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TW202212504A - 水性生物聚合物分散體 - Google Patents

水性生物聚合物分散體 Download PDF

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TW202212504A
TW202212504A TW110124502A TW110124502A TW202212504A TW 202212504 A TW202212504 A TW 202212504A TW 110124502 A TW110124502 A TW 110124502A TW 110124502 A TW110124502 A TW 110124502A TW 202212504 A TW202212504 A TW 202212504A
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Taiwan
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acid
composition
water
wax
dispersion
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TW110124502A
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艾倫 貝修爾
保羅 史密斯
潔德 羅利
Original Assignee
英商阿夸斯柏森有限公司
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Abstract

一種水性生物聚合物分散體組成物，其包含： 選自由以下組成之群組的生物聚合物：聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）、聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸己二酸丁二醇酯（PBSA）、聚乳酸（PLA）、聚（3-羥基丁酸酯）（PHB）、聚己內酯（PCL）、聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯）（PHBH）； 聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）（PHBV）、聚羥基烷酸酯（PHA）， 及其混合物； 選自由以下組成之群組的穩定劑：聚乙烯醇、脂肪醇乙氧化物、環氧乙烷/環氧丙烷（EO/PO）嵌段共聚物、脂肪酸之鹽及其混合物； 流變改質劑； 交聯劑； 視情況選用之其他成分；及 水。

Description

水性生物聚合物分散體
本發明係關於生物聚合物分散體組成物、使用該等分散體之塗料及使用該等塗料製得之產品。本發明尤其關於但非專門用於在基材上，例如在紙、紙板、其他纖維素材料及生物聚合物薄膜上製造阻障塗層之組成物。
水性聚合物分散體具有廣泛多種應用，例如作為黏著劑、黏合劑、起泡劑、密封劑、底漆、油墨、油漆、種皮塗料系統及紙張塗料。此等分散體亦用於醫藥劑型、醫療測試套組及化妝品調配物中。主要用途為在紙、紙板包裝、塑膠薄膜及容器上形成薄阻障塗層。然而，通常使用之合成聚合物難以再循環且不可生物降解以促進環境上可接受之棄置。
可生物降解之聚合物已有人使用，但可能難以加工，例如以擠壓成為薄膜。同樣地，由生物聚合物之溶劑溶液形成薄膜由於其毒性、可燃性及環境污染而成問題。
因此，可生物降解的聚合物組成物是有需求的，在本說明書中稱為「生物聚合物」，其可應用於纖維素或其他基材以使所得複合物能夠可再循環或可堆肥。
現有生物聚合物分散體具有較差抗水性及在使用中容易變白的缺點。
WO2017/019914揭露了水性可生物降解聚合物分散體，包括作為穩定劑之聚乙烯醇及作為流變改質劑之三仙膠。
根據本發明之第一範疇，水性生物聚合物分散體組成物包含： 選自由以下組成之群組的生物聚合物：聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）、聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸己二酸丁二醇酯（PBSA）、聚乳酸（PLA）、聚（3-羥基丁酸酯）（PHB）、聚己內酯（PCL）、聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯）（PHBH）、聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）（PHBV）、聚羥基烷酸酯（PHA）及其混合物； 選自由以下組成之群組的穩定劑：聚乙烯醇、脂肪醇乙氧化物、環氧乙烷/環氧丙烷（EO/PO）嵌段共聚物、脂肪酸之鹽及其混合物； 流變改質劑； 交聯劑； 視情況選用之其他成分；及 水。
本發明之組成物以不含或基本上不含揮發性有機溶劑為較佳。
在較佳實施例中，該組成物之生物聚合物及其他成分已批准應用於接觸食品。
生物聚合物可為聚酯或共聚物或其摻合物。
在使用生物聚合物之混合物的實施例中，兩種生物聚合物之混合物係較佳的。
生物聚合物可以水性分散體之總重量計約10 wt%至約80 wt%，較佳約15 wt%至約65 wt%，更佳約20 wt%至約40 wt%，且更佳約30 wt%至約40 wt%的量存在於該分散體中。
若蠟或增黏劑存在於組成物中，則可使用較低量之生物聚合物。
示例性穩定劑係選自聚乙烯醇、脂肪醇乙氧化物、環氧乙烷/環氧丙烷（EO/PO）嵌段共聚物及其混合物、脂肪酸鹽，穩定劑較佳為聚乙烯醇。
聚乙烯醇之分子量可在25000至200000 g/mol範圍內且水解程度（HD）為70%至98%。可採用聚乙烯醇聚合物之摻合物。
穩定劑可以約1 wt%至約6 wt%，較佳約2 wt%至約4 wt%，更佳約2 wt%至約3 wt%之量存在於分散體中。
流變改質劑可選自由以下組成之群組：三仙膠、纖維素醚、羧甲基纖維素、瓜爾膠、多醣、締合增稠劑（諸如充分水解之聚丙烯酸），及聚氨酯增稠劑及其混合物。
流變改質劑可以約0.05 wt%至約3 wt%之量存在於分散體中。
較佳流變改質劑為三仙膠。
交聯劑可為羧酸或醛，較佳為雙官能羧酸或雙官能醛。交聯劑在儲存期間可為穩定的，但藉由乾燥或加熱而活化以使乳化劑交聯。
示例性交聯劑可選自由以下組成之群組： 草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、三十烷二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁炔二酸、戊烯二酸、癒創酸、黏康酸、戊炔二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、羥丙二酸、中草酸、蘋果酸、酒石酸、草乙酸、天冬胺酸、α-羥戊二酸、阿拉伯糖酸、丙酮二羧酸、α-酮戊二酸、麩胺酸、二胺庚二酸、葡萄糖二酸、丙二醛、丁二醛、戊二醛、異檸檬酸、烏頭硝酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、均苯三酸及其混合物。 較佳交聯劑可選自由以下組成之群組：己二酸、順丁烯二酸、乙二醛、檸檬酸及其混合物。
交聯劑可以約0.05 wt%至約3 wt%之量存在。
當交聯劑為乙二醛時，該量可為約0.05 wt%至約0.2 wt%。
當交聯劑為檸檬酸時，量可為約0.3 wt%至約2 wt%，較佳約0.5 wt%。
當交聯劑為順丁烯二酸時，量可為約0.3 wt%至約3 wt%，較佳約1 wt%。
當交聯劑為己二酸時，量可為約0.1 wt%至約1.5 wt%，較佳約0.5 wt%至約1.0 wt%。
所採用之交聯劑之量可高於化學計算量。影響交聯劑之量的因素為固化時間。固化時間可能較短，例如約1分鐘，但可取決於所用交聯劑而採用較長時段。由於薄膜可快速乾燥，此特性亦可降低交聯劑之移動性，降低交聯速率。己二酸可微溶於水中。因此，當使用己二酸時，大部分交聯劑可以分散粒子之形式存在。此可減小表面積，且因此減小可用於參與來自聚乙烯醇之羧酸與羥基之間的交聯反應之反應性羧酸基團的數目。
當組成物中存在不足交聯劑時，可能存在不足程度之交聯，結果使得可能存在極少或不存在薄膜特性之增強。約1%己二酸之量可為最佳量，因為不會漂白且10分鐘後進行Cobb測試顯示Cobb值相當顯著地降低。由於約超過1%己二酸為不太有效的，所以儘管防止漂白，仍不可進一步降低Cobb值。
本發明之組成物提供優於先前已知之生物聚合物分散體之若干優點，尤其僅由生物聚合物、作為穩定劑之聚乙烯醇及流變改質劑組成之彼等優點。如藉由Cobb值量測之塗佈於纖維素基材上之薄膜的抗水性可增加。薄膜之外觀可在曝露於水中之後維持。出乎意料地亦發現薄膜不會漂白，即不產生白化外觀。此外，根據本發明之示例性組成物展現低水吸收及對漂白之抗性的有利組合。
組成物可進一步包含蠟或增黏劑。
示例性蠟及增黏劑為巴西棕櫚蠟、蜂蠟、聚乙烯、聚乙烯之共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚乙烯之共聚物、聚醚、羊毛脂、蟲膠、石蠟、小燭樹、微晶蠟、大豆蠟、褐煤蠟、松香酯、萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、萜烯酚、新戊四醇松香酯、改質萜烯樹脂、多萜、苯乙烯與α甲基苯乙烯之苯酚改質共聚物、烴樹脂及其混合物。
示例性較佳蠟係選自由以下組成之群組：巴西棕櫚蠟、蜂蠟、聚乙烯、聚乙烯之共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚乙烯之共聚物、聚醚、羊毛脂、蟲膠、石蠟、小燭樹、微晶蠟、大豆蠟、褐煤蠟及其混合物。
可採用約1 wt%至約12 wt%，較佳約2 wt%至約10 wt%，更佳約4.0 wt%至約8.0 wt%的蠟量。
在組成物中使用蠟可提供若干優點。如可提高防水性，使得水能在薄膜之表面上形成珠粒。蠟可提高塗料之疏水性，提高防水性能且降低塗料吸收水。可獲得降低了的Cobb值。使用蠟可減少所需生物聚合物之量。可讓薄膜擁有更光滑外觀。
纖維素材料之水吸收能力可量測為Cobb值。Cobb值為在1 cm水之深度下藉由諸如紙或紙板之層狀纖維素材料在特定時間（通常60或120秒）吸收之水的質量（g/m 2）。在准許薄片之僅一側曝露於水的裝置中進行測試。
本發明之組成物及複合物（包含含有該等組成物之塗料）相較於先前已知產品提供許多優點。
根據本發明之第二範疇，一種製造生物聚合物塗佈之纖維素製品的方法包含以下步驟： 將根據本發明之第一範疇之水性生物聚合物組成物施加至纖維素基材表面以形成經塗佈之基材； 允許水自基材蒸發以形成乾燥且經塗佈之基材；及 加熱乾燥且經塗佈之基材以固化組成物，從而形成帶生物聚合物薄膜塗層之製品。
基材可包含纖維素材料，諸如纖維素紙、紙板、色紙、牛皮紙、藝術用紙及銅版紙或生物聚合物薄膜。可堆肥塗層之塗層重量以乾重計約1至約20公克/平方公尺（g/m 2），較佳約5至15 g/m 2。
根據本發明之第三範疇，塗覆製品包含纖維素或生物聚合物基材，其塗層有由根據本發明之第一範疇之塗料組成物形成之膜。該物品可藉由本發明之第二範疇之方法形成。
製品可包含可用於製造例如用於食品之包裝、容器之層狀或薄片材料。
在本說明書中，除非另外說明，否則百分比及其他量以重量計，且選自任何引述至總共100%之範圍。
藉助於實例但不在任何限制性意義上進一步描述本發明。
實例 1
使用高壓反應器製造聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）分散體之批料。使用聚乙烯醇（PVOH）使此等均穩定。在各實例中，將PBAT及PVOH加熱至140℃且在此溫度下攪拌一小時。隨後在30至45分鐘之時段內將水緩慢添加至容器中，之後冷卻批料且釋放壓力。將交聯劑後添加至經冷卻之分散體（＜40℃）中且攪拌直至均質。如表1中所展示之調配物： 〔表1〕：調配物、PBAT及交聯劑之指數
原料 實例1 實例2 實例3 實例4
調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之%
PBAT 40 40 40 40
PVOH 2.67 2.67 2.67 2.67
己二酸 0 1 0 0
乙二醛 0 0 0.08 0
檸檬酸 0 0 0 0.5
水 57.33 56.33 57.25 56.83
將巴西棕櫚蠟添加至分散體中以進一步改良乾燥薄膜之抗水性。如表2中所展示之調配物。 〔表2〕：調配物、PBAT、蠟及交聯劑之指數
原料 實例5 實例6 實例7 實例8
調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之%
PBAT 36 36 36 36
巴西棕櫚蠟 4 4 4 4
PVOH 2.67 2.67 2.67 2.67
己二酸 0 1 0 0
乙二醛 0 0 0.08 0
檸檬酸 0 0 0 0.5
水 57.33 56.33 57.25 56.83
將分散體以10 g/m 2之乾燥塗層重量塗佈於牛皮紙上，且在130℃的烘箱中乾燥1分鐘。在各薄膜上分別進行2、5及10分鐘的Cobb測試，且在2及10分鐘時觀察塗層之變白。結果闡明於表3中： 〔表3〕：PBAT結果
實例編號 交聯 交聯劑 Cobb值（g/m 2） 變白
2分鐘 5分鐘 10分鐘 2分鐘 10分鐘
1 N - 3.41 9.26 16.47 N Y
2 Y 己二酸 2.35 5.42 9.35 N N
3 Y 乙二醛 2.63 7.01 9.89 N N
4 Y 檸檬酸 3.62 9.81 16.5 N Y
5 N - 2.2 4.84 14.42 N Y
6 Y 己二酸 2.00 4.60 8.13 N N
7 Y 乙二醛 1.95 5.20 8.03 N N
8 Y 檸檬酸 2.49 6.63 12.62 N Y
Y =是         N =否
結果顯示，在已進行2分鐘Cobb測試之後交聯不具有顯著作用。當交聯劑為己二酸或乙二醛時，在2分鐘Cobb測試之後，Cobb值可見一些改良。此在含蠟及不含蠟之調配物中均觀察到。未交聯的PVOH分散體及檸檬酸交聯PVOH分散體之間的Cobb值不存在顯著差異。與檸檬酸之交聯可在所陳述之乾燥條件下比己二酸及乙二醛更緩慢地進行，使得塗層可能需要烘烤較長時段才能看到改良。在2分鐘Cobb測試之後無薄膜變白。此可歸因於薄膜曝露於水的時間較短。
在對10 g/m 2之牛皮紙進行5及10分鐘之較長Cobb測試之後，交聯之作用更加明顯。適合的交聯劑減少水之吸收且因此具有比未交聯樣品低的Cobb值。薄膜之外觀不受水影響且不變白。在較長Cobb測試之後未交聯之薄膜變白，但變白程度似乎視粒度大小而定。未交聯之薄膜亦可具有顯著較大之Cobb值，表明該薄膜比已藉由己二酸或乙二醛交聯之薄膜吸收更多水。與檸檬酸交聯之調配物的Cobb結果與尚未交聯之調配物相當，從而進一步表明檸檬酸並非足夠的交聯劑且在乾燥條件下無效。然而，應注意，儘管Cobb值類似，但漂白不太嚴重。
將蠟併入調配物中增加薄膜之疏水性。此可歸因於增加之拒水性。較少水可由薄膜吸收，導致所觀察到之Cobb值降低。由於添加蠟而降低的薄膜之表面張力導致水在表面上成珠。水似乎在不含蠟之薄膜上擴散，給出較小的接觸角且較大量之水由薄膜吸收。 實例 2
使用一系列替代性多酸重複實例1以使PVOH交聯。此等酸包括硼酸及順丁烯二酸。在2分鐘Cobb測試之後發現塗層變白，顯示認為此等多酸不適合，不進行更長Cobb測試。
使用碳酸硼砂及碳酸銨鋯（AZC）重複實驗1以使PVOH交聯。AZC交聯PBAT分散體亦在2分鐘Cobb測試之後變白且顯示為不適合。硼砂使分散體不穩定，因此無法製備用於測試的薄膜。
在與己二酸及乙二醛交聯之PBAT分散體薄膜中可見已改良之Cobb值。此在較長Cobb測試下變得更明顯。此顯示薄膜之抗水性之改良係歸因於交聯。PVOH與己二酸及乙二醛之交聯出乎意料地似乎使得薄膜抗漂白。此在較長時間曝露於水之後更明顯。儘管在非蠟調配物中使PVOH交聯時，漂白程度及Cobb值降低，但還需要蠟以改良抗水性。發現將蠟併入調配物中會增加薄膜之疏水性且減少所吸收之水的量且因此降低Cobb值。 實例 3 - 不同生物聚合物分散體中之乙二醛之作用
進行實驗以研究己二酸及乙二醛在交聯各種PVOH穩定生物聚合物分散體之作用。 實驗
使用高壓反應器製造聚丁二酸丁二醇酯（PBS）及聚丁二酸己二酸丁二醇酯（PBSA）分散體之批料。使用聚乙烯醇（PVOH）使批料穩定。在各實例中，將生物聚合物及PVOH加熱至～130℃且在此溫度下攪拌一小時。隨後在30至45分鐘之時段內將水緩慢添加至容器中，之後冷卻批料且釋放壓力。將交聯劑後添加至經冷卻之分散體（＜40℃）中，且攪拌所得混合物直至均質。調配物如表4中所闡明： 〔表4〕：調配物、PBS、蠟及交聯劑之指數
原料 實例9 實例10 實例11 實例12
調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之%
PBS 40 40 36 36
PVOH 2.67 2.67 2.67 2.67
蠟 0 0 4 4
乙二醛 0 0.25 0 0.25
水 57.33 57.08 57.33 57.08
〔表5〕：調配物、PBSA、蠟及交聯劑之指數
原料 實例13 實例14 實例15 實例16
調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之%
PBSA 40 40 36 36
PVOH 2.67 2.67 2.67 2.67
蠟 0 0 4 4
乙二醛 0 0.12 0 0.12
水 57.33 57.21 57.33 57.21
隨後將分散體以10 g/m 2之乾燥塗層重量塗佈於牛皮紙上，且在130℃的烘箱中乾燥1分鐘。在各薄膜上分別進行2、5及10分鐘的Cobb測試，且在2及5分鐘時觀察變白。結果闡明於表6中： 〔表6〕：PBS PBSA結果
實例編號 交聯 蠟 Cobb值（g/m 2） 變白
2分鐘 5分鐘 10分鐘 2分鐘 10分鐘
9 N N 3.11 6.20 7.33 N Y
10 Y N 2.46 4.71 8.47 N N
11 N Y 2.09 5.34 7.01 N Y
12 Y Y 2.14 4.08 6.51 N N
13 N N 2.82 14.08 15.60 Y Y
14 Y N 2.95 10.56 14.19 N N
15 N Y 3.43 12.85 14.82 Y Y
16 Y Y 2.95 9.29 12.98 N N
Y =是         N = 否
在2分鐘Cobb測試之後未觀察到交聯及未交聯薄膜之Cobb值之間的顯著差異。未觀察到變白。此可歸因於薄膜曝露於水的時間較短。用乙二醛交聯之作用在較長Cobb測試之後更明顯。在已進行較長Cobb測試之後，在具有乙二醛之PBS分散體中交聯PVOH改良了Cobb值。不存在已交聯之薄膜的變白跡象。此結果在具有及不具有蠟之薄膜上一致。
PBSA天然地具有比PBS及PBAT差的抗水性且此可導致觀察到較大Cobb值，此係因為更多水經薄膜吸收。此在進行較長時間Cobb測試之後更明顯。在PBSA分散體中用乙二醛交聯PVOH防止變白且改良薄膜之抗水性，且因此改良Cobb值。如先前所見，將蠟併入調配物中降低薄膜之表面張力，產生更疏水性塗層，使得水在薄膜上成珠。不含蠟之PBSA分散體之薄膜相比具有較高表面張力，且因此水在Cobb測試之後在薄膜上擴散。
用乙二醛交聯PBS及PBSA分散體中之PVOH改良了Cobb結果且防止漂白。交聯之益處在進行較長時間Cobb測試之後更明顯。亦防止漂白，且保持薄膜完整。 實例 4 - 最佳化交聯劑之含量
進行實驗以判定PVOH穩定聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）分散體中己二酸交聯劑之最佳量。使用高壓反應器製造聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）分散體之批料。使用聚乙烯醇（PVOH）使此等穩定。在各實例中，將PBAT及PVOH加熱至140℃且在此溫度下攪拌一小時。隨後在30至45分鐘之時段內將水緩慢添加至容器中，之後冷卻批料且釋放壓力。將交聯劑以不同含量後添加至經冷卻之分散體（＜40℃）中且攪拌直至均質。調配物如表7中所闡明： 〔表7〕：調配物、PBAT、蠟及不同交聯劑含量之指數
原料 實例17 實例 18 實例19 實例20 實例21 實例22
調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之% 調配物之%
PBAT 36 36 36 36 36 36
PVOH 2.67 2.67 2.67 2.67 2.67 2.67
巴西棕櫚蠟 4 4 4 4 4 4
己二酸 0 0.1 0.5 0.75 1 1.5
水 57.33 57.23 56.83 56.58 56.33 55.83
隨後將分散體以10 g/m 2之乾燥塗層重量塗佈於牛皮紙上，且在130℃下在烘箱中乾燥1分鐘。在各薄膜上分別進行2、5及10分鐘的Cobb測試，且在2及5分鐘時觀察變白程度。結果展示於表8中。 〔表8〕：在不同交聯劑含量下使用PBAT之結果
實例編號 交聯 蠟 Cobb值（g/m 2） 變白
2分鐘 5分鐘 10分鐘 2分鐘 5分鐘
17 Y Y 3.41 9.26 16.47 N Y
18 Y Y 3.4 6.06 14.82 Y Y
19 Y Y 2.95 7.90 12.98 Y Y
20 Y Y 2.36 7.05 10.59 N N
21 Y Y 2.00 4.60 8.13 N N
22 Y Y 2.39 6.80 11.78 N N
具有過多或過少交聯劑亦可影響薄膜特性。舉例而言，太少交聯劑可減少漂白之量，但可能不會完全防止其發生。舉例而言，在2分鐘Cobb測試之後使PBAT分散體與0.1%己二酸交聯產生與未交聯PBAT類似的Cobb值。然而，在進行較長時間Cobb測試之後Cobb值似乎降低。然而，應注意，薄膜變白。然而，當薄膜受到影響時，此交聯劑之量似乎會改良Cobb值。產生較低Cobb值可能是因為移除了一些薄膜。0.1%己二酸之量可能不適合於在與水接觸之後維持薄膜特性。將己二酸之量增加至0.5%防止在兩分鐘及五分鐘Cobb測試之後漂白，但在10分鐘Cobb測試之後漂白。
將己二酸之量提高至1%會將Cobb值降低得最多，且因此似乎為此交聯劑之最佳劑量。
使用1.5%己二酸使PVOH交聯可能並非適合的，因為如表中所展示，儘管防止了漂白，但並未進一步降低Cobb值。薄膜中可能存在游離的未反應之己二酸，因為PVOH不足以用於交聯。因此，可存在過量己二酸。 實例 5 - 交聯水性 PBAT 分散體
在高壓反應器中製造經PVOH穩定之PBAT分散體。將原料及初始水置放於容器中，隨後將其密封且加熱至140℃。在此溫度下，壓力在容器中累積且達到大約2.6帕。當混合物已達到製程溫度（140℃）時，將其以300 rpm攪拌1小時。以不同流動速率逐份添加水以產生所需粒度大小。在18分鐘內添加熱水1。在10分鐘內添加熱水2。隨後降低攪拌器速度，且使混合物在水浴中冷卻。當溫度低於40℃時，自容器中取出分散體且經由150 µm軟管過濾。使用2%三仙膠溶液增厚分散體。調配物展示於下表中：
原料 %
PBAT 36
PVOH 2.67
抗氧化劑 0.5
己二酸 1
巴西棕櫚蠟 4
初始水 7.5
熱水1 12
熱水2 36.093
三仙膠 0.087
acticide FTW2 0.1
acticide mv 0.05
一旦分散體已變厚且固體合符規格，分散體隨後經由50 µm軟管再過濾且進行品質控制（QC）測試。QC測試之參數展示於下表中：
參數 規格 實際值
總固體（%） 42-44 43.5
黏度（cP） 200-600 410
pH 3-5 3.24
粒度大小（µm） d50 1.366
d95 4.102
比重（g/cm 3） 1.0-1.1 1.065
將分散體以10 g/m 2塗佈於牛皮紙上，且在130℃下在烘箱中乾燥1分鐘。形成平滑光滑的薄膜。對薄膜分別進行持續2、5及10分鐘的Cobb測試，且接著檢驗任何薄膜缺陷及/或變白。如所預期，Cobb值隨著曝露於水之時間長度增加而提高。由於此PBAT分散體含有蠟，因此在Cobb測試之後表面上的水珠粒歸因於薄膜之疏水效應。薄膜保持完整且甚至在已進行10分鐘Cobb測試之後無變白跡象。
薄膜亦在120℃　A-A及A-B下在2帕壓力下熱密封1秒之密封時間。當在此等參數下密封且隨後使用表面張力計拉出時，觀察到基材失效。在較低密封溫度下在相同壓力下沒有形成密封。使用Tappi T559耐油脂性測試，薄膜之套組測試等級為5。此表明薄膜具有相對良好的耐油脂性。 實例 6 - 交聯水性 PBS 分散體
在高壓反應器中製造經PVOH穩定之PBS分散體。將所有原料及初始水置放於容器中，隨後將其密封且加熱至130℃。在此溫度下，壓力在容器中累積且為大約1.8帕。當混合物已達到製程溫度（130℃）時，將其以300 rpm攪拌1小時。以不同流動速率逐份添加水以產生所需粒度大小。在15分鐘內添加熱水批料1且在10分鐘內添加熱水批料2。隨後降低攪拌器速度，且使混合物在水浴中冷卻。當低於40℃時，自容器取出分散體且經由150 µm軟管過濾。調配物展示於下表中：
原料 %
PBS 36
PVOH 2.67
抗氧化劑 0.5
順丁烯二酸 1
巴西棕櫚蠟 4
初始水 9.0
熱水1 10
熱水2 36.83
acticide FTW2 0.1
acticide mv 0.05
由於PBS分散體是黏稠的，不需要用三仙膠增厚。一旦固體合符規格，經由50 µm軟管過濾分散體且進行QC測試。QC測試參數展示於下表中：
參數 規格 實際值
總固體（%） 42-44 43.35
黏度（cP） 200-600 580
pH 5-7 5.20
粒度大小（µm） d50 1.882
d95 6.837
比重（g/cm 3） 1.0-1.1 1.097
將分散體以10 g/m 2塗佈於牛皮紙上，且在130℃下在烘箱中乾燥1分鐘。形成平滑光滑的薄膜。對薄膜分別進行持續2、5及10分鐘的Cobb測試，且接著檢驗任何薄膜缺陷及/或漂白。由於此膜亦含有蠟，因此在Cobb測試之後水在薄膜表面上形成珠粒。如所預期，Cobb值隨著曝露於水之時間長度增加而提高。 薄膜保持完整且在每次進行Cobb測試之後無變白跡象。
PBS薄膜亦在120℃　A-A及A-B下在2帕壓力下熱密封1秒之密封時間。當在此等參數下密封且隨後使用張力針拉出時，觀察到基材失效。在較低密封溫度下在相同壓力下沒有形成密封。使用Tappi T559耐油脂性測試，薄膜之套組測試等級為12，表明PBS薄膜具有極其良好之耐油脂性特性。結果進一步展現於第16頁之表中。 實例 7 - 交聯水性 PBSA 分散體
在高壓反應器中製造經PVOH穩定之PBSA分散體。將所有原料及初始水置放於容器中，隨後將其密封且加熱至115℃。在此溫度下，壓力在容器中累積且為大約0.6帕。當混合物已達到製程溫度（115℃）時，將其以300rpm 攪拌1小時。以不同流動速率逐份添加水以產生粒度大小。在15分鐘內添加熱水批料1且在10分鐘內添加熱水批料2。
隨後降低攪拌器速度，且使混合物在水浴中冷卻。當低於40℃時，自容器取出分散體且經由150 µm軟管過濾。分散體使用2%三仙膠溶液增厚。調配物展示於下表中：
原料 %
PBSA 36
PVOH 2.67
抗氧化劑 0.5
己二酸 1
巴西棕櫚蠟 4
初始水 7.5
熱水1 10
熱水2 38.24
三仙膠 0.087
acticide FTW2 0.1
acticide mv 0.05
一旦分散體已增厚且固體合符規格，分散體經由50 µm軟管再過濾且進行QC測試。QC測試之參數展示於下表中：
參數 規格 實際值
總固體（%） 42-44 42.95
黏度（cP） 200-600 390
pH 5-7 4.95
粒度大小（µm） d50 1.604
d95 5.190
比重（g/cm 3） 1.0-1.1 1.071
將分散體以10 g/m 2塗佈於牛皮紙上，且在110℃下在烘箱中乾燥1分鐘。形成平滑光滑的薄膜。對薄膜分別進行持續2、5及10分鐘的Cobb測試，且接著檢驗任何薄膜缺陷及/或漂白。由於此膜亦含有蠟，因此在Cobb測試之後水在薄膜表面上形成珠粒。如所預期，Cobb值隨著曝露於水之時間長度增加而提高。薄膜保持完整且在每次進行Cobb測試之後無變白跡象。結果展示於下表中：
實例編號 Cobb值（g/m 2） MVTR （g/m 2·天） 熱密封溫度（℃） 耐油脂性套組測試
2分鐘 5分鐘 10分鐘 變白 A-A A-B 失效模式
5 2.00 4.60 8.13 N 119.20 120 120 基材 5
6 2.14 4.71 6.51 N 221.31 120 120 基材 12
7 2.95 9.29 12.98 N 272.88 105 105 基材 4
PBSA薄膜在105℃　A-A及A-B下熱密封。隨著基材在表面張力計上拉開時撕裂，失效模式為基材失效。密封於此溫度以下之溫度沒有在此壓力下形成密封。此外，使用Tappi T559耐油脂性測試，薄膜之套組測試等級為4。在所測試之所有生物聚合物中，PBSA係在耐油脂性方面最沒有效的薄膜。 實例 8 - 交聯聚己內酯與聚丁二酸丁二醇酯摻合物。
使用高壓反應器（HPR）製造PCL及PBS摻合物。使用PVOH，此等均為穩定的。將PCL、PBS及PVOH全部加熱至130℃並保持此溫度攪拌一小時。隨後在30至45分鐘之時段內將水緩慢添加至容器中，之後冷卻批料且釋放壓力。在具有及不具有交聯劑之情況下測試分散體。將交聯劑後添加至分散體中且攪拌直至均質。調配物如下： 〔表2〕：具有及不具有交聯劑之PCL/PBS調配物之指數
原料 實例1 實例2
調配物之% 調配物之%
PBS（FZ71PM） 18 18
PCL（CAPA 6250） 18 18
抗氧化劑 0.5 0.5
蠟 4 4
順丁烯二酸酐（交聯劑） 0 1
PVOH 2.67 2.67
水 56.83 55.83
〔表3〕：PBS/PCL薄膜特性之概述
實例 薄膜特性
MFFT （℃） Cobb值（g/m 2） 熱密封溫度（℃） 套組值 MVTR值（g/m 2·天）
2分鐘 5分鐘 10分鐘
6 99-104 1.80 4.17 8.62 120 12 120.50
7 99-104 1.37 3.73 6.76 120 12 63.53
所有薄膜均以10 g/m 2單塗佈於Sappi紙上且在130℃下在烘箱中形成薄膜1分鐘。在雙重塗佈之薄膜上測試MVTR。
交聯PBS/PCL摻合物中之PVOH改良了薄膜之抗水性。此體現於兩分鐘、五分鐘及十分鐘時可見之降低的Cobb值。亦不存在交聯薄膜上之變白跡象。已在未交聯薄膜上發現漂白，尤其當進行較長時間Cobb測試時。除降低Cobb值之外，在PBS/PCL薄膜中使用交聯劑幾乎使MVTR值自120.5減半至63.53 g/m 2·天。由於摻合物之套組值已處於最大值12且因此無法進一步改良，因而不影響諸如耐油脂性之其他薄膜特性。 測試方法
Cobb值-Cobb值定義為在1 cm水下以g/m 2為單位量測之在特定時間中由1平方公尺紙吸收之水的量。測試係根據Tappi T 441。將試樣稱量至最接近0.01 g且置放於試樣固持器中。將100 cm 3脫礦質水傾入試樣固持器中且啟動計時器。在測試結束之前大約十秒，將水傾出，且藉由將吸墨紙置放於試樣頂部上且用手墨輥滾動來乾燥基材。隨後重新稱重試樣，且計算Cobb值。用於此研究中之指定時間為2分鐘、5分鐘及10分鐘。
變白-此定義在曝露於水之後薄膜之變白區域。由肉眼確定之內部測試。
耐油脂性套組測試-根據Tappi T 559進行測試。當塗料在視覺上已受混合物影響時指定套組編號。

Claims (13)

  1. 一種水性生物聚合物分散體組成物，其特徵係包含： 選自由以下組成之群組的生物聚合物：聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）、聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸己二酸丁二醇酯（PBSA）、聚乳酸（PLA）、聚（3-羥基丁酸酯）（PHB）、聚己內酯（PCL）、聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯）（PHBH）； 聚（3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯）（PHBV）、聚羥基烷酸酯（PHA）， 及其混合物； 選自由以下組成之群組的穩定劑：聚乙烯醇、脂肪醇乙氧化物、環氧乙烷/環氧丙烷（EO/PO）嵌段共聚物、脂肪酸之鹽及其混合物； 流變改質劑； 交聯劑； 視情況選用之其他成分；及 水。
  2. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該生物聚合物以該水性分散體之總重量計以10 wt%至80 wt%，較佳15 wt%至65 wt%，更佳20 wt%至40 wt%，及更佳30 wt%至40 wt%之量存在於該分散體中。
  3. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，其進一步包含選自由以下組成之群組的蠟或增黏劑：巴西棕櫚蠟、蜂蠟、聚乙烯、聚乙烯之共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚乙烯之共聚物、聚醚、羊毛脂、蟲膠、石蠟、小燭樹、微晶蠟、大豆蠟、褐煤蠟、松香酯、萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、萜烯酚、新戊四醇松香酯、改質萜烯樹脂、多萜、苯乙烯與α甲基苯乙烯之苯酚改質共聚物、烴樹脂及其混合物。
  4. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該穩定劑為聚乙烯醇。
  5. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該穩定劑以1 wt%至6 wt%，較佳2 wt%至4 wt%，更佳2 wt%至3 wt%之量存在於該分散體中。
  6. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該流變改質劑係選自由以下組成之群組：三仙膠、纖維素醚、羧甲基纖維素、瓜爾膠、多醣、諸如充分水解之聚丙烯酸的締合增稠劑，及聚氨酯增稠劑及其混合物。
  7. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該交聯劑為雙官能羧酸或雙官能醛。
  8. 如請求項7所述之組成物，其中，該交聯劑係選自由以下組成之群組：草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、三十烷二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁炔二酸、戊烯二酸、癒創酸、黏康酸、戊炔二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、羥丙二酸、中草酸、蘋果酸、酒石酸、草乙酸、天冬胺酸、α-羥戊二酸、阿拉伯糖酸、丙酮二羧酸、α-酮戊二酸、麩胺酸、二胺庚二酸、葡萄糖二酸、丙二醛、丁二醛、戊二醛、異檸檬酸、烏頭酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、均苯三酸及其混合物。
  9. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該交聯劑係選自由以下組成之群組：己二酸、順丁烯二酸、乙二醛、檸檬酸及其混合物。
  10. 如前述請求項中任一項之組成物，其中，該交聯劑以0.05 wt%至3 wt%之量存在。
  11. 如請求項3至10中任一項所述之組成物，其中，該蠟之量為1 wt%至12 wt%，較佳2 wt%至10 wt%，更佳4 wt%至8 wt%。
  12. 一種製造經生物聚合物塗佈之纖維素製品的方法，其特徵係包含以下步驟： 將前述請求項中任一項之水性生物聚合物組成物施加至纖維素基材表面以形成經塗佈之基材； 允許水自該經塗佈之基材蒸發以形成乾燥的經塗佈之基材；及 加熱該乾燥的經塗佈之基材以固化該組成物，從而形成經生物聚合物薄膜塗佈之製品。
  13. 一種經塗佈之製品，其特徵係包含纖維素基材，該纖維素基材塗佈有由請求項1至11中任一項所述之塗料組成物形成之薄膜。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024043201A1 (ja) * 2022-08-22 2024-02-29 日本製紙株式会社 ヒートシール紙
WO2024107629A1 (en) 2022-11-15 2024-05-23 Dow Global Technologies Llc Polyester aqueous dispersions
WO2024117006A1 (ja) * 2022-11-28 2024-06-06 株式会社カネカ 樹脂組成物及び成形体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2607611C (en) * 2005-05-06 2013-11-26 Dynea Oy Poly (vinyl alcohol) - based formaldehyde-free curable aqueous composition
EP3328430A1 (en) 2015-07-29 2018-06-06 University of Connecticut Methods for treating chemoresistant cancer-initiating cells
JP7221520B2 (ja) * 2016-02-29 2023-02-14 マイケルマン，インコーポレーテッド 生分解性ポリマーの水性の加水分解安定性分散液
US20180171559A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-21 Michelman, Inc. Coated substrates including compostable coatings and methods for producing the same
CN107418170B (zh) * 2017-08-16 2018-08-10 吴卓轩 一种全降解土壤保墒农用地膜的制备方法
CN107698811A (zh) * 2017-10-19 2018-02-16 桐城市人和包装有限公司 一种可降解纸塑复合材料

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