WO1997031977A1

WO1997031977A1 - Nouvelle composition elastomere thermoplastique et enveloppe pour dispositif air-bag

Info

Publication number: WO1997031977A1
Application number: PCT/JP1996/003657
Authority: WO
Inventors: Tetsuo Masubuchi; Mitsuhiro Tanaka
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 1996-02-27
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 1997-09-04
Also published as: EP0884359B1; KR19990072208A; CN1112403C; KR100294790B1; JP3618762B2; EP0884359A4; US6106011A; IN191892B; DE69613405T2; DE69613405D1; CN1206430A; EP0884359A1

Description

明細書

新規な熱可塑性エラストマ一組成物、及びエアバッグ装置用カバ一

技術分野

本発明は熱可塑性エラストマ一組成物、及びエアバッグ装置用カバ一に関する。更に詳しくは、本発明は、異なった構造と数平均分子量を有する 2種の特定の水添プロック共重合体の混合物、特定のメルトフローレイトを有するポリオレフイン樹脂、及び場合によっては炭化水素油を、各々、特定量包含してなる熱可塑性エラストマ一組成物、並びに該熟可塑性エラストマ一組成物を成形して得られる成形品よリなり、エアバッグ装置を解放可能に保持するためのエアバッグ装置用カバ一に関する。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は、柔軟性、耐熱性、低温特性、耐候性、強度、成形加工性及び成形品表面の耐傷付き性（耐スクラッチ性）に優れ、自動車部品、家電部品、玩具、雑貨等の各種成形物の素材として有用である。特に、耐スクラッチ性に優れることから、製品外観を必要とするィンパネ、アームレスト、ノヽンドル、ホーンノッド等の自動車內装部品やウインドモール、バンパー等の自動車外装部品の素材として有用である。又、上記熱可塑性エラストマ一組成物を成形して得られる成形品よりなリ、エアバッグ装置を解放可能に保持するためのエアバッグ装置用カバ一は、上記した特徴に加え、一 4 0 °Cから 9 0 °Cの幅広い温度条件下で、開裂部分以外に亀裂が生じたリカバーが飛散することがなく、展開性にも優れている。更に、耐スクラッチ性、成形加工性にも優れることから、従来必要であった塗装工程をなくすことができるので、高生産性、低コス卜が実現される。

従来技術

従来、加硫ゴムが主に用いられていた自動車部品、家電部品、医療部品、雑貨品等の材料として、生産性の優れる熱可塑性エラストマ一が多く利用されるようになってきている。これら熱可塑性エラストマ一の例としてはエチレン一プロピレン共重合体とポリプロピレンからなるポリオレフィンエラストマ一、ポリウレタンエラストマ一、軟質ポリ塩化ビニル等が挙げられる。

しかしながらこれらの成形材料は、耐スクラッチ性、柔軟性、加工性、経済性及びリサイクル性のいずれかの面で欠点を有しているのが現状である。例えば、ポリオレフインエラストマ一は比較的安価で耐候性、耐熱性に優れるものの、柔軟性、耐スクラッチ性に劣る。ポリウレタンエラストマ一は耐スクラッチ性に優れるものの、柔軟性、耐候性に劣リかつ高価であるという欠点を有している。また軟質ポリ塩化ビニルは、比較的安価であり耐候性、耐スクラッチ性に優れるものの、低温での柔軟性、リサイクル性に劣るという欠点を有してレヽる。また、上記の成形材料のほかに、ビニル芳香族化合物一共役ジェン化合物ブロック共重合体を水素添加して得られる誘導体（以下、簡単に「水添ブロック共重合体」と略記する）を含んでなるエラストマ一組成物についてもいくつかの提案がなされている。例えば日本国特開昭 5 0 - 1 4 7 4 2号、日本国特開昭 5 2 - 6 5 5 5 1 号及び日本国特開昭 5 8 - 2 0 6 6 4 4 号には、水添プロック共重合体にゴム用軟化剤およびポリォレフィン榭脂を配合した組成物が開示されている。しかしこれらの組成物もポリオレフインエラストマ一と同様、耐スクラツチ性の劣るものであった。

熱可塑性エラストマ一の用途の 1 つとして、エアバッグ装置用カバ一が挙げられる。エアバッグシステムは原理的には高速移動体の衝突を感知するィンパクトセンサーとエアバッグ装置とで構成され、エアバッグ装置は、高速移動体の乗員席の前面空洞部に収容されたエアバッグ；エアバッグに連結され、エアバッグを膨張させるガスを発生させるインフレ一ター；エアバッグ、インフレータ一及び後述のカバ一を空洞部に固定するリテーナ一；エアバッグ、インフレ一ター及びリテーナ一を収納してなる空洞の開口部を覆うカバ一からなる。カバーの形状としては、エアバッグを中に収納するように覆う箱型のものや、或いは平板状のもの等が挙げられる。又、インパクトセンサーが空洞部の底に収納されているエアバッグシステムもある。エアバッグシステムは原理的には以下のように作動する。衝突によってインパクトセンサーが作動すると、電気的又は機械的にィンフレーター内の点火剤が点火され、その熱によリガス発生剤が燃焼してガスが発生する。リテーナ一、インフレータ一及びカバーによって囲まれて形成される空間内に折畳まれて収納されているエアバッグにガスが充填され、膨張しつつあるエアバッグの圧力によリカバーが開裂し、展開するに至り、展開によって得た開口部からエアバッグが乗員の前面に向けて瞬間的に放出、膨張する。膨張したエアバッグが乗員を座席に固定し、緩衝物として作用することによって、乗員が操縦装置や計器盤等に衝突して負傷することを防ぐことができる。従って、エアバッグ装置用カバーは、衝突事故等が発生しガス発生器が作動した際には、乗員を傷つける危険性のある破片を飛散することなく確実に展開してバッグを瞬間的に放出するものでなくてはならない。

かかるエアバッグ装置用カバ一としては、例えば日本国特開昭 5 0— 1 2 7 3 3 6号及び日本国特開昭 5 5 — 1 1 0 6

4 3号において、主としてナイロン製の補強用ネットを中に入れたウレタン榭脂を用いたものが提案されている。上記のようなエアバッグ装置用カバーは、補強用ナイロン系ネットを使用しているため、展開時に開裂部以外に亀裂が生じたリカバ—の—部が飛散するといった問題は解決されている。しかし、カバー成形時に補強用ネットを組み込むのに時間がかかり、また補強用ネットの位置がずれる等の問題がぁリ、生産性に劣るという欠点を有している。

また、日本国特開平 1 一 2 0 2 5 5 0号には、 J I S K 6 3 0 1 Α硬度が 3 0乃至 7 0 である軟質材からなる表層と、弾性を有する硬質樹脂からなるコア層とが成形され、コァ層に開裂用スリットが設けられた構造のエアバッグ装置用カバーが提案されている。このカバーはある程度剛性を有し、かつ乗員がカバーに触れたとき乗員に適度な感触を与える点では好ましいものではある。しかしコア層と表層との二層成形が必要であり、そのため、射出機構を二式要する高価な複層成形機を必要とするという問題がある。また、表層となる軟質材の耐スクラッチ性も悪いため、二層成形した後に表面を塗装する必要があり、コス卜が高いという問題を有している。

日本国特開平 5 — 3 8 9 9 6号（U S P 5， 3 5 8 , 9 8 6 ) には、 J I S K 6 3 0 1 A硬度が 6 0乃至 8 5である、スチレン—共役ジェン系ブロック共重合体の水素添加物を主体とする熱可塑性エラストマ一組成物から成形されたエアバッグ装置用カバ一が提案されている。このカバーは乗員に適度に柔軟な感触を与え、広い温度範囲での適応性を実現している点では好ましい。しかし耐スクラツチ性が悪いため、射出成形した後に表面を塗装する必要がぁリ、コスト力 s 高いとレ、う問題を有している。日本国特開平 6 — 2 0 0 0 8 6 号には水添ブロック共重合体にポリオレフィン榭脂、パラフィン系油及びゴム成分を配合したエラストマ一組成物が開示されている。この組成物中の水添プロック共重合体は数平均分子量の高い重合体プロックを含んでいるので、成形性に劣るという傾向があり、これを解消するために、パラフィン系油や他のゴム成分を多量に配合する必要がぁリ、結果として、上記エラストマ一組成物を成形して得られるエアバッグ装置用カバーは耐スクラツチ性において十分満足できるものではなかった。

日本国特開平 5 — 1 7 1 0 0 2 号には水添ブロック共重合体にポリオレフィン榭脂及び炭化水素油を配合したエラストマー組成物が開示されている。このエラストマ一組成物においては配合するポリォレフィン樹脂の量が少なく炭化水素油の量が多いため、この組成物を成形して得られるエアバッグ装置用カバーは耐熱性、耐スクラツチ性や展開性に劣っていた。

発明の概要

このような状況下において、本発明者等は、耐スクラッチ性、柔軟性、成形加工性及び耐熱性に優れた熱可塑性エラストマ一組成物であって、しかもそれを成形して得られるエアバッグ装置用カバーが優れた展開性を発揮できるような熱可塑性エラストマ一組成物を開発すべく鋭意研究を行った。その結果、意外にも、異なった構造と数平均分子量を有する 2 種の水添プロック共重合体の混合物を用い、該混合物と特定のメノレトフ口一レイトを有するポリオレフイン樹脂の配合を調整することによって、炭化水素油の添加をしない、あるレ、は低い割合の添加で、柔軟性、耐候性、耐熱性、低温特性、強度、成形加工性に優れ、しかも耐スクラッチ性が改良された熱可塑性エラストマ一組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

従って、本発明の主な目的は、柔軟性、耐熱性、低温特性、耐候性、強度、成形加工性及び成形品表面の耐スクラッチ性のすべてに優れた熱可塑性エラストマ一組成物を提供することにある。

本発明の他の一つの目的は、上記の熱可塑性エラストマ一組成物を成形して得られる成形品よりなリ、該熱可塑エラストマ一組成物自体が有する上記の優れた諸特徴に加え、展開性にも優れた、エアバッグ装置を開放可能に保持するためのエアバッグ装置用カバーを提供することにある。

本発明の上記及びその他の諸目的、該特徴ならびに諸利益は、添付の図面を参照しながら述べる次の詳細な説明及び請求の範囲の記載から明らかになる。

図面の簡単な説明

図 1 は、本発明の運転席に用いるエアバッグ装置用カバーの一例を示す斜視図である。

図 2 は、図 1 の Π — Π線に沿ったカバ一の断面図である。図 3 は、図 2 のカバー V字状溝の拡大断面図である。

図 4 は、図 2 のカバー U字状溝の拡大断面図である。

符号の説明

図 1 、図 2 、図 3 及び図 4 において、参照番号は次の意味を有する。

1 ：カバー

2 ：天面

2 a 及び 2 b ：天面の展開部

3 ：破断予定部分（ティアライン）

4 ：ヒンジ部

5 ：フランジ

6 ： V字状溝

7 ： U字状溝

8 ：エアバッグ収納空間

9 ：ボノレト穴

発明の詳細な説明

本発明によれば、

( a ) 下記の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 及び（ a — 2 ) から成る水添プロック共重合体混合物 1 0 0重量部：

( a — 1 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 2個の重合体プロック A及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体プロック B を包含してなる第 1 のプロック共重合体を水素添加して得られる第 1 の水添プロック共重合体であって数平均分子量が 6 0 , 0 0 0〜 1 0 0 ， 0 0 0であリ、且つ該少なくとも 2個の重合体ブロック Aを水素添加前の該少なくとも 2個の重合体ブロック Aの量換算で該第 1 の水添ブロック共重合体の 1 0〜 3 5重量％含む第 1 の水添ブロック共重合体 4 0〜 7 0重量部、及び

( a - 2 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 1個の重合体ブロック A ' 及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック B ' を包含してなる第 2のブロック共重合体を水素添加して得られる第 2 の水添ブロック共重合体であつて、数平均分子量が 3 0， 0 0 0〜 5 9， 0 0 0 であリ、且つ該少なくとも 1個の重合体ブロック A を水素添加前の該少なくとも 1 個の重合体プロック A ' の量換算で該第 2 の水添ブロック共重合体の 1 0〜 3 5重量％含む第 2の水添ブロック共重合体 3 0〜 6 0重量部；

( b ) A S TM D 1 2 3 8 に従レ、 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重で測定したメノレトフ口一レイトが 5 〜 5 0 g / 1 0分のポリオレフイン榭脂 2 5 〜 6 0重量部；及び

( c ) 炭化水素油 0〜 3 0重量部

を包含してなることを特徴とする熱可塑性エラストマ一組成物

が提供される。

次に、本発明の理解を容易にするために、まず本発明の基本的諸特徴及び好ましい態様を列挙する。

1 . ( a ) 下記の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 及び（ a 一 2 ) から成る水添ブロック共重合体混合物 1 0 0重量部：

( a - 1 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 2個の重合体ブロック A及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック B を包含してなる第 1 のプロック共重合体を水素添加して得られる第 1 の水添プロック共重合体であって、数平均分子量が 6 0 , 0 0 0〜 1 0 0 , 0 0 0であリ、且つ該少なくとも 2個の重合体ブロック Aを水素添加前の該少なくとも 2個の重合体ブロック Aの量換算で該第 1 の水添ブロック共重合体の 1 0〜 3 5重量。 /₀含む第 1 の水添プロック共重合体 4 0〜 7 0重量部、及び

( a - 2 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' 及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体プロック B ' を包含してなる第 2 のブロック共重合体を水素添加して得られる第 2の水添ブロック共重合体であつて、数平均分子量が 3 0 , 0 0 0〜 5 9， 0 0 0 であリ、且つ該少なくとも 1 個の重合体ブロック A を水素添加前の該少なくとも 1 個の重合体プロック

A ' の量換算で該第 2の水添ブロック共重合体の 1

0〜 3 5重量％含む第 2の水添ブロック共重合体 3

0〜 6 0重量部；

( b ) A S TM D 1 2 3 8 に従レ、 2 3 0 °C、 2 6 k g荷重で測定したメルトフローレイトカ 5〜 5 0 g / 1 0分のポリオレフイン樹脂 2 5〜 6 0重量部；及び

( c ) 炭化水素油 0〜 3 0重量部

を包含してなることを特徴とする熱可塑性エラストマ一組成物。

2 . 該第 1 の水添ブロック共重合体（ a ) 中の該少なくとも 2個の重合体ブロック A及び該第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) 中の該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' の含有量が、それぞれ独立に、水素添加前の該少なくとも 2 個の重合体ブロック A及び該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' のそれぞれの量換算で該第 1及び第 2の水添プロック共重合体（ a — 1 ) 及び（ a — 2 ) のそれぞれの 1 5〜 2 5 重量％であることを特徴とする前項 Ϊ己載の熱可塑性エラストマ一組成物。

3 . 該ビュル芳香族化合物がスチレンであリ、該共役ジェン化合物がブタジエン及びィソプレンよリなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物であることを特徴とする前項 1 または 2 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

4 . 該ポリオレフイン榭脂（ b ) が、プロピレン単独重合体、及びプロピレンと炭素数 2 〜 8 の α —ォレフィンとの共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも 1 種であることを特徴とする前項 1 〜 3 のいずれかに記載のエラストマ一組成物。

5 . 該炭化水素油（ c ) が非芳香族系の鉱物油であることを特徴とする前項 1 〜 4 のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物 ₀

6 . 該炭化水素油（ c ) の量が 0 〜 4重量部であることを特徴とする前項 1 〜 5 のいずれカこ記載の熱可塑性エラストマ —組成物 ₀

7 . 該第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) を得るために用いられる該第 1 のプロック共重合体の少なくとも 1 つの重合体末端が、重合体ブロック Bであることを特徴とする前項 1 〜 6 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

8 . 該第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) を得るために用いられる該第 2 のブロック共重合体が、少なくとも 2個の該重合体ブロック A ' と、少なくとも 1 個の該重合体ブロック B ' を包含してなることを特徴とする前項 1 〜 6 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

9 . エアバッグが膨張した時に破断するように構成されている脆弱部分を有する成形体よリなリ、乗物に設けられたエアバッグ収納用空洞部に、エアバッグ装置を解放可能に保持するためのカバーであって、該成形体が前項 1 〜 8 のいずれかに記載の熱可塑性エラストマ一組成物を成形することによつて形成されていることを特徴とするエアバッグ装置用カバ一。本明細書中、重合体ブロックについて用いられる「主体とする」という表現は、各重合体ブロックの主体の構成成分であるモノマ一単位（即ち重合体ブロック A及び A ' においては「ビニル芳香族化合物単位」であリ、重合体ブロック B及び B ' においては「共役ジェン化合物単位」である）が重合体ブロックの少なくとも 5 0重量％以上、好ましくは 7 0 % 以上を占めることを意味する。この場合、重合体ブロックに含まれる他のモノマ一単位としては、例えば、重合体ブロック A及び A ' においては、共役ジェン化合物モノマ一単位が挙げられ、該モノマー単位をランダム、テ一パ一ド又はプロック状に含むことができる。また、重合体ブロック B及び B ' においては、他のモノマー単位としてのビニル芳香族化合物モノマー単位が挙げられ、該モノマー単位をランダム、テーパ一ド又はブロック状に含むことができる。ここで「テ一パ — ド」とは、分子鎖に沿ってモノマ一成分が増加又は減少するように分子鎖に含まれている状態をいう。

本発明の（ a ) 成分である第 1 及び第 2 の水添ブロック共重合体のそれぞれの重合体ブロック A及び A ' に含まれる少なくとも一種のビュル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、 α —メチルスチレン、ビュルトノレェン、 ρ —第三ブチノレスチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いても組み合わせて用いても良いが、中でもスチレンが好ましい。

また、第 1 及び第 2 の水添ブロック重合体のそれぞれの重合体ブロック Β及ぴ Β ' に含まれる少なくとも一種の共役ジェン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、 1， 3 —ペンタジェン、 2， 3 —ジメチル一 1， 3 —ブタジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いても組み合わせて用いても良いが、中でもブタジエン及びィソプレンが好ましい。そして水素添加される前の、共役ジェン化合物を主体とする重合体ブロック Β及び Β ' の各々について、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ポリブタジェンブロックの場合においては、 1 , 2 — ビュル結合構造が 2 0〜 5 0重量。 /。、好ましくは 2 5〜 4 5重量％であり、ポリイソプレンプロックにおいては 1， 4 一ビエル結合が 8 0重量％以上、好ましくは 9 0重量％以上である。

本発明において第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) は、数平均分子量が 6 0， 0 0 0〜 1 0 0 , 0 0 0 、好ましくは 6 5， 0 0 0〜 8 5 , 0 0 0であリ、且つ、該少なくとも 2 個の重合体ブロック Aを水素添加前の該少なくとも 2個の重合体プロック Aの量換算で該第 1 の水添プロック共重合体

( a - 1 ) の 1 0〜 3 5重量％、好ましくは 1 5〜 2 5重量 %を含む。第 1 の水添プロック共重合体の数平均分子量が 6 0 , 0 0 0未満では、熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、第 1 の水添ブロック共重合体の数平均分子量が 1 0 0 , 0 0 ◦ を超えると、熱可塑性エラストマ一組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フ口一マークが発生する）ので好ましくない。また、少なくとも 2個の重合体ブロック Aが、水素添加前の少なくとも 2個の重合体ブロック Aの量換算で第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) の 1 0重量。 /₀ 未満では、熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、少なくとも 2個の重合体ブロック Aが 3 5重量％を超えると、熱可塑性エラストマ一組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下し、また成形加工性、低温特性が低下するので好ましくない。

第 2の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) は、数平均分子量力 ^ 3 0 , 0 0 0〜 5 9， 0 0 0 、好ましくは 3 5 , 0 0 0〜 5 5， 0 0 0であり、該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' を水素添加前の少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' の量換算で第 2の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) の 1 0〜 3 5重量。 /₀、好ましくは 1 5〜 2 5重量。/。を含む。第 2の水添ブロック共重合体の数平均分子量が 3 0， 0 0 0未満では、熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熟性が低下するので好ましくない。一方、第 2 の水添ブロック共重合体の数平均分子量が 5 9， 0 0 0 を超えると、熱可塑性エラストマ一組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フロ一マークが発生する）ので好ましくない。また、少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' が、水素添加前の重合体ブロック A ' の量換算で第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) の 1 0重量％未満では、熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' が 3 5重量％を超えると、熱可塑性エラストマ一組成物の耐スクラッチ性、柔軟性が低下するので好ましくない。

第 1及び第 2の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 及び（ a 一 2 ) の分子量分布 [重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n ) との比（Mw M n ) ] は、各々、 5以下、好ましくは 2以下、さらに好ましくは 1 . 5以下である。分子量分布が 5 を超えると熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が十分でなく好ましくなレ、。

本発明で（ a — 1 ) 成分として用いられる第 1 の水添プロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 2個の重合体プロック A と、共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック B とからなる第 1 のブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば、水素添加前の第 1 のブロック共重合体としては、 A 一 B — A、 B — A— B — A、 A— B — A— B — A、 B — A— B — A— B等の構造を有するものを挙げることができる。柔軟性、加工性に優れ、且つ異方性の少ない成形物を得るために特に好適な第 1 の水添ブロック共重合体（ a _ 1 ) の構造は、少なくとも一つの重合末端に共役ジェン化合物を主体とする重合体ブロック B を有する第 1 のブロック共重合体を水素添加して得られる構造でぁリ、例えば、水素添加前の第 1 のブロック共重合体としては、 B — A— B — A、 B - A 一 B — A— B 、 B — A— B — A— B — A等の構造を有するものを挙げることができる。

また、本発明で（ a — 2 ) 成分として用いられる第 2 の水添プロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' と、共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック B ' とカゝらなる第 2 のプロック共重合体を水素添加してなるプロック共重合体であリ、例えば水素添加前の第 2 のブロック共重合体としては、 A ' — B '、 A，一 B，一 Α,、 Β ' - Α ' - Β ' - Α ' . A ' 一 B '— A，― B，― A，、 B，一 Α ,— Β ' — A，― B '等の構造を有するものを挙げることができる。

水素添加前の第 2 のブロック共重合体としては、 A '— B ' 型の構造のものを用いても、その水素添加物を第 2 の水素添加物として用いることによリ、耐スクラッチ性の良好な本発明の熱可塑性エラストマ一組成物が得ることができる。しかし、強度、耐熱性の点で特に優れた所望の熱可塑性エラストマー組成物を得るという観点からは、水素添加前の第 2 のブロック共重合体として、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 2個の重合体ブロック A ' と、共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体ブロック B ' とカゝらなるブロック共重合体を用いるのが好ましい。そのような好ましい水素添加前の第 2 のブロック共重合体の例としては、 A ' ― B，— A ' 、 B，一 A，— B，一 A，、 A ,— B，一 A ,— B，― A ' 、 B，一 A '— Β '— A '— B '等の構造を有するものを挙げることができる。

また、本発明において、（ a — 1 ) 又は（ a ― 2 ) 成分として用いられる第 1 又は第 2 の水添ブロック共重合体のそれぞれに含まれるビニル芳香族化合物を主体とする重合体プロック A及び A ' は、上記したように、他のモノマー単位として、共役ジェン化合物をランダム、テーパード、ブロック状に又はこれらの形状の任意の組み合わせになるように含むことができ、また共役ジェン化合物を主体とする重合体プロック B及び B ' は、上記したように、他のモノマ一単位として、ビニル芳香族化合物をランダム、テーパード、ブロック状に又はこれらの形状の任意の組み合わせになるように含むことができる。重合体ブロック A及び Bのそれぞれについて、重合体プロックが第 1 の水添プロック共重合体に 2個以上含まれる場合は、又、重合体ブロック A ' 及び B ' のそれぞれについて、重合体ブロックが第 2 の水添ブロック共重合体に 2 個以上含まれる場合は、各重合体プロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。

第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) と第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) との配合比率は、第 1 及び第 2 の水添プロック共重合体の混合物の量を 1 0 0重量部とした場合、第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) が 4 0〜 7 0重量部に対して第 2 の水添ブロック共重合体（ a _ 2 ) が 3 0 ~ 6 0重量部である。第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) が 4 0重量部未満では熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。第 1 の水添プロック共重合体（ a — 1 ) が 7 0重量部を超えると熱可塑性エラストマ —組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）ので好ましくない。第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 及び第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) が、それぞれ上記した構造を有するものであれば、それらの製造方法は特に制限されない。例えば、日本国特公昭 4 0 - 2 3 7 9 8 号に記載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物一共役ジェン化合物プロック共重合体を合成し、このブ口ック共重合体を水素添加することによって目的の水添ブロック共重合体を得ることができる。

水素添加の方法としては、例えば、日本国特公昭 4 2 — 8 7 0 4 号、日本国特公昭 4 3 — 6 6 3 6 号、日本国特開昭 6 0 — 2 2 0 1 4 7 号、日本国特開昭 6 1 — 3 3 1 3 2 号あるいは日本国特開昭 6 2 - 2 0 7 3 0 3 号の方法が挙げられる _c 共役ジェン化合物に由来する脂肪族二重結合の水素添加率としては、少なくとも 8 0 %、好ましくは 9 0 %以上、ょリ好ましくはほぼ 1 0 0 %が、一方ビニル芳香族化合物の水素添加率としては 2 0 %未満、好ましくは 1 0 %未満、ょリ好ましくはほぼ 0 %が選択される。得られる水添プロック共重合体の水素添加率は、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に知ることができる。

本発明の（ b ) 成分であるポリオレフイン樹脂の具体例としては、エチレン重合体樹脂及びプロピレン重合体樹脂が挙げられる。エチレン重合体樹脂の例としては分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素数 3 〜 8 の α — ォレフインとの共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いても組み合わせて用いても良い。エチレンと炭素数 3 〜 8 の α —ォレフインとの共重合体におけるひーォレフインの例としては、プロピレン、

1 — ブテン、イソブテン、 1 一ペンテン、 1 —へキセン、 4 一メチル一 1 —ペンテン、 1 —ォクテン等が挙げられる。また、エチレンとの共重合体に対する α —ォレフィンの割合は、 3 0 重量％以下から選択される。

プロピレン重合体樹脂の例としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数 2 〜 8 の α —ォレフインとの共重合体等が挙げられる（これらの重合体を以下、屡々、 "プロピレン重合体樹脂" と称する）。これらは単独で用いても組み合わせて用いても良い。プロピレンと炭素数 2 〜 8 の α —ォレフィンとの共重合体における α —ォレフィンの例としては、エチレン、 1 —ブテン、イソブテン、 1 一ペンテン、 1 —へキセン、 4 — メチルー 1 —ペンテン、 1 —ォクテン等が挙げられる。また、プロピレンとの共重合体に対する α —ォレフインの割合は、 3 0 重量％以下から選択される。これらのプロピレン重合体榭脂は、従来公知の方法で合成することができる。例えば、チ一ダラ一 * ナッタ型触媒を用いて、プロピレン単独重合体、或いはランダム又はブロック状のプロピレンとひーォレフインとの共重合体を合成することができる。エチレン重合体樹脂及びプロピレン重合体樹脂はそれぞれ単独で用いても組み合わせて用いても良いが、耐熱性、成形性に優れた熱可塑性エラストマ一組成物を得るという観点からは、プロピレン重合体樹脂を用いることが好ましい。

これらのポリオレフイン樹脂のメルトフローレイト（ A S T M D 1 2 3 8 、 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重に従って測定した値。以下 M F R と略記する）は 5 〜 6 0 g / 1 0分、好ましくは 1 0〜 4 0 g Z l 0分である。 M F R力 5 g / 1 0分未満では熱可塑性エラストマ一組成物の溶融粘度が高く、熱可塑性エラストマ一組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する（フローマークが発生する）ので好ましくない。また、 M F Rが 6 0 g / 1 0分を超えると熱可塑性エラストマ一組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物中の成分（ b ) のポリォレフィン榭脂の配合量は、第 1 の水添プロック共重合体

( a - 1 ) 及び第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) の混合物 1 0 0重量部に対し、 2 5〜 6 0重量部、好ましくは 3 0 〜 5 0重量部である。ポリオレフイン樹脂の配合量が 2 5 重量部未満では、熱可塑性エラストマ一組成物の耐熱性、成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化する

(フローマークが発生する）ので好ましくない。ポリオレフィン樹脂の配合量が 6 0重量部を超えると熱可塑性エラストマ一組成物の柔軟性が低下するので好ましくない。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物中、（ a ) 、 ( b ) 成分以外に配合する炭化水素油は、得られる組成物の柔軟性、成形加工性を改良する効果を有しており、例えば非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤が挙げられる。非芳香族系の鉱物油としては一般に知られているパラフィン系オイルおよびナフテン系オイノレを使用することができる。芳香族成分が混入している非芳香族系の鉱物油を用いることもできるが、この場合、芳香族成分が 1 0 重量％以下のパラフィン系オイノレが好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物中の炭化水素油の配合量は、第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 及び第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) の混合物 1 0 0 重量部に対し、 0 〜 3 0 重量部、好ましくは 0 〜 1 0重量部、更に好ましくは 0 〜 4 重量部である。炭化水素油の配合量が 3 0重量部を超えると熱可塑性エラストマ一組成物の耐スクラツチ性、耐熱性が低下するので好ましくない。

更に、本発明の熱可塑性エラストマ一組成物に、必要に応じて無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤等を添加することができる。無機充填剤の例としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイ力、硫酸バリウム、けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。安定剤の例としてはヒンダードフエノール系酸化防止剤、リん系熱安定剤、ヒンダ一ドアミン系光安定剤、ベンゾトリァゾール系 U V吸収剤等が挙げられる。滑剤の例としてはステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げられる。これらの添加剤は、この分野で従来一般に用いられている量を用レ、ることができる。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物の製造において、重合体成分のプレンドには従来公知の方法を使用することができる。最も均質な熱可塑性エラストマ一組成物を得る方法としては、溶融混練する前に、上記した配合物をヘンシェルミキサ一、タンブラ一、リボンブレンダ一等の混合機を用いて予めドライブレンドし、通常使われているミキシンダロール、ニーダー、バンバリ一ミキサーおよび押出機等の混練機を使用して溶融混練する方法が望ましい。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物の成形加工法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形等を用いることができるが、上記熱可塑性エラストマ一組成物は特に射出成形時の成形性に優れるため、射出成形が好ましい。射出成形を行う場合は、通常のプラスチックの成形機を用いることができ、この成形機を用いて短時間で射出成形品を得ることができる。また、本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は熱安定性に優れるため、成形加工時に生ずるスプル一部およびランナー部のリサイクルが可能である。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物をエアバッグ装置用カバーに成形する場合も、従って、上記と同様の成形加工法を用いることができ、射出成形が好適に用いられる。エアバッグ装置用カバーが確実に展開し、エアバッグが瞬間的に放出されるようにするために、カバーには脆弱部分

(ティアライン）を設けることが望ましい。ティアラインは、乗客の位置、エアバッグ装置の設置位置、バッグの放出方向、カバーの形状等を考慮した上で、カバーに H字状， U字状等を描くように、 V字状溝、 U字状溝等、他の部分よリ肉厚の薄い部分を作ることによリ設けることができる。

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物をエアバッグ装置用カバーに成形する場合、射出成形法によリー体成形することが経済的に有利であるが、取リ付け部の補強や、成形品の剛性を高める目的で、他のプラスチックと複合して使用することも出来る。複合して使用する場合には、射出複層成形法や接着剤を用いて接着する方法を用いることができる。又、本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は耐スクラツチ性にすぐれるため、エアバッグの表皮材としても好適に用いることができる。

発明を実施するための最良の形態

次に、実施例及び比較例によリ本発明をよリ具体的に説明するが、本発明は実施例によって何ら限定されるものではない

実施例及び比較例において用いた測定方法は以下の通リである。

( 1 ) メルトフローレイト（M F R ) [ g Z l O分] ： A S TM D 1 2 3 8 、 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重にて測定した。

( 2 ) 硬さ：

J I S K 6 3 0 1 、 Aタイプ、 2 3 °Cで測定した。

( 3 ) 引張り強さ [ k g f c m ² ] ：

試料として 2 mm厚のプレスシ一トから 3号ダンベルを切リ出し、 J I S K 6 3 0 1 で測定した。

( 4 ) 破断伸び [ % ] ：

試料として 2 mm厚のプレスシー卜から 3号ダンベルを切リ出し、 J I S K 6 3 0 1 で測定した。

( 5 ) ヒートサグ [ mm] ：

射出成形機にて長さ 1 1 0 mm、幅 1 2 . 5 mm、厚み 2 m mの試験片を成形した。温度 2 3 °C、相対湿度 5 0 %の雰囲気下に 2 4時間以上放置した。水平鉄板上に高さ 8 0 m m の角鉄柱を置き、角鉄柱上面に試験片の一方をオーバ一ハング長さが 8 0 m mとなる様に固定した（固定部は水平にセットした）。予め 1 1 0 °cに保つオーブンに上記サンプルを入れ 1 時間放置後取リ出した。固定部と反対側の先端部と水平鉄板面との高さをオーブンに入れる前後で測定し、その差を結果として示した。

( 6 ) 耐スクラッチ性（光沢保持率） [ % ] ：

射出成形にて平滑な表面の平板を成形した。平板を水平に笸き、その上に荷重 4 0 g Z c m²を加えた綿布を置き、 1 0 〇回往復させた。その摩擦面の光沢度を J I S K 7 1 0 5 の方法で測定し（ E 1 ) 、摩擦前の光沢度（ E 0 ) からの光沢保持率；（ E l Z E O ) X I 0 0 ( %) を求めた。

( 7 ) 成形加工性：射出成形機にて、厚み 5 mm、破断予定部分（ティアライン）の肉厚が 0 . 5 mm、ヒンジ部分の肉厚が 2 . 5 mmの運転席用のエアバッグ装置用カバーを下記の条件にて成形した。その成形体について目視にてフローマ —ク、鲍等の外観を観察し、良好なものを〇、若干不良なものを〇〜△、やや不良なものを厶、不良なものを X 、極めて不良なものを X X とした。

シリンダー温度 C 1 ： 1 8 0 °C、 C 2 ： 1 9 0 °C、 C 3 ： 1 9 0 °C、ノズル温度： 2 0 0 °C、射出速度：低速、金型温度： 4 0 °C

( 8 ) エアバッグ装置用カバーの展開性能：

実施例及び比較例で使用されるエアバッグ装置用カバーの形状を図 1 〜図 4 に基づいて以下説明する。図 1 に示すように、カバ一 1 はリテ一ナー（図示せず）に取り付けるためのボルト穴 9 を有するフランジ 5 を周囲に有し、一方が開き、內部にエアバッグを収納できる空間 8 を有して箱状に形成されておリ、天面 2 には脆弱な構造の破断予定部分 3 が図 1 の点線で示すように H字状に配設され、天面 2 の二箇所に図 1 の一点鎖線で示すようにヒンジ部が配設されている。

破断予定部分 3 は図 2 および図 3 に示すように天面 2 の裏側の断面形状が V字状の溝 6 によリ形成されておリ、ヒンジ部は図 2 、図 4 に示すように天面 2 の裏側の断面形状が U字状の溝 7 によリ形成されている。エアバッグ（図示せず）が膨張するとカバ一 1 は破断予定部分 3 で破断し、天面 2 の二つの部分 2 a 、 2 b がそれぞれヒンジ部 4 を軸に展開し、ェァバッグが放出される。

破断予定部分 3 の寸法は H字の 2本の縦棒に相当する部分力； 1 2 O m m、 1 本の横棒に相当する部分が 1 5 O m mであリ、破断予定部分の肉厚が 0 . 5 m m、ヒンジ部の肉厚が 2 . 5 m m、その他の部分は 5 m mである。

エアバッグ装置用カバーの展開は、以下の様に行った。鉄製のリテーナ一にエアバッグとカバーを取り付け、更にインフレーターを取リ付けてエアバッグ装置を組み立てた。次にこのエアバッグ装置を展開温度（— 4 0 °C、 2 3 °C、および 9 0 °C ) の空気恒温槽に入れ、恒温槽の内温が安定してから更に 1 時間放置した後エアバッグ装置を取り出し、架台に取リ付け、インフレータ一内の火薬に通電して点火した。点火によリ生じた熱によリ窒化ソーダを反応させ、窒素ガスを発生させることによリエアバッグを膨脹させ、その圧力によつてカバ一を開裂 · 展開させた。通電は、恒温槽から取リ出してから 1 分以内に行った。カバーが破断片を発生することなく破断予定部分で開裂しエアバッグが膨脹した場合、展開性を良好とした。

実施例および比較例で使用された各成分は以下の通りである。尚、成分（ a — 1 ) — 1〜 5 、成分（ a — 2 ) — 1 〜 5 において、 A及び A ' はそれぞれビュル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを表し、 B及び B ' はそれぞれ共役ジェン化合物を主体とする重合体プロックを表す。

成分（ a — 1 ) — 1

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法にょリ、 B — A— B — Aの構造を有するスチレン /ブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 7 2， 0 0 0 、分子量分布 1 . 2 、水素添加前の結合スチレン量 2 0重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1， 2 — ビニル結合量 3 7重量％、ポリブタジェン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。成分（ a — 1 ) - 2

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法にょリ、 A— B— Aの構造を有するスチレン/ブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 7 9 ， 0 0 0 、分子量分布 1 . 2 、水素添加前の結合スチレン量 1 6 重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1 ， 2 — ビエル結合量 3 6 重量％、ポリブタジエン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。

成分（ a — 1 ) — 3

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法により、 B — A— B— Aの構造を有するスチレン/ィソプレンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 7 0， 0 0 0 、分子量分布 1 . 2 、水素添加前の結合スチレン量 1 9重量⁰/。、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリィソプレン部の 1 , 4 —結合量 9 4 重量⁰ /₀、 3， 4 一結合量 6 重量％、ポリイソプレン部の水素添加率 9 9 %である水添ブロック共重合体を得た。

成分（ a — 1 ) — 4

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法にょリ、 B — A — B — Aの構造を有するスチレン Zブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 1 1 0 , 0 0 0 、分子量分布 1 . 2 、水素添加前の結合スチレン量 2 2重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1 ， 2 — ビニル結合量 3 6 重量％、ポリブタジェン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。

成分（ a — 1 ) — 5

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法によリ、 B — A— B — Aの構造を有するスチレン Zブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 6 9 , 0 0 0 、分子量分布 1 . 2 、水素添加前の結合スチレン量 4 0重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1 ， 2 — ビュル結合量 3 6 重量％、ポリブタジェン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。成分（ a — 2 ) - 1

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7号に記載された方法にょリ、 B ' - A ' - B ' - A ' の構造を有するスチレンノブタジェンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 5 1 , 0 0 0 、分子量分布 1 . 1 5 、水素添加前の結合スチレン量 2 1 重量。 X»、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジエン部の 1 ， 2 — ビニル結合量 3 8 重量％、ポリブタジエン部の水素添加率 9 9 %である水添ブロック共重合体を得た。

成分（ a — 2 ) - 2

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法にょリ、 B ' - A ' の構造を有するスチレン/ブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 4 0 ， 0 0 0 、分子量分布 1 . 1 3 、水素添加前の結合スチレン量 1 6 重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1 ， 2 — ビニル結合量 3 6重量％、ポリブタジエン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。成分（ a — 2 ) — 3

日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7 号に記載された方法にょリ、 A ' - B ' - A ' の構造を有するスチレン Zイソプレンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 4 7 ， 0 0 0 、分子量分布 1 . 1 、水素添加前の結合スチレン量 3 0重量。 /。、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリィソプレン部の 1 , 4 一結合量 9 4 重量⁰ /₀、 3， 4 一結合量 6 重量％、ポリイソプレン部の水素添加率 9 9 %である水添ブロック共重合体を得た。

成分（ a - 2 ) — 4

日本国特開昭 6 0 — 2 2 0 1 7 号に記載された方法により、 A ' 一 B ，一 A ' の構造を有するスチレン Zブタジエンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 2 5 ， 0 0 0 、分子量分布 1 . 1 4 、水素添加前の結合スチレン量 2 1 重量。 /。、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジェン部の 1 , 2 — ビュル結合量 3 8 重量。 /。、ポリブタジェン部の水素添加率 9 9 %である水添プロック共重合体を得た。

成分（ a —- 2 ) _— 5 日本国特開昭 6 0 - 2 2 0 1 4 7号に記載された方法により、 B ' - A ' - B ' - A ' の構造を有するスチレン/ブタジェンブロック共重合体を水素添加し、数平均分子量 5 1 ， 0 0 0 、分子量分布 1 . 1 、水素添加前の結合スチレン量 3 9重量％、ポリスチレン部の水素添加率 1 %以下、水素添加前のポリブタジエン部の 1 , 2 — ビニル結合量 3 6重量％、ポリブタジエン部の水素添加率 9 9 %である水添ブロック共重合体を得た。

成分（ b ) - 1

旭ポリプロ M 1 6 0 0 (M F R 1 4 g / 1 0分、日本国、旭化成工業製）。

成分（ b ) - 2

旭ポリプロ E 7 1 0 0 (M F R 0 . 5 g / 1 0分、日本国、旭化成工業製）。

成分（ c )

ダイアナプロセスオイル P W— 3 8 0 (パラフィン系ォィノレ、動粘度； 3 8 2 c S t 、日本国、出光興産製）。実施例 1 〜 8

各実施例において、第 1 の水添ブロック共重合体として ( a - 1 ) _ 1 を、第 2の水添ブロック共重合体として（ a 一 2 ) — 1 を、ポリオレフイン榭脂として（ b ) — 1 を、炭化水素油として（ c ) を用い、表 1 、 2及び 3 に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした後、 4 5 m m径の同方向二軸押出機にて 2 2 0 °Cの条件で溶融混練し熱可塑性エラストマ一組成物のペレツトを得た。次にこのペレツトを射出成形して複数の運転席用エアバッグ装置用カバ一を得た。これを上記試験法にて評価した。結果を表 1 、 2 、及び 3 に示す。この結果より、本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は耐傷付き性、強度、耐熱性に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性に優れていることがわかった。また、 — 4 0 、 2 3 °C 、 9 0 °Cでのカバ一の展開性はいずれも良好であつ 7こ ₀

実施例 1 実施例 2 実施例 3

(a - 1) 成分 (a-l)-l (a-l)-l (a-l)-l 組水添プロック共重合体 45 45 60

(a -2) 成分 (a - 2)-1

成水添プロック共重合体 55

(b) 成分 (b)-l (b)-l (b)-l ポリオレフイン榭脂 25 32 32 量

部 (C) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 0 0

MFR ( gZ l 0分） 3. 2 3. 8 2. 0 硬さ（ J I S A) 80 86 8 5 物引張リ強さ (kgf/cm²) 1 10 1 30 140

^ 伸び（％) 560 580 600 性ヒートサグ 20 1 5 1 0 耐傷付き性 85 97 98 光沢保持率（％) 成形加工性〇〇〇カノく —の展開性

- 40°C 良好良好良好

23°C 良好良好良好

90°C 良好良好良好表 2 実施例 4 実施例 5 実施例 6

( a— 1 ) 成分 (a-l)-l (a-l)-l (a-l)-l 組水添ブロック共重合体 60 60 60

(a - 2) 成分 (a - 2) - 1 (a - 2) - 1 成水添ブロック共重合体 40 40

(b) 成分 (b)-l (b)-l (b) -】ポリオレフイン樹脂 45 58 32 量

部 (c) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 0 28

MFR (g/10分） 2. 9 4. 0 10. 0

1寸硬さ（ J I S A) 9 1 95 75 物引張リ強さ (kgf/cm²) 1 50 145 90 伸び（％) 570 580 650 性ヒ一トサグ 8 4 24 耐傷付き性 98 99 80 光沢保持率（％) 成形加工性〇〇〇力く —の展開性

- 40。C 良好良好良好

23。C 良好良好良好

90。C 良好良好良好表 3 実施例 7 実施例 8 a 丄ノ (a-l)-l

組水添プロック共重合体 60

V 3. Δ ) /3乂刀 (a-2)-l (a- 2) - 1 成水添プロック共重合体 40 4 Π U

(b) 成分 (b)-l - 1 Λ レノ ^·ΚΓ月曰 Q 9 32 量

RP \ c ) πΧη 、しノ (C) 炭化水素油 8 Q o

MFR (g/1 0分） 3. 0 2. 4 硬さ（ J I S A) 78 8人 o 3 イク 1 30 1 35 伸び（％) Ό 丄リ 600 性ヒートサグ o Πリ 1丄 o 耐傷付き性 84 95 光沢保持率（％) 成形加工性 o 〇カバ —の展開性

- 40。C 良好良好 23°C 良好良好 90。C 良好良好比較例 1 〜 6

各比較例において第 1 の水添ブロック共重合体として（ _a 一 1 ) 一 1 を、第 2 の水添ブロック共重合体として（ a — 2 ) — 1 を、ポリオレフイン樹脂として（ b ) — 1 を、炭化水素油として（ c ) を用い、表 4 及び 5 に示した各割合にて、実施例 1 〜 8 と同様にエアバッグ装置用カバ一を得て、評価した。結果を表 4及び 5 に示す。この結果から、本発明の範囲外の熱可塑性エラストマ—組成物は、いずれかの物性、又は展開性能が悪いことがわかった。

表 4 比較例 1 比較例 2 比較例 3

(a - 1) 成分 (a-l)-l (a-l)-l (a-l)-l 組水添プロック共重合体 80 30 60

(a -2) 成分 (a- 2)- 1 成水添ブロック共重合体 40

(b) 成分 (b)-i (b)-l (b)-l ポリオレフイン樹脂 32 32 0 量

部 (C) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 0 0

MFR (gZl 0分） 0. 6 14. 0 0. 5 硬さ（ J I S A) 85 84 65 物引張り強さ (kgf/cm²) 150 95 170 伸び（％) 600 530 670 性ヒートサグ 6 50 34 耐傷付き性 65 69 68 光沢保持率（％) 成形加工性 X 〇 X X カバ一の展開性

-40°C 不良良好良好

23°C 良好良好良好

90°C 良好不良不良表 5 比較例 4 比較例 5 比較例 6

(a - 1) 成分 (a-l)-l (a-l)-l (a-l)-l 組水添ブロック共重合体 60 60 50

(a - 2) 成分 (a-2)-l (a - 2)- 1 (a-2)-l 成水添ブロック共重合体 40 40 30

(b) 成分 (b)-l (b)-l (b)-l ポリオレフイン樹脂 70 70 5 量

部 (c) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 50 1 5

MFR (g/1 0分） 8 - 5 22 6 硬さ（ J I S A) 99 90 60 物引張り強さ (kgf/cm²) 1 70 95 1 1 0 伸び（％) 540 580 840 性ヒートサグ 3 20 38 耐傷付き性 69 9 66 光沢保持率（％) 成形加工性〇〇 Δ カバーの展開性

— 40°C 不良良好良好 23°C 良好良好良好 90°C 良好不良不良実施例 9 〜 1 3

各実施例において、第 1 の水添プロック共重合体として

( a - 1 ) — 1 、（ a — 1 ) — 2 又は（ a — l ) _ 3 を、第 2 の水添ブロック共重合体として（ a — 2 ) — 1 、（ a — 2 ) 一 2 又は（ a — 2 ) — 3 を、ポリオレフイン樹脂として（ b ) 一 1 を用い、表 6 及び 7 に示した各割合にて、実施例 1 〜 8 と同様にエアバッグ装置用カバ一を得て、評価した。結果を表 6及び 7 に示す。この結果より、本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は耐傷付き性、強度、耐熱性に優れ、また溶融特性も良好であり、射出成形性に優れていることがわかった。また、 — 4 0 °C、 2 3 °C、 9 0 °Cでの展開性はいずれも良好であった。

表 6 実施例 9 実施例 10 実施例 1 1

( a— 1 ) 成分 (a - 1) - 3 組水添ブロック共重合体 60

(a— 2) 成分 (a-2)-l 成水添ブロック共重合体 40

(b) 成分 (b)-l (b)-l (b) - 1

！一

ポリオレフイン樹月旨 32 32 32 量人 ^

部 ( C ) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 0 0

1寸

MFR (g/ 10分） 8. 7 4. 0 3. 2 硬さ（ J I S A) 85 86 84 物引張り強さ (kgf/cm²) 100 1 10 130 伸び（％) 580 580 590 性ヒ一トサグ 29 25 1 2 耐傷付き性 78 76 96 光沢保持率（％) 成形加工性〇〜△ 〇〜△ 〇カパ一の展開性

- 40。C 良好良好良好

23°C 良好良好良好

90°C 良好良好良好表 7 実施例 1 2 実施例 1 3

( a - 1 ) 成分 (a-l)-l

組水添ブ口ック共重合体 6 0

( a - 2 ) 成分 (a-2)-3

成水添プロック共重合体 4 0

( b ) 成分 (b) - 1

ポリオレフィン榭脂 3 2

量

部 ( c ) 成分 (c) (C) 炭化水素油 0 0

M F R ( g Z 1 0分） 1 . 5 1 . 8 硬さ（ J I S A) 8 7 8 4

V

上上 o 物引張リ強さ (kgf/cm²) 1 4 5 1 3 t 0 伸び（％) 5 9 0 5 6 0 性ヒートサグ 1 0 1 3 耐傷付き性 7 4 7 2 光沢保持率（％) 成形加工性 Δ △ 力バ一の展開性

一 4 0 °C 良好良好 2 3 °C 良好良好 9 0 C 良好良好比較例 7 〜 1 2

各比較例において、第 1 の水添ブロック共重合体として ( a — 1 ) — 1 、 ( a - 1 ) — 4 又は（ a — 1 〉一 5 を、第 2 の水添ブロック共重合体として（ a _ 2 ) — 1 、（ a — 2 ) 一 4 又は（ a — 2 ) — 5 を、ポリオレフイン樹脂として（ b ) — 1 、又は（ b ) — 2 を、炭化水素油として（ c ) を用い、表 8及び 9 に示した各割合にて、実施例 1 〜 8 と同様にエアバッグ装置用カバーを得て評価した。結果を表 8及び 9 に示す。この結果から、本発明の範囲外の熱可塑性エラストマ一組成物はいずれかの物性、または展開性能が悪いことがわかつた。

表 8 比較例 7 比較例 8 比較例 9

(a - 1) 成分

組水添プロック共重合体

(a— 2) 成分 (a - 2)-1 (a-2)-l

成水添プロック共重合体 40 40

(b) 成分 ω-ι (b)-l (b)-l 重ポリオレフイン樹脂 32 70 32 量上

部 ( C ) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 50 0 丁 ^

MFR (g/10分） 0. 2 8. 0 1. 0 硬さ（ J I S A) 85 85 89

T

物引張リ強さ (kgf/cm²) 170 135 1¹55 伸び（％) 680 620 520 性ヒートサグ 4 10 10 耐傷付き性 68 15 69 光沢保持率（％) 成形加工性 X X 〇 X カバ一の展開性

-40°C 不良不良不良

23°C 良好良好良好

90。C 良好良好良好表 9

比較例 10 比較例 1 1 比較例 1 2

(a - 1) 成分 (a-l)-l (a-l)-l (a-l)-l 組水添ブロック共重合体 60 60 60

(a - 2) 成分 (a-2) - 4

成水添ブロック共重合体 40

(b) 成分 (b)-l (b)-l (b) - 2 ポリオレフィン樹脂 32 32 32 量

部 ( c ) 成分 (c) (c) (c) 炭化水素油 0 0 o

— ' -

1

MFR (g/1 0分） 13. 5 1. 0 0. 5 硬さ（ T I S A) 85 88 85 物引張り強さ (kgf/cm²) 95 1 50 145 伸び（％) 480 530 560 1 性ヒートサグ 60 8 9 耐傷付き性 68 60 66 光沢保持率（％) 成形加工性〇 Δ X カノく —の展開性

-40。C 不良不良不良

23°C 良好良好良好

90°C 不良良好良好産業上の利用可能性

本発明の熱可塑性エラストマ一組成物は、柔軟性、耐熱性、低温特性、耐候性、強度、成形加工性及び成形品表面の耐傷付き性（耐スクラッチ性）に優れ、自動車部品、家電部品、玩具、雑貨等の各種成形物の素材として有用である。特に、耐スクラッチ性に優れることから、製品外観を必要とするィンノネ、ァ一ムレスト、ハンドノレ、ホ一ンノッド等の自動車内装部品やウインドモール、バンパー等の自動車外装部品の素材として有用である。又、上記熱可塑性エラストマ一組成物を成形して得られる成形品よリなリ、エアバッグ装置を解放可能に保持するためのエアバッグ装笸用カバーは、上記した特徴に加え、一 4 0 °Cから 9 0 °Cの幅広い温度条件下で、開裂部分以外に亀裂が生じたリカバーが飛散することがなく、展開性にも優れている。更に、耐スクラッチ性、成形加工性にも優れることから、従来必要であった塗装工程をなくすことができるので、高生産性、低コストが実現される。

Claims

請求の範囲

( a - 1 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 2個の重合体ブロック A及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体プロック B を包含してなる第 1 のプロック共重合体を水素添加して得られる第 1 の水添プロック共重合体であって、数平均分子量が 6 0 , 0 0 0〜 1 0 0， 0 0 0であリ、且つ該少なくとも 2個の重合体ブロック Aを水素添加前の該少なくとも 2個の重合体ブロック Aの量換算で該第 1 の水添ブロック共重合体の 1 0〜 3 5重量％含む第 1 の水添プロック共重合体 4 0〜 7 0重量部、及び

( a - 2 ) ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも 1個の重合体ブロック A ' 及び共役ジェン化合物を主体とする少なくとも 1 個の重合体プロック B ' を包含してなる第 2のブロック共重合体を水素添加して得られる第 2の水添ブロック共重合体であつて、数平均分子量が 3 0 , 0 0 0〜 5 9 , 0 0 0 であり、且つ該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' を水素添加前の該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' の量換算で該第 2の水添ブロック共重合体の 1 0〜 3 5重: S %含む第 2 の水添ブロック共重合体 3 0〜 6 0重量部；

( b ) A S TM D 1 2 3 8 に従い 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重で測定したメルトフローレイトカ 5〜 5 0 g / 1 0分のポリオレフイン樹脂 2 5〜 6 0重量部；及び

( c ) 炭化水素油 0〜 3 0重量部

2 . 該第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) 中の該少なくとも 2個の重合体ブロック A及び該第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) 中の該少なくとも 1 個の重合体ブロック A ' の含有量が、それぞれ独立に、水素添加前の該少なくとも 2 個の重合体ブロック A及び該少なくとも 1個の重合体ブロック A ' のそれぞれの量換算で該第 1 及び第 2 の水添プロック共重合体（ a — l ) 及び（ a — 2 ) のそれぞれの 1 5〜 2 5 重量％であることを特徴とする請求項 1 に記載の熱可塑性ェラストマ一組成物。

3 . 該ビニル芳香族化合物がスチレンであリ、該共役ジェン化合物がブタジエン及びィソプレンよりなる群から選ばれる少なくとも 1 種の化合物であることを特徴とする請求項 1 または 2 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

4 . 該ポリオレフイン樹脂（ b ) が、プロピレン単独重合体、及びプロピレンと炭素数 2 〜 8 のひ一ォレフインとの共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも 1 種であることを特徴とする請求項 1 〜 3 のいずれかに記載のエラストマ一組成物。

5 . 該炭化水素油（ c 〉が非芳香族系の鉱物油であることを特徴とする請求項 1 〜 4 のいずれかに記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

6 . 該炭化水素油（ c ) の量が 0〜 4重量部であることを特徴とする請求項 1 〜 5 のいずれかに記載の熱可塑性エラストマ一組成物

7 . 該第 1 の水添ブロック共重合体（ a — 1 ) を得るために用いられる該第 1 のブロック共重合体の少なくとも 1 つの重合体末端が、重合体ブロック B であることを特徴とする請求項 1 〜 6 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

8 . 該第 2 の水添ブロック共重合体（ a — 2 ) を得るために用いられる該第 2 のブロック共重合体が、少なくとも 2 個の該重合体ブロック A ' と、少なくとも 1 個の該重合体ブロック B ' を包含してなることを特徴とする請求項 1 〜 6 に記載の熱可塑性エラストマ一組成物。

9 . エアバッグが膨張した時に破断するように構成されている脆弱部分を有する成形体よリなリ、乗物に設けられたエアバッグ収納用空洞部に、エアバッグ装置を解放可能に保持するためのカバーであって、該成形体が請求項 1 〜 8 のいずれかに記載の熱可塑性エラストマ一組成物を成形することによつて形成されていることを特徴とするエアバッグ装置用カバ