JP3396585B2 - 顔料分散物及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インキ、塗料或い
は顔料分散レジスト等の産業分野において、非水溶媒中
で顔料を高濃度に微分散しかつ安定化するのに好適であ
り、特にオフセット印刷用インキの分野において優れた
顔料分散性と印刷適性を両立するのに有用な顔料分散物
及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、顔料は、インキ、塗料或いは顔
料分散レジスト等の被覆剤において、着色、遮光、防錆
等を目的として幅広く使用されている。これら被覆剤に
は、鮮明な色調、高い光沢と着色力、高い透明性、取扱
い時や塗布時、印刷時等に必要な高い流動性、また長期
間保存しても顔料が再凝集を起こすことのない安定性が
要求される。このためには顔料濃度を高くしても微分散
性を良好に維持する必要がある。しかし、顔料は練肉機
で一旦は微分散化されても、微分散化された顔料粒子同
士が再凝集により高次構造を形成し易く、安定な微分散
体を得ることは困難なことが多く、鮮明さの低下、着色
力の低下、透明性の低下、粘度上昇や静置された分散物
の降伏値の上昇、温度上昇に伴う流動性の低下等の現象
が現れる。これらの現象は印刷物や塗布物の品質を低下
させるだけでなく、印刷や塗布の工程、更にはインキ、
塗料、顔料分散レジスト等の製造工程におけるトラブル
を引き起こす原因にもなる。

【０００３】これらの問題を改良するために顔料分散剤
を用いた種々の方法が行われてきた。たとえば特開昭６
３−３６３号公報には、長鎖ヒドロキシカルボン酸から
誘導されるポリエステルの末端に銅フタロシアニン残基
を導入した顔料分散剤、特開昭６１−２３４９１９号公
報には、長鎖ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリ
エステルとポリエチレングリコールジアミンとを反応さ
せた顔料分散剤、特開昭６１−１６３９７７号公報に
は、長鎖ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエス
テルにピペラジン類を反応させた顔料分散剤、特公昭６
３−３００５７号公報には、長鎖ヒドロキシカルボン酸
のポリエステルにポリ（低級アルキレン）イミンを反応
させた分散剤、特公昭５６−３８９０９号公報には、長
鎖ヒドロキシカルボン酸の金属塩からなる顔料分散剤が
開示されている。

【０００４】しかしながら、これら顔料分散剤は、非水
分散系における顔料の高濃度化、分散の安定化という点
においては一応の効果は認められるが、顔料の微分散安
定化に関して依然満足な効果が得られないという問題を
有するものであった。

【０００５】その上、従来の顔料分散剤をオフセット印
刷用インキに用いた場合はインキの乳化を必要以上に促
進する性質を持つため、インキの乳化特性に少なからず
悪影響をもたらし満足な印刷物が得られないという問題
を有するものであった。即ち、湿し水と呼ばれる水成分
を用い界面化学的な反発を利用して画像形成をするオフ
セット印刷方式においては、湿し水に対するインキの乳
化特性に悪影響をもたらすような顔料分散剤の使用は非
画像部にインキが転移する“汚れ”現象が発生する等、
印刷適性に関わる種々の問題を生じる結果となる。この
ため乳化特性を適性な状態に戻すために、新たな添加剤
を使わざるを得なかったり、顔料分散剤の用途範囲や使
用量を制限せざるを得ないのが現状である。更に、含水
顔料ケーキ中の水を油性ビヒクルと置換する、いわゆる
フラッシングによりインキベースを調製する際に従来の
顔料分散剤を使用すると、油性ビヒクルと水との分離が
悪い等の製造効率の悪化も招くという問題があった。

【０００６】このように、顔料分散剤には単に顔料を微
分散安定化するだけでなく、インキ、塗料、顔料分散レ
ジスト等の製造や印刷における諸適性を良好に維持する
ことが要求される。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
を解決するためになされたものであり、高い顔料濃度に
おいても顔料が良好に微分散安定化され、且つ、オフセ
ット印刷用インキ組成物に用いても乳化適性や印刷適性
を損なうことのない新規な顔料分散物を提供すること、
及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく研究を重ねた結果、以下に示す特定の化合
物群がこれらの課題を解決できることを見出し、本発明
を完成するに至ったものである。

【０００９】即ち、本発明は、（１）顔料、顔料分散剤
及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物にお
いて、顔料分散剤として、芳香環及びヒドロキシカルボ
ン酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開環構造
を有する、下記変性ノボラック樹脂（Ａ）及び／又は下
記グラフト共重合体（Ｂ）を、顔料１００重量部に対し
少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料
分散物に関する。

【００１０】（Ａ）分子内に一般式（１）で表わされる
基を少なくとも１つ有する変性ノボラック樹脂。

【００１１】

【化１２】

【００１２】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｗ¹とＸ¹はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２価
の炭化水素基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３
０、ｊ＝０〜３０の整数を、Ｒ¹は水素原子或いはメチ
ル基を示す）

【００１３】（Ｂ）重量平均分子量３０００〜１０００
００のグラフト共重合体であって、当該グラフト共重合
体中、一般式（２）で表される構成単位を少なくとも１
０モル％相当する量、及び一般式（３）及び一般式
（４）で表される構成単位から選ばれる１種以上を少な
くとも１０モル％相当する量含有するグラフト共重合
体。

【００１４】

【化１３】

【００１５】（式中、Ｗ²とＸ²はそれぞれ独立に炭素数
１〜１９の２価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立
にｐ＝１〜３０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴はそれぞれ独立に水素原子或いはメチル基を、Ｒ⁵
は水素原子或いはハロゲン原子を、Ｒ⁶とＲ⁷はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１
〜５のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ
基、或いはハロゲン原子を、Ｒ⁸は水素原子又はメチル
基を、Ｒ⁹は直接結合（フェニル基がカルボニル基に隣
接する酸素原子に直接結合していることを意味する）又
はメチレン基を示す）

【００１６】また、本発明は、（２）前記（１）項記載
の変性ノボラック樹脂が、分子内に更に一般式（５）で
表わされる基を少なくとも１つ有する変性ノボラック樹
脂であることを特徴とする顔料分散物に関する。

【００１７】

【化１４】

【００１８】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｙは接続端に酸素原子或いは窒素原子を有し炭素
数が１〜２０の範囲にある１価の有機基〔ただし、一般
式（６）：

【００１９】

【化１５】

【００２０】（式中、Ｗ¹およびｉは前記と同じ）で表
される基を除く〕を、Ｒ¹⁰は水素原子或いはメチル基を
示す）

【００２１】また、本発明は、（３）前記（１）項又は
（２）項記載の変性ノボラック樹脂が、更に、同一分子
内又は異なる分子間で、一般式（７）で表わされる架橋
基で架橋されている変性ノボラック樹脂であることを特
徴とする顔料分散物に関する。

【００２２】

【化１６】

【００２３】（式中、右端の酸素原子はノボラック樹脂
の同一分子内又は異なる分子の芳香族性水酸基に含まれ
る酸素原子に由来するものであり、Ｚは接続端に酸素原
子或いは窒素原子を有し炭素数が１〜４０の範囲にある
２〜６価の有機基を、ｋは２〜６の範囲にある整数を、
Ｒ¹¹は水素原子或いはメチル基を示す）

【００２４】また、本発明は、（４）前記（１）項〜
（３）項のいずれかに記載の変性ノボラック樹脂の芳香
族性水酸基の残存率が５．０％以下であることを特徴と
する顔料分散物に関する。

【００２５】また、本発明は、（５）前記（１）項〜
（４）項のいずれかに記載の変性ノボラック樹脂が、分
子内に更に一般式（８）で表される基を少なくとも１つ
有し、芳香族性水酸基を保有しない変性ノボラック樹脂
であることを特徴とする顔料分散物。

【００２６】

【化１７】

【００２７】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｒ¹²は、水素原子或いはメチル基を示す）

【００２８】また、本発明は、（６）前記（１）項記載
のグラフト共重合体が、分子内に更に一般式（９）で表
される構成単位を少なくとも１つ有するグラフト共重合
体であることを特徴とする顔料分散物に関する。

【００２９】

【化１８】

【００３０】（式中、Ｖは接続端に酸素原子或いは窒素
原子を有し炭素数が１〜２０の範囲にある１価の有機基
〔ただし、一般式（１０）：

【００３１】

【化１９】

【００３２】（式中、Ｗ²およびｐは前記と同じ）で表
される基を除く〕を、Ｒ¹³とＲ¹⁴はそれぞれ独立に水素
原子或いはメチル基を示す）

【００３３】また、本発明は、（７）前記（１）項又は
前記（６）項記載のグラフト共重合体が、分子内に更に
一般式（１１）で表される構成単位を少なくとも１つ有
するグラフト共重合体であることを特徴とする顔料分散
物に関する。

【００３４】

【化２０】

【００３５】（式中、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素
原子又はメチル基を示す）

【００３６】また、本発明は、（８）前記（１）項〜
（５）項のいずれかに記載の一般式（１）で表わされる
基が、一般式（１２）で表わされる基であることを特徴
とする顔料分散物に関する。

【００３７】

【化２１】

【００３８】（式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂
の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来するもので
あり、Ｗ³とＸ³はそれぞれ独立に炭素数１１〜１９の２
価の炭化水素基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３
０、ｊ＝０〜３０の整数を、Ｒ¹は水素原子或いはメチ
ル基を示す）

【００３９】また、本発明は、（９）前記（１）項又は
（６）〜（７）項のいずれかに記載の一般式（２）で表
される構成単位が、一般式（１３）で表される構成単位
であることを特徴とする顔料分散物に関する。

【００４０】

【化２２】

【００４１】（式中、Ｗ⁴とＸ⁴はそれぞれ独立に炭素数
１１〜１９の２価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独
立にｐ＝１〜３０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²とＲ³は
それぞれ独立に水素原子或いはメチル基を示す）

【００４２】また、本発明は、（１０）前記（８）項又
は（９）項記載の顔料分散物を含有することを特徴とす
るオフセット印刷用インキ組成物に関する。

【００４３】

【発明の実施の形態】本発明においては、顔料分散剤と
して、分子内に、芳香環及びヒドロキシカルボン酸由来
のカルボキシル基によるエポキシ基の開環構造を有す
る、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフト共重合体を
使用することにより、高濃度顔料の微分散体に特有の構
造粘性が抑えられ、インキ、塗料、顔料分散レジスト等
の取扱い時や塗布、印刷及び製造時に必要な高い流動性
と、長期間に渡り顔料が再凝集を起すことのない高い安
定性が得られる。特に乳化を促進しないという特性も併
せもつため、オフセット印刷用インキ組成物の乳化適性
や印刷適性の改善にも優れた効果を発揮する。これによ
り、鮮明な色調、高い光沢と着色力、高い透明性を有す
る印刷物が得られる。

【００４４】以下、本発明の、顔料、顔料分散剤及び必
要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、
顔料分散剤として変性ノボラック樹脂及び／又はグラフ
ト共重合体を含有せしめた顔料分散物及びそれを用いた
オフセット印刷用インキ組成物について詳しく説明す
る。なお、本発明におけるオフセット印刷用インキ組成
物は、印刷機に使用する最終製品たるオフセット印刷用
インキのみならず、その前段階のオフセット印刷用イン
キベース等をも含む概念である。

【００４５】まず、本発明の変性ノボラック樹脂につい
て説明する。

【００４６】本発明の変性ノボラック樹脂を得るために
用いるノボラック樹脂としては、一価フェノール類やジ
或いはトリヒドロキシベンゼン等の多価フェノール類と
アルデヒド類とから誘導されるノボラック樹脂を使用す
ることができる。このうち一価フェノールとしては、フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミ
ルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等の無置換
フェノール類もしくはアルキル置換フェノール類、モノ
ヒドロキシジフェニルメタン類、或いはフェニルフェノ
ール等の芳香族置換基を有するフェノール類が使用でき
る。多価フェノール類としては、カテコール、レゾルシ
ノール、ハイドロキノンもしくはトリヒドロキシベンゼ
ン等のジ或いはトリヒドロキシベンゼン類、もしくはこ
れらのアルキル置換体或いは芳香族置換体が使用でき
る。また、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のジ
ヒドロキシジフェニルメタン類、ジヒドロキシビフェニ
ル類等も使用することができる。また、前記フェノール
類のハロゲン置換体も使用でき、例えば塩素化或いは臭
素化フェノール類等を挙げることができる。これらフェ
ノール類は単独で、又は２種類以上を混合して使用する
ことができる。

【００４７】フェノール類としては、反応性の点から、
一価フェノール類ではフェノール、メタ位がアルキル基
１個で置換されたフェノール類等が好ましく、多価フェ
ノール類ではレゾシノール等が好ましい。

【００４８】アルデヒド類としてはノボラック樹脂の製
造に一般に使用されているものがとくに制限なく使用す
ることができる。具体的にはホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、トリオキサンや環状ホルマール類、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルア
ルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサール等の
低級脂肪族アルデヒド類、フルフラール、フェニルアル
デヒド等の芳香族アルデヒド類等が挙げられる。これら
アルデヒド類は単独で、又は２種類以上を混合して使用
できる。

【００４９】ノボラック樹脂を合成するには、常法によ
りパラトルエンスルホン酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、硫
酸、クロロ酢酸、シュウ酸、リン酸等の酸触媒の存在下
に、これらフェノール類とアルデヒド類とを８０〜１３
０℃で反応させればよい。反応はゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）で分子量を測定するなどして追跡する
ことができる。

【００５０】この他、サリゲニンのようにヒドロキシメ
チル基を持つフェノール誘導体や、ｏ−クロロメチルフ
ェノールのようにハロゲン化メチル基を持つフェノール
誘導体を用いる方法でノボラック樹脂を合成しても良
い。

【００５１】次に、ノボラック樹脂を、常法によりエピ
クロルヒドリン或いはβ−メチルエピクロルヒドリンと
反応させ、エポキシ基を有するノボラック樹脂を得る。
勿論、市販のエポキシ基を有するノボラック樹脂も使用
できる。

【００５２】最後に、エポキシ基を有するノボラック樹
脂を後述するカルボン酸類やアミン類と反応させて目的
とする変性ノボラック樹脂を得る。この反応には必要に
応じて溶媒を用い、また必要に応じて脂肪族アミン、芳
香族アミン、アンモニウム塩等の触媒を用い、６０〜１
６０℃に加熱して行うことができる。反応の進行はＧＰ
Ｃによる分子量測定、エポキシ当量の測定等で追跡する
ことができる。

【００５３】このようにノボラック樹脂を合成してから
変性を行う他に、先ず上述した一価フェノール類や多価
フェノール類の芳香族性水酸基をエピクロルヒドリン或
いはβ−メチルエピクロルヒドリンと反応させ、グリシ
ジルオキシ基或いは２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピルオキシ基を形成し、これを後述するカルボン酸類や
アミン類と反応させた後、必要に応じて新たなフェノー
ル類を加え、アルデヒド類を用いてノボラック樹脂化の
反応を行うことによっても本発明の変性ノボラック樹脂
を得ることができる。

【００５４】本発明の変性ノボラック樹脂における一般
式（１）又は一般式（１２）で表わされる基は、芳香族
性水酸基に、エピクロルヒドリン或いはβ−メチルエピ
クロルヒドリンを反応させ、その後、不飽和結合や分岐
構造を有してもよい炭素数２〜２０のヒドロキシカルボ
ン酸、これらの混合物、或いはその重縮合物又は不飽和
結合や分岐構造を有してもよい炭素数１２〜２０のヒド
ロキシカルボン酸、これらの混合物、或いはその重縮合
物を反応させて得ることができる。

【００５５】一般式（１）において、左端の酸素原子は
ノボラック樹脂の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に
由来するものであり、Ｗ¹とＸ¹は不飽和結合および／ま
たは分岐構造を有してもよい炭素数が１〜１９の範囲に
ある２価の炭化水素基を、Ｒ¹は水素原子或いはメチル
基を示し、一般式（１２）において、左端の酸素原子は
ノボラック樹脂の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に
由来するものであり、Ｗ³とＸ³は不飽和結合および／ま
たは分岐構造を有してもよい炭素数が１１〜１９の範囲
にある２価の炭化水素基を、Ｒ¹は水素原子或いはメチ
ル基を示す。

【００５６】一般式（１）において、一般式（６）：

【００５７】

【化２３】

【００５８】（式中、Ｗ¹およびｉは前記と同じ）で表
わされる基および一般式（１４）：

【００５９】

【化２４】

【００６０】（式中、Ｘ¹およびｊは前記と同じ）で表
わされる基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有して
もよい炭素数が２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボ
ン酸、これらの混合物、或いはこれらの重縮合物から誘
導することができる。また、一般式（１２）において、
一般式（１５）：

【００６１】

【化２５】

【００６２】（式中、Ｗ³およびｉは前記と同じ）で表
わされる基および一般式（１６）：

【００６３】

【化２６】

【００６４】（式中、Ｘ³およびｊは前記と同じ）で表
わされる基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有して
もよい炭素数が１２〜２０の範囲にあるヒドロキシカル
ボン酸、これらの混合物、或いはこれらの重縮合物から
誘導することができる。

【００６５】該ヒドロキシカルボン酸としては、グリコ
ール酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロ
キシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカ
プリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチ
ン酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸やひまし
油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒドロキシステ
アリン酸等が挙げられる。極性の高い溶剤を使用する塗
料、顔料分散レジスト等に用いる場合は、炭素数の少な
い、たとえば炭素数２〜１１の範囲にあるヒドロキシカ
ルボン酸が好ましく、低極性のオフセット印刷用インキ
組成物に用いる場合は、炭素数が１２〜２０の範囲にあ
るヒドロキシカルボン酸、好ましくは、炭素数が１６〜
２０の範囲にあるリシノール酸やひまし油脂肪酸、及び
それらの水添物、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒ
ドロキシカルボン酸が好適に使用できる。

【００６６】繰り返し数ｉは１〜３０の範囲にある整
数、ｊは０〜３０の範囲にある整数を示す。ただし、適
切な値は使用する顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒
子径、顔料表面処理剤の性質、分散媒の極性等に応じて
変化するものであり、用途に応じて最適値を選ぶ必要が
ある。ｉまたはｊの値が前記範囲を超えても顔料分散性
をそれ以上改善することはできない。

【００６７】一般式（１）における一般式（６）又は一
般式（１４）で表わされる基、又は一般式（１２）にお
ける一般式（１５）又は一般式（１６）で表される基の
形成は、たとえば、予めヒドロキシカルボン酸の重縮合
によりポリエステルを合成しておき、その末端カルボキ
シル基を上述のエポキシ基と反応させる方法、もしくは
ヒドロキシカルボン酸のカルボキシル基を上述のエポキ
シ基と反応させた後、更にヒドロキシカルボン酸を重縮
合する方法などによってできる。

【００６８】該ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応は、
パラトルエンスルホン酸、オクチル酸第一錫、ジブチル
錫ジアセテート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の触
媒の存在下または非存在下に反応系を１８０〜２２０℃
に加熱撹拌し、生成する水をトルエンやキシレン等の共
沸溶媒により除去しつつ行うことができる。反応はＧＰ
Ｃによる分子量測定や酸価の測定等で追跡することがで
きる。

【００６９】本発明の変性ノボラック樹脂は、分子中に
一般式（１）又は一般式（１２）で表わされる基を必ず
持っていなければならない。一般式（１）又は一般式
（１２）で表わされる基の数は１〜２０の範囲にあるの
が好ましい。この基がない場合は十分な顔料分散性が得
られない。該基の数が前記範囲を超えても効果はあるも
のの、そのために必要な核体数の多いノボラック樹脂の
分子量制御が非常に難しくなるため、現実的には２０が
上限となる。ただし、適切な値は顔料の種類、顔料粒子
の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無或いはその
性質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、用
途に応じて最適値を選択する必要がある。

【００７０】また、本発明の変性ノボラック樹脂は、分
子内に更に一般式（５）で表わされる基を持っていても
よい。一般式（５）において、左端の酸素原子はノボラ
ック樹脂の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由来す
るものであり、Ｙは接続端に酸素原子或いは窒素原子を
持ち炭素数が１〜２０の範囲にある１価の有機基（ただ
し、一般式（６）で表わされる基を除く）を、Ｒ¹⁰は水
素原子或いはメチル基を示す。

【００７１】一般式（５）で表わされる基は、芳香族性
水酸基に、エピクロルヒドリン或いはβ−メチルエピク
ロルヒドリンを反応させ、その後、１価のカルボン酸類
又は１価のアミン類とを反応させることにより得られ
る。

【００７２】１価のカルボン酸類の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等の飽和脂肪酸類、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エレオ
ステアリン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸類やそれら
の水添物等が使用できる。

【００７３】１価のアミン類としては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミル
アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ベンジルアミン等の脂肪族１級モノアミン類、
アニリン、ナフチルアミン等の芳香族１級モノアミン
類、及びこれらのＮ−モノアルキル置換による２級モノ
アミン類、エタノールアミン、Ｎ−モノアルキルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等の１級或いは２級ア
ミノ基を持つアルカノールモノアミン類が使用できる。

【００７４】また、本発明の変性ノボラック樹脂は、分
子中に更に一般式（８）で表わされる基や芳香族性水酸
基を有してもよい。このことは、グリシジルオキシ基又
は２，３−エポキシ−２−メチルプロピルオキシ基や芳
香族性水酸基が残存してもよいことを示す。ただし、本
発明の変性ノボラック樹脂が、一般式（８）で表わされ
る基と芳香族性水酸基とを両方有することは好ましくな
い。これらの基を両方有する場合はゲル化を生じる傾向
がある。

【００７５】一般式（５）で表わされる基、一般式
（８）で表わされる基、及び芳香族性水酸基の基数はそ
れぞれ０〜１９の範囲にあればよい。この範囲を超えて
も効果はあるものの、核体数の多いノボラック樹脂の分
子量制御が非常に難しくなる点、また、一般式（１）ま
たは一般式（１２）で表わされる基が必ず１つは存在し
なければならない点から、現実的には１９がそれぞれの
上限となる。ただし、適切な値は顔料の種類、顔料粒子
の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無或いはその
性質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、用
途に応じて最適値を選択する必要がある。

【００７６】さらに、本発明の変性ノボラック樹脂は、
更に、一般式（７）で表される、分子間或いは分子内の
架橋基で置換されていてもよい。一般式（７）におい
て、右端の酸素原子はノボラック樹脂の同一分子内また
は異なる分子の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に由
来するものであり、Ｚは接続端に酸素原子或いは窒素原
子を持ち炭素数が１〜４０の範囲にある２〜６官能の有
機基を、ｋは２〜６の範囲にある整数を、Ｒ¹¹は水素原
子又はメチル基を示す。

【００７７】芳香族性水酸基の活性水素を、一般式
（７）で表される、分子間或いは分子内の架橋基で置換
するには、芳香族性水酸基に、エピクロルヒドリン或い
はβ−メチルエピクロルヒドリンを反応させ、その後、
２〜６官能のカルボン酸類、アミン類（１級のモノアミ
ン類を含む）、又はアミノ酸類を反応させればよい。

【００７８】多官能のカルボン酸の具体例としては、こ
はく酸、マレイン酸、イタコン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１０−デカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、
ダイマー酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸、３，６−メチルエンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸等の脂肪族ポリカルボン酸類、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングチコ
ールビストリメリテート、グリセロールトリストリメリ
テート等の芳香族ポリカルボン酸類が使用できる。

【００７９】多官能のアミンの具体例としては、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、プロピレンジアミン、（ジメチルアミノ）プ
ロピルアミン、（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）メチルアミン、イソホ
ロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、Ｎ−（アミノエチル）ピペラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（アミノエチル）ピペラジン、キシリレ
ンジアミン、ダイマージアミン等の脂肪族ポリアミン類
や、メラミン、ベンゾグアナミン、メタフェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン
類が挙げられる。

【００８０】また、ポリエーテルジアミン、Ｎ−アミノ
エチルエタノールアミン、また、いわゆるポリアミノア
ミド等も使用できる。

【００８１】また、エポキシ基に対して二官能性である
１級のアミノ基を反応させることによっても架橋構造を
形成することができる。この場合は上述した１級のモノ
アミンを使用することもできる。

【００８２】また、ロイシン、トレオニン等のアミノ酸
も使用できる。

【００８３】前記反応は必要に応じて適宜有機溶媒を用
い、必要に応じて脂肪族３級アミン、芳香族３級アミ
ン、或いは３級アミンのアンモニウム塩等の触媒を用
い、６０〜１６０℃に加熱して行うことができる。反応
の進行はＧＰＣによる分子量測定、エポキシ当量の測定
等で追跡することができる。

【００８４】核体数の多いノボラック樹脂の分子量制御
が非常に難しいことから、変性ノボラック樹脂の持つ芳
香族性水酸基の合計（無置換および置換された芳香族性
水酸基の合計、以下同様）は２０以下であるのが好まし
い。

【００８５】これらの変性ノボラック樹脂は顔料分散に
効果を発揮するが、中でも芳香族性水酸基の残存率（未
置換および置換された芳香族性水酸基の合計に対する残
存する未置換の芳香族性水酸基の数の割合をいう、以下
同様）が５．０％以下の場合はオフセット印刷用インキ
組成物の乳化適性、印刷適性の改善に関して優れた効果
を持つ。従来の顔料分散剤がインキの乳化を促進し過
ぎ、往々にして印刷適性の悪化を招いたのに対して、こ
の変性ノボラック樹脂を用いれば良好な顔料分散と適性
乳化の双方を達成することができる。

【００８６】次に、本発明のグラフト共重合体について
説明する。

【００８７】本発明のグラフト共重合体は、（１）一般
式（１７）：

【００８８】

【化２７】

【００８９】（式中、Ｒ²およびＲ³は前記と同じ）で表
わされるエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜
９０モル％、及び一般式（１８）：

【００９０】

【化２８】

【００９１】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と
同じ）で表わされる単量体及び／又は一般式（１９）：

【００９２】

【化２９】

【００９３】（式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は前記と同じ）で表
わされる単量体の１０〜９０モル％、必要に応じてエポ
キシ基に対して反応性の高い官能基を有していないその
他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを、過酸
化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法
によりエポキシ基を含有する共重合体を得た後、該共重
合体のエポキシ基に、後述するカルボン酸類やアミン類
を反応させることにより、又は（２）一般式（２０）：

【００９４】

【化３０】

【００９５】（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｗ²、Ｘ²は前記と同
じ。ｍおよびｎはそれぞれ独立にｍ＝１〜３０、ｎ＝０
〜３０の整数を示す。）で表わされる単量体および要す
れば一般式（２１）：

【００９６】

【化３１】

【００９７】（式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＶは前記と同じ）
で表わされる単量体の１０〜９０モル％、及び一般式
（１８）で表わされる単量体及び／又は一般式（１９）
で表わされる単量体の１０〜９０モル％、必要に応じて
エポキシ基に対して反応性の高い官能基を有していない
その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを、
過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、
常法により反応させることにより得ることができる。

【００９８】なお、前記方法（１）において得られる共
重合体のエポキシ基に後述するカルボン酸類やアミン類
を反応させて一般式（２）や一般式（９）で示される構
造単位をうる反応、又は前記方法（２）において一般式
（１７）で表わされるエポキシ基含有エチレン性不飽和
単量体のエポキシ基に後述するカルボン酸類やアミン類
を反応させて一般式（２０）や一般式（２１）で表わさ
れる単量体をうる反応は、必要に応じて溶媒を用い、ま
た、必要に応じて脂肪族アミン、芳香族アミン、或いは
アンモニウム塩等の触媒を用い、６０〜１６０℃に加熱
して行うことができる。

【００９９】前記一般式（３）で表される構成単位にお
いて、Ｒ⁵で表されるハロゲン原子としては塩素原子等
が挙げられる。Ｒ⁶又はＲ⁷で表される炭素数１〜５の炭
化水素基としては、例えばメチル、エチル、ｎ―プロピ
ル、イソプロピル、ｎ―ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔ―
ブチル、ペンチル等のアルキル基が、炭素数１〜５のア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ、ブトキシ等が、
炭素数６〜１０のアリールオキシ基としては、例えばフ
ェノキシ等が、ハロゲン原子としては、例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

【０１００】本発明のグラフト共重合体の製造に用いる
単量体のうち、一般式（１８）で表わされる単量体のう
ちスチレン誘導体としては、ビニルトルエン、α―メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソ
プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のアルキル置
換スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、フルオロスチレン等のハロゲン置換スチレ
ン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン等のアルコキ
シ置換スチレン、フェノキシスチレン等のアリールオキ
シ置換スチレン、β−クロロスチレン等が使用できる。

【０１０１】一般式（１９）で表わされる単量体として
は、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸フェニルがあげられる。

【０１０２】一般式（１７）で表わされるエポキシ基含
有エチレン性不飽和単量体としては、グリシジル（メ
タ）アクリレート、２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル（メタ）アクリレート等が使用できる。

【０１０３】必要に応じて用いるエポキシ基に対して反
応性の高い官能基を有していないその他のエチレン性不
飽和単量体としては、カルボキシル基、フェノール性水
酸基、１級アミノ基、２級アミノ基等のエポキシ基に対
して反応性の高い官能基を有していないエチレン性不飽
和単量体が使用できる。例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）
アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレー
ト、ノルボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸のアルキルエステル類、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート等の環状エーテル基を有する（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等の脂肪族性水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級ア
ミノ基を有する（メタ）アクリレート類、メチルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテ
ルプロピレンカーボエート等のビニエーテル類、ヒドロ
キシブチルビニルエーテル等の脂肪族性水酸基を有する
ビニエーテル類、アリルアセテート等の各種酸のアリル
エステル等を挙げることができる。

【０１０４】なお、エポキシ基含有エチレン性不飽和単
量体のエポキシ基に後述するカルボン酸類やアミン類を
反応させてえられる一般式（２０）や一般式（２１）で
表わされる単量体を用いてグラフト共重合体を得る場合
は、カルボキシル基、フェノール性水酸基、１級アミノ
基、２級アミノ基等のエポキシ基に対して反応性の高い
官能基を有するエチレン性不飽和単量体も使用できる。

【０１０５】本発明のグラフト共重合体における一般式
（２）又は一般式（１３）で表される構成単位は、前記
一般式（１７）で表わされるエポキシ基含有エチレン性
不飽和単量体から誘導される構成単位と不飽和結合や分
岐構造を有してもよい炭素数２〜２０のヒドロキシカル
ボン酸、これらの混合物、或いはその重縮合物又は不飽
和結合や分岐構造を有してもよい炭素数１２〜２０のヒ
ドロキシカルボン酸、これらの混合物、或いはその重縮
合物より得ることができる。或いは、前記一般式（１
７）で表わされるエポキシ基含有エチレン性不飽和単量
体と不飽和結合や分岐構造を有してもよい炭素数２〜２
０のヒドロキシカルボン酸、これらの混合物、或いはそ
の重縮合物又は不飽和結合や分岐構造を有してもよい炭
素数１２〜２０のヒドロキシカルボン酸、これらの混合
物、或いはその重縮合物より得られる一般式（２０）で
表わされる単量体より誘導される。

【０１０６】一般式（２）において、Ｗ²とＸ²は不飽和
結合および／または分岐構造を有してもよい炭素数１〜
１９の範囲にある２価の炭化水素基を、Ｒ²とＲ³はそれ
ぞれ独立に水素原子或いはメチル基を示し、一般式（１
３）において、Ｗ⁴とＸ⁴は不飽和結合および／または分
岐構造を有してもよい炭素数１１〜１９の範囲にある２
価の炭化水素基を、Ｒ²とＲ³はそれぞれ独立に水素原子
またはメチル基を示す。

【０１０７】一般式（２）において、一般式（１０）：

【０１０８】

【化３２】

【０１０９】（式中、Ｗ²およびｐは前記と同じ）で表
わされる基および一般式（２２）：

【０１１０】

【化３３】

【０１１１】（式中、Ｘ²およびｑは前記と同じ）で表
わされる基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有して
もよい炭素数が２〜２０の範囲にあるヒドロキシカルボ
ン酸、これらの混合物、或いはこれらの重縮合物から誘
導することができる。また、一般式（１３）において、
一般式（２３）：

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】（式中、Ｗ⁴およびｐは前記と同じ）で表
わされる基および一般式（２４）：

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】（式中、Ｘ⁴およびｑは前記と同じ）で表
わされる基は、不飽和結合及び／又は分岐構造を有して
もよい炭素数が１２〜２０の範囲にあるヒドロキシカル
ボン酸、これらの混合物、或いはこれらの重縮合物から
誘導することができる。

【０１１６】該ヒドロキシカルボン酸としては、グリコ
ール酸、乳酸、オキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロ
キシカプロン酸、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカ
プリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミリスチ
ン酸、ヒドロキシパルミチン酸、リシノール酸やひまし
油脂肪酸、及びそれらの水添物、１２−ヒドロキシステ
アリン酸等が挙げられる。極性の高い溶剤を使用する塗
料、顔料分散レジスト等に用いる場合は、炭素数の少な
い、たとえば炭素数が２〜１１の範囲のヒドロキシカル
ボン酸が好ましく、低極性のオフセット印刷用インキ組
成物に用いる場合は、炭素数が１２〜２０の範囲にある
ヒドロキシカルボン酸、好ましくは、炭素数が１６〜２
０の範囲にあるリシノール酸やひまし油脂肪酸、及びそ
れらの水添物、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒド
ロキシカルボン酸が好適に使用できる。

【０１１７】繰り返し数ｐは１〜３０の範囲にある整
数、ｑは０〜３０の範囲にある整数を示す。ただし、適
切な値は使用する顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒
子径、顔料表面処理剤の性質、分散媒の極性等に応じて
変化するものであり、用途に応じて最適値を選ぶ必要が
ある。ｐまたはｑの値が前記範囲を超えても顔料分散性
をそれ以上改善することはできない。

【０１１８】一般式（２）における一般式（１０）又は
一般式（２２）で表わされる基、又は一般式（１３）に
おける一般式（２３）又は一般式（２４）で表される基
の形成は、たとえば、予めヒドロキシカルボン酸の重縮
合によりポリエステルを合成しておき、その末端カルボ
キシル基を上述のエポキシ基と反応させる方法、もしく
はヒドロキシカルボン酸単量体のカルボキシル基を上述
のエポキシ基と反応させた後、更にヒドロキシカルボン
酸を重縮合する方法などによってできる。

【０１１９】該ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応は、
パラトルエンスルホン酸、オクチル酸第一錫、ジブチル
錫ジアセテート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の触
媒の存在下または非存在下に反応系を１８０〜２２０℃
に加熱撹拌し、生成する水をトルエンやキシレン等の共
沸溶媒により除去しつつ行うことができる。反応はＧＰ
Ｃによる分子量測定や酸価の測定等で追跡することがで
きる。

【０１２０】本発明のグラフト共重合体は、一般式
（２）で表わされる構造単位及び一般式（３）及び／又
は一般式（４）で表わされる構造単位、又は一般式（１
３）で表わされる構造単位及び一般式（３）及び／又は
一般式（４）で表わされる構成単位を必ず持っていなけ
ればならない。グラフト共重合体に対するこれらの含有
量は、グラフト共重合体中、一般式（２）で表される構
成単位を少なくとも１０モル％相当する量、なかんづく
１０〜９０モル％相当する量、及び一般式（３）及び一
般式（４）で表される構成単位から選ばれる１種以上を
少なくとも１０モル％相当する量、なかんづく１０〜９
０モル％相当する量であることが好ましい。又はグラフ
ト共重合体中、一般式（１３）で表される構成単位を少
なくとも１０モル％相当する量、なかんづく１０〜９０
モル％相当する量、及び一般式（３）及び一般式（４）
で表される構成単位から選ばれる１種以上を少なくとも
１０モル％相当する量、なかんづく１０〜９０モル％相
当する量であることが好ましい。尚、一般式（２）又は
一般式（１３）で表される構成単位を少なくとも１０モ
ル％相当する量含有するとは、グラフト重合体をエチレ
ン性不飽和単量体に由来する構成単位に分割し、全構成
単位中、一般式（２）又は一般式（１３）で表される構
成単位が少なくとも１０モル％含有することである。ま
た、一般式（３）及び一般式（４）表される構成単位か
ら選ばれる１種以上を少なくとも１０モル％相当する量
含有するとは、グラフト重合体をエチレン性不飽和単量
体に由来する構成単位に分割し、全構成単位中、一般式
（３）及び一般式（４）で表される構成単位から選ばれ
る１種以上を少なくとも１０モル％含有することであ
る。これらのいずれか、或いは双方が、所定モル相当す
る量％含まれていない場合には、十分な顔料分散性が得
られない。ただし、適切な値は顔料の種類、顔料粒子の
比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無或いはその性
質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、用途
に応じて最適値を選択する必要がある。

【０１２１】また、本発明のグラフト共重合体は、更
に、一般式（９）で表わされる構成単位を持っていても
よい。この中でＶは接続端に酸素原子又は窒素原子を持
ち炭素数が１〜２０の範囲にある１価の有機基（ただ
し、一般式（１０）で表わされる基を除く）を、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。

【０１２２】一般式（９）で表わされる構成単位は、エ
ポキシ基含有エチレン性不飽和単量体又は共重合体のエ
ポキシ基と１価のカルボン酸類又は１価のアミン類より
得ることができる。

【０１２３】１価のカルボン酸類の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等の飽和脂肪酸類、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エレオ
ステアリン酸等の不飽和脂肪酸類やそれらの水添物等が
使用できる。

【０１２４】１価のアミン類としては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミル
アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ベンジルアミン等の脂肪族１級モノアミン類、
アニリン、ナフチルアミン等の芳香族１級モノアミン
類、及びこれらのＮ−モノアルキル置換による２級モノ
アミン類、エタノールアミン、Ｎ−モノアルキルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等の１級又は２級アミ
ノ基を持つアルカノールモノアミン類が使用できる。

【０１２５】また、本発明のグラフト共重合体は、一般
式（１１）で表わされる構成単位を持っていてもよい。
このことは、エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体に
よるグリシジルオキシ基又は２，３−エポキシ−２−メ
チルプロピルオキシ基が残存してもよいことを示す。

【０１２６】本発明のグラフト共重合体は、顔料分散に
効果を発揮するが、中でもオフセット印刷用インキ組成
物中に用いた場合、インキの乳化適性に起因する印刷適
性の改善に関して優れた効果を持つ。従来の顔料分散剤
がインキの乳化を促進し過ぎ、往々にして印刷適性の悪
化を招いたのに対して、このグラフト共重合体を用いれ
ば良好な顔料分散と乳化適性の双方を同時に達成するこ
とができる。

【０１２７】本発明のグラフト共重合体の分子量は、重
量平均で３０００〜１０００００の範囲にあることが好
ましい。重量平均分子量が３０００未満でも顔料分散効
果はあるが、重合反応が難しくなり、それとともに多用
される重合開始剤や連鎖移動剤による末端基の影響等で
乳化適性の改善効果が低下する。一方、重量平均分子量
が１０００００を超えると十分な顔料分散効果が得られ
なくなる。

【０１２８】本発明の対象となる顔料としては一般的な
無色又は有色の、無機又は有機顔料が使用でき、具体的
には二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁
性酸化鉄等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、フタ
ロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料等の有色顔料、およびカーボン
ブラック等が挙げられる。

【０１２９】また、本発明のバインダー樹脂としては、
塗料、顔料分散レジスト、インキ組成物の分野に使用さ
れている公知の各種バインダー樹脂が使用できる。

【０１３０】本発明の顔料、顔料分散剤及びバインダー
樹脂を含む顔料分散物を得るには、顔料分散剤として、
分子内に、芳香環及びヒドロキシカルボン酸由来のカル
ボキシル基によるエポキシ基の開環構造を有する、変性
ノボラック樹脂及び／又はグラフト共重合体を顔料１０
０重量部に対し少なくとも０．２重量部含有させること
が望ましい。これより少ないと十分な顔料分散効果が得
られない。なお、本発明の顔料分散物を、オフセット印
刷インキ組成物に使用する場合は、分子内に、芳香環及
びヒドロキシカルボン酸由来のカルボキシル基によるエ
ポキシ基の開環構造を有する、変性ノボラック樹脂及び
／又はグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対し、
０．２〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部含有さ
せることが望ましい。分子内に、芳香環及びヒドロキシ
カルボン酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開
環構造を有する、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフ
ト共重合体を、５０重量部より多くしても顔料分散効果
はそれ以上向上しない。

【０１３１】但し、顔料分散効果は、顔料の種類、顔料
粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の性質、分散
媒の極性等に応じて変化するものであり、それぞれの場
合で最適使用量を定める必要がある。

【０１３２】本発明の顔料分散物を用いたオフセット印
刷インキ組成物の製造に際しては、公知のバインダー樹
脂、具体的には、各種アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂
等、或いはそれらの変性物が使用でき、アマニ油、桐
油、大豆油等の植物油、ｎ−パラフィン、イソパラフィ
ン、芳香族系溶剤等の鉱物油、ドライヤー、ゲル化剤、
乾燥遅延剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜用いることが
できる。

【０１３３】本発明のオフセット印刷インキ組成物にお
ける各成分の好ましい範囲を示す。 成 分 重量％ バインダー樹脂 ２０〜５０ 植物油 ０〜６０ 鉱物油 ０〜６０ 顔料 ２〜６０ 顔料分散剤 ０．００４〜３０ （好ましくは、０．０２〜１８）

【０１３４】前記組成においては、植物油と鉱物油を合
計したものの割合が２０〜６０重量％であるものが好ま
しい。

【０１３５】また、塗料や顔料分散レジスト等、印刷用
インキ組成物以外の用途に本発明の顔料組成物を使用す
る場合は、従来よりそれらの分野で使用されている各種
のバインダー樹脂、溶剤及び添加剤を用いて調製するこ
とができる。

【０１３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。その
主旨と適用範囲を逸脱しない限り、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。なお、以下の記述中にお
いて「部」は重量部を示す。

【０１３７】［顔料分散剤の製造］ 顔料分散剤１ 反応容器にグリシジルフェニルエーテル３５部、１２−
ヒドロキシステアリン酸７０部、及び触媒のテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド０．１部の混合物を入れ、窒
素気流下に１３０〜１５０℃で３時間加熱撹拌した。反
応後、減圧濾過により触媒を除去して酸価１（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、以下同様）以下の粘調液体を得た。この粘調液
体６０部、フェノール５０部、ホルマリン４０部、及び
シュウ酸二水和物５部の混合物を９５〜１００℃で１５
時間加熱撹拌した。次いで水、未反応物などを減圧蒸留
して室温で淡褐色固体である変性ノボラック樹脂（顔料
分散剤１）を得た。ＧＰＣ測定による重量平均分子量は
３，５００であった。また芳香族性水酸基の残存率（理
論値、以下同様）は８０％である。

【０１３８】顔料分散剤２ 反応容器に、顔料分散剤１の製造でえられた変性ノボラ
ック樹脂（顔料分散剤１）４０部、１２−ヒドロキシス
テアリン酸６０部、キシレン１０部、及びテトラ−ｎ−
ブチルチタネート０．１部の混合物を入れ、窒素気流下
に生成する水を水分分離管に採取しながら１８０〜２０
０℃で１２時間加熱撹拌した。次いでキシレンを減圧留
去して淡褐色の粘調液体である変性ノボラック樹脂（顔
料分散剤２）を得た。ＧＰＣ測定による重量平均分子量
は７，０００であった。また芳香族性水酸基の残存率は
８０％である。

【０１３９】顔料分散剤３ 顔料分散剤２の製造において１２−ヒドロキシステアリ
ン酸の量を１００部として、重量平均分子量１０，００
０の変性ノボラック樹脂（顔料分散剤３）を得た。芳香
族性水酸基の残存率は８０％である。

【０１４０】顔料分散剤４ 反応容器に１２−ヒドロキシステアリン酸１００部、キ
シレン１０部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１部
の混合物を入れ、窒素気流下に生成する水を水分分離管
に分離しながら１８０〜２００℃で７時間加熱撹拌し
た。次いでキシレンを減圧留去して酸価３０、重量平均
分子量４，５００の淡褐色重合物であるポリエステルＡ
を得た。このポリエステルＡ１００部、グリシジルフェ
ニルエーテル８部、及びテトラエチルアンモニウムブロ
マイド０．１部を混合し、窒素気流下に１３０〜１５０
℃で３時間加熱撹拌し、減圧濾過により触媒を除去して
酸価が１以下の淡褐色粘調液体を得た。次に、この淡褐
色粘調液体１００部、フェノール１０部、ホルマリン１
０部、及びシュウ酸二水和物０．５部を混合し、９５〜
１００℃で１５時間加熱撹拌して減圧蒸留を行い変性ノ
ボラック樹脂（顔料分散剤４）を得た。重量平均分子量
は１３，０００であった。また芳香族性水酸基の残存率
は６７％である。

【０１４１】顔料分散剤５ 顔料分散剤４の製造において酸価３０のポリエステルＡ
の代わりに、反応時間を変えて合成した酸価３７、重量
平均分子量４，１００のポリエステル８０部を用い、重
量平均分子量１０，０００の変性ノボラック樹脂（顔料
分散剤５）を得た。芳香族性水酸基の残存率は６２％で
ある。

【０１４２】顔料分散剤６ 顔料分散剤４の製造において酸価３０のポリエステルＡ
の代わりに、反応時間を変えて合成した酸価６０、重量
平均分子量３，０００のポリエステル５０部を用い、重
量平均分子量７，０００の変性ノボラック樹脂（顔料分
散剤６）を得た。芳香族性水酸基の残存率は５２％であ
る。

【０１４３】顔料分散剤７ 顔料分散剤１の製造においてグリシジルフェニルエーテ
ルの代わりに、レゾルシンジグリシジルエーテルの２７
部を用い、重量平均分子量が６，０００の変性ノボラッ
ク樹脂（顔料分散剤７）を得た。芳香族性水酸基の残存
率は７８％である。

【０１４４】顔料分散剤８ 顔料分散剤１の製造においてグリシジルフェニルエーテ
ルの代わりに、１，２−エポキシ−２−メチル−３−フ
ェノキシプロパンの４０部を用い、重量平均分子量が
３，７００の変性ノボラック樹脂（顔料分散剤８）を得
た。芳香族性水酸基の残存率は８０％である。

【０１４５】顔料分散剤９、１０ 顔料分散剤３の製造においてグリシジルフェニルエーテ
ルの代わりに、それぞれ１，３，５−トリヒドロキシベ
ンゼントリグリシジルエーテル５０部、及び２，２’−
ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル７０部を
用い、重量平均分子量がそれぞれ２４，０００及び１
９，０００の変性ノボラック樹脂（顔料分散剤９及び顔
料分散剤１０）を得た。芳香族性水酸基の残存率はそれ
ぞれ７８％および８０％である。

【０１４６】顔料分散剤１１ 反応容器に、エポキシ変性ノボラック樹脂（油化シェル
エポキシ（株）製、エピコート１５４）３０部、１２−
ヒドロキシステアリン酸の縮重合によりえられた酸価３
０、重量平均分子量４，５００のポリエステル７５部、
ステアリン酸３５部、及びテトラエチルアンモニウムブ
ロマイド０．２部の混合物を入れ、窒素気流下に１３０
〜１５０℃で３時間加熱撹拌した後に減圧濾過により触
媒を除去し、重量平均分子量が８，０００の変性ノボラ
ック樹脂（顔料分散剤１１）を得た。芳香族性水酸基の
残存率は０％である。

【０１４７】顔料分散剤１２ 顔料分散剤１１の製造においてステアリン酸の代わりに
酢酸８部を用い、重量平均分子量が７，０００の変性ノ
ボラック樹脂（顔料分散剤１２）を得た。芳香族性水酸
基の残存率は０％である。

【０１４８】顔料分散剤１３ 顔料分散剤１１の製造においてステアリン酸の代わりに
ステアリルアミン３０部を用い、重量平均分子量７，０
００の変性ノボラック樹脂（顔料分散剤１３）を得た。
芳香族性水酸基の残存率は０％である。

【０１４９】顔料分散剤１４ 顔料分散剤１１の製造においてステアリン酸３５部のう
ちの１５部をこはく酸３部で置き換え、重量平均分子量
が１６，０００の変性ノボラック樹脂（顔料分散剤１
４）を得た。芳香族性水酸基の残存率は０％である。

【０１５０】顔料分散剤１５ 顔料分散剤１４の製造においてステアリン酸２０部の内
の１０部を更にステアリルアミン１０部で置き換え、重
量平均分子量が１７，０００の変性ノボラック樹脂（顔
料分散剤１５）を得た。芳香族性水酸基の残存率は０％
である。

【０１５１】顔料分散剤１６ 反応容器に１２−ヒドロキシステアリン酸１００部、キ
シレン１０部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１部
を加え、窒素気流下に生成する水を共沸留去しながら、
１８０〜２００℃で縮合反応を行った。所定酸価となっ
たところでキシレンを留去し、単褐色重合物の酸価３
３、重量平均分子量４，４００のポリエステルＢを得
た。次いで、このポリエステルＢ７４．３部、及びエポ
キシ基を有する共重合体としてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）２５．７部を、ジメチルホルムアミド
４０部を溶媒として１３０〜１５０℃で反応した。酸価
及びエポキシ当量の測定から、カルボキシル基とエポキ
シ基の残存量が測定限界以下となったところで溶媒を減
圧留去してグラフト共重合体（顔料分散剤１６）を得
た。ＧＰＣ測定による重量平均分子量は３５，０００で
あった。

【０１５２】顔料分散剤１７ 顔料分散剤１６の製造において酸価３３のポリエステル
Ｂの代わりに、反応時間を変えて合成した酸価６２、重
量平均分子量２，９００のポリエステル３９．５部を用
い、重量平均分子量９０００グラフト共重合体（顔料分
散剤１７）を得た。

【０１５３】顔料分散剤１８ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、スチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル
％、３３モル％）１６．１部を用い、重量平均分子量２
４０００のグラフト共重合体（顔料分散剤１８）を得
た。

【０１５４】顔料分散剤１９ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、スチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ２０モル
％、８０モル％）７．７部を用い、重量平均分子量３６
０００のグラフト共重合体（顔料分散剤１９）を得た。

【０１５５】顔料分散剤２０ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、ビニルトルエンとグリシ
ジルメタアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ６
７モル％、３３モル％）１７．４部を用い、重量平均分
子量２４０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２０）
を得た。

【０１５６】顔料分散剤２１ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、ｐ−クロロスチレンとグ
リシジルメタアクリレートの共重合体（含有率はそれぞ
れ６７モル％、３３モル％）１９．３部を用い、重量平
均分子量２６０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２
１）を得た。

【０１５７】顔料分散剤２２ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、β−クロロスチレンとグ
リシジルメタアクリレートの共重合体（含有率はそれぞ
れ６７モル％、３３モル％）１９．３部を用い、重量平
均分子量２５０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２
２）を得た。

【０１５８】顔料分散剤２３ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、ジメチルスチレンとグリ
シジルメタアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ
６７モル％、３３モル％）１８．７部を用い、重量平均
分子量２６０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２
３）を得た。

【０１５９】顔料分散剤２４ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、ベンジルメタアクリレー
トとグリシジルメタアクリレートの共重合体（含有率は
それぞれ６７モル％、３３モル％）２３．０部を用い、
重量平均分子量２８０００のグラフト共重合体（顔料分
散剤２４）を得た。

【０１６０】顔料分散剤２５ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、スチレンと２，３−エポ
キシ−２−メチルプロピルメタアクリレートの共重合体
（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）１６．７
部を用い、重量平均分子量２５０００のグラフト共重合
体（顔料分散剤２５）を得た。

【０１６１】顔料分散剤２６ 顔料分散剤１６の製造においてスチレンとグリシジルメ
タアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モル
％、２０モル％）の代わりに、スチレン、グリシジルメ
タアクリレート、及びメチルメタアクリレートの共重合
体（含有率はそれぞれ５７モル％、３４モル％、及び９
モル％）１５．８部を用い、重量平均分子量１９０００
のグラフト共重合体（顔料分散剤２６）を得た。

【０１６２】顔料分散剤２７ 顔料分散剤１７の製造において酸価３３のポリエステル
Ｂ７４．３部のうち９部を１２−ヒドロキシステアリン
酸１．６部で置き換え、重量平均分子量３４０００のグ
ラフト共重合体（顔料分散剤２７）を得た。

【０１６３】顔料分散剤２８ 顔料分散剤１８の製造において酸価３３のポリエステル
Ｂの量７４．３部を６６．５部と減らして、重量平均分
子量１９０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２８）
を得た。単量体に換算して３．１モル％のエポキシ基を
有する構成単位が残存していた。

【０１６４】顔料分散剤２９ 反応容器に、１２−ヒドロキシステアリン酸の縮重合に
よりえられた酸価６２、重量平均分子量２，９００のポ
リエステル８６．４部、グリシジルメタアクリレート１
３．６部、及びジメチルホルムアミド４０部を入れ、窒
素気流下に１２０℃で３時間反応した後、溶媒を減圧留
去してメタアクリロイル基末端のポリエステルを得た。
このポリエステル５２．８部とスチレン４７．２部（含
有率は、それぞれ１０モル％、９０モル％）をアゾビス
イソブチロニトリルを開始剤として重合し、重量平均分
子量１２０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２９）
を得た。

【０１６５】［比較顔料分散剤の製造］ 顔料分散剤３０ 反応容器に、フェノール６０部、ホルマリン４０部、及
びシュウ酸二水和物５部の混合物を入れ、９５〜１００
℃で５時間加熱撹拌し、次いで未反応物を減圧蒸留して
重量平均分子量６，０００のノボラック樹脂（顔料分散
剤３０）を得た。芳香族性水酸基の残存率は１００％で
ある。

【０１６６】顔料分散剤３１ 顔料分散剤１１の製造で使用したエポキシ変性ノボラッ
ク樹脂（エピコート１５４）を顔料分散剤３３とした。
芳香族性水酸基の残存率は０％である。

【０１６７】顔料分散剤３２ 顔料分散剤１６の製造で使用した酸価３３のポリエステ
ルＢを顔料分散剤３２とした。

【０１６８】顔料分散剤３３ 顔料分散剤１６の製造で使用したスチレンとグリシジル
メタアクリレートの共重合体（含有率はそれぞれ８０モ
ル％、２０モル％）を顔料分散剤３３とした。

【０１６９】顔料分散剤３４ 市販分散剤、ソルスパース１７０００（インペリアル・
ケミカル・インダストリーズ・リミテッド社製）を顔料
分散剤３４とした。

【０１７０】［オフセット印刷用インキ］ 実施例１〜４０及び比較例１〜５ 顔料分散剤１〜２９、及び比較顔料分散剤（顔料分散剤
３０〜３４）を用い、表１に示した顔料に対する顔料分
散剤使用量で、以下に示す処方のオフセット印刷用イン
キベースを調製した。この中の顔料としては、銅フタロ
シアニンを、溶剤としては、日本石油（株）製の５号ソ
ルベントを用いた。また、樹脂ワニスＡとしては、ロジ
ン変性フェノール樹脂（日立化成ポリマー（株）製、テ
スポール１３５５）をアマニ油と５号ソルベントの混合
溶剤中に加熱溶解したもの（樹脂濃度５５重量％）を用
いた。なお、顔料分散剤の使用量に対応させて、樹脂ワ
ニスＡの使用量を変え、インキベースの総量が１００部
となるようにした。 インキベースの処方 成 分 部 顔 料 ４０ 顔料分散剤 １．２〜８ 樹脂ワニスＡ ５２．８〜４６ 溶 剤 ６

【０１７１】前記混合物を充分に攪拌した後、３本ロー
ルにて練肉を行ってオフセット印刷用インキベースを調
製した。これを用いて以下の配合によりオフセット印刷
用インキを調製した。この中のワックスとしては、シャ
ムロック社製のポリエチレンワックスコンパウンドを、
溶剤としては日本石油（株）製の５号ソルベントを用い
た。また、樹脂ワニスＢとしては、ロジン変性フェノー
ル樹脂（日立化成ポリマー（株）製、テスポール１３０
４）をアマニ油と５号ソルベントの混合溶剤中に加熱溶
解したもの（樹脂濃度５５重量％）を用いた。 インキ処方 成 分 部 オフセット印刷用インキベース ４０ 樹脂ワニスＢ ５０ ワックス ５ 溶 剤 ５

【０１７２】［評価試験］得られたオフセット印刷用イ
ンキベースおよびオフセット印刷用インキの性状と性能
の評価結果を表１、２に示した。なお、比較例６では、
顔料分散剤を使用せずに顔料分散剤相当量を樹脂ワニス
で置き換えたものについて評価した。

【０１７３】（１）粘度 コーン・プレート型回転粘度計（レオメトリックス社
製）を使用し、オフセット印刷用インキベースの２５℃
における降伏値（Ｐａ）と、ずり速度１０．０（１／
ｓ）での粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。低粘度であるほ
ど優れている。

【０１７４】（２）着色力 各オフセット印刷用インキベースに白インキベースを加
え、顔料分散剤を使用しないインキベース（比較例６）
の着色力を１００％として、同等の着色が得られる白ベ
ースの相対量から求めた。値が高いほど優れている。

【０１７５】（３）貯蔵安定性 オフセット印刷用インキベース及びオフセット印刷用イ
ンキを２５℃の恒温槽に１カ月間保存し、調製時の粘度
に対する保存後の粘度変化から両者の貯蔵安定性を総合
的に判定した。粘度上昇のほとんどないものを３、粘度
上昇が比較的少ないものを２、著しく増粘するものを１
として評価した。

【０１７６】（４）印刷適性 三菱重工業（株）製のオフセット印刷機により実際の印
刷を行い、水幅適性、乳化インキの流動性、インキの転
移性、紙面の汚れ等を調べて総合的に判断した。水幅適
性が広く高精細な印刷物が得られたものを４、水幅適性
が広く良好な印刷物が得られたものを３、水幅適性が狭
くて印刷面に汚れが多かったものを２、印刷適性が全く
なかったものを１として評価した。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

【０１７９】本発明の、芳香環及びヒドロキシカルボン
酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開環構造を
有する、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフト共重合
体を用いることによりオフセット印刷用インキベースの
粘度と降伏値が下がり、着色力が向上した。また、貯蔵
安定性についても優れていることが示され、顔料分散性
が向上していることがわかる。これに比べて比較例では
顔料分散性が不十分であった。実施例と比べてわかるよ
うに、未変性のノボラック樹脂、共重合体、或いはポリ
エステル単独では、本発明の、芳香環及びヒドロキシカ
ルボン酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開環
構造を有する、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフト
共重合体で得られる顔料分散効果を得ることはできなか
った。また、本発明の、芳香環及びヒドロキシカルボン
酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開環構造を
有する、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフト共重合
体を用いた場合はインキの乳化適性、印刷適性について
も優れており、顔料分散効果と両立できることがわか
る。これに対して、比較例５の分散剤では顔料分散効果
は得られるものの、インキの印刷適性が不十分であっ
た。

【０１８０】

【発明の効果】本発明の、芳香環及びヒドロキシカルボ
ン酸由来のカルボキシル基によるエポキシ基の開環構造
を有する、変性ノボラック樹脂及び／又はグラフト共重
合体を含む顔料組成物をオフセット印刷用インキに使用
することにより、顔料を高濃度に分散したオフセット印
刷用インキベースの高い流動性、高い着色力及び良好な
貯蔵安定性が得られる。また、本発明の、芳香環及びヒ
ドロキシカルボン酸由来のカルボキシル基によるエポキ
シ基の開環構造を有する、変性ノボラック樹脂及び／又
はグラフト共重合体を用いたオフセット印刷用インキに
ついては、充分な印刷適性が得られる。これにより、従
来のものに比べて、作業効率を大幅に向上しつつ品質の
良好なオフセット印刷用インキを製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 裕之 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカ タインクス株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09C 3/10 B01F 17/52 C09D 11/00 C09D 11/02 C09D 161/14

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料、顔料分散剤及び必要に応じてバイ
   ンダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤とし
   て、芳香環及びヒドロキシカルボン酸由来のカルボキシ
   ル基によるエポキシ基の開環構造を有する、下記変性ノ
   ボラック樹脂（Ａ）及び／又は下記グラフト共重合体
   （Ｂ）を、顔料１００重量部に対し少なくとも０．２重
   量部含有することを特徴とする顔料分散物。 （Ａ）分子内に一般式（１）で表わされる基を少なくと
   も１つ有する変性ノボラック樹脂。 【化１】 （式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂の芳香族性水
   酸基に含まれる酸素原子に由来するものであり、Ｗ¹と
   Ｘ¹はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２価の炭化水素
   基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３０、ｊ＝０〜
   ３０の整数を、Ｒ¹は水素原子或いはメチル基を示す） （Ｂ）重量平均分子量３０００〜１０００００のグラフ
   ト共重合体であって、当該グラフト共重合体中、一般式
   （２）で表される構成単位を少なくとも１０モル％相当
   する量、及び一般式（３）及び一般式（４）で表される
   構成単位から選ばれる１種以上を少なくとも１０モル％
   相当する量含有するグラフト共重合体。 【化２】 （式中、Ｗ²とＸ²はそれぞれ独立に炭素数１〜１９の２
   価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立にｐ＝１〜３
   ０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれ
   ぞれ独立に水素原子或いはメチル基を、Ｒ⁵は水素原子
   或いはハロゲン原子を、Ｒ⁶とＲ⁷はそれぞれ独立に水素
   原子、炭素数１〜５の炭化水素基、炭素数１〜５のアル
   コキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、或いは
   ハロゲン原子を、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基を、Ｒ⁹は
   直接結合又はメチレン基を示す）
2. 【請求項２】 請求項１記載の変性ノボラック樹脂が、
   分子内に更に一般式（５）で表わされる基を少なくとも
   １つ有する変性ノボラック樹脂であることを特徴とする
   顔料分散物。 【化３】 （式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂の芳香族性水
   酸基に含まれる酸素原子に由来するものであり、Ｙは接
   続端に酸素原子或いは窒素原子を有し炭素数が１〜２０
   の範囲にある１価の有機基〔ただし、一般式（６）： 【化４】 （式中、Ｗ¹およびｉは前記と同じ）で表される基を除
   く〕を、Ｒ¹⁰は水素原子或いはメチル基を示す）
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の変性ノボラック樹
   脂が、更に、同一分子内又は異なる分子間で一般式
   （７）で表わされる架橋基で架橋されている変性ノボラ
   ック樹脂であることを特徴とする顔料分散物。 【化５】 （式中、右端の酸素原子はノボラック樹脂の同一分子内
   又は異なる分子の芳香族性水酸基に含まれる酸素原子に
   由来するものであり、Ｚは接続端に酸素原子或いは窒素
   原子を有し炭素数が１〜４０の範囲にある２〜６価の有
   機基を、ｋは２〜６の範囲にある整数を、Ｒ¹¹は水素原
   子或いはメチル基を示す）
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の変性ノ
   ボラック樹脂の芳香族性水酸基の残存率が５．０％以下
   であることを特徴とする顔料分散物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の変性ノ
   ボラック樹脂が、分子内に更に一般式（８）で表される
   基を少なくとも１つ有し、芳香族性水酸基を保有しない
   変性ノボラック樹脂であることを特徴とする顔料分散
   物。 【化６】 （式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂の芳香族性水
   酸基に含まれる酸素原子に由来するものであり、Ｒ¹²は
   水素原子或いはメチル基を示す）
6. 【請求項６】 請求項１記載のグラフト共重合体が、分
   子内に更に一般式（９）で表される構成単位を少なくと
   も１つ有するグラフト共重合体であることを特徴とする
   顔料分散物。 【化７】 （式中、Ｖは接続端に酸素原子或いは窒素原子を有し炭
   素数が１〜２０の範囲にある１価の有機基〔ただし、一
   般式（１０）： 【化８】 （式中、Ｗ²およびｐは前記と同じ）で表される基を除
   く〕を、Ｒ¹³とＲ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子或いはメ
   チル基を示す）
7. 【請求項７】 請求項１又は請求項６記載のグラフト共
   重合体が、分子内に更に一般式（１１）で表される構成
   単位を少なくとも１つ有するグラフト共重合体であるこ
   とを特徴とする顔料分散物。 【化９】 （式中、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子又はメチ
   ル基を示す）
8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載の一般式
   （１）で表わされる基が、一般式（１２）で表わされる
   基であることを特徴とする顔料分散物。 【化１０】 （式中、左端の酸素原子はノボラック樹脂の芳香族性水
   酸基に含まれる酸素原子に由来するものであり、Ｗ³と
   Ｘ³はそれぞれ独立に炭素数１１〜１９の２価の炭化水
   素基を、ｉとｊはそれぞれ独立にｉ＝１〜３０、ｊ＝０
   〜３０の整数を、Ｒ¹は水素原子或いはメチル基を示
   す）
9. 【請求項９】 請求項１又は請求項６〜７のいずれかに
   記載の一般式（２）で表される構成単位が、一般式（１
   ３）で表される構成単位であることを特徴とする顔料分
   散物。 【化１１】 （式中、Ｗ⁴とＸ⁴はそれぞれ独立に炭素数１１〜１９の
   ２価の炭化水素基を、ｐとｑはそれぞれ独立にｐ＝１〜
   ３０、ｑ＝０〜３０の整数を、Ｒ²とＲ³はそれぞれ独立
   に水素原子或いはメチル基を示す）
10. 【請求項１０】 請求項８又は請求項９記載の顔料分散
    物を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ
    組成物。