TW412607B - Acrylonitriles precursor fiber for carbon fiber, method therefor and carbon fiber forming from said precursor fiber - Google Patents

Description

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7 B 明明發 r 五 尤 ,uu 雒 缴 體 驅 前 系 腈 烯 丙 用 造 製 維 纖 碳 於 ) 關 域係 領明 術發 技本 造 製 維 0 碳 的 性 弾 高 。 及維 度纖 強體 高驅 有前 具系 造腈 製烯 合丙 i 適的術 於 M.枝 關件景 是緻背 其精 ί 維為 .111- 续怍 墨而 石 ， 及質 維性 纖學 碳力 ήρ 體良 驅優 前其 為因 維丨 纖維 系纖 腈碳 烯做 丙稱 以 一 ，統 注案 >/本 補的低 的料降 料材因 材合時 合複同 複些 ， 能這能 性為性 高 -、 的且質 途並品 用 。的 閒用維 t^i 钱 ，圍碳 動範高 運泛提 及 廣 更 W在求 ，料要 途材化 用維能 空纖.件 太強高 纖 酸 烯 丙 用 料 衣 D ίτ 0 ， 途維 用纖 材系 資腈 業烯 產丙 於的 展體 擴驅 待前 期維 本纖 成為 造作 製 。 重 品極 產時 間同 中 ， 的維 維纖 纖碳 碳的 品 良 產優 冬fct -wa β 最性 於 ， 屬質 造品 製像 為供 是 提 竟求 終要 同 ， 不此 維因 碳 為 成 在 且 而 良 〇 優者 性低 定本 安成 時 ， 钞高 纺性 體產 驅生 前程 供過 提製 可 燒 是的 的維 要纖 彈的 高體 ,合 度聚 強料 高原 的使 維有 纖 ， 碳中 Μ 其 關 。 有維 多纖 許系 案晴 提烯 ，丙 點之 親的 種 目 這為 從化 件 誚先閱讀背面之注意事項再磧，K?本頁 -裳-

'IT 旅 好沪部屮灰打^rXJ',iiT-消扑合作杉卬*'|水 案 提 的 等 量 有 含 份 成乾 聚用 共採 外常 Μ 通 腈 , 烯式 丙方 低 妙 降纺 ，於 化關 度 ， 合3. 聚而 高 = 法 钞 纺 式 濕 對著 常顯 通 時 , 同 時 ， 量性 有定 含安 份的 成液 聚原 共钞 的纺 外壞 Κ 破 腈 ， 烯性 丙解 低溶 降低 使降 ，劑 侑溶 於 性乾 固 用 凝使 離由 析藉 的 ， 物是 合於 聚。 髙難 提闲 造 製 定 安 的 維 纖 體 驅 前 成 造 題 問 些 這 肋 補 式 方 維 纖 濕 本紙乐尺度違川中囤國家標苹（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠） 412607 A7 B7 五、發明説明 ( 2 ) 1 f 乾 -濕式各 方紗方式係- -旦將自噴嘴擠出6 β聚合物溶疲 1 1 叶 出 於 氣 中 Μ 後 連 續 地 引 導 於 凝 固 水 » 實 施 形 成 纖 1 1 維 « 而 容 Μ 獲 得 精 緻 的 凝 固 妙 反 面 如 果 m 小 噴 嘴 孔 節 r 先 1 距 卽 m 生 連 接 鄰 接 m 維 的 問 題 * 對 於 多 涧 化 具 有 界 限 0 間 讀 1 和 乾 -濕式纺钞方式比較， 通常應用於丙烯酸纖維製 背 面 1 1 之 1 造 的 m 式 纺 妙 方 式 T 因 凝 固 速 度 快 可 高 精 度 排 列 嗔 嘴 孔 /主 意 1 1 ' 而 在 生 產 方 面 有 優 越 的 地 位 t m 望 可 採 用 濕 式 纺 钞 方 事 項 .31 1 1 式 的 高 性 能 碳 纖 維 用 丙 烯 腈 糸 前 驅 體 纖 維 〇 1 裝 h 本 怛 * 依 濕 式 纺 妙 方 式 獲 得 的 纖 維 來 通 常 有 許 多 單 纖 維 1) 1 I 斷 裂 或 羽 毛 * 並 目 對 於 紡 钞 方 式 的 特 徵 而 言 9 所 獲 得 的 1 1 前 驩 體 纖 維 拉 伸 強 度 彈 性 係 數 低 前 驅 體 缴 維 構 造 的 1 | 精 m 件 或 m 向 度 低 〇 因 此 燒 製 它 獲 得 的 峨 m 維 的 力 學 性 I 訂 大 致 不 充 份 〇 1 於 是 使 用 濕 式 紡 钞 方 式 且 使 m 維 構 造 高 精 緻 化 的 方 1 I 法 有 揭 示 數 種 〇 1 1 1 例 如 9 在 特 公 昭 54 -39494 號 公 報 揭 示 依 將 非 水 系 的 有 1 1 機 溶 劑 作 為 凝 固 劑 的 濕 式 纺 紗 法 > 製 造 精 緻 性 高 的 丙 烯 ，泉 I 晴 糸 纖 維 的 方 法 〇 但 ί 本 方 法 因 對 於 凝 固 液 使 用 非 水 系 1 1 有 機 溶 劑 之 點 而 不 經 濟 0» 1 1 在 特 開 昭 58 -2 145 1 8 η占 公 報 > 雖 揭 示 將 燒 製 過 程 的 工 ί 1 稈 通 過 性 及 隨 看 它 之 碳 纖 維 品 質 方 面 的 改 善 作 為 主 要 巨 1 的 T 對 於 縷 維 的 構 造 7 尤 其 是 表 面 層 的 厚 度 具 有 特 激 的 1 I t. *· m 蝎 照 m 維 但 由 於 完 全 沒 有 考 慮 属 於 支 配 纖 維 構 造 的 1 1 軍 要 因 素 的 聚 合 物 組 成 及 凝 固 紗 構 造 * 因 此 從 所 m 提 高 1 1 -4 ! 1 1 1 本紙认尺度逆川屮构國家標牟（CNS ) Λ4規栝（2】OX 297公釐） 412607 A7 B7 ^/部 tJA打^-x'Jhh消允合竹.卬5^ 五、發明説明 ) 1 1 碳 逋 維 性 能 的 親 看 來 不 充 份 〇 1 1 η > 在 成 為 丙 烯 睛 前 驅 體 纖 維 原 料 的 丙 烯 腈 系 聚 1 1 合 物 , 不 僅 是 對 於 纖 維 的 賦 形 性 T 而 a 必 需 特 別 考 慮 有 ifi 先 ί 關 存 惊 m 過 稈 的 複 雑 熱 化 學 反 應 C· U] 讀 1 亦 即 * 如 欲 Μ 更 低 的 製 造 成 本 獲 得 性 能 、 品 質 都 優 良 背 面 1 I 之 1 的 碳 m 維 * W 好 依 燒 製 熱 處 理 形 成 碳 構 造 時 i 減 少 熔 附 i 1 發 牛 或 成 為 降 低 碳 _ 維 性 能 原 因 的 熱 分 解 物 產 生 而 且 事 項 1 I 再 1 I 擁 有 以 短 時 間 的 m 製 即 可 達 成 它 的 熱 反 應 待 性 0 1 裝 h 本 由 於 從 丙 烯 腈 系 纖 維 轉 換 於 碳 缴 維 時 伴 同 大 幅 的 物 理 1J I I 、 化 學 的 變 化 * 因 此 兩 者 的 因 果 關 係 不 清 楚 〇 雖 然 研 究 1 1 各 種 有 關 理 ±Λ. 綱 的 解 釋 1 但 琨 在 仍 然 包 含 許 多 未 解 決 的 問 1 I m η 1 訂 從 T 業 h 的 觀 點 定 最 方 式 表 示 構 成 丙 烯 腈 系 前 驅 1 m 辦 維 基 本 的 丙 烯 m 系 聚 合 物 的 任 何 聚 合 組 成 並 不 多 Li 1 I 如 果 從 Η 注 所 提 案 者 観 察 其 見 m 對 於 碳 m 維 前 驅 體 1 1 I 用 的 丙 烯 腈 系 聚 合 體 而 1 可 列 出 丙 烯 睛 單 位 在 其 聚 合 1 1 ί 組 成 最 奸 含 有 某 程 度 以 上 ( 約 90 重 量 % Μ 上 f f 而 且 為 線 I Μ 短 時 間 使 燒 製 過 程 通 過 的 適 當 反 應 開 始 量 亦 即 引 進 I I 促 進 晴 基 環 化 縮 反 應 的 官 能 基 ( 例 如 羧 基 ) 為 有 效 i 並 1 ! 目 一 而 依 據 這 iib 條 件 « 一 面 為 對 於 前 驅 體 纖 維 容 易 賦 形 F | t 添 加 其 他 共 聚 用 單 體 等 的 方 法 0 1 往 » 使 用 如 聚 合 物 組 成 中 的 丙 烯 腈 單 位 含 有 率 高 的 1 1 聚 合 物 時 1 降 低 對 於 溶 m 的 溶 解 性 前 驅 體 m 維 的 製 造 不 1 | 得 不 依 賴 被 m 端 限 制 的 方 法 * 且 原 液 m 度 也 m 成 稀 釋 9 1 1 -5 1 1 1 1 本紙张尺度述川十阉國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 412607 A7 B7 ""部中"dAh J消於合竹.^印$ 五、發明ΐ兑明 (4 ) 1 1 而 在 碳 纖 維 性 能 % 坊 紗 賦 形 性 未 成 為 得 到 滿 足 者 0 1 1 而 日. 9 為 擴 展 坊 紗 賦 形 的 自 由 度 增 加 共 聚 成 份 的 含 有 1 1 最 者 1 在 使 用 它 的 前 驅 體 纖 維 的 燒 製 熱 處 理 容 易 產 生 熔 ifi 先 f 附 同 時 降 低 碳 化 收 等 在 燒 製 過 程 通 過 性 t 碳 m 維 閱 讀 1 的 品 皙 、 性 能 方 而 仍 然 不 充 份 〇 背 面 1 1 之 1 做 克 腋 如 此 各 揷 的 問 題 * 同 時 可 更 短 時 間 燒 製 碳 化 注 意 1 I 或 表 示 對 它 有 利 的 原 料 聚 合 物 組 成 有 如 下 提 案 〇 孝 項 1 I 再 例 如 t 提 案 於 燒 製 初 期 耐 火 化 的 環 化 及 氣 化 反 應 性 高 本 裝 的 聚 合 物 m 成 而 謀 求 提 高 燒 製 速 度 及 碳 化 收 率 的 方 法 頁 i | ( 特 公 昭 47 -33 0 1 9 DeH 公 報 ) f 使 用 羧 酸 乙 烯 單 體 等 一 面 1 依 聚 合 物 m 成 的 限 定 — 而 考 慮 聚 合 物 製 造 或 纺 钞 過 程 的 1 I 安 定 性 tmr W 試 縮 短 燒 製 時 間 者 ( 特 開 昭 5 1 - 7 20 9號公報） 1 訂 1 或 在 原 料 聚 合 體 添 加 胺 鹽 類 或 過 氧 化 物 的 方 法 ( 特 公 1 眧 5 1 -7 209號公報， 特開昭48- 87 120 號 公 報 ) 等 〇 1 1 但 * 瑄 些 都 D 是 對 於 聚 合 物 組 成 亦 即 共 聚 單 體 的 種 類 1 1 或 含 有 最 提 示 廣 泛 範 園 的 構 成 * 終 究 不 能 說 揭 示 滿 足 要 1 Ϊ 求 m ΛΤΠ 製 特 性等前驅醱 纖 維 特 性 的 適 當 組 成 〇 並 且 % 雖 認 為 ! W 火 化 的 反 應 促 進 本 身 可 達 成 高 速 燒 製 但 一 方 面 所 獲 1 1 得 的 碳 纖 維 性 能 反 而 處 於 損 壞 的 傾 向 > 未 達 成 碳 纖 維 的 1 1 牛 產 性 S 性 能 兩 面 的 提 高 0 而 且 9 對 於 聚 合 物 添 加 胺 類 ! 或 過 氧 化 物 等 t 由 於 對 纺 钞 原 液 或 前 驅 體 纖 維 的 安 定 性 1 帶 來 各 種 不 良 影 響 因 此 在 工 業 上 不 是 優 良 的 方 法 0 1 1 因 此 J 在 特 開 昭 52 -34027 號 公 報 t 揭 示 限 定 聚 合 物 組 1 I 成 t 目. 實 研 究 燒 製 處 理 條 件 而 經 濟 的 且 安 定 地 製 造 高 1 1 -6 1 1 1 1 本紙怅尺廋述州屮國SI家枵苹（C’NS )八4規格（2丨OX 297公犛） 412607 A7 B7 含 烯為可性 前碳實的制維 纖亦-率造 處前重 基。丙作而高 用能效成控纖 體。化性製 在，90 羧目制钞 > 更。維性有組中體 驅明緻彈的 ，時位 和注控紡案得夠纖高多物程驅 前發精高良 钞維單 胺得由式提獲不碳供許合過前 於本以和優 固纖腈 醢值藉漯種為是於提出聚固系 對成加度性 凝體烯 烯果棊施這於遝對，提系凝腈 ，達造強濟 為驅丙 丙效提實因對 但性對腈的烯 題果構高經 作前有 1 異，，雖但而，產是烯造丙 問結維琨其 物系含 偏特報成。 -維法生其丙構用 的討纖發， 聚腈份 f 的公組維點纖方高尤關維維 術檢將易維 共烯成 依進號聚缴缺體多有。有纖纖 技心由容纖 糸丙體 是促13共體铺驅許具維上配能。 用專藉可體 腈用單 其應98的驅彌前案得纖.應支性案 習化供仍驅 烯維為 尤反33酸前式条提獲體反在高提 此質提時前 丙纖作 。 化5-烯系方晴即未驅化於得有 如均於維系 紗碳 ， 法火平 丁腈妙烯前還前火對獲沒 於，在纖腈 彷的物 ) 方附開異烯纺丙從，系耐地此卻 1 鑑化的碳烯 於得聚 5 的在特胺丙式的管言腈的對依在示們緻目成丙 關獲共 ( 維用在醯的濕維儘而烯稈枏，規揭者精的製用 係紗系 明 纖併，烯高的纖，維丙過但造.之明的明，維 明固睛 説 碳體日丙件沣碳此纖的製，構試明發造發化灌。發凝烯 明 能蜇而.緻 Μ 的因餺維燒案維首發本構本質碳法本此丙 發 性有 睛精依能 驅 _ 施提¾的卩 維即均的方 揮述 ' 五 本紙張尺度適川十阉固家標準（（：灿）六4规格（2丨0乂297公釐） κ--------1'"---------------^ ("先閱讀背面之注意事项再战(J,)本頁) 412607 部 屮 H π ji _τ 消 Λ* ii 印 Ϋ A7 B7 五、發明説明 (& ) I I 最 % Μ 上 t 含 有 羧 酸 基 5 . 0 X 1 〇-5， -2 .0 X 1C -4 當 畺 / ε 1 ! Μ h ¥ 碲 酸 基 及 / 或 碌 酸 基 0 . 5 X 1 〇- 5當星/ VX 上 9 羧 1 1 酸 基 9 硫 酸 基 及 確 酸 基 的 甲- m 離 子 像 質 子 及 / 或 m 離 子 先 1 的 共 聚 物 Ψ 碳 纖 維 用 丙 烯 睛 系 -Λ-4- 刖 驅 net 腊 纖 維 的 碘 吸 附 量 為 間 讀 1 霞 位 缴 維 m 最 0 . 8 重 最 % Μ 下 為 其 特 m 的 碳 纖 維 用 丙 烯 背 1¾ 1 I 之 I 晴 前 .驅 m 纖 維 0 意 1 I 而 日 1 本 發 明 係 作 為 里 體 成 份 含 有 丙 烯 m 單 位 90 重 量％ 項 1 1 再 以 h ' 含 有 羧 酸 基 5 , 0 > < 1 〇- -2 .0 X 10 -4 田 量 / g » 硫 % 本 i 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 0 . 5 ) < 1 〇- ;當最/ S 以 上 » 將 羧 酸 基 » 頁 1 I 硫 酸 基 及 磺 酸 基 的 平 衡 離 子 蹰 質 子 及 / 或 m 離 子 的 丙 烯 1 Ϊ 腈 系 共 聚 物 溶 解 於 溶 劑 的 纺 妙 原 液 吐 出 於 凝 固 疲 中 i 或 1 | 一 日. 叶 出 於 空 氣 中 以 後 引 導 於 凝 固 液 中 作 為 凝 固 钞 ， 洗 1 訂 1 滌 > 延 伸 此 凝 固 钞 ， 乾 燥 精 緻 化 以 後 再 度 實 施 延 伸 的 碳 缴 維 用 丙 烯 睛 系 前 驅 體 纖 維 之 製 造 方 法 0 1 I 對 於 本 發 明 所 使 用 的 丙 烯 m 系 共 聚 物 * 為 減 少 因 製 成 1 1 I m m 維 時 的 共 聚 成 份 所 引 m 的 缺 陷 點 > 提 高 碳 纖 維 的 品 1 1 質 Η 及 性 能 的 的 * 必 須 含 有 丙 烯 腈 系 單 位 90 重 量 % Μ .银 1 t ， 最 奸 96 _ Μ % U 上 0 1 1 而 ， 對 於 本 發 明 所 使 用 的 丙 烯 腈 系 共 聚 物 ， 從 Μ 下 1 1 的 理 由 W 好 含 有 丙 烯 醯 胺 成 份 1 重 量 Si Μ 上 0 在 m 製 過 I 稈 的 耐 .火 化 反 應 性 * 及 熱 環 化 反 ΙΕ» 速 度 * 雖 如 後 述 支 配 1 的 因 素 是 羧 酸 基 的 含 有 蠆 9 但 因 共 存 少 量 的 丙 烯 醯 胺 而 1 I 急 速 增 大 〇 此 時 共 聚 物 中 丙 烯 藤 胺 含 有 量 未 滿 / 重 量 X 1 | 即 造 成 此 熱 環 化 反 應 的 促 進 效 果 不 清 楚 〇 而 且 因 使 含 1 1 -8 1 1 1 1 本紙张尺度過用屮S國家標牟（CNS ) Λ4^枋（21 ΟΧ 297公釐） 412607 A7 B7 :¾沪部中呔"^^hn消抡合竹d卬妃 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 有 丙 烯 輔 m 而 提 高 對 於 溶 劑 的 溶 解 性 j 提 高 m 式 纺 妙 或 ! 1 從 事 乾 濕 式 纺 妙 的 凝 固 妙 的 精 緻 性 對 於 凝 固 紗 的 精 緻 ί 1 件 > 支 配 的 因 素 雖 是 後 述 硫 酸 基 或 磺 酸 基 ， 但 因 使 含 有 r 先 1 丙 烯 瞒 胺 而 可 獲 得 更 精 緻 的 m 固 妙 〇 丙 烯 醯 胺 含 有 量 的 閏 讀 fc 限 雖 然 沒 有 特 別 限 定 T 但 最 好 是 未 滿 4 重 量 % 〇 背 1¾ 1 I 之 1 存 本 發 明 含 於 聚 物 中 的 羧 酸 基 * 扮 演 提 高 燒 製 過 程 % 1 I 的 耐 火. 化 反 應 性 角 色 Ϊ 一 方 而 由 於 成 為 碳 纖 維 的 缺 陷 點 事 項 .31 1 I 因 此 控 制 為 t3t 取 適 當 者 的 * 要 要 素 C' 亦 即 m 酸 基 的 含 ν*Γ 1 裝 本 有 最 未 滿 5 . 0 X 1 0*E 3當最/ g 時 j 在 燒 製 過 程 的 附 火 化 反 ϊ[ 1 Ι ttfg 應 忡 低 f 並 Ά 需 要 以 高 溫 處 理 〇 如 果 Μ 高 溫 實 施 處 理 1 1 卽 容 易 引 起 走 火 反 應 t 造 成 獲 得 安 定 燒 製 通 過 性 困 難 C' 1 I 相 反 地 為 抑 制 走 火 反 應 ， 產 生 Μ 低 速 實 胞 燒 製 的 需 要 而 1 訂 1 不 經 濟 0 而 9 如 果 羧 酸 基 的 含 有 鼍 超 過 2 . 0 X 1 1當量/ g 由 1 I 於 造 成 聚 合 物 的 腈 基 閉 環 反 應 迅 速 因 此 氧 化 反應不能進行 1 t 罕 m 維 内 部 9 形 成 僅 纖 維 表 罾 附 近 的 部 份 進 行 酎 火 化 構 1 1 造 的 形 態 〇 但 這 種 構 造 在 下 面 的 更 高 溫 碳 化 過 程 ， 由 於 .線 I 不 能 抑 制 纖 維 中 心 部 的 附 火 化 構 造 未 發 達 部 份 的 分 解 1 1 m 此 顯 著 降 低 m 纖 維 的 性 能 » 尤 其 是 拉 伸 彈 性 模 量 〇 1 1 存 本 發 明 > 對 於 將 辑 酸 基 引 進 於 丙 烯 晴 系 共 聚 物 的 方 ί I 法 而 V * 藉 由 和 丙 烯 睛 及 其 他 單 體 共 聚 丙 輝 酸 異 丁 烯 1 m 1 衣 康 酸 * 馬 來 酸 富 馬 酸 t 巴 豆 酸 等 具 有 羧 基 的 乙 1 1 烯 糸 單 m 而 容 易 達 成 0 其 中 最 奸 的 是 丙 烯 酸 > 異 丁 烯 酸 1 i » 衣 康 酸 〇 1 1 -9 I 1 1 1 本紙张尺度適;丨H，闽家標率（CNS ) Λ4規格（2Ϊ0Χ297公趁） 412607 A7 精有纖含面但進需性酸 言烯烷共那何 子然 丙體， 的含的好方，引過維磺 而乙鍵腈或任 質仍 ，單酸 維的多最一定，超纖或 法、胺烯，的 是後 請烯烯 纖基空向。限聚為碳 \ 方酸醯丙劑基 好製。烯乙丙 體酸中傾基別共加低及 的磺烯和化酸 最燒度丙基量 驅磺成此酸特體增降基。基烯丙體催磺 ，為強有酸少 前或造止磺有單體成酸/g酸乙，單鹽或。子因的含磺有 於 \ 易防或沒的單造碲 磺苯酷烯酸 \ 式離，能除含含 0 對及容為 \ 然基用而的 或，酸乙硫及方衡時性，或 ， 基基紗。及雖能聚反物 q \ 酸烯的亞基種平靥的物體内 酸酸固能基限官共，聚0'5及磺 丁基 \ 酸兩的金維聚單圍 磺硫凝性酸上此一一於點共X1基丙異酸鞔硫用酸鹼纖共烯範 或。時雄碕的這由陷於 ο 酸烯烷磺酸進併羧的碳系乙的 / 色/ε缴上最備，缺含4.赜代磺等碲引以及等低腈基件 S角最碳Μ基具時為於滿進甲，鹽過端可基鉀降稀酸要 基的 Θ 的/g酸使基成對未引，酷銨用末也酸，，丙羧明 酸要5 後最硝由酸位.奸於醋酸等使物要礙納維的含發 ) 硫重0-5最m或藉磺部此最對磺烯彼或合需，用織用述本 一 8 ，演X1低 明或該因」it ，丙丙有，聚視基使碳使 t 足 ^ ( 明扮 5 降0'5及說\此。而明烯烷含法在目酸。於所及滿 I明 發制ο ,1蓽所及因果罱發用磺或方，而碲子留明.在 |説 本捽滿造OX酸下基 ，结有本採 ，，的鹽。述離殘發胺ffc ψ 在性未構1.碲>/酸最的含在可酸酸合鞍法上铵易本醯外 發 緻最維有，如硫要砟基 ，磺碣聚此f 方 或容 烯以 、 五 本紙張尺度逃州屮阐國家標牟（CNS )以規格（2I0X 297公ft ) ^----------紫------訂------.i (諳先閱讀背而之注意事項再:本S ) 412607 at B7 經系部屮泱標準局只τ_消费合作社印*''水 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 異 丁 烯 酸 ϊ 衣 康 酸 馬 來 酸 富 馬 酸 等 的 含 有 乙 烯 基 1 I | 羧 酸 的 酯 類 i 醋 酸 乙 烯 t 丙 酸 乙 烯 * 異 丁 烯 & 胺 * 二 1 1 丙 酮 丙 烯 酷 胺 9 無 水 馬 來 酸 » 異 丁 烯 腈 苯 乙 烯 > a - ih [ 先 1 甲 基 苯 乙 烯 等 的 單 體 也 可 以 〇 閱 讀 I 使 用 這 種 DO 単 體 J 製 造 丙 烯 腈 % 共 聚 物 時 可 使 用 溶 液 背 1 I 之 1 1 聚 合 ’ 懸 浮 聚 合 等 公 知 的 任 何 聚 合 方 法 Q 採 用 溶 液 聚 合 注 意 1 I 事 1 時 Ϊ 雖 使 用 偶 氣 % 統 開 始 劑 或 有 機 過 氧 化 物 開 始 劑 1 但 項 再 ! 由 於 此 開 始 劑 不 能 將 硫 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 引 進 聚 合 物 中 填 寫 本 1 裝 > 因 此 共 聚 必 要 量 的 含 有 前 述 硫 酸 基 及 或 磺 酸 基 的 E3-E3 単 I 1 I 體 〇 1 1 又 1 在 懸 浮 聚 合 使 用 上 述 開 始 劑 時 同 樣 必 需 共 聚 合 含 1 1 有 硫 酸 基 及 / 或 m 酸 基 tier 単 體 * 但 使 用 過 硫 酸 / 亞 硫 酸 J 1 訂 氛 酸 / 亞 硫 酸 或 那 些 銨 鹽 等 氧 化 還 原 催 化 劑 時 y 由 於 在 I 聚 合 物 中 引 進 硫 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 » 因 此 可 有 效 地 獲 得 I 1 本 發 明 的 聚 合 物 〇 1 I 取 好 從 被 聚 合 的 共 聚 物 極 力 消 除 未 反 應 CTD 早 體 或 聚 合 催 1 1 化 劑 殘 瘡 9 及 其 他 不 純 物 類 〇 而 且 從 在 前 驅 體 m 紡 纱 .，泉 | 的 延 伸 性 或 碳 纖 維 的 性 能 發 現 性 等 之 點 * 共 聚 物 的 聚 合 ! f 度 最 好 極 限 黏 度 [V ] 1 . 0 以 上 1 尤 其 是 1 . 4 以 上 〇 而 且 1 1 » 通 常 使 用 極 限 黏 度 [7 ] 1， 0 以 下 者 0 I 其 次 將 所 獲 得 的 共 聚 物 溶 解 於 溶 劑 作 為 纺 纱 原 液 0 1 J 對 於 溶 m 而 -±r a 1 雖 可 使 用 二 甲 基 乙 醯 胺 二 甲 基 亞 fin 1 1 及 二 甲 基 甲 m 胺 等 的 有 UrH- 機 溶 劑 或 氣 化 鋅 9 硫 氣 酸 納 等 的 [ | 無 概 化 合 物 的 水 溶 液 » 但 以 纖 雄 中 不 含 有 金 屬 物 過 程 1 1 -1 1 - 1 1 1 1 本纸仏尺度埤州中囚国家樣净（ΓΝ5 )八衫見格（2】0X297公釐） 412607 A7 B7 h 浐部屮"CI?心 η?,消 合 M.^1印r 五、發明i免明 (1。 ) t I 被 簡 化 之 點 最 奸 是 有 Μ 溶 劑 9 其 中 因 凝 固 钞 的 精 緻 性 之 I 1 而 最 奸 是 二 甲 基 乙 iQiX 醢 胺 〇 ί 1 坊 妙 時 為 獲 得 精 緻 的 凝 固 妙 作 為 纺 紗 原 液 fsf 取 好 使 用 先 1 具 有 某 稈 度 K 上 聚 合 物 濃 度 的 聚 合 物 溶 液 > 對 於 聚 合 物 間 讀 1 m 度 而 言 是 1 7 軍 最 % » 並 且 最 好 是 1S 重 量 % Μ 上 〇 而 且 背 而 1 1 之 1 ' 最 奸 通 常 25 爾 最 Si 以 下 〇 3 意 I I 對 於 纺 钞 方 法 而 言 ί 雖 可 採 用 乾 -濕式纺钞， 濕式纺 孝 項 1 I 再 钞 的 兩 榑 方 式 > 但 從 .工 業 上 的 觀 點 看 來 BY 取 好 是 生 產 性 特 % 本 έ 別 優 良 的 m 式 纺 钞 方 式 〇 頁 1 I 纺 紗 時 * 將 m 钞 原 液 從 具 有 圓 形 剖 面 的 噴 嘴 孔 吐 出 於 1 I m 固 m 中 ( 濕 式 纺 钞 ) » 或 一 B 吐 出 於 Ά： ~x% 氣 中 以 後 引 導 I ί 於 If 固 液 { 乾 -濕式纺钞） 作為凝固紗 I纺紗通風視 I 訂 1 聚 物 濃 度 5 延 伸 倍 率 > 適 當 設 定 U 使 可 獲 得 所 希 望 的 丹 尼 爾 m 維 〇 1 I 前 驅 體 纖 維 的 纖 維 構 造 的 精 緻 性 或 均 質 性 不 充 份 時 > I I 於 m 製 時 造 成 缺 陷 點 » 破 壞 碳 纖 維 的 性 能 〇 如 欲 獲 得 精 I [ 緻 又 均 質 的 前 驅 體 缴 維 9 凝 固 眇 的 性 狀 為 極 重 要 的，本 發 .娘 I 明 的 凝 固 妙 之 空 隙 率 在 50% K 下 為 佳 〇 1 ί 空 隙 率 是 凝 固 妙 均 質 性 的 指 標 ， 如 果 空 隙 率 是 50¾ 以 1 1 下 t 存 在 於 凝 固 纱 的 细 孔 係 特 別 均 勻 〇 經 本 發 明 者 們 檢 I 討 結 果 * 在 本 發 明 作 為 對 象 的 凝 固 钞 空 隙 率 在 50¾ Μ 下 1 的 範 圍 » 如 第 1 鬭 所 示 隙 率 的 平 均 细 孔 半 徑 表 示 良 好 1 l 的 關 係 〇 相 反 地 1 如 果 空 隙 率 超 過 55¾ 9 即 消 失 工 隙 率 1 I 和 平 均 细 孔 半 徑 的 關 係 » 僅 增 大 平 均 细 孔 半 徑 〇 認 為 這 I 1 -1 2- 1 1 1 1 本紙張尺度適/彳]中1¾國家標準（CRS )八4规格（2】〇乂 297公釐） 412607 ΑΊ Β7五、發明説明（11 ) 是表示，如果增大空隙率，即增加具有大半徑的细孔， 寿示凝固钞變成非均質。 而日，凝固钞最好是沒有失透的透明者。對於凝固紗 的失透原因而言，有因微中空者，和將二甲基甲藤胺或 中空的產牛者。失透可在丙烯腈系聚合物引進親水性簞 最體.或將纺紗原液的溶劑，凝固液的溶劑變更為二甲 理想的凝固钞是在纖維1 m m長中未 基乙醯胺 滿1個微 在這裨 形，具有 這種徹中 .可直接 本發明 固液的條 液溶劑的 固紗的空 〜8 0重最 而目.， 奸是40 C 凝固紗， 降低牛產 其次在 而可防if:， 中空。 ，所謂微中 钞錠形，圓 空，可依特 Μ光學顯微 的凝固抄的 件而可製造 水溶液，調 隙率為50% 如二甲基乙 % ,最奸是 凝固液的溫 以下。雖然 但如果降低 性，因此最 乾燥精緻化 空是總稱具有 筒形的空隙。 別均勻的凝固 鏡觀察凝固妙 性狀，使用前 。凝固液適合 節所含有的溶 Κ下。通常雖 醯胺時，二甲 60〜75重量％ 度最好低，通 降低凝固液的 溫度過多即降 好設定為適當 之前，洗滌及 0 . 1〜數w m大小的球 本發明的凝固钞沒有 獲得。是否有微中空 而容易判斷。 述纺妙原液，調整凝 使用含有用於纺钞原 劑濃度，設定K便凝 因所使用的溶劑而異 基乙醯胺的濃度係5 0 〇 常5 0 υ以下，並且最 溫度可獲得更精緻的 低凝固紗的接收速度 的範圍。 延伸凝固妙。有闞此 L---r------裝------訂-----.丨旅 (誚先閱讀背面之注意事項再硝朽本页) "13 本紙张尺度i.4州巾1¾¾¾:標卒（CNS ) Λ4规格（210X297公犮） 412607 A7 B7 五、發明説明（12 ) 洗滌，延伸沒有特別限定，可洗滌後延伸，或延伸後洗 m,或同時進行。對於延伸方法而言，通常使用液中延 伸。此時液中延伸可在凝固液中或延伸液中直接延伸凝 固妙，或一部份在空中延伸μ後，做液中延伸也可以。 液中延伸通常存5 0〜9 8 υ的延伸液中分割為1次或2次 以卜.的多段進行，於是前後或同時進行洗滌也可Μ。凝 固妙依這些操作至完成液中延伸最奸延伸約4倍Κ上。 而目，空中延伸或溶劑延伸等也在不破壞本發明目的之 範園可採用。 延伸.洗滌後的纖維係依公知的方法實胞油劑處理。 油劑的種類雖沒有特別限定，但適合使用肢矽系界面活 油劑處理後，實胞乾燥精緻化。乾煉精緻化的溫度， 雖必需Μ超過纖維的玻璃轉移溫度的溫度進行，但因為 從含水狀態卒乾燥狀態實質上的不同，溫度最好Κ1Ο0 〜200Ρ稈度加熱滾輪的方法。 存本發明，重要的是乾燥精緻化後，進行再度延伸 ί以下，簡稱後延伸）。後延伸可使用Κ高溫的加熱滾 輪，熱慇針等的乾熱延伸，或Μ加壓蒸氣的蒸氣延伸等 的各揷方式。對於延伸倍率而言是1 . 1倍以上，並且最 奸是1 . 5倍Κ上。 此後延伸，特別對於使降低前驅體纖維的碘吸附量有 故，可容易地將前驅體缠維的碘吸附最設定為單位纖維 畢輦0, 8 *最％ Μ下。在這裡，所謂碘吸附量，是指將 -1 4 ~ 本紙張尺及诚)丨]中1¾國家#率（CNS ) Λ4规格（210X297公楚） ---------装------t------0 (-先閱讀背'6之注意事項再硪，5ΐ?本頁) 412607 A7 B7 好浐部tJA核卑x'Jm τ·消抡合竹"卬欠

五、潑、明7;尤明 ( 13 ) 1 1 m 維 浸 漬 於 碘 溶 液 時 纖 維 吸 附 的 碘 量 1 表 示 纖 維 構 造 精 1 ! m η. 稈 度 的 指 標 0 越 小 表 示 缴 維 越 精 緻 〇 1 t 本 發 明 的 前 驅 MA 體 纖 維 剖 面 形 狀 m 好 實 際 上 圓 形 ί 先 f ο 所 士甶 實 際 h 圓 形 f 是 指 剖 面 沒 有 翻 邊 9 亦 包 含 長 邊 和 間 讀 短 邊 比 率 1 . 2 Η 下 * 較 佳 為 1 Κ 下 的 楠 m 形 狀 〇 如 果 背 νέ 1 Ι 之 t 使 用 具 有 瑄 棰 剖 面 形 狀 的 前 驅 體 缴 維 9 BP 在 燒 製 過 程 纖 注 意 1 1 維 剖 而 方 向 均 勻 地 耐 火 化 » 碳 化 因 此 可 獲 得 更 高 性 能 事 項 I Ι I I 的 碳 m 維 0 如 欲 使 剖 而 形 狀 實 際 上 圓 形 » 即 作 為 纺 钞 原 μ η 本 1 装 液 的 溶 劑 使 用 二 甲 基 乙 酿 胺 » 同 時 將 凝 固 液 中 的 二 甲 基 I I 乙 臆 胺 的 濃 度 W 制 於 60 7 5 氧 最 的 範 圍 〇 1 1 Η 後 視 需 要 簧 跑 緩 和 處 理 獲 得 本 發 明 的 前 驅 體 缴 維 ί 1 Γ 為 m 施 發 明 之 最 佳 形 態 ! 訂 茲 Μ 實 胞 例 具 體 地 說 明 本 發 明 如 下 ： 此 外 ) 在 Μ 下 的 i 厂 係 表 示 重 最 % C= i ι (ή ) 厂 共 聚 物 m 成 J \ 1 I 共 聚 物 中 的 丙 烯 隨 胺 » 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 苯 乙 烯 磺 酸 銨 1 1 ， 苯 乙 烯 磺 酸 納 i 含 有 羧 酸 單 體 的 各 單 體 含 有 量 9 係 依 線 | 1 Η- NMR法 (日本電子G SZ -4 0 0 型 超 傳 m FT -NMR ) 測 定 求 1 1 丨屮· 〇 1 ! (Β ) 厂 共 聚 物 的 極 限 黏 度 [η ] J ί 1 y、 2 5 V, 二 甲 基 甲 m 胺 溶 液 測 定 〇 1 (C ) 厂 凝 固 钞 的 隙 及 平 均 细 孔 半 徑 J I I 採 取 從 凝 固 液 及 延 伸 液 出 來 的 紗 條 水 洗 後 1 使 用 依 1 j 液 m 氮 的 凍 結 乾 燥 法 竄 胞 構 造 的 固 定 化 0 精 秤 此 乾 燥 試 1 ! -1 5- 1 1 1 I 本紙饭尺度述州屮國_家標羋（ΓΝ!? ) Λ4规格（2]Ox297公釐） 412607 at B7 #ΐ"—部屮"^ί?·局B-T消资合竹社印*,!水 五、發明説明 ) I 1 樣 約 0 . 2g 裝 入 膨 脹 計 0 其 次 使 用 水 銀 注 入 裝 置 將 容 器 内 1 1 設 定 為 真 空 ί 0 . 0 5 to r r 以 下 ) 9 以 後 镇 充 水 銀 0 然 後 S 1 1 使 用 孔 隙 計 實 施 m 定 〇 依 水 m 壓 入 量 求 出 細 孔 體 積 〇 附 先 1 加 壓 力 至 最 大 30 0 0 巴 〇 使 用 下 式 求 出 空 隙 率 〇 閱 讀 1 1 空 隙 率 =V / ( V + Μ ) 背 面 1 I 之 1 在 此 處 » Μ = 試 樣 的 體 積 9 V = 細 孔 容 積 〇 V王 意 ! 事 1 平 均 細 孔 半 徑 以 如 下 的 方 法 計 算 〇 項 再 1 從 下 式 求 出 各 壓 力 的 細 孔 半 徑 ， 求 出 各 壓 力 的 細 孔 容 積 寫 本 裝 1 和 細 孔 半 徑 的 細 孔 分 佈 » 求 出 平 均 細 孔 半 徑 〇 頁 、-· 1 I 細 孔 半 徑 r = -1 σ C 0 S 0 / P 1 ! σ ; 水 銀 的 表 面 張 力 (4 8 0 d y η/ C BI ) i 1 Θ ; 接 觸 角 (1 4 0 °c ) ί 訂 Ρ 壓 力 1 (D ) 厂 羧 酸 j 硫 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 的 定 量 J I I 羧 酸 的 定 量 依 上 述 (A ) 的 1 H- N Η R 定 量 0 1 I 硫 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 的 定 量 > 係 將 共 聚 物 的 1 % 二 甲 基 甲 1 1 酷 胺 溶 液 透 過 陰 陽 混 合 離 子 交 換 樹 脂 消 除 電 離 性 不 純 物 | 後 3 透 過 陽 離 子 交 換 樹 脂 將 強 酸 基 離 子 轉 換 為 酸 型 9 依 1 I 電 位 差 滴 定 j 求 出 共 聚 物 1 g kxo 早 位 全 強 酸 性 基 的 當 童 數 〇 1 i (Ε ) 厂 碩 m m 的 DO 単 纱 強 度 * 彈 性 模 量 J [ 依 據 J I S R 7 6 0 1所 記 載 的 方 法 測 定 〇 1 (F ) Γ 碘 趿 附 量 J ' 1 1 秤 量 採 取 前 驅 體 m 維 2 g > 裝 入 10 0 m 1 的 二 角 燒 製 e 在 1 ( 這 裡 裝 入 碘 溶 液 ( 將 碘 化 鉀 10 〇g » 醋 酸 9 0 g ί 2 , 4- —i 氣 [ 1 -1 6- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中阈阁家標卒（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 412607 部 中

A 消

A 卬 r 五、發明説明（工5 ) 1 1 1 0 ε 1 碑 5 0 g 溶 解 於 蒸 m 水 作 為 1000 m < 溶 液 )1 00 ΠΙ ] Μ 1 ! fi 0 r 振 盪 5 0 分 鐘 實 施 Cd* m 吸 附 處 理 〇 Μ 後 K 離 子 交 換 水 1 1 洗 m 吸 附 處 ϊϊ % 30 分 鐘 並 且 Μ 蒸 m 水 洗 滌 以 後 離 心 先 1 脫 水 〇 將 脫 水 钞 裝 入 30 0 m 1 燒 瓶 添 加 二 甲 基 亞 m 2 0 0fr 1 間 Η 60 溶 解 〇 背 1¾ 1 I 之 1 將 溶 液 Μ N / 1 00的 硝 酸 銀 水 溶 液 電 位 差 摘 定 求 出 碘 注 意 I 孝 1 昵 附 量 0 項 | 再 Γ 實 例 1 1 ?ΐ 本 1 裝 在 m. 式 的 聚 合 容 器 Η 每 分 鐘 —- 定 畺 供 給 丙 烯 m ( Κ I ! I 下 m 稱 AN ) ' 丙 烯 醯 胺 ( Η 下 簡 稱 A A ΙΠ ) 異丁烯酸 ( 1 1 Η 下 簡 稱 Μ A A ) 苯乙晞磺酸銨 (以下簡稱S T- N Η 4 ) * I | 蒸 餾 水 和 二 甲 基 乙 Μ 胺 1 然 後 聚 合 開 姶 劑 的 偶 氮 雙 異 丁 I 訂 m • _·_. 而 維 持 於 6 5 V —- 而 繼 續 攪 拌 t 洗 滌 1 乾 燥 溢 流 的 1 聚 合 淤 m 獲 得 丙 烯 睛 系 共 聚 物 0 i 1 鉗 成 是 AN / A A m/ HAA/ ST -Ν Η 4 = 96.1 / 2 . 7/0 .6 / I 1 〇. 6⑴ 〇 而 目. ， 共 聚 物 的 極 限 黏 度 [r ] 是 1 . 7 〇 並 且 此 1 1 丙 m 共 聚 物 的 锻 酸 » 硫 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 分 別 是 線 I 7 . 5 X 1 0_E f 3 .2 X 10 -5 當 蠆 / g C 1 1 將 此 丙 烯 腈 系 共 聚 物 溶 解 於 二 甲 基 乙 臨 胺 調 製 紡 妙 原 1 i 液 ( 聚 合 物 濃 度 2 1 % 原 液 溫 度 70 ) 〇 [ 1 使 用 直 徑 0 . 075m m , 孔數3 0 0 0的蓋子， 將此纺紗原液 f 叶 出 於 液 溫 3 5 T： 的 二 甲 基 乙 藤 胺 水 溶 液 中 > 獲 得 透 明 又 1 1 沒 有 微 中 孔 的 凝 固 紗 〇 此 時 的 空 隙 率 是 35¾ 〇 一 面 使 此 1 1 凝 固 妙 在 空 氣 中 延 伸 1 . 5 倍 1 Μ 及 在 溫 水 中 延 伸 3 · 4 倍 1 1 -1 7- 1 1 1 1 本紙张尺廋適川屮Η國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公贫） A7 B7 fe"·部屮"掠準而貝-"消汾合作社印纪 五、發明説明 ( \ y ) 1 1 一 面 洗 滌 、 脱 溶 劑 以 後 7 浸 漬 於 矽 糸 油 劑 液 中 9 以 1 4 0°C 1 1 的 加 熱 滾 輪 乾 燥 精 緻 化 〇 1 1 接 箸 在 1 8 〇°c的熱板上延伸1 .5 倍’ 以鐮撓速度7 7 in Μ 1 1 / 分 鐘 得 具 有 1 , 1 丹 tz» ib 爾 圓 形 剖 面 的 前 驅 體 m 維 〇 所 獲 閱 ik 1 I 得 刖 驅 體 雜 維 的 碘 吸 附 量 是 0 . 3 2 % 0 背 1 I 之 1 將 此 纖 m 以 空 氣 中 2 3 0〜1 6 0 °C 的 熱 風 循 環 式 耐 火 化 爐 i 古 1 I 一 面 賦 與 5¾ 的拉伸- -面處理50分鐘， 作為耐火化纗維 事 項 再 I t » 繼 绩 將 此 -纖 維 以 氮 空 氣 下 最 ΤπΓ 问 溫 度 6 0 0。。， 拉伸率5X 填 寫 本 裝 低 溫 熱 處 理 1 . 5 分 鐘 1 並 且 在 同 氛 圍 下 以 曰 取 高 溫 度 1 2 0 0 °c 頁 、_·> 1 I 的 高 溫 熱 處 理 壚 在 一 4 55的 拉 伸 下 ? 處 理 約 1 . 5 分 〇 所 獲 1 1 得 的 硪 纖 維 的 單 紗 強 度 是 5 1 0 k %/ Η m : 1 單纱彈性模里 1 1 疋 2 6 .3 t 0 η /， Ά ? 〇 I 訂 [ 實 施 例 2 3 1 實 施 和 實 施 例 1 相 同 的 聚 合 獲 得 表 1 所 示 组 成 的 掻 限 1 1 黏 度 [V ] 1 . 8 的 聚 合 物 〇 此 聚 合 物 以 和 實 施 例 1 相 同 的 1 I 方 法 > 紡 纱 1 , 1 丹 尼 爾 m 維 > 實 施 燒 製 〇 1 1 以 光 學 顯 徹 鏡 觀 察 凝 固 纱 » 結 果 是 透 明 又 没 有 微 中 空 | 的 m 維 0 而 旦 5 所 獲 得 的 前 驅 體 繼 m 的 剖 面 形 狀 偽 圓 形 I I » 碘 吸 附 量 * 凝 固 纱 的 空 隙 率 * 及 所 獲 得 的 m m 維 早 纱 1 1 性 能 如 表 2 所 示 〇 I { 實 施 例 3 3 1 在 溢 流 式 的 聚 合 容 器 以 每 分 鐘 定 量 供 給 AN » AA m , 1 1 HM A 和 蒸 皤 水 > 以 及 聚 合 開 始 劑 的 *πτ 御 硫 酸 銨 » 亞 硫 酸 氪 1 I 級 及 硫 酸 一 面 維 持 於 5 0Ό 一 面 繼 绩 攪 拌 1 洗 滌 、 乾 燥 溢 1 1 -1 8 - 1 ί 1 1 本紙张尺度诚川中國S家標導（（’NS ) Λ4規格（210X297公犛) 412607 A7 B7 衫"部中泱"4^以5消斤合竹"印y 五、發明ΐ見明 (17 ) 1 i 流 出 來 的 聚 合 淤 m 獲 得 丙 烯 睛 系 共 聚 物 〇 表 1 表 示 此 共 1 1 聚 物 的 m 成 及 羧 酸 > 蹄 酸 基 及 / 或 磺 酸 基 含 有 量 0 而 且 1 1 » 此 共 聚 物 的 極 限 黏 度 [ 1 ] 是 1 . 7 〇 Γ 先 1 Η 和 實 m 例 1 相 同 的 條 件 依 濕 式 纺 钞 法 紡 妙 此 共 聚 物 閱 讀 1 1 獲 得 透 明 又 沒 有 微 中 空 的 凝 固 W t 並 目. 和 實 施 例 1 背 ιέ 1 I 之 1 相 同 的 方 法 實 拖 後 理 9 獲 得 具 有 1 . 1 丹 尼 爾 圓 形 剖 面 * 1 Ι 的 前 驅 體 纖 維 0 項 1 I 再 1 冃 9 依 和 實 例 1 相 同 的 方 法 實 施 燒 製 〇 表 2 表 示 % 未 1 裝 存 這 裨 的 m 纖 維 m 钞 性 能 0 π 1 I ί 實 施 例 4 ] [ 1 和 管 m 例 相 同 實 施 聚 合 獲 得 表 1 所 示 組 成 的 極 限 黏 1 j 度 ί Τ 7 ] 1 . 7 的 共 聚 物 〇 以 和 實 施 例 3 相 同 的 方 法 實 施 此 ! 訂 共 聚 物 的 紡 钞 » 燒 製 0 所 獲 得 的 凝 固 钞 和 實 拖 例 3 相 同 1 ' m 明 又 沒 有 微 中 空 > 而 前 驅 體 纖 維 的 剖 面 形 狀 係 圆 ! I 形 ， 碘 吸 附 最 * 凝 固 钞 的 空 隙 率 t 及 所 獲 得 的 碳 纖 維 單 1 I 钞 件 能 係 如 表 2 所 示 〇 I Γ 實 Wl 例 5 Ί It 1 將 在 實 m 例 3 使 用 的 丙 烯 腈 系 共 聚 物 溶 解 於 二 甲 基 乙 ί 1 醮 胺 調 製 纺 紗 原 液 ( 聚 合 物 濃 度 22 % 1 原 液 溫 度 70 )0 1 1 使 用 直 捋 0 . 1 5 Π) m 1 孔 數 3000 的 蓋 子 t 實 施 此 纺 紗 原 液 ί [ 的 乾 濕 式 纺 紗 0 將 氣 隙 訂 為 5 i m 吐出於湄度70¾ ， 液 1 ί 湎 20 V, 的 甲 基 乙 釀 胺 水 溶 液 作 為 凝 固 紗 〇 凝 固 紗 透 明 1 I * 沒 有 微 中 空 的 均 質 者 * 此 時 的 空 隙 率 係 28% 〇 I ί 日 — 而 在 空 氣 中 延 伸 此 凝 固 妙 1 . 2 倍 在 沸 水 中 延 1 1 -1 9- 1 1 1 1 本紙烺尺度述用屮因囤家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 412607 A7 B7 五、發明説明（l8 伸4倍一而洗滌、脫溶劑Μ後，浸漬於矽系油劑溶液中 ，Μ 1 4 0 t的加熱滚輪乾燥精緻化。接著在1 8 0 Γ的乾燥 滾輪間延伸1 . 7 0倍Μ後，Μ __速度1 6 0 m /分，獲得具 有1 . 1丹尼爾_形剖而的前驅體纖維。 W空氣中2 3 0〜2 6 0 t的熱風循環式耐火化爐一面賦與 缴維5 S；的拉伸一而處理！5 0分鐘，議雄密度形成1 . 3 6 g / n m 3的耐火化纖維，繼續Μ氮空氣下最高溫度6 0 0 t ; 柃伸率5 %低溫熱處理該纖維1.5分鐘，並且在同氛圍下K 最高溫度1 4 0 0 f的高溫熱處理爐在5 %的拉伸下，處理約 1 . 5分。所獲得的碳纖維單紗強度是5 5 0 k s / m m 2 ,單 妙彈件模最是2 7 . 3 t ο η / m m 2 ° 〔實胞例6 Ί 使用和實胞例3相同的共聚物及原液，以和實施例3 枏同的方法防紗，實施洗滌，延伸，油劑處理，乾燥精 緻化。在2 . 5 k g / c η 2 G的加懕蒸氣中延伸乾焯精緻化的 纖維3.3倍Μ後，再乾燥，Μ纺速UOm/miti獲得具有 1 . 1丹尼爾圓彤剖面的前驅體纖維。 Η 部 中 ii 消 f: Λ^· η 卬 ΚΙ 以和實施例3相同的方法燒製此纖維，獲得碳纖維。 表2表示此性能。 Γ實拖例7 ] 使用在實皰例3獲得的共聚物，調製與實胞例3相同 的原液。將此纺钞原液使用直徑0.075mm ,孔數3000的 蔫子，叶出於濃度65¾ ，液溫35七的二甲基乙醯胺水溶 液中，獲得透明又沒有微中空的凝固钞。此時的空隙率 -20- 本紙认尺度这圯中囤國家標準（fNS ) Λ4規格（210X297公釐） 412607 A7 B7 五、發明説明（19 ) 是4 5 5；。並a Μ和實狍例1相同的方法，獲得具有1 . 1 丹尼爾阎形剖面的前驅體缵維。所獲得前驅體繼維的碘 吸附1是0.42¾ 。 W和簧life例3相同的方法燒製，獲得碳纖維。表2表 示I比件能。 本紙张尺度適用十闽國家掠準（（'NS } Λ4说格（210X 297公釐） ---1------裝------訂------線 (4先閱讀背面之注意事項再从朽本页) A7 412607 B7 五、發明説明（20 ) 表1 共聚物組成（重最％ ) 羧酸/酸 (當童/g) 碲酸基或/ 及磺酸基 ί當最/g) 冒胞例1 AN/AAm/MAA/ST-NH 4 =96.1/2.7/0.6/0.6 7.οχ ir5 3.2x10^ 實施例2 AN/AAra/IA/ST-NH 4 =96.0/2.8/0.5/0.7 7·6Χ ΙΟ'5 3.4X ΙΟ"- 實胞例3 ΑΝ/ΑΑιπ/ΗΑΑ =96.1/3.2/0.7 8.1x10'-' 2.8 x 10-5 實施例4 AN/AAm/IA =96.1/3.2/0.7 1. 1 χ ΙΟ*4 2.9 x ΙΟ'5 --------•裝------訂-------^ (兒先W讀背面之注意事項再读〈:,,J本頁) 表中，表示AN:丙烯ffi, AAm:丙烯醯胺，MAA:異丁烯酸，IA: 衣康酸，ST-NfU :苯乙烯磺酸銨。 本紙认尺度逍;丨丨屮囤闺家標車（CNS ) Λ4現格（21〇Χ2ί)7公釐） 412607 A7 B7 五 、發明説明（21 ) 衷2 凝固妙的 空隙率 (%) 前驅體纖維 的碘吸附1 (¾) 翬紗性能 強度 (kg/lHRI 2 彈性模量 (tοn/Him 2 .) 窖_例1 35 0.32 510 26.3 管施洌2 ,33 0,28 505 26. 1 實拖例3 32 0.35 511 26.4 實胞例4 34 0.36 503 26.2 簧辆例5 28 0.15 550 27.3 實胞例6 35 0.23 517 28,6 實胞例7 45 0.42 492 25.4 ——f------IT-------^ ("先間讀背面之注意事項再續巧本頁) -23- 本紙张尺度逍州中內國家掠率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 412607 A7 B7 五、發明説明（22) 「W胞例8 1 茌溢流式的聚合容器Μ每分一定量供給規定的單體， 蒸餾水和二甲基乙醯胺，以及聚合開始劑的偶氮雙異丁 晴.一商維持於6 5 10 —面繼壤攪拌，洗滌，乾燥溢流出 來的聚合淤濟獲得丙烯腈系共聚物。 表3表示各共聚物的組成及羧酸，硫酸基及/或碣酸 基最。調整聚合開始劑量，獲得極眼黏度U U . 7的共 聚物。Μ和實拖例1相同的條件依濕式纺妙法纺紗此共 聚物，獲得1.1丹尼爾的前驅體纖維。 並目.，依和賁拖例1相同的方法實施燎製。表4表示 從其结果獲得的碳纖維單钞性能。 共聚物組成（重量％ ) 羧酸/酸 硫酸基或/ (當量/g) 及磺酸基 (當量/s) 實拖例8 AN/AAm/HAA/ST-NH 4 =94.2/4.5/0.6/0.7 7.0 X 1〇"5 3.6 X 10'5 表中，表示AN:丙烯脯/ AAm:丙烯_胺，ΝΑΑ:異丁烯酸， ST-NH4 :苯乙烯磺酸銨。 -24·- 本紙张尺度適州个阄囚家桴肀（CNS ) Λ4規格（2!OX 297公釐） --------丨-裝-------訂------線 ("先閱讀背1&之注意事項馮","本頁) 412607 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表4 凝固抄的 前驅體纖維 單妙性能 空隙率 的碘吸附鼍 (Si) (so 強度 彈性模畺 (kg/nun 2 (ton/mm 2 ) 實啦例8 37 0.36 454 26,3 「比較例1〜4 ] 以和實施例8相同獲得極限黏度[η ] 1 . 7的共聚物。 表5表示各共聚物的組成及羧酸，硫酸基及/或磺酸基 最。W和W施例丨相同的條件依濕式纺紗法纺妙此共聚 物，獲得1 . 1丹尼爾的前驅體纖維。並且，依和實施例 1相同的方法實施燒製。表6表示從其结果獲得的碳織 維的虽妙件能。 本紙张尺度:州十阐國家標牟（CNS )_Λ4规格（2Ι0Χ_2^&Γ:^ ) ---------装------1Τ-------I (誚先閱讀背面之注意事項再續^?本頁) 412607 A7 B7 五、發明説明（24 ) 共聚物組成（康量》：) 羧酸/酸 (當量/g) 硫酸基或/ 及磺酸基 (當量/g) 比較例1 AN/AAm/MAA/ST-NH 4 =96.1/1.0/2.5/0.4 2. 9x ΙΟ'4 2. 1 x ΙΟ"5 (±較例2 AN/AAm/MAA/ST-Na =96.1/2.6/0.6/0.7 7.0 x 10-5 3.4 x 10'5 比較例3 AN/AAra/MAA/ST-NH a =96.1/0.5/2.5/0.9 2.9X 10*4 4.5X ΙΟ'5 比較例4 AN/AAm/MAA/ST-NH 4 =89.0/3.0/4.0/4.0 4.6 x ΙΟ'4 2.0X10^ --------ά------IT------φ (誚先間讀背而之注意事項再切ϊν:。本页) 表中，表示AN:丙烯腈，AAm:丙烯醯胺，MAA:異丁烯酸， ST-NH4:苯乙烯磺酸銨，ST-Ka:苯乙烯磺酸納。 -2〇- 本纸if尺度遺州十1¾國家掠率（CNS ) Λ4规棉（2丨ΟΧ297公势-) 412607 A7 B7 五、發明説明（25 ) 表6 ! 凝固钞的 空隙率 (¾) 前驅體纖維 的碘吸附鼍 (¾) 單紗性能 強度 (kg/mm 2 彈性模量 (ton/mm 2 ) 比較例1 40 0.57 445 26.6 比較例2 35 0.36 427 26.3 比較Μ 3 58 0.62 430 26.1 比較例4 31 0.38 350 26.2 -->-------策------1T------^ (誚1閲讀背而之注意事項再"巧本頁) 〔實施例9 〕 Μ和實胞例1相同的聚合方法獲得具有AN / AAm / NAA / S T- H Η 4 = 9 7 . 9 / 0 . 5 / 0 . 7 / 0 . 9組成的丙烯腈系共聚 物。更a，共聚物的極限黏度U]是1.7 。並且此丙烯 腈共聚物的羧酸，碲酸基及/或磺酸基是分別S.2X1 0~5 ，4 . 5 X 1 (Γ5 當最 / s。 將此丙烯睛系共聚物溶解於二甲基乙醢胺調整纺紗原 本紙張义虎i.i州屮阀國家標率（CMS ) Λ4規格（麓) '~ A7 412607 B7 五、發明説明（26 ) 液（聚合物濃度2 U ,原液溫度7 0 。 使用直徑0 . 0 7 5 m m ,孔數3 0 0 0的蓋子，吐出於濃度 70¾ ，液溫35T：的二甲基乙醯胺水溶液中，獲得透明又 沒有微中空的凝固钞〃此時的空隙率是5 8 $ 。並且Μ和 實施例丨相同的方法宵施後處理，獲得具有1 . 1丹尼爾 圓形剖面的前驅體纖維。所獲得的前驅體纖維的碘吸附 暈雖是0 . 3 5 % .但隨著纺钞時間噴嘴壓上昇，不能達成 安定的纺妙。 Μ和實胞例丨相同的方法燒製此纖維獲得碳纖維。所 獲得的碳纖維的單纱強度是450kg / m m 2 ,單钞彈性模量 是 26.7ton/’miH2 。 「實皰例〗0〕 存溢流式的聚合容器以每分一定量供給丙烯腈，甲基 丙烯酸ί Μ下簡稱Μ A ),異丁烯酸和蒸餾水，K及聚合 開始劑的過硫酸銨，亞硫酸氫銨及硫酸一面維持於5 0 °C 一而繼續撹拌，洗滌，乾燁溢流出來的聚合淤渣獲得A N /ΜΑ/ΜΑΑ = 96/3/1 重量 $ 共聚物。 此共聚物的羧酸含有最是〗.2X1 0_4當量/ g,硫酸基 及/或磺酸基的含有量是2.8X 10_5當量/ s。而且，此 共聚物的極限黏度U ]是1 . 7 5。 將此丙烯腈糸共聚物溶解於二甲基乙醢胺調製紡紗原 液（聚合物濃度21¾ ,原液溫度70t)。 使用直徑0 . 0 7 5 m m ,孔數3 0 0 0的蓋子，將此妨紗原液 吐出於夂…〜 t的二甲基乙醯胺水溶液中，獲得透明又 ~28- 本紙张尺度这州屮阀國家標牟（CNS ) Λ4规格（210Χ2?7公犛） --------：------订------0 (誚先閱讀背面之注意事項再硝巧本頁) 412607 A7 B7 r-i jyl % 中

Jk if- ii

—I >Vi t: 合 n 卬 五、發明説明 (27 ) 1 1 沒 有 微 中 的 凝 固 紗 1 但 此 時 的 空 隙 率 是 62¾ 〇 並 且 將 1 i 比 凝 固 妙 實 m 和 實 施 例 1 相 同 的 處 理 獲 得 具 有 1 . 1 丹 1 1 尼 爾 圓 形 剖 而 的 前 驅 體 纖 維 〇 所 獲 得 的 前 驅 體 m 維 的 碘 1 先 i 吸 附 量 是 2 . 5 3 % t > 間 讀 1 日. » 依 和 實 皰 例 1 相 同 的 方 法 實 施 燒 製 0 所 獲 得 的 背 \έί 1 I 之 1 碳 m 維 輩 钞 強 度 是 4 1 Ok g / m m ? * 單妙彈性模量是2 5 . 3 1 事 1 t 0 r\ / ri ΪΠ、 項 1 再 Γ 比 較 例 5 ] η 本 ί 裝 使 用 和 實 施 例 3 相 同 的 共 聚 物 及 原 液 > Μ 和 實 施 例 3 ji 1 I 枏 同 的 方 法 纺 钞 t 實 施 洗 滌 ψ 延 伸 ， 油 劑 處 理 乾 燥 精 1 1 緻 fh 不 做 後 延 伸 9 獲 得 具 有 1 . 1 丹 尼 爾 圓 形 剖 面 的 前 1 1 驅 m m 維 〇 1 訂 m 定 此 m 維 的 碘 吸 附 最 > 结 果 是 1 . 44¾ Q 1 κ 和 實 施 例 3 相 同 的 方 法 燒 製 此 m 維 > 獲 得 碳 纖 維 〇 1 I 所 獲 得 的 碳 纖 維 單 钞 強 度 是 440 k ε / (η m、 > > 單钞彈性横 1 J 最 是 26 .3 to η / κι m 2 C 1 Γ 比 較 例 6 ] 線 I 在 溢 m 式 的 聚 合 容 器 K 每 分 一 定 量 供 給 ΑΚ 1 AA 1 1 r 蒸 餾 水 和 二 甲 基 乙 醯 胺 Μ 及 聚 合 開 始 劑 的 偶 氮 雙 異 1 1 丁 腈 * 一 而 維 持 於 6 5 —- 面 繼 續 撹 拌 ， 洗 滌 f 乾 煉 溢 流 [ 出 來 的 聚 合 淤 渣 ϊ 獲 得 羧 酸 基 的 含 有 量 7 . 8、 1 0 — 當量 1 / 不含有硫酸基及磺酸基的丙烯睛系共聚物c 組fll £ 1 1 是 AN / A A nt/ N A A =96 . 1/3 .2/ 0 . 7 ( 重 最 % )° 而且， 共 1 [ 聚 物 的 極 限 黏 度 [η ] 是 1 . 73 0 1 i -29- 1 1 1 1 本紙认又度迖州'丨’《囚家行:_羋（〇^)六4規格（210乂297公漦） 412607 A7 B7 五、發明説明（28 ) 將此丙烯睛系共聚物溶解於二甲基乙醯胺調製纺妙原 液（聚合物濮度21% ，原液溫度70TC)。 使用直徑0.07 5 ram,孔數3000的蓋子，將此纺妙原液 叶出於濃度7 0 5K ，液溫3 5 t的二甲基乙醮胺水溶液中， Κ 8 ra / II» i rt的速度接收，獲得凝固紗。Μ光學顯微鏡觀 察此凝固妙的側而，结果在纖維内部看到多數的微中空 。以和實施例1相同的方法實陁此凝固抄的後處理，獲 得具有1 .丨丹g爾圓形剖面的前驅體纖維。 W和實細例1相同的方法燒製此纖維，結果所獲得的 碳潘維的單钞強度是3 8 5 k s / κι hi 2，單钞彈性模量是2 5 . 3 ton/ π) m 2 ° [比較例7 ] 調整Μ實砲例3獲得的聚合物的二甲基亞狨溶液（聚 合物漘度2 1重最X )。 使用直徑0.075min,孔數3000的蓋子，將此纺紗原液 叶出於濃度7 0 SS ，液溫3 5 10的二甲基亞魄水溶液中，Μ 8 n> / in ί η的速度接收，獲得凝固紗。Μ光學顯微鏡観察 此凝固钞的側而，結果在纖維内部看到超過1個/ 1 m m 的多數微中空。 Γ比較例8 〕 使用和比較例7相同的原液，使用直徑0 , 0 7 5 m m ,孔 數3000的蓋子，將此纺钞原液吐出於濃度50¾ ，液溫 3 5P的二甲基亞础水溶液中，M8ni/inU的速度接收， 獲得凝固紗。Μ光學顯微鏡觀察此凝固紗的側面，結果 本紙張尺及1¾州中阀國家標羋（CNS ) Λ4規格（ΉΟΧ 297公i ) ---------¾衣------ίτ-------線 (誚先閱讀背面之：这意事項沔功艿本頁) A7 412607 B7 五、發明説明（29 ) 雖未肴到微中空，但凝固钞卻白化（失透 > ,而且纖維 的剖面是空豆狀。 Γ實胞例U ] 和實_例3相同實施聚合，獲得共聚物（：A N / A A in / ΜΑΑ = 96.5/2.5/1.0(%>)，羧酸：1.2X10*4 當量 /g, 碕酸萆及/或磺酸基2 . 7 x 1 0_5當量/ g。K和實施例1 枏同的方法.實陁此共聚鞠的纺钞，燒製。所獲得的凝 固妙透明又沒有微中空。前驅體_維的剖面形狀係圓形 ，碘吸附最是0 . 2 9 Κ ，凝固妙的空隙率是3 3 % 。並且所 獲得的碳纖維的單妙性能是，強度：5 0 7 k g / m m 2 ,彈 件模最：2 6 . 2 t 〇 η / m Gi 2 。 Γ實細例1 2 ] 和實拖例3相同實胞聚合，獲得共聚物（A H / A A m / M A A = 9 7 . 5 / 1 . 5 / 1 . 0，羧酸：1 · 2 x 1 O·4 當量 / 硫酸 基及/或磺酸基：2.8X10·5當量/ s)。以和簧胞例1 相同的方法，實胞此共聚物的纺钞，燒製。所獲得的凝 固紗透明又沒有微中空，前驅體纖雄的剖面形狀係圓形 ，碘吸附暈是0 . 3 8 5K ,凝固钞的空隙率是3 4 % 。並且所 獲得的碳纖維的單妙性能是，強度：504kg/rani2 ,彈 件模最：26.3ton / mm2 。 〔產業上之利用可能性] 如果依本發明，即可提供藉由將纖維構造加K精緻化 ，均質化，製成碳纖維時仍可容易發現高強度和高彈性 模最的碳纖維用丙烯睛糸前驅體_維，及其經濟性優良 -31 - 本纸张尺度ii川小阀國家掠枣（rNS ) Λ4規# ( 2ΙΟΧ 297公釐） ---------1¾------.W-------^ (誚先閒讀背面之注意事項本TIo 412607 A7 五、發明説明（30 ) 的製造方法。將此碳_維用丙烯腈系前驅體纖維加K耐 火化，碳化獲得的碳缴維顯示優良的性能。 〔圖式之簡單說明〕 第丨圖係表示凝固妙的空隙率和平均细孔半徑關係的 圖。 本纸张尺政4/丨]中內阐家標窣（C'NS ) Λ4現格（210X297公釐） ---------装------訂------線 (邻先閱讀背面之注意事項再蛾寫本K )

Claims (1)

1. 89. 8. 23 A8 £8 C8 D8 六、申請專利範園 第8?114177號「碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維，其製法及 得自其前驅體纖維之碳纖維」專利案 (89年8月28日修正） A申請專利範圍： 1. 一種碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維，係將紡紗丙烯腈系 共聚物紡紗作爲凝固紗，處理此凝固紗獲得的碳織維用 丙烯腈系前驅體纖維中，其特徵爲前述丙烯腈系共聚物， 作爲單體成份包含丙烯腈單位9〇重量％以上，含有羧 酸基5.0X10 S〜2_0X10“當量/g,羧酸基及/或磺 酸基0.5X10 — s/g當量以上，羧酸基，硫酸基及磺酸 基的平衡離子係質子及/或銨離子的共聚物，碳纖維用 丙烯腈系前驅體纖維的碘吸附量係單位纖維重量0.8重 量％以下者。 2. 如申請專利範圍第1項之碳纖維用丙烯腈系前驅體纖 維，其中前述丙烯腈系共聚物，係含有丙烯醯胺單位 1. 〇重量％以上者》 3·如申請專利範圍第1項之碳纖維用丙烯膪系前驅體纖 維，其中前述丙烯勝系共聚物，係含有丙烯膪單位96 重量％以上者。 4. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙烯 腈系前驅體纖維，其中前述丙烯腈系共聚物，含有硫酸 基及/或磺酸基l.〇Xl〇-s當量/ g以上者。 5. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳織維用丙烯 腈系前驅體纖維，其中前述丙烯腈系共聚物，係在聚合 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財/ί局員工消費合作社印製 89. 8. 23 A8 £8 C8 D8 六、申請專利範園 第8?114177號「碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維，其製法及 得自其前驅體纖維之碳纖維」專利案 (89年8月28日修正） A申請專利範圍： 1. 一種碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維，係將紡紗丙烯腈系 共聚物紡紗作爲凝固紗，處理此凝固紗獲得的碳織維用 丙烯腈系前驅體纖維中，其特徵爲前述丙烯腈系共聚物， 作爲單體成份包含丙烯腈單位9〇重量％以上，含有羧 酸基5.0X10 S〜2_0X10“當量/g,羧酸基及/或磺 酸基0.5X10 — s/g當量以上，羧酸基，硫酸基及磺酸 基的平衡離子係質子及/或銨離子的共聚物，碳纖維用 丙烯腈系前驅體纖維的碘吸附量係單位纖維重量0.8重 量％以下者。 2. 如申請專利範圍第1項之碳纖維用丙烯腈系前驅體纖 維，其中前述丙烯腈系共聚物，係含有丙烯醯胺單位 1. 〇重量％以上者》 3·如申請專利範圍第1項之碳纖維用丙烯膪系前驅體纖 維，其中前述丙烯勝系共聚物，係含有丙烯膪單位96 重量％以上者。 4. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙烯 腈系前驅體纖維，其中前述丙烯腈系共聚物，含有硫酸 基及/或磺酸基l.〇Xl〇-s當量/ g以上者。 5. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳織維用丙烯 腈系前驅體纖維，其中前述丙烯腈系共聚物，係在聚合 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財/ί局員工消費合作社印製 412607 bI D8 經濟部智葸財產局B工消費合作社印製 六、申請專利範圍 物未端具有硫酸基及/或磺酸基者。 6. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙嫌 腈系前驅體織維，其中前述丙烯腈系共聚物之聚合物 末端的硫酸基及/或磺酸基係因作爲聚合催化劑使用 的過硫酸鹽/亞硫酸鹽催化劑，及/或那些銨鹽所引 起者。 7. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙烯 膪系前驅體纖維，其中前述凝固紗的空隙率係50%以 下者。 8. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙烯 腈系前驅體纖維，其中纖維剖面實際上是圓形者。 9. 如申請專利範圍第1〜3項任何一項之碳纖維用丙烯 勝系前驅體纖維，其中存在於前述凝固紗中的微中空， 在1mm長中未滿1個者。 10. —種碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維之製造方法，其 中作爲單體成份包含丙烯腈單位90重量％以上，含 有羧酸基5.0X105〜2.ΟΧΙΟ4當量/g，硫酸基及/或 磺酸基0.5X10·5當量/g以上，將羧酸基，硫酸基及 磺酸基的平衡離子屬於質子及/或銨離子的丙烯腈系 共聚物溶解於溶劑的紡紗原液吐出於凝固液中，或一 旦吐出於空氣中以後引導於凝固液中作爲凝固紗，洗 滌、延伸此凝固紗，乾燥精緻化以後再度實施延伸者。 11. 如申請專利範圍第10項之碳繊維用丙烯腈系前驅體 纖維之製造方法，其中前述溶劑係二甲基乙醯胺，前 2 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) II 本紙铁尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） ABCD 412607 六、申請專利範圍 述凝固液係包含二甲基乙醯胺的水溶液者。 12. 如申請專利範圍第10或11項之碳纖維用丙烯腈系 前驅體纖維之製造方法，其特徵爲前述凝固液中的二 甲基乙醯胺濃度60〜75重量％者。 13. —種碳纖維，其中將如申請專利範圍第1〜9項任 何一項之碳纖維用丙烯腈系前驅體纖維加以耐火化，碳 化獲得者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漓部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張足度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）