JP2013541028A - 液晶媒体および液晶ディスプレイ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は液晶媒体と、液晶媒体(LC媒体:liquid crystal medium)のホメオトロピック(垂直)配向を有するこれらの媒体を含む液晶ディスプレイ(LCディスプレイ:liquid crystal display)とに関する。本発明による正の誘電異方性を有するLC媒体は、少なくとも450ダルトンの質量を有し、極性有機アンカー基で官能化された粒子を含む。LC媒体は、好ましくは、重合性成分で安定化されている。
【選択図】なし
Description
・上および下または特許請求の範囲に記載される通りのLC媒体、成分(N)(成分(N)は、LC媒体の基板表面に対するホメオトロピック(垂直)配向を生じさせるのに適している。)と、任意成分として、重合性成分とを含むLC媒体を、セルに充填する工程と、
・任意工程として、任意にセルの電極に電圧を印加するか、または、電界の作用下において、重合性成分を重合する工程と
を含む方法に関する。
Spは、単結合、または、下で式Iにおいて定義される通り、Spaなどと定義され、それを介して粒子への接続が形成されているスペーサー基、好ましくは、下で式Iにおいて定義される通りのスペーサー基−Sp”−X”−を表し、該基は、基X”を介して粒子に接続されており、ただし、Sp”は、非常に特には、単結合または1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、
X1は、基−NH2、−NHR1、−NR1 2、−CN、−OR1、−OH、−(CO)OH、または、下式の基を表し、
X2は、それぞれの場合で独立に、−NH−、−NR1−、−O−または単結合を表し、
Z2は、それぞれの場合で独立に、1〜15個のC原子を有するアルキレン基、5個または6個のC原子を有する炭素環式環(例えば、置換されていてもよいベンゼン、シキロヘキサン)、または、1個以上の環とアルキレン基との組み合わせを表し、それぞれの基において、1個以上の水素原子は、−OH、OR1、−NH2、−NHR1−、−NR1 2またはハロゲン(好ましくは、F、Cl)で置き換えられていてもよく、
R1は、それぞれの場合で独立に、ハロゲン化されているか無置換で、1〜15個のC原子を有するアルキル基を表し、ただし加えて、この基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、OおよびN原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CH=CH−、−(CO)O−、−O(CO)−、−(CO)−または−O−で置き換えられていてもよく、および
ただし、基R1は、互いに連結されて、環系を形成していてもよく、および
kは、0〜3を表す。
R2は、H、F、Cl、CN、−OH、−NH2、または、ハロゲン化されているか無置換で、1〜15個のC原子を有するアルキル基を表し、ただし加えて、この基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、OおよびN原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CH=CH−、−(CO)O−、−O(CO)−、−(CO)−、−O−、−NH−または−NR1−で置き換えられていてもよく、および
nは、1、2または3を表す。
式中、n、n1、n2およびn3は、独立して、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11または12、特に、1、2、3または4を表す。複数のヘテロ原子(N、O)を含有する基は、アンカー基として、特に強度を有する。それらは、より低い濃度において用いることができる。
式中、n、n1およびn2は、独立して、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11または12、特に、1、2、3または4を表す。これらは、液晶媒体と、非常に高度に相溶性である。
A*は、上および下に記載される通りのアンカー基を表し、および
R4は、それぞれの場合で独立に、ハロゲン化されていてもよい炭化水素基、好ましくは、官能化されていないかハロゲン化されている脂肪族基、芳香族基(特に、ベンゼン基)、または、それらの組み合わせ、特に好ましくは、それぞれ15個までのC原子を有するアルキル基またはアルケニル基を表し、該基は、フェニルおよび/またはハロゲンによって、一置換または多置換されていてもよい。
Pa、Pbは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Spa、Spbは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基を表し、
s1、s2は、それぞれ互いに独立に、0または1を表し、
A1、A2は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し:
a)トランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレンおよび4,4’−ビシクロヘキシレンから成る群(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は−O−および/または−S−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はFで置き換えられていてもよい。)、
b)1,4−フェニレンおよび1,3−フェニレンから成る群(ただし加えて、1個または2個のCH基はNで置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はLで置き換えられていてもよい。)、
c)テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロフラン−2,5−ジイル、シクロブタン−1,3−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、チオフェン−2,5−ジイルおよびセレノフェン−2,5−ジイルから成る群(また、それぞれの基はLにより一置換または多置換されていてもよい。)、
d)飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、5〜20個の環C原子を有する多環式基(加えて、1個以上の該基は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。)から成る群であって、好ましくは、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、
nは、0、1、2または3を表し、
Z1は、それぞれの場合で互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−(式中、nは、2、3または4である。)、−O−、−CO−、−C(RyRz)−、−CH2CF2−、−CF2CF2−または単結合を表し、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
R0、R00は、それぞれ互いに独立に、H、F、または、直鎖状または分岐状で1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個以上のH原子はFで置き換えられていても良く、
Mは、−O−、−S−、−CH2−、−CHY1−または−CY1Y2−を表し、および
Y1およびY2は、それぞれ互いに独立に、R0に対して上で示される意味の1つを有するか、または、ClまたはCN、および好ましくは、H、F、Cl、CN、OCF3またはCF3を表し、
W1、W2は、それぞれ互いに独立に、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CH2−O−、−O−CH2−、−C(RcRd)−または−O−を表し、
RcおよびRdは、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜6個のC原子を有するアルキル、好ましくは、H、メチルまたはエチルを表す。
Sp”は、1〜20個、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、該基は、F、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、−NH−、−N(R0)−、−Si(R00R000)−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−N(R00)−CO−O−、−O−CO−N(R00)−、−N(R00)−CO−N(R00)−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
X”は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(R00)−、−N(R00)−CO−、−N(R00)−CO−N(R00)−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−CY2=CY3−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−または単結合を表し、
R00およびR000は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、および
Y2およびY3は、それぞれ互いに独立に、H、F、ClまたはCNを表す。
P1およびP2は、、それぞれ互いに独立に、式Iにおいて定義される通りの重合性基、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Sp1およびSp2は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、好ましくは、上および下でSpaに示される意味の1つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−CO−O−または−(CH2)p1−O−CO−O−(式中、p1は、1〜12の整数である。)を表し、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はO原子を介しており、
ただし加えて、存在する基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の少なくとも一方がRaaを表さないことを条件として、1つ以上の基P1−Sp1−およびP2−Sp2−はRaaを表してもよく、
Raaは、H、F、Cl、CN、または、直鎖状または分岐状で1〜25個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、CNまたはP1−Sp1−で置き換えられていてもよい。)、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも2個のC原子を有し、分岐状の基は少なくとも3個のC原子を有する。)を表し、
R0、R00は、それぞれ互いに独立に、H、または、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRzは、それぞれ互いに独立に、H、F、CH3またはCF3を表し、
Z1は、−O−、−CO−、−C(RyRz)−または−CF2CF2−を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−を表し、ただし、nは、2、3または4であり、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5、または、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Fを表し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、および
xは、0または1を表す。
環Aは、1,4−フェニレンまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンを表し、
aは、0または1であり、
R3は、それぞれの場合で互いに独立に、1〜9個のC原子を有するアルキル、2〜9個のC原子を有するアルケニル、好ましくは、2〜9個のC原子を有するアルケニルを表し、および
R4は、それぞれの場合で互いに独立に、1〜12個のC原子を有する無置換またはハロゲン化されたアルキル基(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−(CO)−、−O(CO)−または−(CO)O−で置き換えられていてもよい。)を表し、好ましくは、1〜12個のC原子を有するアルキルまたは2〜9個のC原子を有するアルケニルを表す。
R0は、1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CF2O−、−CH=CH−、
X0は、F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、それぞれ6個までのC原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Y1〜6は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表し、
Z0は、−C2H4−、−(CH2)4−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C2F4−、−CH2CF2−、−CF2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−CF2O−または−OCF2−を表し、また、式VおよびVIにおいては単結合も表し、および
bおよびcは、それぞれ互いに独立に、0または1を表す。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
(nは、ここでは、1〜12の整数、好ましくは、1、2、3、4、5、6、7または8を表し、末端のメチル基は示していない。)
neは20℃および589nmにおける異常光屈折率であり、
n0は20℃および589nmにおける常光屈折率であり、
Δnは20℃および589nmにおける光学的異方性であり、
ε⊥は20℃および1kHzにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは20℃および1kHzにおける誘電異方性であり、
cl.p.、T(N,I)は透明点(℃)であり、
γ1は20℃における回転粘度(mPa・s)であり、
K1は20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数(pN)であり、
K2は20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数(pN)であり、
K3は20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数(pN)である。
表1に従って、重合性化合物(RM−1、1.0重量%)およびジアミン化合物PSS−1(0.25重量%)をネマチックLC媒体(Δε>0)に添加し、均質化する。
結果として生じる混合物を、試験用セル(ポリイミド配向層なし、層厚dは約10μm、基板表面上にITOインターデジタル電極を配置、反対側の基板表面上はガラス、パッシベーション層なし)に導入する。LC媒体は、基板表面に対して、自発的なホメオトロピック(垂直)配向を有する。電圧(5V)を印加して、6分間、強度100mW/cm2のUV光を照射する。これにより、モノマー化合物の重合が起こり、セルのプレチルトを変えることができる。この配向は、70℃まで安定に保たれる。0および50Vの間の電圧を印加することによにより、温度安定範囲において、可逆的にセルをスイッチできる。
先に使用したジアミン化合物PSS−1(0.25重量%)のみを、表1によるネマチックLC媒体に添加し、均質化する。
結果として生じる混合物を、試験用セル(ポリイミド配向層なし、層厚dは約10μm、基板表面上にITOインターデジタル電極を配置、反対側の基板表面上はガラス、パッシベーション層なし)に導入する。LC媒体は、基板表面に対して、自発的なホメオトロピック(垂直)配向を有する。
Claims (17)
- 1.5以上のΔε値で正の誘電異方性を有する低分子量液晶成分と、少なくとも450ダルトンの質量を有する粒子を含む成分(N)とを含むLC媒体であって、粒子は1個以上の有機極性アンカー基を含有するLC媒体。
- 重合性または重合された成分を含み、ただし、重合された成分は重合性成分を重合して得ることができることを特徴とする請求項1に記載のLC媒体。
- 成分(N)は、溶解された粒子、または、分散された粒子から成ることを特徴とする請求項1または2に記載のLC媒体。
- 成分(N)の粒子は、最大で3:1の辺長比dmax/dminを有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)の粒子は、有機分子であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)の粒子は、有機/無機ハイブリッド粒子であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)は、シルセスキオキサン化合物を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)の粒子は、N、O、SおよびPから選択される少なくとも1個以上のヘテロ原子を含有する1個以上のアンカー基によって官能化されていることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)は、下のサブ式の基を含むアンカー基によって官能化されていることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のLC媒体。
Spは、それを介して粒子への接続が形成されているスペーサー基または単結合を表し、
X1は、基−NH2、−NHR1、−NR1 2、−CN、−OR1、−OH、−(CO)OH、または、下式の基を表し、
X2は、それぞれの場合で独立に、−NH−、−NR1−、−O−または単結合を表し、
Z2は、それぞれの場合で独立に、1〜15個のC原子を有するアルキレン基、5個または6個のC原子を有する炭素環式環、または、1個以上の環とアルキレン基との組み合わせを表し、それぞれの基において、1個以上の水素原子は、−OH、OR1、−NH2、−NHR1−、−NR1 2またはハロゲン(好ましくは、F、Cl)で置き換えられていてもよく、
R1は、それぞれの場合で独立に、ハロゲン化されているか無置換で、1〜15個のC原子を有するアルキル基を表し、ただし加えて、この基における1個以上のCH2基は、それぞれ互いに独立に、OおよびN原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CH=CH−、−(CO)O−、−O(CO)−、−(CO)−または−O−で置き換えられていてもよく、および
ただし、基R1は、互いに連結されて、環系を形成していてもよく、および
kは、0〜3を表す。) - 成分(N)の粒子は、それぞれ、正確に1個のアンカー基を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 成分(N)の粒子を、10重量%未満の濃度で含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 重合性成分は、式Iの化合物を含むことを特徴とする請求項2〜11のいずれか1項に記載のLC媒体。
Pa、Pbは、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Spa、Spbは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基を表し、
s1、s2は、それぞれ互いに独立に、0または1を表し、
A1、A2は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し:
a)トランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレンおよび4,4’−ビシクロヘキシレンから成る群(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は−O−および/または−S−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はFで置き換えられていてもよい。)、
b)1,4−フェニレンおよび1,3−フェニレンから成る群(ただし加えて、1個または2個のCH基はNで置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はLで置き換えられていてもよい。)、
c)テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、テトラヒドロフラン−2,5−ジイル、シクロブタン−1,3−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、チオフェン−2,5−ジイルおよびセレノフェン−2,5−ジイルから成る群(また、それぞれの基はLにより一置換または多置換されていてもよい。)、
d)飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、5〜20個の環C原子を有する多環式基(加えて、1個以上の該基は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。)から成る群であって、好ましくは、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、
nは、0、1、2または3を表し、
Z1は、それぞれの場合で互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−(式中、nは、2、3または4である。)、−O−、−CO−、−C(RyRz)−、−CH2CF2−、−CF2CF2−または単結合を表し、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、SCN、SF5、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
R0、R00は、それぞれ互いに独立に、H、F、または、直鎖状または分岐状で1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個以上のH原子はFで置き換えられていても良く、
Mは、−O−、−S−、−CH2−、−CHY1−または−CY1Y2−を表し、および
Y1およびY2は、それぞれ互いに独立に、R0に対して上で示される意味の1つを有するか、または、ClまたはCNを表す。) - 成分(N)は、1個以上の重合性基を含有する粒子を含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 2枚の基板および少なくとも2個の電極(ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は1個または2個の電極を有する。)と、基板間に配置された請求項1〜13のいずれか1項に記載のLC媒体の層(ただし、成分(N)は、LC媒体の基板表面に対するホメオトロピック配向を生じさせるのに適している。)とを有するLCセルを含むLCディスプレイ。
- 基板は、配向層を有していないことを特徴とする請求項14に記載のLCディスプレイ。
- LCセルの一面または両面に配置されたインターデジタル電極を有するVAディスプレイであることを特徴とする請求項14または15に記載のLCディスプレイ。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載のLC媒体を調製する方法であって、1.5以上のΔε値で正の誘電異方性を有する低分子量液晶成分を、少なくとも450ダルトンの質量を有する粒子(ただし、粒子は1個以上の有機極性アンカー基を含有する。)を含む成分(N)と混合し、任意成分として、重合性化合物および/または補助剤を添加することを特徴とする方法。
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