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TW593534B - Graft copolymer pigment dispersant - Google Patents

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TW593534B
TW593534B TW089126369A TW89126369A TW593534B TW 593534 B TW593534 B TW 593534B TW 089126369 A TW089126369 A TW 089126369A TW 89126369 A TW89126369 A TW 89126369A TW 593534 B TW593534 B TW 593534B
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TW
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pigment
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graft copolymer
macromonomer
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Application number
TW089126369A
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English (en)
Inventor
Sheau-Hwa Ma
Original Assignee
Du Pont
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593534 五、發明說明（3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 t明詳述 本發明之顏料分散劑包括較佳由引入大單體產生之 共聚物，其包括將大單體接枝到聚合物主鏈上。只含—個 終端缔性不飽和基團之大單體成爲該接枝共聚物之:鍵， 且係首先製備。然後使之與主鏈组合物所選擇之缔性 和單體共聚，以形成接枝結構。 爲保證該大單體只具有與主鍵單體聚合之一個終端缔性 不虼和基團，可藉由游離基聚合方法極爲便利製備該大單 體’其中使該大單體在含有c〇2+族、c〇3+族或二者之催化 性鈷鏈轉移劑存在下聚合。該大單體通常在鈷鏈轉移劑存 在下藉由使丙烯酸性單體或此類單體之混合物聚合製備， 特別爲以甲基丙烯酸酯爲基礎之單體。該大單體聚合係用 習知聚合引發劑於有機溶劑或溶劑混合物中進行。“ 旎夠用於形成大單體之較佳鈷鏈轉移劑描述於對詹奥維 斯（Jmowicz)之美國專利第4,722,984號。最佳鈷鏈轉移劑 爲五氰合鈷酸鹽（II)、雙（硼二氟二甲基乙二肟）二水人鈷 酸鹽（II)以及雙（硼二氟二苯基乙二奶）二水合鈷酸鹽 通常’此等鏈轉移劑係以佔所聚合特定單體約5 濃度及所需分子量使用。藉使用此濃度，可方便製備具約 1，000至50,000範圍重均分子量（Mw)之大單體，輕佳約 15000^105000 〇 ^ ' 用於形成大單體之典型溶劑爲，醇，如甲醇、乙萨、正 丙醇、和異丙醇、如丙酮'丁酮、戊，、己，：甲： 乙基酮·’乙酸、丙酸和丁酸之烷酉旨，士口乙酸乙酿、乙酸丁 裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 A7 B7__ 五、發明說明（4 ) ' Γ裝--- Γ%先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯、和乙酸戊酯；醚，如四氫呋喃、乙醚和乙二醇及聚乙 二醇之單烷基醚及二烷基醚[如溶纖劑（乙二醇一乙酸I)和 卡必醇（乙氧乙氧基乙醇）];和二醇，如乙二醇和丙二 醇；及其混合物。 可用普遍使用之偶氮或過氧聚合引發劑製備大單體，但 其限制條件爲其在溶劑和單體混合物之溶液中具有溶解能 力’且在聚合溫度具有適宜半衰期。在本文中，，，適宜半 衰期”爲約1 0分鐘至4小時半衰期。最佳爲偶氮引發劑， 如2,2，-偶氮雙（異丁腈）、2,2，_偶氮雙（2，心二甲基戊腈）、 2^2、偶氮雙（曱基丁腈）及U，-偶氮雙（氰基環己烷）。以過 氧爲基礎之引發劑實例爲過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、 過新戊酸第三-丁酯、過辛酸第三丁酯，但須在大單體所 用反應條件下不會與鏈轉移劑發生不利反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社咿製 大單體含單個終端締性不飽和基團，且主要含經聚合丙 晞故系單體’特別爲經聚合甲基丙烯酸或甲基丙晞酸酯單 骨豆°較佳單體包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸燒酯、甲基丙 晞酸環脂酯及甲基丙烯酸芳酯。可用典型甲基丙烯酸烷酯 在燒醋基中具有丨—“個碳原子，如甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙晞酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基 丙晞酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁 酉旨、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2 -乙 基己醋、甲基丙烯酸壬酯、曱基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯 酸硬脂酯、乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯及類似物。可使 用甲基丙烯酸環脂酯，如甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 593534 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) 丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸 異冰片酯及類似物。亦可使用甲基丙烯酸芳酯，如甲基丙 烯酸苄酯、甲基丙晞酸苯酯及類似物。 可用其它烯性不飽和衍生物形成大單體，如丙烯酸、丙 烯酸垸酯、丙稀酸環脂酯及丙晞酸芳酯。典型丙晞酸炫酯 在燒@旨基中具有1 -1 8個碳原子，如丙晞酸甲醋、丙稀酸乙 酯、丙稀酸丙酯、丙晞酸異丙酯、丙晞酸正丁醋、丙晞酸 異丁酯、丙晞酸第三丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸壬 酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基）乙酯及類 似物。可使用丙烯酸環脂酯，如丙烯酸環己酯、丙缔酸三 甲基壤己酯、丙烯酸第三丁基環己酯及類似物。丙烯酸芳 酯如丙烯酸苄酯、丙晞酸2-苯氧基乙酯及類似物。亦可使 用乙烯基芳族，如苯乙烯、第三丁基苯乙晞、乙烯基甲苯 及類似物。 亦可使用其它更複雜方法製備大單體，如用反應性末端 產生聚合物，然後用反應劑處理，以產生終端聚合: 鍵。 口又 大單體生成後，爲藉習知游離基聚合製備基礎接 取 =結構’視需要脱去溶劑，且將主鏈單體與額 二 “丨發劑-起加至大單體。用上述習知偶氮或過氧化： 劑和有機落劑使主鏈單體與大單體共聚。所米 引各 聚合晞性不飽和單體，亦可在主鍵中使用於^ =鏈含經 單體。該主鏈較佳主要含經聚合丙締酸性單=上列 爲經聚合丙晞酸或丙蹄酸醋單體，雖然⑯、別主要 - s較少量（高 ---·---------------^--------—^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593534 A7 _ B7___ 五、發明說明（6 ) 至約3 0重量％ )經聚合甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體。 聚合一般在低於回流溫度進行，直至接枝共聚物形成理想 分子。本發明所用接枝共聚物一般具有約3,000至100,000 之重均分子量（Mw)，較佳自約5,000至50,000。 如此形成之接枝共聚物由具有連結多個大單體側鏈或" 側臂”之主鏈組成，該結構通常稱爲π梳齒"結構。本發明 所用顏料結合基團較佳藉由與主鏈或大單體臂上之官能團 反應作爲側基連結至該接枝共聚物。在本文中，π正序π接 枝共聚物指主鏈上具顏料結合基團之接枝共聚物，而”逆 序"接枝共聚物指大單體臂上集中顏料結合基團之接枝共 聚物。可在本發明中形成此等構型之任何一種。 建入接枝共聚物結構之官能團依所用特定顏料結合基團 變化。可通過使用適合官能烯性不飽和單體（較佳爲丙烯 酸性單體）使該官能團置於主鏈或大單體上，如此在聚合 期間將適合官能團引至適合鏈段。在本發明中，環氧官能 單體較佳經由環氧/酸和環氧/胺反應生成芳酯和芳胺結合 基團，胺官能單體用於產生四級銨結合基團。 如上所述，該顏料結合基連結至接枝共聚物能夠且較佳 藉由使建入主鏈或大單體之官能團與適用結合基團前體化 合物反應，於接枝共聚物結構上反應生成所需結合基團。 亦可在大單體或主鏈聚合期間加入含適合結合基團之烯性 不飽和單體連結顏料結合基團。用於本發明之顏料結合基 團包括： (1)芳酯基團， -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593534 五、發明說明（7 ) (2) 芳胺基團， (3) 陽離子性四級銨基團，或 (4) 其任意混合物。 如上所示，顏料結合基團在接枝共聚物中之濃 接枝共聚物總重量計至少約i重量％。濃度較低時 不足以與顏料作用避免絮凝，特別是在較極性溶劑中= 佳濃度在約2和3〇重量％之間。但在濃度較高時（―般/ 2〇—重量％)，低極性溶劑可能不爲分散劑之滿意溶劑^於 芳酯結合基團作爲側基連結至基礎接枝共聚物可特別^ 且較佳藉由使建入主鏈或大單體之環氧官能圈與芳系幾^ ，應。應選擇反應條件，使1〇〇%或儘可能接近1〇〇%^環 氧基反應（如，酯化），以在分散劑分子中大體不留下對^ 散劑效能有負面影響之未反應環氧基。可用催化量三級^ 或四級銨鹽有利加速反應及促使其完成。有用實例爲苄基 二甲基氫氧化銨。我們已熟悉合成其中一個所產生鏈段含 環氧官能團之共聚物。例如，可通過使^氧官能烯性不飽 和單體聚合獲得環氧官能團。一般選用丙烯酸系單體，特 別爲環氧官能丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體，如甲基丙烯 酸縮水甘油酯。所用芳系羧酸可不經取代，或可含有取代 基，如硝基、羥基、胺基、酯、丙晞醯氧基、醯胺基、 月月、函、鹵燒基、燒氧基及類似基團。較佳芳系叛酸爲苯 甲酸、2 -硝基苯甲酸、3 _硝基苯甲酸、4 -硝基苯甲酸、 3，5-二硝基苯甲酸、1 -苯甲酸、3 -氯苯甲酸、4·聯苯羧 酸、鄰苯二曱醯甘胺酸、4 _磺胺基苯甲酸及類似物。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593534 五、發明說明（8 方系胺結合基圈加牵其 π基知共聚物能夠且較佳藉由使主鏈 氧官能團與二級芳胺反應。同樣應選 —牛’使幾乎全部環氧基團反應
請 先 閱 讀 背 面 之 >主 意 事座L 項龜 再— 填， 寫裝 本衣 頁I 以上方法置於接枝业繫必μ ^ 年&此闺』猎 饮/、來物上。然後使環氧官能團與二級芳 月文刖體化合物反岸，7 & 卮、以生成具有側位第三芳胺官能團之接 2κ〜&明所用二級芳胺可不經取代，或可含有取 :丄如羥基、酯、醯氧基、醯胺基、腈、_、·烷基、 一 ^ 較佳二級芳胺包括Ν -苄基甲胺、ν - 卞基乙醇胺、Ν Ν- - #盆… … 甘、斤^ ，Ν —下基胺、2-(2-甲胺乙基）吡啶、^苯 基…哨、κ基六氫棒胸淀基甲基胺)丙腈 及力員似物。側位芳胺基團加至接枝共聚物亦可在上述醋化 反應中使用含第三芳胺和羧酸官能團二者之前體化合物。 趟化=物之有用實例包括烟酸、❹甲醋、異烟酸、β n員似物。若需要’可直使含芳胺單體共聚成接 枝共聚物，以形成芳胺結合基團，如使用4_胺基苯乙缔、 2 -乙烯基吡哫、仁乙烯基吡啶及類似單體。 士 =發明足接枝共聚物亦可含有側位陽離子性四級銨顏料 二口基團。此等結合基團連結至接枝共聚物可藉由且較佳 ί曰由使建人王鏈或大單體之三級胺官能團與垸化劑接觸。 總：fe化量應至少爲二級胺部分之3()%，較佳至少約鄕。 :們已熟悉合成其中所產生之一個鏈段含三級胺官能之共 术物例如，可由上述方法或較佳直接聚合含側位三級胺 基團 < 烯性不飽和單體獲得三級胺官能團。一般選用芳系 單把。較佳單體包括丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯、甲基丙烯 -11- 本紙張尺度適用中規格⑽x 297公髮 A7 B7 五、 發明說明（9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r，N_二甲胺基乙@旨、丙埽酸咖二乙胺基乙自旨 •二乙胺基乙醋、甲基丙缔酸^第三丁胺基乙；丙 錢2善嗎啉乙醋、甲基丙，希酸2_N_嗎啉乙酷及類似 、亦可使用乙烯基单體，如4_胺基苯乙埽、2_乙埽基吡 呢、4-乙晞基峨唉及類似單體。此等陽離子性前體單 佳在形成基礎共聚物結構後藉由與習知燒化劑接觸 =態’其燒化劑如芳燒基自、垸基自 '甲苯續酸燒酉旨或 化物。較滿意垸化劑包括爷基氯、甲苯絡酸 甲酯和硫酸二甲酯。 熟諳此藝者將很容易看出將前述結合基圈連結至接枝共 聚物之其它可能性。 〃 除以上結合基團外，該接枝共聚物亦可且較佳含有能夠 與漆料組合物中成膜接著劑組分反應之其它極性官能 (如羥基}，以將分散劑交聯入接著劑基質，且成爲漆薄 ，永久部分。如此增強薄膜接著力，改良漆料整體力學 月匕，防止熟化時薄膜變壞或屑離（如果分散劑保留未反 組分，則可能發生）。可將羥基置入主鏈或大單體臂或 者較佳足位於具顏料結合基團之鏈段。雖然可用多種 性不飽和單體將適宜側位羥基在聚合期間引至所需鏈段， 但較佳使用丙烯酸系單體，特別爲羥基官能丙烯酸酯和羥 基^旎甲基丙烯酸酯單體。可用羥基官能甲基丙烯酸酯 括甲6¾:丙晞故2 -每乙醋、曱基丙缔酸3 _輕丙g旨、甲基丙 酸4-羥丁酯及類似單體。亦可使用羥基官能丙烯酸酯， 丙婦酸2 - #呈乙酯、丙烯酸3 -輕丙酯、丙烯酸4 _輕丁酯及 團 膜 性 應 晞 包 烯 如 類 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐） 593534 五、發明說明（10 , 似單缸。居范基較佳係以該接枝共聚物重量計上至3 〇重量 %濃度提供。一般轉換至約1〇至15〇之羥値。 、表I概括接枝共聚物上之各種顏料、i合基團和可能定 位0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^^ 共聚物 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 XJL 四級按+胺 四級銨 胺 酉§ 酯+胺 酯+田級銨 酯+胺+四級铵 四級銨+胺 四級銨 胺 酯 酯+胺 酯+四級按 酉旨+胺+四級按 塞位 主鏈 主鏈 主鏈 主鏈 主鏈 主鏈 主鏈 大單體 大單體 大單體 大單體 大單體 大單體 體 大單 雖然不願受任何特殊理論限 开用作顏料分散劑時係藉由結合於顏料顆粒周園並 /水口物層起作用，該聚合物層伸入周圍 對顏料顆粒提供立，奋索地 ^ u d力貝用以 二…性。因此，顏料顆粒彼此不會’ 以認、爲，此等接枝 厂裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -lu°J· -13- 本紙張尺度翻規格⑵〇 X 297公釐） 五、發明說明（11 ) 广政劑聚合物和顏料表面作用不万 現，此處所用顏料結合基 不足。經發 用，能夠使本發明之接枝並聚:大"園種類顏料有效作 附，而不由漆料系統中所存在性吸 ―生落劑或其它極性官能團自顏料 面二 很容易生成穩定及無絮凝分散液。 Q此，可 可用此類接枝共聚物形成顏料分散液 顏料加至溶於”有機_心合 == 用技術分散，如高速混合、球磨 ，物，用習 :或三輕研磨。所得顏料分散液具有約二: 重量比之顏料··分散黏著劑。 2_/100 所用習知顏料形成顏科分散液。適用顏料實例 包括’至屬氧化物，如二氧化鈥、各種顏色氧化鐵和氧化 辞i岩黑；填劑顏料，如滑石、陶土、重晶石、碳酸鹽和 杨鹽；各種有機染料，如如丫相（quinacrid〇ne)、献菁 (Phtalocyanine)、苑 '偶氮染料和陰丹銅味峻（indanth_e carbazo丨e)(如叶唆紫）、異十果琳_、異令朵酮、硫靛 (thioindigio)紅和苯駢咪唑啉酮；及金屬片，如鋁片、珠光 片（pearlescent)及類似物。 理想將其它選用組分加至顏料分散液，如抗氧化劑、流 量控制劑、紫外穩定劑、遮光劑和吸收劑及流變控制劑 (如烟霧矽石和微粒凝膠）。亦可加入其它成膜聚合物，如 丙晞酸系、丙烯醯胺基甲酸酯、聚酯胺基甲酸酯、聚酯、 醉S父樹脂、聚g旨及類似物。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 593534 A7 B7 _ 五、發明說明（13 ) 雙（硼二氟二苯基乙二肟）二水合鈷酸鹽（II)， 0.0622
Co(DPG-BF2) 甲基·乙基酮 167.9 部分3 2,2f-偶氮雙（甲基丁腈)[Vazo(商標)67，德拉瓦洲， 8.49 維明頓，杜邦公司（DuPont Co.，Wilmington，DE)] 甲基·乙基酮 110 部分4 甲基丙烯酸甲酯（MMA) 2073.6 甲基丙烯酸丁酯（BMA) 2073.6 部分5 2,2’-偶氮雙（甲基丁腈）[Vazo(商標）67， 84.9 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 1100 總計 7975.352 將部分1混合物加至燒瓶，將該混合物加熱至回流溫 度，回流約2 0分鐘。經5分鐘將部分2溶液加至燒瓶，使 該反應混合物回流1 0分鐘。然後經5分鐘加入部分3，同 時將該反應混合物保持於回流溫度。隨後將部分4和部分5 經240分鐘同時送入反應器，且在整個加入過程中使反應 混合物保持於回流溫度。再繼續回流2小時，溶液冷卻至 室溫後倒出。所得大單體溶液爲淺黃色澄清聚合物溶液， 且具有約63.9°/。固體含量。該大單體具有 7,037 Mw和3,986 Μη 0 -16-— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593534 A7 B7_ 五、發明說明（14 ) 實例2 製備EHMA/MMA大單體，60/40重量％ 用以下組份重複實例1步驟。 部分1 重量（克） 甲基·乙基酮 1320 甲基丙烯酸2 -乙基己酯（EHMA) 414.7 甲基丙晞酸甲酯（MMA) 622.1 部分2 雙（硼二氟二苯基乙二肟）二水合鈷酸鹽（II)， 0.0778 Co(DPG-BF2) 甲基·乙基酮 167.9 部分3 2,2'-偶氮雙（甲基丁腈)[Vazo(商標)67，德拉瓦洲， 8.49 維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 110 部分4 甲基丙烯酸曱酯（MMA) 1658.9 甲基丙烯酸2-乙基己酯（EHMA) 2488.3 部分5 2J-偶氮雙（甲基丁腈）[Vazo(商標）67， 84.9 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 1100 總計 7975.368 所得大單體溶液爲淺黃色澄清聚合物溶液 ，且具有約 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •H I · n n ϋ I ·ϋ ϋ n 1 、 ϋ I ϋ ϋ 5 -ν 石 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593534 A7 ______B7___五、發明說明（15 ) 64%固體含量。該大單體具有8,379 Mw和4,661 Μη。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例3 製備GMA大單體 用以下組分在5升燒瓶中重複實例1步驟。 部分1 重量（克） 甲基·乙基酮 837.0 曱基丙烯酸縮水甘油酯（GMA) 432.0 部分2 雙（硼二氟二苯基乙二肟）二水合鈷酸鹽（11)， 0.108 Co(DPG-BF2) 甲基·乙基酮 60.0 部分3 2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）[Vazo(商標)52，德拉瓦 2.0 洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 60.0 部分4 甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA) 1728.0 部分5 2,2·-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）[Vazo(商標）52， 30.0 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 450.0 總計 3600.108 所得大單體溶液爲淺黃色澄清聚合物溶液，且具有約 56.2%固體含量。該大單體具有4,813 Mw和2,705 Μη。 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐了 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ -裝 593534 A7 B7__ 五、發明說明（16 ) 實例4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備 BMA/MMA/ETEGMA大單體，40/40/20重量％ 用以下組份在5升燒瓶中重複實例1步驟。 部分1 重量（克） 甲基·乙基酮 83 8.0 甲基丙晞酸丁酯（BMA) 172.8 甲基丙烯酸甲酯（MMA) 172.8 甲基丙烯酸乙氧基三乙二醇酯（ETEGMA) 86.4 部分2 雙（硼二氟二苯基乙二肟）二水合鈷酸鹽（II)， 0.0864
Co(DPG-BF2) 甲基·乙基酮 60.0 部分3 2,2M禺氮雙（2,4-二甲基戊腈）[Vazo(商標）52，德拉瓦 2.0 洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 . 60.0 部分4 甲基丙烯酸丁酯（BMA) 691.2 曱基丙烯酸甲醋（MMA) 691.2 甲基丙烯酸乙氧基三乙二醇酯（ETEGMA) 345.6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 部分5 2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）[Vazo(商標）52， 30.0 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 450.0 總計 3600.0864 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 A7 ___B7 _ 五、發明說明（17 ) 所得大單體溶液爲淺黃色澄清聚合物溶液，且具有約 53.2%固體含量。該大單體具有5,550 Mw和2,883 Μη。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 製備GMA大單體 用以下組分在5升燒瓶中重複實例1步·驟。 重量（克） 83 8.0 432.0 0.216 60.0 2.0 60.0 1728.0 30.0 450.0 3600.216 部分1 甲基·乙基酮 甲基丙晞酸縮水甘油酯（GMA) 部分2 雙（二氟二苯基乙二肋）二水合話酸鹽（II)， c〇(dpg-bf2) 甲基·乙基酮 部分3 2,2'-偶氮雙(2,4·二甲基戊腈）[Vazo(商標)52， 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 部分4 甲基丙晞酸縮水甘油g旨（GM A) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 部分5 2,2’-偶氣雙（2,4-二甲基戊腈）[\/^2〇(商標）52， 德拉瓦洲，維明頓，杜邦公司] 甲基·乙基酮 總計 -20' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 五、發明說明（18 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得大單體溶液爲淺黃色澄清聚合物溶液，且具有約 5 6.2%固體含量。該大單體具有2,969 1^^和828 1^。 氣備具胺和四級化铵基團之毛序接枝共聚物 本實例説明用以上製備之大單體製備本發明之含胺和四 級化铵基團之接枝共聚物，確切爲丙晞酸甲酯-共聚-丙埽 酸2 - #空乙酯-共聚-丙烯酸n，N-二甲胺基乙酯（芊基氯）接 枝-甲基丙晞酸丁酯-共聚-甲基丙埽酸甲酿， 12.7/7_8/3.9(2.6)//36.5/3 5.6重量 ％。 如實例1裝配一個2升燒瓶。將該燒瓶保持在氮氣正壓 下，並使用以下組分。 部分1 實例1之大單體 乙酸乙酯 部分2 丙烯酸甲酯 丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯 丙烯酸2 -羥乙酯 部分3 過辛酸第三丁酯[賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司（Elf Atochem North America，Inc.，Philadelphia，PA)] 乙酸乙酯 部分4
93.6 28.857.69.0 90.0 « n n ί ϋ «ϋ ί ϋ« I I 0 ί ·ϋ ϋ n tmt ί «ϋ I ’ ·ϋ ϋ— II ·ϋ ϋ I H— i=D (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -21 州534 A7
、發明說明（19 ) T基氯[威斯康辛州，密耳瓦基，阿瑞化學 19.1 公司（Aldrich Chemical Co·，Milwaukee，WI)] 丙二醇單甲醚乙酸酯 503.5 總計 1642.5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將邵分1混合物加入燒瓶，將該混合物加熱至回流溫度 回流1 0分鐘。經3小時同時加入部分2和3，且使該反應混 合物保持於回流溫度。再回流反應混合物1 5小時。而後 加入邵分4溶液。使該反應混合物回流3小時。冷卻後倒出 聚合物溶液，產生45.2%聚合物溶液。該接枝共聚物在主 鏈中含丙烯酸甲酯、丙烯酸2 -羥乙酯及丙烯酸n，N-二甲胺 基乙酯（用芊基氣四級化75%)之共聚物，在臂中含甲基丙 晞酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯無規共聚物。該接枝共聚物具 有加德納-霍茲黏度Μ。實例7芳酯基之正庠接枯其綮铷 本實例說明用以上製備之大單體和以下組分製備本發明 含對硝基酸酯基之接枝共聚物，確切爲丙烯酸甲酯_共聚_ 丙烯酸2 -羥乙酯-共聚-曱基丙烯酸縮水甘油酯（對確基苯 甲酸）-接枝-甲基丙烯酸2 -乙基己酯-共聚-甲基丙晞酸甲酯，1 1.4/10.5(12.4)/4.4//36.8/24_5重量％。部分1 實例2之大單體 乙酸乙酯 部分2
689.3 28.0 n n ϋ n 1 n n ϋ i-i IBI · ·ϋ ϋ I ϋ I 1 I— l r 1· ·ϋ flu i I n Ier聋 兮口 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）' — A7
五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印也衣 83.2 76.8 32.0 8.0 100.0 92.1 207.1 11.3 丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸縮水甘油酯 丙晞酸2 -經乙酯 過辛酸第三丁酯（賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司） 乙酸乙酯 對硝基苯甲酸(威斯康辛州，密耳瓦基， 阿瑞化學公司） 碳酸亞丙酉旨 卞基二甲基鼠氧化按(4 0 %，溶於甲醇， 威斯康辛州，密耳瓦基，阿瑞化學公司） 總計 1327.8 將邵分1混合物加入如實例1裝配之2 _升燒瓶，將該混合 物加為至回流度回流約1 〇分鐘。經3小時同時加入部分 2和3 ’且使該反應混合物保持於回流溫度。使反應混合物 再回流1小時。加入部分4後，使反應混合物回流4小時。 冷卻後，倒出聚合物溶液，產生57.2%聚合物溶液。該接 枝共水物在主鍵中含丙缔酸曱g旨、丙晞酸2 _經乙醋和甲基 丙烯酸縮水甘油酯（用對硝基苯曱酸1〇〇。/。酯化）之共聚物， 在臂中含甲基丙烯酸2 -乙基己酯和甲基丙晞酸甲酯之無規 共？κ物。该接枝共聚物具有63 567 2 Mw和13，5 82 Μη及加德納 -霍茲黏度Ζ-4。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） * ^ I---·-------Awl I --------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593534 A7 _B7___ 五、發明說明（21 ) 實例8 製備具芳酯基之逆序接枝共聚物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本實例顯示用以上製備之大單體和以下組分製備本發明 含對硝基苯甲酸酯基之逆序接枝共聚物，確切爲丙烯酸丁 酯-共聚-甲基丙烯酸甲酯-接枝-甲基丙烯酸縮水甘油酯 (對硝基苯甲酸），36.4/28.3//16.2(19.0)重量％。 部分1 重量（克） 實例3之大單體 1200.2 甲基·乙基酮 405 部分2 過新戊酸第三丁醋[Lupersol(商標）1 1，75%， 10.8 於石蠟中，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 135.0 部分3 丙烯酸丁酯 1620.0 甲基丙烯酸甲酯 1260.0 部分4 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）1 1，75%， 81.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於石蠟中，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 810.0 部分5 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）11，75%， 10.8 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 五、發明說明（22 ) 於石蠟中，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 部分6 對硝基苯曱酸（威斯康辛州，密耳瓦基， 阿瑞化學公司） 爷基三甲基氫氧化銨（4 〇 〇/。，溶於甲醇， 威斯康辛州，密耳瓦基，阿瑞化學公司） 丙二醇單甲醚乙酸酯 部分7 丙二醇單甲醚乙酸酯 135.0 888.8 90.0 2622.8 1200.0 •---I------I 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 .4 鬌 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將部分1混合物加入如實例i之丨2升燒瓶，且加熱至回 流溫度回流約1 〇分鐘。經5分鐘加入部分2。然後經3小時 將部分3和4同時加入反應器，且使該反應混合物保持於回 "IIW皿度。反應混合物再回流1小時。經5分鐘加入部分5溶 液。再知反應混合物回流2小時。加入部分6，蒸出約1 6〇〇 克溶劑，同時使反應溫度逐漸升至12(rc。然後使反應混 合物回流4小時。冷卻後，將聚合物溶液倒出，產生5 ^ % 聚合物溶液。該接枝共聚物在主鏈中含丙烯酸丁酯和甲基 丙烯酸甲酯之無規共聚物，在臂中含甲基丙烯酸縮水甘油 醋（用對硝基苯甲酸100%醋化）之均聚物。該接枝共聚物具 有40,890 Mw和12,510 Μη及加德納-霍茲點度z 2。 實例9 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23 ) 里_猶具芳胺基之正庠拄1共聚物 、本實例顯示用以上製備單體和以下組分製備本發明含芳 胺基團之接枝共聚物，確切爲丙烯酸2 _苯氧基乙酯·共聚_ 甲基丙烯酸縮水甘油酯（N-芊基甲基胺卜接枝·甲基丙烯酸 丁酯-共聚-曱基丙烯酸甲酯-共聚-乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯，31.8/23.9(20.4)//9.6/9.6/4.8重量％。 部分1 實例4之大單體 甲基·乙基酮 部分2 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）11，75%溶於石蠟，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 部分3 丙烯酸2 -苯氧基乙酯 甲基丙烯酸縮水甘油酯 部分4 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）11，75%溶於石蠟，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 部分5 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）11，75% 重量（克上400.0 100.0 2.0 40.0320.0240.016.0 160.0 2.0 . I ^--------^ i ^------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（24 ) 落於石蠟，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基’乙基酮 40.0 N -爷基甲基胺（威斯康辛州，密耳瓦基， 26.8 阿瑞化學公司） 總計 1320.0 將部分1混合物加入如實例1裝配之5升燒瓶。將混合物 加熱至回流溫度回流約1 〇分鐘。經5分鐘加入部分2。然 後經3小時同時將部分3和4送入反應器，且使該反應混合 物保持於回流溫度。再使反應混合物回流1小時。經5分鐘 加入部分5溶液。使反應混合物物另外回流2小時。冷卻 後，倒出該聚合物溶液，以產生56.2%聚合物溶液。該接 枝共聚物在主鏈中含有丙烯酸2 -苯氧基乙酯和曱基丙烯酸 縮水甘油酯之無規共聚物，在臂中含甲基丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸甲酯和乙氧基三乙二醇曱基丙烯酸酯之共聚物。 該接枝共聚物具有3 4，8 60 Mw和8，5 2 1 Μη及加德納-霍茲黏 度Τ 〇 用溫度計、攪拌器、回流冷凝器和使反應混合物上保持 氮氣層之裝置裝配500毫升燒瓶，加入1〇〇克以上聚合物溶 液。加入部分6，且將反應混合物加熱至回流溫度回流3小 時。冷卻後，將聚合物溶液倒出，得到淺黃色澄清62 8〇/。 聚合物溶液。胺經與甲基丙烯酸縮水甘油酯上之環氧基團 反應，於聚合物上提供芳胺基團。該聚合物溶液具有加德 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 _ -I - —裝--------訂·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593534 A7 重量（克） 1080.0 106.8 6.68 五、發明說明（25 ) 納-霍茲黏度Z-2。 實例^ 复些.棊之接枝共聚t 本實例顯示用以上製備大單體和以下組分製備本發明含 方胺基團之逆序接枝共聚物，確切爲丙晞酸丁酯_共聚-甲 基丙晞酸甲醋-共聚-丙缔酸2-(2、乙氧基乙氧基）乙I接枝 -曱基丙烯酸縮水甘油酯（N_芊基甲基胺）， 23·9/15·9/15·9//23.9(20·9)重量 ％。 部分1 實例5之大單體 甲基·乙基酮 部分2 過新戊酸第三丁酯[Luperso丨（商標）u，75%， 溶於石蠛，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酮 部分3 丙烯酸丁酯 甲基丙晞酸甲酯 丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基）乙酯 部分4 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）ιι，75%， 溶於石虫默，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * - I -------------------訂-------- (請先閱A1I背面之注意事項再填寫本頁) 80.0 640.8 427.2 427.2 26.7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 593534 A7 B7__________ 五、發明說明（26 ) 甲基·乙基酮 42了 2 邵分5 過新戊酸第三丁酯[Lupersol(商標）11，75%， 6.68 溶於石虫鼠，賓夕法尼亞州，費城， 阿爾夫·北美阿托化學公司] 甲基·乙基酉同 800 部分6 N-爷基甲苯胺（威斯康辛州，密耳瓦基， 581.77 阿瑞化學公司） 總計 3891.03 將部分混合物加入如實例1裝配之5升燒瓶。將混合物加 熱至回流溫度回流約1 〇分鐘。經5分鐘加入部分2。然後 經3小時將部分3和4同時加入反應器，且使反應混合物保 持方；回、/里度。再爿十反應混合物回流1小時。經5分鐘加入 部分5溶液。使該反應混合物另外回流2小時。冷卻後，收 集聚合物樣品。加入部分6，在氮氣覆蓋下使反應混合物 回流3小時。冷卻後，將反應混合物倒出，得到62.2%聚合 物溶液。該接枝共聚物在主鏈中含丙烯酸丁酯、曱基丙烯 S丈甲醋和丙晞酸2-(2 -乙氧基乙氧基）乙醋之無規共聚物。 在臂中含甲基丙烯酸縮水甘油酯（與N -爷基甲基胺反應）。 與胺反應前，該接枝共聚物具有20,850 Mw和6,450 Μη及加 德納-霍茲黏度G。最終聚合物具有加德納-霍茲黏度υ。 實例1 1 製備具芳酯和芳胺基之正序接枯 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * * * _ ; · up!裝--------訂------ 1 丨t (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 593534 ΚΙ ______Β7__ - ----------〜 五、發明說明（27 ) c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本實例説明用以上製備大單體和以下組分製備本發明含 對硝基苯甲酸醋和N-苄基甲基胺二者之接枝共聚物。確切 爲丙烯酸甲g旨-共聚-丙晞酸2 -羥乙酯·共聚-甲基丙烯酸縮 水甘油酯（對硝基苯甲酸/N -苄基甲基胺）-接枝-甲基丙烯 酸乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸甲酯，8.8/7.0/10.6(11.4/0.75) //36.9/24.6 重量 ％。 部分1 重量（克） 實例2之大單體 689.3 乙酸乙酯 25.0 部分2 丙晞酸曱酯 64.0 甲基丙烯酸縮水甘油酯 76.8 丙締酸2 -輕乙酯 51.2 部分3 過辛酸第三丁酯（賓夕法尼亞州 ，費城， 9.0 阿爾夫·北美阿托化學公司） 乙酸乙酯 100.0 部分4 對硝基苯甲酸（威斯康辛州，密耳瓦基， 83.6 阿瑞化學公司） +基甲基胺（威斯康辛州 ，密耳瓦基，阿 5.46 瑞化學公司） 碳酸亞丙酯 202.1 部分5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 _30_ t @ ^CNS)A4 (210 X 297 ) 593534 A7 五、發明說明（28 ) 乙酸丁醋 150.0 總、計 1456.46 將部分1混合物加入如實例1裝配之2升燒瓶。將混合物 加熱至回流溫度回流約1 0分鐘。經3小時同時加入部分2 和3，且將該反應混合物保持於回流溫度。再使反應混合 物回流1小時。然後加入部分4。使反應混合物回流4小 時。冷卻後，加入部分5，將聚合物溶液倒出，得到57.3〇/〇 聚合物溶液。該接枝共聚物在主鏈中含丙烯酸曱酯、丙晞 酸2 -經乙酯和甲基丙晞酸縮水甘油酯（與對硝基苯甲酸和 N -卞基甲基按100%反應）之共聚物，在臂中含甲基丙晞酸 2 -乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯之無規共聚物。該接枝共聚 物具有24,979 Mw和9,104 Μη及加德納-霍兹黏度w。 比較性實例1 本實例比較性説明用以上製備之大單體和以下組分製備 含脂系胺和羥基顏料吸附基團之接枝共聚物，確切爲丙缔 酉父甲@旨-共聚-丙締酸2 ·經乙§旨-丙晞酸ν，Ν-二甲胺基乙， 接枝-甲基丙晞酸丁酯-共聚-甲基丙烯酸甲酉旨， 14/8/3//37.5/37.5重量0/〇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社^製 -------------AWI— ^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .t.
實例1之大單體 83(U 以6酉旨 10.0 部分2 丙烯酸甲酉旨 100.8 丙烯酸N，N-二曱胺基乙酯 21 6 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 A7 B7 五、發明說明（29 ) 丙晞酸2 -羥乙酯 部分3 過辛弟二丁酉旨（屬夕法尼亞州，費城 阿爾夫·北美阿托化學公司） 乙酸乙酯 部分4 丙二醇單甲醚乙酸酯 57.6 9.0 90.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 480.0 總计 1600.00 重複實例6步驟，但最後步驟爲，加入部分4，使聚合物 落液冷卻，倒出。如此產生淺黃色澄清46·2%聚合物 液。孩接枝共聚物在主鏈中含丙晞酸甲酯、丙烯酸2 •羥 醋和丙烯酸Ν，Ν-二甲胺基乙酯之共聚物，在臂中含甲基 烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯之共聚物。該接枝共聚物具 加德納-霍茲黏度1。 j匕較达_|例2 本實例比較性説明用以上製備之大單體和以下組分製備 含羥基唯一極性基團之接枝共聚物，確切爲丙晞酸甲t 共聚-丙晞酸2 -羥乙酯-接枝-甲基丙烯酸丁酯-共聚-甲 丙晞酸甲酯，17/8//37.5/37.5重量％。 部分1 實例1之大單體 乙酸乙酯 部分2 丙烯酸甲酯 溶 乙 丙 有 酯 基 重量（克) 830.8 10.0 122.4 雇 — MW MM MMV MW aw MM* aav 讎 ^· n ϋ n n ammmm emmt ϋ J > I in I ϋ« l mm§ ϋ i=D (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) •32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593534 A7 B7 五、發明說明（3〇 ) 丙烯酸2 «·經乙酯 部分3 過辛酸第三丁酯（賓夕法尼亞州 阿爾夫·北美阿托化學公司） 乙酸乙酯 部分4 丙二醇單甲醚乙酸酯 57.6 費城 9.0 90.0 480.2 總計 1600.0 該接枝共聚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 重複實例6步驟得到49.1 %澄清聚合物溶液 物在主鏈中含丙晞酸甲酯和丙烯酸2 _羥乙酯之共聚物，在 臂中含甲基丙晞酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯之無規共聚物。 ▲接枝共聚物具有52,927 Mw和12,000 Μη及加德納-霍茲黏 度Μ 〇 實例1 2 分散劑性能#仕 砂磨顏料、溶劑和分散劑之混合物，在4 〇倍奥林巴斯 (Olympus)顯微鏡下觀察分散液品質，以確定分散劑效能。 該經充分分散系統具有均勻外觀，顏料顆粒顯示劇烈布朗 L動而對知、中，名喊系統具有以相對澄清溶劑區域分散 之$、綠顏料塊。 按以下步驟製備分散液試樣。將1 5克砂、2 〇克乙酸丁 酯、2克顏料和丨克接枝共聚物分散劑溶液加至]盎司（〇z) 玻璃瓶。將瓶密閉，在紅魔(RedDevil)漆料振搖器上混合 1 5分鐘。 本紙張尺度適用中關格⑽χ挪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 「-裝---- 訂--- ♦ -33- 593534
7 7 A B 五、發明說明（31 )
結果 顏料 實例6 實例7 實例8 實例9 實例10 實例11 比較性實例1 比較性實例2 1 F D D D D F F F 2 F D D D D D F F 3 D F F F D D F F 4 D D D D D D D D 5 D F D D D F D F 6 D D D D D D D D 7 D D D D F D F F 8 D D D D D D D D 9 D D D D D D D D 10 D F F D D D D F 11 F D D D D D F F 12 D D D D D D D D 13 D D D D D D D F 14 D D D D F D F D 15 D D D D D D D D n II ϋ n i_i ϋ I K 0 Mmmam em— I «ϋ I li n I ， n ϋ n I i in in (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D :抗絮凝或分散 F :絮凝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 .單星紅（Monastral Red) YRT-759D[德拉瓦州，新 港，西巴-蓋吉公司，顏料分公司（Ciba-Geigy Corp·， Pigment Div.，Newport，DE)] 2. 依格欣（Irgazin) DDP紅BO(德拉瓦州，新港，西巴-蓋吉公司，顏料分公司） -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^3534 A7
五、發明說明（32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .瑞文（Raven) 5000炭黑[喬治亞州，亞特蘭大，哥儉
賓化學公司（Columbian Chemicals Co.，Atlanta，GA)J 4· 二氧化鈦R706(德拉瓦州，維明頓，杜邦公司） 5 ·耐日（Sunfast)綠7 [俄亥俄州，辛辛那提，太陽化學 公司（Sun Chemical Corp·，Cincinnati，OH)] 6·耐久酉大藍（Endurophthal blue) BT-6 17D[羅德島，科芬 特里，克莱因公司（Clariant Corp·，Coventry，RI)] 7 ·依格欣藍ATC(德拉瓦州，新港，西巴-蓋吉公司， 顏料分公司） 8 ·品紅RT-355D(德拉瓦州，新港，西巴-蓋吉公司，顏 料分公司） 9 · 瑪翁（Perylene maroon) R-6436[賓夕法尼亞州，匹 茲堡，貝爾公司（Bayer Corp.，Pittsburgh，PA) 10.斯考川紅（Sicotrans red)[新澤西州，蒙特·奥利弗， BASF 公司，染料分公司（BASF Corp.，Colorant Division，Mount Olive, NJ)] 11·霍斯塔培（Hostaperm)黃H-3G(羅德島’科务特里，克 莱因公司） 12·依格卡（Irgacolor)黃（德拉瓦州，新港’西巴-蓋吉公 司，顏料分公司） 13.依格欣藍Χ-3367(德拉瓦州，新港，西巴-蓋吉公 司，顏料分公司） 14·紫RT-10 1D(德拉瓦州，新港，西巴-蓋吉公司，顏料 分公司） -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . 11^--裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593534 五、發明說明（％ )I5·貝弗洛（Bayferrox) 3920(賓夕法尼亞州，匹茲堡，貝 爾公司） 根據此等試驗結果，主鏈上接枝 筏、、、口構和極性羥基及脂系 二基對如比較性實例之聚合物提供—些分散能力。伸且本 =明特定顏料結合基團之聚合物對寬範圍顏料更遠爲有 熟諳此藝者將明顯在不離開本發明組合物分作出各種修飾、變動曰㉚ 對本發 r _ 泰力口和取代。本菸昍X两述說明性具體實施例限制，而由 Λ月 由以下申請專利範圍 不 界 . -«* n I— ϋ n I —ϋ i^i n I · ϋ— n 1 I vpfe n I 、 m l ϋ ϋ Μϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. A、申請專利範圍 為種適用作爲顏料分散劑之組合物，其包括具有接枝於 次合物王鏈上之大單體之接枝共聚物，其中該接枝共聚 2具有連結至主鏈或單體之顏料結合基團，該顏料結 合基團選自包括芳酯基團、芳胺基團和四級銨基團或其 混合。 根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該接枝共聚物 係藉由引入大單體生成。 根據申請專利範圍第i項之組合物，其中該接枝共聚物 係用經聚合丙晞酸系單體生成。 4’ ，據申請專利範圍第i項之組合物，其中該結合基團爲 错由使主鏈或大單體上i環氧官能團與經取代或未經取 代芳系羧酸接觸製備之芳酯基團。 5·，據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該結合基團爲 藉由使主鏈或大，體上之環氧官能團與經取代或未經取 代二級芳胺接觸4備之芳胺基團。 6·，據申請專利範圍第1項之組合物，其中該結合基團爲 4由使主鏈或大單體上之三級胺官能團與烷化劑接觸製 備之四級銨基團。 7·根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該接枝共聚物 包含位於主鏈或大單體或二者上之羥基。 8.根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該顏料結合基 圏佔該接枝共聚物至少1重量％。 9·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該顏料結合基 團佔該接枝共聚物上至3 〇重量％。 (請先閱讀背面之注意事^:填寫本頁) 丨雜 -裝 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 593534 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1〇·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該結合基團係 定位於主鏈上。 1 1 ·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該結合基團係 定位於大單體上。 12· —種適用作爲顏料分散劑之接枝共聚物組合物，其包 括： a )以該接枝共聚物重量爲基準1 〇至9 〇重量％之聚合物 主鏈； b )以該接枝共聚物重量爲基準9 〇至1 〇重量。/。接枝於該 主鏈上之大單體， 其中該接枝共聚物包含至少1重量％結合至該主鏈或大 單體之側位顏料結合基團，該顏料結合基團選自包括芳 酯、芳胺和四級銨或其混合物基團。 13 ·根據申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該接枝共聚物 進一步包含上至30重量％位於主鏈或大單體或二者上之 羥基官能團。 14·根據申請專利範圍第1 3項之組合物，其中該接枝共聚物 具有至少3000之重量平均分子量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 15·根據申請專利範圍第1 4項之組合物，其中該接枝共聚物 形成自經聚合丙烯酸系單體。 I6· 一種顏料分散液，其包括藉由申請專利範圍第丨項之組 合物分散於有機溶劑中之顏料。 .38· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
    申請曰期 案 號 089126369 - 類 另>] C^L ^/〇^f I正替換頁 C4 - " - 一 一、發明夂孩 p^J 中 文 斤型 專_^説明書 593534 接枝共1物的顏料分散劑 荚 文 GRAFT COPOLYMER PIGMENT DISPERSANT" 姓名 馬碩華 SHEAU-HWA ΜΑ -、發明乂 一創作人 國籍 美國 住、居所 美國賓州恰德斯福市蕙法路29號 姓 义 美商杜邦股份有限公司 (名稱） Ε. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 國籍 美國 三、申請人 产事務 美國德來懷州威明頓市馬卡第街1007號 代表· a 馬瑞安·迪·麥克奈海 姓i MIRIAM D. MECONNAHEY -1 - 裝 tr 線 593534 五 、發明説明（’ 發明背景 係關於聚合性顏料分散劑，更特別關於具有芳 :方月女和/或四級銨基團用於分散 物顏料分散劑。 μ 了叶二按孜/、火 顏t斗們t已熟悉聚合物質有效用於在有機溶劑中分散固體 料八舟·广在調配溶劑型漆料組合物中形成均句顏色顏 料車::車:等顏料分散液廣泛作為外部溶劑型漆 此多數與具無規共聚物之聚合性分散劑有關，但 桩妊效物質正在由結構性顏料分散劑取代，例如且 t 物（或梳齒）結構者’如月22日美國專 1弟5,852，123號海布萊兹（Huybrechts)所教示。此等接枝 共聚物一般由經接枝於聚合物主鏈之大單體组成，且呈有 ^大單體或主鏈之極性基團，該極性基作為顏料結合 基團吸附在顏料顆粒表面上，由之將該聚合物結合到_ 表，。雖然過去工作說明該接枝共聚物為傑出分散劑，但 ::到？些缺陷危害。例如，它們不被某些種類顏料顆粒 、：之無效結合非常不理想’因為將使顏料顆粒凝絮或— 起聚集，導致顏料分散液和最終漆料顏色品質差。 因此，仍需要改良此類顏料分散劑之性能'，特別需要發 現更有效分散更多種類顏料之新穎接枝共聚物。 爱1里概述 本發明提供-種適用作為顏料分散劑之組合物，其包括 較佳用所有丙婦酸系單體聚合、具有經接枝於聚合性主鏈 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210X297公釐） 593534 第089126369號專利申請案 中文說明書赫拖百rcn铤ς 口、
    五 上之大單體之接枝共聚物，其中該接枝共聚物具有連結該 主鏈或大單體之顏料結合基團，該顏料結合基團選自由^ 酯、芳胺和四級銨陽離子或其混合基團組成之群。該結合 $團較佳作為侧基藉由與主鏈或大單體上之官能團反應連 結至該接枝共聚物。該接枝共聚物亦可在主鏈或大單體或 一者中含有其它官能團，如羥基，用於將分散劑交聯入最 終熱固性漆料組合物。 該聚合性主鏈佔該接枝共聚物約1〇至9〇重量％，較佳約 20至80重量％，該大單體佔該接枝共聚物9〇至1〇重量 %，較佳約8 〇至2 〇重量％。該接枝共聚物進一步包含佔該 接枝共聚物總重量至少約丨重量％之顏料結合基團，較佳 約2至3 0重量％，且亦較佳包含上至約3 〇重量％之羥基。 該顏料分散劑係由引入大單體產生，其包括將大單體 (成為接枝共聚物側鏈）接枝到聚合性主鏈上。首先使大單 體在催化鏈轉移劑鈷（11)和鈷（111)錯合物存在下聚合，以產 生/、具一個末端烯性不飽和基團之大單體。然後使該大單 體與烯性不飽和主鏈單體共聚，如此聚合物成以大單體側 鏈接枝之主鏈聚合物。在隨後反應中較佳通過建入主鏈戋 大單體之官能團連結顏料結合基團。 無乐喊顏料分散液易於藉由、混合本發明之顏料分散劑和 任思種類工業用顏料和適宜量有機液體載劑形成。此類分 散液用於溶劑型之漆料，給予該漆料均勾顏色，同時改良 顏料使用效率、降低漆料黏度以減少揮發性有機溶劑^ 放。 -5- 本紙張尺度_ τ _家標準(CNS) Α4規格(摩撕公董) --~ ---- 593534 第089126369號專利申請案 1文說^書替換頁(93年5月) 五、發明說明（ 12 可將本發明之顏料分散液加至各 塗料或底漆修部之底層。此等組二成早層)或透明 ::基官能丙烯酸系和“，旨及交 -夂_日）、烷基化密胺（三聚氰胺）、聚異 η #"鼠 及類似物。該接枝共聚物較佳含有 樹脂 終網絡結構部分之官能I 反應成為最 ::實例用於說明本發明。除非另外指日月，所有份數和 二數係以重量為基礎。所有分子量用標準聚甲基丙烯曱 酯稭凝膠滲透色譜法（GPC)測定。Μη表示數均分子量， Mw代表重均分子量。所有黏度用加德納_霍兹二以 Holtz)標度測量。 實例 實例1 lJi^MA/ΜΜΑ大覃體，50/50 重署 ％ 本實例說明製備能夠用於形成本發明接枝共聚物之大單 體。將12升燒瓶用溫度計、攪拌器、加料漏斗、加熱罩、 回流冷凝器以及於反應劑上保持氮氣層之裝置裝配。使兮 燒瓶保持在氮氣正壓下，並使用下列組分。 重_量（克）_ 甲基’乙基嗣 1320 甲基丙烯酸甲酯（MMA) 518 4 曱基丙烯酸丁酯（BMA) 518 4 部分2 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）
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