TWI400561B - The colored layer is formed with a sensitive radiation linear composition and a color filter - Google Patents
The colored layer is formed with a sensitive radiation linear composition and a color filter Download PDFInfo
- Publication number
- TWI400561B TWI400561B TW095134969A TW95134969A TWI400561B TW I400561 B TWI400561 B TW I400561B TW 095134969 A TW095134969 A TW 095134969A TW 95134969 A TW95134969 A TW 95134969A TW I400561 B TWI400561 B TW I400561B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- weight
- meth
- parts
- acrylate
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09D201/08—Carboxyl groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本發明係關於著色層形成用敏輻射線性組成物、彩色濾光片之形成方法、彩色濾光片及彩色液晶顯示面板。更詳言之,係關於穿透型或反射型之彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等所用之彩色濾光片製造中有用的著色層畫素及/或黑色矩陣之形成中所用的敏輻射線性組成物、使用該敏輻射線性組成物之彩色濾光片的形成方法、具備由該敏輻射線性組成物所形成之著色層的彩色濾光片、及具備該彩色濾光片之彩色液晶顯示面板。
以往,已知使用著色層形成用敏輻射線性組成物製造彩色濾光片時,通常,於基板上或預先形成所欲圖案之遮光層的基板上,形成著色層形成用敏輻射線性組成物的塗膜,透過具有所欲圖案形狀之光罩以輻射線曝光後,顯像並將未曝光部溶解除去,其後使用乾淨烤爐和熱板進行熱處理,取得各色畫素之方法(參照特開平2-144502號公報及特開平3-53201號公報)。根據此類方法製造彩色濾光片時,一般為以旋塗方式將著色層形成用敏輻射線性組成物於基板上塗佈,但隨著基板的大型化,塗佈方式為移行至使用狹縫/旋塗方式和無旋塗方式等之狹縫管嘴的方式。
但是,狹縫/旋塗方式和無旋塗方式中,於使用狹縫管嘴進行塗佈後,因其產生塗佈性和產率之問題。即,為了避免著色層形成用敏輻射線性組成物所造成之狹縫管嘴的污染,必須以狹縫管嘴的洗淨步驟。此洗淨步驟中通常以著色層形成用敏輻射線性組成物的主溶劑將狹縫管嘴洗淨,但若對於主溶劑的溶解性低,則產生殘留於管嘴部分的著色層形成用敏輻射線性組成物變成突起殘留物,於基板塗佈著色層形成用敏輻射線性組成物時,相對於管嘴的進行方向發生條紋之問題,和著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物落下且附著於基板,成為缺陷令產率降低的問題。因此,著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物對於溶劑的再溶解性為重要的。
另一方面,於著色層形成用敏輻射線性組成物併用高沸點溶劑則可抑制乾燥物的發生,但此時難令溶劑充分蒸發,產生發黏、和因加熱時間變長而導致生產性降低之問題。又,根據高沸點溶劑種類之選擇和添加量,令著色層形成用敏輻射線性組成物於塗佈後之加熱步驟,在溶劑蒸發時於塗膜表面出現組成物中所含的微小氣泡,於乾燥後亦就其原樣以彈坑狀缺乏(以下,稱為「突沸孔」)型式殘留的問題。
本發明之目的係在於提供解決上述之問題點,於狹縫管嘴部分發生之著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物的溶劑再溶解性高,且不會發生突沸孔之著色層形成用敏輻射線性組成物。
本發明之其他目的為在於提供由上述著色層形成用敏輻射線性組成物製造彩色濾光片之方法、該彩色濾光片及具備此彩色濾光片之液晶顯示元件。
本發明之再其他目的及優點為由以下之說明所闡明。
本發明者等人為了解決前述課題而重複致力檢討之結果,發現經由使用二丙二醇甲醚醋酸酯作為必須成分之溶劑,作為著色層形成用敏輻射線性組成物,則可令著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物的溶劑再溶解性顯著改良,並且抑制突沸孔之發生,且達到完成本發明。
因此,本發明之上述目的及優點為第一經由含有(A)著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)光聚合引發劑及(E)含有二丙二醇甲醚醋酸酯3~8.5重量%之溶劑,且為著色層形成用為其特徵之敏輻射線性組成物而達成。
本發明中所謂之「著色層」為意指彩色濾光片所用之畫素及/或黑色矩陣所構成之層。
本發明之上述目的及優點為第二經由下述(1)~(4)之步驟所構成為其特徵之彩色濾光片的形成方法而達成。
(1)於基板上形成前述著色層形成用敏輻射線性組成物之塗膜的步驟。
(2)將前述塗膜之至少一部分曝光的步驟。
(3)將曝光後之塗膜顯像的步驟。
(4)將顯像後之塗膜熱處理的步驟。
若根據本發明,則本發明之上述目的及優點為第三經由具備由前述著色層形成用敏輻射線性組成物所形成之著色層的彩色濾光片而達成。
若根據本發明,則本發明之上述目的及優點為第四經由具備前述彩色濾光片之彩色液晶顯示面板而達成。
以下,詳細說明本發明。
本發明中之著色層,其色調並無特別限定,可根據所得之彩色濾光片的用途而適當選定,且可為顏料、染料或天然色素。
於彩色濾光片因為要求高純度且高穿透性的發色和耐熱性,故本發明中的著色層以發色性高,且耐熱分解性高的著色劑為佳。較佳為有機顏料及無機顏料,特佳為使用有機顏料及碳黑。
前述有機顏料可列舉例如於顏色指數(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中被分類成顏料(Pigment)之化合物,具體而言,為附以如下之顏色指數(C.I.)編號者。
C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃152、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃156、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃185;C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38;C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅215、C.I.顏料紅216、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅226、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅245、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅265;C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60;C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36;C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7。
前述有機顏料可單獨或混合使用二種以上。
又,前述有機顏料為例如以硫酸再結晶法、溶劑洗淨法或其組合等進行精製供使用。
又,無機顏料可列舉例如氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅白、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、紅色氧化鐵(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、紺青、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等。
此些無機顏料可單獨或混合使用二種以上。
將本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物用於形成畫素之情形中,較佳使用一種以上之有機顏料作為著色劑,於用以形成黑色矩陣之情形中,較佳使用二種以上之有機顏料、碳黑或其組合作為著色劑。
形成黑色矩陣所使用之碳黑可列舉例如SAF、SAF-HS、ISAF、ISAF-LS、ISAF-HS、HAF、HAF-LS、HAF-HS、NAF、FEF、FEF-HS、SRF、SRF-LM、SRF-LS、GPF、ECF、N-339、N-351等之法呢斯黑;FT、MT等之熱裂碳黑;乙炔黑等。
此些碳黑可單獨或混合使用二種以上。
於本發明中,前述各顏料為根據所欲,將其粒子表現以聚合物予以改質供使用。改質顏料粒子表面的聚合物可列舉例如特開平8-259876號公報等所記載之聚合物、和市售之各種顏料分散用之聚合物和低聚物等。
又,本發明之著色劑為根據所欲,可與分散劑共同使用。
前述分散劑可列舉例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧系、氟系等之界面活性劑。
前述界面活性劑之具體例可列舉聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油醚等之聚氧乙烯烷醚;聚氧乙烯正辛基苯醚、聚氧乙烯正壬基苯醚等之聚氧乙烯烷基苯醚;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二醇二酯;山梨糖醇酐脂肪酸酯;脂肪酸改質聚酯;三級胺改質聚胺基甲酸乙酯;聚乙烯亞胺類等,以及下列商品名,KP(信越化學工業(股)製)、Polyflow(共榮社化學(股)製)、Efutop(Tokem Products(股)製)、Megafac(大日本油墨化學工業(股)製)、Floride(住友3M(股)製,Asahiguard、Safuron(以上,旭硝子(股)製)、Disperbyk-101、同103、同107、同110、同111、同115、同130、同160、同161、同162、同163、同164、同165、同166、同170、同180、同182、同2000、同2001(以上,Bykemi Japan(股)製)、Slousparce S5000、同S12000、同S13240、同S13940、同S17000、同S20000、同S22000、同S24000、同S24000GR、同S26000、同S27000、同S28000(以上,Abicia(股)製)、EFKA46、同47、同48、同745、同4540、同4550、同6750、EFKA LP4008、同4009、同4010、同4015、同4050、同4055、同4560、同4800、EFKA Polymer 400、同401、同402、同403、同450、同451、同453(以上,Efuka Chemicals(股)製)等。
此些界面活性劑可單獨或混合使用二種以上。
界面活性劑之使用量,相對於著色劑100重量份,較佳為50重量份以下,更佳為0~30重量份。
於本發明中,著色層形成用敏輻射線性樹脂組成物可根據適當方法調製。使用顏料作為著色層時,例如將顏料於溶劑中,分散劑存在下,根據情況與鹼可溶性樹脂共同使用例如珠粒磨、輥磨等,一邊粉碎一邊混合、分散作成顏料分散液,並將其與後述之(B)~(E)成分混合調製為佳。
調製顏料分散液時之分散劑的使用量,相對於顏料100重量份,較佳為100重量份以下,更佳為0.5~100重量份,再佳為1~70重量份,特佳為10~50重量份。分散劑之使用量若超過100重量份,則恐損害顯像性等。
又,調製顏料分散液時所使用之溶劑可列舉例如與後述(E)成分所例示之溶劑相同者,顏料分散液之調製中所使用的溶劑,可與該顏料分散液中所添加之溶劑相同或相異亦可。
調製顏料分散液時之溶劑使用量,相對於顏料100重量份,較佳為500~1,000重量份,更佳為700~900重量份。
又,調製顏料分散液時所使用之鹼可溶性樹脂亦可與(B)成分相同或相異。
調製顏料分散液時,在使用珠粒磨調製時,例如,使用直徑0.5~10mm左右之玻璃珠粒和氧化鈦珠粒等,將顏料、溶劑及分散劑所構成之顏料混合液,較佳一邊以冷卻水等予以冷卻一邊處理則可實施。
此時,珠粒之充填率較佳為磨容量的50~80vol%。顏料混合液之注入量較佳為磨容量的20~50vol%左右。又,處理時間較佳為2~50小時,更佳為2~25小時。
又,使用輥磨調製時,例如,使用三根輥磨和二根輥磨等,將顏料混合液,較佳一邊以冷卻水等予以冷卻一邊處理則可實施。
此時,輥間隔為10 μ m以下為佳,又,剪切力較佳為108
dyn/秒左右。又,處理時間較佳為2~50小時,更佳為2~25小時。
本發明中之鹼可溶性樹脂為對於(A)著色劑作用為黏合劑,且於製造彩色濾光片時,使用對此顯像處理步驟中所用之顯像液,特佳為對於鹼性顯像液具有可溶性者。其例可列舉例如具有羧基、酚性羥基、磺酸等之酸性官能基的聚合性不飽和單體與其他可共聚之不飽和單體(以下,稱為「共聚性不飽和單體」)之共聚物。
具有羧基之聚合性不飽和單體(以下,稱為「含有羧基之不飽和單體」),可列舉例如,(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯基丙烯酸、肉桂酸等之不飽和單羧酸;順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等之不飽和二羧酸或其無水物;三價以上之不飽和多價羧酸或其無水物;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯等之二價以上之多價羧酸的單[(甲基)丙烯醯氧烷基]酯;ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等之兩終端具有羧基和羥基之聚合物的單(甲基)丙烯酸酯等。
此些含有羧基之不飽和單體中,特別以(甲基)丙烯酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯為佳。
前述含有羧基之不飽和單體可單獨或混合使用二種以上。
又,具有酚性羥基之聚合性不飽和單體可列舉例如鄰-羥基苯乙烯、間-羥基苯乙烯、對-羥基苯乙烯、鄰-羥基-α-甲基苯乙烯、間-羥基-α-甲基苯乙烯、對-羥基-α-甲基苯乙烯、N-鄰-羥苯基馬來醯亞胺、N-間-羥苯基馬來醯亞胺、N-對-羥苯基馬來醯亞胺等。
此些具有酚性羥基之聚合性不飽和單體可單獨或混合使用二種以上。
又,具有磺酸基之聚合性不飽和單體可列舉例如異戊二烯磺酸、對-苯乙烯磺酸等。
此些具有磺酸基之聚合性不飽和單體可單獨或混合使用二種以上。
其次,共聚性不飽和單體可列舉例如,聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等之聚合物分子鏈末端具有單(甲基)丙烯醯基之大單體(以下,單稱為「大單體」):N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥苯基馬來醯亞胺、N-間-羥苯基馬來醯亞胺、N-對-羥苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧苯基馬來醯亞胺等之N-(取代)芳基馬來醯亞胺、和N-環己基馬來醯亞胺等之N-位取代馬來醯亞胺;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-氯基苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯苄基甲醚、間-乙烯苄基甲醚、對-乙烯苄基甲醚、鄰-乙烯苄基縮水甘油醚、間-乙烯苄基縮水甘油醚、對-乙烯苄基縮水甘油醚等之芳香族乙烯基化合物;茚、1-甲基茚等之茚;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等之不飽和羧酸酯;(甲基)丙烯酸2-胺乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲胺乙酯、(甲基)丙烯酸2-胺丙酯、丙烯酸2-二甲胺丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺丙酯、(甲基)丙烯酸3-二甲胺丙酯等之不飽和羧酸胺烷酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等之不飽和羧酸縮水甘油酯;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等之不飽和醚;(甲基)丙烯腈、α-氯基丙烯腈、氰化亞乙烯基等之氰化乙烯基化合物;(甲基)丙烯醯胺、α-氯基丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等之不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁烯等之脂肪族共軛二烯等。
此些共聚性不飽和單體中,以N-位取代馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯等為佳。又,於大單體中以聚苯乙烯大單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體為特佳,且於N-位取代馬來醯亞胺中以N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺為特佳。
前述共聚性不飽和單體可單獨或混合使用二種以上。
本發明中較佳之鹼可溶性樹脂可列舉含有羧基之不飽和單體與共聚性不飽和單體的共聚物(以下,單稱為「含有羧基之共聚物」)。
含有羧基之共聚物為含有(a)含有羧基之不飽和單體、和(b)聚苯乙烯大單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸甘油酯之群中選出至少一種,且(c)根據情況再含有由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸苯酯之群中選出至少一種之單體混合物的共聚物(以下,稱為「含有羧基之共聚物(I)」)為佳,特別,以含有(a)(甲基)丙烯酸作為必須成分,根據情況,再含有琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯及/或ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯之含有羧基之不飽和單體,和(b)聚苯乙烯大單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸甘油酯之群中選出至少一種,且(c)根據情況再含有由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸苯酯之群中選出至少一種之單體混合物的共聚物(以下,稱為「含有羧基之共聚物(II)」為佳。
含有羧基之共聚物(II)的具體例可列舉(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/α-甲基苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/α-甲基苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚苯乙烯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚甲基丙烯酸甲酯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、(甲基)丙烯酸/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物等。
含有羧基之共聚物中之含有羧基之不飽和單體的共聚比例,較佳為5~50重量%,更佳為10~40重量%。含有羧基之不飽和單體的共聚比例未滿5重量%,則所得之著色層形成用敏輻射線性組成物對於鹼性顯像液的溶解性有降低之傾向,另一方面若超過50重量%,則對於鹼性顯像液的溶解性變得過大,以鹼性顯像液予以顥像時,著色層由基板脫落和有造成著色層表面之膜粗糙的傾向。
本發明中之鹼可溶性樹脂以凝膠滲透層析(GPC、溶出溶劑:四氫呋喃)所測定之換算成聚苯乙烯的重量平均分子量(以下,稱為「Mw」),較佳為3,000~300,000,更佳為3,000~100,000。
又,本發明中之鹼可溶性樹脂以凝膠滲透層析(GPC、溶出溶劑:四氫呋喃)所測定之換算成聚苯乙烯的數平均分子量(以下,稱為「Mn」),較佳為3,000~60,000,更佳為3,000~25,000。
又,本發明中之鹼可溶性樹脂之Mw與Mn之比(Mw/Mn)較佳為1~5,更佳為1~4。
經由使用具有此類特定之Mw或Mn的鹼可溶性樹脂,則可取得顯像性優良之著色層形成用敏輻射線性組成物,且可形成分別具有敏銳之圖案邊緣的著色層。並且於顯像時難於未曝光部之基板上及遮光層上發生殘渣、質地污染、膜殘留等。
於本發明中,鹼可溶性樹脂可單獨或混合使用二種以上。
本發明中之鹼可溶性樹脂的使用量相對於(A)著色劑100重量份,較佳為10~1,000重量份,更佳為20~500重量份。鹼可溶性樹脂之使用量未滿10重量份,例如,鹼顯像性降低,恐於未曝光部之基板上或遮光層上發生質地污染和膜殘留,另一方面若超過1,000重量份,則相對的著色劑濃度降低,故難以達成作為薄膜的目的色濃度。
本發明中之多官能性單體為於分子內具有2個以上之聚合性不飽和鍵的單體。
多官能性單體可列舉例如,乙二醇、丙二醇等之伸烷基二元醇的二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇、聚丙二醇等之聚伸烷基二元醇的二(甲基)丙烯酸酯;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等之三價以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯和其二羧酸改質物;聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸乙酯樹脂、醇酸樹脂、聚矽氧樹脂、螺烷樹脂等之低(甲基)丙烯酸酯;兩終端羥基聚-1,3-丁二烯、兩終端羥基聚異戊二烯、兩終端羥基聚己內酯等之兩終端羥基化聚合物的二(甲基)丙烯酸酯和三[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]磷酸酯等。
此些多官能性單體中,以三價以上之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯和其二羧酸改質物,具體而言,以三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等為佳,特別,以三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇酯為著色層強度高,著色層表面之平滑性優良,且於未曝光部之基板上及遮光層上難發生質地污染、膜殘留等方面而言為佳。
此些多官能性單體可單獨或混合使用二種以上。
本發明中之多官能性單體的使用量,相對於(B)鹼可溶性樹脂100重量份,較佳為5~500重量份,更佳為20~300重量份。多官能性單體之使用量未滿5重量份,則著色層之強度和表面平滑性有降低之傾向,另一方面若超過500重量份,例如,鹼顯像性降低,未曝光部之基板上或遮光層上有發生質地污染、膜殘留等之傾向。
於本發明中,多官能性單體亦可與分子內具有一個之聚合性不飽和鍵的單官能性單體併用。
前述單官能性單體可列舉例如關於前述(B)鹼可溶性樹脂所例示之含有羧基之不飽和單體、共聚性不飽和單體、和N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基酞醯亞胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-ε-乙內酯、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑烷、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吲哚滿、N-乙烯基苯并咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吩等之N-乙烯基衍生物類;N-(甲基)丙烯醯嗎啉、及市售品之商品名M-5300、M-5400、M-5600(以上,東亞合成(股)製)等。
此些單官能性單體可單獨或混合使用二種以上。單官能性單體之使用比例為相對於多官能性單體與單官能性單體的合計,較佳為90重量%以下,更佳為50重量%以下。單官能性單體的使用比例若超過90重量%,則有令著色層之強度和表面平滑性降低之傾向。
本發明中之光聚合引發劑為經由可見光線、紫外線、遠紫外線、電子射線、X射線等之曝光,可發生令前述(C)多官能性單體及視情況所使用之單官能性單體開始聚合的化合物。
此類光聚合引發劑可列舉例如乙醯苯系化合物、雙咪唑系化合物、三唑系化合物、苯偶姻系化合物、二苯酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫噸酮系化合物、重氮系化合物等。
於本發明中,光聚合引發劑可單獨或混合使用二種以上。本發明中之光聚合引發劑較佳為使用由乙醯苯系化合物、雙咪唑系化合物及三系化合物之群中選出至少一種。
本發明中之光聚合引發劑的使用量,相對於(C)多官能性單體或其與單官能性單體之合計100重量份,較佳為0.01~80重量份,更佳為1~60重量份。光聚合引發劑之使用量未滿0.01重量份,則曝光所造成的硬化不夠充分,恐難取得著色層圖案為根據指定順序配置的彩色濾光片,另一方面若超過80重量份,則所形成之著色層於顯像時有易由基板脫落的傾向。
本發明較佳之光聚合引發劑中,乙醯苯系化合物的具體例可列舉2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、1-羥基環己基-苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯肟)等。
此些乙醯苯系化合物中,以2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁烷-1-酮、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯肟)等為佳。
前述乙醯苯系化合物可單獨或混合使用二種以上。
於本發明中,使用乙醯苯系化合物作為光聚合引發劑時的使用量,相對於(C)多官能性單體或其與單官能性單體之合計100重量份,較佳為0.01~80重量份,更佳為1~60重量份,再佳為1~30重量份。乙醯苯系化合物之使用量未滿0.01重量份,則曝光所造成的硬化不夠充分,恐難取得著色層圖案為根據指定順序配置的彩色濾光片,另一方面若超過80重量份,則所形成之著色層於顯像時有易由基板脫落的傾向。
又,前述雙咪唑系化合物的具體例可列舉2,2'-雙(2氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧羰苯基)-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧羰苯基)-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-(2,4,6-三溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑等。
此些雙咪唑系化合物中,以2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑等為佳,且特別以2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑為佳。
前述雙咪唑系化合物對於溶劑的溶解性優良,不會發生未溶解物、析出物等之異物,且敏感度高,以少量能量曝光即可充分進行硬化反應,並且對比度高,於未曝光部不會產生硬化反應,故曝光後之塗膜可明確區分對於顯像液不溶性的硬化部分、和對於顯像液具有高溶解性的未硬化部分,因此,可形成無下旋之著色層圖案為根據指定順序配置之高精細的彩色濾光片。前述雙咪唑系化合物可單獨或混合使用二種以上。
於本發明中,使用雙咪唑系化合物作為光聚合引發劑時的使用量,相對於(C)多官能性單體或其與單官能性單體之合計100重量份,較佳為0.01~40重量份,更佳為1~30重量份,再佳為1~20重量%。雙咪唑系化合物之使用量未滿0.01重量份,則曝光所造成的硬化不夠充分,恐難取得著色層圖案為根據指定順序配置的彩色濾光片,另一方面若超過40重量份,則顯像時,所形成之著色層有易由基板脫落和造成著色層表面膜粗糙的傾向。
於本發明中,使用雙咪唑系化合物作為光聚合引發劑時,併用下述之供氫體,就進一步改良感度而言為佳。
此處所謂「供氫體」為意指對於曝光由雙咪唑系化合物所發生的自由基,可供給氫原子的化合物。
本發明中之供氫體以下述定義之硫醇系化合物、胺系化合物為佳。
前述硫醇系化合物為以苯環或雜環作為母核、且具有1個以上、較佳為1~3個、更佳為1~2個直接結合至該母核之氫硫基的化合物(以下,稱為「硫醇系供氫體」)。
前述胺系化合物為以苯環或雜環作為母核,且具有1個以上,較佳為1~3個,更佳為1~2個直接結合至該母核之胺基的化合物(以下,稱為「胺系供氫體」)。
另外,此些供氫體亦可同時具有氫硫基和胺基。
以下,更具體說明關於此些供氫體。
硫醇系供氫體可分別具有一個以上之苯環或雜環,且可具有苯環和雜環兩者,具有二個以上此些環時,亦可形成或不形成縮合環。
又,硫醇系供氫體具有二個以上之氫硫基時,只要殘存至少一個游離氫硫基,剩餘的一個以上之氫硫基亦可經烷基、芳烷基或芳基所取代,更且只要殘存至少一個游離氫硫基,二個硫原子為透過伸烷基等之二價有機基結合的構造單位,或者二個硫原子為具有以二硫化物之形式結合的構造單位。
更且,硫醇系供氫體為在氫硫基以外之場所,亦可經由羧基、(取代)烷氧羰基、(取代)苯氧羰基、腈基等所取代。
此類硫醇系供氫體的具體例可列舉2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑、2-氫硫基苯并咪唑、2,5-二氫硫基-1,3,4-噻二唑、2-氫硫基-2,5-二甲胺基吡啶等。
此些硫醇系供氫體中,以2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑等為佳,特別以2-氫硫基苯并噻唑為佳。
胺系供氫體可於分子內分別具有一個以上之苯環或雜環,且可具有苯環與雜環兩者,具有二個以上此些環時,亦可形成或不形成縮合環。
又,胺系供氫體為一個以上之胺基亦可經烷基或經取代烷基所取代,且於胺基以外之場所,亦可經羧基、(取代)烷氧羰基、(取代)苯氧羰基、腈基等所取代。
此類胺系供氫體的具體例可列舉4,4'-雙(二甲胺基)二苯酮、4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮、4-二乙胺基乙醯苯、4-二甲胺基丙醯苯、乙基-4-二甲胺基苯甲酸酯、4-二甲胺基苯甲酸、4-二甲胺基苯甲腈等。
此些胺系供氫體中,以4,4'-雙(二甲胺基)二苯酮、4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮等為佳,特別以4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮為佳。
另外,胺系供氫體為雙咪唑系化合物以外之光聚合引發劑時,亦具有作為增感劑的作用。
於本發明中,供氫體可單獨或混合使用二種以上。特別,於組合使用一種以上之硫醇系供氫體和一種以上之胺系供氫體為高感度,且所形成之著色層於顯像時難由基板脫落,且著色層的強度亦高方面為佳。
硫醇系供氫體與胺系供氫體之較佳組合的具體例可列舉2-氫硫基苯并噻唑/4,4'-雙(二甲胺基)二苯酮、2-氫硫基苯并噻唑/4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮、2-氫硫基苯并唑/4,4'-雙(二甲胺基)二苯酮、2-氫硫基苯并唑/4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮等。更佳之組合為2-氫硫基苯并噻唑/4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮、2-氫硫基苯并唑/4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮等,特佳之組合為2-氫硫基苯并噻唑/4,4'-雙(二乙胺基)二苯酮。
硫醇系供氫體與胺系供氫體之組合中,硫醇系供氫體與胺系供氫體的重量比,較佳為1:1~1:4,更佳為1:1~1:3。
於本發明中,供氫體與雙咪唑系化合物併用時之使用量,相對於(C)多官能性單體或其與單官能性單體之合計100重量份,較佳為0.01~40重量份,更佳為1~30重量份,特佳為1~20重量份。供氫體之使用量若未滿0.01重量份,則感度之改良效果有降低之傾向,另一方面若超過40重量份,則所形成之著色層於顯像時有易由基板脫落的傾向。
又,前述三系化合物的具體例可列舉2,4,6-三(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(3,4-二甲氧苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧苯基)4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-正-丁氧苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三等之具有鹵甲基之三系化合物。
此些三系化合物中,特別以2-[2-(3,4-二甲氧苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三為佳。
前述三系化合物可單獨或混合使用二種以上。
於本發明中,使用三系化合物作為光聚合引發劑時的使用量,相對於(C)多官能性單體或其與單官能性單體之合計100重量份,較佳為0.01~40重量份,更佳為1~30重量份,再佳為1~20重量份、三唑系化合物之使用量若未滿0.01重量份,則曝光所造成的硬化不夠充分,恐難取得著色層圖案為根據指定順序配置的彩色濾光片,另一方面若超過40重量份,則所形成之著色層於顯像時有易由基板脫落的傾向。
本發明中之溶劑為混合溶劑,含有二丙二醇甲醚醋酸酯作為必須成分。
溶劑中之二丙二醇甲醚酯酸酯的含有比例為3~8.5重量%,較佳為3~7.5重量%,特佳為3~7重量%。二丙二醇甲醚醋酸酯的含有比例若未滿3重量%,則恐令著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物和突沸孔等的抑制效果降低,另一方面若超過8.5重量%,則恐令作為溶劑的溶解力降低且不溶物溶出。
本發明中之溶劑為含有91.5~97重量%,較佳為92.5~97重量%,特佳為93~97重量%之二丙二醇甲醚醋酸酯以外之溶劑(以下,稱為「其他溶劑」)。
其他溶劑,只要可將構成著色層形成用敏輻射線性組成物之(A)~(D)成分和後述之添加劑成分予以分散或溶解,且不會與此些成分反應,具有適當之揮發性,則可適當選擇使用,但期望沸點未滿150℃,較佳為130℃以上且未滿150℃之溶劑(以下,稱為「低沸點溶劑」)。本發明中所謂的「沸點」為意指一大氣壓中之值。
低沸點溶劑的具體例可列舉丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、2-庚酮、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸異戊酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丙酮酸乙酯等。
此些低沸點溶劑中,以丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、2-庚酮、醋酸異戊酯、丙酮酸乙酯等為佳,特別以丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯為佳。
前述低沸點溶劑可單獨或混合使用二種以上。
混合溶劑(E)中之低沸點溶劑的含有比例較佳為30~70重量%,更佳為50~70重量%,特佳為50~65重量%。低沸點溶劑之含有比例若未滿30重量%,則恐發生黏著,加熱時間變長而導致生產性降低,另一方面若超過70重量%,則恐著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物的抑制效果不夠充分。
於本發明中,混合溶劑(E)期望含有低沸點溶劑與沸點150℃以上且未滿180℃,較佳為155℃以上且未滿180℃之溶劑(以下,稱為「中沸點溶劑」)作為其他溶劑。
中沸點溶劑的具體例可列舉乙二醇單正丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、丁酸正丁酯、乙醯醋酸甲酯等。
此些中沸點溶劑中,以乙二醇單正丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯等為佳,特別,以丙二醇乙醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯為佳。
前述中沸點溶劑可單獨或混合使用二種以上。
溶劑中之中沸點溶劑的含有比例較佳為20~60重量%;更佳為20~50重量%,特佳為25~45重量%。中沸點溶劑之含有比例若未滿20重量%,則有易發生著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物的傾向,另一方面若超過60重量%,則恐發生黏著,和加熱時間變長而導致生產性降低。
更且,於本發明中,混合溶劑(E)為前述各溶劑並且進一步含有沸點180℃以上之溶劑(但,二丙二醇甲醚醋酸酯除外)(以下,稱為「高沸點溶劑」)亦可。
高沸點溶劑的具體例可列舉苄基乙醚、二己醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、癸酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、醋酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乙二醇單苯醚醋酸酯等。
前述高沸點溶劑可單獨或混合使用二種以上。
若更具體示出本發明之溶劑中之各溶劑的含有比例,則較佳二丙二醇甲醚醋酸酯為3~8.5重量%,低沸點溶劑為40~70重量%,中沸點溶劑為20~60重量%,高沸點溶劑為20重量%以下,更佳為二丙二醇甲醚醋酸酯為3~7.5重量%、低沸點溶劑為50~70重量%、中沸點溶劑為20~50重量%、高沸點溶劑為20重量%以下,特佳為二丙二醇甲醚醋酸酯為3~7重量%、低沸點溶劑為50~65重量%、中沸點溶劑為25~45重量%、高沸點溶劑為20重量%以下。經由使用此類混合溶劑,則可顯著抑制著色層形成用敏輻射線性組成物之乾燥物和突沸孔等之發生,不會發生黏著,和加熱時間變長而造成生產性降低,且亦無不溶物析出,可取得良好之著色層形成用敏輻射線性組成物。
本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物中之溶劑的合計使用量並無特別限定,但由所得組成物之塗佈性、安全性等之觀點而言,除去該組成物之溶劑的固形成分濃度較佳為5~50重量%,特佳期望為10~40重量%之份量。
本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物為以前述(A)~(E)成分作為必須成分,但視需要亦可含有其他添加劑。
前述其他之添加劑可列舉例如玻璃、氧化鋁等之充填劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等之高分子化合物;非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑等之界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫丙基三甲氧基矽烷等之密黏促進劑;2,2-硫基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等之抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苯基)-5-氯基苯并三唑、烷氧基二苯酮類等之紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等之防止凝集劑等。
其次,說明使用本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物(以下,單稱為「著色層形成用組成物」),形成本發明之彩色濾光片的方法。
本發明之彩色濾光片的形成方法至少包含下述(1)~(4)之步驟。
(1)於基板上形成著色層形成用組成物之塗膜的步驟。
(2)令前述塗膜之至少一部分曝光的步驟。
(3)令曝光後之塗膜顯像的步驟。
(4)將顯像後之塗膜熱處理(以下,稱為「後烘烤」的步驟)。
以下,依序說明關於此些步驟。
首先,於基板之表面上,視需要,以區隔形成畫素之部分般形成遮光層,並於此基板上,塗佈著色層形成用組成物後,於減壓下進行預烘烤(以下,稱為「真空烘烤」)將溶劑蒸發除去,形成塗膜。
此步驟所使用之基板可列舉例如玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺、聚醚碸、以及環狀烯烴之開環聚合物和其氫化物等。
又,此些基板,視所欲,亦可施以矽烷偶合劑等之藥品處理、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、真空沈積等之適當的前處理。
於基板塗佈著色層形成用組成物之方法並無特別限定,但以狹縫/自旋塗佈法、無自旋塗佈法等之使用狹縫管嘴的方法(以下,稱為「狹縫管嘴塗佈法」)為佳。
狹縫管嘴塗佈法所使用之著色層形成用組成物的固形成分較佳為10~20重量%,特佳為13~18重量%。
狹縫管嘴塗佈法中之塗佈條件為根據狹縫/自旋塗佈法和無自旋塗佈法、塗佈基板之大小等而異,例如,以無自旋塗佈法塗佈至第五代之玻璃基板(1,100mm×1,250mm)時,由狹縫管嘴之著色層形成用組成物的吐出量較佳為500~2,000微升/秒,較佳為800~1,500微升/秒。又,塗佈速度較佳為500~1,500mm/秒,更佳為700~1,200m/秒。
真空烘烤之條件為真空度較佳為0.1~1.0torr,更佳為0.2~0.5torr左右,溫度較佳為60~120℃,更佳為70~110℃左右,又,烘烤時間較佳為1~5分鐘,更佳為2~4分鐘左右。
此步驟所形成之塗膜厚度,以除去溶劑後之膜厚計,較佳為0.1~10 μ m,更佳為0.2~8.0 μ m,特佳為0.2~6.0 μ m。
其後,將所形成塗膜的至少一部分曝光。令一部分塗膜曝光時,通常,透過具有適當圖案之光罩進行曝光。
曝光所使用的放射線例如可使用可見光線、紫外線、遠紫外線、電子射線、X射線等,以波長為190~450nm範圍之放射線為佳。
放射線之曝光量較佳為10~10,000J/m2
左右。
其後,使用顯像液予以顯像,並將塗膜的未曝光部溶解除去。
前述顯像液例如以碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二吖雙環-[4.3.0]-5-壬烯等之水溶液所構成的鹼性顯像液為佳。
於前述鹼性顯像液中,例如,亦可適量添加甲醇、乙醇等之水溶性有機溶劑和界面活性劑等。鹼性顯像後,較佳進行水洗。
顯像處理法可採用淋洗顯像法、噴霧顯像法、浸漬顯像法、槳葉(溢液)顯像法等之適當方法。
顯像條件為常溫下5~300秒鐘左右為佳。
其後,經由後烘烤,則可於基板上形成著色層。
後烘烤之條件為於180~230℃下20~40分鐘左右為佳。
於本發明之彩色濾光片的形成方法中,使用分散以紅色、綠色或藍色顏料之各著色層形成用組成物重複前述(1)~(4)步驟,於同一基板上形成紅色之畫素圖案、綠色之畫素圖案及藍色之畫素圖案,則可於基板上形成紅色、綠色及藍色三原色之畫素圖案為以指定順序配置的著色層。但,於本發明中,各色之畫素圖案的形成順序並無特別限定。
如此處理所形成之畫素的膜厚較佳為0.5~5.0 μ m,更佳為1.5~3.0 μ m。
本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物為含有(A)著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)光聚合引發劑及(E)混合溶劑,且(E)混合溶劑為含有3~8.5重量%之二丙二醇甲醚醋酸酯,若具體例示特佳之組成物,則為下述(1)~(9)。
(1)一種著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(B)成分為含有含羧基之共聚物(II),(D)成分為含有乙醯苯系化合物、雙咪唑系化合物及三系化合物之群中選出至少一種。
(2)如前述(1)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(B)成分為含有含羧基之共聚物(II),(D)成分中之乙醯苯系化合物為含有2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙酮-1、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1及1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯肟)之群中選出至少一種,(D)成分中之雙咪唑系化合物為含有2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑及2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑之群中選出至少一種,(D)成分中之三系化合物為含有2-[2-(3,4-二甲氧苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三。
(3)如前述(1)或(2)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(B)成分中之含羧基之共聚物(II)為含有(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酸氧乙基]酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體共聚物及(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物之群中選出至少一種。
(4)如前述(1)、(2)或(3)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(C)成分為含有三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇酯之群中選出至少一種。
(5)如前述(1)、(2)、(3)或(4)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(A)成分為含有有機顏料及/或碳黑。
(6)如前述(1)、(2)、(3)、(4)或(5)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(E)成分為含有40~70重量%之低沸點溶劑。
(7)如前述(6)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中低沸點溶劑為含有丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚及丙二醇單甲醚醋酸酯之群中選出至少一種。
(8)如前述(6)或(7)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中(E)成分為再含有20~60重量%之中沸點溶劑。
(9)如前述(8)之著色層形成用敏輻射線性組成物,其中中沸點溶劑為含有丙二醇單乙醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮及3-乙氧基丙酸乙酯之群中選出至少一種。
又,本發明之較佳的彩色濾光片為(10)具備前述(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)或(9)之著色層形成用敏輻射線性組成物所形成之畫素及/或黑色矩陣。
又,本發明之較佳的彩色液晶顯示面板為(11)具備前述(10)之彩色濾光片。
如上述,本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物為乾燥物的溶劑再溶解性高,且可抑制突沸孔的發生,特別,極適合使用狹縫管嘴塗佈法以形成彩色濾光片。
以下,列舉實施例,更加具體說明本發明。但,本發明不被限定於下述實施例。
將作為(A)著色層之C.I.顏料紅254/C.I.顏料紅177=80/20(重量比)混合物15重量份,作為分散劑之Disperbyk-2001 4重量份(換算成固形成分)、作為(B)鹼可溶性樹脂之甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯共聚物(共聚重量比=20/30/20/30、Mw=9,500、Mn=5,000)6重量份及作為溶劑之丙二醇甲醚醋酸酯75重量份,以珠粒磨處理,調製顏料分散液(R1)(合計100重量份)。
其次,將顏料分散液(R1)100重量份、作為(B)鹼可溶性樹脂之甲基丙烯酸/琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯共聚物(共聚重量比=25/10/30/20/15,Mw=12,000、Mn=6,500)5重量份,作為(C)多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯10重量份、作為(D)光聚合引發劑之2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙酮-1 5重量份、及作為(E)混合溶劑之二丙二醇甲醚醋酸酯12.5重量份(全混合溶劑之5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯75重量份(與(R1)中之量合併為全混合溶劑之60重量%)、3-甲氧基丁基醋酸酯75重量份(全混合溶劑之30重量%)及環己酮12.5重量份(全混合溶劑之5重量%)混合,調製著色層形成用組成物(R1-1)。著色層形成用組成物(R1-1)中之溶劑為含有顏料分散液(R1)中的溶劑,於以下之各著色層形成用組成物亦相同。
關於所得之著色層形成用組成物(R1-1)根據下述之手續進行評價。評價結果示於表1。
於玻璃基板塗佈著色層形成用組成物(R1-1),並於23℃,濕度50%之條件下風乾30分鐘。其後,將附著乾燥塗膜的玻璃基板浸漬於丙二醇單甲醚醋酸酯中10分鐘,並且根據乾燥塗膜的再溶解狀態,以下述三階段評價。
○:浸漬中乾燥塗膜為完全溶解。
△:即使浸漬10分鐘後亦殘留一部分的乾燥塗膜。
×:即使浸漬10分鐘後乾燥塗膜亦幾乎完全或完全不溶解。
對表面形成防止鈉離子溶出之SiO2
膜的蘇打玻璃基板(300mm×400mm),使用旋塗器塗佈著色層形成用組成物(R1-1)後,於23℃中,進行真空烘烤直到真空度為到達0.3torr為止,形成膜厚2.5 μ m之塗膜。
其後,以光學顯微鏡觀察所得之基板,計數塗膜5mm×400mm正方之任意區域內所發生的突沸孔數,並以下述三階段評價。
○:未滿500個,△:500個以上未滿1,000個×:1,000個以上
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯21.25重量份(全混合溶劑之8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯75重量份(全混合溶劑之60重量%)及3-乙氧基丙酸乙酯78.75重量份(全混合溶劑之31.5重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-2)並進行評價。評價結果示於表1。
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯21.25重量份(全混合溶劑之8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯25重量份(全混合溶劑之40重量%)及二乙二醇甲基乙醚128.75重量份(全混合溶劑之51.5重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-3)並進行評價。評價結果示於表1。
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯7.5重量份(全混合溶劑之3重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯50.0重量份(全混合溶劑之50重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯117.5重量份(全混合溶劑之47重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-4)並進行評價。評價結果示於表1。
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯25重量份(全混合溶劑之40重量%)、3-甲氧基丁基醋酸酯75重量份(全混合溶劑之30重量%)及環己酮75重量份(全混合溶劑之30重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-5)並進行評價。評價結果示於表1。
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯50重量份(全混合溶劑之50重量%)、3-乙氧基丙酸乙酯75重量份(全混合溶劑之30重量%)及二乙二醇甲基乙醚50重量份(全混合溶劑之20重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-6)並進行評價。評價結果示於表1。
於實施例1中,除了令相對於顏料分散液(R1)100重量份所添加之混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯37.5重量份(全混合溶劑之15重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯25重量份(全混合溶劑之40重量%)及二乙二醇甲基乙醚112.5重量份(全混合溶劑之45重量%)以外,同實施例1處理,調製著色層形成用組成物(R1-7)並進行評價。評價結果示於表1。
將作為(A)著色劑之C.I.顏料綠36/C.I.顏料黃138/C.I.顏料黃150=50/40/10(重量比)混合物15重量份,作為分散劑之Disperbyk-20014重量份(換算成固形成分),作為(B)鹼可溶性樹脂之甲基丙烯酸/ω-羧基二己內酯單丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/單甲基丙烯酸甘油酯共聚物(共聚重量比=15/10/20/10/35/10、Mw=6,000,Mn=3,000)5重量份,及作為溶劑之丙二醇甲醚醋酸酯76重量份,以珠粒磨處理,調製顏料分散液(G1)(合計100重量份)。
其次,將顏料分散液(G1)100重量份,作為(B)鹼可溶性樹脂之甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/單甲基丙烯酸甘油酯共聚物(共聚重量比=15/25/15/35/10、Mw=13,500、Mn=6,000)5重量份、作為(C)多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯10重量份、作為(D)光聚合引發劑之2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1 5重量份、及作為(E)混合溶劑之二丙二醇甲醚醋酸酯12.5重量份(全混合溶劑之5.0重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯50重量份(與(G1)中之量合併為全混合溶劑50.0重量%)、3-甲氧基丁基醋酸酯87.5重量份(全混合溶劑之35.0重量%)及環己酮25重量份(全混合溶劑之10.0重量份)混合,調製著色層形成用組成物(G1-1)。
其次,除了使用所得之著色層形成用組成物(G1-1)以外,根據實施例1同樣之手續進行評價。結果示於表2。
於實施例5中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯21.25重量份(全混合溶劑之約8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯75重量份(全混合溶劑之約60重量%)及3-乙氧基丙酸乙酯78.75重量份(全混合溶劑之約31.5重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-2)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例25中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯21.25重量份(全混合溶劑之約8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯25重量份(全混合溶劑之約40.2重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯128.75重量份(全混合溶劑之約51.3重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-3)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例5中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯7.5重量份(全混合溶劑之約3.0重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯50重量份(全混合溶劑之約50.2重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯117.5重量份(全混合溶劑之約46.8重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-4)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例5中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯75重量份(全混合溶劑之60重量%)、3-乙氧基丙酸乙酯50重量份(全混合溶劑之20重量%)及二乙二醇甲基乙酯50重量份(全混合溶劑之20重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-5)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例5中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯75重量份(全混合溶劑之30重量%)、3-乙氧基丙酸乙酯125重量份(全混合溶劑之50重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯50重量份(全混合溶劑之20重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-6)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例5中,除了令相對於顏料分散液(G1)100重量份所添加之混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯37.5重量份(全混合溶劑之15重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯24重量份(全混合溶劑之40重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯112.5重量份(全混合溶劑之45重量%)以外,同實施例5處理調製著色層形成用組成物(G1-7)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
將作為(A)著色劑之C.I.顏料藍15/C.I.顏料紫23=90/10(重量比)混合物15重量份,作為分散劑之Disperbyk-2001 5重量份(換算成固形成分),作為(B)鹼可溶性樹脂之丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大單體共聚物(共聚重量比=15/20/10/35/10/10、Mw=23,000,Mn=11,000)4重量份,及作為溶劑之丙二醇甲醚醋酸酯76重量份,以珠粒磨處理,調製顏料分散液(B1)(合計100重量份)。
其次,將顏料分散液(B1)100重量份,作為(B)鹼可溶性樹脂之甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/α-甲基苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯(共聚重量比=20/25/25/30、Mw=43,000、Mn=21,000)10重量份、作為(C)多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯20重量份、作為(D)光聚合引發劑之2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙酮-15重量份、及作為(E)混合溶劑之二丙二醇甲基乙基醋酸酯16重量份(全混合溶劑之約4.9重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯104重量份(與(B1)中之量合併為全混合溶劑之約55.2重量%)、二乙二醇甲基乙醚32重量份(全混合溶劑之約9.8重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯98重量份(全混合溶劑之約30.1重量%)混合,調製著色層形成用組成物(B1-1)。
除了使用所得之著色層形成用組成物(B1-1)以外,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表2。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯27.75重量份(全混合溶劑之約8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯104重量份(全混合溶劑之約55.2重量%)及3-乙氧基丙酸乙酯118.25重量份(全混合溶劑之約36.3重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-2)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯27.75重量份(全混合溶劑之約8.5重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯56重量份(全混合溶劑之約40.5重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯81重量份(全混合溶劑之約24.8重量%)及環己酮85.25重量份(全混合溶劑之約26.2重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-3)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之(E)混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯9.8重量份(全混合溶劑之約3.0重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯54.5重量份(全混合溶劑之約40.0重量%)、二乙二醇甲基乙醚163重量份(全混合溶劑之約50.0重量%)及3-甲氧基丁基醋酸酯22.8重量份(全混合溶劑之約7.0重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-4)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯56重量份(全混合溶劑之40.5重量%)及3-乙氧基丙酸乙酯194重量份(全混合溶劑之59.5重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-5)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之混合溶劑變更成丙二醇甲醚醋酸酯88重量份(全混合溶劑之50.3重量%)、3-甲氧基丁基醋酸酯97重量份(全混合溶劑之29.8重量%)及環己酮65重量份(全混合溶劑之19.9重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-6)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
於實施例9中,除了令相對於顏料分散液(B1)100重量份所添加之混合溶劑變更成二丙二醇甲醚醋酸酯49重量份(全混合溶劑之約15.0重量%)、丙二醇甲醚醋酸酯55重量份(全混合溶劑之約40.2重量%)、3-甲氧基丁基醋酸酯81重量份(全混合溶劑之約24.8重量%)及環己酮65重量份(全混合溶劑之約20重量%)以外,同實施例9處理調製著色層形成用組成物(B1-7)後,根據實施例1同樣之手續進行評價。評價結果示於表3。
Claims (5)
- 一種著色層形成用敏輻射線性組成物,其特徵為含有(A)著色劑、(B)鹼可溶性樹脂、(C)多官能性單體、(D)光聚合引發劑及(E)溶劑,(E)溶劑為含有二丙二醇甲醚醋酸酯3~8.5重量%、沸點未滿150℃的溶劑40~70重量%及沸點150℃以上且未滿180℃的溶劑20~57重量%。
- 一種彩色濾光片之形成方法,其特徵為由下述(1)~(4)之步驟所構成,(1)於基板上形成如申請專利範圍第1項之敏輻射線性組成物之塗膜的步驟,(2)令該塗膜之至少一部分曝光的步驟,(3)令曝光後之塗膜顯像的步驟,(4)將顯像後之塗膜熱處理的步驟。
- 如申請專利範圍第2項之彩色濾光片之形成方法,其中於(1)之步驟中,使用狹縫管嘴進行敏輻射線性組成物之塗膜的形成。
- 一種彩色濾光片,其特徵為具備如申請專利範圍第1項之敏輻射線性組成物所形成的著色層。
- 一種彩色液晶顯示面板,其特徵為具備如申請專利範圍第4項之彩色濾光片。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005275992 | 2005-09-22 | ||
JP2006075062A JP4752556B2 (ja) | 2005-09-22 | 2006-03-17 | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200731006A TW200731006A (en) | 2007-08-16 |
TWI400561B true TWI400561B (zh) | 2013-07-01 |
Family
ID=38096924
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW095134969A TWI400561B (zh) | 2005-09-22 | 2006-09-21 | The colored layer is formed with a sensitive radiation linear composition and a color filter |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4752556B2 (zh) |
KR (1) | KR100874329B1 (zh) |
CN (1) | CN1936704B (zh) |
TW (1) | TWI400561B (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007163911A (ja) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 着色組成物およびカラーフィルタ |
JP5122168B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-01-16 | 東京応化工業株式会社 | 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示ディスプレイ |
JP5546734B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2014-07-09 | 東京応化工業株式会社 | 着色感光性樹脂組成物、ブラックマトリックス、カラーフィルター、及び液晶表示ディスプレイ |
JP4959411B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2012-06-20 | 富士フイルム株式会社 | 着色光重合性組成物並びにそれを用いたカラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法 |
JP5224762B2 (ja) * | 2007-09-27 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散組成物及びそれにより得られるカラーフィルタ用光硬化性組成物 |
JP5156442B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2013-03-06 | 東京応化工業株式会社 | 着色感光性樹脂組成物、ブラックマトリックス、カラーフィルター、及び液晶表示ディスプレイ |
JP5291405B2 (ja) * | 2008-07-31 | 2013-09-18 | 東京応化工業株式会社 | 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示ディスプレイ |
CN102007450B (zh) * | 2008-09-26 | 2015-01-21 | 株式会社Lg化学 | 用于黑矩阵的光敏树脂组合物 |
WO2011118557A1 (ja) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂処理顔料、該顔料の製造方法及び顔料分散体 |
JP5919830B2 (ja) * | 2011-02-08 | 2016-05-18 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
JP2013195973A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
JP5485433B2 (ja) * | 2013-02-08 | 2014-05-07 | 東京応化工業株式会社 | 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示ディスプレイ |
JP6216133B2 (ja) * | 2013-03-25 | 2017-10-18 | 互応化学工業株式会社 | 2液混合型の主剤及び硬化剤、並びにプリント配線板の製造方法 |
TWI674477B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-10-11 | 日商富士軟片股份有限公司 | 著色硬化性組成物、彩色濾光片、圖案形成方法、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置 |
KR20170039560A (ko) * | 2015-10-01 | 2017-04-11 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 유기 절연막 |
JP7131089B2 (ja) * | 2018-06-01 | 2022-09-06 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ |
US20230185190A1 (en) * | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive resin layer using the same and color filter |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200502700A (en) * | 2003-05-23 | 2005-01-16 | Toyo Ink Mfg Co | Colored composition, method of manufacturing color filter, and method of manufacturing black matrix |
JP2005234045A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Fujifilm Electronic Materials Co Ltd | 着色樹脂組成物 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10186638A (ja) * | 1996-12-26 | 1998-07-14 | Clariant Internatl Ltd | ロールコート用放射線感応性組成物 |
US6379865B1 (en) * | 2000-04-11 | 2002-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Photoimageable, aqueous acid soluble polyimide polymers |
KR20030011480A (ko) * | 2001-08-03 | 2003-02-11 | 주식회사 덕성 | 포토레지스트용 박리액 조성물 |
JP4108303B2 (ja) * | 2001-08-23 | 2008-06-25 | 三菱化学株式会社 | 硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および液晶表示装置 |
JP2005514661A (ja) * | 2002-01-11 | 2005-05-19 | クラリアント インターナショナル リミテッド | ポジ型またはネガ型フォトレジスト用の洗浄剤組成物 |
JP2004110019A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-04-08 | Toray Ind Inc | ポジ型感光性ペースト、それを用いたパターンの形成方法およびプラズマディスプレイの製造方法 |
JP4322609B2 (ja) * | 2003-09-19 | 2009-09-02 | 富士フイルム株式会社 | 染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに、カラーフィルタ及びその製造方法 |
JP4558443B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2010-10-06 | ダイセル化学工業株式会社 | レジスト組成物 |
-
2006
- 2006-03-17 JP JP2006075062A patent/JP4752556B2/ja active Active
- 2006-09-21 TW TW095134969A patent/TWI400561B/zh active
- 2006-09-21 KR KR1020060091555A patent/KR100874329B1/ko active IP Right Grant
- 2006-09-22 CN CN200610139530XA patent/CN1936704B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200502700A (en) * | 2003-05-23 | 2005-01-16 | Toyo Ink Mfg Co | Colored composition, method of manufacturing color filter, and method of manufacturing black matrix |
JP2005234045A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Fujifilm Electronic Materials Co Ltd | 着色樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007114723A (ja) | 2007-05-10 |
CN1936704A (zh) | 2007-03-28 |
TW200731006A (en) | 2007-08-16 |
JP4752556B2 (ja) | 2011-08-17 |
KR100874329B1 (ko) | 2008-12-18 |
CN1936704B (zh) | 2011-04-13 |
KR20070033904A (ko) | 2007-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI400561B (zh) | The colored layer is formed with a sensitive radiation linear composition and a color filter | |
TWI395055B (zh) | 輻射敏感性組成物,使用該組成物形成濾色片之方法,濾色片及彩色液晶顯示板 | |
JP4904869B2 (ja) | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
TWI464216B (zh) | 著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 | |
TWI444762B (zh) | 著色層形成用敏輻射線性組成物,彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 | |
TWI358611B (en) | Radiation sensitive composition for color filter, | |
TW200923581A (en) | Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter and color liquid crystal display device | |
TW201535051A (zh) | 藍色感光性樹脂組合物、藍色濾光片和具有其的顯示裝置 | |
KR101134278B1 (ko) | 감방사선성 조성물 및 그의 제조 방법 | |
JP4656025B2 (ja) | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
KR20100108621A (ko) | 착색층 형성용 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자 | |
JP3807108B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
JP4656035B2 (ja) | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
TWI431417B (zh) | 形成著色層用敏輻射線性樹脂組成物及彩色濾光片 | |
JP2009300835A (ja) | 感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子 | |
TWI444768B (zh) | 感放射線性組成物之用途、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 | |
TW201015221A (en) | Colored radiation sensitive composition, colorant dispersion, color filter and color liquid crystal display element | |
KR20150109843A (ko) | 고색재현이 가능한 착색 광경화성 수지조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치 | |
JP2003029018A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタ、および液晶表示素子、 | |
JP2003302515A (ja) | 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 | |
JP4656036B2 (ja) | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
TWI400564B (zh) | 用於形成彩色層的輻射敏感性樹脂組成物以及彩色濾光片 | |
JP3915271B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
JP2005255754A (ja) | 硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置 | |
JP2005208397A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物とその調製法、カラーフィルタおよびカラー液晶表示装置 |