TWI543809B - 用於純化生物丁二酸的電透析裝置 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種電透析裝置,特別係關於一種用於純化生物丁二酸的電透析裝置。
丁二酸,是琥珀酸(succinic acid)的學名,廣泛應用於化工原料、醫藥、食品及飼料等。因其用途廣泛,與另外二個四碳二羧酸,即蘋果酸與延胡索酸(fumaric acid)並列為美國國家能源實驗室挑選的十二個最具潛力之生質來源的基礎化學品。丁二酸作可為重要的化工原料及中間體之一,主要用於醫藥工業、食品工業、化學工業、以及分析試劑、配製電鍍藥水與印刷電路板(Printed Circuit Boards,PCB)藥水、清潔劑等。丁二酸亦可作為單體,用於合成生物可分解高分子材料如聚丁二酸丁二醇酯(Poly butylene succinate,PBS)及聚丁二酸乙二醇酯(Poly Ethylene Succinate),PES)。
丁二酸在市場上之需求成長迅速,預計全球市場將從2010年的1.828億美元,於2016年會增加到4.96億美元。由於可生物降解聚酯的新下游應用領域的拓展,值得期待全球丁二酸需求量將呈現兩位數的增長。根據全球行業分析公司(GIA)研究報告顯示,預測到2015年全球丁二酸市場將達到14.47萬噸,因此,近年來Myriant、Bioamber以及Reverdia等公司紛紛想加入這個市場,設計產能約為1萬噸/年,目前僅有Bioamber於2010年1月22日建成世界唯一商業化規模以微生物醱酵生產丁二酸的生物基丁二酸設備,採用小麥來源的葡萄糖為原料,初期生產能力為2000噸/年。因為市場大,各國都有發展空間。目前生物法製造丁二酸在成本上已逐漸可以與石化原料的製程相抗衡。
丁二酸生產方法可分為化學合成以及微生物醱酵法;近年來
綠色化學興起,相較於化學合成,微生物醱酵不僅具有效降低對於環境污染以及解決高耗能問題之優點,且微生物醱酵生產丁二酸時,根據劑量平衡,當以葡萄糖為原料時、需消耗二莫耳二氧化碳(CO2),以生成二莫耳丁二酸。因此以微生物醱酵生產丁二酸還具有利用可再生資源、減少CO2排放之優點,並降低由於石油日益缺少及造成環境污染之問題。有別於石化原料來源的丁二酸,以生質材料(biomass)為原料利用微生物醱酵生產的丁二酸,有時也特別稱為生物丁二酸(Bio-succinic Acid)。
生物丁二酸的製造包括微生物醱酵及產品分離純化兩大部分。微生物醱酵的生產菌種係能代謝葡萄糖或其他碳源,生成高濃度的丁二酸,在醱酵槽中大量培養以製造丁二酸。目前大多數的丁二酸生產菌都是從反芻動物瘤胃中分離出來的微生物,如從牛瘤胃中分離的產琥珀酸放線桿菌(Actinobacillus succinogenes)、產琥珀酸厭氧螺旋菌(Anaerobiospirillum succiniciproducens);產丁二酸菌的種類繁多,尚有曼海姆產琥珀酸菌(Mannheinia succiniciproducens)。大腸桿菌(Escherichia coli)也被視為生產丁二酸菌種之一,藉由移除部分基因,使副產品如醋酸、乳酸、甲酸等生產量下降,突變大腸桿菌菌株的代謝途徑,使其像產琥珀酸放線桿菌與產琥珀酸厭氧螺旋菌一樣可以生產丁二酸。
產琥珀酸放線桿菌有較高的丁二酸產率,產琥珀酸放線桿菌Actinobacillus succinogenes(BCRC 80310),從牛瘤胃中分離篩選出來(Guettleret al.,Int J SystBacteriol,1999,49:207-216)。A.succinogenes是屬於兼性厭氧菌與革蘭氏陰性菌,該菌還可以利用多種糖類作為碳源製造丁二酸,並且可以耐受葡萄糖和丁二酸的濃度分別高達158g/L和104g/L(Linet al.,J Biochem Eng,2008,41:128-135)。因為該菌可以利用L-阿拉伯糖、纖維二糖、果糖、半乳糖、葡萄糖、乳糖、麥芽糖、甘露醇、甘露糖、蔗糖、和D-木糖等各種糖類進行醱酵,彈性相當大。
微生物醱酵之後,接著就是產品的分離純化。大多數的醱酵產物製程中,回收及純化程序佔有主要的花費,以醱酵法生產丁二酸亦然。丁二酸醱酵製程中,由於產物可能同時含數種有機酸(如甲酸、乙酸、乳酸等副產物),分離純化之難度較高。根據美國專利第5,143,834號指出丁二酸
的純化分離占整個生產成本的60%,其原因在於醱酵液中皆含有菌體、鹽類、蛋白及雜酸等物質。菌體可以離心去除,然其它物質則無法去除。本發明技術領域其他分離丁二酸的方法亦如下:(1)利用鈣鹽法分離丁二酸,此法會產生大量的硫酸鈣,導致後續處理程序繁複;(2)利用液-液萃取法分離丁二酸,需使用大量的有機溶劑,若丁二酸產物應用於食品或醫藥的生產時,恐有有機溶劑殘留之疑慮;(3)利用離子交換樹脂吸附法分離丁二酸,但是各種離子交換樹脂對丁二酸吸附的效果不同,其會因到酸鹼條件而影響丁二酸的吸附性;以及(4)利用電透析法分離丁二酸,其操作模式都採批次性(batch),在輸進固定體積的進料之後以較長時間的電透析來達到高的分離效率,但這樣批次操作的缺點是隨著電透析時間增長,丁二酸會析出且沈積在陰離子滲透膜上面,使得丁二酸通道之質傳阻力變大,反而阻礙電透析的進行。因此,需發展出一個有效且低成本之分離純化程序以分離出丁二酸,是確實有其必要性及急迫性。
有鑑於此,本發明提供一種用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置,其係包含:一工作槽,含有一陽極側及陰極側;複數個離子滲透膜,位於該工作槽內之該陽極側與陰極側之間;複數個流體室,由該該離子滲透膜依序區隔形成;複數循環輸送管線,用以連接該流體室;一陽極,係設於該陽極側與正電連接;以及一陰極,係設於該陰極側與負電連接;其中該流體室包含有至少一沖洗溶液室、至少一醱酵液室、至少一強酸水溶液室及至少一產品溶液室,且該循環輸送管線分別與該沖洗溶液室、該醱酵液室、該強酸水溶液室及該產品溶液室相連接形成各獨立循環之沖洗溶液、醱酵液、強酸水溶液及產品溶液的循環系統。
在本發明之一實施例中,其中該離子滲透膜係由一陽離子滲透膜及一陰離子滲透膜交錯配置,且該離子滲透膜係為雙極性膜(bipolar membrane)。
在本發明之一實施例中,其中該醱酵液循環系統係包含至少兩個醱酵液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一醱酵液室
入口端與另一醱酵液室出口端相連接;或該醱酵液循環系統係包含一個醱酵液室,其係由該循環輸送管線將該醱酵液室入口端與該醱酵液室出口端相連接。
在本發明之一實施例中,其中該沖洗溶液循環系統係包含至少兩個沖洗溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一沖洗溶液室入口端與另一沖洗溶液室出口端相連接;或該沖洗溶液循環系統係包含一個沖洗溶液室,其係由該循環輸送管線將該沖洗溶液室入口端與該沖洗溶液室出口端相連接。
在本發明之一實施例中,其中該強酸水溶液循環系統係包含至少兩個強酸水溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一強酸水溶液室入口端與另一沖強酸水溶液室出口端相連接;或該強酸水溶液循環系統係包含一個強酸水溶液室,其係由該循環輸送管線將該強酸水溶液室入口端與該強酸水溶液室出口端相連接。
在本發明之一實施例中,其中該產品溶液循環系統係包含至少兩個產品溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一產品溶液室入口端與另一產品溶液室出口端相連接;或該產品溶液循環系統係包含一個產品溶液室,其係由該循環輸送管線將該產品溶液室入口端與該強酸水溶液室出口端相連接。
在本發明之一實施例中,其中該強酸水溶液係為鹽酸或硫酸。
在本發明之一實施例中,其中該強酸水溶液室更進一步配置有水分蒸發單元。
在本發明之一實施例中,其中該電透析裝置係為該醱酵液係連續性進入該醱酵液室,且該產品溶液係連續性從該產品溶液室取出的連續式操作模式。
在本發明之一實施例中,其中該電透析裝置係為固定電極電性之電透析裝置或正負極與內部可切換之倒極式電透析裝置。
本發明係提供一種用於純化生物丁二酸的電透析裝置,該裝置可將醱酵液中的丁二酸與其他成分離,進而獲得高純度的丁二酸。更重
要的是,本發明之電透析裝置具有四個循環系統可連續性地純化較大量之丁二酸,能有助於當於提升醱酵液處理量,且該四個循環系統亦有助於充份利用已分離出丁二酸的醱酵液中的鹽類當電解質,並具有水資源回收及醱酵殘留物再利用的優點,大幅降低生物丁二酸整體純化分離之成本。
100‧‧‧電透析裝置
101‧‧‧工作槽
102‧‧‧陽極側
103‧‧‧陰極側
104、105、106‧‧‧陽離子滲透膜
107、108‧‧‧陰離子滲透膜
109、110‧‧‧沖洗溶液室
111、112‧‧‧醱酵液室
113‧‧‧強酸水溶液室
114‧‧‧產品溶液室
115、116、117、118、119、120‧‧‧循環輸送管線
121‧‧‧陽極
122‧‧‧陰極
第一圖係為本發明用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置之一較佳實施例的示意圖。
第二圖係為本發明之電透析裝置搭配醱酵槽及結晶等步驟可建立個連續生產與純化生物丁二酸的流程的示意圖。
第三圖係為本發明利用Actinobacillas succinogenes突變株醱酵葡萄糖代謝(g/L)、光密度(OD 660nm)、生成丁二酸(g/L)以及生成醋酸(g/L)的曲線圖。
第四圖係為本發明用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置之一較佳實施例的醱酵液中丁二酸濃度(g/L)及產品溶液中丁二酸濃度(g/L)變化曲線圖。
本發明之用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置,其係藉由四個循環系統以及陽離子與陰離子滲透膜,除去醱酵液中的鹽類和離子,最後讓丁二酸根與氫離子結合以形成丁二酸。該電透析裝置在電場的作用下,陰陽離子受到電極磁場吸引,並使用陰陽離子滲透膜的選擇通透性達到分離之作用,即陽離子只能通過陽離子滲透膜、陰離子只能通過陰離子滲透膜;而中性分子如殘糖等則因無法通透陰陽離子滲透膜,故而一直留在醱酵液中,最後分別將醱酵液中的丁二酸根和氫離子分離出來,後續混合形成之溶液再經由濃縮、結晶得到高純度丁二酸晶體。
本發明之用於純化生物丁二酸的電透析裝置係如第一圖所示,該電透析裝置100係包含:一含有陽極側102及陰極側103的工作槽101;位於該工作槽101內之陽極側102與陰極側103之間的陽離子滲透膜104、105與106以及陰離子滲透膜107與108;由複數個離子滲透膜區隔形成的沖洗溶液室109與110、醱酵液室111及112、強酸水溶液室113及
產品溶液室114;用以連接複數個流體室複數循環輸送管線115、116、117、118、119與120;一設於陽極側102與正電連接的陽極121;以及一設於陰極側103與負電連接的陰極122。
本發明之用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置,其係包含四個循環系統,其中,該循環輸送管線115與該沖洗溶液室109入口端與該沖洗溶液室110出口端相連接;該循環輸送管線116與該沖洗溶液室110入口端與該沖洗溶液室109出口端相連接,以形成沖洗溶液循環系統;該循環輸送管線117與該醱酵液室111入口端與該醱酵液室112出口端相連接;該循環輸送管線118與該醱酵液室112入口端與醱酵液室111出口端相連接,以形成醱酵液循環系統;該循環輸送管線119分別與該強酸水溶液室113入口端與出口端相連接,以形成強酸水溶液循環系統;以及該循環輸送管線120與該產品溶液室114入口端與出口端相連接,以形成產品溶液循環系統。
此外,在本發明之電透析裝置具有四個循環系統中,強酸水溶液從循環輸送管線119之一分岔口流入,醱酵液從循環輸送管線118之一分岔口流入以及循環輸送管線117之一分岔口流出,產品溶液從循環輸送管線120之一分岔口流出,以形成可連續性地純化較大量之丁二酸之電透析裝置。
本發明之用於純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置,開始進行電透析時,在陽離子滲透膜104與陰離子滲透膜107之間的醱酵液室111,而該沖洗水溶液室109與110在起始時是純水,其中醱酵液室111中陽離子(H+、K+、Mg2+、Na+等)會穿過陽離子滲透膜104到沖洗水溶液室109中;陰離子(丁二酸根、醋酸根等)會穿過陰離子滲透膜107到產品溶液室114中。在陽極側102與陽離子滲透膜106之間的醱酵液室112,其中之陽離子(H+、K+、Mg2+、Na+等)則穿過陽離子滲透膜106到沖洗水溶液室110之中;陰離子(丁二酸根、醋酸根等)會循環到醱酵液室111時,穿過陰離子滲透膜107到產品溶液室114中。在陽離子滲透膜105與陰離子滲透膜108之間的強酸水溶液室113,其中之陰離子(OH-、Cl-等)會穿過陰離子滲透膜108到沖洗水溶液室110之中;氫離子則穿過陽離子滲透105
進入產品溶液室114與穿過陰離子滲透膜107的丁二酸根與醋酸根結合,形成丁二酸與醋酸。
本發明之電透析裝置可達到從醱酵液中純化出丁二酸的目的,產品溶液中含有丁二酸及醋酸,可藉由電透析條件的改變讓醋酸含量降低,比較有效的是利用後續濃縮與結晶步驟,因丁二酸與醋酸沸點與溶解度的不同,可以完全分離,得到高純度的丁二酸。
基於上述,相較於一般批式(batch)電透析純化的裝置,本發明之電透析裝置具有四個循環系統可連續性地純化較大量之丁二酸,該四個循環系統能有助於當於提升醱酵液處理量,以達到降低整體純化分離之成本,其中各循環系統之優點如下:
1.沖洗水溶液循環系統:進行電透析前,沖洗水溶液室內是純水,進行電透析時不斷從醱酵液室中取得電解質做為電解液,因此本發明在電透析過程不需補充電解質,也不需持續提供水源。相較於一般批式電透析純化的裝置,在電透析後會有大量之廢鹽生成,其導致在連續操作時會有過量之鹽類析出在滲透膜上造成分離效果降低;而本發明以循環水流設計之電透析裝置,因具有沖洗水溶液循環系統可避免降低鹽類析出同時可以此當作電解液。同時,鹽類可經回收後再當作鹼液用以調控醱酵槽之pH值。
2.強酸水溶液循環系統:本發明之強酸水溶液循環系統可以不斷供給氫離子,但不會導致供給過高濃度之氫離子,故本發明可將所有丁二酸鹽生成丁二酸,且不使丁二酸的濃度過高,使得不因過高濃度之酸造成陰陽離子滲透膜損毀及裝置損毀。再者,雖然隨著電透析的進行,強酸的濃度會逐漸降低,但可以透過水分蒸發的設備讓強酸的濃度提升再利用,節省強酸用量。
3.產品溶液循環系統:可維持低雜質汙染的優點,並隨著電透析時間增加,產品濃度提高,這項優點是無產品循環的電透析裝置所無法達到的。此外,因在連續操作時,會累積大量丁二酸生成,當丁二酸達到一定濃度時,則可能造成析出而導致分離效果降低,因此循環水流有助於避免丁二酸析出。
4.醱酵液循環系統:除了持續讓醱酵液室中的鹽類當電解質來源之
外,最後醱酵液室中可得到高濃度的蛋白質及核酸等,固液分離之後可回收水資源,固體殘留物可做為飼料或肥料之用途。而且,當以循環水流時,則可以不斷供給丁二酸鹽使其達到分離純化之目的,以降低丁二酸分離的時間,相較於一般批式電透析純化的條件下,僅能得到一定濃度之丁二酸,故本發明可大幅降低整體分離成本。
如第二圖所示,本發明之電透析裝置搭配醱酵槽100及結晶等步驟可建立個連續生產與純化生物丁二酸的流程,因為可以連續式(continuous)操作,工業化遠比批次操作具有優勢。
本發明所使用的生物丁二酸製造流程,其包含:經由微生物醱酵法生產丁二酸醱酵液,經由離心將醱酵液中的蛋白質、菌絲、多醣等物質返回醱酵槽中重複利用,離心後的上清液利用本發明的電透析裝置100純化生物丁二酸,所得產品溶液加熱濃縮之後利用活性炭脫色純化,之後以再結晶方式使丁二酸析出。
醱酵使用菌株為產琥珀酸放線桿菌Actinobacillas succinogenes(BCRC 80310)。菌株培養及醱酵方法如下:取10μL菌液接種於5mL胰蛋白大豆蛋白(tryptic soy broth,TSB)培養基並培養24小時,再取2mL菌液接種至80mL中間培養基培養24小時(達初始靜置期),將80mL菌液接種至5L醱酵槽體積為800mL之醱酵培養基,總體積共880mL;每4至5小時取樣一次,並分析其OD值、葡萄糖或甘油、丁二酸、乳酸、醋酸隨時間之變化量,培養基成分如表一所示。醱酵時之攪拌轉速控制為200rpm,通二氧化碳量通氣量0.5vvm,pH值控制於6.7,前7小時以2N氫氧化鈉(NaOH)調控pH值,之後則改以氫氧化鎂(Mg(OH)2)調控pH值,其用意為NaOH用以提供生長,以Mg(OH)2除可避免因添加過量NaOH導致菌體代謝生長能力下降還可提升丁二酸生產能力。
表一、各培養基之組成
醱酵結束後,醱酵液中的葡萄糖全部耗用完畢,產品為丁二酸,濃度介於50至100g/L之間,視原料純度、二氧化碳供應及醱酵條件而定,且伴隨有少量的醋酸生成,醋酸量約為丁二酸的1/8。第三圖為利用產琥珀酸放線桿菌Actinobacillas succinogenes(BCRC 80310)醱酵葡萄糖代謝、光密度(OD 660nm)、生成丁二酸以及生成醋酸的時程曲線,其結果顯示當葡萄糖經產琥珀酸放線桿菌(BCRC 80310)消耗後,丁二酸開始以倍數增加,同時光密度及醋酸都有提升,證實丁二酸在醱酵液中生成。
醱酵完成後經離心(去除菌體)所得醱酵上清液作為透析液進行電透析分離純化。電透析所提供材料及設定如下:1M鹽酸水溶液、醱酵液(丁二酸55g/L,醋酸7.7g/L)、逆滲透(Reverse Osmosis,RO)水,電源供應設定條件為電壓3V、電流100mA。
電透析過程醱酵液與產品溶液中,丁二酸濃度隨時間的變化,如第四圖所示,其結果顯示醱酵液中的丁二酸逐漸減少,產品溶液中的丁二酸濃度逐漸增加,證實本發明之電透析裝置可純化出丁二酸。
電透析所得產品溶液為純的有機酸溶液,除丁二酸之外尚有少量醋酸,可直接以加熱濃縮回收丁二酸。因醋酸沸點遠低於水,故當升至100℃時此時醋酸與水皆揮發,故可得高純度之丁二酸。所得丁二酸產品純度98.8%。
除上述方法外,電透析所得產品溶液加熱濃縮之後,亦可利
用活性炭脫色,之後以再結晶方式使丁二酸析出,最終產品中丁二酸的純度可達99.9%,結果顯示脫色後再結晶可使產品純度提高。
綜上所述,本發明之用於純化生物丁二酸的電透析裝置因具有四個循環系統,並產生不會有丁二酸產物在膜上沈積,因而降低電透析的效率的問題,同時處理的進料體積相對提升很多,更佳的是丁二酸產物可以持續移出,進料可持續補充,達到連續生產丁二酸的效果,此為傳統電透析設計無法達到的優點。再者,除了可純化醱酵液中的丁二酸之外,可以充份利用醱酵液中的鹽類當電解質,同時具有水資源回收及醱酵殘留物再利用的優點,有利於工業上大量生產。
100‧‧‧電透析裝置
101‧‧‧工作槽
102‧‧‧陽極側
103‧‧‧陰極側
104、105、106‧‧‧陽離子滲透膜
107、108‧‧‧陰離子滲透膜
109、110‧‧‧沖洗溶液室
111、112‧‧‧醱酵液室
113‧‧‧強酸水溶液室
114‧‧‧產品溶液室
115、116、117、118、119、120‧‧‧循環輸送管線
121‧‧‧陽極
122‧‧‧陰極
Claims (14)
- 一種純化生物丁二酸(Bio-succinic Acid)的電透析裝置,其係包含:一工作槽,具有一陽極側及一陰極側;複數個離子滲透膜,設於該工作槽內之該陽極側與陰極側之間,將該工作槽內區隔成複數個流體室;複數個循環輸送管線,用以連接該些流體室;一正電,電連接於該陽極側;以及一負電,電連接於該陰極側;其中,該流體室包含有至少一沖洗溶液室、至少一醱酵液室、至少一強酸水溶液室及至少一產品溶液室,且該循環輸送管線分別與該沖洗溶液室、該醱酵液室、該強酸水溶液室及該產品溶液室相連接形成各獨立循環之沖洗溶液、醱酵液、強酸水溶液及產品溶液的循環系統。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該離子滲透膜係由一陽離子滲透膜及一陰離子滲透膜交錯配置。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該離子滲透膜係為雙極性膜(bipolar membrane)。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該醱酵液循環系統係包含至少兩個醱酵液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一醱酵液室入口端與另一醱酵液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該醱酵液循環系統係包含一個醱酵液室,其係由該循環輸送管線將該醱酵液室入口端與該醱酵液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該沖洗溶液循環系統係包含至少兩個沖洗溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一沖洗溶液室入口端與另一沖洗溶液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該沖洗溶液循環系統係包含一個沖洗溶液室,其係由該循環輸送管線將該沖洗溶液室入口端與該沖洗溶液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該強酸水溶液循環系統 係包含至少兩個強酸水溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一強酸水溶液室入口端與另一強酸水溶液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該強酸水溶液循環系統係包含一個強酸水溶液室,其係由該循環輸送管線將該強酸水溶液室入口端與該強酸水溶液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該產品溶液循環系統係包含至少兩個產品溶液室,且兩者之間之連接方式係由該循環輸送管線將一產品溶液室入口端與另一產品溶液室出口端相連接。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該強酸水溶液係為鹽酸或硫酸。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該強酸水溶液室更進一步配置有水分蒸發單元。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該電透析裝置係為該醱酵液係連續性進入該醱酵液室,且該產品溶液係連續性從該產品溶液室取出的連續式操作模式。
- 如申請專利範圍第1項所述之電透析裝置,其中該電透析裝置係為固定電極電性之電透析裝置或正負極與內部可切換之倒極式電透析裝置。
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ID=56361082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW103135049A TWI543809B (zh) | 2014-10-08 | 2014-10-08 | 用於純化生物丁二酸的電透析裝置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TWI543809B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10688438B2 (en) | 2017-03-31 | 2020-06-23 | Industrial Technology Research Institute | Electrodialysis module and electrodialysis system |
US11952609B2 (en) | 2021-03-01 | 2024-04-09 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of producing succinic acid from a biomass |
-
2014
- 2014-10-08 TW TW103135049A patent/TWI543809B/zh active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10688438B2 (en) | 2017-03-31 | 2020-06-23 | Industrial Technology Research Institute | Electrodialysis module and electrodialysis system |
US11952609B2 (en) | 2021-03-01 | 2024-04-09 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of producing succinic acid from a biomass |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201613684A (en) | 2016-04-16 |
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