TW201708500A - 顏色變換組成物、顏色變換膜及含有其的光源單元、顯示器及照明 - Google Patents

Abstract

一種顏色變換組成物，其將入射光變換成波長較該入射光更長的光，並且所述顏色變換組成物含有以下的（A）成分～（C）成分： （A）至少一種發光材料 （B）黏合劑樹脂 （C）三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物中的至少一種， 所述三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域的總區域內莫耳吸光係數ε為100以下，於顏色變換組成物用於液晶顯示器或LED照明中時，藉由顏色變換組成物，可兼顧顏色再現性的提高與耐久性。

Description

顏色變換組成物、顏色變換膜及含有其的背光單元、顯示器及照明

本發明是有關於一種顏色變換組成物、顏色變換膜以及含有其的背光單元、顯示器及照明。

將利用顏色變換方式的多彩（multicolor）化技術應用於液晶顯示器或有機電致發光（Electroluminescence，EL）顯示器、照明等的研究正在盛行。所謂顏色變換，是指將來自發光體的發光變換成波長更長的光，例如表示將藍色發光變換成綠色發光或紅色發光。

藉由將具有該顏色變換功能的組成物製成膜，並與例如藍色光源組合，可自藍色光源擷取藍色、綠色、紅色三原色，即擷取白色光。藉由以此種將藍色光源與具有顏色變換功能的膜組合而成的白色光源作為背光單元（backlight unit），並與液晶驅動部分及彩色濾光片（color filter）組合，可製作全彩顯示器（full-color display）。另外，若無液晶驅動部分，則可直接用作白色光源，例如可用作發光二極體（Light Emitting Diode，LED）照明等的白色光源。

作為利用顏色變換方式的液晶顯示器的課題，可列舉顏色再現性的提高。為了提高顏色再現性，有效的是使背光單元的藍色、綠色、紅色的各發光光譜的半高寬（full width at half maximum）變窄，提高藍色、綠色、紅色各色的色純度。作為解決該課題的手段，已提出有使用無機半導體微粒子的量子點（quantum dot）作為顏色變換組成物的成分的技術（例如參照專利文獻1）。使用量子點的技術中，確實綠色、紅色的發光光譜的半高寬窄，且顏色再現性提高，但另一方面，量子點對熱、空氣中的水分或氧的耐受性弱，耐久性不充分。另外，亦存在含有鎘等課題。

亦提出有使用有機物的發光材料代替量子點來作為顏色變換組成物的成分的技術。作為將有機發光材料用作顏色變換組成物的成分的技術的例子，已揭示有使用吡啶-鄰苯二甲醯亞胺縮合物者（例如參照專利文獻2）、使用香豆素衍生物者（例如參照專利文獻3），關於紅色發光材料，迄今為止已揭示有使用苝衍生物者（例如參照專利文獻4）、使用若丹明（rhodamine）衍生物者（例如參照專利文獻5）、使用吡咯亞甲基衍生物者（例如參照專利文獻6～專利文獻7）。

另外，為了防止有機發光材料的劣化、提高耐久性，亦揭示有添加光穩定化劑的技術（例如參照專利文獻8）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2012-22028號公報 [專利文獻2]日本專利特開2002-348568號公報 [專利文獻3]日本專利特開2007-273440號公報 [專利文獻4]日本專利特開2002-317175號公報 [專利文獻5]日本專利特開2001-164245號公報 [專利文獻6]日本專利特開2011-241160號公報 [專利文獻7]日本專利特開2014-136771號公報 [專利文獻8]日本專利特開2011-149028號公報

[發明所欲解決之課題] 然而，專利文獻8中所記載的穩定化劑雖具有提高耐久性的效果，但並不充分。進而，由於該些穩定化劑於可見區域具有比較強的吸收，因此存在吸收發光材料的發光而導致效率降低的課題。如上所述，將可兼具高色純度與高耐久性的有機發光材料用作顏色變換組成物的成分的技術仍不充分。

本發明所欲解決的課題是使液晶顯示器或LED照明中所用的顏色變換組成物兼顧顏色再現性的提高與耐久性，尤其是兼具高色純度的發光與耐久性。 [解決課題之手段]

即，本發明是一種顏色變換組成物，其將入射光變換成波長較該入射光更長的光，並且所述顏色變換組成物含有以下的（A）成分～（C）成分： （A）至少一種發光材料 （B）黏合劑樹脂 （C）三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物中的至少一種， 所述三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域的總區域內莫耳吸光係數ε為100以下。 [發明的效果]

本發明的顏色變換組成物及使用其的顏色變換膜兼具高色純度與耐久性，因此可兼具顏色再現性與耐久性。

以下，對本發明的實施形態加以具體說明，但本發明不限定於以下的實施形態，可根據目的或用途進行各種變更而實施。

＜（A）發光材料＞ 本發明的顏色變換組成物含有至少一種發光材料。此處，本發明中的所謂發光材料是指當受到某些光照射時發出與所述光為不同波長的光的材料。

為了達成高效率的顏色變換，較佳為顯示出高量子產率的發光特性的材料。可列舉無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料，其中，較佳為有機發光材料。

作為有機發光材料，例如可列舉以下化合物作為較佳者： 萘、蒽、菲、芘、、稠四苯、聯三伸苯、苝、熒蒽（fluoranthene）、茀、茚等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物； 呋喃、吡咯、噻吩、矽雜環戊二烯（silole）、9-矽茀、9,9'-螺雙矽茀、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、啡啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹噁啉、吡咯并吡啶等具有雜芳基環的化合物或其衍生物； 硼烷（borane）衍生物； 1,4-二苯乙烯基苯、4,4'-雙(2-(4-二苯基胺基苯基)乙烯基)聯苯、4,4'-雙(N-(二苯乙烯-4-基)-N-苯基胺基)二苯乙烯等二苯乙烯衍生物； 芳香族乙炔衍生物、四苯基丁二烯衍生物、醛連氮（aldazine）衍生物、吡咯亞甲基衍生物、二酮吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物； 香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物； 咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金屬錯合物； 吲哚菁綠（indocyanine green）等花青系化合物； 螢光素·曙紅·若丹明（fluorescein eosin rhodamine）等氧雜蒽系化合物或硫雜蒽系化合物； 聚伸苯基系化合物、萘二甲醯亞胺衍生物、酞菁衍生物及其金屬錯合物、卟啉衍生物及其金屬錯合物； 尼羅紅（nile red）或尼羅藍（nile blue）等噁嗪系化合物； 螺旋烴（helicene）系化合物； N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-4,4'-聯苯-1,1'-二胺等芳香族胺衍生物；以及 銥（Ir）、釕（Ru）、銠（Rh）、鈀（Pd）、鉑（Pt）、鋨（Os）及錸（Re）等的有機金屬錯合物化合物等，但並不限定於該些化合物。

有機發光材料可為螢光發光材料，亦可為磷光發光材料，為了達成高的色純度而較佳為螢光發光材料。

該些發光材料中，就熱穩定性及光穩定性高的方面而言，可較佳地使用具有縮合芳基環的化合物或其衍生物。

另外，就溶解性或分子結構的多樣性的觀點而言，較佳為具有配位鍵的化合物。就半高寬小、能夠進行高效率的發光的方面而言，亦較佳為氟化硼錯合物等含有硼的化合物。

其中，就賦予高的螢光量子產率、耐久性良好的方面而言。可較佳地可使用吡咯亞甲基衍生物。更佳為通式（1）所表示的化合物。

[化1]

X為C-R⁷ 或N。R¹ ～R⁹ 分別可相同亦可不同，選自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。

所述全部的基團中，氫亦可為氘。於以下說明的化合物或其部分結構中亦相同。

另外，於以下的說明中，例如所謂碳數6～40的經取代或未經取代的芳基，是指亦包含取代於芳基上的取代基所含的碳數在內而為6～40，規定了碳數的其他取代基亦同樣如此。

另外，所述全部的基團中，作為經取代的情形時的取代基，較佳為烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基，進而，較佳為於各取代基的說明中記為較佳的具體的取代基。另外，該些取代基更亦可由所述取代基進一步取代。

「經取代或未經取代的」的情形時的所謂「未經取代」是指氫原子或氘原子進行了取代。

於以下說明的化合物或其部分結構中，關於「經取代或未經取代的」的情形亦與所述相同。

所謂烷基，例如表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。經取代的情形時的追加的取代基並無特別限制，例如可列舉烷基、鹵素、芳基、雜芳基等，該方面於以下的記載中亦通用。另外，烷基的碳數並無特別限定，就獲取的容易性或成本的方面而言，較佳為1以上且20以下、更佳為1以上且8以下的範圍。

所謂環烷基，例如表示環丙基、環己基、降冰片基、金剛烷基等飽和脂環式烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。烷基部分的碳數並無特別限定，較佳為3以上且20以下的範圍。

所謂雜環基，例如表示吡喃環、哌啶環、環狀醯胺等於環內具有碳以外的原子的脂肪族環，其可具有取代基亦可不具有取代基。雜環基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂烯基，例如表示乙烯基、烯丙基、丁二烯基等含有雙鍵的不飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。烯基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂環烯基，例如表示環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基等含有雙鍵的不飽和脂環式烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。

所謂炔基，例如表示乙炔基等含有三鍵的不飽和脂肪族烴基，其可具有取代基亦可不具有取代基。炔基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且20以下的範圍。

所謂烷氧基，例如表示甲氧基、乙氧基、丙氧基等脂肪族烴基經由醚鍵鍵結而成的官能基，該脂肪族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。烷氧基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且20以下的範圍。

所謂烷硫基，是指烷氧基的醚鍵的氧原子經硫原子取代的基團。烷硫基的烴基可具有取代基亦可不具有取代基。烷硫基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且20以下的範圍。

所謂芳基醚基，例如表示苯氧基等芳香族烴基經由醚鍵鍵結而成的官能基，芳香族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基醚基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以下的範圍。

所謂芳基硫醚基，是指芳基醚基的醚鍵的氧原子經硫原子取代的基團。芳基醚基中的芳香族烴基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基醚基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以下的範圍。

所謂芳基，例如表示苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、苯并茀基、二苯并茀基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、基、芘基、熒蒽基、伸三苯基、苯并熒蒽基、二苯并蒽基、苝基、螺烯基等芳香族烴基。

其中，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基、芘基、熒蒽基、伸三苯基。芳基可具有取代基亦可不具有取代基。芳基的碳數並無特別限定，較佳為6以上且40以下、更佳為6以上且30以下的範圍。

於R¹ ～R⁹ 為經取代或未經取代的芳基的情形時，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基，更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基。進而佳為苯基、聯苯基、聯三苯基，尤佳為苯基。

於各取代基經芳基進一步取代的情形時，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基，更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基，尤佳為苯基。

所謂雜芳基，例如表示吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、啉基（cinnolinyl group）、酞嗪基（phthalazinyl group）、喹噁啉基、喹唑啉基（quinazolinyl group）、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基（carbolinyl group）、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氫茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基（phenanthrolinyl group）等於環內具有一個或多個碳以外的原子的環狀芳香族基。其中，所謂萘啶基，表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基的任一者。雜芳基可具有取代基亦可不具有取代基。雜芳基的碳數並無特別限定，較佳為2以上且40以下、更佳為2以上且30以下的範圍。

於R¹ ～R⁹ 為經取代或未經取代的雜芳基的情形時，作為雜芳基，較佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基，更佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

於各取代基經雜芳基進一步取代的情形時，作為雜芳基，較佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并苯硫基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基，更佳為吡啶基、呋喃基、苯硫基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

所謂鹵素，表示選自氟、氯、溴及碘中的原子。

羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基可具有取代基亦可不具有取代基。此處，作為取代基，例如可列舉烷基、環烷基、芳基、雜芳基等，該些取代基亦可進一步經取代。

所謂胺基，是指經取代或未經取代的胺基。作為進行取代的情形時的取代基，例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基。作為芳基、雜芳基，較佳為苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。該些取代基亦可進一步經取代。碳數並無特別限定，較佳為2以上且50以下、更佳為6以上且40以下、尤佳為6以上且30以下的範圍。

所謂矽烷基，例如表示三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基等烷基矽烷基，或苯基二甲基矽烷基、第三丁基二苯基矽烷基、三苯基矽烷基、三萘基矽烷基等芳基矽烷基。矽上的取代基亦可進一步經取代。矽烷基的碳數並無特別限定，較佳為1以上且30以下的範圍。

所謂矽氧烷基，例如表示三甲基矽氧烷基等介隔有醚鍵的矽化合物基。矽上的取代基亦可進一步經取代。

所謂硼烷基，是指經取代或未經取代的硼烷基。作為進行取代的情形時的取代基，例如可列舉芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基、芳基醚基、烷氧基、羥基，其中較佳為芳基、芳基醚基。

所謂氧化膦基，是指-P(=O)R¹⁰ R¹¹ 所表示的基團。R¹⁰ R¹¹ 選自與R¹ ～R⁹ 相同的群組。

另外，任意的鄰接的兩個取代基（例如通式（1）的R¹ 與R² ）亦可相互鍵結而形成共軛或非共軛的縮合環。作為縮合環的構成元素，除了含有碳以外亦可含有選自氮、氧、硫、磷及矽中的元素。另外，縮合環亦可進一步與其他的環進行縮合。

通式（1）所表示的化合物顯示出高的螢光量子產率，且發光光譜的波峰半高寬小，因此可達成有效率的顏色變換與高的色純度。

進而，通式（1）所表示的化合物藉由將恰當的取代基導入至恰當的位置，可調整發光效率·色純度·熱穩定性·光穩定性·分散性等各種特性·物性。 例如，與R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 全部為氫的情形相比，R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 的至少一者為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基的情形時顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性。

於R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 的至少一者為經取代或未經取代的烷基的情形時，作為烷基，較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等碳數1～6的烷基，進而就熱穩定性優異的方面而言，較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。進而就防止濃度淬滅而提高發光量子產率的觀點而言，更佳為立體體積大的第三丁基。另外，就合成的容易度、原料獲取的容易度的觀點而言，亦可較佳地使用甲基。

於R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 的至少一者為經取代或未經取代的芳基的情形時，作為芳基，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基，進而佳為苯基、聯苯基，尤佳為苯基。

於R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 的至少一者為經取代或未經取代的雜芳基的情形時，作為雜芳基，較佳為吡啶基、喹啉基、苯硫基，更佳為吡啶基、喹啉基。尤佳為吡啶基。

於全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的烷基的情形時，於黏合劑樹脂或溶媒中的溶解性良好，因此較佳。作為烷基，就合成的容易性、原料獲取的容易性的觀點而言，較佳為甲基。

於全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基或者經取代或未經取代的雜芳基的情形時，顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性，因此較佳。更佳為全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基。

雖亦存在使多種性質提高的取代基，但於所有方面均顯示出充分的性能的取代基有限。尤其是難以兼具高發光效率與高色純度。因此，藉由導入多種取代基，可獲得於發光特性或色純度等方面取得了平衡的化合物。

尤其於全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基的情形時，較佳為例如以R¹ ≠R⁴ 、R³ ≠R⁶ 、R¹ ≠R³ 或R⁴ ≠R⁶ 等的方式導入多種取代基。此處，≠表示為不同結構的基團。由於可同時導入對色純度造成影響的芳基與對效率造成影響的芳基，因此能夠進行細微的調節。

其中，於以良好的平衡提高發光效率與色純度的方面而言，較佳為R¹ ≠R³ 或R⁴ ≠R⁶ 。由於可將一個以上的對色純度造成影響的芳基分別導入至兩側的吡咯環，並於此外的位置導入對效率造成影響的芳基，因此可最大限度地提高兩性質。於R¹ ≠R³ 或R⁴ ≠R⁶ 的情形時，就耐熱性與色純度的方面而言，更佳為R¹ =R⁴ 及R³ =R⁶ 。

作為主要對色純度造成影響的芳基，較佳為經供電子性基取代的芳基。所謂供電子性基，於有機電子論中，是指藉由誘導效應或共振效應而將電子供給至所取代的原子團的原子團。作為供電子性基，可列舉取負值作為哈米特方程（Hammett equation）的取代基常數（σp（對））的基團。哈米特方程的取代基常數（σp（對））可自化學便覽基礎編修訂5版（II-380頁）中引用。

作為供電子性基的具體例，例如可列舉烷基（甲基的σp：-0.17）或烷氧基（甲氧基的σp：-0.27）、胺基（-NH₂ 的σp：-0.66）等。尤其，較佳為碳數1～8的烷基或碳數1～8的烷氧基，更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言，尤佳為第三丁基、甲氧基，可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。取代基的取代位置並無特別限定，但由於為了提高光穩定性而必須抑制鍵的扭曲，因此較佳為相對於與吡咯亞甲基骨架的鍵結位置而鍵結於間位或對位。

作為主要對效率造成影響的芳基，較佳為具有第三丁基、金剛烷基、甲氧基等體積大的取代基的芳基。

於全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的芳基的情形時，該些基團較佳為分別選自以下的Ar-1～Ar-6中。於該情形時，作為R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 的較佳的組合，可列舉如表1-1～表1-11中所示的組合，但並不限定於該些組合。

[化2]

[表1-1]   [表1-1]

[表1-2]   [表1-2]

[表1-3]   [表1-3]

[表1-4]   [表1-4]

[表1-5]   [表1-5]

[表1-6]   [表1-6]

[表1-7]   [表1-7]

[表1-8]   [表1-8]

[表1-9]   [表1-9]

[表1-10]   [表1-10]

[表1-11]   [表1-11]

R² 及R⁵ 較佳為氫、烷基、羰基、氧基羰基、芳基，就熱穩定性的觀點而言較佳為烷基或氫，就於發光光譜中容易獲得窄的半寬高的方面而言更佳為氫。

R⁸ 及R⁹ 較佳為烷基、芳基、雜芳基、氟、含氟烷基、含氟雜芳基或含氟芳基，就對於激發光穩定且可獲得更高的螢光量子產率的方面而言，更佳為氟或含氟芳基。就合成的容易度而言，進而佳為氟。

此處，所謂含氟芳基是指含有氟的芳基，例如氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。所謂含氟雜芳基是指含有氟的雜芳基，例如可列舉氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。所謂含氟烷基是指含有氟的烷基，可列舉三氟甲基或五氟乙基等。

就光穩定性的觀點而言，X較佳為C-R⁷ 。

當X為C-R⁷ 時，取代基R⁷ 對通式（1）所表示的化合物的耐久性、即發光強度的經時降低產生大的影響。即，於R⁷ 為氫的情形時，該氫的反應性高，容易與空氣中的水分或氧發生反應而引起分解。另外，於R⁷ 為例如烷基之類的分子鏈的運動的自由度大的取代基的情形時，反應性確實降低，但於組成物中化合物彼此經時凝聚，結果引起因濃度淬滅而導致的發光強度的降低。因此，R⁷ 較佳為剛性、且運動的自由度小而難以引起凝聚的基團，具體而言，較佳為經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基的任一種。

就賦予更高的螢光量子產率、更難以熱分解的方面，另外就光穩定性的觀點而言，較佳為X為C-R⁷ ，且R⁷ 為經取代或未經取代的芳基。作為芳基，就不損及發光波長的觀點而言，較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基。

為了進一步提高光穩定性，必須適度地抑制R⁷ 與吡咯亞甲基骨架的碳碳鍵的扭曲。若扭曲過度地大，則對於激發光的反應性變高等，光穩定性降低。就此種觀點而言，作為R7，較佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基、經取代或未經取代的萘基，更佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基。尤佳為經取代或未經取代的苯基。

另外，R⁷ 較佳為體積適度大的取代基。藉由R⁷ 具有某種程度的體積大小，可防止分子的凝聚，發光效率或耐久性進一步提高。

作為此種體積大的取代基的進而佳的例子可列舉下述通式（2）所表示的結構。

[化3]

r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基所組成的群組中。k為1～3的整數。於k為2以上的情形時，r分別可相同亦可不同。

就賦予更高的螢光量子產率的方面而言，r較佳為經取代或未經取代芳基。芳基中尤其可列舉苯基、萘基作為較佳例。於r為芳基的情形時，通式（2）的k較佳為1或2，就進一步防止分子的凝聚的觀點而言k更佳為2。進而，較佳為r的至少一個經烷基所取代。作為該情形時的烷基，就熱穩定性的觀點而言可列舉甲基、乙基及第三丁基作為尤佳例。

另外，就控制螢光波長或吸收波長、或者提高與溶媒的相溶性的方面而言，r較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷氧基或者鹵素，更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言，尤佳為第三丁基、甲氧基，可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。

另外，作為通式（1）所表示的化合物的另一態樣，較佳為R¹ ～R⁷ 中的至少一個為吸電子基。尤其，較佳為：（1）R¹ ～R⁶ 中的至少一個為吸電子基；（2）R⁷ 為吸電子基；或（3）R¹ ～R⁶ 中的至少一個為吸電子基，且R⁷ 為吸電子基。藉由將吸電子基導入至吡咯亞甲基骨架，可大幅降低吡咯亞甲基骨架的電子密度。藉此，對於氧的穩定性進一步提高，從而可進一步提高耐久性。

所謂吸電子基，亦稱為電子受容性基，於有機電子論中，是指藉由誘導效應或共振效應而自所取代的原子團吸引電子的原子團。作為吸電子基，可列舉取正值作為哈米特方程的取代基常數（σp（對））的基團。哈米特方程的取代基常數（σp（對））可自化學便覽基礎編修訂5版（II-380頁）中引用。

再者，苯基雖亦存在取正值的例子，但本申請案的吸電子基中並不包含苯基。

作為吸電子基的例子，例如可列舉：-F（σp：+0.20）、-Cl（σp：+0.28）、-Br（σp：+0.30）、-I（σp：+0.30）、-CO₂ R¹² （σp：當R¹² 為乙基時為+0.45）、-CONH₂ （σp：+0.38）、-COR¹² （σp：當R¹² 為甲基時為+0.49）、-CF₃ （σp：+0.51）、-SO₂ R¹² （σp：當R¹² 為甲基時為+0.69）、-NO₂ （σp：+0.81）等。R¹² 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的形成環的碳數為6～30的芳香族烴基、經取代或未經取代的形成環的原子數為5～30的雜環基、經取代或未經取代的碳數1～30的烷基、經取代或未經取代的碳數1～30的環烷基。作為該些各基團的具體例，可列舉與所述相同的例子。

作為較佳的吸電子基，可列舉：氟、含氟芳基、含氟雜芳基、含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基、經取代或未經取代的醯胺基、經取代或未經取代的磺醯基或者氰基。原因在於該些基團難以化學分解。

作為更佳的吸電子性基，可列舉含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基或者氰基。原因在於關係到防止濃度淬滅而提高發光量子產率的效果。尤佳為經取代或未經取代的酯基。

作為通式（1）所表示的化合物的又一態樣，較佳為下述通式（3）所表示的化合物。

[化4]

R¹ ～R⁹ 與通式（1）中的R¹ ～R⁹ 相同。其中，於R¹ ～R⁷ 的任意m個位置與L¹ 鍵結。此處，所謂於R¹ ～R⁷ 的任一位置與L¹ 連結，是指R¹ ～R⁷ 所連結的碳原子與L¹ 直接鍵結。

L¹ 為連結基，選自單鍵、伸烷基、伸芳基、伸雜芳基中。

R¹⁰ 分別可相同亦可不同，為經取代或未經取代的烷基。

m、n為自然數，且m×n≧5。

-OR¹⁰ 為烷氧基，藉由其體積大小可防止因分子彼此的凝聚而導致的淬滅。尤其於m×n≧5的情形時，體積大的取代基增加，因此防止凝聚的效果增大，從而可實現高的發光效率。另外，於m≧2的情形時，凝聚抑制效果提高，因此較佳，於m≧3的情形時，可藉由體積大的取代基將分子整體覆蓋，因此更佳。進而佳為m≧4。

於L¹ 為單鍵以外的基團的情形時，所述基團成為吡咯亞甲基骨架與-OR¹⁰ 之間的間隔基團（spacer）。於吡咯亞甲基骨架與-OR¹⁰ 之間存在間隔基團的情形時，吡咯亞甲基骨架彼此的凝聚進一步得到抑制，因此較佳，L¹ 較佳為選自伸烷基、伸芳基、伸雜芳基中。其中，較佳為剛性高的伸芳基、伸雜芳基，為了不使碳碳鍵的扭曲過度地變大，尤佳為伸苯基。

作為R¹⁰ ，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等。雖無特別限定，但就合成的容易度的方面而言，較佳為甲基。

為了提高凝聚抑制效果，較佳為R¹ 、R³ 、R⁴ 、R⁶ 的至少兩個用於與L¹ 的鍵結，更佳為R¹ 、R³ 、R⁴ 、R⁶ 的至少三個用於與L¹ 的鍵結。進而，於R¹ 、R³ 、R⁴ 、R⁶ 全部用於與L¹ 的鍵結的情形時，可藉由體積大的取代基將分子整體覆蓋，因此尤佳。

另外，就難以熱分解的方面、或光穩定性的觀點而言，較佳為R⁷ 為通式（2）所表示的基團，或者於R⁷ 的位置與L¹ 鍵結。

作為通式（1）所表示的化合物的尤佳例之一，可列舉如下情形：全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且為經取代或未經取代的烷基，進而X為C-R⁷ ，R⁷ 為經取代的芳基，尤佳為通式（2）所表示的基團。

另外，作為通式（1）所表示的化合物的尤佳例的另一例，可列舉如下情形：全部的R¹ 、R³ 、R⁴ 及R⁶ 分別可相同亦可不同，且選自所述Ar-1～Ar-6，進而X為C-R⁷ ，R⁷ 為經取代的芳基，尤佳為經甲氧基取代的芳基。

以下示出通式（1）所表示的化合物的一例，但並不限定於該些例子。

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

[化10]

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

[化28]

[化29]

[化30]

通式（1）所表示的化合物例如可藉由日本專利特表平8-509471號公報或日本專利特開2000-208262號公報中記載的方法來製造。即，於鹼共存下，使吡咯亞甲基化合物與金屬鹽反應，藉此獲得目標吡咯亞甲基系金屬錯合物。

另外，關於吡咯亞甲基-氟化硼錯合物的合成，能夠以「有機化學期刊（J. Org. Chem.）」, vol. 64, No. 21, 第7813頁-第7819頁（1999）、「應用化學國際英文版（Angew. Chem., Int. Ed. Engl.）」, vol. 36, 第1333頁-第1335頁（1997）等中所記載的方法為參考來製造。例如可列舉如下方法：於氧氯化磷存在下，將下述通式（3）所表示的化合物與通式（4）所表示的化合物於1,2-二氯乙烷中加熱，然後於三乙基胺存在下，使下述通式（5）所表示的化合物於1,2-二氯乙烷中反應，但並不限定於此。此處，R¹ ～R⁹ 與所述相同。J表示鹵素。

[化31]

進而，於導入芳基或雜芳基時，可列舉使用鹵化衍生物與硼酸或硼酸酯化衍生物的偶合反應來生成碳碳鍵的方法，但並不限定於此。同樣地，於導入胺基或咔唑基時，例如亦可列舉使用在鈀等金屬觸媒下鹵化衍生物與胺或咔唑衍生物的偶合反應來生成碳氮鍵的方法，但並不限定於此。

本發明的顏色變換組成物除了含有通式（1）所表示的化合物以外，視需要亦可適當含有其他化合物。例如，為了進一步提高自激發光向通式（1）所表示的化合物的能量遷移效率，亦可含有紅螢烯（rubrene）等輔助摻雜劑。另外，於欲增加通式（1）所表示的化合物的發光色以外的發光色的情形時，可添加所述有機發光材料。此外，除了有機發光材料以外，亦可組合添加無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料。

以下示出通式（1）所表示的化合物以外的有機發光材料的一例，但並不特別限定於該些例子。

[化32]

本發明的顏色變換組成物較佳為含有如下發光材料（以下稱為「發光材料（a）」）：藉由使用波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光，而呈於500 nm以上且580 nm以下的區域觀測到波峰波長的發光。以後，將於500 nm以上且580 nm以下的區域觀測到波峰波長的發光稱為「綠色發光」。一般來講，激發光的能量越大，越容易引起材料的分解，但波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光為比較小的激發能量，因此不會引起顏色變換組成物中的發光材料的分解，可獲得色純度良好的綠色發光。

本發明的顏色變換組成物較佳為含有：（a）藉由使用波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光，而呈波峰波長為500 nm以上且580 nm以下的發光的發光材料；以及（b）藉由波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光或來自發光材料（a）的發光的任一者或兩者而被激發，藉此呈於580 nm以上且750 nm以下的區域觀測到波峰波長的發光的發光材料（以下稱為「發光材料（b）」）。以後，將於580 nm以上且750 nm以下的區域觀測到波峰波長的發光稱為「紅色發光」。

波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光的一部分局部透過本發明的顏色變換膜，因此於使用發光波峰尖銳的藍色LED的情形時，藍色·綠色·紅色各色顯示出尖銳形狀的發光光譜，可獲得色純度良好的白色光。結果，尤其於顯示器中可有效率地製作顏色更鮮豔的更大的色域。另外，於照明用途中，與目前成為主流的將藍色LED與黃色螢光體組合而成的白色LED相比，尤其綠色區域及紅色區域的發光特性得到改善，因此演色性提高而成為較佳的白色光源。

作為發光材料（a），可列舉以下化合物作為較佳者：香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物，吲哚菁綠等花青衍生物，螢光素、螢光素異硫氰酸酯、羧基螢光素二乙酸酯等螢光素衍生物，酞菁綠等酞菁衍生物，二異丁基-4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸酯等苝衍生物，此外，吡咯亞甲基衍生物、二苯乙烯衍生物、噁嗪衍生物、萘二甲醯亞胺衍生物、吡嗪衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、咪唑并吡啶衍生物、唑衍生物、蒽等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物、有機金屬錯合物化合物等，但並不特別限定於該些化合物。 該些化合物中，吡咯亞甲基衍生物可賦予高的螢光量子產率、耐久性良好，故為尤其較佳的化合物，其中，通式（1）所表示的化合物顯示出高色純度的發光，因此較佳。

作為發光材料（b），可列舉以下化合物作為較佳者：4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基胺基苯乙烯基)-4H-吡喃等花青衍生物、若丹明B·若丹明6G·若丹明101·磺基若丹明101等若丹明衍生物、1-乙基-2-(4-(對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基)-過氯酸吡啶鎓鹽等吡啶衍生物、N,N'-雙(2,6-二異丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4:9,10-雙二碳醯亞胺等苝衍生物，此外，卟啉衍生物、吡咯亞甲基衍生物、噁嗪衍生物、吡嗪衍生物、稠四苯或二苯并二茚并苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物、有機金屬錯合物化合物等，但並不特別限定於該些化合物。 該些化合物中，吡咯亞甲基衍生物可賦予高的螢光量子產率、耐久性良好，故為尤其較佳的化合物，其中，通式（1）所表示的化合物顯示出高色純度的發光，因此較佳。

本發明的顏色變換組成物中的（A）成分的含量亦取決於化合物的莫耳吸光係數、螢光量子產率及激發波長下的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率，通常相對於（B）成分的100重量份而為1.0×10^-4 重量份～30重量份，進而佳為1.0×10^-3 重量份～10重量份，尤佳為1.0×10^-2 重量份～5重量份。

另外，於顏色變換組成物中含有呈綠色發光的發光材料（a）與呈紅色發光的發光材料（b）兩者的情形時，因將綠色發光的一部分變換成紅色發光，因此較佳為所述發光材料（a）的含量w_a 與發光材料（b）的含量w_b 為w_a ≧w_b 的關係，各材料的含有比率為w_a ：w_b =1000：1～1：1，進而佳為500：1～2：1，尤佳為200：1～3：1。其中，w_a 及w_b 為相對於（B）成分的重量的重量百分比。

＜（B）黏合劑樹脂＞ 黏合劑樹脂形成連續相，只要為成型加工性、透明性、耐熱性等優異的材料即可，例如可使用：丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯酯系、環橡膠系等具有反應性乙烯基的光硬化型抗蝕劑材料，環氧樹脂、矽酮樹脂（包括矽酮橡膠、矽酮凝膠等有機聚矽氧烷硬化物（交聯物））、脲樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯基樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、纖維素樹脂、脂肪族酯樹脂、芳香族酯樹脂、脂肪族聚烯烴樹脂、芳香族聚烯烴樹脂等公知者。另外，亦可使用該些的共聚合樹脂。藉由適當設計該些樹脂，可獲得能夠用於本發明的顏色變換組成物的樹脂。 該些樹脂中，就膜化製程容易的方面而言，進而佳為熱硬化性樹脂。就透明性、耐熱性等觀點而言，可較佳地使用環氧樹脂、矽酮樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或該些的混合物。

另外，亦可添加用以使塗佈膜穩定化的分散劑或調平劑、塑化劑、環氧化合物等交聯劑、胺·酸酐·咪唑等硬化劑、作為膜表面的改質劑的矽烷偶合劑等接著助劑等來作為添加劑。另外，亦可添加二氧化矽粒子或矽酮微粒子等無機粒子來作為顏色變換材料沈降抑制劑。

就耐熱性的觀點而言，黏合劑樹脂可較佳地使用矽酮樹脂。矽酮樹脂中，較佳為加成反應硬化型矽酮組成物。加成反應硬化型矽酮組成物於常溫或50℃～200℃的溫度下進行加熱、硬化，透明性、耐熱性、接著性優異。作為加成反應硬化型矽酮組成物的一例，是藉由含有鍵結於矽原子的烯基的化合物與具有鍵結於矽原子的氫原子的化合物的矽氫化反應而形成。作為此種材料，可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、丙烯基三甲氧基矽烷、降冰片烯基三甲氧基矽烷、辛烯基三甲氧基矽烷等含有鍵結於矽原子的烯基的化合物與甲基氫聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷-CO-甲基氫聚矽氧烷、乙基氫聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷-CO-甲基苯基聚矽氧烷等具有鍵結於矽原子的氫原子的化合物的矽氫化反應而形成的材料。另外，除此以外例如亦可利用如日本專利特開2010-159411號公報中所記載般的公知者。

另外，作為市售品，可使用一般的LED用途的矽酮密封材料。作為具體例，有東麗道康寧（Toray Dow Corning）公司製造的OE-6630A/B、OE-6336A/B或信越化學工業股份有限公司製造的SCR-1012A/B、SCR-1016A/B等。

於本發明的顏色變換膜製作用的顏色變換組成物中，作為其他成分，較佳為調配用以抑制常溫下的硬化而延長適用期（pot life）的乙炔醇等矽氫化反應延遲劑。另外，亦可於不損及本發明的效果的範圍內，視需要調配燻製二氧化矽（fumed silica）、玻璃粉末、石英粉末等微粒子，氧化鈦、氧化鋯、鈦酸鋇、氧化鋅等無機填充劑或顏料、阻燃劑、耐熱劑、抗氧化劑、分散劑、溶劑、矽烷偶合劑或鈦偶合劑等接著性賦予劑等。

尤其就顏色變換膜的表面平滑性的方面而言，較佳為於顏色變換膜製作用的矽酮樹脂組成物中添加低分子量的聚二甲基矽氧烷成分、矽酮油等。相對於組成物總體，此種成分較佳為添加100 ppm～2,000 ppm，進而佳為添加500 ppm～1,000 ppm。

另外，作為本發明的另一形態，除了含有黏合劑樹脂、通式（1）所表示的化合物以外，亦可含有矽酮微粒子。此處，作為黏合劑樹脂及通式（1）所表示的化合物，可較佳地使用與所述說明相同者。

＜（C）三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物＞ 為了防止發光材料的劣化，提高耐久性即達成發光強度的經時降低的抑制，有效的是特定的三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物中的至少一種。

該些化合物具有作為光穩定化劑、尤其是單重態氧淬滅劑（singlet oxygen quencher）的作用。

單重態氧淬滅劑是捕獲單重態氧而將其惰性化的材料，所述單重態氧是氧分子藉由光的能量活性化而成。藉由於組成物中共存單重態氧淬滅劑，可防止發光材料因單重態氧而劣化。

已知單重態氧是因孟加拉玫紅（rose bengal）或亞甲基藍之類的色素的三重激發態（triplet excited state）與基態（ground state）的氧分子之間發生電子與能量的交換而產生。本發明的顏色變換組成物藉由所含有的發光材料經激發光激發而發出與激發光不同波長的光，來進行光的顏色變換。該激發-發光的循環重複進行，因此因所產生的激發種與組成物中所含的氧的相互作用而生成單重態氧的概率變高。因此，發光材料與單重態氧的碰撞概率亦變高，故而發光材料的容易劣化。尤其通式（1）所表示的化合物與苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物相比而言，與單重態氧的反應性高，單重態氧對耐久性的影響大。

於是，利用特定的三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物中的至少一種，迅速地使所產生的單重態氧惰性化，藉此可使量子產率及色純度優異的通式（1）所表示的化合物的耐久性提高。

為了不阻礙來自光源的光或發光材料的發光，（C）成分的化合物較佳為可見光區域內的吸光係數小。具體而言，於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域總區域內，莫耳吸光係數ε為100以下。ε越小越佳，更佳為80以下。進而佳為60以下，尤佳為50以下。藉由使用無可見光區域內的吸收的成分，可不降低發光效率，而提高顏色變換組成物的耐久性。

所謂三級胺，表示具有氨的N-H鍵全部取代為N-C鍵的結構的化合物。作為氮原子上的取代基，選自烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。另外，該些取代基亦可由所述取代基進一步取代。

作為氮原子上的取代基，就光穩定性的觀點而言，較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基，更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基。

作為該情形時的芳基，不會阻礙來自光源的光或發光材料的發光，因此較佳為苯基或萘基，更佳為苯基。另外，若氮原子上的芳基增加，則有可見區域的吸收增加的擔憂，因此較佳為氮原子上的三個取代基中，芳基為兩個以下，更佳為一個以下。

於氮原子上的三個取代基中至少一個為經取代或未經取代的烷基的情形時，可更有效率地捕獲單重態氧，因此較佳。其中，較佳為三個取代基中的兩個以上為經取代或未經取代的烷基。

作為較佳的三級胺，可列舉三乙基胺、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、三-正丁基胺、N,N-二乙基苯胺、1,2,2,6,6-五甲基哌啶、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等，但並不特別限定於該些化合物。

所謂鄰苯二酚衍生物，表示包括間苯二酚或對苯二酚等異構物、且於苯環狀具有兩個以上的羥基的化合物。該些化合物與苯環上的羥基為一個的苯酚衍生物相比，可更有效率地捕獲單重態氧。

作為苯環上的取代基，除羥基以外，亦選自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。另外，該些取代基亦可由所述取代基進一步取代。

其中，就光穩定性的觀點而言，較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基、鹵素，更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、鹵素。進而，就與單重態氧淬滅劑反應後的變色小的方面而言，更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、鹵素。尤佳為經取代或未經取代的烷基。

作為苯環上的羥基的位置，較佳為至少兩個羥基鄰接。其原因在於：與間苯二酚（1,3-取代）或對苯二酚（1,4-取代）相比而言難以光氧化。另外，由於經氧化後可見區域的吸收亦小，因此可防止組成物的變色。

作為較佳的鄰苯二酚衍生物，可列舉4-第三丁基苯-1,2-二醇、3,5-二-第三丁基苯-1,2-二醇等，但並不特別限定於該些化合物。

所謂鎳化合物，是指含有鎳的化合物，可列舉氯化鎳等無機鹽或雙乙醯丙酮鎳等錯合物、胺基甲酸鎳鹽等有機酸鹽等，但並不特別限定於該些化合物。此處，所謂有機酸，表示具有羧基、磺醯基、酚性羥基、硫醇基的有機化合物。

其中，就於組成物中均勻地分散的方面而言，較佳為錯合物及有機酸鹽。

作為可較佳地用作單重態淬滅劑的鎳錯合物及有機酸的鎳鹽，例如可列舉乙醯丙酮鹽系鎳錯合物、雙二硫-α-二酮系鎳錯合物、二硫醇鹽系鎳錯合物、胺基硫醇鹽系鎳錯合物、硫代鄰苯二酚系鎳錯合物、柳醛肟系鎳錯合物、硫代雙酚鹽系鎳錯合物、靛苯胺（indoaniline）系鎳化合物、羧酸系鎳鹽、磺酸系鎳鹽、酚系鎳鹽、胺基甲酸系鎳鹽、二硫代胺基甲酸系鎳鹽等，但並不特別限定於該些化合物。

該些化合物中，較佳為有機酸的鎳鹽、乙醯丙酮鹽系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物中的至少一種。

就合成的容易度及廉價的方面而言，較佳為有機酸的鎳鹽。

進而，磺酸系鎳鹽於可見區域內的莫耳吸光係數小、且不會吸收光源或發光材料的發光，因此較佳。進而，就顯示出更良好的單重態淬滅效果的方面而言，更佳為芳基磺酸的鎳鹽，就於廣範圍的種類的溶媒中的溶解性的觀點而言，較佳為烷基磺酸的鎳鹽。

作為芳基磺酸的芳基，較佳為經取代或未經取代的苯基，就於溶媒中的溶解性及分散性的觀點而言，更佳為經烷基取代的苯基。

另外，就於有機溶劑中的溶解性及可見區域內的莫耳吸光係數小的方面而言，較佳為乙醯丙酮鹽系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物。

該些錯合物的鎳上的配位子亦可由以下取代基取代：烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基等，另外，該些取代基亦可由所述取代基進一步取代。

其中，就光穩定性的觀點而言，較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基、鹵素，更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、鹵素。進而，就與單重態氧淬滅劑反應後的變色小的方面而言，更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、鹵素。尤佳為經取代或未經取代的烷基。

作為於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域總區域內莫耳吸光係數ε為100以下的鎳化合物，可列舉對甲苯甲醯基磺酸的鎳鹽或乙醯丙酮鎳(II)錯合物、六氟乙醯丙酮鎳(II)錯合物、2,2'-硫代雙酚-正丁基胺鎳(II)錯合物、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚)]-2-乙基己基胺鎳(II)錯合物等，但並不限定於此，所述鎳化合物中，只要是於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域總區域內莫耳吸光係數ε為100以下者，則可較佳地使用。

該些（C）成分的化合物可單獨使用，亦可倂用多種。

本發明的顏色變換組成物中的（C）成分的含量亦取決於化合物的莫耳吸光係數、螢光量子產率及激發波長下的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率，通常相對於（B）成分的100重量份而為1.0×10^-3 重量份以上且30重量份以下，更佳為1.0×10^-2 重量份以上且15重量份以下，進而佳為1.0×10^-2 重量份以上且10重量份以下，尤佳為1.0×10^-1 重量份以上且10重量份以下。

另外，於鎳化合物的情形時，若含量過剩地變大，則當加工成型為膜等時會對強度或熱穩定性等造成不良影響，因此相對於（B）成分的100重量份，鎳化合物的含量為1.0×10^-3 重量份以上且15重量份以下，進而佳為1.0×10^-2 重量份以上且10重量份以下，尤佳為1.0×10^-1 重量份以上且10重量份以下。

＜其他添加劑＞ 本發明的顏色變換組成物除了含有所述（A）成分、（B）成分、（C）成分以外，可含有抗氧化劑、加工及熱穩定化劑、紫外線吸收劑等耐光性穩定化劑以及矽烷偶合劑等。

作為抗氧化劑，可列舉2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化劑，但並無特別限定。另外，該些抗氧化劑可單獨使用，亦可倂用多種。

作為加工及熱穩定化劑，可列舉三丁基亞磷酸鹽、三環己基亞磷酸鹽、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系穩定化劑，但並無特別限定。另外，該些穩定化劑可單獨使用，亦可倂用多種。

作為耐光性穩定化劑，例如可列舉2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α、α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑等苯并三唑類，但並無特別限定。另外，該些耐光性穩定化劑可單獨使用，亦可倂用多種。

本發明的顏色變換組成物中的該些添加劑的含量亦取決於化合物的莫耳吸光係數、螢光量子產率及激發波長下的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率，通常相對於（B）成分的100重量份而為1.0×10^-3 重量份以上且30重量份以下，進而佳為1.0×10^-2 重量份以上且15重量份以下，尤佳為1.0×10^-1 重量份以上且10重量份以下。

＜溶媒＞ 本發明的顏色變換組成物亦可含有溶媒。溶媒只要可調整流動狀態的樹脂的黏度，且不對發光物質的發光及耐久性造成過度的影響，則並無特別限定。例如可列舉水、2-丙醇、乙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、己烷、丙酮、松油醇、酯醇十二（Texanol）、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇單甲醚乙酸酯等，亦可將該些溶媒混合使用兩種以上。該些溶媒中，尤其於不對通式（1）所表示的化合物的劣化造成影響、乾燥後的殘存溶媒少的方面而言，可較佳地使用甲苯。

＜顏色變換組成物的製造方法＞ 以下，對本發明的顏色變換組成物的製造方法的一例加以說明。將既定量的所述發光材料、黏合劑樹脂、三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物的至少一種、溶劑等混合。將所述成分以成為既定組成的方式混合後，利用均質機、自轉公轉型攪拌機、三輥機、球磨機、行星式球磨機、珠磨機等攪拌·混練機均質地混合分散，藉此獲得顏色變換組成物。於混合分散後、或混合分散的過程中，亦可較佳地進行於真空或減壓條件下脫泡的操作。另外，亦可預先混合某種特定成分，或實施老化（aging）等處理。亦可利用蒸發器將溶劑去除而調整為所需的固體成分濃度。

＜顏色變換膜的製作方法＞ 於本發明中，顏色變換膜只要含有將顏色變換組成物硬化所得的層，則對其構成並無限定。作為顏色變換膜的具代表性的結構例，如圖1所示，可列舉基材層10與藉由將顏色變換組成物硬化所得的顏色變換層11的積層體，或如圖2所示，可列舉顏色變換層11由多個基材層10夾持的積層體。為了防止顏色變換層因氧、水分或熱所導致的劣化，亦可如圖3所示，於顏色變換膜上進一步設置阻障膜12。

顏色變換膜的厚度並無特別限制，較佳為全部的層的合計為1 μm～5000 μm。若小於1 μm，則存在膜的強韌性變小的問題。若超過5000 μm，則容易產生龜裂，顏色變換膜難以成型。顏色變換膜的厚度更佳為10 μm～1000 μm，進而佳為15 μm～500 μm，尤佳為30 μm～300 μm。

關於本發明的顏色變換膜的膜厚，是指基於日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K7130（1999）塑膠-膜及片材-厚度測定方法中的利用機械掃描的厚度測定方法A法而測定的膜厚（平均膜厚）。

（基材層） 作為基材層，可並無特別限制地使用公知的金屬、膜、玻璃、陶瓷、紙等。具體而言，可列舉：鋁（亦包括鋁合金）、鋅、銅、鐵等的金屬板或箔，乙酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯基縮醛、聚芳醯胺（aramid）、矽酮、聚烯烴、作為熱塑性氟樹脂的四氟乙烯與乙烯的共聚物（ethylene-tetrafluoroethylene，ETFE）等塑膠的膜，包含α-聚烯烴樹脂、聚己內酯樹脂、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂及該些樹脂與乙烯的共聚合樹脂的塑膠的膜，層壓有所述塑膠的紙，或經所述塑膠塗佈的紙、層壓或蒸鍍有所述金屬的紙、層壓或蒸鍍有所述金屬的塑膠膜等。另外，於基材為金屬板的情形時，亦可對表面實施鉻系或鎳系等的鍍敷處理或陶瓷處理。

該些材料中，就顏色變換膜的製作容易度或顏色變換膜的成形容易度而言，可較佳地使用玻璃或樹脂膜。另外，較佳為強度高的膜，以消除對膜狀的基材進行操作時發生破裂等的擔憂。就該些要求特性或經濟性的方面而言，較佳為樹脂膜，該些樹脂膜中，就經濟性、操作性的方面而言，較佳為選自由PET、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯所組成的群組中的塑膠膜。另外，於使顏色變換膜乾燥的情形或利用擠出機將顏色變換膜於200℃以上的高溫下壓接成形的情形時，就耐熱性的方面而言較佳為聚醯亞胺膜。就膜剝離的容易度而言，基材層亦可預先對表面實施脫模處理。

基材層的厚度並無特別限制，下限較佳為5 μm以上，更佳為25 μm以上，進而佳為38 μm以上。另外，上限較佳為5000 μm以下，更佳為3000 μm以下。

（顏色變換層） 其次，對本發明的顏色變換膜的顏色變換層的製造方法的一例加以說明。將藉由所述方法所製作的顏色變換組成物塗佈於基材上，並使其乾燥。塗佈可利用反輥塗佈機、刮刀塗佈機、狹縫模塗佈機、直接凹版塗佈機、平板凹版塗佈機、吻合式塗佈機、自然輥塗佈機（natural roll coater）、氣刀塗佈機、輥式刮刀塗佈機、毛邊棒輥式刮刀塗佈機（burr bar roll blade coater）、雙流塗佈機（two stream coater）、棒式塗佈機、線棒塗佈機、敷料器、浸漬塗佈機（ dip coater ）、簾幕式塗佈機、旋轉塗佈機、刀片塗佈機等而進行。為了獲得顏色變換層的膜厚均勻性，較佳為利用狹縫模塗佈機或浸漬塗佈機來進行塗佈。

顏色變換層的乾燥可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置來進行。顏色變換膜的加熱時，可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置。於該情形時，加熱條件通常為40℃～250℃且1分鐘～5小時，較佳為60℃～200℃且2分鐘～4小時。另外，亦可為分步固化（step cure）等階段性地進行加熱硬化。

製作顏色變換層後，視需要亦可變更基材。於該情形時，作為簡易方法，可列舉使用加熱板進行重貼的方法、或者使用真空層壓機或乾膜層壓機的方法等，但並不限定於該些方法。

顏色變換層的厚度並無特別限制，較佳為1 μm～1000 μm，更佳為10 μm～1000 μm。若小於1 μm，則存在膜的強韌性變小的問題。若超過1000 μm，則容易產生龜裂，顏色變換膜難以成型。顏色變換層的厚度更佳為10 μm～100 μm，進而佳為15 μm～100 μm，尤佳為30 μm～100 μm。

（阻障膜） 作為阻障膜，可於對顏色變換層提高阻氣性的情形等時適當地使用，例如可列舉：氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鉭、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化釔、氧化鎂等無機氧化物，或氮化矽、氮化鋁、氮化鈦、碳氮化矽等無機氮化物，或者該些的混合物或於該些物質中添加有其他元素的金屬氧化物薄膜或金屬氮化物薄膜，或者包含聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、矽系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯基醇系樹脂等各種樹脂的膜。另外，作為對水分具有阻障功能的膜，例如可列舉包含聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯與氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯與丙烯腈的共聚物、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯基醇系樹脂等各種樹脂的膜。

如圖3所示，阻障膜可設於顏色變換層12的兩面，亦可僅設於單面。

另外，根據顏色變換膜所要求的功能，亦可進一步設置光擴散層、具有抗反射功能、防眩功能、抗反射防眩功能、硬塗功能（耐摩擦功能）、抗靜電功能、防汙功能、電磁波屏蔽功能、紅外線截止功能、紫外線截止功能、偏光功能、調色功能的輔助層。

＜激發光＞ 關於激發光的種類，只要於混合有通式（1）所表示的化合物等的發光物質可吸收的波長區域內顯示出發光，則可使用任意的激發光。例如，熱陰極管或冷陰極管、無機EL等螢光性光源、有機電致發光元件光源、LED光源、白熱光源、或太陽光等任意光源的激發光於原理上均可利用，其中，LED為較佳的激發光，於顯示器或照明用途中，就提高藍色光的色純度的方面而言，具有430 nm～500 nm的範圍的激發光的藍色LED為進而較佳的激發光。若激發光的波長範圍位於較其更靠長波長側，則缺乏藍色光，因此無法形成白色光，另外，若激發光的波長範圍位於較其更靠短波長側，則通式（1）所表示的化合物等發光物質或黏合劑樹脂等有機化合物容易光劣化，故欠佳。

激發光可具有一種發光波峰，亦可具有兩種以上的發光波峰，為了提高色純度，較佳為具有一種發光波峰。另外，亦可將發光波峰的種類不同的多個激發光源任意組合使用。

＜光源單元＞ 本發明的光源單元為至少包含光源及顏色變換組成物或顏色變換膜的構成。於包含顏色變換組成物的情形時，關於光源與顏色變換組成物的配置方法，並無特別限定，可採取將顏色變換組成物直接塗佈於光源的構成，亦可採取將顏色變換組成物塗佈於遠離光源的膜或玻璃等的構成。於包含顏色變換膜的情形時，關於光源與顏色變換膜的配置方法，並無特別限定，可採取使光源與顏色變換膜密接的構成，亦可採用使光源與顏色變換膜遠離的遠程螢光粉（remote phosphor）形式。另外，出於提高色純度的目的，亦可採取進一步包含彩色濾光片的構成。

如上所述，430 nm～500 nm的範圍的激發光為比較小的激發能量，可防止通式（1）所表示的化合物等發光物質的分解，故光源較佳為於430 nm～500 nm的範圍內具有極大發光的發光二極體。

本發明的光源單元可用於顯示器、照明、室內裝飾、標識、廣告牌等用途，尤其可特別較佳地用於顯示器或照明用途。 [實施例]

以下，列舉實施例來對本發明加以說明，但本發明並不受該些例子限定。

於下述實施例及比較例中，化合物G-1～化合物G-8、化合物R-1～化合物R-4、化合物Q-1～化合物Q-10為以下所示的化合物。

[化33]

[化34]

[化35]

另外，於下文中示出與結構分析相關的評價方法。

＜¹ H-核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）的測定＞ 化合物的¹ H-NMR是使用超導FTNMR EX-270（日本電子（股）製造）於氘代氯仿溶液中進行測定。

＜吸收光譜的測定＞ 化合物的吸收光譜是使用U-3200形分光光度計（日立製作所（股）製造），使化合物以1×10^-6 mol/L的濃度溶解於甲苯中而進行測定。

＜螢光光譜的測定＞ 化合物的螢光光譜是使用F-2500形分光螢光光度計（日立製作所（股）製造），使化合物以1×10^-6 mol/L的濃度溶解於甲苯中，對以波長460 nm激發時的螢光光譜進行測定。

＜顏色變換特性的測定＞ 於搭載有各顏色變換膜及藍色LED元件（普羅萊特（ProLight）公司製造；型號PM2B-3LBE-SD，發光波峰波長：460 nm）的發光裝置中流通10 mA的電流而使LED亮燈，使用分光放射亮度計（CS-1000，柯尼卡美能達（Konica Minolta）公司製造）測定發光光譜、波峰波長下的發光強度及色度。再者，將各顏色變換膜與藍色LED元件的距離設為3 cm。

＜光耐久性的測試＞ 於搭載有各顏色變換膜及藍色LED元件（普羅萊特（ProLight）公司製造；型號PM2B-3LBE-SD，發光波峰波長：460 nm）的發光裝置中流通10 mA的電流而使LED晶片亮燈，使用分光放射亮度計（CS-1000，柯尼卡美能達（Konica Minolta）公司製造）測定初始亮度。再者，將各顏色變換膜與藍色LED元件的距離設為3 cm。其後，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，觀測亮度降低一定量為止的時間，藉此評價光耐久性。

＜莫耳吸光係數的測定＞ 與所述吸收光譜的測定方法同樣地，使化合物以1×10^-5 mol/L、5×10^-5 mol/L、1×10^-4 mol/L、5×10^{- 4} mol/L、1×10^-3 mol/L各濃度溶解於甲苯或乙醇中，進行各吸收光譜的測定。根據所得的吸收光譜算出各波長下的吸光度，根據縱軸表示吸光度、橫軸表示莫耳濃度（mol/L）的曲線圖，製作校準曲線，從而求出每波長的莫耳吸光係數。

關於化合物Q-1～化合物Q-10，將所得的莫耳吸光係數示於表2。其中，表中的εmax為波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域總區域內的莫耳吸光係數ε的最大值。

[表2]   [表2]

合成例1 化合物G-1的合成方法 將3,5-二溴苯甲醛（3.0 g）、4-第三丁基苯基硼酸（5.3 g）、四(三苯基膦)鈀(0)（0.4 g）、碳酸鉀（2.0 g）放入燒瓶中，進行氮氣置換。於其中添加進行了脫氣的甲苯（30 mL）及進行了脫氣的水（10 mL），進行4小時回流。將反應溶液冷卻至室溫，對有機層進行分液後，利用飽和食鹽水進行清洗。利用硫酸鎂對該有機層加以乾燥並進行過濾，然後將溶媒蒸餾去除。藉由矽膠層析法將所得的反應產物純化，以白色固體的形式獲得3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛（3.5 g）。

將3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛（1.5 g）與2,4-二甲基吡咯（0.7 g）放入反應溶液中，添加脫水二氯甲烷（200 mL）及三氟乙酸（1滴），於氮氣環境下攪拌4小時。添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（0.85 g）的脫水二氯甲烷溶液，進而攪拌1小時。反應結束後，添加三氟化硼二乙醚錯合物（7.0 mL）及二異丙基乙基胺（7.0 mL），攪拌4小時後，進而添加水（100 mL）加以攪拌，並對有機層進行分液。利用硫酸鎂對該有機層加以乾燥並進行過濾，然後將溶媒蒸餾去除。藉由矽膠層析法將所得的反應產物純化，獲得0.4 g下述所示的化合物G-1（產率18%）。

¹ H-NMR (CDCl₃ , ppm) : 7.95 (s,1H), 7.63-7.48 (m, 10H), 6.00 (s, 2H), 2.58 (s, 6H), 1.50 (s, 6H), 1.37 (s, 18H)。

再者，該化合物的吸收光譜如圖4所示，對藍色的激發光源（460 nm）顯示出光的吸收特性。螢光光譜如圖5所示，於綠色區域顯示出尖銳的發光波峰。螢光量子產率顯示83%，為可進行有效率的顏色變換的化合物。

合成例2 化合物R-1的合成方法 於氮氣流下，將4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯300 mg、2-甲氧基苯甲醯氯201 mg及甲苯10 ml的混合溶液於120℃下加熱6小時。冷卻至室溫後，進行蒸發（evaporate）。利用乙醇20 ml進行清洗，並加以真空乾燥後，獲得2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260 mg。

其次，於氮氣流下，將2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯260 mg、4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯180 mg、甲磺酸酐206 mg及進行了脫氣的甲苯10 ml的混合溶液於125℃下加熱7小時。冷卻至室溫後，注入水20 ml，利用二氯甲烷30 ml進行萃取。利用水20 ml對有機層進行兩次清洗，進行蒸發，並加以真空乾燥。

其次，於氮氣流下，對所得的吡咯亞甲基體與甲苯10 mL的混合溶液添加二異丙基乙基胺305 mg、三氟化硼二乙醚錯合物670 mg，於室溫下攪拌3小時。注入水20 ml，利用二氯甲烷30 ml進行萃取。利用水20 ml對有機層進行兩次清洗，利用硫酸鎂加以乾燥，然後進行蒸發。藉由矽膠管柱層析法進行純化，並加以真空乾燥後，獲得紅紫色粉末0.27 g。所得的粉末的¹ H-NMR分析結果如下，確認到所述獲得的紅紫色粉末為R-1。¹ H-NMR (CDCl₃ , ppm) : 1.19 (s, 18H), 3.42 (s, 3H), 3.85 (s, 6H), 5.72 (d, 1H), 6.20 (t, 1H), 6.42-6.97 (m, 16H), 7.89 (d, 4H)。

再者，該化合物的吸收光譜如圖6所示，對藍色與綠色的激發光源顯示出光的吸收特性。螢光光譜如圖7所示，於紅色區域顯示出尖銳的發光波峰。螢光量子產率顯示90%，為可進行有效率的顏色變換的化合物。

實施例1 對矽酮樹脂「OE-6630A/B」（東麗道康寧（Toray Dow Corning）公司製造）100重量份，混合0.20重量份的作為（A）成分的化合物G-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為（C）成分的化合物Q-1，然後使用行星式攪拌·脫泡裝置「攪拌星（MAZERUSTAR）KK-400」（倉敷紡績（Kurabo）製造），以1000 rpm進行20分鐘攪拌·脫泡，獲得作為膜製作用樹脂液的顏色變換組成物。

使用狹縫模塗佈機將膜製作用樹脂液塗佈於「賽拉皮爾（Cerapeel）」BLK（東麗膜加工股份有限公司製造）上，於130℃下加熱2小時，加以乾燥而獲得膜厚為200 μm的顏色變換膜。

使用該顏色變換膜使藍色LED光進行顏色變換，結果，若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為526 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為25 nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例1的強度設為1.00時的相對值計為1.00，且未觀察到因（C）成分所導致的發光的阻礙。另外，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，結果，亮度降低5%的時間為100小時。

實施例2～實施例11及比較例1～比較例10 使用表3中記載的化合物作為（A）成分及（C）成分，除此以外，以與實施例1相同的方式製作顏色變換膜並進行評價。將結果示於表3。其中，表中的發光強度（相對值）是將比較例1的強度設為1.00時的相對值。

實施例12 對二液型熱硬化性環氧系丙烯酸樹脂100重量份，混合0.08重量份的作為（A）成分的化合物R-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為（C）成分的化合物Q-1後，以300 rpm攪拌1小時，從而製造組成物。

使用棒塗方式將所述組成物塗佈於延伸聚對苯二甲酸乙二酯膜（東麗先端素材（股）製造的XG5P1）上後，於120℃下乾燥5分鐘，形成平均膜厚度為10 μm的塗佈層。其後，層壓擴散膜（東麗先端素材（股）製造的「特克賽爾（Texcell）」（註冊商標）TDF127），然後於60℃下熟化1小時，獲得顏色變換膜。

使用該顏色變換膜使藍色LED光進行顏色變換，結果，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為635 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為49 nm的高色純度紅色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例11的強度設為1.00時的相對值計為1.00，且未觀察到因（C）成分所導致的發光的阻礙。另外，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，結果，亮度降低2%的時間為400小時。

實施例13～實施例21及比較例11～比較例17 使用表4中記載的化合物作為（A）成分及（C）成分，除此以外，以與實施例12相同的方式製作顏色變換膜並進行評價。將結果示於表4。其中，表中的發光強度（相對值）是將比較例11的強度設為1.00時的相對值。

實施例22 對二液型熱硬化性環氧系丙烯酸樹脂100重量份，混合作為（A）成分的0.20重量份的化合物G-1及0.08重量份的化合物R-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為（C）成分的化合物Q-1後，以300 rpm攪拌1小時，從而製造組成物。

使用棒塗方式將所述組成物塗佈於延伸聚對苯二甲酸乙二酯膜（東麗先端素材（股）製造的XG5P1）上後，於120℃下乾燥5分鐘，形成平均膜厚度為10 μm的塗佈層。其後，層壓擴散膜（東麗先端素材（股）製造的「特克賽爾（Texcell）」（註冊商標）TDF127），然後於60℃下熟化1小時，獲得顏色變換膜。

使用該顏色變換膜使藍色LED光進行顏色變換，結果，若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為527 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為28 nm的高色純度綠色發光，若僅對紅色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為635 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為49 nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例18的強度設為1.00時的相對值計為1.00，且未觀察到因（C）成分所導致的發光的阻礙。另外，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，結果，亮度降低5%的時間為100小時。

實施例23～實施例29及比較例18～比較例19 使用表5中記載的化合物作為（A）成分及（C）成分，除此以外，以與實施例22相同的方式製作顏色變換膜並進行評價。將結果示於表5。其中，表中的發光強度（相對值）是將比較例18的強度設為1.00時的相對值。

實施例30 對丙烯酸樹脂「KC-7000」（共榮社化學（股）製造）100重量份，混合0.25重量份的作為（A）成分的化合物G-1、1.0重量份的作為（C）成分的化合物Q-1後，以300 rpm攪拌1小時，從而製造組成物。

使用棒塗方式將所述組成物塗佈於表面進行了氧化鋁蒸鍍處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜（以下，阻障膜1）上後，於120℃下乾燥5分鐘，形成平均膜厚為10 μm的顏色變換層。

繼而，於另一個阻障膜1上藉由塗佈形成熱硬化性接著層，將所述接著層層壓於顏色變換層上。

最後，層壓擴散膜（東麗先端素材（股）製造的「特克賽爾（Texcell）」（註冊商標）（R）TDF127），然後於60℃下熟化1小時，獲得顏色變換膜。

使用該顏色變換膜使藍色LED光進行顏色變換，結果，若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為526 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為25 nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強以將後述比較例22的強度設為1.00時的相對值計為1.00，且未觀察到因（C）成分所導致的發光的阻礙。另外，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，結果，亮度降低5%的時間為400小時。

實施例31～實施例33及比較例22 使用表6中記載的化合物作為（A）成分及（C）成分，除此以外，以與實施例27相同的方式製作顏色變換膜並進行評價。將結果示於表6。其中，表中的發光強度（相對值）是將比較例22的強度設為1.00時的相對值。

實施例34 對丙烯酸樹脂「KC-7000」（共榮社化學（股）製造）100重量份，混合0.25重量份的作為（A）成分的化合物G-7、作為（C）成分的1.0重量份的化合物Q-1及1.0重量份的化合物Q-2後，以300 rpm攪拌1小時，從而製造組成物。

使用棒塗方式將所述組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜（東麗，U48）上後，於120℃下乾燥5分鐘，形成平均膜厚為16 μm的顏色變換層。

最後，層壓擴散膜（東麗先端素材（股）製造的「特克賽爾（Texcell）」（註冊商標）（R）TDF127），然後於60℃下熟化1小時，獲得顏色變換膜。

使用該顏色變換膜使藍色LED光進行顏色變換，結果，若僅對綠色光的發光區域進行提取，則獲得波峰波長為529 nm、波峰波長的發光光譜的半高寬為26 nm的高色純度綠色發光。波峰波長下的發光強度以將後述比較例23的強度設為1.00時的相對值計為1.00，且未觀察到因（C）成分所導致的發光的阻礙。另外，於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光，結果，亮度降低5%的時間為540小時。

實施例35～實施例36 使用表7中記載的化合物作為（A）成分及（C）成分，除此以外，以與實施例34相同的方式製作顏色變換膜並進行評價。將結果示於表7。其中，表中的發光強度（相對值）是將後述比較例23的強度設為1.00時的相對值。

實施例37～實施例41及比較例23～比較例24 對丙烯酸樹脂「KC-7000」（共榮社化學（股）製造）100重量份，0.25重量份的作為（A）成分的表7中記載的化合物、作為（C）成分的表7中製作膜並進行評價。將結果示於表7。其中，表中的發光強度（相對值）是將比較例23的強度設為1.00時的相對值。

[表3]   [表3]

[表4]   [表4]

[表5]   [表5]

[表6]   [表6]

[表7]   [表7]

1‧‧‧顏色變換膜
10‧‧‧基材層
11‧‧‧顏色變換層
12‧‧‧阻障膜

圖1是表示本發明的顏色變換膜的一例的示意剖面圖。 圖2是表示本發明的顏色變換膜的一例的示意剖面圖。 圖3是表示本發明的顏色變換膜的一例的示意剖面圖。 圖4是合成例1的化合物的吸收光譜。 圖5是合成例1的化合物的發光光譜。 圖6是合成例2的化合物的吸收光譜。 圖7是合成例2的化合物的發光光譜。

1‧‧‧顏色變換膜

10‧‧‧基材層

11‧‧‧顏色變換層

Claims (21)

1. 一種顏色變換組成物，其將入射光變換成波長較所述入射光更長的光，並且所述顏色變換組成物含有以下的（A）成分～（C）成分： （A）至少一種發光材料； （B）黏合劑樹脂； （C）三級胺、鄰苯二酚衍生物及鎳化合物中的至少一種， 所述三級胺、所述鄰苯二酚衍生物及所述鎳化合物於波長400 nm以上且800 nm以下的波長區域的總區域內莫耳吸光係數ε為100以下。
2. 如申請專利範圍第1項所述的顏色變換組成物，其中（C）成分含有所述鎳化合物，所述鎳化合物為有機酸的鎳鹽、乙醯丙酮鹽系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物中的至少一種。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的顏色變換組成物，其中（C）成分含有所述鎳化合物，相對於（B）成分100重量份，所述鎳化合物的含量為1.0×10^-2 重量份以上且10重量份以下。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的顏色變換組成物，其中（C）成分含有所述三級胺，所述三級胺的氮原子上的取代基的至少一個為經取代或未經取代的烷基。
5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的顏色變換組成物，其中相對於（B）成分100重量份，（C）成分的含量為10^-2 重量份以上且15重量份以下。
6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料含有藉由使用波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光而呈波峰波長為500 nm以上且580 nm以下的發光的發光材料。
7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料含有下述發光材料（a）及發光材料（b）， （a）藉由使用波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光而呈波峰波長為500 nm以上且580 nm以下的發光的發光材料； （b）藉由波長430 nm以上且500 nm以下的範圍的激發光或來自所述發光材料（a）的發光的任一者或兩者而被激發，藉此呈波峰波長為580 nm以上且750 nm以下的發光的發光材料。
8. 如申請專利範圍第7項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料（a）的含量w_a 與所述發光材料（b）的含量w_b 為w_a ≧w_b 的關係。
9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料含有通式（1）所表示的化合物，X為C-R⁷ 或N；R¹ ～R⁹ 分別可相同亦可不同，選自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、胺基甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、硼烷基、氧化膦基以及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中。
10. 如申請專利範圍第9項所述的顏色變換組成物，其中於通式（1）中，X為C-R⁷ ，且R⁷ 為經取代或未經取代的芳基。
11. 如申請專利範圍第9項或第10項所述的顏色變換組成物，其中於通式（1）中，X為C-R⁷ ，且R⁷ 為經取代或未經取代的苯基。
12. 如申請專利範圍第6項至第11項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料（a）為通式（1）所表示的化合物。
13. 如申請專利範圍第7項至第12項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述發光材料（b）為通式（1）所表示的化合物。
14. 如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述的顏色變換組成物，其更含有溶媒。
15. 如申請專利範圍第1項至第14項中任一項所述的顏色變換組成物，其中所述黏合劑樹脂為熱硬化性樹脂。
16. 一種顏色變換膜，其包含將如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所述的顏色變換組成物硬化而得的層。
17. 如申請專利範圍第16項所述的顏色變換膜，其是由阻氣層被覆而成。
18. 一種光源單元，其包含光源及如申請專利範圍第16項或第17項所述的顏色變換膜。
19. 如申請專利範圍第18項所述的光源單元，其中所述光源為於430 nm以上且500 nm以下的範圍內具有極大發光的發光二極體。
20. 一種顯示器，其包含如申請專利範圍第18項或第19項所述的光源單元。
21. 一種照明，其包含如申請專利範圍第18項或第19項所述的光源單元。