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TWI237656B - Peelable adhesive composition - Google Patents

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Publication number
TWI237656B
TWI237656B TW092121677A TW92121677A TWI237656B TW I237656 B TWI237656 B TW I237656B TW 092121677 A TW092121677 A TW 092121677A TW 92121677 A TW92121677 A TW 92121677A TW I237656 B TWI237656 B TW I237656B
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TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
adhesive composition
photosensitive resin
adhesive
compound
Prior art date
Application number
TW092121677A
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English (en)
Other versions
TW200404876A (en
Inventor
Kouji Takezoe
Akito Ichikawa
Koichi Tamura
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Publication of TW200404876A publication Critical patent/TW200404876A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI237656B publication Critical patent/TWI237656B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks

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Description

1237656 玖、發明說明: L發明所屬之技術領域3 技術領域 本發明係有關於一種剝離性接著劑組成物。 5 【】 背景技術 以往,於容易因例如來自晶圓等外部之力變形或破損 之薄板材料表面進行如研磨等加工時,係採用藉由接著劑 將薄板材料固定於支持基材並加工,且將結束加工之材料 10 從接著劑及支持體剝離後得到業已加工之薄板材料之方 對於使用在此種用途之接著劑,會要求加工作業中可 牢固地將薄板材料固定於支持基材之接著性,以及結束加 工之材料可輕易地從接著劑及支持基材剝離之所謂優異之 15 剝離性。 然而,以往,在使用於此種用途時,已知並無接著性 及剝離性皆優異之接著劑組成物。 【發明内容】 發明之揭示 20 本發明之目的係提供一種接著性及剝離性皆優異之接 著劑組成物。 發明人為了達成前述目的銳意研究之結果,發現若藉 由含有具黏著性之樹脂及藉由活性能量線照射來產生氣體 之化合物之接著劑組成物,則在具有用以固定為欲加工材 1237656 料之被接著體所必須之接著性後,於加工後可藉由利用活 性能量線照射而產生之氣體輕易地將被接著體剝離。 發明人依據前述見識,進而反覆各種檢討以完成本發 明。 5 ?卩,本發明係提供下糾離性接著劑組成物。 h一種剝雜接著劑組成物,係含有·著性之樹脂 及藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物。 2·如前述第1項之剝離性接著劑組祕,其中前述具黏 著性之樹脂係感光性樹脂。 ι〇 3·如前述第1或2項之剝離性接著劑組成物,其中前述 藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物係親二疊氮續酸 酯。 4.如前述第1至3項中任_項之剝離性接著劑組成物, 其中前述具黏著性之樹脂及藉由活性能量線照射來產生氣 15體之化合物之使用比例係相對於該樹脂1〇〇重量份’該化合 物為1〜100重量份。 以下詳細說明本發明之_性接㈣組成物。 剝離性接著劑組成物 本發明之剝離性接著劑級成物係含有具黏著性之樹脂 20及藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物。故,利用本 組成物來接著之被接著體可藉由於其接著層照射紫外線等 活性能量線而產生氣體,並藉由該所產生之氣體而輕易地 剝離接著層與被接著體。 具黏著性之樹脂宜為在、50〜+1贼,特別是—40 1237656 〜+ 120 C之溫度下具有黏著性之樹脂,又,該黏著性宜為 如接著力(kgf/cm2)為5〜40,特別是在7〜3〇之範圍。 具黏著性之樹脂可為熱可塑性樹脂,亦可為硬化性樹 脂。舉例言之,熱可塑性樹脂包含有:丙烯酸樹脂、胺基 5曱酸醋樹脂、聚醋樹脂、漆用祕及其衍生物、聚乙稀紛 酸及其何生物、?炎石夕氧及其衍生物等,又,硬化性樹脂包 含如:於前述該等樹脂中之任一者導入聚合性不飽和基者。 又,前述硬化性樹脂亦可使用在後述藉由紫外線等活 性能置線硬化之具黏著性之感光性樹脂組成物中具有黏著 1〇性之感光性樹脂,此時可依需要適當地添加光聚合弓旧 劑、光增感色素等。 & 藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物可適當地使 用如S昆二疊氮磧酸g旨。 酉昆-豐氮石黃酸酉旨係藉由活性能量線照射來產生氮氣之 15感光性化合物,且可藉由利用該所產生之氮氣造成之氣泡 剝離接著層。 I一璺氮%酸酯可適當地使用聚羥基二苯基_與 一苯I一$氮、酸、丨,2一萘醌二疊氮磺酸等丨,〕—醌二疊氮 磺酸類之酯化物。 1 20 帛以形成該_所使用之聚經基二苯基_包含以下述式 (I)所表示者。 0 (ηο^Ογ^Χ^οη、⑴ 1237656 式中,m及η分別為0〜3之整數,且m +η合計為1〜6。 聚羥基二苯基酮之具體例可列舉如:2,3,4—三羥基二 苯基酮、2,3,4,4’_四羥基二苯基酮等。 另一方面,與聚羥基二苯基酮酯化之1,2—苯醌二疊氮 5 磺酸包含以下述式(II)所表示之化合物,又,與聚羥基二苯 基酮酯化之1,2 —萘醌二疊氮磺酸則包含以下述式(III)所表 示之化合物。 Ν
S03H
(ID (III) 1,2—苯醌二疊氮磺酸之具體例可列舉如:1,2—苯醌二 10 疊氮一 4 —磺酸等。1,2_萘醌二疊氮磺酸之具體例可列舉 如:1,2—萘醌二疊氮一5 —磺酸、1,2—萘醌二疊氮一4 —磺 酸等。 前述聚羥基二苯基酮與1,2—醌二疊氮磺酸類之酯化 反應可藉由其本身已知之方法,例如,使聚羥基二苯基酮 15 與1,2—醌二疊氮磺酸類或其i化物(例如氯化物)反應來進 行。此時兩者之反應比率並無特殊之限制,然而,一般而 言,相對於聚羥基二苯基酮中之羥基數q,宜以1〜q分子乏 比例使1,2—醌二疊氮磺酸類反應。該等聚羥基二苯基酮與 1,2 —醌二疊氮磺酸類或其_化物可分別單獨使用,或者亦 7656 可混合2種以上來使用 +本發明之接著劑組成物中,通常具有黏著性之樹脂與 藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物之使収例係相 ,於該樹脂1GG重量份,該化合物宜為卜丨⑽重量份,特別 是以5〜50重量份為佳。 本發明之接著劑組成物可藉由使具有黏著性之樹脂及 藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物順利溶 於介質中來調製。 —政 10 介質可組合-種或二種以上之水、有機溶劑等各種溶 媒來使用。有機溶劑可使用如:碳化氫系溶劑、醇系溶巧、 醚系溶劑、酮系溶劑、醋系溶劑、酿胺系溶劑等各種溶二。 材料之加工方法 本發明之剝離性接著劑組成物可適當地使用作為將欲 加工材料之被接著體接著於支持基材且於加工後將該材料 15彳之支持基材剝離時所使用之接著劑。 使用前述接著劑組成物之材料之加工方法宜為下述方 法。 ―即,藉由包含下述程序之材料之加工方法,適當地進 仃各種材料之加工’即:⑴藉由本發明之剝離性接著劑也 μ成物層及具有黏著性之感光性樹脂組成物層將欲加工材 料之非加卫表面固^於具有透明性之支持基材之程序;⑺ 紐業已固定之前述材料之加工程序,·及(3)接著,藉由從 前述支持基狀外mut活性能姐而·產 剝離並取出業已加工之材料之程序。 — 1237656 程序(1) 程序(1)係藉由形成於欲加工材料之非加工表面之本發 明剝離性接著劑組成物層及具有勒著性之感光性樹脂㈣ $ 將前述欲加工材料固定於具有透明性之支持基材之 耵述欲加工材料並無特殊之限制,可使用如必須 研磨等各種加工之各種材料。 、 前述材料之材質可為塑膠、金屬、玻璃、纖維、紙等 1。材質,又,形狀可為膜狀、板狀、線狀、球狀、圓 大、圓錐狀、長方體狀、組合前述形狀之形狀等任一形 狀。特別是適合使用容易因來自外部之力變形或破損之薄 板狀等材料且必須進行研磨等加卫之材料。 具體之材料可列舉如晶圓等電子材料等。 15 ^、前述程序⑴所使用之具有黏著性之感光性樹脂組成物 可適§地使用含有具黏著性之感紐樹脂及依需要含有之 光聚合引發劑、光增感色素等,且藉由紫外線等活性能量 線照射而硬化之水性或有機溶翻樹脂組成物。 具黏著性之感光性樹脂宜為在一5〇〜 + 15(rc,特別是 2〇 4〇〜+ 120 c之溫度下具有黏著性之感光性樹脂,又,該 站著ϋ且為如接著力(kgf/cm2)為5〜4〇,特別是在7〜3〇之 範圍。 以下列舉前述具黏著性之感光性樹脂之具體例。 (1)具有(甲基)丙烯醯基等聚合性基以作為感光性基之 感先性樹脂 1237656 舉例言之’前述感光性樹脂⑴可藉由於含有羧基之丙 烯酸系樹脂中順利加成含有縮水甘油基之聚合性不飽和化 合物來製造。 此時所使用含羧基之丙烯酸系樹脂可藉由例如將丙烯 5 酸、甲基丙烯酸等之α,β—乙烯性不飽和酸作成必須單體 成分,且於其中共聚合選自於(甲基)丙烯酸之酯類、苯乙 烯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺等之至少1種之不飽和 單體而得,而前述(曱基)丙烯酸之酯類可列舉如:甲基(甲 基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、 10 丁基(甲基)丙烯酸酯、2—乙基己基(甲基)丙烯酸酯、羥乙 基(甲基)丙烯酸酯等。 又,順利加成於含有羧基之丙烯酸系樹脂之含有縮水 甘油基之聚合性不飽和化合物可列舉如:丙烯酸縮水甘油 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油醚等。 15 前述含有羧基之丙烯酸系樹脂與含有縮水甘油基之不 飽和化合物之加成反應可依照其本身已知之方法,例如於 四乙銨溴化物等觸媒存在下以80〜120°C反應1〜5小時,藉 此可輕易地進行。 又’前述感光性樹脂⑴亦可藉由於含有經基之丙稀酸 2〇 系樹脂中加成含有羥基之聚合性不飽和化合物與二異氰酸 酯化合物之反應物來製造。 前述含有經基之聚合性不飽和化合物可列舉如:2〜經 乙基丙烯酸酯、2—羥乙基甲基丙稀酸酯、2 —羥丙基丙烯 酸酯等羥基烷基(甲基)丙烯酸酯;N—羥甲基丙烯醯胺等。 1237656 又,二異氰酸酯化合物可列舉如:甲伸苯基二異氰酸 略、笨二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸 二異氰酸酯等。 再者,含有經基之丙烯酸系樹脂可使用將前述含有經 基之聚合性不飽和化合物作成必須單體成分,且於其中共 , 聚合選自於(甲基)丙烯酸之酯類、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、 (甲基)丙烯醯胺等之至少1種之不飽和單體而得之樹脂,而 4述(甲基)丙烯酸之酯類可列舉如:甲基(甲基)丙浠酸酯、 乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(曱基)丙 _ 10烯酸酯、2一乙基己基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯 酸酯等。 前述含有羥基之聚合性不飽和化合物與二異氰酸酯化 合物係大致以等莫耳比來反應。所得到之反應物與含有羥 基之丙烯酸系樹脂之加成反應可依照其本身已知之方法, 15例如藉由於氮氣環境氣體中以50〜loot之溫度反應來進 行。 再者,於前述感光性樹脂(i)中,含有烯丙基以作為感 光性基之感光性樹脂亦可藉由於前述含有羥基之丙烯酸系 樹脂中加成(甲基)烯丙醇與二異氰酸酯系化合物之反應物 20 而得。 ‘ (ii)包含桂皮醯基以作為感光性基之感光性樹月旨 · 前述感光性樹脂(ii)可藉由於鹼存在下,例如於吡啶溶 液中使含有經基之丙稀酸系樹脂與取代或未取代之桂皮酸 鹵化物順利反應來製造。 12 1237656 前述含有經基之丙烯酸系樹脂可使用前述(i)中所說明 者。 又,取代或未取代之桂皮酸鹵化物包含苯環上可具有1 〜3個選自於硝基、低級烷氧基等之取代基之桂皮酸鹵化 5 物,更具體而言,可列舉如:桂皮酸氯化物、p—硝基桂皮 酸氯化物、P—甲氧基桂皮酸氣化物、p—乙氧基桂皮酸氯 化物等。 一般而a ’取代或未取代之桂皮酸_化物平均1 〇〇重量 份之前述含有羥基之丙烯酸系樹脂可使用6〜180重量份, 10較佳者為3〇〜140重量份之範圍内之量,又,前述含有經基 之丙烯酸系樹脂與取代或未取代之桂皮酸_化物之反廣可 依照其本身已知之方法,例如藉由於如吡啶溶媒之驗存在 下以30〜70°C之溫度使其反應來進行。 (iii)其他感光性樹脂 15 20
其他感光性樹脂(iii)係聚乙二醇二丙烯酸_、聚丙二画 二丙烯酸酯等之預聚合物等亦可作為感光性樹脂使用。
具有黏著性之感光性樹脂組成物中,依需要使用之、 聚合引發劑可使用以往公知者,可列舉如:2 —甲美一1 〔4—(甲硫基)笨基〕—2一嗎啉代丙烷—i —酮、2〜苄美 2—二甲胺基一 1一(4—嗎啉代笨基)—丁酉同―i、 一 氧基一1,2—二苯基乙烷一 ι — g同、雙(2,4,6—三甲氧基苄酉 基)一苯基氧化膦、雙(2,6 一二甲氧基苄醯基)一2,4,4 一三e 基一戊基氧化膦、2 —羥基一 2~甲某一〗分甘 τ丞1〜本基〜丙烷〜 -W、1-經基-環己基-苯基_、p—二甲胺基安息 13 1237656 2,4—二乙基噻噸酮、異丙基嘍噸酮等。市售品可列舉如: Lucirin TPO(BASF公司製造,商品名)、Irg907、Irg369、 Irg651、Irg819、Irgl700、Irgl800、Irgl850、DAROCURE 1173(以上為千葉·特別·化學公司製造,商品名)、 5 KAYACURE DMBI、KAYACURE DETX(以上為日本化藥公 司製造,商品名)、SPEED CURE ITX(曰本華嘉 (SIBERHEGNER)公司製造,商品名)等。 光聚合引發劑之使用比例宜為相對於感光性樹脂1 〇 〇 重量份為10重量份以下,較佳者為0.1〜5重量份之範圍内。 10 具有黏著性之感光性樹脂組成物中,依需要使用之光 增感色素可使用以往公知者。具體而言,可使用如:硫二 苯胺系色素、蔥系色素、六苯併苯系色素、苯并蔥系色素、 二萘嵌笨系色素、嵌二萘系色素、部花青系色素、酮香豆 素(ketocumarin)系色素等光增感色素。這些光增感色素之使 15用比例宜為相對於感光性樹脂100重量份為10重量份以 下’較佳者為0.1〜5重量份之範圍内。 又’具有黏著性之感光性樹脂組成物中更可依需要適 當地含有乙烯性不飽和化合物、著色劑、可塑劑、平滑劑 等。该乙烯性不飽和化合物可使用含有1〜4個乙烯性不飽 20 和基之單體等。 具有黏著性之感光性樹脂組成物可藉由使具有黏著性 之感光性樹脂及依需要含有之光聚合引發劑、光增感色素 寺順利/谷解或分散於介質中來調製。 介質可組合一種或二種以上之水、有機溶劑等各種溶 14 1237656 媒來㈣。有機溶劑可使用如:碳化心溶劑、醇系溶劑 醚糸-劑、_系溶劑,系溶劑、醯胺系溶劑等各種溶劑 5 10 :=(_支持基材係藉由剝離性接著劑組成物 層及/、有以性之感練樹餘層以欲加工材料, 藉此,不會因例如研磨等加工時所作用之力而變形或破 扣。此種支持基材係使用可固定該材料之堅固支持某材, 且具有透射紫外線等活性能量線之透明性者。
於私序(3)中,為了透射從支持基材外側(對剝離性接著 劑組成物層及感光性樹脂組成物層為相對方向)所照射之 活性能量線,以分解包含於剝離性接著劑組成物層且藉由 活性能量線照射來產生氣體之化合物而順利產生氣體,支 持基材之透明性是必要的。然而,無須為無色透明,只要 實質上不會阻礙利用透射活性能量線之氣體之產生,則亦 可含有著色劑、充填劑等。
藉由前述程序(1),可得到欲加工材料/剝離性接著劑組 成物層/具有黏著性之感光性樹脂組成物層/支持基材依曰、召 該順序積層之積層體。 例如’該積層體可藉由方法a而得,即:於欲加工材料 之非加工表面塗布剝離性接著劑組成物,乾燥後形成該接 20著劑組成物層’且於其上塗布具有黏著性之感光性樹脂組 成物,乾無後形成該樹脂組成物層’接著於其上貼上支持 基材。 又,例如,前述積層體亦可藉由方法b而得,即:貼上 於前述材料之非加工表面形成剝離性接著劑組成物層者, 15 1237656 與於支持基材形成具有黏著性之感光性樹脂組成物膜者。 前述方法b中,剝離性接著劑組成物層之形成可與方法 a同樣地來進行。又,具有黏著性之感光性樹脂組成物膜之 形成亦可與方法a同樣地來進行,又,亦可藉由下述方法來 進行,即:預先於脫模性板上塗布該感光性樹脂組成物, 乾燥後先形成該感光性樹脂組成物膜,接著,貼附為支持 基材表面與脫模性板上之該感光性樹脂組成物膜相連接, 且從脫模性板之表面(對該感光性樹脂組成物膜為相對方 向)碰壓,接著剝離脫模性板。 10 15 20
藉由前述程序(1)而得,欲加工材料/剝離性接著劑組成 物層/具有黏著性之感光性樹脂組成物層/支持基材依照該 順序積層之積層體之作成方法並不限於前述方法a、方法二 等’只要可得到該積層體,則可藉由任何次序來作成。
前述程序⑴中,剝離性接著劑組成物或具有黏著性之 it樹脂組成ί之塗布可使用如滾輪、輥塗布器、螺旋 77塗布器、喷霧、刷毛等公知塗布機器來進行。 i地U乾燥條件可依照所使用之各組成物之成分内容適 為1〜W體中’剝離性接著劑組成物層之厚度货 有:’且以2〜30μιη為佳。又,於前述積㈣ 者14之感光性樹脂組成物層之厚度通常宜j 〇μΐη,且以2〜ΙΟΟμπι為佳。 ’ 鞋序(2) 程序(2)係進㈣已於程序⑴固定之欲加叫料之加 16 1237656 工私序4程序中,對前述材料之欲加卫面進行如研磨等 。於該加工時,由於材料藉由剝離性接著劑組 成 3 “有點著性之感光性樹脂組成物層牢固地固定在 支持基材,g)此可進行充分之加工。 5輕序(3) 紅序(3)係從程序(2)中加工後之前述積層體之支持基 材外側…、射冷性能量線而順利產生氣體,藉此,剝離並取 出業已加工之材料之程序。 於/¾序中,藉由從依照所加工之材料/剝離性接著劑 10組成物層/具有黏著性之感光性樹脂組成物層/具有透明性 之支持基材之順序積層之積層體外側(對剝離性接著劑組 成物層及感光性樹脂組成物層為相對方向)照射活性能量 線,感光性樹脂組成物層硬化而表面之黏著性降低或者成 為#黏著性,同時分解存在於該硬化感光性樹脂組成物層 15面與材料面間之剝離性接著劑組成物層中藉由活性能量線 照射來產生氣體之化合物而產生氣體,藉此,硬化之感光 性樹脂組成物層面粗面化且可輕易地剝離業經加工處理之 材料。 前述活性能量線可使用如將超高壓、高壓、中壓、低 20壓水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙燈、金屬函化燈、鎢斯燈 等作為光源之紫外線或可視光線。又,活性能量線之照射 量通常宜為500〜10,000j/m2。 若藉由本發明,則可得到如下述顯著之效果。 (a)本發明之剝離性接著劑組成物係具有因加工而固定 17 1237656 欲加工材料所必須之接著性,且具有加工 旦 叹j稭由活性能 ®線照射而輕易地剝離之優異剝離性。 5 10 (b)若藉由使用本發明剝離性接著劑組成物之材料之加 工方法,則在藉由該剝離性接著劑組成物層及具有黏著性 之感光性樹脂組成物層將欲加工材料固定於耳有透明丨生之 f持基材後’於加讀僅從該支持歸之外側(對_性接 著劑組成物層及感光性樹脂組成物層為相對方向)照射活 性能量線,而藉㈣級黯組賴層之硬化及從剝離性 接著劑組成物層產生氣體,可輕易地剝離加工後之材料。 (C)因此,使用本發明剝離性接著劑組成物之前述加工 方法極適合應用在於容易因例如來自晶圓等外部之力變形 或破損之薄板材料表面進行如研磨等加工時。 L實施方式】 發明之較佳實施形態 以下列舉製造例、實施例、試驗例及比較試驗例更詳 細說明本發明,然而本發明並不限於實施例。X,於各例 中’「份」及「%」係表示「重量份」及「重量%」。 製造例1具有甲基丙稀醢基以作為感光性基之感光性樹脂 之製造 於亂氣環境氣體下花費3小時於保持為11(TC之90份丙 二醇單甲基醚中滴下由猶之甲基甲基丙烯㈣旨、4〇份之 丁基丙烯酸i旨、2〇份之丙烯酸及2份之偶氮二異丁猜所構成 之此。液滴下後,使其熟成1小時,並花費1小時滴下由1 伤之偶氮雙-甲基戊腈及1Q份之丙二醇單甲基醚所構成之 1237656 混合液,再使其熟成5小時後得到丙烯酸樹脂溶液。 其次,於該溶液中加入24份之縮水甘油基甲基丙烯酸 酯、0.12份之氫醌及0.6份之四乙銨溴化物,一面注入空氣 一面以110°C反應5小時,得到具有玻璃轉移溫度20°C、數 5 量平均分子量約20,000之甲基丙烯醯基之感光性樹脂溶 液。 製造例2感光性樹脂組成物之製造 於製造例1所得到之感光性樹脂100份(固體成分)中,加 入將作為光聚合引發劑之2份之2 —甲基一 1 一〔 4一(甲硫基) 10 笨基〕一2—嗎琳代丙烧一 1 —酮(商品名「lrg9〇7」,千葉特 別化學公司製造)及0·5份之2,4 —二乙基噻噸酮(商品名 「Kayacure DETX」,日本化藥(股)製造)溶解於2〇份之丙二 醇單甲基醚乙酸酯中之溶液,且藉由機械攪拌器來擾拌, 得到感光性樹脂組成物1。 15 實施例1 於製造例1所得到之感光性樹脂1〇〇份(固體成分)中,加 入將利用活性能量線照射來產生氮氣之醌二疊氮系感光性 化合物之10份之2 —經基一 3,4 一雙(6—重氮基一 5,6 —二氫 5 —側氧基一 1 —秦績酿氧基)一二苯基_溶解於5〇份之 20丙二醇單曱基醚乙酸酯中之溶液。 再者,加入將作為光聚合引發劑之2份之2~甲基一丄 —〔4 —(甲硫基)苯基〕—2 —嗎琳代丙烧—1 — 商品名 「Irg907」,千葉特別化學公司製造)及〇·5份之2,4 一二乙基 噻噸酮(商品名「Kayacure DETX」,日本化藥(股)製造)溶解 19 1237656 於20份之丙二醇單甲基醚乙酸酯中之溶液,且藉由機械攪 拌器來攪拌,得到本發明之剝離性接著劑組成物1。 實施例2 實施例1中,除了 2—羥基一 3,4 一雙(6—重氮基_5,6 — 5 一氫一 $ 一側氧基一1 —萘績醯氧基)~二苯基_之使用量 設為30份以外,其他構成與實施例1相同,得到本發明之剝 離性接著劑組成物2。 實施例3 實施例1中,除了使用等量之P—乙烯基苯酚與笨乙烯 10 之共聚物(商品名「馬可林克(7少力口 ^力一)csti5」,丸 善石油化學公司製造)以取代製造例1所得到之感光性樹脂 以外,藉由與實施例丨相同之組成,得到本發明之剝離性接 著劑組成物3。 貫施例4 15 實施例1中,除了使用等量之丙烯酸樹脂乳膠(商品名 「比尼布蘭(匕二夕歹:^)7043」,曰信化學工業公司製造) 以取代製造例1所得到之感光性樹脂以外,藉由與實施例i 相同之組成,得到本發明之剝離性接著劑組成物4。 實施例1〜4所得到之本發明接著劑組成物丨〜4係藉由 下述試驗例來調查對晶圓之接著性及剝離性。 5式驗例1 使用嫘旋塗布器,於8吋晶圓上將實施例丨所得到之剝 離f生接耆劑組成物1塗布為乾餘後膜厚為5 ,且於加熱板 上以65。(:加熱乾燥2分鐘。 20 1237656 卜再者,使用螺旋塗布器,於該膜上將製造例2所得到之 感光杜樹脂組成物1塗布為乾燥後膜厚為15叫,且於加熱 板祕C加熱乾餘2分鐘,接著於其上以〇偏^之壓力壓 接玻璃板以作為支持基材。 5 10 士藉此,得到依照晶圓/剝離性接著劑組成物丄之層/感光 性樹之組成物i之層/玻璃板之順序積層之積層體。 ,藉由市售之雙面膠帶將前述積層體之晶圓表面固定於 作業台,且湘吸盤將玻璃板之外側與彈簧秤結合而測定 初期接著力(kgfW)後’藉由超高壓水銀燈從玻璃板之外 側照射6,_J/mkUV光。同樣地來測定照射後之接著力。 初期接著力係7kgfW,且為用以固定晶圓並進行研磨 之充分之接著力,同時接著性良好。,接著性良好係指 接著力為5kgf/cm2以上。 又,UV照射後之接著力係lkgfW,且為可從接著劑 層輕易地將晶圓剝離之接著力,同時剝離性良好。所謂制 離性良好係指接著力為2kgf/cm2以下。 〉 試驗例2 於試驗例1中,除了使用實施例2所得到之剝離性接著 劑組成物2以取代剝離性接著劑組成物丨以外,其他構成與 減驗例1相同,並測定初期接著力及uv照射後之接著力 試驗例3 於試驗例1中,除了使用實施例3所得到之剝離性接著 劑組成物3以取代剝離性接著劑組成物丨以外,其他構成與 試驗例1相同,並測定初期接著力及11¥照射後之接著力” 21 1237656 試驗例4 於試驗w中’除了使用實施例4所得到之剝離性接著 劑組成物4以取代剝離性接著劑組成物丨以外,其他構成與 試驗朗目同,並鼓_歸力及_射狀接著力:、 广顯示試驗例丨〜4中測定_接著力及-照射後之 接著力之結果。 試驗例 初期接著力(kgf/cm2)
Uv照射屢剝離性 _初期接著性 UV照射後^力(kgf/cS^ X TT r i-if-t ±. » w· ΊΓΙ 比較試驗例1 ~~—--— 2 —3— ----------^ 4 __8 8 7 9 玉好 良好 良好 良女?' 一 1 0.9 1.2 1.5 i好 良好 良好 良f 使用市售雙面膠帶將心+曰门 寸晶圓固定於作為支持基材之 10 玻璃板,接著,於晶圓之研 , 作業後進行從玻璃板將晶圓 剝離之作業’然而剝離困難 &及若勉強剝離則晶圓破損。 【圖式簡單說日巧】 (無) 22

Claims (1)

  1. 拾、申請專利範菌: 第92121677號專利申請案申請專利範圍替換本 2005/4/22 1. 一種剝離性接著劑組成物,係含有具黏著性之樹脂,及 可藉由活性能量線照射來產生氣體之化合物之醌二疊 氮磺酸酯。 2·如申請專利範圍第1項之剝離性接著劑組成物,其中前 述具黏著性之樹脂係感光性樹脂。 3·如申請專利範圍第1或2項之剝離性接著劑組成物,其中 月述具黏著性之樹脂及藉由活性能量線照射來產生氣 體之化合物之使用比例係相對於該樹脂100重量份,該 化合物為1〜100重量份。 4· 一種材料加工方法,包含有: 固定步驟,係將欲加工材料之非加工表面,隔著如 申明專利feSI第1項之剝離性接著劑組成物層以及具有 黏著性之感級樹驗成物層,固定在具有透明性之支 持基材上者; 加工步驟’係對業經固定之前述材料進行加工者; 由前述支持基材的 ’藉此將業經加工 取出步驟,在前述加工步驟後, 外側照射活性能量線,使之產生氣體 之材料剝離並取出者。
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