TWI285661B - Methacrylic resin molded article, production method of the same, and resin composition providing the same - Google Patents

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1285661 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種耐衝擊性的甲基丙烯酸樹脂模塑物 件，彼之製法及形成該物件之樹脂組成物。 【先前技術】 甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件，其可含彈性粒子且可 得自澆鑄聚合，可用於室內隔間板、道路隔音板等，曰本 專利申請公開案（JP-A-) 8- 1 5 1 498揭示一種用於製造耐衝 擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件之方法，其係在聚合元 件內將含甲基丙烯酸甲酯作爲主要成份之單體之組成物、 甲基丙烯酸甲酯單元作爲主要單元組成之甲基丙烯酸樹脂 、彈性粒子及聚合引發劑聚合，Ρ_Α-8· 1 5 1 498也揭示有機 過氧化物、偶氮化合物等可作爲聚合引發劑使用。 傳統上，耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件需要 有足夠的耐衝擊性、在物件中殘留很少的單體且有足夠的 透明度。 但是，經由傳統製造方法所得的耐衝擊性甲基丙烯酸 樹脂澆鑄模塑物件含相當大量殘留的單體且其透明度不足 【發明內容】 本發明之一個目的是提供一種用於製造含很少殘留的 單體且具有足夠高的透明度之耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆 (2) 1285661 鑄模塑物件，根據本發明者之硏究結果，經發現含很少殘 留的單體且具有足夠的耐衝擊性及進一步改良的透明度之 耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件可以使用含多種具 有不同10-小時半衰期溫度的單官能基有機過氧化物作爲 聚合引發劑之樹脂組成物製造。 本發明提供一種樹脂組成物，其含： 至少一種含甲基丙烯酸甲酯單體之單體， 含甲基丙烯酸甲酯單元之甲基丙烯酸樹脂， 彈性粒子， 10-小時半衰期溫度是60 °c或更低之第一種單官能基 有機過氧化物， 1〇_小時半衰期溫度是高於60 t且是80°c或更低之 第二種單官能基有機過氧化物，及 10-小時半衰期溫度是高於8(TC之第三種單官能基有 機過氧化物。 本發明也提供一種使用上述樹脂組成物及甲基丙烯酸 樹脂模塑物件製造方法所得之甲基丙烯酸樹脂模塑物件。 【實施方式】 在本發明中的一種樹脂組成物含： 至少一種含甲基丙烯酸甲酯單體之單體， 含甲基丙烯酸甲酯單元之甲基丙烯酸樹脂， 彈性粒子， 10-小時半衰期溫度是60°c或更低之第一種單官能基 -5- (3) 1285661 有機過氧化物， 10-小時半滾期溫度是高於60 °C且是80°C或更低之 第二種單官能基有機過氧化物，及 10-小時半衰期溫度是高於80 °C之第三種單官能基有 機過氧化物。 在本發明中使用的單體含甲基丙烯酸甲酯單體，此單 體較宜含甲基丙烯酸甲酯單體作爲主要成份，且更宜含至 少50重量％之甲基丙烯酸甲酯單體。 此單體可以是甲基丙烯酸甲酯單體本身或是甲基丙烯 酸甲酯單體與可和甲基丙烯酸甲酯單體共聚合的單體之混 合物，可和甲基丙烯酸甲酯單體共聚合的單體之實例包括 例如丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯及甲基丙烯酸2-乙基己酯 ;甲基丙烯酸；馬來酸酐；苯乙烯；環己基馬來醯亞胺； 丙烯腈等，注意該甲基丙烯酸酯不包括甲基丙烯酸甲酯， 這些可共聚合的單體可以單獨使用或可結合二或多種單體 使用，在使用含可共聚合的單體之混合物之情形下，甲基 丙烯酸甲酯如同上述較宜含50重量％或更高的量之此混 合物。 甲基丙烯酸甲酯及可和甲基丙烯酸甲酯單體共聚合的 單體可以是寡聚物之形式例如二聚物、三聚物等° 在本發明中使用的甲基丙烯酸樹脂是含甲基丙烯酸甲 酯單元之甲基丙烯酸樹脂，較宜是含甲基丙烯酸甲醋單元 -6 - (4) 1285661 爲主要單元之甲基丙烯酸樹脂，且更宜是含甲基丙烯酸甲 酯單元的量是50重量％或更高之甲基丙烯酸樹脂。 該甲基丙烯酸樹脂可以是甲基丙烯酸甲酯之均聚合物 或是甲基丙烯酸甲酯與可和甲基丙烯酸甲酯共聚合的單體 之共聚合物，在共聚合物中可和甲基丙烯酸甲酯共聚合的 單體之實例包括上述舉例的單體其可包含在含甲基丙烯酸 甲酯單體且可和甲基丙烯酸甲酯共聚合之單體，在使用共 聚合物作爲甲基丙烯酸樹脂之情形下，在共聚合物中甲基 丙烯酸甲酯單元之含量較宜是50重量％或更高，甲基丙 烯酸樹脂之黏度平均分子量較宜是約1 0,000或更高且約 300,000或更低。 在本發明中使用的彈性粒子可以是單層結構的彈性體 之彈性粒子，或者是，該彈性粒子可以是有多層結構之彈 性粒子例如彈性體作爲核心且在核心周圍形成甲基丙烯酸 樹脂層之兩層結構彈性粒子；甲基丙烯酸樹脂作爲核心、 在核心周圍形成的彈性體之中間層及在中間層外圍形成的 甲基丙烯酸樹脂外層之三層結構彈性粒子。 此彈性粒子之粒子直徑是0.1微米或更大且1微米或 更小，且較宜是0.2微米或更大且0.8微米或更小，當粒 子直徑是小於〇· 1微米時，耐衝擊性容易被破壞，當其超 過1微米時，透明性容易被破壞，較宜使用多層結構之彈 性粒子，尤其是三層結構之彈性粒子，因爲所得的耐衝擊 性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件具有更極佳的透明性。 此種彈性粒子可得自商業化供應作爲耐衝擊性甲基丙 -7- (5) 1285661 嫌酸樹脂，例如”Sumipex HT01X”（Sumitomo Chemical Co·，Ltd.販賣）、”〇r〇glas DR”（Sumitomo-Haas Co·販賣） 等，此種可得自商業化供應的彈性粒子是分散在甲基丙烯 酸樹脂中的狀態。 在本發明中的樹脂組成物之甲基丙烯酸樹脂/彈性粒 子含量比例（其係甲基丙烯酸樹脂對彈性粒子之含量比例） 範圍較宜是從3/7重量至7/3重量，甲基丙烯酸樹脂及彈 性粒子之總量較宜是1 0重量組份或更多且40重量組份或 更低，以單體、甲基丙烯酸樹脂及彈性粒子總量之1 00重 量組份爲基準，當甲基丙烯酸樹脂及彈性粒子之總量低於 1 〇重量組份時，所得的模塑物件之耐衝擊性容易不足， 且當總量高於40重量組份時，樹脂組成物有非常高的黏 性，其造成塡入聚合元件之困難。 在本發明中的樹脂組成物含10-小時半衰期溫度是60 °C或更低之第一種單官能基有機過氧化物、1 0-小時半衰 期溫度是高於60 °C且是80 °C或更低之第二種單官能基 有機過氧化物、及10-小時半衰期溫度是高於80°C之第三 種單官能基有機過氧化物作爲聚合引發劑。 在本發明中的各有機過氧化物是一種有機化合物，在 其分子中含下式代表的鍵： 有機過氧化物經由鍵的分解而產生基，在本發明中的 -8 - (6) 1285661 10-小時半衰期溫度（1[)是當有機過氧化物單獨加熱時，半 數的有機過氧化物在1 0小時內分解之溫度，對於待測量 的有機過氧化物之一級分解反應，此溫度可得自 Arrhenius公式，此公式是得自分解產物隨著時間通過之 量變化，其中有機過氧化物是溶解在惰性溶劑例如苯且隨 後將所得的溶液在定溫下加熱而產生分解產物。 在本發明中的單官能基有機過氧化物在其分子中含上 述鍵（-0-0-)，當使用在其分子中含二或多個此鍵之多官 能基有機過氧化物例如過氧三甲基己二酸二第三丁酯時， 殘留在所得模塑物件中的單體含量容易增加。 第一種單官能基有機過氧化物之實例包括例如過氧新 癸酸第三己酯（T (10-小時半衰期溫度）= 45°C)、過氧二碳 酸二甲氧基丁酯（T = 46°C )、過氧新癸酸第三丁酯（T = 46°C ) 、過氧特戊酸第三己酯（T = 53°C)、過氧特戊酸第三丁酯 (T = 55°C)、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物（T = 59°C)等，因 爲處理容易，較宜使用10 -小時半衰期溫度是40 °C或更高 之第一種單官能基有機過氧化物，且更宜10-小時半衰期 溫度是5 0 °C或更高。 第二種單官能基有機過氧化物之實例包括例如辛醯基 過氧化物（T = 62°C )、月桂醯基過氧化物（T = 62°C )、硬脂醯 基過氧化物（T = 62°C)、過氧-2-乙基己酸1，1，3,3·四甲基丁 酯（T = 66t)、琥珀醯化過氧化物（T = 66t)、過氧-2-乙基己 酸1-環己基-1-甲基乙酯（T = 68°C)、過氧-2-乙基己酸第三 己酯（T = 70°C)、過氧-2-乙基己酸第三丁酯（T = 72°C)、過氧 (7) 1285661 異丁酸第三丁酯（T = 78°C)等。 第三種單官能基有機過氧化物之實例包括例如過氧異 丙基單碳酸第三己酯（T = 95 °C)、過氧馬來酸第三丁酯 (T = 96°C)、過氧-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯（T = 97°C)、過 氧月桂酸第三丁酯（T = 98°C)、過氧異丙基碳酸第三丁酯 (T = 99°C)、過氧-2-乙基己基單碳酸第三丁酯（T = 99t：)、過 氧苯甲酸第三己酯（T = 99aC )、過氧醋酸第三丁酯（T=1〇2CC )、過氧苯甲酸第三丁酯（T=104 t )、二枯基過氧化物 (T=119°C)、第三丁基枯基過氧化物（T=120°C)，因爲在聚 合時的最高溫度可以相當低，較宜使用1 〇_小時半衰期溫 度是110 °C或更低之第三種單官能基有機過氧化物。 因爲可以得到透明度更佳的耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂 澆鑄模塑物件，第一種單官能基有機過氧化物之1 0-小時 半衰期溫度（TJ與第二種單官能基有機過氧化物之ίο-小 時半衰期溫度（T2)之差異（ΛΤ12)較宜是10°C或更高，且更 宜是13 °C或更高，且可以是30 °C或更低，而且，因爲可 以得到透明度更佳的耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物 件，第二種單官能基有機過氧化物之1 0-小時半衰期溫度 (T2)與第三種單官能基有機過氧化物之ίο·小時半衰期溫 度（Τ3)之差異（ΔΤ23)較宜是10°C或更高，且更宜是18t 或更高，且更宜是35 t或更低。 本發明樹脂組成物之第一種單官能基有機過氧化物/ 第二種單官能基有機過氧化物含量比例（其係第一種單官 能基有機過氧化物對第二種單官能基有機過氧化物之含量 -10- (8) 1285661 比例）範圍是從3/7重量至7/3重量，且較宜是從4/6重量 至6/4重量，而且，本發明樹脂組成物之第一及第二種單 官能基有機過氧化物總量對第三種單官能基有機過氧化物 之含量比例範圍是從3/7重量至7/3重量，且較宜是從 4/6重量至6/4重量，總量中的第一、第二及第三種單官 能基有機過氧化物含量是從〇.〇5重量組份至0.5重量組 份，以包括甲基丙烯酸甲酯單體之單體之1〇〇重量組份爲 基準。 第一種單官能基有機過氧化物、第二種單官能基有機 過氧化物及第三種單官能基有機過氧化物可以使用分別用 溶劑稀釋之狀態，此惰性溶劑可根據單官能基有機過氧化 物之種類而適當地選擇，且惰性溶劑之實例包括飽和的脂 族烴溶劑例如石油腦及礦油精、烴溶劑例如苯及甲苯、丙 酮、枯烯、二苯基乙烷、醋酸乙酯等。 除了單體、甲基丙烯酸樹脂、彈性粒子、第一種單官 能基有機過氧化物、第二種單官能基有機過氧化物及第三 種單官能基有機過氧化物以外，本發明樹脂組成物還可含 添加劑例如抗氧化劑、UV吸收劑、脫模劑、染料等，決 定於所要的耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件之應用 〇 經由聚合上述的樹脂組成物，在本發明中可以製造具 有足夠耐衝擊性、含很少殘留的單體及極佳的透明度之甲 基丙烯酸樹脂模塑物件。 聚合方法沒有特別的限制，且可舉例如本體聚合、澆 -11 - 1285661 (9) 鑄聚合等，以下敘述在聚合元件中進行聚合之澆鑄聚合， 其不能構成本發明範圍之限制。 當在聚合元件進行聚合時，使用的聚合元件沒有特別 的限制，且可使用普遍用在澆鑄聚合方法之任何聚合元件 ，例如在要獲得板狀甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件之情形 中，可以使用彼此平行排列的兩個基板組成之批次型元件 或彼此平行的兩條連續帶組成之連續元件。 當使用批次型元件時，可以利用玻璃基板或金屬基板 作爲其基板，此兩個基板可以排列成彼此分離且作爲元件 的兩個牆，以及軟性密封材料其可作爲元件剩餘的四個牆 ，樹脂組成物在元件中聚合，也就是在兩個基板及軟性密 封材料環繞的區域內聚合，基板i間的距離可以適當地選 擇，決定於所要的板狀模塑物件之厚度，且可以是約5毫 米或更厚且3 0毫米或更薄，經由改變軟性密封材料之厚 度，可以調整基板之間的距離，另外，其可經由擠壓兩個 基板並壓縮軟性密封材料而調整。 樹脂組成物在聚合元件中進行的聚合，可以經由將組 成物倒入聚合元件並加熱所得的元件，例如，經由保持溫 度（例如溫度是30°C或更高）至少5°C低於第一種單官能基 有機過氧化物之10-小時半衰期溫度（TJ經10小時或更長 ，且隨後將溫度增加至溫度至少5 °C高於第三種單官能基 有機過氧化物之10-小時半衰期溫度（T3)但低於例如約140 t，聚合溫度可以逐步或連續增加，較宜逐步增加溫度， 當溫度是逐步增加時，進行聚合較宜經由保持溫度至少5 -12- (10) 1285661 °C低於第一種單官能基有機過氧化物之1 0-小時半衰期溫 度（TO經10小時或更長，然後保持溫度在從低於約5°C之 溫度至高於約1 0 °C之溫度之第一種單官能基有機過氧化 物之10-小時半衰期溫度（TJ經1小時或更長，然後保持 溫度在從低於約1 0 °C之溫度至高於約1 (TC之溫度之第二 種單官能基有機過氧化物之10-小時半衰期溫度（T2)經1 小時或更長，且最後增加溫度至至少5 °c高於第三種單官 能基有機過氧化物之10-小時半衰期溫度（τ3)，增加溫度 時，可以使用熱水、熱空氣或蒸汽。 在本發明中，樹脂組成物的第一種單官能基有機過氧 化物、第二種單官能基有機過氧化物及第三種單官能基有 機過氧化物是經由加熱分解而產生基，其使得樹脂組成物 聚合而形成模塑物件。 在聚合元件中進行聚合後，經由分開聚合元件可以取 出耐衝擊性的甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件，在此方式下 所得的耐衝擊性的甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件具有足夠 耐衝擊性及極佳的透明度，因此，該模塑物件可用於例如 提供室內隔間板之板材、道路之隔音板、防彈板等。 根據本發明，可以製造含很少殘留的單體、具有足夠 耐衝擊性及極佳的透明度之耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄 模塑物件。 經由如此敘述本發明後，其明顯地可在多種方式下改 變，這些改變視爲在本發明之精神及範圍內，且從事此藝 者了解的全部這些修改都視爲在下列申請專利之範圍內。 -13- (11) 1285661 在2002年8月5日提出的日本專利申請案2002-227032之整份敘述，包括說明、申請專利範圍、附圖及 摘要，整份倂於本文供參考。 實例 本發明經由下列實例更詳細地說明，其不能構成本發 明範圍之限制。 經由下列方法測量各實例中所得的模塑物件含的殘留 單體量： 從各模塑物件切下樣本（〇. 1克）並溶解在20毫升二氯 甲烷，在所得的溶液中加入15微升甲基異丁基酮（作爲內 標），經由氣相層析法定量測量溶液中含的單體成份。 將模塑物件在恆溫器內保持2 3 °C之溫度經1小時， 根據JIS K7 136測量模塑物件之濁度値。 使用樣本1型根據JIS K71 1 1測量模塑物件之Charpy 衝擊強度。 實例1 製備樹脂組成物： 將甲基丙烯酸甲酯（77.5重量組份）、95重量％甲基丙 烯酸甲酯單元與5重量％丙烯酸甲酯單元共聚物之甲基丙 烯酸樹脂（13.5重量組份；黏度平均分子量約1 1 0,000)及 三層結構之彈性粒子（9重量組份；粒子大小是〇 · 3微米） 混合並在6 0 °C攪拌2小時，冷卻後，在所得的混合物中 -14- (12) 1285661 加入過氧特戊酸第三丁酯（0.014重量組份；（T (10-小時半 衰期溫度）是55 °C )溶解在飽和脂肪烴溶劑之溶液（濃度是 70重量％; 0.02重量組份）、過氧-2-乙基己酸第三丁酯 (〇 . 〇 2重量組份，純度是9 7重量％或更高；約0.0 2重量組 份之純成份；T是72°C)、過氧異丙基碳酸第三丁酯（〇.〇3 重量組份；T是99 °C )溶解在烴溶劑之溶液（濃度是75重 量％; 0.04重量組份）、UV吸收劑（0.01重量組份；商標 名稱”Sumisorb 200”；由 Sumitomo Chemical Co.，Ltd.販 賣）及脫模劑（0.05重量組份；商標名稱”Sanseparer”；由 Sanyo Chemical Industries，Ltd.販賣），再攪拌 1 小時後， 將所得的混合物在87kPa (絕對壓力）下脫氣30分鐘，得 到樹脂組成物。 聚合： 將上述所得的樹脂組成物注射至兩片玻璃板（3 0公分 X 3 0公分，厚度是1 0毫米）及軟性聚氯乙烯組成的密封材 料組成之聚合元件內，將聚合元件內的樹脂組成物加熱並 在46°C之溫度保持16小時，在0.25°C/分鐘之溫度增加 速率下再加熱至溫度是5 1 °C，在5 1°C之溫度保持4小時 ，在0.45°C/分鐘之溫度增加速率下再加熱至溫度是60°C ，在60°C之溫度保持3小時，然後在0.5 °C/分鐘之溫度 增加速率下再加熱至溫度是70°C，在70°C之溫度保持3 小時，然後在〇.5°C/分鐘之溫度增加速率下再加熱至溫度 是85°C，在85°C之溫度保持3小時，最後在〇.5°C /分鐘 -15- (13) 1285661 之溫度增加速率下再加熱至溫度是12(TC，並在120°C之 溫度保持2小時，在從120°C至125 °C之溫度範圍保持3 小時，使用熱空氣循環型加熱爐進行加熱，加熱後，使所 得的組成物冷卻，然後將聚合元件打開而得到樹脂組成物 聚合結果之耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件（板狀 ，大小是30公分X 30公分X 10毫米（厚度））。 評定： 從所得的模塑物件切下樣本，使用此樣本測量模塑物 件殘留的單體含量、濁度値及Charpy衝擊強度，結果殘 留的單體含量是〇·9重量％，濁度値是0.7%且Charpy衝 擊強度是36千焦耳/平方米，評定結果列在表i。 實例2 除了在甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸樹脂及三層結構 彈性粒子混合後在60°C之溫度攪拌1 3小時外，相同於實 例1之方法得到板狀耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物 件，所得模塑物件之評定結果列在表1。 實例比較1 除了單獨使用0.08重量組份之2,2-偶氮雙異丁腈（一 種偶氮化合物；T是65 °C)代替過氧特戊酸第三丁酯溶液 、過氧-2-乙基己酸第三丁酯溶液及過氧異丙基碳酸第三 丁酯溶液以外，相同於實例1之方法得到板狀耐衝擊性甲 -16- (14) 1285661 基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件，所得模塑物件之評定結果列 在表1。 實例比較2 除了單獨使用0 · 0 8重量組份（約〇 . 〇 8重量組份之純成 份）之過氧-2-乙基己酸第三丁酯（純度是97重量％或更高） 代替過氧特戊酸第三丁酯溶液、過氧-2_乙基己酸第三丁 酯溶液及過氧異丙基碳酸第三丁酯溶液以外，相同於實例 1之方法得到板狀耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件 ，所得模塑物件之評定結果列在表1。 實例比較3 除了使用〇·〇2重量組份之2,2’_偶氮雙（2,4_二甲基戊 腈）（一種偶氮化合物；T是51t )代替過氧特戊酸第三丁 酯溶液以外，相同於實例1之方法得到板狀耐衝擊性甲基 丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件，所得模塑物件之評定結果列在 表1。 實例比較4 除了單獨使用0.23重量組份（約0.1 15重量組份之純 成份）之過氧三甲基己二酸二第三丁酯（一種多官能基有機 過氧化物）溶解在異鏈烷烴之溶液（濃度是50重量％)代替 過氧特戊酸第三丁酯溶液、過氧-2-乙基己酸第三丁酯溶 液及過氧異丙基碳酸第三丁酯溶液以外，相同於實例1之 -17- (15) 1285661 方法得到板狀耐衝擊性甲基丙烯酸樹脂澆鑄模塑物件，所 得模塑物件之評定結果列在表1。

-18- (16) 1285661 [表1] 1 0-小時 半衰期 溫度 實例1 實例2 實例 比較1 實例 比較2 實例 比較3 實例 比較4 過氧特戊 酸第三丁 酯 5 5〇C 0.014 0.014 - - - 過氧-2-乙 基己酸第 三丁酯 72〇C 0.02 0.02 麵 0.08 0.02 - 過氧異丙 基碳酸第 三丁酯 99〇F 0.03 0.03 議 0.03 师 過氧三甲基己二酸 二第三丁酯 - - - - - 0.115 2,2-偶氮雙 異丁腈 65〇C - - 0.08 - - 2,2’-偶氮 雙（2,4-二 甲基戊腈） 5 1°C - - 義 0.02 _ 殘留的單體含量（％) 0.9 0.8 1.5 2.7 0.9 1.2 濁度値（％) 0.7 0.9 1.4 5.2 3.7 0.5 Charpy衝擊強度 (千焦耳/平方米） 36 37 48 35 24 45 -19-

Claims (1)

1285661 ⑴ ：， ； v ， 丨-. 拾、申請專利範圍 |舰次為」 第92121291號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國96年3月29日修正 1 · 一種樹脂組成物，其包含： 至少一種含有至少50重量％甲基丙烯酸甲酯單體之 單體， 含有50重量％的甲基丙烯酸甲酯單元之甲基丙烯酸 樹脂， 彈性粒子，其具有多層結構，而最外層是甲基丙烯酸 樹脂，其中該彈性粒子的粒徑是0·1至1 μπι， 第一種單官能基有機過氧化物，而其10-小時半衰期 溫度是6 0 °C或更低， 第二種單官能基有機過氧化物，而其10-小時半衰期 溫度是高於6 0 °C至8 0 °C或更低，及 第三種單官能基有機過氧化物，而其10-小時半衰期 溫度高於80°C， 其中該樹脂組成物之甲基丙烯酸樹脂對彈性粒子的含 量比例是從3/7至7/3 (以重量計），且甲基丙烯酸樹脂 和彈性粒子之總量是從10重量份至40重量份（以100 重量份之單體、甲基丙烯酸樹脂及彈性粒子的總量爲基準 )，及 其中該樹脂組成物之第一種單官能基有機過氧化物對 1285661 (2) 第二種單官能基有機過氧化物含量比例範圍是從3/7至 7/3 (以重量計），第一及第二種單官能基有機過氧化物總 量對第三種單官能基有機過氧化物之含量比例範圍是從 3/7至7/3 (以重量計），且第一、第二及第三種單官能基 有機過氧化物的總量是從0.05重量份至〇·5重量份（以 1〇〇重量份之含有甲基丙烯酸甲酯單體之單體爲基準）。 2.根據申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中第一 種單官能基有機過氧化物之1 0-小時半衰期溫度與第二種 單官能基有機過氧化物之10-小時半衰期溫度之差異是1〇 °C或更高，且第二種單官能基有機過氧化物之10-小時半 衰期溫度與第三種單官能基有機過氧化物之10-小時半衰 期溫度之差異是10 °C或更高。 3 · —種用於製造甲基丙烯酸樹脂模塑物件之方法，其 步驟包括將根據申請專利範圍第1至2項中任一項之樹脂 組成物聚合。 4 ·根據申請專利範圍第3項之用於製造甲基丙烯酸樹 脂模塑物件之方法，其中聚合是經由澆鑄聚合進行。 5 ·根據申請專利範圍第4項之用於製造甲基丙烯酸樹 脂模塑物件之方法，其中聚合是在聚合槽中經由澆鑄聚合 進行。 6.根據申請專利範圍第3項之用於製造甲基丙烯酸樹 脂模塑物件之方法，其中聚合是經由保持溫度至少5 t低 於第一種單官能基有機過氧化物之1 0-小時半衰期溫度 (T !)經1 0小時或更長，且隨後將溫度增加至比第三種單 (3) 1285661 官能基有機過氧化物之10-小時半衰期溫度（T3)高至少5 t的溫度。 7.根據申請專利範圍第6項之用於製造甲基丙烯酸樹 脂模塑物件之方法，其中聚合是經由保持溫度至少5 °C低 於第一種單官能基有機過氧化物之1 0-小時半衰期溫度 (Τ〇經10小時或更長，然後保持溫度在比第一種單官能 基有機過氧化物之1〇_小時半衰期溫度（Τ!)低約5 °C至 高約1 0 °C的溫度範圍內經1小時或更長，及然後保持溫 度在比第二種單官能基有機過氧化物之1 〇-小時半衰期溫 度（T2)低約10°C至高約l〇°C的溫度範圍內經1小時或更 長，及最後增加溫度至比第三種單官能基有機過氧化物之 10·小時半衰期溫度（T3)高至少5 °C的溫度。 8 .—種如申請專利範圍第1至2項中任一項之樹脂組 成物之用於藉由聚合而製造甲基丙烯酸樹脂模塑物件的用 途。 9.一種如申請專利範圍第1至2項中任一項之樹脂組 成物之用於藉由澆鑄聚合而製造甲基丙烯的樹脂模塑物件 的用途。 1 〇.—種如申請專利範圍第1至2項中任一項之樹脂組 成物之用於藉由於聚合槽中聚合而製造甲基丙烯酸樹脂模 塑物件的用途。