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TWI304427B - Polycarbonate compositions with reduced iron content - Google Patents

Polycarbonate compositions with reduced iron content Download PDF

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TWI304427B
TWI304427B TW091101106A TW91101106A TWI304427B TW I304427 B TWI304427 B TW I304427B TW 091101106 A TW091101106 A TW 091101106A TW 91101106 A TW91101106 A TW 91101106A TW I304427 B TWI304427 B TW I304427B
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TW
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polycarbonate composition
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acid
polycarbonate
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TW091101106A
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Seidel Andreas
Eckel Thomas
Warth Holger
Wittmann Dieter
Original Assignee
Bayer Ag
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Description

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 消 費 合 作 社 印 製 1304427 A7 B7 五、發明說明(i ) 發明領域 本發明係關於一種具改良的機械性質之含無機材料的 聚碳酸酯組成物(模塑用組成物),以及由此種組成物產製 的模塑物件。 發明背景 含無機材料的聚碳酸酯組成物類係已知者,無機材料 被用在這些組成物中作為,例如強化劑以便增加剛性與拉 伸強度、用於增加溫度變動下的尺寸安定性、用於改善表 10面性質或於耐火焰材料中作為防火增效劑,視應用的地區 與所想要的用途,無機材料可典型地被用達05至30重量 %之量,礦物與人造材料均可被使用。 WO 98/51737揭露含i至15重量。/❹的礦物填料(例如 滑石或矽灰石)的聚碳酸酯/ABS組成物(pc/ABS),在此文 15件揭露的填料的類型與濃度指出組成物中的含鐵量明顯多 於 100 ppm。 20 US-A 5,091,461中揭露的pc/ABS組成物含有滑石與 未經煆燒的粘土材料作為無機填料,所用的滑石類型之特 徵為相對高的含鐵量。 US_A 5,162,419與EP-A 0 758 003中的聚碳酸酯組成 物未顯示所含的無機填料中之鐵含量,5,961,915揭 路不定形的熱塑性組成物,其經磷酸酯類作過防火焰處理 且其含有玻璃碎片或雲母作為無機填料,這類填料或強化 劑常具有相對高的鐵濃度。
90704發明說明 1304427 A7 B7 五、發明說明(2 ) JPA 11/199768揭路含滑石與磷酸g旨類的耐火 Bs組成物’其中制了不_型的滑石,本文件^ ^不同類型的滑石對其中產生_和物的特性圖譜之影 曰 5 ㈣無機材料至PC/ABS調和物,在各情況下,如所 預期的,使由此組成物製得的物件之堅她明顯惡化 添加無機材料常使所得的堅動性因此不足於特殊應用或所 用無機材料的量太少而無法達到使用其之明顯效果。 於是有必要能提供-種聚碳酸醋組成物,其中的無 ⑺材料(例如具異向性粒子幾何之強化劑)被依已知方式加入 乂改善至j/ -種材料性質’且相較於之前的文獻中者,其 多少具改良的堅韌性及/或低溫堅韌性行為。 、 詳細說明^ 15 本發明❸目標可藉含有具異向性粒子幾何的無機材料 =含鐵量少於约l〇〇ppm,更好為少於約冗卯瓜的聚碜醪 酯組成物(調和物)達成,根據特別佳的具體實例,其中^ 含鐵量少於約50 ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明也長:供含有這些組成物之模塑的物件。 2〇 令人驚訝地發現,在含有異向性無機材料之聚碳酸醏 組合物或聚合物調和物中減少含鐵量,可導致明顯改進由 其所製得的模塑物件之機械性質,此點最讓人訝異,乃由 於通$會涊為含無機材料的聚合物組成物的機械性質將被 大大义無機材料的粒子大小與形狀影塑。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304427
、發明說明(3) 鐵破引入至聚合的組成物中典型地係經 料或強化劑及其他添加^ n填 J如實質地所有的無機材料含有或多或少的鐵,而 5 ^,在某些的聚合物生產過程,鐵鹽類被作為操作化學 :口例如作為氧化還原引發劑或在乳液聚合反應中作為去 乳化幻而作業上不常將鐵自聚合物中完全地除去。 ,根據本發明之具異向性粒子幾何的粒子為那些其平均 縱橫比(最大與最小粒子測定值的比)為大於i者了^大於 2,且特狀宜大於約5,這樣的粒子至少廣義上為平面或 1〇纖維狀者,這類材料包括,例如滑石、其他的具層狀的2 纖維類型幾何的(鋁)矽酸鹽,例如皂土、矽灰石、雲母^ 5 水枯土 (hydrotalcite)、贺克多土 (hectorite)、蒙脫 土以及玻璃纖維、玻璃片、碳纖維與石墨。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本毛月的組成物中除了聚碳酸醋類或聚g旨碳酸_類 卜也了再3有聚合的組成分與傳統的添加物,可能的聚 合性組成分為例如由至少一種乙烯單體附於一或多種接枝 基$的接枝聚合物、熱塑性乙烯(共)聚合物類、聚亞烷基 對祕酸_、魏胺類與其他的熱塑性樹脂類,可能的聚 合物添加物為脫模劑、安定劑、抗氧化劑、阻燃劑、染料 與色素、抗靜電劑、成核的試劑、抗滴液劑以及有機及另 外的無機填料與強化劑。 含於本發明的組成物中的聚碳酸酯類/聚酯碳酸酯類 以及其他的可能的組成分舉例說明於後。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1304427 五、發明說明(4 )
組分A 本發明的組分A之適當的芳族聚碳酸酯類及/或芳族 聚酯碳酸酯類,為文獻中已知或可用文獻中已知的方法製 備得者(例如欲製備芳族聚碳酸酯類時,可參考,例如 5 Schnell的I石厌酸自日類的化學與物理學”,interscience
Publishers,1964,與 DE-AS 1 495 626、DE-OS 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396 ;欲製備芳族聚酯碳酸酯類時,可參 考,例如 DE-A 3 077 934)。 10 芳族聚碳酸酯類的產製法為,例如,令二紛類與碳酸 鹵化物類(宜為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物類(宜為 苯二羧酸二齒化物類)反應,藉由相邊界法,選擇地使用 鏈終止劑,例如單酚類,並選擇地使用三官能的或多於三 官能的分枝劑,例如三酚類或四酚類進行。 15 供產製芳族聚碳酸酯類及/或芳族聚酯碳酸酯類的雙 酚類宜為具式(I)的化合物
(Β)χ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇 ηο^>:Α· 其中 Α代表單鍵、CrC5亞烷基、C2-C5次烷基、C5-C6環次烷 基、-0-、-SO-、-CO-、-S—so2-、c6-c12 亞芳基,其 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵Gx297公幻 [304427 Α7 Β7 五、發明說明(5) 可與視情況含雜原子之另外的芳族環縮合 或為具式(II)或(III)之根
Η3ΙΗ3
) D I I I I /IV 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B 在各情況下代表CrC12烷基(宜為甲基)、鹵素(宜為氯 及/或溴), X 分別獨立地代表0,1或2, P 為0或1,且 15 R5與R6可就各X1被個別選擇,且分別獨立地代表氫或 crc6烷基,宜為氫、曱基或乙基, X1為碳,且 m 為自4至7之整數,宜為4或5,條件是在至少一個 X1原子上,R5與R6同時為烷基。 20 較佳的二酚類為:對苯二酚、間苯二酚、二羥基二酚 類、雙-(羥基苯基)-crc5-烷類、雙-(羥基苯基)-c5-c6-環烷 類、雙-(羥基苯基)-醚類、雙-(羥基苯基)-亞砜類、雙-(羥 基苯基)-酮類、雙-(羥基苯基)-砜類、與α,α-雙-(羥基苯 基)-二異丙基苯類與其核-經溴化的及/或核-經氯化的衍生 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 A7 — B7 五、發明說明(6) 物類。 特佳的二酚類為4,4、二羥基二苯基、雙酚A、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、l,l-雙(4-羥基苯基)-環己烷、 U-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基二苯 5 基硫化物、4,4’-二羥基二苯基砜以及其二溴化的與四溴化 的或氣化的衍生物類,例如2,2-雙-(3_氯-4-經基苯基)丙 烷、2,2-雙_(3,5-二氣-4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷,其中以2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A) 為尤佳者。 10 此二酚類可被個別地或任意地混合後使用,這些二紛 類為文獻中已知或可依文獻中已知方法製備得者。 供製備此熱塑的、芳族聚碳酸酯類之適當的鏈終止劑 包括,例如苯酚、對-氯酚、對-第三丁基酚或2,4,心三填 酚,以及長鏈的烷基酚類,例如DE-A 2 842 〇〇5中之4 15 (丨,3-四甲基—丁基)酚,或是在其烷基取代基中具有總數為 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8至20個碳原子之單烧基酚類及/或二烷基酚類,例如 3,5-二-第三-丁基酚、對-異辛基酚、對·第三_辛基盼、斜 十二基酚、與2-(3,5-二甲基庚基)酚與‘(3,5_二甲基庚義、 酚,所用的鏈終止劑的量通常為介於〇·5莫耳%與1〇莫^ 20 %間,相對各情況中所用的二酚類總量所計。 此熱塑性芳族的聚碳酸酯類具有平均的重量平均分子 量(Mw,利用,例如超離心法或光散射法測定)為㈨ 至 200,000,宜為 15,〇〇〇 至 8〇,〇〇〇。 ’ 此熱塑性芳族聚碳酸酯類可依已知的方法予以分枝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 Α7 Β7 五、發明說明(7) 且更明確地說宜摻入0·05至2 0莫耳%(相當所用的二酚類 之總量計)的三官能的或多於三官能的化合物類 ,例如具 有三個或多於三個酚性基團的化合物。 均聚碳酸酯類與共聚碳酸酯類均為適合的化合物,為 5製備本發明的共聚碳酸酯類,如組分Α者,其中可用1至 25重里。/〇,宜為2·5至25重量%(相當所用的二酚類之總 里什)的具羥基_芳氧基端基的聚二有機矽氧烷類,這些為 已知化合物(例如參見us專利3,419,634)及/或可依文獻中 已知方法被製備者,含有聚二有機矽氧烷的共聚碳酸酯類 10被揭露於,例如DE-OS 3 334 782中。 較佳的聚碳酸酯類包括,除了雙酚A均聚碳酸酯類 外’也包括雙酚A與至多達相當於二酚類之莫耳總和為 15莫耳❶/。的其他較佳的及/或特佳的雙酚類(尤其是至多達 15莫耳%的2,2_雙(3,5-二溴_4_羥基苯基)丙烷)所成之共聚 15 奴酸自旨類。 供製備芳族聚酯碳酸酯類的芳族二敌酸二_化物類宜 為異酜酸、對酞酸、二苯基醚_4,4,_二羧酸與萘-2,6_二羧酸 之一酸二氯化物類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特佳的者為異酞酸與對酞酸的二酸二氣化物類以介於 20 1:20與20:1間的比例所成混合物。 在製備聚酯碳酸酯類時,宜使用碳酸_化物(宜為光 氣)作為共-使用的二官能酸衍生物。 供製備芳族聚酯碳酸酯類的適當的鏈終止劑,除上述 已提及的單酚類外,也包括其經氣化的碳酸酯類以及芳族 -9- 本紙張尺度適財_家標準(CNS)M規格(別以7公爱) 1304427 A7 B7 五、發明說明(8 ) —-* 單叛酸_酸氣化_ ’其可選擇地被帶有Μη烧基或 函素原子,以及脂肪族的c2_c22單紐氣化物類取代。 各情形下的鏈終止劑的量為G1至1Q莫耳%,性鍵 終止劑的情況’係以相當於二紛的莫耳數而計,而單紐 5氣化物的鍵終止劑則以相當於二幾酸二氣化物的量而計。 芳族聚醋碳酸醋類亦可包括摻入的芳族經基缓酸類。 芳族聚醋碳酸醋類可為如一般所知的線型以及分枝狀 (也參見 DE-A 2 940 024 與 DE-A 3 007 934)。 至於可被使用的分枝劑,例如三官能的或多官能的羧 ίο酸氯化物類,例如均苯三甲酸(trimesic狀⑹王氣化物、氮 尿酸三氯化物、3,3,-4,4,-苯並笨酮四羧酸四氯化物、 、I,4,5,8-萘-四羧酸四氯化物或均笨四甲酸四氣化物,用量 為0·01至ΐ·〇莫耳%(相當於所用的二羧酸二氣化物而 計),或是三官能的或多官能的酚類,例如間苯三酚、4,6_ 15 —甲基-2,456-三-(4-經基苯基)-庚烯_2,4,4_二甲基一2,4,卜三· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4-羥基苯基)_庚烷、u,5_三_(4_羥基苯基)_苯、^•三_ (4-羥基笨基)_乙烷、三_(4_羥基苯基)_苯基甲烷、之2-雙 [4,4_雙_(4_羥基苯基>環己基]_丙烷、2,4_雙_(4_經基苯基異 丙基)_酚、四-(4-經基苯基)_甲烷、2,6_雙_(2_經基_5_甲基苯 20甲基甲基酚、2-(4-羥基笨基)-2-(2,4_二羥基苯基>丙 烷、四_(4-[4-羥基苯基異丙基]_苯氧基)_甲烷、丨,4_雙_ [4,4’_二輕基三苯基]-甲基]_苯,用量為0.01至i.O莫^ %(相當於所用的二酚類計),酚性分枝劑可與二酚類一起 被加入’而酸氣化物分枝劑可被與酸二氣化物類一起加 -10- 本紙張尺度適財國國$^(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ' ------ 1304427 A7 B7 五、發明說明(9) 入0 於熱塑的、芳族聚酯碳酸酯類中,碳酸酯結構單元的 比例可視需要改變,碳酸酯基的量宜至多達100莫耳%., 較佳為至多達80莫耳%,特別佳是至多達50莫耳%,係 5 相對酯基與碳酸酯基的總量而計者,芳族聚酯碳酸酯中酯 部分以及碳酸酯部分可呈區塊或統計地分佈於聚縮合物 内。 此芳族聚碳酸酯類與聚酯碳酸酯類的相對溶液粘度 Urei.)為介於1.18至1.4的範圍,宜在1.20至1·32間(於 10 25°c下,於含有溶解於1〇〇毫升的二氯甲烷之0.5克的聚 碳酸酯或聚酯碳酸酯之溶液中測定)。 此熱塑的芳族聚碳酸酯類與聚酯碳酸酯類可單獨或彼 此呈混合物被使用。 組分A在本發明的組成物中的含量宜為5至95份 15 重,特別是10至90份重,最佳者為20至80份重,且尤 佳者為45至80份重。
組分B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組分B包含一或多種如下的接枝聚合物: 20 B.1 5至95重量%,宜為30至90重量%,的至少一種 乙烯單體,附於 B.2 95至5重量%,宜為70至10重量%,的具玻璃轉 移溫度為<10°C,宜為<〇°C,特別是<-20°C的一或多 種接枝基底。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 1304427 五、發明說明(10 ) 此接枝基底Β·2通常具有平均粒子大小(d5()值)為0.05 至10微米,宜為0.1至5微米,特別是〇·2至1微米。 卓體Β· 1較好為下述的混合物: 5 B*L1 至99份重的乙烯芳族化合物及/或核_經取代的 乙烯芳族化合物類(例如苯乙烯、α_甲基苯乙烯、 對甲基苯乙烯、對氣苯乙烯)及/或曱基丙烯酸(A· C8)烷基酯類(例如甲基異丁烯酸酯、乙基異丁烯酸 酯)與 文 ίο ΒΛ.2 1至50的乙烯氰化物類(不飽和的腈類,例如丙烯 腈與異丁烯腈)及/或(甲基)丙烯酸(CrC8)烷基g旨類 (例如甲基異丁烯酸酯、正丁基丙烯酸酯、第三丁 基丙烯酸酯)及/或不飽和羧酸類之衍生物類(例如酸 酐類與亞醯胺類,例如馬來酸酐與N_苯基馬 15 醯胺。)。 …亞 較佳的單體B.U為至少一種單體係 :基苯㈣與曱基異丁浠_,且較佳的單體B 夕種早體選自丙婦腈、馬來酸軒與甲基異丁稀酸賴。 丙烯Γ㈣單體B.1.1為苯乙烯,而特佳_Ba.2為 烯橡^枝聚合物類B之適合的接枝基底B·2為,例如 橡:=剛橡膠類’即’那些以乙稀 的-婦、丙稀酸醋、聚脲、石夕酮、氣丁二烯與 : -12- (210x297 公釐)
1304427 A7 B7 五、發明說明(u) 乙酯為主的橡膠類。 較佳的接枝基底B.2為二烯橡膠類(例如以丁二烯、異 戊二烯為主者),或二烯橡膠或二烯橡膠共聚物或其混合 物與其他的可共聚的單體類形成之混合物(例如B.1.1與 5 Β·1·2中者),條件是組分Β·2的玻璃轉移溫度為低於1〇 °C,宜為低於〇°c,特別是低於-l〇°C。 純的聚丁二烯橡膠為尤其佳者。 特別適當的聚合物B為,例如ABS聚合物(乳液、整 體與懸浮ABS),例如被揭露於下列者:例如DE-A 2 035 10 390 (=US-A 3,644,574)或 DE-A 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275)或111111^11118,£112)^:1(^&(^(16]:丁6〇111118。11611〇^11^,\^〇1· 19 (1980),Ρ·280 ff·接枝基底Β·2的凝膠含量為至少3〇重 量%,宜為至少40重量%(在甲苯中測定)。 接枝共聚物Β係藉游離根聚合反應法產生,例如藉乳 15液、懸浮液、溶液或整體聚合反應,宜為藉乳液或整體進 行聚合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別適當的接枝橡膠也為利用氧化還原引發法產生的 ABS聚合物,係使用根據US-P 4,937,285的有機氫過氧化 物與抗壞血酸的引發劑系統進行。 20 由於接枝反應中之接枝單體,如已知的,係不需要完 全地被接枝至接枝基底上,根據本發明表示的接枝聚合物 Β也可被了解是包含那些得自存在接枝基底的接枝單二的 (共)聚合反應所獲得的產物,且其係在作業過程中發生 的。 -13- 1304427
、發明說明(i ίο 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 根據聚合物B之B.2之適當 貌基6旨類的聚合物,選擇地帶有2缔酸橡穋宜為丙烯酸 總量計)的其他可聚合的、婦 ^達。40重量%(以B.2 聚合的丙稀酸S旨類包括c 和早體,此較佳的可 基、丁基、正辛基與2_乙心/土_,例如甲基、乙 宜為齒化的類;齒化的燒基醋類, 這些單體的混合物/ 如4乙基丙烯酸醋’以及 與具有3 i 12個碳原子之 醇類或具有2至4個經基血2 5 9rwm山 其魅,此㈣I與2至20個碳原子之飽和多羥 土-、、壯乙—醇二異丁烯酸酯、烯丙基異丁烯酸酯; 多個_和_環化合物類’例如三乙稀氰尿酸醋與三稀 丙基氣尿酸®旨;多官能的乙烯基化合物類,例如二乙稀苯 類與三乙烯基苯類;以及三烯丙基磷酸酯類與 酸酯類。 , 較佳的交聯單體包括烯丙基異丁烯酸酯類、乙二醇二 異丁烯酸S旨類、二烯丙基⑽賴與含有至少三 : 飽和基團之雜環化合物類。 特別佳的交聯單體為環形單體三烯丙基氰尿酸酯、三 烯丙基異氰酸酯、三丙烯醯基六氫_s_三畊、與三烯丙基^ 類’父聯單體的量宜為〇·〇2至5重量%,特別是〇 〇5至2 重量%,係相對接枝基底B.2所計。 在含有至少三個烯性不飽和基團的環形交聯單體之情 計 線 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 A7 B7 五、發明說明 況中,將其用量限制在低於接枝基底Β·2的1重量%較為 有利。 丙烯酸醋類之外的較佳的,,其他的,,可聚合的烯性不飽 和的單體可選擇地供作接枝基底Β·2之製備,包括,例如 丙締腈、苯乙稀、α-甲基苯乙晞、丙稀醯胺類、乙烯 C6院基醚類、甲基異丁烯酸酯類、與丁二烯,作為接枝基 底B.2的較佳的丙烯酸酯橡膠為具凝膠含量為至少6〇重 量%的乳液聚合物類。 10 另外的適合的Β·2之接枝基底為具接枝活性位置之石夕 _橡膠類,例如被揭露於DE-A 3 704 657、DE-A 3 7(Μ 655、DE-A 3 631 540 與 DE-A 3 631 539 中者。 接枝基底Β·2的膠含量是於25°C下,在適當的溶劑中 測定得者(M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn,
Polymeranalysis I and II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 15 1977) 〇 平均粒子直徑d5G是指各有50重量%的粒子直徑位於 其上或其下,且可利用超離心測量法測之(W· Scholtan,H. Lange,Kolloid,Ζ· and Ζ· Polymere 250 (1972),782-796) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組分Β可被包含於本發明的組合物中,其量宜為1至 20 60份重,特別是宜為1至40份重,且更好為2至30份 〇
組分C 組分C包含一或多種熱塑的乙烯(共)聚合物C.1及/或 15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 1304427 A7 A7 ___ B7 五、發明說明(Μ) 聚亞烧基對酞酸酯類C.2。 適當者如乙烯(共)聚合物C.1為具有至少一種單體包 括乙烯基芳族化合物類、乙烯基氰化物類(不飽和的腈 類)、(甲基)丙烯酸(CrC8)烧基醋類、不飽和的羧酸類以及 5不飽和緩酸類的衍生物(例如酸酐類與亞醯胺類),特別適 合者為以下的(共)聚合物: C.1.1 50至99份重,宜為60至8〇份重的乙烯芳族化合 物類及/或核-經取代的乙烯基芳族化合物類(例如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氣苯 10 乙烯)及/或異丁烯酸(CrC8)烧基醋類(例如曱基異丁 烯酸酯、乙基異丁烯酸酯),與 C.1.2 1至50份重,宜為20至40份重的.乙烯氰化物類 (不飽和的腈類),例如丙烯腈與異丁烯腈及/或(曱 基)丙烯酸(CrC8)烷基酯類(例如曱基異丁烯酸酯、 15 正丁基丙烯酸酯、第三丁基丙烯酸酯)及/或不飽和 的羧酸類(例如馬來酸)及/或不飽和的羧酸類之衍生 物類(例如酸酐類與亞醯胺類),(例如馬來酸gf與 N-苯基馬來亞醯胺)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此(共)聚合物C1為樹脂狀的、熱塑性的與不含橡 20 膠者。最適合者為C.1.1苯乙坪與c.1.2丙烯腈之 共聚物。 此C.1的(共)聚合物為已知且可藉游離根聚合反應(特 別是藉乳液、懸浮液、溶液或整體聚合法)製備者,此(共) 聚合物宜具有平均分子量Mw(重量平均,利用光散射或沈 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) 1304427 A7 --- —_____Β7_ 五、發明說明(1S) ^ - 降法測得者)為介於15,000與200,000間。 組分C.2的聚亞烷基對酞酸酯類為由芳族二羧酸類或 其具反應性的衍生物(例如二曱基酯類或酸酐類),與脂肪 族的、環脂肪族的或芳脂肪族的二醇類之產物,以及=類 5 反應產物的混合物。 較佳的聚亞烷基對酞酸酯類含有至少8〇重量%,宜 為至少90重量%(相對二羧酸組分計)的對酜酸根,與至少 8〇重量%,宜為至少90莫耳%(相對二醇組分所計)的乙二 醇根及/或丁二醇-1,4根。 10 較佳的聚亞烷基對酞酸酯類,除了對酞酸根外,亦可 含有至多達20莫耳%,宜為至多達1〇莫耳%,之其他的 具8至14個碳原子的芳族或環脂肪族之二羧酸類或具4 至12個碳原子的脂肪族二羧酸類之根,例如酞酸、異酞 酸、萘-2,6-二羧酸、4,4,-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二 15 酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸之根。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的聚亞烷基對酞酸酯類,除乙二醇根或丁二醇-14根外,亦可含有至多達2〇莫耳%,宜為至多達1〇莫 耳% ’之其他的具3至12個碳原子的脂肪族二醇類或具6 至21個碳原子的環脂肪族二醇類,例如丙二醇4,3、2-乙 2〇 基丙二醇-1,3、新戊基甘醇、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、環 己烧二曱醇_1,4、3·乙基戊二醇-2,4、2-甲基戊二醇-2,4、 2,2,4-三甲基戊二醇4,3、2_乙基己二醇β1,3、2,2-二乙基丙 二醇_1,3、己二醇_2,5、1,4_二羥基乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥基環己基)_丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四曱基環丁 -17-本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(21G χ297公髮) 1304427 A7 ______B7 五、發明說明(!6) 燒、2,2-雙-(4-卜羥基乙氧基苯基)-丙烷與2,2-雙-(4-經基 汚氣基苯基)-丙烷(DE-OS 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。 此聚亞烧基對酞酸酯類可藉加入相對少量的三經基或 四輕基醇類或三鹽基的或四鹽基的羧酸類而被分枝,例如 根據DE-A 1 900 270與US-PS 3,692,744,較佳的分枝劑 貫例為均苯三酸(trimesic acid)、偏苯三羧酸、三羥甲基乙 燒與三經曱基丙烧,與季戊四醇。 特佳的聚亞烷基對酞酸酯類為簡單地從對酞酸及其反 1〇應性衍生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇及/或丁二醇-1,4 ’與這些聚亞烷基對酞酸酯類的混合物製備得者。 聚亞燒基對敵酸酯類的混合物含有1至50重量%, 宜為1至30重量%的聚乙烯對酞酸酯,與5〇至99重量 %,宜為70至99重量%的聚丁稀對酞酸酯類。 15 宜被使用的聚亞烷基對酞酸酯類通常具有固有粘度為 〇·4至1.5 dl/g,宜為〇·5至1·2 dl/g,係在苯酴/鄰·二氯苯 (1:1重量比)中,25°C下,使用Ubbelohde粘度計測定結 果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚亞烧基對酞酸酯類可藉已知方法製備(例如, 20 Kunststoff_Hanbuch,V〇l. VIII,ρ·695 ff. Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973) 〇 可被包含於本發明的組合物中之組分c,其含量宜為 0至50份重’特別是至多達30份重,且更好為至多達2〇 份重。 •18· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公楚^ 1304427 A7 B7 五、發明說明(17)
組分D 組成物可經添加適當的添加物而具有阻燃性,阻燃劑 的實例為_素化合物,特別是以氣與溴為主,以及含磷的 化合物類。 10 較佳地組合物中含有含磷的阻燃劑係選自··寡聚的磷 酸醋類與膦酸酯類、膦酸化胺類與膦畊類(ph〇sphazenes), 其中也可選擇該等組分之一種或多種中的數種組分之混合 物作為阻燃劑,此外,未在此明確提及的其他含磷的化合 物也可被單獨使用或與其他阻燃劑隨意混合使用。 較佳的單體的與寡聚的磷酸及/或膦酸酯類為具下式 (IV)之含麟化合物 15 Ο R1—(0)n—〒- (〇)n -ο-χ—〇一 ρ-ί (〇)η •(〇)n-R4 (IV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中 R1、R2、R3與r4,在各情形下,分別獨立地代表選擇地 經鹵化的CrC8烷基、C5至C6環烷基、A至c20芳基 或C7至cn芳烧基,各可選擇地帶有烧基(宜為Ci至 C4烷基)及/或_素(宜為氯或溴)之取代基。 η 分別獨立地為〇或1 q 為0至30之數目,且 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) 1304427 A7 B7
五、發明說明(IS X代表具6至30個碳原子之單核或多核環的芳 為具2至30個碳原子之線型或分枝的脂肪族根x复或 帶有OH取代基且可含有至多達8個之醚鍵。' X,其可 5 10 15 較佳地,R1、R2、R3與R4,分別獨立地代表&乇“ 基、笨基、萘基或苯基-CrC4-烷基,芳族基Ri、^、4燒3 與R4,可依次帶有卤素及/或烷基之取代基,宜為氣j玟 及/或CVC4烷基,特佳的芳基根為甲酚基、笨基、二甲= 苯基、丙基苯基或丁基苯基,以及其相關的經演 广 氯化的衍生物。 的與經 X在式(IV)中者宜代表具6至30個碳原子的單核的或多 核的芳族根,其宜為衍生自式⑴的雙酚類。 夕 n在式(IV)中可分別獨立地為〇或1,且η宜等於i。 q代表0至3〇之值,當使用各種的式(IV)的化合物之現 合物時,混合物宜使用具平均q值為0.3至20者,特 別是宜為0.5至1〇,尤其是〇·5至6。 X宜代表下式之根 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
’Τ4 一 特 A7 B7 1304427 五、發明說明(l9) 自曱盼、氫酿*、雙紛A或一苯基苯盼者,特別佳的X 為衍生自雙苯鼢A者。 由於含有這類含磷化合物的組成物呈現特別高的耐應 5 力龜裂性以及耐水解性以及在注模作業時,具特別低的在 模具上形成塗覆物的傾向’使用式(IV)的衍生自雙酚a的 寡聚的磷酸酯類為尤佳的選擇,此外使用這類阻燃劑可達 到特別高的耐熱性。 其他較佳的含鱗的化合物為式(IVa)的化合物 10
(0)π r3J q 15 其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R^R^R3與R4在各情形下分別獨立地代表心至C8^ 基及/或Q至Q環烷基、C6至C1()芳基或C7至C12芳 烷基,選擇地經烷基取代, η 分別獨立地為〇或1, 20 m 分別獨立地為〇,1,2,3或4, q 為介於0與30間之數, R5與R6分別獨立地代表(^至口烷基,且 Y代表Cl至C7次烷基、匕至C7亞烷基、c5至c12環亞 烷基、C5至C12環次烷基、-〇-、|、-SO-、-S02-或》 -21- 本紙張尺度適用中國國家^i(CNS)A4^(21〇x297 --- 1304427 A7 B7 五、發明說明(20) CO-。 至於本發明的組分d可使用為單磷酸酯類(q=〇)、募 磷酸酯類(q=l-30)或單磷酸酯與寡磷酸酯之混合物。 5 式(IV)的單磷化合物為,特別是三丁基磷酸酯、三-(2- 氣乙基)-磷酸酯、三-(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、三苯基磷酸 酯、三曱酚基磷酸酯、二苯基甲酚基磷酸酯、二苯基辛基 磷酸酯、二苯基-2-乙基甲酚基磷酸酯、三-(異丙基苯基)-磷酸酯、經鹵素取代的芳基磷酸酯類、曱基膦酸二曱基 10 酯、甲基膦烯酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基膦 氧化物或三甲紛基膦氧化物。 一 組分D之含磷化合物類,式(IV)者,為已知化合物(參 見,例如EP-A 0 363 608、ΕΡ·Α 0 640 655)或是可依類似 方法利用已知方法製備得者(例如Ullmanns,Enzyklopadie 15 der Technischen Chemie,Vol. 18 (1980),Ρ·301 ff. 1979; Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,Vol. 12/1, ρ·43; Beilstein Vol. 6, ρ·177)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 平均的q值可由藉適當的方法(氣相層析(GC)、高壓 液相層析(HPLC)、凝膠穿透層析(GPC))測定磷酸鹽混合物 20 的組成並經計算而得。 膦酸酯胺類宜為具式(V)之化合物
As.y-NB^ (V) -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304427
五、發明說明(21 其中 A代表式(Va)之根 丨2 - 〇、兄 ' 彡P - ch2— ch2—〇’
WCH r12,c、 (Va) 或(Vb)之根 10 15 R^1〇h2- (Vb) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R與R2分別獨立地代表未經取代的或經取代的Ci^ Ci〇烷基或代表未經取代的或經取代的仏至Cl()芳基’ R13與R14分別獨立地代表未經取代的或經取代的Ci至 Cio烧基或代表未經取代的或經取代的匸6至CiG芳基’ 或 R13與R14 一起代表未經取代的或經取代的€3至C1G亞炫 基, y 代表0、1或2之數,且 B1分別獨立地代表氫、選擇地經鹵素取代的C2至Cs炫 基、未經取代或經取代的仏至C1()芳基。 βΐ宜分別獨立地代表氫、乙基、正丙基或異丙基,其可 能帶有鹵素、未經取代的C6至Cu)芳基或經Ci至C4 烷基及/或鹵素取代的C6至C1G芳基,特別是苯基或 基。在RU、R12、R13與R14中的烷基,分別獨立地宜代 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1304427
發明說明 表曱基、乙基、正丙基、異丙基、正-、里 第二-或第三 丁基、戊基或己基。 在R"、R12、R"與R14中的經取代的境基,分別獨 立地宜代表經《取代之Cd C‘基’軸是經單個或 5雙個取代之曱基、乙基、正丙基、異丙基、正…異、第 二-或第三丁基、戊基或己基。 、 在R"、Rl2、Rl3與Rl4中的C6至C10芳基,分別獨 立地宜代表苯基、萘基或雙萘基,特別是鄰·笨基、鄰_苯 基、鄰-雙萘基’其也可經鹵素取代(通常為單個A、雙個2 10三個)〇 ’ R13與R14可一起與直接結合其之氧原子與磷原子共 同形成環形結構。 15 下面的化合物為可順便一提的實例子且較佳者為··具 式(Va-l)之5,5,5’,5’,5,,,5,’-六甲基三(1,2,3_二氧雜膦烷_甲烷 胺基-2,2’,2”_三氧化物 〇 ~0"P-CH2- (Va-l) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (貫驗的產物 XPM 1000,Solutia Inc·,St Louis,USA) 1,3,2-二氧雜碟烧(di〇xaphos-phorinane)_2-甲燒胺、]s[丁基- Ν[(5,5·一曱基-1,3,2-二氧雜碟烧-2-基)曱基]-5,5-二甲基-、 P,2_—氧化物,1,3,2-二氧雜碟烧-2-甲烧胺、Ν·[(5,5-二曱 基-1,3,2-二氧磷烷-2-基)曱基]-5,5-二甲基苯基-、ρ,2-二 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1304427 五、發明說明(23 ) 氧化物;1,3,2-二氧雜磷烷-2-曱烷胺、N,N-二丁基-5,5-二 曱基-,2-氧化物、1,3,2-二氧雜磷烷-2-曱烷胺、N[(5,5-二 甲基_1,3,2_二氧雜磷烷基)甲基]-N-乙基_5,5_二甲基-., P,2-二氧化物、1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺、N-丁基-N-5 [(5,5-二氯曱基-1,3,2-二氧雜磷烷_2_基)_甲基]-5,5-二-氣甲 基-,P,2-二氧化物、1,3,2-二氧雜磷烷-2_曱烷胺、N[(5,5_ 二-氣曱基-1,3,2-二氧雜磷-磷烷-2-基)-甲基]-5,5-二-氯甲基-N-苯基-,P,2-二氧化物;1,3,2-二氧雜磷烷-2_曱烷胺、 N,N-二-(4-氯丁基)-5,5-二甲基-2-氧化物;1,3,2_二氧雜磷 10 烷-2-甲烷亞胺、N[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜磷烷-2-基)_甲 烷]-Ν·(2-氯乙基)-5,5-二(氯曱基)-,P,2-二氧化物。 也為較佳者為: 式(Va-2)或(Va-3 )的化合物 15 R11 ,CH2—0、
,Ρ—CH2"
-N (Va-2) R12 CH〇-〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R 13 20
R 14 ,p-ch2— (Va-3) 其中的R11、R12、R13與R14的含義同前。 特別佳的化合物為式(Va-2)與(Va-1)之化合物 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304427 A7 B7 五 、發明說明(24 中 者 膦酸酯胺類的製法被揭露於,例如US_A 5,844,028 膦畊類(Phosphazenes)的化合物為具下式(VIa)與(VIb)
R -P=N- i R (Via),
R R-P=N- i
R 10
R r^p-n N, 、、P'- R (Vlb), k 其中 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R在各情形下為相同或相異基且代表胺基、各可選擇地 經鹵化(宜為經氟_化)的(^至c8烷基或(^至c8烷氧 基、各可選擇地經烷基(宜為(^至c4烷基)及/或鹵素 (且為鼠及/或漠)取代的C5至C6環炫基、C6至C20务 基(宜為苯基或萘基)、C6至C2G芳氧基(宜為苯氧基或 萘氧基)、或為C7至c12芳烷基(宜為苯基-CrCV烷 基), k 代表〇或1至15之數目,宜為自1至10之數。 可順便一提的實例為丙氧基膦畊、苯氧基膦畊、甲基 苯氧基膦畊、胺基膦畊與氟烷基膦畊等,以苯氧基膦4為 特佳者。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 A7 B7 五、發明說明(25 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 此膦畊類可被單獨或成混合物使用,R根可以常為相 同者,或在式(la)與(lb)中的兩個或多個根為不相同者。 膦^井類及其製備法被揭露於,例如Ep_A 〇 728 811、 DE-A 1961668 與 WO 97/40092。 阻燃劑可被個別地使用或彼此以任意比例混合或與他 種的阻燃劑作成混合物使用。 可被包含於本發明的組成物中的組分D,其含量宜為 0.5至20份重,特別是i至18份重且最好是2至15份 重〇 組分E 聚碳酸醋組成物更可包含上述的具異向性粒子幾何性 之無機材料。 可被使用的較適宜的無機材料為具餅狀或板狀特性 者例如/骨石、雲母/枯土層礦物、蒙脫土,後者也可藉 離子交換修飾成親有機的型式,以及高嶺土與佛米克; (v_ieulite) ’無機的材料可經表面處理(例如械化)使之 具較佳的聚合物相容性。 滑石(talcum)為特別佳者,此滑石包括天然的與合成 的滑石’純態的滑石具有的化學組成為3Mg0.4Si〇2.H2〇 且具有的氧化鎂含量為31.9重量%,Si〇2的含量為幻爲 與4匕學結合的水分為4·8重量%,滑石為具層狀結構的石夕 酸鹽。 天然的滑石材料通常不具理想的上述之組成,乃由於 •27- 1304427 五、發明說明(26) 中部分賴會被其他元素置換,碎氧貌部分 礦、綠泥石卜起物(例如白雲石'菱錢 些具有氧化二=,=以高純度者為較佳,這 量%,特另η ’宜為30至33重 至65番且為3〇.5至32重量%,且Si〇2的含量為55 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為%至64重量%,特別是6〇至似重 =類型的滑石的另一特徵為αιλ的含量 1%,特別是宜1重量%,尤其是0.7重量%。 重 本發月的目的為滑石中的含鐵量應儘可能的低,例如 <〇.5重量%’特別是<〇.3娜,尤其是<0.2 、,使用具平均最大粒子大小屯〇<1〇微米,宜為<5微 米,特別是<2.5微米,且最好為化微米的研細的滑石 粉也是極有利的。 γ被包含於本發明的組成物中的組分E之無機材料, 其含量宜為G.1至3G份重,特別是〇2至2G份重,且更 好為0·5至15伦舌。
組分F 本發明的阻燃劑(組分D)宜被與所謂的抗_滴(anti_drip) 劑混合使用,其在發生火警時減少材料形成燃燒的滴液之 傾向,可順便一提的此類化合物包含氟化的聚烯烴類、矽 氧烧類以及芳醯胺纖維類,這些也可被應用於本發明的組 成物中,經氟化的聚烯烴類宜作為抗滴劑使用。 -28- , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 A7 B7 五、發明說明(27) 10 經氟化的聚烯烴類為已知且例如被揭露於EP-A 0 640 655中者,它們被杜邦公司以Teflon® 30N的商品名販 售。 經氟化的烯烴類可呈純態以及與接枝聚合物的乳液 (組分B)或與一種共聚物宜為以苯乙烯-丙烯腈為主者的乳 液及氟化的聚烯烴類的乳液之凝聚混合物形式被使用,氟 化的聚烯烴被與接枝的聚合物或共聚物的乳液混合成乳液 後再被附聚。 此外,氟化的聚烯烴類可被與接枝聚合物(組分B)或 與一種共聚物宜為以苯乙烯-丙稀腈為主者作為一種預―化 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 合物,經氟化的聚烯烴類與粉狀或粒狀的接枝聚合物或共 聚物混合成粉末狀並於傳統的單元操作機(例如内部捏揉 機、擠出機或雙軸螺桿擠塑機)中,在2⑼至33〇°c的溫度 下融合成融體。 此經氟化的聚烯烴類也可使用在氟化的聚烯烴的水性 分散液存在下,藉由乳液聚合法,由至少一種單烯性不飽 和的單體所得之主批次型式之經氟化的聚烯烴類,較佳的 單體組分為苯乙烯、丙烯腈與其混合物,聚合物係在經酸 處理接著乾燥後呈自由流動的粉狀物被應用。 此凝聚物,預-化合物或主批次產物通常具有氟化的 來烯烴的固形物含量為5至95重量%,宜為7至60重量 % 組分F在本發明的組成物中的含量可能為〇〇5至$ 伤重,宜為0.1至i份重,且最好是宜為〇丨至〇·5份 -29-
1304427 、發明說明 重 所有組分的重量份數總和為100 仏其他的添An必 5 本發明的模塑組成物可能另含有至少—種傳統的添加 物類,例如潤滑劑與脫模劑,例如戊季四醇四硬浐酽铲 成核劑、抗靜電劑、安定劑、與除具有經選擇縱的 無機材料外’另可包含具不同幾何性的無機材料,例 他的填料與強化劑以及染料與色素。 〃 10 本發明的模塑用組成物可能含有至多達% 〇 當於總杈塑用組成物而言)的另外的、經選擇使用的^效 作用之阻燃劑,此另外的阻燃劑可被提及者包括: 化的化合物類,例如十溴雙苯基醚、四溴雙酚A,無機^ 經鹵化的化合物類,例如漠化銨,含氮化合物類,;= 15胺、蜜胺-甲醛樹脂類,無機氫氧化物類,例如氫氧化鎂 或氫氧化鋁,無機化合物類,例如氧化銻、偏硼酸鋇」 銻酸酉旨、氧化錯、氫氧化錯、氧化翻貝= 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 辞、硼酸銨、偏硼酸鋇、滑石、矽酸鹽、氧化石 ^ 錫’以及石夕氧烧化合物類。 ,、氧 20 本發明的模塑用組成物之製備法為··以已知的方、: 個別的組成分混合並在2()()。(:至3G(rc的傳 如内部的捏揉機、擠出機與雙軸螺桿擠出機)中進〜 摻合與炼融_擠出。 個別的組成分的混合可以相繼進行或同時進行且特 -30- 1304427 五、發明說明(29 A7 B7 5 10 別疋在約2GC(n)以及較高的溫度下作業。 本發㈣肖的組成物可被制於 二些物件可藉由注塑、擠塑及吹 口,::-、糾先前形㈣結構薄片或薄_ 機,混人機.雜、 益 列如榨汁機、製咖啡 機;薄:,管子么電室裝:如監視器、印表機、影印 電态女裝配線渠,窗戶、門及其他成帮 =建築及《的部分(内部的與外部的應用)以及電的盘 電子的零件,例如開關、_與插座。 本I月的模塑用的組成物可被用於,例如產製 下列的模塑物件或模塑零件: 1·火車交通i具、船、飛機、巴士及其他交通工具中, 内部的結構零件 15 2·輪套 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 3·宅内含小型變壓器的電器設備 4·乇内供貧訊處理與傳送的設備 5·供醫療目的宅内設備與包裝物 6·按摩設備與其家用品 7 ·孩童玩具 8·平面的牆元件 9·宅内安全裝置 1〇·後疋風翼’交通卫具本體零件 11·絕熱的輸送容器 31-
(210x297 公釐) 1304427 Δ7 Α7 ---- - Β7 五、發明說明(30 ) 12·蓄養或照顧小型動物的設計 13·馬桶與衛浴設備的模塑的零件 14·通風孔的格子蓋 15·花園棚屋與工具棚屋 5 16·供花園器具類之收藏物。 利用下述實例對本發明作更詳細的說明。 實例 將列於表1並於下文簡單地說明之組分,置於3公升 10 容量之内部的捏揉機或於ZSK-25單元作業機中,於約 240C下摻合,模塑的物件係置於Arburg 270 E類型注模 機,在240°C/260°C下製備。 組分A1 15 以雙酚A為主之線型聚碳酸酯,其相對溶液的粘度為 1·24,係於二氯甲烷的溶劑中,在25〇c下,〇·5克/1〇〇毫 升的濃度下測定得者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 |1^Α2 20 以雙盼Α為主之線型聚碳酸g旨,其相對溶液的枯度為 1.28,係於二氯曱烷的溶劑中,在250C下,〇·5克/100毫 升的濃度下測定得者。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ297公釐) A7 B7 304427 五、發明說明(31 40份重以73:37的苯乙烯與丙烯腈的共聚物,接枝於 60份重粒狀的交聯的聚丁二烯橡膠(平均粒徑d5G=0.3微 米),藉由乳液聚合法產生的接枝聚合物。
組分C 苯乙烯/丙烯腈共聚物,其中的苯乙烯/丙烯腈重量比 例為72:28且固有的粘度為0.55 dl/克(是在20°C下,二甲 基甲醯胺中測定)。
10 組分D 以雙酚A為主之寡聚磷酸酯
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組分El 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為0.9微米之滑 20 石粉,鐵之總含量為0.14重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.11重量%。 組分E2 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.0微米之滑 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1304427 五、發明說明(32 ) 石粉,鐵之總含量為1.30重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.14重量%。 組分E3 5 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.2微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.06重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.01重量%。 組分E4 10 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5G)為1.2微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.98重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.03重量%。 組分E5 15 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.3微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.99重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.03重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組分E6 20 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.3微米之滑 石粉,鐵之總含量為1.05重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.03重量%。 組分E7 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 1304427 B7 五、發明說明(33 ) 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.2微米之滑 石粉,鐵之總含量為1.00重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0-05重量%。 5 組分E8 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為2.1微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.07重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.04重量%。 10 組分E9 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.8微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.42重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.03重量%。 15 組分E10 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為1.9微米之滑 石粉,鐵之總含量為0.96重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.02重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 組分E11 根據製造者之說明書具平均粒徑(d5〇)為2.0微米之滑 石粉,鐵之總含量為1.79重量%,可溶解於酸的鐵含量為 0.11重量%。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1304427 五、發明說明(34) 組分E12 根據製造者之說明書具平均粒徑(d%)為2.5微米之滑 石粉,鐵之總含量為0_70重量。/。,可溶解於酸的鐵含量為 0.05重量%。 5 所有的E1至E12的組分為含滑石量為-96重量%的 磨成粉的、天然的礦物,根據製造者之說明書,所有類型 的AI2O3含重為重里%。
組分F 10 經滅集的k合物之四氟乙稀聚合物,由上述在水中的 組分B之SAN接枝聚合物乳液與在水中的四貌乙稀聚合 物乳液混合而成,混合物中的接枝聚合物B對四說乙稀聚 合物的重量比例為90重量。/〇對1〇重量%,此四i乙稀聚 合物聚合物乳液含有的固形物量為60重量%,且平均粒 15徑為介於0·05與〇·5微米間,此SAN接枝聚合物乳液含 有的固形物量為34重量❶/❶與平均膠乳粒徑為d%=〇.3微 米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四氣乙烯聚合物(Teflon® 30 N,獲自杜邦公司)的乳 液被與SAN接枝聚合物B的乳液混合,且以丨8重量 20 %(相對聚合物固形物所計)的酚性抗氧化劑予以安定化, 此混合物係於坑至饥下,以硫酸鎮的水溶液(Eps〇m 風)及在pH 4至5的醋酸中凝集,經過濾、洗滌直到實質 不含電解質後,然後經離^除去大部分的水分,最後在 l〇〇°C下乾燥製得粉末。 -36- A7 B7 1304427 五、發明說明(35) 組分G1 亞磷酸鹽安定劑。 5 組分G2 作為脫模劑之季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。 含鐵量分析 無機材料與含無機材料的模塑用組成物内之含鐵量的 10 測定是藉由使用感應偶合的電漿進行光放射光譜分析法 (ICP-OES)測定。 為測定總鐵含量,使用偏硼酸鋰作為助熔劑將材料熔 化熔合,正確地秤取0.1至1克受檢驗材料與L5至2.5 克的助熔劑並在l〇〇〇°C下於白金坩鍋内使其熔合經30分 15 鐘,溶化的餅狀物被冷卻,加入5毫升梢酸,邊授拌使之 溶解,將溶液補足至100毫升,供ICP-OES測試。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為測定無機填料中的可溶解於酸中的鐵含量,精確秤 取約100毫克填料於玻璃容器内,加入10毫升,濃度為 1力莫耳/dm3的鹽酸溶液,將分散於鹽酸的無機材料在室 20 溫下予以攪拌24小時,接著利用ICP-OES測定上層溶液 的含鐵濃度。 缺口衝擊強度與韌度/脆度轉變 缺口衝擊強度ak係根據ISO 180/1法測定,為測定韌 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) A7 B7 1304427 五、發明說明(36) 度/脆度轉變的溫度,則在不同的溫度下測定缺口衝擊強 度ak並予以評估,從室溫開始,每降5°c作一次測試,直 到觀察到脆裂痕跡。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 1—H > jn 〇〇 卜 00 d »〇 卜 d »〇 ΓΟ «Ο τ»Η 1 卜 «〇 卜 00 卜 〇〇 (N d «η 卜 ο ΟΝ 〇\ > O 卜 f-H CO οο <N d 卜 d σ\ 〇 o 卜 m 00 CN O *n t-» d 寸 «ο ΓΟ <Ν ON Os 00 〇〇 Os 〇 > m 寸· <N f—H On rn d d 00 Os 卜 ro 'sO as Os 寸· 00 ri 00 On 〇 rn d 寸 〇· Os ο 卜 > CO ir; O 〇 vd 寸 ο ri VO 寸· d 寸 d 00 «η cn Ό VO > m to VO o 〆 o vd 寸· Ο <Ν VO d 寸 d <N ON 00 寸 ro «r> VO o o vd V〇 rt 〇 ri v〇 寸· d 寸 d (Ν m m »r> o 〆 o v〇 VO r-H 〇 <Ν v〇 对· o d 寸 > CO o 〆 o VO Ο oi o 寸· d ο ο (Ν (Ν 寸 > ro «ri o 〆 O vd f-H 〇 CN VO f-H o 对 d Ο <Ν 00 > ro o o vd v〇 寸 〇 CN v〇 — r-H d 寸 d 00 ο (N > m v〇 o o vd VsO 寸· Ο CN VO 寸· r-H d 寸 o νο Ον 00 m 〇 〇 〇 VO <N VO CN 寸· d d CN Ον (Ν > m vo o o vd 寸· T-H Ο CN VO 寸· d Tf d ο ν〇 (Ν m V£) o O vd 寸· 〇 rsi v〇 寸· d ^t d 00 CN m m r*H CN m 寸 un v〇 卜 〇〇 On ο r—Η Η r-H CN 实 实 实 实 * 实 实 实 ¥ 卖 实 * r—ι ο. ο. -s ε r—H U (¾ <N U Oh < 00 PLh Q PQ 奪 m Μ € Μ 奪 Μ Μ Μ 1-1 ο。 L_i 邾 端 碟 碟 碟 碟 碟 碟 碳 s Μ Ρ m (N W S v〇 ω ο r-H (Ν w <N Ο <Ν < CQ U Q Η w ω un W 〇〇 ω ON ω Ξ Ξ (Χ| ?~4 a -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304427 五 、發明說明(3〇 5 10 盥攔1至V7為含有相對少量的無機材料的實例,攔5 為為=有相對大量的無機材料的實例,而攔ό灵Vl〇 ^有不V卩且纟_且;^帶鐵I龍主批:欠的聚碳酸酯調和物 之貫例。 · 表中的結果清楚顯示,含有低鐵量使得樣品具改良的 機械性質,合I 、“ 八為5牙的,含無機材料的聚碳酸酯模塑的物 、衝擊強度藉減少其含鐵量較減少其無機材料的平 均粒徑有較明顯的改善效果。 種雖然本發明已被詳細說明如前,可了解的是其僅為某 =的說明’熟練於本行者仍可依其精神絲圍作出如請 求專利範圍所涵蓋之變化。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)

Claims (1)

1304· 六、申請專利範 圍 利申請案第91 101106號 τ ΑΡΡΙη· No.91101106 f 犛夸申碑專利範圍中文本-附件(-~~^^ge<L^ aims ^ Chinese - Enel.ΠΙ) (Submitted on June 6 , 2008) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L -種聚碳酸醋組成物,係 與具總鐵含量為至少1? 異向性粒子1^何性 機材料。 pPm及低於約100 ppm的無2·=Γ!專利範圍第1項的聚碳酸酯組成物 錢物中的總鐵含量為少於約7〇啊。 •=申請專利範圍第1項的聚碳酸酯組成物 4、、且成物中的總鐵含量為少於約50Ppm。 .=據中請專利範圍第1項的聚碳酸I组成物 的無機材料具有的縱橫比例大於2。 根據申哨專利範圍第i項的聚碳酸酯組成物 的無機材料具有的縱橫比例大於約5。 6·根據申請專利範圍第!項的聚碳酸醋組成物 的無機材料具有扁平的粒子形狀。 7·根據中請專利圍第6項的聚碳酸_組成物 的無機材料為滑石。 8·根據申請專利範圍第丨項的聚碳酸酯組成物,κτ 另包含至多達相當於組成物重量之50%的接枝聚合 物,其為由5至95百分比的至少一種乙烯單體接枝 於95至5百分比,具玻璃轉移溫度少於約10°C的 至少一種彈性的接枝基底,其中的百分比兩者都是 相對接枝聚合物的重量所計。 9.根據申請專利範圍第8項的聚碳酸酯組成物,其中 的接枝基底為選自下列之一種化合物:二缚、 ep(d)m、丙烯酸酯與矽氧烷橡膠。 其中 其中 其中 其中 其中 訂 其中 其中 -40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1304427 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10. 根據申請專利範圍第8項的聚碳酸酯組成物,其中 的接枝聚合物為乳液ABS或整體的ABS或其混合 物。 11. 根據申請專利範圍第1項的聚碳酸酯組成物,其中 另包含阻燃劑。 12. 根據申請專利範圍第11項的聚碳酸酯組成物,其 中的阻燃劑為含鱗的化合物。 13. 根據申請專利範圍第12項的聚碳酸酯組成物,其 中的含磷的化合物具結構 Ο II ·〇 —χ—ο—p—~· (〇)n 其中 R1、R2、R3與R4分別獨立地代表CrCs烷基、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(〇)n-R4 R1-(〇)n-P- C5至C6環烷基,各可選擇地經烷基及/或鹵 素取代的C6至C2〇芳基或C7至C12芳烷基, η 分別獨立地代表0或1, q 為自〇至30之數,且 X 代表具6至30個碳原子的單核或多核的芳 族根,或是具2至30個碳原子的線型或分 枝的脂肪族根。 14.根據申請專利範圍第13項的聚碳酸酯組成物,其 中的X經OH取代。 -41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1304427 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 15.根據申請專利範圍第14項的聚碳酸酯組成物,其 中的X含有至多達8個醚鍵。 16·根據申請專利範圍第12項的聚碳酸酯組成物,其 中含磷化合物具結構
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Rl、r2、r3與R4分別獨立地代表C!至c8烷基 及/或Cs至c6環烷基,選擇地經烷基取代的 0^6至C1()方基或(^7至C!2芳烧基, η 分別獨立地為〇或1, m 为別獨立地為〇,1,2,3或4, q 為介於〇與30間之數目, R5代表Ci至C4烷基,且 Y 代表C〗至c7次烷基、C!至C7亞烷基、C5 至C12環亞烷基、〇:5至Cl2環次烷基、-〇-、一 S-、_so_、so2 或-CO_。 17. —種模塑的物件,包含根據申請專利範圍第1項的 聚碳酸酯組成物。 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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