, bevorzugt nematische Medien enthaltend eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen, daraus erhaltene polymerstabilisierte Medien, deren Verwendung in Flüssigkristallanzeigen, sowie diese Anzeigen, insbesondere PSA-IPS-, PSA-FFS- und PSA-Posi-VA-Anzeigen.

Description

Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssigkristalline Medien, insbesondere Medien die durch ein Polymer stabilisiert sind und diese Medien enthaltende Flüssigkristallanzeigen, speziell Anzeigen, die durch eine Aktivmatrix adressiert werden und insbesondere Anzeigen des Typs In Plane Switching (IPS), Fringe ReId Switching (FFS) oder positive Δε- Vertical Aligned (Posi-VA) und ganz besonders derartige Flüssigkristallanzeigen des PS- (Polymer Stabilized) oder PSA- (Polymer Sustained Alignment) Typs.
Stand der Technik und zu lösendes Problem
Die derzeit verwendeten Flüssigkristallanzeigen (auch kurz FK-Anzeigen, „Displays" oder „LCDs" genannt) sind meist solche des TN-(Twisted Nematic) Typs. Diese weisen allerdings den Nachteil einer starken Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes auf.
Daneben sind sogenannte VA-Anzeigen („vertical alignment") bekannt, die einen breiteren Blickwinkel aufweisen. Die Flüssigkristallzelle einer VA- Anzeige enthält eine Schicht eines flüssigkristallinen Mediums zwischen zwei transparenten Elektroden, wobei das flüssigkristalline Medium üblicherweise einen negativen Wert der dielektrischen (DK-) Anisotropie (Δε) aufweist. Die Moleküle der Flüssigkristallschicht sind im ausgeschalteten Zustand senkrecht zu den Elektrodenflächen (homöotrop) oder gekippt homöotrop (Englisch „tilted") orientiert. Bei Anlegen einer elektrischen Spannung an die Elektroden findet eine Umorientierung der Flüssigkristallmoleküle parallel zu den Elektrodenflächen statt.
Weiterhin sind OCB-Anzeigen (optically compensated bend) bekannt, die auf einem Doppelbrechungseffekt beruhen und eine Flüssigkristallschicht mit einer sogenannten „bend"-Orientierung und üblicherweise positiver (DK-) Anisotropie aufweisen. Bei Anlegen einer elektrischen Spannung findet eine Umorientierung der Flüssigkristallmoleküle senkrecht zu den Elektrodenflächen statt. Darüber hinaus enthalten OCB-Anzeigen normalerweise einen oder mehrere doppelbrechende, optische Retardationsfilme, um unerwünschte Lichtdurchlässigkeit der „bend"-Zelle im dunklen Zustand zu vermeiden. OCB-Anzeigen besitzen gegenüber
TN-Anzeigen einen weiteren Blickwinkel und kürzere Schaltzeiten.
Insbesondere sind IPS-Anzeigen Qn-Plane Switching) bekannt, die eine Flüssigkristallschicht zwischen zwei Substraten enthalten, wovon nur eines eine Elektrodenschicht mit üblicherweise kammförmiger Struktur aufweist. Dadurch wird bei Anlegen einer Spannung ein elektrisches Feld erzeugt, welches eine signifikante Komponente parallel zur Flüssigkristallschicht aufweist. Dieses bewirkt eine Umorientierung der Flüssigkristallmoleküle in der Schichtebene.
Des weiteren wurden sogenannte FFS-Anzeigen („Fringe-Field-Switching") vorgeschlagen (siehe u.a. S. H. Jung et al., Jpn. J. Appl. Phys., Band 43, No. 3, 2004, 1028), die ebenfalls zwei Elektroden auf dem gleichen Substrat beinhalten, wovon jedoch im Gegensatz zu IPS-Anzeigen nur eine als strukturierte (kammförmige) Elektrode ausgebildet ist, und die andere Elektrode unstrukturiert ist. Dadurch wird ein starkes sogenanntes „fringe field" erzeugt, also ein starkes elektrisches Feld nahe am Rand der Elektroden und in der gesamten Zelle ein elektrisches Feld, welches sowohl eine starke vertikale als auch eine starke horizontale Komponente aufweist. Sowohl IPS-Anzeigen als auch FFS-Anzeigen weisen eine geringe Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes auf.
Eine Weiterentwicklung der oben genannten Anzeigentypen stellen die sogenannten „PS"-Anzeigen („polymer stabilized") dar, die auch unter dem Begriff „PSA" („polymer sustained alignment") bekannt sind. Darin wird dem flüssigkristallinen Medium eine geringe Menge (zum Beispiel 0,3 %, typischerweise im Bereich von > 0,1 % bis < 5 %, bevorzugt bis < 3 %) einer polymerisierbaren Verbindung zugesetzt, welche nach Einfüllen in die Flüssigkristallzelle bei angelegter elektrischer Spannung zwischen den Elektroden in situ polymerisiert bzw. vernetzt wird, üblicherweise durch UV- Photopolymerisation. Optional können diese Mischungen auch einen Initiator enthalten, wie beispielsweise in der U.S. 6,781 ,665 beschrieben. Der Initiator, z. B. lrganox®-1076 der Fa. Ciba, wird vorzugsweise der Mischung enthaltend polymerisierbare Verbindungen in Mengen von 0 - 1 % zugesetzt. Als besonders geeignet hat sich der Zusatz von polymerisierbaren mesogenen oder flüssigkristallinen Verbindungen, auch als „reaktive Mesogene" (RM) bezeichnet, zur Flüssigkristallmischung erwiesen. Mittlerweile wird das PSA- Prinzip in diversen klassischen Flüssigkristallanzeigen angewendet. So sind beispielsweise PSA-VA-, PSA-OCB-, PS-IPS/FFS- und PS-TN-Anzeigen bekannt. Wie man in Testzellen nachweisen kann, führt das PSA-Verfahren zu einer Stabilisierung der Ausgangsorientierung der Flüssigkristalle in der Zelle. Bei PSA-OCB-Anzeigen kann man daher erreichen, dass die Bend-Struktur stabilisiert wird, so dass man die Offset-Spannung reduzieren kann sogar ganz ohne Offset-Spannung auskommt. Im Falle von PSA-VA-Anzeigen verringert sich der von der Normalen zur Oberfläche der Anzeige gemessene „Pretilt", was sich dort positiv auf die Schaltzeiten auswirkt. Bei den PSA-Anzeigen soll eine Polymerisierung der reaktiven Mesogene in der flüssigkristallinen Mischung erfolgen. Voraussetzung hierfür ist, dass die Flüssigkristallmischung selbst keine polymerisierbaren Komponenten enthält. Geeignete polymerisierbare Verbindungen sind beispielsweise in Tabelle G aufgelistet.
Außerdem haben sich sogenannte Positiv VA-Anzeigen, also Anzeigen als besonders günstige Ausführungsform erwiesen. In diesen Anzeigen werden dielektrisch positive Flüssigkristallmedien verwendet. Die Ausgangsorientierung der Flüssigkristalle im spannungsfreien Ausgangszustand ist hier homeotrop, also, im wesentlichen senkrecht zu den Substraten. Durch Anlegen einer elektrischen Spannung an interdigitale Elektroden, die ein im wesentlichen zur Schicht des Flüssigkristallmediums parallelen Feld erzeugen, werden die Flüssigkristalle in eine im wesentlichen zu den Sugstraten parallele Orientierung überführt. Derartige interdigitale Elektroden werden auch üblicherweise bei IPS-Anzeigen verwendet. Auch bei dienen Posi-VA- Anziegen bewährt sich eine entsprechende Polymerstabilisierung (PSA). Auch kann ist eine erhebliche Reduzierung der Schaltzeiten realisiert werden. Insbesondere für Monitor- und vor allem TV-Anwendungen, aber auch für mobile Anwendungen(Mobile TV) und „Note Book" TV (NB TV), ist nach wie vor die Optimierung der Schaltzeiten, wie aber auch des Kontrastes und der Luminanz (also auch Transmission) der Flüssigkristallanzeige gefragt. Hier kann das PSA-Verfahren entscheidende Vorteile bringen.
Insbesondere bei PSA-IPS, PSA-FFS und PSA-Posi-VA kann man ohne nennenswerte Einbußen sonstiger Parameter, wie insbesondere der günstigen Blickwinkelabhängigkeit des Kontrasts dieser Anzeigen, eine Verkürzung der Schaltzeiten erreichen.
Es hat sich jedoch gezeigt, dass bei Verwendung in PSA-Anzeigen die aus dem Stand der Technik bekannten Flüssigkristallmischungen und RMs noch verschiedene Nachteile aufweisen. Bevorzugt soll die Polymerisation mittels UV-Licht ohne den Zusatz von Photoinitiatoren erfolgen, was für bestimmte Anwendungen von Vorteil sein kann. Darüber hinaus sollte das gewählte „Materialsystem" aus Flüssigkristallmischung (nachfolgend auch als „Flüssigkristallhostmischung" oder auch einfach kurz „Hostmischung" bezeichnet) und polymerisierbarer Komponente eine möglichst geringe Rotationsviskosität, sowie möglichst gute elektrische Eigenschaften aufweisen. Hierbei ist die sog. „Voltage Holding Ratio" (VHR oder kurz HR) hervorzuheben. Im Zusammenhang mit PSA-Anzeigen ist insbesondere eine hohe VHR nach Bestrahlung mit UV-Licht von zentraler Bedeutung, da die UV-Belichtung meist ein notwendiger Teil des Herstellungsprozesses der Anzeige ist, aber natürlich auch als „normale" Belastung in der fertigen Anzeige auftritt.
Es ergibt sich jedoch das Problem, dass bei weitem nicht alle Kombinationen Flüssigkristallmischung und polymerisierbarer Komponente für PSA-Anzeigen geeignet sind, weil zum Beispiel die VHR für die Anwendung in TFT-Anzeigen oft unzureichend ist oder weil die
Stabilisierung der Orientierung der Flüssigkristallmischungen zu wünschen übrig lässt.
Insbesondere ist es wünschenswert, neue Materialien für PSA-Anzeigen zur Verfügung zu haben, die deutlich weniger Nachteile für die praktische Anwendung haben. Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf an PSA-Anzeigen, insbesondere vom IPS- und FFS-Typ, sowie Flüssigkristallmedien und polymerisierbaren Verbindungen zur Verwendung in solchen Anzeigen, welche die oben beschriebenen Nachteile nicht oder nur in geringem Maße zeigen und verbesserte Eigenschaften besitzen. Insbesondere besteht ein großer Bedarf nach PSA-Anzeigen, sowie Materialien zur Verwendung in PSA-Anzeigen, die einen hohen spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurze Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, eine Vielzahl von Graustufen, einen hohen Kontrast und einen weiten Blickwinkel ermöglichen, sowie hohe Werte der Voltage Holding Ratio, insbesondere auch noch nach UV-Belastung aufweisen und insbesondere verbesserte Schaltzeiten aufweisen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Flüssigkristallmischungen und neue flüssigkristalline Medien für die Verwendung in PSA-Anzeigen bereitzustellen, welche die oben angegebenen Nachteile nicht oder in geringerem Maße aufweisen, die gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände, hohe VHR-Werte, breite Blickwinkelbereiche, niedrige Schwellenspannungen und besonders niedrige Schaltzeiten ermöglichen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch flüssigkristalline Medien und Flüssigkristallanzeigen wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben. Insbesondere wurde überraschend gefunden, dass die Verwendung erfindungsgemäßer flüssigkristalliner Medien in PSA- Anzeigen die Realisierung besonders schneller Schaltzeiten ermöglichen.
Für diese Anzeigen im Allgemeinen und insbesondere bei den PSA-IPS- und den PSA-FFS-Anzeigen, sind neue flüssigkristalline Medien mit verbesserten Eigenschaften erforderlich. Insbesondere müssen die
Ansprechzeiten für viele Arten von Anwendungen verbessert werden. Es sind daher flüssigkristalline Medien mit geringeren Viskositäten (η), speziell mit geringeren Rotationsviskositäten (Y1) erforderlich. Die Rotationsviskosität sollte insbesondere für Monitoranwendungen 100 mPa-s oder weniger, bevorzugt 80 mPa-s oder weniger, vorzugsweise 60 mPa-s oder weniger und speziell 55 mPa-s oder weniger betragen. Neben diesem Parameter müssen die Medien über einen Bereich der nematischen Phase mit geeigneter Breite und Lage, sowie eine geeignete Doppelbrechung (Δn) verfügen und dielektrische Anisotropie (Δε) sollte hoch genug sein, um eine einigermaßen niedrige Betriebsspannung zu ermöglichen. Vorzugsweise sollte Δε höher als 2 und sehr bevorzugt höher als 3, vorzugsweise jedoch nicht höher als 20, besonders bevorzugt jedoch nicht höher als 15 und ganz besonders bevorzugt nicht höher als 12 liegen, da dies einem zumindest einigermaßen hohen spezifischen Widerstand entgegenstehen würde.
Für Anwendungen als Anzeigen für Notebooks oder andere mobile Anwendungen sollte die Rotationsviskosität bevorzugt 120 mPa-s oder weniger und besonders bevorzugt 100 mPa-s oder weniger betragen. Hier sollte die dielektrische Anisotropie vorzugsweise höher als 6, bevorzugt höher als 8 und besonders bevorzugt höher als 12 sein.
Für Anwendungen als Anzeigen für Fernseher sollte die dielektrische Anisotropie vorzugsweise höher als 2 und besonders bevorzugt höher als 3, aber vorzugsweise kleiner als 20, bevorzugt kleiner als 15 und besonders bevorzugt kleiner als 12 sein. Hier sollte der Klärpunkt im Bereich von 500C oder mehr bis 1000C oder und die weniger und die Doppelbrechung im Bereich von 0,08 oder mehr bis 0,13 oder weniger liegen.
Abweichend von den oben gegebenen Anforderungen werden für PSA-
Posi-VA-Anzeigen neue flüssigkristalline Medien mit Rotationsviskositäten (γi) von 200 mPa-s oder weniger und bevorzugt 150 mPa-s oder weniger benötigt. Für diese Anwendungen sollte die dielektrische Anisotropie (Δε) vorzugsweise im Bereich von 2 oder mehr, bevorzugt von 4 oder mehr bis 30 oder weniger, bevorzugt bis 25 oder weniger betragen. Gang besonders bevorzugte Bereiche für Δε sind 10 oder mehr bis 15 oder weniger, sowie auch 25 oder mehr bis 30 oder weniger.
Es besteht daher ein erheblicher Bedarf an flüssigkristallinen Medien mit geeigneten Eigenschaften für praktische Anwendungen, wie einem breiten nematischen Phasenbereich, geeigneter optischer Anisotropie (Δn) ent- sprechend dem verwendeten Anzeigetyp, einem hohen Δε und speziell geringen Viskositäten für besonders kurze Schaltzeiten.
Vorliegende Erfindung
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass flüssigkristalline Medien mit einem geeignet hohen Δε, einem geeigneten Phasenbereich und Δn verwirklicht werden können, welche die Nachteile der Materialien des Standes der Technik nicht oder zumindest nur in erheblich geringerem Maße aufweisen.
Diese verbesserten flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung enthalten mindestens die folgenden Verbindungen:
- eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen und
- eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen, vorzugsweise mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als 3, der Formel Il und III
Figure imgf000008_0001
worin
R^ Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen und vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl bedeuten,
Figure imgf000008_0002
bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander
Figure imgf000009_0001
L21 und L 22 H oder F, vorzugsweise L 21 F bedeuten,
Halogen, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 C- Atomen oder halogeniertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, vorzugsweise F, Cl, -OCF3, -0-CH2CF3, -0-CH=CH2, -0-CH=CF2 oder -CF3, ganz bevorzugt F, Cl, -0-CH=CF2 oder -OCF3 bedeuten, m 0, 1 , 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2 und besonders bevorzugt 1 ,
bedeuten, und/oder, bevorzugt und,
- eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen, vorzugsweise mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als 3, der Formel III
Figure imgf000010_0001
worin
RJ Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen und vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl bedeuten,
Figure imgf000010_0002
bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander
Figure imgf000010_0003
Figure imgf000011_0001
L 331' und L 32 unabhängig voneinander H oder F, vorzugsweise L 31 F bedeuten,
XJ Halogen, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 C- Atomen oder halogeniertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, F, Cl1 -OCF3, -0-CH2CF3, -0-CH=CF2, -0-CH=CH2 oder -CF3, ganz bevorzugt F, Cl, -0-CH=CF2 oder -OCF3 bedeuten,
-CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O- oder eine Einfachbindung, vorzugsweise -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH- oder eine Einfachbindung und ganz bevorzugt -COO-, trans- -CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeutet und
O, 1 , 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 3 und besonders bevorzugt 1 , bedeuten, und
- gegebenenfalls eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen der Formel IV
Figure imgf000012_0001
worin
R41 und R42 unabhängig voneinander die oben unter Formel Il für R angegebene Bedeutung besitzen, vorzugsweise R41 AAllkkyyll uunndd RR4422 AAlkyl oder Alkoxy oder R41 Alkenyl und R42 Alkyl bedeutet,
Figure imgf000012_0002
unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000013_0001
bedeuten, vorzugsweise einer oder mehrere von
Figure imgf000013_0002
bzw. bedeuten,
Z41 und Z 42 unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von Z41 auch diese unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O-, -C≡C- oder eine Einfachbindung bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet/bedeuten und
0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 bedeutet.
Die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung enthalten bevorzugt eine oder mehrere mindestens monoreaktive, polymerisierbare Verbindung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigkristallinen Medien eine oder mehrere direaktive, polymerisierbare Verbindung.
Optional können die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung einen oder mehrere Polymerisationsinitiatoren, bevorzugt einen oder mehrere Photoinitiatoren, enthalten. Die Konzentration des Initiators bzw. die Gesamtkonzentration der Initiatoren in den Medien beträgt bevorzugt 0,001 % bis 1 %, bevorzugt 0.1 % bis 10 % bezogen auf die Gesamtkonzentration der polymerisierbaren Verbindungen.
Diese flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung weisen bevorzugt eine nematische Phase auf. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein flüssigkristallines Medium enthaltend eine erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung wie vor- und nachstehend beschrieben, sowie eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus reaktiven Mesogenen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein flüssigkristallines Medium enthaltend
- eine polymerisierbare Komponente (Komponente A), enthaltend eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus reaktiven Mesogenen, sowie
- eine (nichtpolymerisierbare) flüssigkristalline Komponente (Komponente B), im Folgenden auch als „Flüssigkristallhostmischung" oder „Hostmischung" bezeichnet, bestehend aus einer erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischung enthaltend ≥ 5 % einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln Il und/oder IM wie vor- und nachstehend beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen und flüssigkristallinen Medien in PS- und PSA-Anzeigen, insbesondere die Verwendung in PS- und PSA-Anzeigen enthaltend ein flüssigkristallines Medium, zur Verbesserung der Schaltzeiten durch „in situ"-Polymerisation der polymerisierbare(n) Verbindung(en) in der PA- bzw. PSA-Anzeige, bevorzugt ohne Anlegen eines elektrischen und/oder magnetischen Feldes. Allerdings kann die Polymerisation der polymerisierbare(n)
Verbindung(en) gegebenenfalls auch unter Anlegen eines elektrischen und/oder magnetischen Feldes, bevorzugt eines elektrischen Feldes, erfolgen. Die dabei angelegte Spannung sollte eher klein sein und insbesondere im Bereich zwischen 0 V und der Schwellenspannung (Vth) des verwendeten elektrooptischen Effektes liegen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Flüssigkristallanzeige enthaltend ein erfindungsgemäßes flüssigkristallines Medium, insbesondere eine PS- oder PSA-Anzeige, besonders bevorzugt eine PS-IPS-, PSA-IPS-, PS-FFS- oder PSA-FFS-Anzeige oder eine PS-Posi- VA- oder PSA-Posi-VA-Anzeige. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Flüssigkristallanzeige des PS- oder PSA-Typs, enthaltend eine Flüssigkristallzelle bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine Elektrodenschicht aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines flüssigkristallinen
Mediums enthaltend eine polymerisierte Komponente und eine niedermolekulare Komponente, wobei die polymerisierte Komponente erhältlich ist durch Polymerisation einer oder mehrerer polymerisierbarer Verbindungen zwischen den Substraten der Flüssigkristallzelle im flüssigkristallinen Medium, bevorzugt unter Anlegen einer elektrischen Spannung, und wobei die niedermolekulare Komponente eine erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung wie vor- und nachstehend beschrieben ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Flüssigkristallanzeige, die ein erfindungsgemäßes Medium enthält, das durch Polymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) stabilisiert ist.
Vorzugsweise werden die Anzeigen gemäß der vorliegenden Erfindung durch eine Aktivmatrix (active matrix LCDs, kurz AMDs), bevorzugt durch eine Matrix aus Dünnschichttransistoren (TFTs), adressiert. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristalle können jedoch in vorteilhafter Weise auch in Anzeigen mit anderen bekannten Adressierungsmitteln verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Mediums, indem man eine oder mehrere niedermolekulare flüssigkristalline Verbindungen, oder eine erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung, mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen, und gegebenenfalls mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven, mischt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Flüssigkristallanzeige, indem man eine erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen, und gegebenenfalls mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven, mischt, die so erhaltene Mischung in eine Flüssigkristallzelle wie vor- und nachstehend beschrieben füllt, und die polymerisierbare(n) Verbindung(en), gegebenenfalls unter Anlegen einer elektrischen Spannung, bevorzugt im Bereich zwischen 0 V und Vth und besonders bevorzugt ohne Anlegen einer elektrischen Spannung, polymerisiert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Flüssigkristallanzeige bei dem ein erfindungsgemäßes Medium in der Anzeige durch Polymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en), gegebenenfalls unter Anlegung einer Spannung, stabilisiert wird.
Vor- und nachstehend gelten folgende Bedeutungen:
Der Begriff „PSA" wird, falls nicht anders angegeben, stellvertretend für PS-Anzeigen und PSA-Anzeigen verwendet.
Die Begriffe „Tilt" und „Tiltwinkel" beziehen sich auf eine gekippte oder geneigte Orientierung der Moleküle eines flüssigkristallinen Mediums relativ zu den Oberflächen der Zelle in einer Flüssigkristallanzeige (hier vorzugsweise einer PS- oder PSA-Anzeige). Der Tiltwinkel bezeichnet dabei den durchschnittlichen Winkel zwischen den Moleküllängsachsen der Flüssigkristallmoleküle (dem Flüssigkristalldirektor) und der Oberfläche der planparallelen Trägerplatten, welche die Flüssigkristallzelle bilden.
Der Begriff „mesogene Gruppe" ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben, und bedeutet eine Gruppe, die durch die Anisotropie ihrer anziehenden und abstoßenden Wechselwirkungen wesentlich dazu beiträgt, in niedermolekularen oder polymeren Substanzen eine flüssigkristalline (FK) Phase hervorzurufen. Verbindungen enthaltend mesogene Gruppen (mesogene Verbindungen) müssen nicht unbedingt selbst eine flüssigkristalline Phase aufweisen. Es ist auch möglich, dass mesogene Verbindungen flüssigkristallines Phasenverhalten nur nach Vermischung mit anderen Verbindungen und/oder nach Polymerisation zeigen. Typische mesogene Gruppen sind beispielsweise starre stäbchen- oder scheibchenförmige Einheiten. Ein Überblick über die im Zusammenhang mit mesogenen bzw. flüssigkristalline Verbindungen verwendeten Begriffe und Definitionen findet sich in Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001) und C. Tschierske, G. PeIzI, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368.
Der Begriff „Abstandsgruppe" (Englisch „spacer group" oder kurz „spacer"), vor- und nachstehend auch als „Sp"" bezeichnet, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben, siehe beispielsweise Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001) und C. Tschierske, G. PeIzI, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368. Falls nicht anders angegeben, bezeichnet der Begriff „Abstandsgruppe" bzw. „Spacer" vor- und nachstehend eine flexible Gruppe, die in einer polymerisierbaren mesogenen Verbindung die mesogene Gruppe und die polymerisierbare(n) Gruppe(n) miteinander verbindet.
Der Begriff „reaktives Mesogen" oder „RM" bezeichnet eine Verbindung enthaltend eine mesogene Gruppe und eine oder mehrere funktionelle Gruppen, die zur Polymerisation geeignet sind (auch als polymerisierbare Gruppe oder Gruppe „P" bezeichnet).
Die Begriffe „niedermolekulare Verbindung" und „unpolymerisierbare Verbindung" bezeichnen, üblicherweise monomere Verbindungen, die keine funktionelle Gruppe aufweisen, welche zur Polymerisation unter den üblichen dem Fachmann bekannten Bedingungen, insbesondere unter den zur Polymerisation der RMs verwendeten Bedingungen, geeignet ist. „Unpolymerisierbar" bedeutet, dass die Verbindungen gegenüber einer Polymerisationsreaktion, zumindest unter den zur Polymerisation der polymerisierbaren Verbindungen verwendeten Bedingungen, stabil bzw. unreaktiv sind.
Für die Zwecke dieser Erfindung soll der Begriff „flüssigkristallines Medium" ein Medium bezeichnen, welches eine Flüssigkristallmischung sowie eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen (wie beispielsweise reaktive Mesogene) enthält. Der Begriff „Flüssigkristall- mischung" oder „Host-Mischung") soll eine flüssigkristalline Mischung bezeichnen, welche ausschließlich aus unpolymerisierbaren, niedermolekularen Verbindungen besteht, vorzugsweise aus zwei oder mehr flüssigkristallinen Verbindungen und ggf. weiteren Additiven wie zum Beispiel chiralen Dotierstoffen oder Stabilisatoren.
Besonders bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen und flüssigkristalline
Medien, die eine nematische Phase aufweisen, insbesondere bei Raumtemperatur.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen und flüssigkristallinen Medien können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der
Literatur beschriebene Zusätze oder Additive enthalten, wie beispielsweise Polymerisationsinitiatoren, Inhibitoren, Stabilisatoren, oberflächenaktive Substanzen oder chirale Dotierstoffe. Diese können polymerisierbar oder unpolymerisierbar sein. Polymerisierbare Additive werden dementsprechend der polymerisierbaren Komponente zugerechnet. Unpolymerisierbare Additive werden dementsprechend der Flüssigkristallmischung (Hostmischung) bzw. der unpolymerisierbaren Komponente zugerechnet.
Zur Herstellung von PSA-Anzeigen werden die polymerisierbaren
Verbindungen im flüssigkristallinen Medium zwischen den Substraten der Flüssigkristallanzeige gegebenenfalls unter Anlegen einer Spannung, bevorzugt im Bereich von 0 V bis Vth, besonders bevorzugt jedoch ohne Anlegen einer Spannung, durch „in-situ"-Polymerisation polymerisiert oder vernetzt (falls eine Verbindung zwei oder mehr polymerisierbare Gruppen enthält). Die Polymerisation kann in einem Schritt durchgeführt werden. Es ist auch möglich, zunächst in einem ersten Schritt die Polymerisation unter Anlegen einer Spannung durchzuführen, um eine Stabilisierung der Orientierung zu erzeugen, und anschließend in einem zweiten Polymerisationsschritt ohne anliegende Spannung die im ersten Schritt nicht abreagierten Verbindungen zu polymerisieren bzw. zu vernetzen („end curing").
Geeignete und bevorzugte Polymerisationsmethoden sind beispielsweise die thermische oder Photopolymerisation, vorzugsweise
Photopolymerisation, insbesondere UV-Photopolymerisation. Dabei können gegebenenfalls auch ein oder mehrere Initiatoren zugesetzt werden. Geeignete Bedingungen für die Polymerisation, sowie geeignete Arten und Mengen der Initiatoren, sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Für die radikalische Polymerisation eignen sich zum Beispiel die kommerziell erhältlichen Photoinitiatoren Irgacure651®,
Irgacure184®, lrgacure907®, Irgacure369® oder Darocure1173® (alle Ciba AG). Falls ein Initiator eingesetzt wird, beträgt dessen Anteil vorzugsweise 0,001 bis 5 %, besonders bevorzugt 0,001 bis 1 % bezogen auf die Gesamtmischung. Die Polymerisation kann aber auch ohne Zusatz eines Initiators erfolgen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssigkristalline Medium keinen Polymerisationsinitiator.
Die polymerisierbare Komponente (Komponente A) oder das flüssigkristalline Medium (Komponente B) können auch einen oder mehrere Stabilisatoren enthalten, um eine unerwünschte spontane
Polymerisation der RMs, beispielsweise während der Lagerung oder des Transports, zu verhindern. Geeignete Arten und Mengen der Stabilisatoren sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignet sind zum Beispiel die kommerziell erhältlichen Stabilisatoren der Serie Irganox (Ciba AG), wie beispielsweise Irganox 1076 (ebenfalls Ciba AG). Falls Stabilisatoren eingesetzt werden, beträgt deren Anteil, bezogen auf die Gesamtmenge der RMs beziehungsweise der polymerisierbaren Komponente A), vorzugsweise 10 bis 10.000 ppm, besonders bevorzugt 50 bis 500 ppm.
Die polymerisierbaren Verbindungen eignen sich auch für die Polymerisation ohne Initiator, was erhebliche Vorteile mit sich bringt, wie beispielsweise geringere Materialkosten und insbesondere eine geringere Verunreinigung des flüssigkristallinen Mediums durch mögliche Restmengen des Initiators oder dessen Abbauprodukte.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien zur Verwendung in PSA-Anzeigen enthalten vorzugsweise < 5 %, besonders bevorzugt < 3, und vorzugsweise > 0,01 %, besonders bevorzugt > 0,1 %, an polymerisierbaren Verbindungen, insbesondere polymerisierbaren Verbindungen der vor- und nachstehend genannten Formeln. Besonders bevorzugt sind flüssigkristalline Medien enthaltend eine, zwei oder drei polymerisierbare Verbindungen.
Ferner bevorzugt sind achirale, polymerisierbare Verbindungen, sowie flüssigkristalline Medien worin die Verbindungen der Komponente A) und/oder B) ausschließlich aus der Gruppe bestehend aus achiralen Verbindungen ausgewählt sind.
Ferner bevorzugt sind flüssigkristalline Medien, worin die polymerisierbare Komponente bzw. Komponente A) eine oder mehrere polymerisierbare
Verbindungen mit einer polymerisierbaren Gruppe (monoreaktiv) und eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen mit zwei oder mehr, vorzugsweise zwei polymerisierbaren Gruppen (di- oder multireaktiv) enthält.
Ferner bevorzugt sind PSA-Anzeigen und flüssigkristalline Medien, worin die polymerisierbare Komponente (bzw. Komponente A) ausschließlich polymerisierbare Verbindungen mit zwei polymerisierbaren Gruppen (direaktiv) enthält.
Die polymerisierbaren Verbindungen können einzeln den Flüssigkristallmischungen zugesetzt werden, es können aber auch Mischungen enthaltend zwei oder mehr erfindungsgemäß einzusetzende polymerisierbare Verbindungen verwendet werden. Bei Polymerisation solcher Mischungen entstehen Copolymere. Die vor- und nachstehend genannten polymerisierbaren Mischungen sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung. Die polymerisierbaren Verbindungen können mesogen oder nicht-mesogen sein. Besonders bevorzugt sind polymerisierbare mesogene Verbindungen, auch als reaktive Mesogene (RMs) bezeichnet.
Geeignete und bevorzugte RMs für die Verwendung in erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien und PSA-Anzeigen sind nachfolgend beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die polymerisierbaren Verbindungen ausgewählt aus Formel I Ra-A1-(Z1-A2)m1-Rb I
worin die einzelnen Reste folgende Bedeutung haben
Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander P1 P-Sp-, H1 Halogen, SF5,
NO2, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe, wobei bevorzugt mindestens einer der Reste Ra und Rb eine Gruppe P oder P-Sp- bedeutet oder enthält,
P bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander eine polymerisierbare Gruppe,
Sp bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander eine
Abstandsgruppe oder eine Einfachbindung,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander und auch A2 bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander eine aromatische, heteroaromatische, alicyclische oder heterocyclische Gruppe, vorzugsweise mit 4 bis 25 Ringatomen, bevorzugt C-Atomen, welche auch anellierte Ringe umfasst oder enthalten kann, und die optional ein- oder mehrfach durch L substituiert sein kann,
L P, P-Sp-, OH1 CH2OH, F, Cl, Br, I1 -CN1 -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN1 -C(=O)N(RX)2, -C(=O)Y1, -C(=O)RX, -N(RX)2> optional substituiertes SiIyI, optional substituiertes Aryl mit 6 bis 20 C Atomen, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, P oder P-Sp- ersetzt sein können, bevorzugt P, P-Sp-, H, OH, CH2OH1 Halogen, SF5, NO2, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe,
Z1 bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -OCO-, -0-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -(CH2)ni-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -(CF2)M-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-, -COO-, -OCO-CH=CH-, CR0R00 oder eine Einfachbindung,
R0 und R00 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-
Atomen,
Rx P, P-Sp-, H, Halogen, geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-,
-CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F1 Cl, P oder P-Sp- ersetzt sein können, eine optional substituierte Aryl- oder Aryloxygruppe mit 6 bis 40 C-Atomen, oder eine optional substituierte Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 2 bis 40 C-Atomen,
m1 O, 1 , 2, 3 oder 4 und
n1 1 , 2, 3 oder 4,
wobei mindestens einer, bevorzugt einer, zwei oder drei, besonders bevorzugt einer oder zwei, aus der Gruppe Ra, Rb und der vorhandenen Substituenten L eine Gruppe P oder P-Sp- bedeutet oder mindestens eine Gruppe P oder P-Sp- enthält.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin
Ra und Rb jeweils unabhängig voneinander P, P-Sp-, H, F, Cl1 Br, I, -CN,
-NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, SF5 oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(R°)=C(R00)-, -C≡C-, -N(R00)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN, P oder P-Sp- ersetzt sein können, wobei bevorzugt mindestens einer der Reste Ra und Rb eine Gruppe P oder P-Sp- bedeutet oder enthält
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander 1 ,4-Phenylen, Naphthalin- 1 ,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Phenanthren-2,7-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Fluoren-2,7-diyl, Cumarin, Flavon, wobei in diesen Gruppen auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, Cyclohexan-1,4-diyl, worin auch eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O und/oder S ersetzt sein können, 1 ,4-Cyclohexenylen, Bicyclo[1.1.1 ]pentan-1 ,3-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1 ,4-diyl, Spiro[3.3]heptan-2,6-diyl, Piperidin-1 ,4-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-
2,6-diyl, lndan-2,5-diyl oder Octahydro-4,7-methano-indan- 2,5-diyl, wobei alle diese Gruppen unsubstituiert oder durch L ein- oder mehrfach substituiert sein können,
L P, P-Sp-, OH, CH2OH, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -
OCN, -SCN, -C(=O)N(Rx)2l -C(=O)Y1 , -C(=O)RX, -N(RX)2, optional substituiertes SiIyI, optional substituiertes Aryl mit 6 bis 20 C Atomen, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, P oder P-Sp- ersetzt sein können,
P eine polymerisierbare Gruppe,
Y1 Halogen und
Rx P, P-Sp-, H, Halogen, geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, P oder P-Sp- ersetzt sein können, eine optional substituierte Aryl- oder Aryloxygruppe mit 6 bis 40 C-Atomen, oder eine optional substituierte Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 2 bis 40 C-Atomen,
bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I worin einer von Ra und Rb oder beide P oder P-Sp- bedeuten.
Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 ,0 bis 4,0 %, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 %, an polymerisierbaren Verbindungen, bevorzugt der Formel I.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind aus folgenden Unterformeln (11 bis 119) ausgewählt
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
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P1 und P2 eine der für P angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise Acrylat oder Methacrylat bedeuten,
Sp1 und Sp2 eine der für Sp angegebenen Bedeutungen besitzen oder eine Einfachbindung bedeuten, t -O-, -CO-, -C(RyRz)-, oder -CF2CF2- bedeutet,
Z2 und Z3 jeweils unabhängig voneinander -COO-, -OCO-, -CH2O-,
-OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, oder -(CH2)n-, bedeuten, wobei n 2, 3 oder 4 ist, bedeuten,
L die oben für Formel I angegebene Bedeutung besitzt,
U und L" jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl bedeuten, r 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet, s 0, 1 , 2 oder 3 bedeutet, t O, 1 oder 2 bedeutet, x O oder 1 und Ry und Rz jeweils unabhängig voneinander H, CH3 oder CF3, bevorzugt
H oder CH3, bedeuten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die polymerisierbaren Verbindungen chirale oder optisch aktive Verbindungen ausgewählt aus Formel I* (chirale RMs):
(Rc-(A1-Z1)m)k-Q I*
worin A1, Z1 und m bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine der in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen,
Rc bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine der für Ra in Formel I* angegebenen Bedeutungen besitzt, wobei Rc chiral oder achiral sein kann, Q eine chirale Gruppe mit k Valenzen bedeutet, welche optional ein- oder mehrfach mit L wie in Formel I definiert substituiert ist,
k 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 ist,
wobei die Verbindungen mindestens einen Rest Rc oder L enthalten, der eine Gruppe P oder P-Sp- wie oben definiert bedeutet oder enthält.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I* enthalten eine monovalente Gruppe Q der Formel PA
Figure imgf000028_0001
worin L und r bei jedem Auftreten gleich oder verschieden die oben angegebene Bedeutung besitzen,
A* und B* jeweils unabhängig voneinander anelliertes Benzol, Cyclohexan oder Cyclohexen,
t bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, und
u bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2
bedeutet. Besonders bevorzugt sind Gruppen der Formel PA, worin u 1 bedeutet.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I* enthalten eine mmoornovalente Gruppe Q oder eine oder mehrere Gruppen Rc der Formel
PB
Figure imgf000029_0001
worin
Q1 Alkylen oder Alkylenoxy mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine Einfachbindung,
Q2 optional fluoriertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CH=CH-, -CO-, -OCO-, -COO-, -O-COO-, -S-CO-, -CO-S- oder -C≡C- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
Q3 F, Cl, CN oder Alkyl oder Alkoxy wie für Q2 definiert, aber von Q2 verschieden
bedeuten.
Bevorzugte Gruppen der Formel I*B sind beispielsweise 2-butyl (=1- methylpropyl), 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, insbesondere 2-methylbutyl, 2-methylbutoxy, 2- methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 2- octyloxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methylpentyl, 4-methylhexyl, 2- hexyl, 2-octyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methoxyoctoxy, 6- methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2- methylbutyryloxy, 3-methylvaleroyloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2- chlorpropionyloxy, 2-chloro-3-methylbutyryloxy, 2-chloro-4- methylvaleryloxy, 2-chloro-3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxapentyl, 2- methyl-3-oxahexyl, 1-methoxypropyl-2-oxy, 1-ethoxypropyl-2-oxy, 1- propoxypropyl-2-oxy, 1-butoxypropyl-2-oxy, 2-fluorooctyloxy, 2- fluorodecyloxy, 1 ,1 ,1-trifluoro-2-octyloxy, 1 ,1 ,1 -trifluoro-2-octyl , 2- fluoromethyloctyloxy. Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I* enthalten eine bivalente Gruppe Q der Formel I*C
Figure imgf000030_0001
worin L, r, t, A* und B* die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I* enthalten eine bivalente Gruppe Q ausgewählt aus folgenden Formeln
Figure imgf000030_0002
worin Phe Phenyl bedeutet, welches optional durch L ein- oder mehrfach substituiert ist, und Rx F oder optional fluoriertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.
Geeignete chirale RMs sind beispielsweise in GB 2 314 839 A, US
6,511 ,719, US 7,223,450, WO 02/34739 A1 , US 7,041 ,345, US 7,060,331 oder US 7,318,950 beschrieben. Geeignete RMs mit Binaphthylgruppen sind beispielsweise in US 6,818,261 , US 6,916,940, US 7,318,950 und US 7,223,450 beschrieben.
Die vor- und nachstehend gezeigten chiralen Strukturelemente, sowie polymerisierbare und polymerisierte Verbindungen enthaltend solche chiralen Strukturelemente, können in optisch aktiver Form, also als reine Enantiomere oder als beliebige Mischung beider Enantiomere, oder auch als Racemat eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung von Racematen. Die Verwendung der Racemate besitzt gegenüber der Verwendung von reinen Enantiomeren einige Vorteile, wie beispielsweise ein deutlich geringerer Syntheseaufwand und geringere Materialkosten.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I* sind aus folgenden Unterformeln ausgewählt
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
worin L, P, Sp, m, r und t die oben angegebene Bedeutung haben, Z bzw. A bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine der für Z1 bzw. A1 angegebenen Bedeutungen haben, und t1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 bedeutet.
Der Begriff „Kohlenstoffgruppe" bedeutet eine ein- oder mehrbindige organische Gruppe enthaltend mindestens ein Kohlenstoffatom, wobei diese entweder keine weiteren Atome enthält (wie z.B. -C≡C-), oder gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Atome wie beispielsweise N, O, S, P, Si, Se, As, Te oder Ge enthält (z.B. Carbonyl etc.). Der Begriff "Kohlenwasserstoffgruppe" bedeutet eine Kohlenstoffgruppe, die zusätzlich ein oder mehrere H-Atome und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome wie beispielsweise N, O, S, P, Si, Se, As, Te oder Ge enthält.
„Halogen" bedeutet F, Cl, Br oder I, bevorzugt F oder Cl und besonders bevorzugt F.
Eine Kohlenstoff- oder Kohlenwasserstoffgruppe kann eine gesättigte oder ungesättigte Gruppe sein. Ungesättigte Gruppen sind beispielsweise Aryh Alkenyl- oder Alkinylgruppen. Ein Kohlenstoff- oder Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 3 C-Atomen kann geradkettig, verzweigt und/oder cyclisch sein, und kann auch Spiroverküpfungen oder kondensierte Ringe aufweisen.
Die Begriffe „Alkyl", „Aryl", „Heteroaryl" etc. umfassen auch mehrbindige Gruppen, beispielsweise Alkylen, Arylen, Heteroarylen etc.
Der Begriff „Aryl"" bedeutet eine aromatische Kohlenstoffgruppe oder eine davon abgeleitete Gruppe. Der Begriff „Heteroaryl" bedeutet „An/"" gemäß vorstehender Definition, enthaltend ein oder mehrere Heteroatome.
Bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy und Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 25, besonders bevorzugt 1 bis 18 C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aryloxy mit 6 bis 40, vorzugsweise 6 bis 25 C-Atomen, oder gegebenenfalls substituiertes Alkylaryl, Arylalkyl, Alkylaryloxy, Arylalkyloxy, Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Arylcarbonyloxy und Aryloxycarbonyloxy mit 6 bis 40, vorzugsweise 6 bis 25 C-Atomen.
Weitere bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind C1- C40 Alkyl, C2-C40 Alkenyl, C2-C40 Alkinyl, C3-C40 AIIyI, C4-C40 Alkyldienyl, C4-C40 Polyenyl, C6-C40 Aryl, C6-C40 Alkylaryl, C6-C40 Arylalkyl, C6-C40 Alkylaryloxy, C6-C4O Arylalkyloxy, C2-C40 Heteroaryl, C4-C40 Cycloalkyl, C4- C40 Cycloalkenyl, etc. Besonders bevorzugt sind C1-C22 Alkyl, C2-C22
Alkenyl, C2 -C22 Alkinyl, C3-C22 AIIyI, C4-C22 Alkyldienyl, C6-C12 Aryl, C6-C20 Arylalkyl und C2-C20 Heteroaryl.
Weitere bevorzugte Kohlenstoff- und Kohlenwasserstoffgruppen sind geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 25 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch F, Cl, Br, I oder CN ein- oder mehrfach substituiert sind, und worin ein mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch - C(RX)=C(RX)-, -C≡C-, -N(RX)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
Rx bedeutet vorzugsweise H, Halogen, eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylkette mit 1 bis 25 C-Atomen, in der auch ein oder mehrere nicht benachbarte C-Atome durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO- O- ersetzt sein können, wobei auch ein oder mehrere H-Atome durch Fluor ersetzt sein können, eine optional substituierte Aryl- oder Aryloxygruppe mit 6 bis 40 C-Atomen, oder eine optional substituierte Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 2 bis 40 C-Atomen.
Bevorzugte Alkylgruppen sind beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl,
Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s- Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, Dodecanyl, Trifluoromethyl, Perfluoro-n-butyl, 2,2,2-Trifluoroethyl, Perfluorooctyl, Perfluorohexyl etc. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, s- Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl.
Bevorzugte Alkenylgruppen sind beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl etc. Besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl.
Bevorzugte Alkinylgruppen sind beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Octinyl etc.
Bevorzugte Alkoxygruppen sind beispielsweise Methoxy, Ethoxy, 2- Methoxyethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t- Butoxy, 2-Methylbutoxy, n-Pentoxy, n-Hexoxy, n-Heptoxy, n-Octoxy, n- Nonoxy, n-Decoxy, n-Undecoxy, n-Dodecoxy, etc. Besonders bevorzugte Alkoxygruppen sind beispielsweise Methoxy, Ethoxy, 2- Methoxyethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy und t- Butoxy.
Aryl- und Heteroarylgruppen können einkernig oder mehrkernig sein, d.h. sie können einen Ring (wie z.B. Phenyl) oder zwei oder mehr Ringe aufweisen, welche auch anelliert (wie z.B. Naphthyl) oder kovalent verknüpft sein können (wie z.B. Biphenyl), oder eine Kombination von anellierten und verknüpften Ringen beinhalten. Heteroarylgruppen enthalten ein oder mehrere Heteroatome, vorzugsweise ausgewählt aus O, N, S und Se.
Besonders bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreikernige Arylgruppen mit 6 bis 25 C-Atomen sowie ein-, zwei- oder dreikernige Heteroarylgruppen mit 2 bis 25 C-Atomen, welche optional anellierte Ringe enthalten und optional substituiert sind. Ferner bevorzugt sind 5-, 6- oder 7-gliedrige Aryl- und Heteroarylgruppen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N, S oder O so ersetzt sein können, dass O-Atome und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
Bevorzugte Arylgruppen sind beispielsweise Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, [1 ,r:3',1"]Terphenyl-2'-yl, Naphthyl, Anthracen, Binaphthyl, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Fluoren, Inden, Indenofluoren, Spirobifluoren, etc.
Bevorzugte Heteroarylgruppen sind beispielsweise 5-gliedrige Ringe wie Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Tetrazol, Furan,
Thiophen, Selenophen, Oxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 6-gliedrige Ringe wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, oder kondensierte Gruppen wie Indol, Isoindol, Indolizin, Indazol, Benzimidazol, Benzotriazol, Purin, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxa- zol, Phenanthroxazol, Isoxazol, Benzothiazol, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Chinolin, Isochinolin, Pteridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7- chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Benzoisochinolin, Acridin, Phenothiazin, Phenoxazin, Benzopyridazin, Benzopyrimidin, Chinoxalin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthridin, Phenanthrolin, Thieno[2,3b]thiophen, Thieno[3,2b]thiophen, Dithienothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Benzothiadiazothiophen, oder
Kombinationen dieser Gruppen. Die Heteroarylgruppen können auch mit Alkyl, Alkoxy, Thioalkyl, Fluor, Fluoralkyl oder weiteren Aryl- oder Heteroarylgruppen substituiert sein.
Die (nicht-aromatischen) alicyclischen und heterocyclischen Gruppen umfassen sowohl gesättigte Ringe, d.h. solche die ausschließlich Einfachbindungen enthalten, als auch teilweise ungesättigte Ringe, d.h. solche die auch Mehrfachbindungen enthalten können. Heterocyclische Ringe enthalten ein oder mehrere Heteroatome, vorzugsweise ausgewählt aus Si, O1 N, S und Se.
Die (nicht-aromatischen) alicyclischen und heterocyclischen Gruppen können einkernig sein, d.h. nur einen Ring enthalten (wie z.B. Cyclohexan), oder mehrkernig sein, d.h. mehrere Ringe enthalten (wie z.B. Decahydronaphthalin oder Bicyclooctan). Besonders bevorzugt sind gesättigte Gruppen. Ferner bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreikernige Gruppen mit 3 bis 25 C-Atomen, welche optional anellierte Ringe enthalten und optional substituiert sind. Ferner bevorzugt sind 5-, 6-, 7- oder 8- gliedrige carbocyclische Gruppen worin auch ein oder mehrere C-Atome durch Si ersetzt sein können und/oder eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und/oder eine oder mehrere nichtbenachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können.
Bevorzugte alicyclische und heterocyclische Gruppen sind beispielsweise 5-gliedrige Gruppen wie Cyclopentan, Tetra hydrofu ran, Tetrahydrothiofuran, Pyrrolidin, 6-gliedrige Gruppen wie Cyclohexan, Silinan, Cyclohexen, Tetrahydropyran, Tetrahydrothiopyran, 1 ,3-Dioxan, 1 ,3-Dithian, Piperidin, 7- gliedrige Gruppen wie Cycloheptan, und anellierte Gruppen wie Tetrahydronaphthalin, Decahydronaphthalin, Indan, Bicyclo[1.1.1 ]pentan-1 ,3-diyl, Bicyclo[2.2.2]octan-1 ,4-diyl, Spiro[3.3]heptan-2,6-diyl, Octahydro-4,7-methano-indan-2,5-diyl.
Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise löslichkeitsfördemde
Gruppen wie Alkyl oder Alkoxy, elektronenziehende Gruppen wie Fluor,
Nitro oder Nitril, oder Substituenten zur Erhöhung der Glastemperatur (T9) im Polymer, insbesondere voluminöse Gruppen wie z.B. t-Butyl oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppen.
Bevorzugte Substituenten, vor- und nachstehend auch als "L" bezeichnet, sind beispielsweise F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -
C(=O)N(RX)2, -C(=O)Y1, -C(=O)RX, -N(RX)2, worin Rx die oben angegebene Bedeutung hat und Y1 Halogen bedeutet, optional substituiertes SiIyI oder Aryl mit 6 bis 40, vorzugsweise 6 bis 20 C Atomen, und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin ein oder mehrere H-
Atome gegebenenfalls durch F oder Cl ersetzt sein können.
„Substituiertes SiIyI oder Aryl" bedeutet vorzugsweise durch Halogen, -CN, R0, -OR0, -CO-R0, -CO-O-R0, -O-CO-R0 oder -O-CO-O-R0 substituiert, worin R0 die oben angegebene Bedeutung hat.
Besonders bevorzugte Substituenten L sind beispielsweise F, Cl, CN, NO2, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3,
OCF3, OCHF2, OC2F5, ferner Phenyl.
Figure imgf000039_0001
worin L eine der oben angegebenen Bedeutungen hat.
Die polymerisierbare Gruppe P ist eine Gruppe, die für eine Polymerisationsreaktion, wie beispielsweise die radikalische oder ionische Kettenpolymerisation, Polyaddition oder Polykondensation, oder für eine polymeranaloge Umsetzung, beispielsweise die Addition oder Kondensation an eine Polymerhauptkette, geeignet ist. Besonders bevorzugt sind Gruppen für die Ketten Polymerisation, insbesondere solche enthaltend eine C=C-Doppelbindung oder C≡C-Dreifachbindung, sowie zur Polymerisation unter Ringöffnung geeignete Gruppen wie beispielsweise Oxetan- oder Epoxygruppen Bevorzugte Gruppen P sind ausgewählt aus CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-
CH2=cw2_
Figure imgf000040_0001
(O)k3-, CW1=CH-CO-(O)k3-, CW1=CH-CO-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH3- CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH- (COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-,
OCN-, und W4W5W6Si-, worin W1 H, F, Cl, CN, CF3, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, F, Cl oder CH3 bedeutet, W2 und W3 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, Methyl, Ethyl oder n-Propyl bedeuten, W4, W5 und W6 jeweils unabhängig voneinander Cl, Oxaalkyl oder Oxacarbonylalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, W7 und W8 jeweils unabhängig voneinander H, Cl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, Phe 1 ,4-Phenylen bedeutet, welches optional mit einen oder mehreren, von P-Sp- verschiedenen, Resten L wie oben definiert substituiert ist, k-i, k2 und k3 jeweils unabhängig voneinander O oder 1 bedeuten, k3 vorzugsweise 1 bedeutet.
Besonders bevorzugte Gruppen P sind CH2=CW1-COO-, insbesondere
CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO- und CH2=CF-COO-, ferner CH2=CH-
O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-,
Figure imgf000040_0002
und
Figure imgf000040_0003
Ganz besonders bevorzugte Gruppen P sind Vinyloxy, Acrylat,
Methacrylat, Fluoracrylat, Chloracrylat, Oxetan und Epoxy, insbesondere Acrylat und Methacrylat.
Bevorzugte Abstandsgruppen Sp sind ausgewählt aus der Formel Sp'-X', so dass der Rest P-Sp- der Formel P-Sp'-X'- entspricht, wobei Sp' Alkylen mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, welches optional durch F, Cl, Br, I oder CN ein- oder mehrfach substituiert ist, und worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander so durch -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR00R000-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-,
-CO-S-, -NR00-CO-O-, -O-CO-NR00-, -NR00-CO-NR00-, -CH=CH- oder -C≡C- ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X1 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR00-, -NR00-CO-,
-NR00-CO-NR00-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -CY2=CY3-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeutet,
R00 und R000 jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C- Atomen bedeuten, und
Y2 und Y3 jeweils unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN bedeuten.
X1 ist vorzugsweise -O-, -S -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, - NR°-CO-, -NR°-CO-NR°- oder eine Einfachbindung.
Typische Abstandsgruppen Sp1 sind beispielsweise -(CH2)p-ι-, -(CH2CH2O)qi - CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2- oder -(SiR00R000-O)p1- , worin p1 eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist, q1 eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und R00 und R000 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Besonders bevorzugte Gruppen -X'-Sp'- sind -(CH2)pr, -O-(CH2)pi-, -OCO- (CH2)p1-, -OCOO-(CH2)p1-.
Besonders bevorzugte Gruppen Sp' sind beispielsweise jeweils geradkettiges Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen, Undecylen, Dodecylen, Octadecylen, Ethylenoxyethylen, Methylenoxybutylen, Ethylenthioethylen, Ethylen-N- methyl-iminoethylen, 1-MethyIalkylen, Ethenylen, Propenylen und Butenylen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeutet P-Sp- einen Rest mit zwei oder mehreren polymerisierbaren Gruppen
(multifunktionelle polymerisierbare Reste). Geeignete Reste dieses Typs, sowie diese enthaltende polymerisierbare Verbindungen und ihre Herstellung sind beispielsweise in US 7,060,200 B1 oder US 2006/0172090 A1 beschrieben. Besonders bevorzugt sind multifunktionelle polymerisierbare Reste P-Sp- ausgewählt aus folgenden Formeln
-X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 Ia
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 Ib
-X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 Ic
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+i Id
-X-alkyl-CHP1-CH2P2 Ie
-X-alkyl-CHP1P2 If
-X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+i '9
-X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 Ih
-X-alkyl-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) Ii
-X-alkyl-CHP1CHP2-CaaH2aa+i Ik
-X'-alkyl-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2) Im
worin alkyl eine Einfachbindung oder geradkettiges oder verzweigtes Aikylen mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, worin eine oder mehrere nicht benachbarte Ch^-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C(R00)=C(R000)-, -C≡C-, -N(R00)-, -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, - O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-
Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl oder CN ersetzt sein können, wobei R00 und R000 die oben angegebene Bedeutung haben,
aa und bb jeweils unabhängig voneinander 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 bedeuten,
X eine der für X1 angegebenen Bedeutungen besitzt, und
P1'5 jeweils unabhängig voneinander eine der für P angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die polymerisierbaren Verbindungen und RMs können in Analogie zu dem Fachmann bekannten und in Standardwerken der organischen Chemie beschriebenen Verfahren, wie beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart, hergestellt werden. Weitere Syntheseverfahren finden sich in den vor- und nachstehend zitierten Dokumenten. Im einfachsten Fall erfolgt die Synthese solcher RMs zum Beispiel durch Veresterung oder Veretherung von 2,6- Dihydroxynaphthalin oder 4,4'-Dihydroxybiphenyl mit entsprechenden Säuren, Säurederivaten, oder halogenierten Verbindungen enthaltend eine Gruppe P, wie zum Beispiel (Meth)acrylsäurechlorid oder (Meth)acrylsäure, in Gegenwart von einem wasserentziehenden Reagens wie zum Beispiel DCC (Dicyclohexylcarbodiimid).
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren flüssigkristallinen
Medien erfolgt in an sich üblicher Weise, beispielsweise indem man eine oder mehrere der oben genannten Verbindungen mit einer oder mehreren polymerisierbaren Verbindungen wie oben definiert, und ggf. mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven mischt. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten
Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
Es versteht sich für den Fachmann von selbst, daß die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien auch Verbindungen enthalten können, worin beispielsweise H, N1 O, Cl1 F durch die entsprechenden Isotope ersetzt sind.
Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristallanzeigen entspricht der für PSA-Anzeigen üblichen Geometrie, wie er im eingangs zitierten Stand der Technik beschrieben ist. Es sind Geometrien ohne Protrusions bevorzugt, insbesondere diejenigen, bei denen darüber hinaus die Elektrode auf der Farbfilter-Seite unstrukturiert ist und lediglich die Elektrode auf der TFT-Seite Schlitze aufweist. Besonders geeignete und bevorzugte Elektrodenstrukturen für PS-VA-Anzeigen sind beispielsweise in US 2006/0066793 A1 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen und flüssigkristallinen Medien eignen sich prinzipiell für jede Art von PS- oder PSA-Anzeige, insbesondere solche beruhend auf flüssigkristallinen Medien mit positiver dielektrischer Anisotropie, besonders bevorzugt für PSA-IPS- oder PSA- FFS-Anzeigen. Der Fachmann kann jedoch, ohne erfinderisches Zutun, geeignete erfindungsgemäße Flüssigkristallmischungen und flüssigkristalline Medien auch in anderen Anzeigen des PS- oder PSA- Typs einsetzen, die sich von den oben genannten Anzeigen beispielsweise durch ihren prinzipiellen Aufbau oder durch die Art, Anordnung oder
Struktur der einzelnen verwendeten Komponenten, wie beispielsweise der Substrate, Orientierungsschichten, Elektroden, Ansteuerelemente, Hintergrundbeleuchtung, Polarisatoren, Farbfilter, ggf. vorhandenen Kompensationsfolien etc., unterscheiden. Die einzelnen Verbindungen der Formeln Il bis VIII werden in einer Konzentration von 1 bis 20 %, bevorzugt von 1 bis 15 % eingesetzt. Diese Grenzen gelten insbesondere wenn jeweils zwei oder mehr homologe Verbindungen, also Verbindungen der gleichen Formel, eingesetzt werden. Wird von den Verbindungen einer Formel nur eine einzelne Substanz, also nur ein Homologes, eingesetzt so kann dessen Konzentration im Bereich von 2 bis 20 % und bei einigen Verbindungen bis 30 % oder darüber liegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als 3, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 bis II— 4, bevorzugt der Formeln 11-1 und/oder bis II-2
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel Il angegebenen Bedeutungen besitzen und L23 und L24 unabhängig voneinander H oder F, bevorzugt L23 F, bedeutet und eine der bei gegebenen Bedeutungen
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0003
hat
und bei Formeln 11-1 und II-4 X2 bevorzugt F oder OCF3, besonders bevorzugt F, und bei Formel II-3 vorzugsweise
und
Figure imgf000046_0004
unabhängig voneinander
bedeuten,
Figure imgf000046_0005
und/oder ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 111-1 und III-2:
Figure imgf000046_0006
Figure imgf000047_0001
worin die Parameter die unter Formel III gegeben Bedeutung haben
und die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung alternativ oder zusätzlich zu den Verbindungen der Formeln 111-1 und/oder III-2 eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-3
Figure imgf000047_0002
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die Parameter L33 und L34 unabhängig voneinander und von den anderen Parametern H oder F bedeuten enthalten können.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium Verbindungen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 bis II- 4, wohn L21 und L22 und/oder L23 und L24 beide F bedeuten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium Verbindungen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln II-2 und II-3, worin L21, L22, L23 und L24 alle F bedeuten.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel 11-1. Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel 11-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lila bis ll-1e
Figure imgf000048_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und L25 und L26 unabhängig voneinander und von den anderen Parametern H oder F bedeuten und vorzugsweise in den Formeln IMa und IMb L21 und L22 beide F bedeuten, in den Formeln 11-1 c und IMd L21 und L22 beide F und/oder L23 und L24 beide F bedeuten und in Formel IMe
L21, L22 und L23 F bedeuten.
Speziell bevorzugte Verbindungen der Formel 11-1 sind
Figure imgf000049_0001
worin R2 die oben angegebene Bedeutung besitzt. Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel 11-2, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln ll-2a bis ll-2j
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und L25 bis L28 unabhängig voneinander H oder F, bevorzugt L27 und L 28 beide H, besonders bevorzugt L 26 H bedeuten. Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium Verbindungen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 a bis 11-1 e, worin L21 und L22 beide F und/oder L23 und L24 beide F bedeuten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium Verbindungen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 a bis 11-1 i, worin L21, L22, L23 und L24 alle F bedeuten.
Speziell bevorzugte Verbindungen der Formel II-2 sind die Verbindungen der folgenden Formeln
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
worin R2 und X2 die oben angegebene Bedeutungen besitzen und X2 bevorzugt F bedeutet. Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel II-2. Vorzugsweise sind diese Verbindungen der Formel II-3 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln II- 3a bis ll-3c
Figure imgf000054_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und L21 und L22 vorzugsweise beide F bedeuten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Forme II— 4, bevorzugt der Formel II- 4a
Figure imgf000054_0002
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und X2 bevorzugt F oder OCF3, besonders bevorzugt F, bedeutet.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel 111-1. Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel 111-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Il 1a und lll-1b
Figure imgf000055_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen bbeessiittzzeenn uunndd ddiiee PPaarraammeetteerr LL3333 uunndd LL3344 uunnaabbhhängig voneinander und von den anderen Parametern H oder F bedeuten.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel Ml-Ia1 die vorzugsweise aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-1a-1 bis lll-1a-6 ausgewählt sind
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000056_0001
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel Ml-Ib, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-1 b-1 bis lll-1 b-4, vorzugsweise Ml-1b4
Figure imgf000056_0002
Figure imgf000057_0001
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-2. Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel III-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Il 2a bis III-2J
Figure imgf000057_0002
Figure imgf000058_0001
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen be- sitzen und die Parameter L und L unabhängig voneinander und von den anderen Parametern H oder F bedeuten.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2a, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2a-1 bis lll-2a-5
Figure imgf000059_0001
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2b, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2b-1 bis lll-2b-4, vorzugsweise der Formel lll-2b-4
Figure imgf000060_0001
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2c, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2c-1 bis lll-2c-5
Figure imgf000061_0001
3 worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2d und lll-2e, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2d-1 und lll-2e-1
Figure imgf000061_0002
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2f, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2f-1 bis lll-2f-5
Figure imgf000062_0001
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2g, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2g-1 bis lll-2g-5
Figure imgf000062_0002
Figure imgf000063_0001
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2h, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-1h-1 bis lll-2h-3, bevorzugt der Formel lll-2h-3
Figure imgf000063_0002
Figure imgf000064_0001
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
X3 F bedeutet.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere
Verbindungen der Formel III-2, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2i-1 und lll-2i-2, bevorzugt der Formel lll-2i-2
Figure imgf000064_0002
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
X3 F bedeutet.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel lll-2j, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III-2J-1 und III-2J-2, bevorzugt der Formel III-2J-1
Figure imgf000064_0003
Figure imgf000065_0001
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben.
Alternativ oder zusätzlich zu den Verbindungen der Formeln 111-1 und/oder III-2 können die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-3 enthalten
Figure imgf000065_0002
worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel III angegebenen Bedeutungen besitzen.
Diese Verbindungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Formeln lll-3a und lll-3b
Figure imgf000065_0003
worin R3 die oben angegebene Bedeutung besitzt. Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie im Bereich von -1 ,5 bis 3, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV und VI.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-6
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000066_0002
Figure imgf000066_0003
worin R41 und R42 die jeweiligen oben unter Formel IV angegebenen Bedeutungen besitzen und in den Formeln IV-1 , IV-5 und IV-6 R41 vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl, vorzugsweise Alkenyl, und R42 vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl, vorzugsweise Alkyl bedeutet, in Formel IV-2 R41 und R42 vorzugsweise Alkyl bedeuten und in Formel IV-4 R41 vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl, stärker bevorzugt Alkyl, und R42 vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy, stärker bevorzugt Alkoxy bedeutet.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorlie- genden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der
Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 , IV-4, IV-5 und IV-6, vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-1 und eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln IV-4 und IV-5, stärker bevorzugt jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IV-1 , IV-4 und IV-5 und ganz bevorzugt jeweils eine oder mehrere Verbindungen Formeln IV-1 , IV-4, IV-5 und IV-6.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-1 , stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen Unterformeln der Formel CC-n-m und/oder CC-n-Om und/oder CC-n-V und/oder CC-nV-m und/oder CC-Vn-m, stärker bevorzugt der Formel CC-n-m und/oder CC-n-V und/oder CC-nV-m und ganz besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CC-3-1 , CC-3-2, CC-3-3, CC-3-4, CC-3-5, CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V und CC-3-V1. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-4, stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen Unterformeln der Formel CP-V-n und/ oder CP-nV-m und/oder CP-Vn-m, stärker bevorzugt der Formel CP-nV-m und/oder CP-V2-n und ganz bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CP-2V-1 , CP-1 V-2 und CP-V2-1. Die Definitionen dieser Abkürzungen
(Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-5, stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen Unterformeln der Formel CCP-V-n und/ oder CCP-nV-m und/oder CCP-Vn-m, stärker bevorzugt der Formel CCP-V-n und/oder CCP-V2-n und ganz bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CCP-V-1 und CCP-V2-1. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-1 , stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen
Unterformeln der Formel CC-n-m, CC-n-V, CC-n-Vm, CC-V-V, CC-V-Vn und/oder CC-nV-Vm, stärker bevorzugt der Formeln CC-n-m und/ oder CC-n-V und/ oder CC-n-Vm und ganz bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CC-3-1 , CC-3-2, CC-3-3, CC-3-4, CC-3-5, CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V und CC-3-V1 und insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V CC-3-V1 , CC-4-V1, CC-5-V1 , CC-3-V2 und CC-V-V1. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind ebenfalls unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, bei der es sich um dieselbe wie die vorhergehende oder um eine andere handeln kann, enthalten die Flüssigkristallmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung die Verbindungen der Formel IV ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-6 wie oben gezeigt und gegebenenfalls der Formeln IV-7 bis IV-14:
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
worin
42
R41 und R unabhängig voneinander Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen bedeuten und
,_4 H oder F bedeutet. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-7, stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen Unterformeln der Formel CPP-3-2,
CPP-5-2 und CGP-3-2, stärker bevorzugt der Formel CPP-3-2 und/oder CGP-3-2 und ganz besonders bevorzugt der Formel CPP-3-2. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
Alternativ oder zusätzlich zu den Verbindungen der Formeln Il und/oder IM können die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen der Formel V enthalten
Figure imgf000070_0001
worin
Rs Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen und vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl bedeutet,
Figure imgf000070_0002
unabhängig voneinander
Figure imgf000070_0003
oder
Figure imgf000071_0001
bedeuten, L51 und L52 unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise L51 F bedeutet, und
X5 Halogen, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 C-
Atomen oder halogeniertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, vorzugsweise F, Cl, -OCF3 oder
-CF3, ganz bevorzugt F, Cl oder -OCF3 bedeutet,
Z5 -CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans-
-CF=CF-, -CH2O- oder -CF2O-, vorzugsweise -CH2CH2-, -COO- oder trans- -CH=CH- und ganz bevorzugt -COO- oder trans- -CH=CH- bedeutet und
q O oder 1 bedeutet.
Vorzugsweise enthalten die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen der Formel V, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1 und V-2
Figure imgf000071_0002
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die Parameter L53 und L54 unabhängig voneinander und von den anderen Parametern H oder F bedeuten und Z5 vorzugsweise -CH2-CH2- bedeutet.
Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel V-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1a und V-1 b
Figure imgf000072_0001
worin R >5 die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise sind die Verbindungen der Formel V-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-2a bis V-2d
Figure imgf000072_0002
Figure imgf000073_0001
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie im Bereich von -1 ,5 bis 3 der Formel VI
Figure imgf000073_0002
worin
R61 und R62 unabhängig voneinander die oben unter Formel Il für R angegebene Bedeutung besitzen, vorzugsweise R61
Alkyl und R i6D2" Alkyl oder Alkenyl bedeutet,
bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander
Figure imgf000073_0003
Figure imgf000073_0004
00651
- 73 -
Figure imgf000074_0001
vorzugsweise einer oder mehrere von
Figure imgf000074_0002
bedeuten,
Z61 und Z62 unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von Z61 auch diese unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O- oder eine Einfachbindung bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet/bedeuten, und
0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, besonders bevorzugt 1 , bedeutet.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln VI-1 und VI-2
Figure imgf000074_0003
Figure imgf000075_0001
worin R61 und R62 die jeweiligen oben unter Formel VI angegebenen Bedeutungen besitzen und R61 vorzugsweise Alkyl bedeutet und in Formel VI-1 R62 vorzugsweise Alkenyl, vorzugsweise -(CH2^-CH=CH-CH3, und in Formel VI-2 R62 vorzugsweise Alkyl -(CH2)2-CH=CH2 oder -(CH2)2-CH=CH-CH3 bedeutet.
Vorzugsweise enthält die dielektrisch neutrale enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln VI-1 und VI-2, worin R61 vorzugsweise n-Alkyl bedeutet und in Formel VI-1 R62 vorzugsweise Alkenyl und in Formel VI-2 R62 vorzugsweise n-Alkyl bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI-1 , stärker bevorzugt ihrer Unterformel PP-n-2Vm, noch stärker bevorzugt der Formel PP-1-2V1. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Flüssigkristallmedium vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI-2, stärker bevorzugt ihrer Unterformeln PGP-n-m, PGP-n-2V und PGP-n-2Vm, noch stärker bevorzugt ihrer Unterformeln PGP-3-m, PGP-n-2V und PGP-n-V1 , ganz bevorzugt ausgewählt aus den Formeln PGP-3-2, PGP-3-3, PGP-3- 4, PGP-3-5, PGP-1-2V, PGP-2-2V und PGP-3-2V. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind ebenfalls unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
Optional können die Flüssigkristallmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen enthalten, die eine negative dielektrische Anisotropie aufweisen, vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel VII
Figure imgf000076_0001
worin
R71 und R72 unabhängig voneinander die oben unter Formel Il für R angegebene Bedeutung besitzen,
Figure imgf000076_0002
vorzugsweise
bedeutet,
Figure imgf000076_0003
Figure imgf000076_0004
bedeutet,
Z71 und Z7 unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O- oder eine Einfachbindung bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet/ bedeuten und ganz bevorzugt beide eine Einfachbindung bedeuten,
L 7"1 und L 72 unabhängig voneinander C-F oder N bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen C-F bedeutet/bedeuten und ganz bevorzugt beide C-F bedeuten, und
s 0 oder 1 bedeutet.
Zusätzlich können die Flüssigkristallmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen der Formel VIII
Figure imgf000077_0001
worin
Ra die oben unter Formel Il für R angegebene Bedeutung besitzt,
eines von
Figure imgf000077_0002
vorzugsweise
Figure imgf000078_0001
bedeutet, vorzugsweise
Figure imgf000078_0002
bedeutet,
und die anderen dieselbe Bedeutung besitzen oder unabhängig voneinander
Figure imgf000078_0003
vorzugsweise,
Figure imgf000078_0004
bedeuten, Z und Z unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans-
-CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O- oder eine Einfachbindung bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet/ bedeuten und ganz bevorzugt beide eine Einfachbindung bedeuten,
t O, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 , stärker bevorzugt 1 bedeutet, und
X8 die oben unter Formel Il für X2 angegebene Bedeutung besitzt oder alternativ unabhängig von R8 die für R8 angegebene Bedeutung besitzen kann und
wovon die Verbindungen der Formel I ausgenommen sind, enthalten.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I bis VIII, vorzugsweise der Formeln I bis V und ganz bevorzugt der Formeln I bis III und/oder IV, stärker bevorzugt bestehen sie überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig daraus.
Vorzugsweise enthalten die Flüssigkristallmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung neben den Verbindungen der Formel I
Verbindungen der Formeln Il und/oder III, bevorzugt der Formeln Il und Verbindungen der Formel III. Besonders bevorzugt enthalten die Flüssigkristallmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IV und/oder VI besonders bevorzugt der Formel IV.
Selbstverständlich können die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch jeweils eine oder mehrere Verbindungen mehrerer der acht Formeln, Formeln I bis VIII1 und sogar aller acht Formeln, Formeln I bis VIII1 enthalten. In dieser Anmeldung bedeutet enthalten im Zusammenhang mit Zusammensetzungen, dass die betreffende Entität, d.h. in der Regel das Medium, die angegebene oder Verbindung oder Verbindungen enthält, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 10 % oder mehr und ganz bevorzugt von 20 % oder mehr.
Überwiegend bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 55 % oder mehr, vorzugsweise 60 % oder mehr und ganz bevorzugt 70 % oder mehr der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.
Im Wesentlichen bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang , dass die betreffende Entität 80 % oder mehr, vorzugsweise 90 % oder mehr und ganz bevorzugt 95 % oder mehr der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.
Vollständig bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 98 % oder mehr, vorzugsweise 99 % oder mehr und ganz bevorzugt 100,0 % der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.
Vorzugsweise enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel VII, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln VII-1 bis VII-3
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
worin
R71 und R72 die jeweiligen oben unter Formel VII angegebenen Bedeutungen besitzen. 71
In den Formeln VII-1 bis VII-3 bedeutet R vorzugsweise n-Alkyl oder 1-E-Alkenyl und R72 vorzugsweise n-Alkyl oder Alkoxy.
Auch andere mesogene Verbindungen, die oben nicht explizit genannt sind, können gegebenenfalls und in vorteilhafter Weise in den Medien gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Solche Verbindungen sind dem Fachmann bekannt.
Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugt einen Klärpunkt von 550C oder mehr, stärker bevorzugt von 60°C oder mehr, noch stärker bevorzugt von 65°C oder mehr, besonders bevorzugt von 70°C oder mehr und ganz besonders bevorzugt von 750C oder mehr, auf.
Vorzugsweise erstreckt sich die nematische Phase der erfindungs- gemäßen Medien mindestens von 00C oder weniger bis 700C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von -2O0C oder weniger bis 75°C oder mehr, ganz bevorzugt mindestens von -300C oder weniger bis 75°C oder mehr und insbesondere mindestens von -400C oder weniger bis 1000C oder mehr. In einzelnen bevorzugten Ausführungsformen kann es nötig sein, dass sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien bis zu einer Temperatur von 12O0C oder mehr und sogar bis 130° oder mehr erstreckt.
Das Δε des Flüssigkristallmediums gemäß der Erfindung bei 1 kHz und
20°C beträgt vorzugsweise 2 oder mehr, stärker bevorzugt 4 oder mehr. Insbesondere beträgt Δε 20 oder weniger, bei Posi-VA-Anzeigen jedoch auch bis zu 30 oder weniger.
Das Δn der Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung liegt bei 589 nm (NaD) und 20 °C vorzugsweise im Bereich von 0,070 oder mehr bis 0,150 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,080 oder mehr bis 0,140 oder weniger, noch stärker bevorzugt im Bereich von 0,090 oder mehr bis 0, 135 oder weniger und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,090 oder mehr bis 0,130 oder weniger.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung beträgt das Δn der Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise 0,080 oder mehr, stärker bevorzugt 0,090 oder mehr.
In dieser ersten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Δn der Flüssigkristallmedien bevorzugt im Bereich von 0,090 oder mehr bis 0,120 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,095 oder mehr bis 0,115 oder weniger und ganz besonderes bevorzugt im Bereich von 0,100 oder mehr bis 0,105 oder weniger, während Δε vorzugsweise im Bereich von 4 oder mehr bis 11 oder weniger, vorzugsweise im Bereich von 5 oder mehr bis 9 oder weniger und besonders bevorzugt im Bereich von 6 oder mehr bis 8 oder weniger der weniger liegt.
In dieser Ausführungsform erstreckt sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise mindestens von -20 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von -20 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr, ganz bevorzugt mindestens von -30 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr und insbesondere mindestens von -40 0C oder weniger bis 95°C oder mehr.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Δn der Flüssigkristallmedien im Bereich von 0,115 oder mehr bis 0,140 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,120 oder mehr bis 0,135 oder weniger und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,125 oder mehr bis 0,130 oder weniger, während Δε vorzugsweise 6 oder mehr, stärker bevorzugt 7 oder mehr beträgt und ganz bevorzugt im Bereich von 8,5 oder mehr bis 10 oder weniger liegt.
In dieser Ausführungsform erstreckt sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise mindestens von -20 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von -20 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr, ganz bevorzugt mindestens von -30 0C oder weniger bis 70 0C oder mehr und insbesondere mindestens von -40 0C oder weniger bis 75°C oder mehr.
In einer dritten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Δn der Flüssigkristallmedien im Bereich von 0,115 oder mehr bis 0,140 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,120 oder mehr bis 0,135 oder weniger und ganz bevorzugt im Bereich von 0,125 oder mehr bis 0,130 oder weniger, während Δε vorzugsweise 6 oder mehr, stärker bevorzugt 7 oder mehr beträgt und ganz bevorzugt im Bereich von 8,5 oder mehr bis 10 oder weniger liegt, liegt das Δn der Flüssigkristallmedien im Bereich von 0,070 oder mehr bis 0,120 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,075 oder mehr bis 0,115 oder weniger und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,080 oder mehr bis 0,110 oder weniger, während Δε vorzugsweise 3,5 oder mehr beträgt, bevorzugt im Bereich von 4,0 oder mehr bis 7,0 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 4,5 oder mehr bis 6,0 oder weniger und besonders bevorzugt im Bereich von 5,0 oder mehr bis 5,5 oder weniger liegt.
In dieser Ausführungsform erstreckt sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise mindestens von -20°C oder weniger bis 75°C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von -30°C oder weniger bis 70cC oder mehr, ganz bevorzugt mindestens von -3O0C oder weniger bis 75°C oder mehr und insbesondere mindestens von -300C oder weniger bis 80°C oder mehr.
In einer vierten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Δn der Flüssigkristallmedien bevorzugt im Bereich von 0,090 oder mehr bis 0,130 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,100 oder mehr bis 0,120 oder weniger und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,115 oder mehr bis 0, 120 oder weniger, während Δε vorzugsweise 10 oder mehr beträgt und bevorzugt im Bereich von 15 oder mehr bis 22 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 16 oder mehr bis 20 oder weniger und besonders bevorzugt im Bereich von 17 oder mehr bis 19 oder weniger liegt und alternativ bevorzugt im Bereich von 10 oder mehr bis 25 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 11 oder mehr bis 14 oder weniger und besonders bevorzugt im Bereich von 12 oder mehr bis 13 oder weniger liegt.
In diesen Ausführungsformen erstreckt sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien vorzugsweise mindestens von -100C oder weniger bis 700C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von -30°C oder weniger bis 75°C oder mehr und insbesondere mindestens von -4O0C oder weniger bis 8O0C oder mehr.
Bevorzugt werden für IPS-Anzeigen für Fernsehanwendungen Treiber mit Treiberspannungen von ca. 15,6 V oder von ca. 18 V verwendet.
Die Verbindungen der Formeln Il und III werden vorzugsweise in einer Konzentration von 2 % bis 60 %, stärker bevorzugt von 3 % bis 35 % und ganz besonders bevorzugt von 4 % bis 30 % der Gesamtmischung verwendet.
Die Verbindungen der Formeln IV und VI werden vorzugsweise in einer Konzentration von 2 % bis 70 %, stärker bevorzugt von 5 % bis 65 %, noch stärker bevorzugt von 10 % bis 60 % und ganz besonders bevorzugt von 10 %, bevorzugt von 15 %, bis 55 % der Gesamtmischung verwendet.
Die Verbindungen der Formel VII werden vorzugsweise in einer Konzentration von 0 % bis 50 %, stärker bevorzugt von 1 % bis 40 %, noch stärker bevorzugt von 3 % bis 30 % und ganz bevorzugt von 5 % bis 20 % der Gesamtmischung verwendet.
Die Verbindungen der Formel VIII werden vorzugsweise in einer Konzentration von 0 % bis 40 %, stärker bevorzugt von 0 % bis 35 % und ganz bevorzugt von 1 % bis 30 % der Gesamtmischung verwendet. Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Medien weitere Flüssigkristallverbindungen enthalten, um die physikalischen Eigenschaften einzustellen. Solche Verbindungen sind dem Fachmann bekannt. Ihre Konzentration in den Medien gemäß der vorliegenden Erfindung beträgt vorzugsweise 0 % bis 30 %, stärker bevorzugt 0,1 % bis 20 % und ganz bevorzugt 1 % bis 15 %.
Speziell in der zweiten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wie oben genannt enthält das Flüssigkristallmedium vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV1 stärker bevorzugt der Formel IV-1 , noch stärker bevorzugt ausgewählt aus ihren jeweiligen Unterformeln der Formel CC-n-V und/oder CC-n-Vm, stärker bevorzugt der Formel CC-n-V1 und/ oder CC-n-V und ganz bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Formeln CC-3-V, CC-4-V, CC-5-V und CC-3-V1. Die Definitionen dieser Abkürzungen (Akronyme) sind unten in Tabelle D angegeben.
Die Konzentration der Verbindung der Formel CC-3-V in den erfindungsgemäßen die Medien beträgt bevorzugt 0 % bis 65 % und besonders bevorzugt 10 % bis 60 %. Sie kann in einer bevorzugten
Ausführungsform 50 % bis 65 % betragen, besonders bevorzugt 55 % bis 60 %.
Die Flüssigkristallmedien enthalten vorzugsweise insgesamt 50 % bis 100 %, stärker bevorzugt 70 % bis 100 % und ganz bevorzugt 80 % bis
100 % und insbesondere 90 % bis 100 % der Verbindungen der Formeln I1 II, III, IV, V, VI und/oder VII, vorzugsweise der Formeln I1 II, III, IV und V bzw. VI, vorzugsweise bestehen sie überwiegend daraus und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig daraus.
Bezüglich der Verwendung der Verbindungen der Formeln IV und/oder VI, bevorzugt der Formel IV hat die vorliegenden Erfindung drei verschiedene Ausführungsformen. In der ersten dieser drei Ausführungsformen enthalten die Flüssigkristallmischungen wenige bis keine Verbindungen dieser Formeln, die eine oder mehrere Alkenylgruppen tragen (wie z.B. CC-3-V, CC-3-V, PP-1-2V1 und CPP-1-2V1). Vielmehr enthalten die Flüssigkristallmischungen gemäß dieser Ausführungsform vorzugsweise Verbindungen der Formeln IV und/ VI mit einer Alkylendgruppe und einer Alkyl- (wie z.B. CC-n-m, CP-n-m und PGP-nm) oder mit einer Alkylendgruppe und einer Alkoxyendgruppe (wie z.B. CC-n-Om und CP-n- Om). Bevorzugt besteht die Komponente, die die Verbindungen der
Formeln IV und VI bilden überwiegend, noch stärker bevorzugt im Wesentlichen und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig aus Verbindungen mit einer Alkylendgruppe und einer Alkyl- oder Alkoxyendgruppe.
In der zweiten dieser bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Flüssigkristallmischungen eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IV und/oder VI, die eine oder mehrere nicht-endständige Alkenylgruppen tragen (wie z.B. CC-3-V1 , PP-1-2V1 und CCP-2V-1) aber nur wenige bis keine Verbindungen dieser Formeln, die eine oder mehrere endständige Alkenylgruppen tragen (wie z.B. CC-3-V, CCP-V-1 und PGP-2-2V). Vielmehr enthalten die Flüssigkristallmischungen gemäß dieser Ausführungsform vorzugsweise Verbindungen der Formeln IV und/ VI, die eine oder zwei nicht-endständige Alkenylgruppen tragen und/oder Verbindungen dieser Formeln mit einer Alkylendgruppe und einer Alkyl- oder Alkoxyendgruppe. Bevorzugt besteht die Komponente, die die Verbindungen der Formeln IV und VI bilden überwiegend, noch stärker bevorzugt im Wesentlichen und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig aus Verbindungen mit einer oder zwei nicht-endständigen Alkenylgruppen und/oder Verbindungen mit einer Alkylendgruppe und einer Alkyl- oder
Alkoxyendgruppe, bevorzugt aus Verbindungen mit einer oder zwei nicht- endständigen Alkenylgruppen. Der Anteil der entsprechenden Verbindungen mit einer oder mehreren nicht-endständigen Alkenylgruppen in den Flüssigkristallmischungen und bevorzugt in dieser Komponente beträgt dann bevorzugt 5 bis 40 %.
In der dritten dieser bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Flüssigkristallmischungen, zusätzlich oder alternativ zu den bereits in den ersten beiden bevorzugten Ausführungsformen genannten Verbindungen der Formeln IV und/oder VI, eine oder mehrere Verbindungen dieser
Formeln, die eine oder zwei endständige Alkenylgruppen tragen. In dieser Ausführungsform enthalten die Flüssigkristallmischungen vorzugsweise Verbindungen der Formeln IV und/ VI, die eine oder zwei endständige Alkenylgruppen tragen. Bevorzugt besteht die Komponente, die die Verbindungen der Formeln IV und VI bilden überwiegend, noch stärker bevorzugt im Wesentlichen und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig aus Verbindungen mit einer oder zwei endständigen Alkenylgruppen. Der Anteil der entsprechenden Verbindungen mit einer oder mehreren endständigen Alkenylgruppen in den Flüssigkristallmischungen und bevorzugt in dieser Komponente beträgt dann bevorzugt 5 % oder mehr, bevorzugt 10 % oder mehr und bevorzugt 70 % oder weniger, bevorzugt 60 % oder weniger.
In der vorliegenden Anmeldung beschreibt der Ausdruck dielektrisch positiv Verbindungen oder Komponenten mit Δε > 3,0, dielektrisch neutral solche mit -1 ,5 < Δε ≤ 3,0 und dielektrisch negativ solche mit Δε < -1 ,5. Δε wird bei einer Frequenz von 1 kHz und 200C bestimmt. Die dielektrische Anisotropie der jeweiligen Verbindung wird aus den Ergebnissen einer Lösung von 10 % der jeweiligen einzelnen Verbindung in einer nematischen Host-Mischung bestimmt. Wenn die Löslichkeit der jeweiligen Verbindung in der Host-Mischung weniger als 10 % beträgt, wird die Konzentration auf 5 % reduziert. Die Kapazitäten der Testmischungen werden sowohl in einer Zelle mit homöotroper als auch mit homogener Orientierung bestimmt. Die Schichtdicke beträgt bei beiden Zelltypen ca. 20 μm. Die angelegte Spannung ist eine Rechteckwelle mit einer Frequenz von 1 kHz und einem Effektivwert von typischerweise 0,5 V bis 1 ,0 V, wird jedoch stets so ausgewählt, dass sie unterhalb der kapazitiven Schwelle für die jeweilige Testmischung liegt.
Δε ist als (ε| | - εj_) definiert, während εorchschn. (ει ι + 2 ε±) / 3 ist.
Als Host-Mischung wird für dielektrisch positive Verbindungen die Mischung ZLI-4792 und für dielektrisch neutrale sowie für dielektrisch negative Verbindungen die Mischung ZLI-3086 verwendet, beide von Merck KGaA, Deutschland. Die absoluten Werte der dielektrischen Konstanten der Verbindungen werden aus der Änderung der jeweiligen
Werte der Host-Mischung bei Zugabe der interessierenden Verbindungen bestimmt. Die Werte werden auf eine Konzentration der interessierenden Verbindungen von 100 % extrapoliert.
Komponenten, die bei der Messtemperatur von 20 0C eine nematische Phase aufweisen, werden als solche gemessen, alle anderen werden wie
Verbindungen behandelt.
Der Ausdruck Schwellenspannung (Vth) bezeichnet in der vorliegenden Anmeldung die optische Schwelle und ist für 10 % relativen Kontrast (Vi0) angegeben, der Ausdruck Sättigungsspannung bezeichnet die optische Sättigung und ist für 90 % relativen Kontrast (V90) angegeben, in beiden Fällen, soweit nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Die kapazitive Schwellenspannung (V0), auch Freedericks-Schwelle VFr genannt, wird nur verwendet, wenn dies ausdrücklich genannt ist.
Die in dieser Anmeldung angegebenen Parameterbereiche schließen sämtlich die Grenzwerte ein, wenn nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.
Die unterschiedlichen für verschiedene Bereiche von Eigenschaften angegebenen oberen und unteren Grenzwerte ergeben in Kombination miteinander zusätzliche bevorzugte Bereiche.
In der gesamten Anmeldung gelten, wenn nicht ausdrücklich anders ange- geben, die folgenden Bedingungen und Definitionen. Alle Konzentrationen sind in Massenprozent angegeben und beziehen sich jeweils auf die Gesamtmischung, alle Temperaturen und alle Temperaturunterschiede sind in Grad Celsius bzw. Differenzgrad angegeben. Alle physikalischen Eigenschaften werden nach „Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Stand Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland, bestimmt und sind für eine Temperatur von 20 0C aufgeführt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Die optische Anisotropie (Δn) wird bei einer Wellenlänge von 589,3 nm bestimmt. Die dielektrische Anisotropie (Δε) wird bei einer Frequenz von 1 kHz bestimmt. Die Schwellen- Spannungen sowie alle anderen elektrooptischen Eigenschaften werden mit bei Merck KGaA, Deutschland, hergestellten Testzellen bestimmt. Die Testzellen für die Bestimmung von Δε besitzen eine Schichtdicke von circa 20 μm. Bei der Elektrode handelt es sich um eine kreisförmige ITO- Elektrode mit einer Fläche von 1 ,13 cm2 und einem Schutzring. Die Ausrichtungsschichten sind SE-1211 von Nissan Chemicals, Japan, für homöotrope Ausrichtung (εn) und Polyimid AL-1054 von Japan Synthetic
Rubber, Japan, für homogene Ausrichtung (εi). Die Bestimmung der Kapazitäten erfolgt mit einem Frequenzgang-Analysegerät Solatron 1260 unter Verwendung einer Sinuswelle mit einer Spannung von 0,3 Vrms- Als Licht wird bei den elektrooptischen Messungen weißes Licht verwendet. Dabei wird ein Aufbau mit einem im Handel erhältlichen Gerät DMS der Fa. Autronic-Melchers, Germany verwendet. Die charakteristischen Spannungen wurden unter senkrechter Beobachtung bestimmt. Die Schwellenspannung (V10), „Mittgrau-Spannung" (V5o) und Sättigungsspannung (V90) wurden für 10 %, 50 % bzw. 90 % relativen Kontrast bestimmt.
Die Flüssigkristallmischungen und flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung können beispielsweise einen oder mehrere chirale Dotierstoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen der nachfolgenden Tabelle F, in den üblichen Konzentra- tionen enthalten. Die Gesamtkonzentration dieser chiralen Dotierstoffe liegt im Bereich von 0 % bis 10 %, vorzugsweise 0,1 % bis 6 %, bezogen auf die Gesamtmischung. Die Konzentrationen der einzelnen verwendeten Verbindungen liegen vorzugsweise jeweils im Bereich von 0,1 % bis 3 %. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Werte und Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallkomponenten und -Verbindungen der Flüssigkristallmedien in dieser Anmeldung nicht berücksichtigt.
Ferner können den flüssigkristallinen Medien 0 bis 15%, vorzugsweise 0 bis 10%, eines oder mehrere Additive ausgewählt aus der Gruppe enthaltend pleochroitische Farbstoffe, Nanopartikel, Leitsalze, Komplexsalze und Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Geeignete und bevorzugte Leitsalze sind beispielsweise Ethyldimethyldodecyl-ammonium-4-hexoxybenzoat, Tetrabutylammoniumtetraphenylborat oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z.B. Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258, 1973). Derartige Substanzen sind z.B. in DE-A-22 09 127, DE-A-22 40 864, DE-A-23 21 632, DE-A-23 38 281 , DE-A-24 50 088, DE-A-26 37 430 und DE-A-28 53 728 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen bestehen aus mehreren Verbindungen, vorzugsweise aus 3 bis 30, stärker bevorzugt aus 4 bis 20undn bei Flüssigkristallmischungen die Alkenylverbindungen enthalten, ganz bevorzugt aus 4 bis 16 Verbindungen. Diese Verbindungen wenden auf herkömmliche Weise gemischt. In der Regel wird die gewünschte
Menge der in der geringeren Menge verwendeten Verbindung in der in der größeren Menge verwendeten Verbindung gelöst. Liegt die Temperatur über dem Klärpunkt der in der höheren Konzentration verwendeten Verbindung, ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Medien auf anderen üblichen Wegen, beispielsweise unter Verwendung von so genannten Vormischungen, bei denen es sich z.B. um homologe oder eutektische Mischungen von Verbindungen handeln kann, oder unter Verwendung von so genannten „Multi-Bottle"-Systemen, deren Bestandteile selbst gebrauchsfertige Mischungen sind, herzustellen.
Durch Zugabe geeigneter Zusatzstoffe können die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung so modifiziert werden, dass sie in allen bekannten Arten von Flüssigkristallanzeigen verwendbar sind, entweder durch Verwendung der Flüssigkristallmedien als solcher, wie TN-, TN-
AMD-, ECB-AMD-, VAN-AMD-, IPS-AMD-, FFS-AMD-, Posi-VA-LCDs oder in Verbundsystemen, wie PDLC, NCAP, PN LCDs und speziell in PSA- IPS-, PSA-FFS- und PSA-Posi-VA-LCDs.
Die polymerisierbaren Verbindungen werden bevorzugt im Display durch Bestrahlung mit UV-Strahlung für eine vorbestimmte Zeit polymehsiert. In einer bevorzugten Ausführungsform wird dabei eine elektrische Spannung an das Display angelegt. Die angelegte Spannung ist bevorzugt eine Wechselspannung (typischer Weise mit 1 kHz), bevorzugt im Bereich von 0,1 V bis 10 V, besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 V bis 5 V. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die angelegte Spannung niedriger als die Schwellenspannung (Vi0) der Flüssigkristallmischung und ganz besonders bevorzugt wird während der Polymerisation keine Spannung angelegt. Bei den Beispielen wird, sofern nicht explizit etwas anders angegeben ist, eine Quecksilberdampflampe mit 50 mW/cm2 verwendet. Die Intensität wird mit einem Standard-UV-Meter (Modell Ushio UNI-Meter) mit einem 365 nm Bandpassfilter gemessen.
Alle Temperaturen, wie z.B. der Schmelzpunkt T(K1N) bzw. T(K,S), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S1N) und der Klärpunkt T (N1I) der Flüssigkristalle sind in Grad Celsius angegeben. Alle Temperaturdifferenzen sind in Differenzgraden angegeben.
In der vorliegenden Erfindung und insbesondere in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der mesogenen Verbindungen durch Abkürzungen angegeben, die auch als Akronyme bezeichnet werden. In diesen Akronymen sind die chemischen Formeln unter Verwendung der folgenden Tabellen A bis C wie folgt abgekürzt. Alle Gruppen CnH2n+I, CmH2m+i und C|H2ι+i bzw. CnH2n-1, CmH2m-i und CiH2M bedeuten geradkettiges Alkyl bzw. Alkenyl, vorzugsweise 1-E-Alkenyl, jeweils mit n, m bzw. I C-Atomen. In der Tabelle A werden die für die Ringelemente der Kernstrukturen der Verbindungen verwendeten Codes aufgeführt, während in der Tabelle B die Verknüpfungsgruppen gezeigt sind. Tabelle C gibt die Bedeutungen der Codes für die Endgruppen der linken bzw. rechten Seite. In Tabelle D sind Beispielstrukturen von Verbindungen mit ihren jeweiligen Abkürzungen zusammengestellt.
Tabelle A: Ringelemente
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worin n und m jeweils ganze Zahlen bedeuten und die drei Punkte „..."
Platzhalter für andere Abkürzungen aus dieser Tabelle sind.
In der folgenden Tabelle werden Beispielstrukturen zusammen mit ihren jeweiligen Abkürzungen angegeben. Diese werden gezeigt, um die Bedeutung der Regeln für die Abkürzungen zu demonstrieren. Weiterhin stellen sie Verbindungen dar, die vorzugsweise verwendet werden.
Tabelle D: Beispielstrukturen
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In der folgenden Tabelle, Tabelle E, sind Beispielverbindungen zusammengestellt, die in den mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung als Stabilisator verwendet werden können.
Tabelle E
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In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle E.
In der folgenden Tabelle, Tabelle F, sind Beispielverbindungen zusammengestellt, die in den mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise als chirale Dotierstoffe verwendet werden können.
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In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle F.
In der folgenden Tabelle, Tabelle G, sind Beispielverbindungen zusammengestellt, die in den mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise als reaktive, mesogene Verbindungen verwendet werden können.
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In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausge- wählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle G.
Vorzugsweise enthalten die mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung zwei oder mehr, vorzugsweise vier oder mehr, Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen der obigen Tabellen.
Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise
- sieben oder mehr, vorzugsweise acht oder mehr Verbindungen, vorzugsweise Verbindungen mit drei oder mehr, vorzugsweise vier oder mehr unterschiedlichen Formeln, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle D und/oder
- eine oder mehr, vorzugsweise zwei oder mehr, Verbindungen mit unterschiedlichen Formeln, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle G. Beispiele
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu begrenzen. Sie zeigen dem Fachmann jedoch bevorzugte Mischungskonzepte mit bevorzugt einzusetzenden
Verbindungen und deren jeweiligen Konzentrationen sowie deren Kombinationen miteinander.
Aus den physikalischen Eigenschaften wird dem Fachmann deutlich, welche Eigenschaften zu erzielen sind und in welchen Bereichen sie modifizierbar sind. Insbesondere ist also die Kombination der verschiedenen Eigenschaften, die vorzugsweise erreicht werden können, für den Fachmann illustriert.
Beispiel 1
Es wird eine Flüssigkristallmischung (A) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000118_0002
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird in drei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine I PS- Zelle gefüllt und untersucht. Je einer der beiden weiteren Teile wird mit 0,5 % bzw. 1 ,0 % des reaktiven Mesogens RM-1 der Formel
Figure imgf000118_0001
versetzt, in IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV- Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Hier beträgt die Intensität abweichend von den Standardbedingungen 45 mW/cm2. Dabei werden jeweils drei Bestrahlungszeiten von 2, 4 bzw. 6 Minuten verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht. Tabelle 2: Eigenschaften der mit 0,5 % RM-1 stabilisierten Mischungen A
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Tabelle 3: Eigenschaften der mit 1 ,0 % RM-1 stabilisierten Mischungen A
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Wie den beiden obigen Tabellen zu entnehmen ist, verringert sich die Schaltzeit der polymerstabilisierten Mischungen gegenüber den nicht stabilisierten Mischungen signifikant. Der Effekt nimmt mit zunehmender Aushärtzeit deutlich zu. Er ist bei Verwendung von 1 % RM-1 deutlich stärker ausgeprägt als bei Verwendung von 0,5 % RM.
Beispiel 2
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung B) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt. Tabelle 4: Zusammensetzung und Eigenschaften der Mischung B
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im FFS-Modus. Die Mischung wird, wie bei Beispiel 1 , in drei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine FFS-ZeIIe (Schichtdicke 3,6 μm, W = 4,0 μm, L = 6,0 μm, Tiltwinkel 2°, Schlitzwinkel 10°) gefüllt und untersucht. Die beiden weiteren Teile werden hier beide mit 1 ,0 % des reaktiven Mesogens RM-1 versetzt, in FFS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV-Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Hier beträgt die Intensität gemäß den Standardbedingungen 50 mW/cm2. Bei einem dieser beiden weiteren Teile wird die Polymerisation durchgeführt wie unter Beispiel 1 beschrieben, bei dem zweiten dieser weiteren Teile wird während der UV- Bestrahlung eine Spannung von 1 ,6 V (rms) an die Zellen angelegt. Dabei werden wieder, wie bei Beispiel 1 , jeweils drei Bestrahlungszeiten von 2, 4 bzw. 6 Minuten verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht. Tabelle 5: Eigenschaften der mit 1 ,0 % RM-1 im spannungsfreien Zustand stabilisierten Mischungen B
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Tabelle 6: Eigenschaften der mit 1 ,0 % RM-1 unter Spannung stabilisierten Mischungen B
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Bemerkungen: n.b.: nicht bestimmt,
Wie den beiden vorhergehenden Tabellen zu entnehmen ist, verringert sich die Schaltzeit der polymerstabilisierten Mischungen gegenüber den nicht stabilisierten Mischungen signifikant. Der Effekt nimmt mit zunehmender Aushärtzeit deutlich zu. Er ist bei der Polymerisierung unter Anlegung einer Spannung deutlich stärker ausgeprägt als bei der Polymerisierung ohne angelegte Spannung.
Beispiel 3
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung C) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Tabelle 7: Zusammensetzung und Eigenschaften der Mischung C
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird, wie bei Beispiel 1 , in drei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine IPS-ZeIIe gefüllt und untersucht. Einer der beiden weiteren Teile wird hier mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-3 versetzt, der andere wird mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-4 versetzt. Beide werden in IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV- Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht. Beispiel 4
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung D) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Tabelle 8: Zusammensetzung und Eigenschaften der Mischung D
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird, wie bei Beispiel 1 , in drei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine IPS-ZeIIe gefüllt und untersucht. Einer der beiden weiteren Teile wird hier mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-3 versetzt, der andere wird hier mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-4 versetzt. Beide werden in IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV- Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht. Beispiel 5
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung E) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird, wie bei Beispiel 1 , in drei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine IPS-ZeIIe gefüllt und untersucht. Einer der beiden weiteren Teile wird hier mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-3 versetzt, der andere wird hier mit 0,3 % des reaktiven Mesogens RM-4 versetzt. Beide werden in IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV- Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht.
Anschließend wird die Mischung in Zellen mit interdigitalen Elektroden und homeotroper Ausgangsorientierung auf einer entsprechenden Polyimidorientierungsschicht (Posi-VA) mit einer Schichtdicke von ca. 4 μm untersucht. Hierzu wird die erneut hergestellte Mischung wieder in drei neue Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine entsprechende Zelle gefüllt und untersucht. Je einer der beiden weiteren Teile wird mit 1 ,0 % bzw. 2,0 % des reaktiven Mesogens RM-1 versetzt, in entsprechende Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV- Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Die Bestrahlung erfolgt mit einem UVA Cube Gerät. Hier beträgt die Intensität abweichend von den Standardbedingungen 100 mW/cm2. Dabei werden jeweils drei Bestrahlungszeiten von 2, 4 bzw. 6 Minuten verwendet. Außerdem werden jeweils zwei Serien von Belichtungen an verschiedenen Zellen durchgeführt. Bei der ersten Serie wird keine Spannung an die interdigitalen Elektroden angelegt, wohingegen bei der zweiten Serie eine Rechteck-Wechselspannung mit einem rms-Wert von 4 V an die Elektroden angelegt wird. Anschließend werden die Zellen untersucht.
Mit steigender Bestrahlungszeit nimmt die Schaltzeit in allen Fällen ab. Bei einer Bestrahlungszeit von 6 Minuten wird nahezu ein stabiler Endwert erreicht. Die maximale Reduzierung der Schaltzeit beträgt bis zu ca. 30 %. Der Verringerung der der Schaltzeit ist bei Verwendung von 2 % RM größer als bei der Verwendung von 1 % RM. Die Reduzierung der Schaltzeiten erfolgt sowohl in der Serie in der keine Spannung bei der Polymerisation angelegt wird, als auch bei der Serie mit einer angelegten Spannung von 4 V. Bei der Serie ohne eine angelegte Spannung ist die Schaltzeitverbesserung stärker ausgeprägt.
Das Anlegen einer Spannung von 4 V bei der Polymerisation führt außerdem zu einer geringfügigen Erhöhung der Schwellenspannung und zu einer leichten Erhöhung der Dunkeltransmission, also der Resttransmission im ungeschalteten Zustand der Zellen.
Beispiel 6
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung F) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird in zwei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine I PS- Zelle gefüllt und untersucht. Der zweite Teile wird hier mit 0,5 % des reaktiven Mesogens RM-3 versetzt, in eine IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV-Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht.
Beispiel 7
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung G) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt. Tabelle 12: Zusammensetzung und Eigenschaften der Mischung G
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird in zwei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine I PS- Zelle gefüllt und untersucht. Der zweite Teile wird hier mit 1 ,0 % des reaktiven Mesogens RM-4 versetzt, in eine IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV-Strahlung polymerisiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht.
Beispiel 8
Es wird eine weitere Flüssigkristallmischung (Flüssigkristallmischung H) mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
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Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anzeigen im IPS-Modus. Die Mischung wird in zwei Teile geteilt. Der erste Teil wird direkt in eine IPS- ZeIIe gefüllt und untersucht. Der zweite Teile wird hier, wie bei Beispiel 7, mit 1 ,0 % des reaktiven Mesogens RM-4 versetzt, in eine IPS-Zellen gefüllt und das reaktive Mesogen durch UV-Strahlung polymehsiert. Es wird kein Initiator verwendet. Anschließend werden die Zellen untersucht.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen und eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen der Formel Il
Figure imgf000129_0001
worin
R^ Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen bedeutet,
Figure imgf000129_0002
bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander
Figure imgf000129_0003
Figure imgf000130_0001
L21 und L22 unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
X^ Halogen, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 C- Atomen oder halogeniertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen bedeutet,
m 0, 1 , 2 oder 3 bedeutet, und/oder
eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen der Formel III
Figure imgf000130_0002
worin
RJ Alkyl, Alkoxy, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkoxyalkyl oder fluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen bedeuten,
Figure imgf000130_0003
bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander
Figure imgf000131_0001
L31 und L32 unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
X3 Halogen, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 C-
Atomen oder halogeniertes Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen bedeuten,
Z3 -CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans-
-CF=CF-, -CH2O- oder eine Einfachbindung bedeutet und
n 0,1, 2 oder 3 bedeuten, und
gegebenenfalls eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen der Formel IV
Figure imgf000132_0001
worin
R41 und R42 unabhängig voneinander die unter Formel Il für R' angegebene Bedeutung besitzen,
Figure imgf000132_0002
unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von
Figure imgf000132_0003
auch diese unabhängig voneinander
Figure imgf000132_0004
Figure imgf000133_0001
,oder bedeuten,
Z41 und Z42 unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von Z41 auch diese unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O-, -C≡C- oder eine Einfachbindung bedeuten und
p 0, 1 oder 2 bedeutet.
2. Medium nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der polymerisierbaren Verbindungen im Medium im
Bereich von 0,05 % bis 10 % liegt.
3. Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
Ra-A1-(Z1-A2)m1-Rb worin
Ra und Rb unabhängig voneinander P, P-Sp-, H, halogen, SF5, NO2, eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe bedeuten und wobei bevorzugt mindestens einer von Ra and Rb P-Sp- bedeutet,
P bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander eine polymerisierbare Gruppe bedeutet,
Sp bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander eine Abstandsgruppe oder eine Einfachbindung bedeutet,
A1 and A2 unabhängig voneinander und auch A2 bei jedem
Erscheinen unabhängig voneinander eine aromatische, heteroaromatische, alicyclische oder heterocyclische Gruppe bedeuten, deren Ring bevorzugt 4 to 25 Atome, bevorzugt C- Atome, enthält, die auch annelierte Ringe umfasst und die optional ein- oder mehrfach durch L substituiert sein kann,
Z1 bei jedem Erscheinen unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO- , -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S- , -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -(CH2)n1-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -(CF2)n1-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH- COO-, -OCO-CH=CH-, CR0R00 oder eine Einfachbindung bedeutet,
L P, P-Sp-, OH, CH2OH, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS,
-OCN, -SCN, -C(=O)N(RX)2, -C(=O)Y1, -C(=O)RX, -N(RX)2, optional substituiertes SiIyI, optional substituiertes Aryl mit 6 bis 20 C Atomen, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonlyoxy oder Alkoxycarbonyloxy mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, P oder P-Sp- ersetzt sein können,
R0 und R00 unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C- Atomen,
Rx P, P-Sp-, H, Halogen, geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl mit 1 bis 25 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, und worin auch ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl,
P oder P-Sp- ersetzt sein können, eine optional substituierte Aryl- oder Aryloxygruppe mit 6 bis 40 C-Atömen, oder eine optional substituierte Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe mit 2 bis 40 C-Atomen,
m1 O, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet und n1 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet,
wobei mindestens einer aus der Gruppe der Substituenten Ra, Rb und der vorhandnen Substituenten L eine Gruppe P oder P-Sp- bedeutet mindestens eine solche Gruppe enthält,
(als polymerisierbare Verbindungen) enthält.
4. Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel Il wie in Anspruch 1 angegeben enthält.
5. Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel III wie in Anspruch 1 angegeben enthält.
6. Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen der Formel IV wie in Anspruch 1 angegeben enthält.
7. Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen der Formel VI
Figure imgf000135_0001
worin
R61 und R62 unabhängig voneinander die für R2 unter Formel Il in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen,
und bei zweifachem Auftreten bei jedem Auftreten
Figure imgf000135_0002
unabhängig voneinander
Figure imgf000136_0001
Z61 und Z62 unabhängig voneinander und bei zweifachem Auftreten von Z61 auch diese unabhängig voneinander -CH2CH2-, -COO-, trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -CH2O-, -CF2O- oder eine Einfachbindung bedeuten und
r 0, 1 oder 2 bedeutet, enthält
8. Flüssigkristallanzeige, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 enthält.
9. Anzeige, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 enthält, das durch Polymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) stabilisiert ist.
10. Anzeige nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch eine Aktivmatrix adressiert wird.
11. Anzeige nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine PS-IPS- oder eine PS-FFS-Anzeige ist.
12. Anzeige nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 101 dadurch gekennzeichnet, dass sie eine PS-Posi-VA-Anzeige ist.
13. Verwendung eines Mediums nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 in einer Flüssigkristallanzeige.
14. Verfahren zur Herstellung einer Flüssigkristallanzeige, dadurch gekennzeichnet, dass ein Medium nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 7 in der Anzeige durch Polymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) stabilisiert wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass während der Polymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) keine elektrische Spannung anliegt.
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