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TW201726885A - 色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置 - Google Patents

色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置 Download PDF

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TW201726885A
TW201726885A TW105141198A TW105141198A TW201726885A TW 201726885 A TW201726885 A TW 201726885A TW 105141198 A TW105141198 A TW 105141198A TW 105141198 A TW105141198 A TW 105141198A TW 201726885 A TW201726885 A TW 201726885A
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TW105141198A
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境野裕健
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東麗股份有限公司
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Abstract

本發明的一形態的色變換組成物是含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分,並將入射光變換成波長比該入射光長的光的色變換組成物。該色變換組成物及含有其的色變換膜可用於光源單元、顯示器、照明裝置。 (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物。□(R10~R14分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇。其中,R11與R12的至少一者及R13與R14的至少一者不為氫原子)

Description

色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置
本發明是有關於一種色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置。
將利用色變換方式的多色化技術應用於液晶顯示器或有機電致發光(Electroluminescence,EL)顯示器、照明裝置等正得到積極研究。所謂色變換,是指將來自發光體的發光變換成波長更長的光,例如表示將藍色發光變換成綠色發光或紅色發光。將具有該色變換功能的組成物(以下,稱為「色變換組成物」)加以膜化,並與例如藍色光源進行組合,藉此可自藍色光源取出藍色、綠色、紅色的3原色,即可取出白色光。將此種使藍色光源與具有色變換功能的膜(以下,稱為「色變換膜」)組合而成的白色光源作為背光單元,並將該背光單元與液晶驅動部分及彩色濾光片加以組合,藉此可製作全彩顯示器。另外,若無液晶驅動部分,則可直接用作白色光源,例如可用作發光二極體(Light Emitting Diode,LED)照明等的白色光源。
作為利用色變換方式的液晶顯示器的課題,可列舉色彩再現性的提昇。對於提昇色彩再現性,有效的是減小背光單元的藍色、綠色、紅色的各發光光譜的半寬度,並提高藍色、綠色、紅色各色的色純度。
作為解決該課題的方法,提出有將由無機半導體微粒子所形成的量子點用作色變換組成物的成分的技術(例如,參照專利文獻1)。使用量子點的技術確實綠色、紅色的發光光譜的半寬度狹小,色彩再現性提昇,但量子點不耐熱、空氣中的水分或氧,耐久性並不充分。另外,亦存在含有鎘等課題。
另外,亦提出有將有機物的發光材料代替量子點來用作色變換組成物的成分的技術。作為將有機發光材料用作色變換組成物的成分的技術的例子,揭示有使用香豆素衍生物者(例如,參照專利文獻2)、使用羅丹明衍生物者(例如,參照專利文獻3)、使用吡咯亞甲基衍生物者(例如,參照專利文獻4)。另外,亦提出有為了防止有機發光材料的劣化、提昇耐久性而添加光穩定劑的技術(例如,參照專利文獻5)。 現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2012-22028號公報 專利文獻2:日本專利特開2007-273440號公報 專利文獻3:日本專利特開2001-164245號公報 專利文獻4:日本專利特開2011-241160號公報 專利文獻5:國際公開第2011/149028號
[發明所欲解決之課題] 但是,即便使用該些有機發光材料或光穩定劑,就色彩再現性與耐久性併存這一觀點而言,仍不充分。
例如,於專利文獻5中揭示有藉由將單重態氧加以鈍化來提昇耐久性的技術,但對於單重態氧以外的劣化因素未實施明確的解決方案,因此,耐久性並不充分。進而,專利文獻5中所記載的光穩定劑於可見區域中具有比較強的吸收,因此會吸收發光材料的發光,故存在發光效率下降這一問題。
如此,將可使高色純度(色彩再現性的提昇)與高耐久性併存的有機發光材料用作色變換組成物的成分的技術仍不充分。
本發明欲解決的課題是於液晶顯示器等顯示器或LED照明等照明裝置中所使用的色變換組成物中,使色彩再現性的提昇與高耐久性併存,尤其使高色純度的發光與高耐久性併存。 [解決課題之手段]
本發明者查明藉由光照射而產生的自由基會引起有機發光材料的劣化。而且,發現藉由將特定的物質用作色變換組成物的成分,可使所生成的自由基鈍化,並提昇有機發光材料的耐久性。
即,為解決所述課題,並達成目的,本發明的色變換組成物是將入射光變換成波長比該入射光長的光的色變換組成物,其特徵在於:包括以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分。 (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物
[化1](R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇。其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子)
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述(C)成分為具有由通式(2)所表示的哌啶骨架的化合物。
[化2](R10 ~R14 與所述通式(1)相同)
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述(C)成分為由通式(3)所表示的化合物。
[化3](R10 ~R14 與所述通式(1)相同。m為10以下的自然數。Y自單鍵、鏈狀或環狀的脂肪族烴、脂肪族雜環、芳香族烴環、芳香族雜環、或該些的組合中選擇)
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述通式(3)的Y為鏈狀或環狀的脂肪族烴、苯環、或該些的組合。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述R10 為烷基。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:相對於所述(B)成分的100重量份,所述(C)成分的含量為1.0×10-2 重量份以上、10重量份以下。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述(A)成分含有由通式(4)所表示的化合物。
[化4](X為C-R7 或N。R1 ~R9 分別可相同,亦可不同,自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基、及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中選擇)
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述通式(4)的X為C-R7 ,所述R7 為由通式(5)所表示的基。
[化5](r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基所組成的群組。k為1~3的整數。當k為2以上時,r分別可相同,亦可不同)
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述通式(4)的R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的苯基。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述通式(4)的R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述(A)成分含有藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述(A)成分含有以下的發光材料(a)及發光材料(b)。 發光材料(a):藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料 發光材料(b):藉由波長430 nm以上,500 nm以下的範圍的激發光及來自所述發光材料(a)的發光的至少一者而得到激發,藉此呈現於峰值波長為580 nm以上、750 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述發光材料(a)的含量wa 與所述發光材料(b)的含量wb 為wa ≧wb 的關係。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的發光的所述發光材料為由所述通式(4)所表示的化合物。
另外,於所述發明中,本發明的色變換組成物的特徵在於:所述發光材料(b)為由所述通式(4)所表示的化合物。
另外,本發明的色變換膜的特徵在於:包括所述發明的任一者中所記載的色變換組成物的硬化物層。
另外,本發明的光源單元的特徵在於:包括光源及所述發明中所記載的色變換膜。
另外,於所述發明中,本發明的光源單元的特徵在於:所述光源為於波長430 nm以上、500 nm以下的範圍內具有最大發光的發光二極體。
另外,本發明的顯示器的特徵在於:包括所述發明的任一者中所記載的光源單元。
另外,本發明的照明裝置的特徵在於:包括所述發明的任一者中所記載的光源單元。 [發明的效果]
本發明的色變換組成物及使用其的色變換膜因使高色純度的發光與高耐久性併存,故取得可使色彩再現性的提昇與高耐久性併存這一效果。本發明的光源單元、顯示器及照明裝置因使用此種色變換膜,故取得可使色彩再現性的提昇與高耐久性併存這一效果。
以下,對本發明的色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置的適宜的實施形態進行具體說明,但本發明並不限定於以下的實施形態,可對應於目的或用途而進行各種變更後實施。
<色變換組成物> 本發明的實施形態的色變換組成物是將來自光源等發光體的入射光變換成波長比該入射光長的光者,且至少含有(A)成分、(B)成分及(C)成分。於本發明中,(A)成分為至少一種的有機發光材料。(B)成分為黏合劑樹脂。(C)成分為於分子結構中具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物。
[化6]
通式(1)中,R10 ~R14 分別為選自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中者。其中,所述R10 ~R14 分別可相同,亦可不同。另外,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
<(A)成分:有機發光材料> 本發明的實施形態的色變換組成物含有至少一種有機發光材料作為(A)成分。此處,本發明中的發光材料是指當照射有某種光時,發出波長與該光不同的光的材料。有機發光材料為有機物的發光材料。
為了達成高效率的色變換,發光材料較佳為顯示出發光量子產率高的發光特性的材料。通常,作為發光材料,可列舉無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料,但就分散的均勻性、使用量的降低、環境負荷的降低的觀點而言,較佳為有機發光材料。
作為有機發光材料,可列舉以下所示者等。例如可列舉萘、蒽、菲、芘、䓛、稠四苯、三伸苯、苝、熒蒽、茀、茚等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物等作為適宜的有機發光材料。另外,可列舉呋喃、吡咯、噻吩、噻咯、9-矽茀、9,9'-螺二矽茀、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、啡啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹噁啉、吡咯并吡啶等具有雜芳基環的化合物或其衍生物,硼烷衍生物等作為適宜的有機發光材料。
另外,可列舉1,4-二苯乙烯基苯、4,4'-雙(2-(4-二苯基胺基苯基)乙烯基)聯苯、4,4'-雙(N-(二苯乙烯-4-基)-N-苯基胺基)二苯乙烯等二苯乙烯衍生物,芳香族乙炔衍生物,四苯基丁二烯衍生物,醛連氮衍生物,吡咯亞甲基衍生物,二酮吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物等作為適宜的有機發光材料。另外,可列舉香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物,咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金屬錯合物,吲哚花青綠等花青系化合物,螢光素、曙紅、羅丹明等呫噸系化合物或噻噸系化合物等作為適宜的有機發光材料。
另外,可列舉聚伸苯基系化合物、萘二甲醯亞胺衍生物、酞菁衍生物及其金屬錯合物、卟啉衍生物及其金屬錯合物、尼羅紅或尼羅藍等噁嗪系化合物、螺烯系化合物、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-4,4'-二苯基-1,1'-二胺等芳香族胺衍生物等作為適宜的有機發光材料。另外,可列舉銥(Ir)、釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、鋨(Os)及錸(Re)等的有機金屬錯化合物等作為適宜的有機發光材料。但是,本發明中的有機發光材料並不限定於所述的有機發光材料。
有機發光材料可為螢光發光材料,亦可為磷光發光材料,但為了達成高色純度,較佳為螢光發光材料。該些之中,就熱穩定性及光穩定性高而言,較佳為具有縮合芳基環的化合物或其衍生物。
另外,作為有機發光材料,就溶解性或分子結構的多樣性的觀點而言,較佳為具有配位鍵的化合物。就半寬度小、可進行高效率的發光的觀點而言,氟化硼錯合物等含有硼的化合物亦較佳。其中,就提供高發光量子產率、且耐久性良好的觀點而言,較佳為吡咯亞甲基衍生物。更佳為由通式(4)所表示的化合物,即吡咯亞甲基化合物。
[化7]
當(A)成分含有由通式(4)所表示的化合物作為有機發光材料時,於通式(4)中,X為C-R7 或N。R1 ~R9 分別可相同,亦可不同,自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基、及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中選擇。
於所述所有基中,氫亦可為氘。於以下所說明的化合物或其部分結構中亦同樣如此。另外,於以下的說明中,例如所謂碳數6~40的經取代或未經取代的芳基,是指亦包含於芳基取代的取代基中所含有的碳數在內的所有碳數變成6~40的芳基。規定碳數的其他取代基亦同樣如此。
另外,於所述所有基中,作為被取代時的取代基,較佳為烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基,更佳為於各取代基的說明中作為較佳者的具體的取代基。另外,該些取代基亦可由所述取代基進一步取代。
「經取代或未經取代的」這一情況下的「未經取代」是指取代有氫原子或氘原子。於以下所說明的化合物或其部分結構中,關於「經取代或未經取代的」這一情況,亦與所述相同。
於所述所有基之中,所謂烷基,例如表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等飽和脂肪族烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。經取代時的追加的取代基並無特別限制,例如可列舉烷基、鹵素、芳基、雜芳基等,此點於以下的記載中亦通用。另外,烷基的碳數並無特別限定,但就獲得的容易性或成本的觀點而言,較佳為1以上、20以下,更佳為1以上、8以下的範圍。
所謂環烷基,例如表示環丙基、環己基、降冰片基、金剛烷基等飽和脂環式烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。烷基部分的碳數並無特別限定,但較佳為3以上、20以下的範圍。
所謂雜環基,例如表示吡喃環、哌啶環、環狀醯胺等在環內具有碳以外的原子的脂肪族環,其可具有取代基,亦可不具有取代基。雜環基的碳數並無特別限定,但較佳為2以上、20以下的範圍。
所謂烯基,例如表示乙烯基、烯丙基、丁二烯基等含有雙鍵的不飽和脂肪族烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。烯基的碳數並無特別限定,但較佳為2以上、20以下的範圍。
所謂環烯基,例如表示環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基等含有雙鍵的不飽和脂環式烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。
所謂炔基,例如表示乙炔基等含有三鍵的不飽和脂肪族烴基,其可具有取代基,亦可不具有取代基。炔基的碳數並無特別限定,但較佳為2以上、20以下的範圍。
所謂烷氧基,例如表示甲氧基、乙氧基、丙氧基等經由醚鍵而鍵結有脂肪族烴基的官能基,該脂肪族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。烷氧基的碳數並無特別限定,但較佳為1以上、20以下的範圍。
所謂烷硫基,是指烷氧基的醚鍵的氧原子被硫原子取代而成者。烷硫基的烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。烷硫基的碳數並無特別限定,但較佳為1以上、20以下的範圍。
所謂芳醚基,例如表示苯氧基等經由醚鍵而鍵結有芳香族烴基的官能基,芳香族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳醚基的碳數並無特別限定,但較佳為6以上、40以下的範圍。
所謂芳基硫醚基,是指芳醚基的醚鍵的氧原子被硫原子取代而成者。芳基硫醚基中的芳香族烴基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳基硫醚基的碳數並無特別限定,但較佳為6以上、40以下的範圍。
所謂芳基,例如表示苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、苯并茀基、二苯并茀基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、䓛基、芘基、丙[二]烯合茀基、三亞苯基、苯并丙[二]烯合茀基、二苯并蒽基、苝基、螺烯基等芳香族烴基。其中,較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基、芘基、丙[二]烯合茀基、三亞苯基。芳基可具有取代基,亦可不具有取代基。芳基的碳數並無特別限定,但較佳為6以上、40以下,更佳為6以上、30以下的範圍。
當R1 ~R9 為經取代或未經取代的芳基時,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基,更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基。進而更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基,特佳為苯基。
當各個取代基由芳基進一步取代時,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基,更佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基。特佳為苯基。
所謂雜芳基,例如表示吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、呔嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基、吲哚咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氫茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等在環內具有一個或多個碳以外的原子的環狀芳香族基。其中,所謂萘啶基,表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基的任一者。雜芳基可具有取代基,亦可不具有取代基。雜芳基的碳數並無特別限定,但較佳為2以上、40以下,更佳為2以上、30以下的範圍。
當R1 ~R9 為經取代或未經取代的雜芳基時,作為雜芳基,較佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基,更佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。特佳為吡啶基。
當各個取代基由雜芳基進一步取代時,作為雜芳基,較佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基,更佳為吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。特佳為吡啶基。
所謂鹵素,表示選自氟、氯、溴及碘中的原子。另外,羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基可具有取代基,亦可不具有取代基。此處,作為取代基,例如可列舉烷基、環烷基、芳基、雜芳基等,該些取代基可被進一步取代。
所謂胺基,是指經取代或未經取代的胺基。胺基可具有取代基,亦可不具有取代基,作為進行取代時的取代基,例如可列舉:芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基等。作為芳基、雜芳基,較佳為苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。該些取代基可被進一步取代。碳數並無特別限定,但較佳為2以上、50以下,更佳為6以上、40以下,特佳為6以上、30以下的範圍。
所謂矽烷基,例如表示三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基等烷基矽烷基,或苯基二甲基矽烷基、第三丁基二苯基矽烷基、三苯基矽烷基、三萘基矽烷基等芳基矽烷基。矽上的取代基可被進一步取代。矽烷基的碳數並無特別限定,但較佳為1以上、30以下的範圍。
所謂矽氧烷基,例如表示三甲基矽氧烷基等經由醚鍵的矽化合物基。矽上的取代基可被進一步取代。另外,所謂氧硼基,是指經取代或未經取代的氧硼基。氧硼基可具有取代基,亦可不具有取代基,作為進行取代時的取代基,例如可列舉:芳基、雜芳基、直鏈烷基、分支烷基、芳醚基、烷氧基、羥基等。其中,較佳為芳基、芳醚基。另外,所謂氧化膦基,是指由-P(=O)R10 R11 所表示的基。R10 R11 自與R1 ~R9 相同的群組中選擇。
所謂與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環,是指任意的鄰接的2個取代基(例如通式(4)的R1 與R2 )相互鍵結,形成共軛或非共軛的環狀骨架。作為此種縮合環及脂肪族環的構成元素,除碳以外,亦可含有選自氮、氧、硫、磷及矽中的元素。另外,該些縮合環及脂肪族環可進一步與其他環進行縮合。
由通式(4)所表示的化合物顯示出高發光量子產率、且發光光譜的半寬度小,因此可達成高效率的色變換與高色純度兩者。進而,由通式(4)所表示的化合物藉由將適當的取代基導入至適當的位置上,可調整發光效率、色純度、熱穩定性、光穩定性及分散性等各種特性或物性。例如,與R1 、R3 、R4 及R6 均為氫的情況相比,R1 、R3 、R4 及R6 的至少1個為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基的情況顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性。
當R1 、R3 、R4 及R6 的至少1個為經取代或未經取代的烷基時,作為烷基,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等碳數1~6的烷基。進而,作為該烷基,就熱穩定性優異這一觀點而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。另外,就防止濃度淬滅、提昇發光量子產率這一觀點而言,作為該烷基,更佳為立體體積大的第三丁基。另外,就合成的容易性、原料獲得的容易性這一觀點而言,作為該烷基,亦可較佳地使用甲基。
當R1 、R3 、R4 及R6 的至少1個為經取代或未經取代的芳基時,作為芳基,較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基,更佳為苯基、聯苯基。特佳為苯基。
當R1 、R3 、R4 及R6 的至少1個為經取代或未經取代的雜芳基時,作為雜芳基,較佳為吡啶基、喹啉基、噻吩基,更佳為吡啶基、喹啉基。特佳為吡啶基。
當R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基時,對於黏合劑樹脂或溶媒的溶解性良好,故較佳。於此情況下,作為烷基,就合成的容易性、原料獲得的容易性這一觀點而言,較佳為甲基。
當R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基或者經取代或未經取代的雜芳基時,顯示出更良好的熱穩定性及光穩定性,故較佳。於此情況下,更佳為R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基。
亦有提昇多種性質的取代基,但於所有性質方面顯示出充分的性能的取代基有限。尤其,難以使高發光效率與高色純度併存。因此,藉由對由通式(4)所表示的化合物導入多種取代基,可獲得發光特性或色純度等取得平衡的化合物。
尤其,當R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基時,較佳為例如如R1 ≠R4 、R3 ≠R6 、R1 ≠R3 或R4 ≠R6 等般,導入多種取代基。此處,「≠」表示不同的結構的基。例如,R1 ≠R4 表示R1 與R4 為不同的結構的基。藉由如所述般導入多種取代基,可同時導入對色純度造成影響的芳基與對發光效率造成影響的芳基,因此可進行細微的調節。
其中,就平衡性良好地提昇發光效率與色純度這一觀點而言,較佳為R1 ≠R3 或R4 ≠R6 。於此情況下,針對由通式(4)所表示的化合物,可於兩側的吡咯環上分別導入1個以上的對色純度造成影響的芳基,並於其以外的位置上導入對發光效率造成影響的芳基,因此可最大限度地提昇所述兩種性質。另外,當R1 ≠R3 或R4 ≠R6 時,就提昇耐熱性與色純度兩者這一觀點而言,更佳為R1 =R4 及R3 =R6
作為主要對色純度造成影響的芳基,較佳為經供電子性基取代的芳基。所謂供電子性基,於有機電子論中,是指藉由誘導效應或共振效應,對經取代的原子團提供電子的原子團。作為供電子性基,可列舉採用負的值作為哈米特方程(hammett equation)的取代基常數(σp(對位))者。哈米特方程的取代基常數(σp(對位))可自化學便覽基礎篇修訂5版(II-380頁)中引用。
作為供電子性基的具體例,例如可列舉:烷基(甲基的σp:-0.17)或烷氧基(甲氧基的σp:-0.27)、胺基(-NH2 的σp:-0.66)等。尤其,較佳為碳數1~8的烷基或碳數1~8的烷氧基,更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言,特佳為第三丁基、甲氧基,當將該些基作為所述供電子性基時,於由通式(4)所表示的化合物中,可防止由分子彼此的凝聚所引起的淬滅。取代基的取代位置並無特別限定,但為了提高由通式(4)所表示的化合物的光穩定性,必須抑制鍵結的扭曲,因此較佳為相對於與吡咯亞甲基骨架的鍵結位置而鍵結於間位或對位上。另一方面,作為主要對發光效率造成影響的芳基,較佳為具有第三丁基、金剛烷基、甲氧基等體積大的取代基的芳基。
當R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的芳基時,較佳為R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的苯基。此時,R1 、R3 、R4 及R6 更佳為分別自以下的Ar-1~Ar-6中選擇。於此情況下,作為R1 、R3 、R4 及R6 的較佳的組合,可列舉如表1-1~表1-11中所示的組合,但並不限定於該些組合。
[化8]
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表1-4]
[表1-5]
[表1-6]
[表1-7]
[表1-8]
[表1-9]
[表1-10]
[表1-11]
R2 及R5 較佳為氫、烷基、羰基、氧羰基、芳基的任一者。其中,就熱穩定性的觀點而言,較佳為氫或烷基,就於發光光譜中容易獲得狹小的半寬度這一觀點而言,更佳為氫。
R8 及R9 較佳為烷基、芳基、雜芳基、氟、含氟烷基、含氟雜芳基或含氟芳基。尤其,就對於激發光穩定,且可獲得更高的發光量子產率而言,R8 及R9 更佳為氟或含氟芳基。進而,就合成的容易性而言,R8 及R9 進而更佳為氟。
此處,所謂含氟芳基,是指含有氟的芳基,例如可列舉:氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。所謂含氟雜芳基,是指含有氟的雜芳基,例如可列舉:氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。所謂含氟烷基,是指含有氟的烷基,例如可列舉:三氟甲基或五氟乙基等。
另外,通式(4)中,就光穩定性的觀點而言,X較佳為C-R7 。當X為C-R7 時,取代基R7 對由通式(4)所表示的化合物的耐久性,即該化合物的發光強度的經時的下降產生大的影響。具體而言,當R7 為氫時,該部位的反應性高,因此該部位與空氣中的水分或氧容易進行反應。該反應會引起由通式(4)所表示的化合物的分解。另外,當R7 例如為如烷基般的分子鏈的運動的自由度大的取代基時,反應性確實下降,但於組成物中化合物彼此經時地凝聚,結果導致由濃度淬滅所引起的發光強度的下降。因此,R7 較佳為剛直、且運動的自由度小並難以引起凝聚的基,具體而言,較佳為經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基的任一者。
就提供更高的發光量子產率、更難以熱分解的觀點,另外,就光穩定性的觀點而言,較佳為X為C-R7 ,且R7 為經取代或未經取代的芳基。作為芳基,就無損發光波長這一觀點而言,較佳為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、茀基、菲基、蒽基。
進而,為了提高由通式(4)所表示的化合物的光穩定性,必須適度地抑制R7 與吡咯亞甲基骨架的碳-碳鍵的扭曲。其原因在於:若扭曲過大,則對於激發光的反應性變高等,光穩定性下降。就此種觀點而言,作為R7 ,較佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基、經取代或未經取代的萘基,更佳為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的聯三苯基。特佳為經取代或未經取代的苯基。
另外,R7 較佳為體積適度大的取代基。藉由R7 具有某種程度的體積大小,可防止分子的凝聚。其結果,由通式(4)所表示的化合物的發光效率或耐久性進一步提昇。
作為此種體積大的取代基的更佳例,可列舉由下述通式(5)所表示的R7 的結構。
[化9]
通式(5)中,r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基所組成的群組。k為1~3的整數。當k為2以上時,r分別可相同,亦可不同。
就可提供更高的發光量子產率這一觀點而言,r較佳為經取代或未經取代的芳基。該芳基之中,尤其可列舉苯基、萘基作為較佳例。當r為芳基時,通式(5)的k較佳為1或2,其中,就進一步防止分子的凝聚這一觀點而言,更佳為2。進而,當k為2以上時,r的至少1個較佳為經烷基取代。作為該情況下的烷基,就熱穩定性的觀點而言,可列舉甲基、乙基及第三丁基作為特佳例。
另外,就控制螢光波長或吸收波長、或提高與溶媒的相容性這一觀點而言,r較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烷氧基或鹵素,更佳為甲基、乙基、第三丁基、甲氧基。就分散性的觀點而言,特佳為第三丁基、甲氧基。r為第三丁基或甲氧基對於防止由分子彼此的凝聚所引起的淬滅更有效。
另外,作為由通式(4)所表示的化合物的其他形態,較佳為R1 ~R7 中的至少1個為拉電子基。尤其,較佳為(1)R1 ~R6 中的至少1個為拉電子基,(2)R7 為拉電子基,或(3)R1 ~R6 中的至少1個為拉電子基、且R7 為拉電子基。藉由如所述般將拉電子基導入至所述化合物的吡咯亞甲基骨架上,可大幅度地降低吡咯亞甲基骨架的電子密度。藉此,所述化合物對於氧的穩定性進一步提昇,其結果,可進一步提昇所述化合物的耐久性。
所謂拉電子基,亦稱為電子接受性基,於有機電子論中,是指藉由誘導效應或共振效應,自經取代的原子團中吸引電子的原子團。作為拉電子基,可列舉採用正的值作為哈米特方程的取代基常數(σp(對位))者。哈米特方程的取代基常數(σp(對位))可自化學便覽基礎篇修訂5版(II-380頁)中引用。再者,苯基亦有採用如上所述的正的值的例子,但於本發明中,拉電子基中不含苯基。
作為拉電子基的例子,例如可列舉:-F(σp:+0.20)、-Cl(σp:+0.28)、-Br(σp:+0.30)、-I(σp:+0.30)、-CO2 R12 (σp:R12 為乙基時+0.45)、-CONH2 (σp:+0.38)、-COR12 (σp:R12 為甲基時+0.49)、-CF3 (σp:+0.51)、-SO2 R12 (σp:R12 為甲基時+0.69)、-NO2 (σp:+0.81)等。R12 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的環形成碳數6~30的芳香族烴基、經取代或未經取代的環形成原子數5~30的雜環基、經取代或未經取代的碳數1~30的烷基、經取代或未經取代的碳數1~30的環烷基。作為所述各基的具體例,可列舉與所述相同的例子。
作為較佳的拉電子基,可列舉:氟、含氟芳基、含氟雜芳基、含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基、經取代或未經取代的醯胺基、經取代或未經取代的磺醯基或氰基。其原因在於:該些基難以化學分解。
作為更佳的拉電子基,可列舉:含氟烷基、經取代或未經取代的醯基、經取代或未經取代的酯基或氰基。其原因在於:該些基與防止濃度淬滅、提昇發光量子產率的效果相關。特佳的拉電子基為經取代或未經取代的酯基。
作為由通式(4)所表示的化合物的特佳例的一者,可列舉:R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基,進而X為C-R7 ,R7 為由通式(5)所表示的基的情況。於此情況下,R7 特佳為由含有r作為經取代或未經取代的苯基的通式(5)所表示的基。
另外,作為由通式(4)所表示的化合物的特佳例的另一者,可列舉:R1 、R3 、R4 及R6 均分別可相同,亦可不同,且自所述Ar-1~Ar-6中選擇,進而X為C-R7 ,R7 為由通式(5)所表示的基的情況。於此情況下,R7 更佳為由含有r作為第三丁基、甲氧基的通式(5)所表示的基,特佳為由含有r作為甲氧基的通式(5)所表示的基。
以下表示由通式(4)所表示的化合物的一例,但該化合物並不限定於該些例子。
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
由通式(4)所表示的化合物例如可藉由日本專利特表平8-509471號公報或日本專利特開2000-208262號公報中所記載的方法來合成。即,藉由使吡咯亞甲基化合物與金屬鹽在鹼共存下進行反應,可獲得作為目標的吡咯亞甲基系金屬錯合物。
另外,關於吡咯亞甲基-氟化硼錯合物的合成,可參考「有機化學期刊(J. Org. Chem.)」, vol.64, No.21, pp.7813-7819(1999)、「應用化學國際版(英語)(Angew. Chem., Int. Ed. Engl.)」, vol.36, pp.1333-1335(1997)等中所記載的方法,合成由通式(4)所表示的化合物。例如可列舉如下的方法:於氧氯化磷存在下,在1,2-二氯乙烷中對由下述通式(6)所表示的化合物與由通式(7)所表示的化合物進行加熱後,於三乙基胺存在下,在1,2-二氯乙烷中使由下述通式(8)所表示的化合物進行反應,藉此獲得由通式(4)所表示的化合物。但是,本發明並不限定於此。此處,R1 ~R9 與所述說明相同。J表示鹵素。
[化35]
進而,可列舉如下的方法:於導入芳基或雜芳基時,利用鹵化衍生物與硼酸或硼酸酯化衍生物的偶合反應來生成碳-碳鍵,但本發明並不限定於此。同樣地,可列舉如下的方法:於導入胺基或咔唑基時,例如亦利用鈀等金屬觸媒下的鹵化衍生物與胺或咔唑衍生物的偶合反應來生成碳-碳鍵,但本發明並不限定於此。
除由通式(4)所表示的化合物以外,本發明的實施形態的色變換組成物視需要可適宜含有其他化合物。例如,為了進一步提高自激發光朝由通式(4)所表示的化合物的能量移動效率,可含有紅螢烯等輔助摻雜劑。另外,當欲加入由通式(4)所表示的化合物的發光色以外的發光色時,可添加所期望的有機發光材料,例如香豆素系色素、羅丹明系色素等有機發光材料。此外,除該些有機發光材料以外,亦可將無機螢光體、螢光顏料、螢光染料、量子點等公知的發光材料組合來添加。
以下,以下表示由通式(4)所表示的化合物以外的有機發光材料的一例,但本發明並不特別限定於該些例子。
[化36]
本發明的實施形態的色變換組成物較佳為含有藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料(以下,稱為「發光材料(a)」)。以後,將於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光稱為「綠色的發光」。通常,激發光的能量越大,越容易引起材料的分解。但是,波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光是激發能量比較小者。因此,不會引起色變換組成物中的發光材料(a)的分解,可獲得色純度良好的綠色的發光。
本發明的實施形態的色變換組成物較佳為含有以下的發光材料(a)及發光材料(b)。如上所述,發光材料(a)是藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的發光的發光材料。發光材料(b)是藉由波長430 nm以上,500 nm以下的範圍的激發光及來自發光材料(a)的發光的至少一者而得到激發,藉此呈現於峰值波長為580 nm以上、750 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料。以後,將於峰值波長為580 nm以上、750 nm以下的區域中所觀測到的發光稱為「紅色的發光」。
波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光的一部分於本發明的實施形態的色變換膜中透過一部分,因此當使用發光峰值尖銳的藍色LED時,於藍色、綠色、紅色的各色中顯示出形狀尖銳的發光光譜,可獲得色純度良好的白色光。其結果,尤其於顯示器中,可有效率地製作色彩更鮮豔且更大的色域。另外,於照明用途中,與目前成為主流的將藍色LED與黃色螢光體組合而成的白色LED相比,尤其改善綠色區域及紅色區域的發光特性,因此可獲得演色性提昇的較佳的白色光源。
作為發光材料(a),除香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物,吲哚花青綠等花青衍生物,螢光素、螢光素異硫氰酸酯、羧基螢光素二乙酸酯等螢光素衍生物,酞菁綠等酞菁衍生物,二異丁基-4,10-二氰基苝-3,9-二羧酸酯等苝衍生物以外,可列舉吡咯亞甲基衍生物、二苯乙烯衍生物、噁嗪衍生物、萘二甲醯亞胺衍生物、吡嗪衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、咪唑并吡啶衍生物、唑衍生物、蒽等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物,芳香族胺衍生物,有機金屬錯化合物等作為適宜者。但是,發光材料(a)並不特別限定於該些化合物。該些化合物之中,吡咯亞甲基衍生物因提供高發光量子產率,且耐久性良好,故為特別適宜的化合物。吡咯亞甲基衍生物之中,由通式(4)所表示的化合物因顯示出色純度高的發光,故較佳。
作為發光材料(b),除4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基胺基苯乙烯基)-4H-吡喃等花青衍生物,羅丹明B、羅丹明6G、羅丹明101、磺基羅丹明101等羅丹明衍生物,1-乙基-2-(4-(對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基)-吡啶鎓-過氯酸鹽等吡啶衍生物,N,N'-雙(2,6-二異丙基苯基)-1,6,7,12-四苯氧基苝-3,4,9,10-雙二碳醯亞胺等苝衍生物以外,可列舉卟啉衍生物、吡咯亞甲基衍生物、噁嗪衍生物、吡嗪衍生物、稠四苯或二苯并二茚并苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物,有機金屬錯化合物等作為適宜者。但是,發光材料(b)並不特別限定於該些化合物。
該些化合物之中,吡咯亞甲基衍生物因提供高發光量子產率,且耐久性良好,故為特別適宜的化合物。吡咯亞甲基衍生物之中,由通式(4)所表示的化合物因顯示出色純度高的發光,故較佳。
本發明的實施形態的色變換組成物中的(A)成分的含量雖然亦取決於化合物的莫耳吸光係數、發光量子產率及激發波長中的吸收強度、以及所製作的膜的厚度或透過率,但通常相對於(B)成分的100重量份為1.0×10-4 重量份~30重量份。相對於(B)成分的100重量份,該(A)成分的含量更佳為1.0×10-3 重量份~10重量份,特佳為1.0×10-2 重量份~5重量份。
另外,當於色變換組成物中含有呈現綠色的發光的發光材料(a)、及呈現紅色的發光的發光材料(b)兩者時,就將綠色的發光的一部分變換成紅色的發光而言,較佳為所述發光材料(a)的含量wa 與發光材料(b)的含量wb 為wa ≧wb 的關係。另外,該些發光材料(a)及發光材料(b)的含有比率為wa :wb =1000:1~1:1,更佳為500:1~2:1,特佳為200:1~3:1。其中,含量wa 及含量wb 是相對於(B)成分的重量的重量百分率。
<(B)成分:黏合劑樹脂> 本發明的實施形態的色變換組成物含有黏合劑樹脂作為(B)成分。黏合劑樹脂為形成連續相者,只要是成型加工性、透明性、耐熱性等優異的材料即可。作為黏合劑樹脂的例子,例如可列舉:丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚桂皮酸乙烯基系、環橡膠系等的具有反應性乙烯基的光硬化型抗蝕劑材料,環氧樹脂,矽酮樹脂(包含矽酮橡膠、矽酮凝膠等有機聚矽氧烷硬化物(交聯物)),脲樹脂,氟樹脂,聚碳酸酯樹脂,丙烯酸樹脂,胺基甲酸酯樹脂,三聚氰胺樹脂,聚乙烯基樹脂,聚醯胺樹脂,酚樹脂,聚乙烯醇樹脂,聚乙烯丁醛樹脂,纖維素樹脂,脂肪族酯樹脂,芳香族酯樹脂,脂肪族聚烯烴樹脂,芳香族聚烯烴樹脂等公知者。另外,作為黏合劑樹脂,亦可使用該些的共聚樹脂。藉由適宜設計該些樹脂,可獲得於本發明的實施形態的色變換組成物及色變換膜中有用的黏合劑樹脂。
該些樹脂之中,就膜化的製程容易而言,更佳為熱硬化性樹脂。熱硬化性樹脂之中,尤其就透明性、耐熱性等的觀點而言,可適宜地使用環氧樹脂、矽酮樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或該些的混合物。
另外,於黏合劑樹脂中,亦可添加用於塗佈膜穩定化的分散劑或調平劑等作為添加劑,且亦可添加矽烷偶合劑等接著助劑等作為膜表面的改質劑。另外,於黏合劑樹脂中,亦可添加二氧化矽粒子或矽酮微粒子等無機粒子作為色變換材沈澱抑制劑。
另外,就耐熱性的觀點而言,黏合劑樹脂特佳為矽酮樹脂。矽酮樹脂之中,較佳為加成反應硬化型矽酮組成物。加成反應硬化型矽酮組成物於常溫或50℃~200℃的溫度下進行加熱、硬化,且透明性、耐熱性、接著性優異。
作為一例,加成反應硬化型矽酮組成物藉由含有鍵結於矽原子上的烯基的化合物與含有鍵結於矽原子上的氫原子的化合物的矽氫化反應來形成。此種材料之中,作為「含有鍵結於矽原子上的烯基的化合物」,例如可列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、丙烯基三甲氧基矽烷、降冰片烯基三甲氧基矽烷、辛烯基三甲氧基矽烷等。作為「含有鍵結於矽原子上的氫原子的化合物」,例如可列舉:甲基氫聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷-CO-甲基氫聚矽氧烷、乙基氫聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷-CO-甲基苯基聚矽氧烷等。另外,作為加成反應硬化型矽酮組成物,除所述以外,例如亦可利用如日本專利特開2010-159411號公報中所記載的公知者。
另外,作為加成反應硬化型矽酮組成物,亦可使用市售者,例如一般的LED用途的矽酮密封材。作為其具體例,可列舉:東麗・道康寧公司製造的OE-6630A/B、OE-6336A/B或信越化學工業股份有限公司製造的SCR-1012A/B、SCR-1016A/B等。
於本發明的實施形態的色變換膜製作用的色變換組成物中,為了抑制常溫下的硬化並延長適用期,較佳為將乙炔醇等矽氫化反應延遲劑作為其他成分而調配至黏合劑樹脂中。另外,於無損本發明的效果的範圍內,視需要亦可向黏合劑樹脂中調配燻製二氧化矽、玻璃粉末、石英粉末等微粒子,氧化鈦、氧化鋯、鈦酸鋇、氧化鋅等無機填充劑或顏料,阻燃劑,耐熱劑,抗氧化劑,分散劑,溶劑,矽烷偶合劑或鈦偶合劑等接著性賦予劑等。
尤其,就色變換膜的表面平滑性的觀點而言,較佳為向色變換膜製作用的矽酮樹脂組成物中添加低分子量的聚二甲基矽氧烷成分、矽油等。相對於該矽酮樹脂組成物的整體,此種成分較佳為添加100 ppm~2000 ppm,更佳為添加500 ppm~1000 ppm。
<(C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物> 本發明的實施形態的色變換組成物含有具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物作為(C)成分。
[化37]
通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇。其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物防止有機發光材料的劣化,並提昇耐久性。因此,藉由該胺衍生物的作用,(A)成分(一種以上的有機發光材料)的發光強度的經時的下降得到抑制。該效果於作為(A)成分的有機發光材料為由通式(4)所表示的化合物時特別大。
作為有機發光材料的劣化的主要原因,有由因光照射而生成的自由基種所引起的氧化。例如,因光照射而微量生成的烷基自由基(R・)與氧迅速地進行反應,而產生過氧自由基(ROO・)。可認為自該過氧自由基所生成的過氧化物(ROOH)裂解,藉此自由基種加速地增加,而引起有機發光材料的氧化劣化。
具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物藉由與過氧自由基進行反應而生成氮氧自由基。氮氧自由基與烷基自由基進行反應,藉此產生烷氧基胺,但該烷氧基胺與過氧自由基進行反應,藉此再次變化成氮氧自由基。可認為藉由重複產生此種反應,使因光照射而生成的自由基種鈍化,因此可抑制有機發光材料的氧化劣化。
於通式(1)中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。其原因在於:藉由在氮原子的附近存在取代基,可對氮氧自由基賦予適度的穩定性。
另外,於通式(1)中,就溶解性或合成的容易性的觀點而言,R11 ~R14 更佳為烷基或環烷基。進而更佳為烷基,該烷基之中,較佳為甲基。
就與過氧自由基的反應性高這一觀點而言,R10 較佳為氫原子、烷基、環烷基,更佳為氫原子或烷基。進而,就因鹼性低,故對於有機發光材料的影響小這一觀點而言,R10 較佳為烷基,該烷基之中,較佳為甲基。
具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物((C)成分)較佳為具有由下述的通式(2)所表示的哌啶骨架的化合物。其原因在於:氮原子的周圍的自由度適度地變小。藉由氮原子的周圍的自由度適度地變小,氮氧自由基進一步穩定化。進而,於氮原子的周圍確保適度的空間,藉此胺部位與自由基種的反應容易進行。
[化38]
於具有由通式(2)所表示的哌啶骨架的化合物中,R10 ~R14 與通式(1)的R10 ~R14 相同。
(C)成分並不特別限定於具有如上所述的哌啶骨架的化合物,就容易合成這一觀點而言,較佳為4-羥基哌啶衍生物或4-胺基哌啶衍生物、4-甲氧基哌啶衍生物等在哌啶的4位上具有取代基。作為該取代基,例如可列舉:烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基等。該些之中,較佳為烷基、羥基、烷氧基、氰基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基。更佳為羥基、烷氧基、氧羰基。
其中,(C)成分較佳為由通式(3)所表示的化合物,其原因在於:哌啶骨架部位的移動的自由度變大,可更有效率地捕捉過氧自由基。
[化39]
於通式(3)中,R10 ~R14 與通式(1)的R10 ~R14 相同。m為自然數。Y自單鍵、鏈狀或環狀的脂肪族烴、脂肪族雜環、芳香族烴環、芳香族雜環、或該些的組合中選擇。
另外,於通式(3)中,m更佳為2以上的自然數。其原因在於:當由通式(3)所表示的化合物於同一分子內具有多個哌啶骨架時,自由基捕捉的效率提昇。進而,就合成的容易性的觀點而言,m較佳為10以下的自然數,更佳為6以下的自然數。
另外,於通式(3)中,就耐光性的觀點而言,Y較佳為單鍵、鏈狀或環狀的脂肪族烴、芳香族烴環、或該些的組合。進而,就分子的柔軟性的觀點而言,Y更佳為鏈狀的脂肪族烴、環狀的脂肪族烴、苯環、或該些的組合。
當Y為所述組合時,作為Y的結構,並不特別限定於以下者,例如可列舉:包含鏈狀的脂肪族烴的結構單元與包含環狀的脂肪族烴的結構單元連結而成的結構、或包含鏈狀的脂肪族烴的結構單元與包含芳香族烴環的結構單元連結而成的結構、包含鏈狀的脂肪族烴的2個以上的結構單元連結而成的結構等。於此種Y的結構中,就合成的容易性的觀點而言,較佳為各個結構單元經由酯鍵或醚鍵而連結。
進而,於通式(3)中,就對於溶媒的溶解性的觀點而言,Y更佳為鏈狀的脂肪族烴或環狀的脂肪族烴,就合成的容易性的觀點而言,Y進而更佳為鏈狀的脂肪族烴。該鏈狀的脂肪族烴特佳為飽和脂肪族烴。
但是,所述Y亦可由通式(3)中所示的部分結構以外的取代基取代。作為該取代基,例如可列舉:烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基等。
另外,作為通式(3)的Y的例子,可列舉如下者,但並不限定於該些例子。其中,以下的結構式中的鍵結端部的黑圓點與通式(9)中的鍵結端部的黑圓點進行鍵結。另外,於以下的結構式中,n為0以上的整數。當顯示有多個n時,各個n可相同,亦可不同。於以下的例中,表示有未經取代的Y,但Y亦可由所述取代基取代。另外,通式(9)的R10 ~R14 與通式(1)的R10 ~R14 相同。
[化40]
[化41]
另一方面,作為由通式(1)所表示的化合物的分子量,若分子量過小,則容易產生由熱所引起的擴散或凝聚,因此較佳為100以上,更佳為150以上。進而更佳為200以上。另外,作為該化合物的分子量,若分子量過大,則溶解性下降,因此較佳為1000以下,更佳為900以下。進而更佳為800以下。
另外,就不阻礙來自光源的光或發光材料的發光這一觀點而言,由通式(1)所表示的化合物較佳為於可見區域中的吸光係數小。具體而言,於波長400 nm以上、800 nm以下的波長區域整個區域中,該化合物的莫耳吸光係數ε較佳為1000以下,更佳為500以下。進而更佳為200以下,特佳為100以下。
由通式(1)所表示的化合物可列舉以下所示者作為一例,但並不限定於該些例子。
[化42]
[化43]
[化44]
於本發明的實施形態的色變換組成物中,(C)成分的含量雖然亦取決於化合物的莫耳吸光係數、發光量子產率及激發波長中的吸收強度、以及所製作的色變換膜的厚度或透過率,但相對於(B)成分的100重量份,較佳為1.0×10-3 重量份以上,更佳為1.0×10-2 重量份以上,進而更佳為1.0×10-1 重量份以上。另外,相對於(B)成分的100重量份,(C)成分的含量較佳為30重量份以下,更佳為10重量份以下。
<其他添加劑> 除所述(A)成分、(B)成分及(C)成分以外,本發明的實施形態的色變換組成物可含有抗氧化劑、加工及熱穩定劑、紫外線吸收劑等耐光性穩定劑、矽酮微粒子等無機粒子、及矽烷偶合劑等其他添加劑。
作為抗氧化劑,例如可列舉2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化劑,但並不特別限定於該些抗氧化劑。另外,該些抗氧化劑可單獨使用,亦可併用多種。
作為加工及熱穩定劑,例如可列舉亞磷酸三丁酯、亞磷酸三環己酯、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系穩定劑,但並不特別限定於該些穩定劑。另外,該些穩定劑可單獨使用,亦可併用多種。
作為耐光性穩定劑,例如可列舉2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑等苯并三唑類,但並不特別限定於該些耐光性穩定劑。另外,該些耐光性穩定劑可單獨使用,亦可併用多種。
就不阻礙來自光源的光或發光材料的發光這一觀點而言,該些添加劑較佳為於可見區域中的吸光係數小。具體而言,於波長400 nm以上、800 nm以下的波長區域整個區域中,該些添加劑的莫耳吸光係數ε較佳為1000以下,更佳為500以下。進而更佳為200以下,特佳為100以下。
另外,作為耐光性穩定劑,亦可適宜地使用具有作為單重態氧淬滅劑(singlet oxygen quencher)的作用的化合物。單重態氧淬滅劑是捕捉氧分子藉由光的能量而活化所形成的單重態氧並加以鈍化的材料。藉由單重態氧淬滅劑於組成物中共存,可防止發光材料因單重態氧而劣化。
已知單重態氧藉由在如孟加拉玫瑰紅或亞甲藍般的色素的三重態激發狀態與基底狀態的氧分子之間產生電子與能量的交換而產生。
本發明的實施形態的色變換組成物藉由所含有的有機發光材料因激發光而得到激發,並發出波長與激發光不同的光而進行光的色變換。因重複該激發-發光的循環,故藉由所產生的激發種與組成物中所含有的氧的相互作用,生成單重態氧的概率變高。因此,有機發光材料與單重態氧的碰撞概率亦變高,有機發光材料的劣化容易推進。
與無機發光材料相比,有機發光材料容易受到單重態氧的影響。尤其,與苝等具有縮合芳基環的化合物或其衍生物相比,由通式(4)所表示的化合物與單重態氧的反應性高,由單重態氧所產生的對於耐久性的影響大。因此,利用單重態氧淬滅劑使所產生的單重態氧迅速地鈍化,藉此可提昇發光量子產率及色純度優異的由通式(4)所表示的化合物的耐久性。
作為具有作為單重態氧淬滅劑的作用的化合物,例如可列舉特定的三級胺、兒茶酚衍生物及鎳化合物,但並不特別限定於該些化合物。另外,該些化合物(耐光性穩定劑)可單獨使用,亦可併用多種。
所謂三級胺,表示具有氨的N-H鍵均被N-C鍵取代的結構的化合物。作為氮原子上的取代基,自烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中選擇。另外,該些取代基可由所述取代基進一步取代。
作為所述三級胺的氮原子上的取代基,就光穩定性的觀點而言,較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基。其中,更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基。
作為該情況下的芳基,為了不阻礙來自光源的光或發光材料的發光,較佳為苯基或萘基,更佳為苯基。另外,若氮原子上的芳基增加,則存在可見區域的光的吸收增加的擔憂,因此氮原子上的3個取代基之中,芳基較佳為2個以下,更佳為1個以下。當氮原子上的3個取代基之中,至少1個為經取代或未經取代的烷基時,可更有效率地捕捉單重態氧,故較佳。其中,較佳為3個取代基中的2個以上為經取代或未經取代的烷基。
作為較佳的三級胺,可列舉三乙基胺、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷、三-正丁基胺、N,N-二乙基苯胺、2,2,6,6-四甲基哌啶等,但並不特別限定於該些三級胺。
另外,由通式(2)所表示的化合物只要R10 為烷基,則為三級胺。即,該化合物亦具有作為單重態氧淬滅劑的作用。
所謂兒茶酚衍生物,表示含有間苯二酚或對苯二酚等的異構體、且於苯環上具有2個以上的羥基的化合物。與苯環上的羥基為1個的苯酚衍生物相比,該些化合物可更有效率地捕捉單重態氧。
作為兒茶酚衍生物的苯環上的取代基,除羥基以外,亦自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基、及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中選擇。另外,該些取代基可由所述取代基進一步取代。
其中,就光穩定性的觀點而言,較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基、鹵素,更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、鹵素。就與單重態氧淬滅劑的反應後的變色小而言,進而更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、鹵素。特佳為經取代或未經取代的烷基。
作為兒茶酚衍生物中的苯環上的羥基的位置,較佳為至少2個羥基鄰接。其原因在於:與間苯二酚(1,3-取代)或對苯二酚(1,4-取代)相比,難以被光氧化。另外,因可見區域的光的吸收於氧化後亦小,故可防止組成物的變色。
作為較佳的兒茶酚衍生物,可列舉4-第三丁基苯-1,2-二醇、3,5-二-第三丁基苯-1,2-二醇等,但並不特別限定於該些兒茶酚衍生物。
所謂鎳化合物,是指含有鎳的化合物。作為鎳化合物,例如可列舉氯化鎳等無機鹽或雙乙醯丙酮鎳等錯合物、胺基甲酸鎳鹽等有機酸鹽等,但並不特別限定於該些鎳化合物。此處,所謂有機酸,表示具有羧基、磺醯基、酚性羥基、硫醇基的有機化合物。其中,作為鎳化合物,就於組成物中均勻地分散這一觀點而言,較佳為錯合物及有機酸鹽。
作為可適宜地用作單重態氧淬滅劑的鎳錯合物及有機酸的鎳鹽,例如可列舉乙醯丙酮系鎳錯合物、雙二硫代-α-二酮系鎳錯合物、二硫醇鹽系鎳錯合物、胺基硫醇鹽系鎳錯合物、硫代兒茶酚系鎳錯合物、水楊醛肟系鎳錯合物、硫代雙酚鹽系鎳錯合物、靛苯胺系鎳化合物、羧酸系鎳鹽、磺酸系鎳鹽、酚系鎳鹽、胺甲酸系鎳鹽、二硫代胺甲酸系鎳鹽等,但並不特別限定於該些化合物。
該些之中,作為鎳化合物,較佳為有機酸的鎳鹽、乙醯丙酮系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物中的至少一種。尤其,就合成的容易性及廉價這一觀點而言,較佳為有機酸的鎳鹽。另外,就可見區域中的莫耳吸光係數小、不會吸收光源或發光材料的發光這一觀點而言,較佳為磺酸系鎳鹽。就顯示出更良好的單重態氧淬滅效果這一觀點而言,進而更佳為芳基磺酸的鎳鹽,就對於種類寬廣的溶媒的溶解性的觀點而言,進而較佳為烷基磺酸的鎳鹽。作為芳基磺酸的芳基,較佳為經取代或未經取代的苯基,就對於溶媒的溶解性及分散性的觀點而言,更佳為經烷基取代的苯基。
另外,作為鎳化合物,就對於有機溶劑的溶解性及可見區域中的莫耳吸光係數小這一觀點而言,較佳為乙醯丙酮系鎳錯合物及硫代雙酚鹽系鎳錯合物兩者。該些錯合物中的鎳上的配位體可由烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基等取代基取代。另外,該些取代基可由所述取代基進一步取代。
其中,就光穩定性的觀點而言,較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜芳基、鹵素,更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、鹵素。進而,就與單重態氧淬滅劑的反應後的變色小而言,進而更佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、鹵素。特佳為經取代或未經取代的烷基。
作為於波長400 nm以上、800 nm以下的波長區域整個區域中莫耳吸光係數ε為100以下的鎳化合物,例如可列舉:對甲苯甲醯基磺酸的鎳鹽或乙醯丙酮鎳(II)錯合物、六氟乙醯丙酮鎳(II)錯合物、2,2'-硫代雙酚鹽-正丁基胺鎳(II)錯合物、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚鹽)]-2-乙基己基胺鎳(II)錯合物等。但是,作為鎳化合物,並不限定於該些鎳鹽或鎳錯合物,可適宜地使用所述各種鎳化合物之中,於波長400 nm以上、800 nm以下的波長區域整個區域中莫耳吸光係數ε為100以下者。
於本發明的實施形態的色變換組成物中,該些添加劑的含量雖然亦取決於化合物的莫耳吸光係數、發光量子產率及激發波長中的吸收強度、以及所製作的色變換膜的厚度或透過率,但通常相對於(B)成分的100重量份,較佳為1.0×10-3 重量份以上,更佳為1.0×10-2 重量份以上,進而更佳為1.0×10-1 重量份以上。另外,相對於(B)成分的100重量份,該些添加劑的含量較佳為30重量份以下,更佳為15重量份以下,進而更佳為10重量份以下。
<溶媒> 本發明的實施形態的色變換組成物可含有溶媒。溶媒只要是可調整流動狀態的樹脂的黏度,且不對發光物質的發光及耐久性造成過度的影響者,則並無特別限定。作為此種溶媒,例如可列舉:水、2-丙醇、乙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、己烷、丙酮、萜品醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(texanol)、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯等。亦可將兩種以上的該些溶媒混合使用。該些溶媒之中,尤其就不對由通式(4)所表示的化合物的劣化造成影響,且乾燥後的殘存溶媒少的觀點而言,可適宜地使用甲苯。
<色變換組成物的製作方法> 以下,對本發明的實施形態的色變換組成物的製作方法的一例進行說明。於該製作方法中,將規定量的所述有機發光材料((A)成分)、黏合劑樹脂((B)成分)、胺衍生物((C)成分)、溶媒等混合。以變成規定的組成的方式將所述成分混合後,利用均質機、自轉公轉型攪拌機、三輥機、球磨機、行星式球磨機、珠磨機等攪拌・混練機均質地進行混合分散,藉此獲得色變換組成物。於混合分散後、或混合分散的過程中,亦可較佳地於真空或減壓條件下進行消泡。另外,亦可事先混合某種特定的成分、或進行老化等處理。亦可利用蒸發器將溶媒去除來變成所期望的固體成分濃度。
<色變換膜的製作方法> 於本發明中,色變換膜只要包含使所述色變換組成物硬化所獲得的層(即,色變換組成物的硬化物層),則其構成並無限定。作為色變換膜的具有代表性的結構例,例如可列舉以下的3個例子。
圖1是表示本發明的實施形態的色變換膜的一例的示意剖面圖。圖1中例示的色變換膜1是基材層10與色變換層11的積層體。該色變換層11為所述色變換組成物的硬化物層。於該色變換膜1的結構例中,色變換層11積層於基材層10上。
圖2是表示本發明的實施形態的色變換膜的另一例的示意剖面圖。圖2中例示的色變換膜1是多個基材層10與色變換層11的積層體。於該色變換膜1的結構例中,色變換層11由多個基材層10夾持。
圖3是表示本發明的實施形態的色變換膜的又一例的示意剖面圖。圖3中例示的色變換膜1是多個基材層10、色變換層11及多個阻擋膜12的積層體。於該色變換膜1的結構例中,色變換層11由多個阻擋膜12夾持,進而,所述色變換層11與多個阻擋膜12的積層體由多個基材層10夾持。即,於色變換膜1中,為了防止色變換層11的由氧、水分或熱所引起的劣化,如圖3中所例示般,亦可設置阻擋膜12。
(基材層) 作為基材層(例如圖1~圖3中所示的基材層10等),可無特別限制地使用公知的金屬、膜、玻璃、陶瓷、紙等。具體而言,作為基材層,可列舉:鋁(亦包含鋁合金)、鋅、銅、鐵等的金屬板或箔,乙酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate,PET)、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯縮醛、芳族聚醯胺、矽酮、聚烯烴、熱塑性氟樹脂、四氟乙烯與乙烯的共聚物(Ethylene tetrafluoroethylene,ETFE)等塑膠的膜,包含α-聚烯烴樹脂、聚己內酯樹脂、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂及該些與乙烯的共聚樹脂的塑膠的膜,層壓有所述塑膠的紙,或藉由所述塑膠來塗佈的紙,層壓或蒸鍍有所述金屬的紙,層壓或蒸鍍有所述金屬的塑膠膜等。另外,當基材層為金屬板時,亦可對其表面實施鉻系或鎳系等的鍍敷處理或陶瓷處理。
該些之中,就色變換膜的製作的容易性或色變換膜的成形的容易性而言,可較佳地使用玻璃或樹脂膜。另外,為了於對膜狀的基材層進行處理時無斷裂等之虞,較佳為強度高的膜。就該些要求特性或經濟性方面而言,較佳為樹脂膜,該些之中,就經濟性、處理性方面而言,較佳為選自由PET、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯所組成的群組中的塑膠膜。另外,於使色變換膜乾燥的情況或利用擠出機於200℃以上的高溫下將色變換膜壓接成形的情況下,就耐熱性方面而言,較佳為聚醯亞胺膜。就膜的剝離的容易性而言,亦可事先對基材層的表面進行脫模處理。
基材層的厚度並無特別限制,但下限較佳為5 μm以上,更佳為25 μm以上,進而更佳為38 μm以上。另外,上限較佳為5000 μm以下,更佳為3000 μm以下。
(色變換層) 繼而,對本發明的實施形態的色變換膜的色變換層的製作方法的一例進行說明。於該色變換層的製作方法中,將藉由所述方法所製作的色變換組成物塗佈於基材層或阻擋膜層等基底上,並使其乾燥。如此,製作色變換層(例如圖1~圖3中所示的色變換層11)。塗佈可藉由反向輥塗機(reverse roll coater)、刮刀塗佈機(blade coater)、縫模塗佈機(slit die coator)、直接凹版塗佈機(direct gravure coater)、間接凹版塗佈機(offset gravure coater)、吻合式塗佈機(kiss coater)、自然輥塗佈機(natural roll coater)、氣刀式塗佈機(air knife coater)、輥式刮刀塗佈機(roll blade coater)、反向輥刮刀塗佈機(reverse roll blade coater)、雙流塗佈機(two stream coater)、棒式塗佈機(rod coater)、線棒塗佈機(wire bar coater)、敷料器(applicator)、浸塗機(dip coater)、簾幕式塗佈機(curtain coater)、旋轉塗佈機(spin coater)、刀式塗佈機(knife coater)等來進行。為了獲得色變換層的膜厚均勻性,較佳為藉由縫模塗佈機或浸漬塗佈機來進行塗佈。
色變換層的乾燥可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置來進行。色變換膜的加熱可使用熱風乾燥機或紅外線乾燥機等一般的加熱裝置。於此情況下,加熱條件通常為40℃~250℃、1分鐘~5小時,較佳為60℃~200℃、2分鐘~4小時。另外,亦可進行分步固化等階段性的加熱硬化。
於製作色變換層後,視需要亦可變更基材層。於此情況下,作為簡易的方法,例如可列舉使用加熱板來進行重貼的方法、或使用真空層壓機或乾膜層壓機的方法等,但並不限定於該些方法。
色變換層的厚度並無特別限制,但較佳為1 μm~1000 μm,更佳為10 μm~1000 μm。若色變換層的厚度小於1 μm,則存在色變換膜的強韌性變小這一問題。若色變換層的厚度超過1000 μm,則容易產生裂紋,且色變換膜難以成形。作為色變換層的厚度,更佳為5 μm~100 μm,進而更佳為10 μm~100 μm,特佳為15 μm~100 μm。
本發明中的色變換膜的膜厚是指基於JIS K7130(1999)塑膠-膜及片材-厚度測定方法中的利用機械式掃描的厚度的測定方法A法所測定的膜厚(平均膜厚)。
(阻擋膜) 阻擋膜(例如圖3中所示的阻擋膜12等)可適宜地用於對色變換層提昇阻氣性的情況等。作為該阻擋膜,例如可列舉:氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鉭、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化釔、氧化鎂等無機氧化物,或氮化矽、氮化鋁、氮化鈦、碳氮化矽等無機氮化物,或該些的混合物,或向該些中添加其他元素而成的金屬氧化物薄膜或金屬氮化物薄膜,或者包含聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、矽系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系樹脂等各種樹脂的膜。另外,作為對於水分具有阻擋功能的阻擋膜,例如可列舉:包含聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯與氯乙烯、偏二氯乙烯與丙烯腈的共聚物、氟系樹脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系樹脂等各種樹脂的膜。
阻擋膜可如圖3中所例示的阻擋膜12般設置於色變換層11的兩面上,亦可僅設置於色變換層11的一面上。另外,對應於對色變換膜所要求的功能,可進而設置光擴散層,具有抗反射功能、防眩功能、抗反射防眩功能、硬塗功能(耐摩擦功能)、抗靜電功能、防污功能、電磁波屏蔽功能、紅外線截止功能、紫外線截止功能、偏光功能、調色功能的輔助層。
<激發光> 激發光的種類只要是於由通式(4)所表示的化合物等所混合的發光物質可吸收的波長區域中顯示出發光者,則可使用任一種激發光。例如,不論是熱陰極管或冷陰極管、無機電致發光(EL)元件等螢光性光源、有機EL元件光源、LED光源、白熱光源、或太陽光等任一種激發光,原理上均可利用。尤其,來自LED光源的光是適宜的激發光。於顯示器或照明用途中,就可提高藍色光的色純度的觀點而言,來自具有430 nm~500 nm的波長範圍的激發光的藍色LED光源的光是更適宜的激發光。若激發光的波長範圍處於比其長的波長側,則缺乏藍色光,因此無法形成白色光,另外,若激發光的波長範圍處於比其短的波長側,則由通式(4)所表示的化合物等發光物質或黏合劑樹脂等有機化合物容易光劣化,故不佳。
激發光可為具有一種發光峰值者,亦可為具有兩種以上的發光峰值者,但為了提高色純度,較佳為具有一種發光峰值者。另外,亦可將發光峰值的種類不同的多個激發光源任意地組合來使用。
<光源單元> 本發明的實施形態的光源單元是至少具備光源及所述色變換組成物或色變換膜的構成。當光源單元具備色變換組成物時,光源與色變換組成物的配置方法並無特別限定,可採用將色變換組成物直接塗佈於光源上的構成,亦可採用將色變換組成物塗佈於與光源分離的膜或玻璃等上的構成。當光源單元具備色變換膜時,光源與色變換膜的配置方法並無特別限定,可採用使光源與色變換膜密接的構成,亦可採用將光源與色變換膜分離的遠程螢光粉(Remote Phosphor)形式。另外,為了提高色純度,光源單元亦可採用進而具備彩色濾光片的構成。
如上所述,430 nm~500 nm的波長範圍的激發光是比較小的激發能量,可防止由通式(4)所表示的化合物等發光物質的分解。因此,用於光源單元的光源較佳為於波長430 nm以上、500 nm以下的範圍內具有最大發光的發光二極體。進而,該光源較佳為於波長450 nm以上、470 nm以下的範圍具有最大發光。本發明中的光源單元可用於顯示器、照明、室內裝飾、標識、招牌等用途,可特別適宜地用於顯示器或照明用途。
<顯示器、照明裝置> 本發明的實施形態的顯示器至少具備如所述般包含光源及色變換膜等的光源單元。例如,於液晶顯示器等顯示器中,使用所述光源單元作為背光單元。另外,本發明的實施形態的照明裝置至少具備如所述般包含光源及色變換膜等的光源單元。例如,該照明裝置以將作為光源單元的藍色LED光源、與使來自該藍色LED光源的藍色光變換成波長比其長的光的色變換膜或色變換組成物組合,並發出白色光的方式構成。 實施例
以下,列舉實施例來說明本發明,但本發明並不由下述的實施例限定。於下述的實施例及比較例中,化合物G-1~化合物G-6、化合物R-1~化合物R-3、化合物Q-1~化合物Q-6為以下所示的化合物。
[化45]
另外,關於實施例及比較例中的結構分析的評價方法如以下所示般。
1 H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)的測定> 化合物的1 H-NMR是利用超導FTNMR EX-270(日本電子股份有限公司製造),於氘代氯仿溶液中進行測定。
<吸收光譜的測定> 化合物的吸收光譜是利用U-3200形分光光度計(日立製作所股份有限公司製造),使化合物以1×10-6 mol/L的濃度溶解於甲苯中來進行測定。
<螢光光譜的測定> 化合物的螢光光譜是利用F-2500形分光螢光光度計(日立製作所股份有限公司製造),測定使化合物以1×10-6 mol/L的濃度溶解於甲苯中,並於波長460 nm中進行激發時的螢光光譜。
<色變換特性的測定> 於色變換特性的測定中,於搭載有各色變換膜及藍色LED元件(普羅萊特(ProLight)公司製造;型號PM2B-3LBE-SD,發光峰值波長:460 nm)的發光裝置中流入10 mA的電流,而使該藍色LED元件點燈,並使用分光放射亮度計(CS-1000,柯尼卡美能達(Konica Minolta)公司製造)測定發光光譜、峰值波長中的發光強度及色度。再者,將各色變換膜與藍色LED元件的距離設為3 cm。
<光耐久性的測試> 於光耐久性的測試中,於搭載有各色變換膜及藍色LED元件(普羅萊特公司製造;型號PM2B-3LBE-SD,發光峰值波長:460 nm)的發光裝置中流入10 mA的電流,而使該藍色LED元件點燈,並使用分光放射亮度計(CS-1000,柯尼卡美能達公司製造)測定初期亮度。再者,將各色變換膜與藍色LED元件的距離設為3 cm。其後,於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光,並觀測至亮度下降固定量為止的時間,藉此評價光耐久性。
(合成例1) 以下,對本發明中的合成例1的化合物G-1的合成方法進行說明。於化合物G-1的合成方法中,將3,5-二溴苯甲醛(3.0 g)、4-第三丁基苯基硼酸(5.3 g)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.4 g)、碳酸鉀(2.0 g)加入至燒瓶中,並進行氮氣置換。向其中添加經脫氣的甲苯(30 mL)及經脫氣的水(10 mL),並進行4小時回流。將該反應溶液冷卻至室溫為止,對有機層進行分液後利用飽和食鹽水進行清洗。利用硫酸鎂對該有機層進行乾燥,過濾後,餾去溶媒。利用矽膠層析法對所獲得的反應產物進行精製,而獲得作為白色固體的3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛(3.5 g)。
繼而,將3,5-雙(4-第三丁基苯基)苯甲醛(1.5 g)與2,4-二甲基吡咯(0.7 g)加入至反應溶液中,並添加脫水二氯甲烷(200 mL)及三氟乙酸(1滴),於氮氣環境下攪拌4小時。繼而,添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(0.85 g)的脫水二氯甲烷溶液,進而攪拌1小時。反應結束後,添加三氟化硼二乙基醚錯合物(7.0 mL)及二異丙基乙基胺(7.0 mL),攪拌4小時後,進而添加水(100 mL)並進行攪拌,然後對有機層進行分液。利用硫酸鎂對該有機層進行乾燥,過濾後,餾去溶媒。利用矽膠層析法對所獲得的反應產物進行精製,而獲得化合物(0.4 g)(產率18%)。該所獲得的化合物的1 H-NMR分析結果如下所示,確認其為化合物G-1。1 H-NMR(CDCl3 , ppm):7.95 (s, 1H), 7.63-7.48 (m, 10H), 6.00 (s, 2H), 2.58 (s, 6H), 1.50 (s, 6H), 1.37 (s, 18H)。
再者,該化合物G-1的吸收光譜變成如圖4所示般,於藍色的激發光源(460 nm)中顯示出光的吸收特性。另外,該化合物G-1的螢光光譜變成如圖5所示般,於綠色區域中顯示出尖銳的發光峰值。發光量子產率顯示83%,該化合物G-1為可進行有效率的色變換的化合物。
(合成例2) 以下,對本發明中的合成例2的化合物R-1的合成方法進行說明。於化合物R-1的合成方法中,在氮氣氣流下,以120℃對4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯(300 mg)、2-甲氧基苯甲醯氯(201 mg)及甲苯(10 mL)的混合溶液進行6小時加熱。將該加熱溶液冷卻至室溫後,進行蒸發。繼而,利用乙醇(20 mL)進行清洗,進行真空乾燥後,獲得2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯(260 mg)。
繼而,於氮氣氣流下,以125℃對2-(2-甲氧基苯甲醯基)-3-(4-第三丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯(260 mg)、4-(4-第三丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯(180 mg)、甲磺酸酐(206 mg)及經脫氣的甲苯(10 mL)的混合溶液進行7小時加熱。將該加熱溶液冷卻至室溫後,注入水(20 mL),並利用二氯甲烷(30 mL)對有機層進行萃取。利用水(20 mL)將該有機層清洗2次,進行蒸發,並進行真空乾燥,而獲得吡咯亞甲基體。
繼而,於氮氣氣流下,向所獲得的吡咯亞甲基體與甲苯(10 mL)的混合溶液中添加二異丙基乙基胺(305 mg)及三氟化硼二乙基醚錯合物(670 mg),並於室溫下攪拌3小時。其後,注入水(20 mL),並利用二氯甲烷(30 mL)對有機層進行萃取。利用水(20 mL)將該有機層清洗2次,利用硫酸鎂進行乾燥後,進行蒸發。繼而,利用矽膠管柱層析法進行精製,進行真空乾燥後,獲得紫紅色粉末(0.27 g)。所獲得的紫紅色粉末的1 H-NMR分析結果如下所示,確認以所述方式獲得的紫紅色粉末為化合物R-1。1 H-NMR(CDCl3 , ppm):1.19 (s, 18H), 3.42 (s, 3H), 3.85 (s, 6H), 5.72 (d, 1H), 6.20 (t, 1H), 6.42-6.97 (m, 16H), 7.89 (d, 4H)。
再者,該化合物R-1的吸收光譜變成如圖6所示般,於藍色及綠色的激發光源中顯示出光的吸收特性。另外,該化合物R-1的螢光光譜變成如圖7所示般,於紅色區域中顯示出尖銳的發光峰值。發光量子產率顯示90%,該化合物R-1為可進行有效率的色變換的化合物。
(實施例1) 於本發明的實施例1中,使用矽酮樹脂「OE-6630A/B」(東麗・道康寧公司製造)作為(B)成分,相對於該(B)成分的100重量份,混合0.20重量份的作為(A)成分的化合物G-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為(C)成分的化合物Q-1。其後,使用行星式攪拌・脫泡裝置「瑪澤斯塔(Mazerustar)KK-400」(倉敷紡織(Kurabo)製造),以1000 rpm對該些的混合物進行20分鐘攪拌・脫泡,藉此獲得作為膜製作用樹脂液的色變換組成物。
繼而,使用縫模塗佈機,將該膜製作用樹脂液塗佈於「賽拉皮爾(Cerapeel)」BLK(東麗膜加工股份有限公司製造)上,並於130℃下進行2小時加熱、乾燥,而獲得膜厚為200 μm的色變換膜。
利用該色變換膜來使藍色LED光進行色變換的結果是,若僅選取綠色光的發光區域,則可獲得峰值波長為526 nm、峰值波長中的發光光譜的半寬度為25 nm的高色純度綠色發光。另外,於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光的結果是,亮度下降5%的時間為105小時。將實施例1的評價結果、(A)成分及(C)成分示於後述的表2中。
(實施例2~實施例8及比較例1~比較例6) 於本發明的實施例2~實施例8及相對於本發明的比較例1~比較例6中,使用表2中所記載的有機發光材料(化合物G-1、化合物G-2、化合物G-3、化合物G-4)作為(A)成分,並適宜使用表2中所記載的胺衍生物(化合物Q-1、化合物Q-2、化合物Q-3、化合物Q-4、化合物Q-5、化合物Q-6)作為(C)成分,除此以外,以與實施例1相同的方式製作色變換膜並進行評價。將實施例2~實施例8及比較例1~比較例6的評價結果示於表2中。
(實施例9) 於本發明的實施例9中,使用二液型熱硬化性環氧系丙烯酸樹脂作為(B)成分,相對於該(B)成分的100重量份,混合0.08重量份的作為(A)成分的化合物R-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為(C)成分的化合物Q-1。其後,以300 rpm對該些的混合物進行1小時攪拌等,而製作色變換組成物。
繼而,利用棒塗方式將該色變換組成物塗佈於延伸聚乙烯對苯二甲酸膜(東麗先進材料(Toray Advanced Materials)股份有限公司製造的XG5P1)上後,於120℃下進行5分鐘乾燥。藉此,形成平均膜厚為10 μm的塗佈層。其後,將擴散膜(東麗先進材料股份有限公司製造的「泰克斯賽爾(Texcell)」(註冊商標)TDF127)層壓於該塗佈層上後,於60℃下進行1小時老化,而獲得色變換膜。
利用該色變換膜來使藍色LED光進行色變換的結果是,若僅選取紅色光的發光區域,則可獲得峰值波長為635 nm、峰值波長中的發光光譜的半寬度為49 nm的高色純度紅色發光。另外,於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光的結果是,亮度下降2%的時間為400小時。將實施例9的評價結果、(A)成分及(C)成分示於後述的表3中。
(實施例10~實施例15及比較例7~比較例10) 於本發明的實施例10~實施例15及相對於本發明的比較例7~比較例10中,使用表3中所記載的有機發光材料(化合物R-1、化合物R-2、化合物R-3)作為(A)成分,並適宜使用表3中所記載的胺衍生物(化合物Q-1、化合物Q-2、化合物Q-3、化合物Q-4、化合物Q-5、化合物Q-6)作為(C)成分,除此以外,以與實施例9相同的方式製作色變換膜並進行評價。將實施例10~實施例15及比較例7~比較例10的評價結果示於表3中。
(實施例16) 於本發明的實施例16中,使用二液型熱硬化性環氧系丙烯酸樹脂作為(B)成分,相對於該(B)成分的100重量份,混合0.20重量份的作為(A)成分的發光材料(a)的化合物G-1、0.08重量份的作為(A)成分的發光材料(b)的化合物R-1、0.5重量份的硬化劑、1.0重量份的作為(C)成分的化合物Q-1。其後,以300 rpm對該些的混合物進行1小時攪拌等,而製作色變換組成物。
繼而,利用棒塗方式將該色變換組成物塗佈於延伸聚乙烯對苯二甲酸膜(東麗先進材料股份有限公司製造的XG5P1)上後,於120℃下進行5分鐘乾燥。藉此,形成平均膜厚為10 μm的塗佈層。其後,將擴散膜(東麗先進材料股份有限公司製造的「泰克斯賽爾(Texcell)」(註冊商標)TDF127)層壓於該塗佈層上後,於60℃下進行1小時老化,而獲得色變換膜。
利用該色變換膜來使藍色LED光進行色變換的結果是,若僅選綠色光的發光區域,則可獲得峰值波長為527 nm、峰值波長中的發光光譜的半寬度為28 nm的高色純度綠色發光,若僅選紅色光的發光區域,則可獲得峰值波長為635 nm、峰值波長中的發光光譜的半寬度為49 nm的高色純度紅色發光。另外,於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光的結果是,亮度下降5%的時間為110小時。將實施例16的評價結果、(A)成分及(C)成分示於後述的表4中。
(實施例17~實施例21及比較例11、比較例12) 於本發明的實施例17~實施例21及相對於本發明的比較例11、比較例12中,使用表4中所記載的發光材料(a)(化合物G-1、化合物G-2、化合物G-3、化合物G-4)及發光材料(b)(化合物R-1、化合物R-2、化合物R-3)作為(A)成分,並適宜使用表4中所記載的胺衍生物(化合物Q-1、化合物Q-6)作為(C)成分,除此以外,以與實施例16相同的方式製作色變換膜並進行評價。將實施例17~實施例21及比較例11、比較例12的評價結果示於表4中。
(實施例22) 於本發明的實施例22中,使用丙烯酸樹脂「KC-7000」(共榮社化學股份有限公司製造)作為(B)成分,相對於該(B)成分的100重量份,混合0.25重量份的作為(A)成分的化合物G-5、1.0重量份的作為(C)成分的化合物Q-1。其後,以300 rpm對該些的混合物進行1小時攪拌等,而製作色變換組成物。
繼而,利用棒塗方式將該色變換組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜(東麗股份有限公司製造的U48)上後,於120℃下進行5分鐘乾燥。藉此,形成平均膜厚為16 μm的色變換層。其後,將擴散膜(東麗先進材料股份有限公司製造的「泰克斯賽爾(Texcell)」(註冊商標)TDF127)層壓於該塗佈層上後,於60℃下進行1小時老化,而獲得色變換膜。
利用該色變換膜來使藍色LED光進行色變換的結果是,若僅選綠色光的發光區域,則可獲得峰值波長為529 nm、峰值波長中的發光光譜的半寬度為26 nm的高色純度綠色發光。實施例22的峰值波長中的發光強度為將後述的比較例13中的發光強度設為1.00時的相對值。具體而言,於實施例22中,峰值波長中的發光強度為1.00,未看見由(C)成分所引起的發光的阻礙。另外,於室溫下連續照射來自藍色LED元件的光的結果是,亮度下降5%的時間為260小時。將實施例22的評價結果、(A)成分及(C)成分示於後述的表5中。
(實施例23~實施例25及比較例13、比較例14) 於本發明的實施例23~實施例25及相對於本發明的比較例13、比較例14中,使用表5中所記載的有機發光材料(化合物G-5、化合物G-6)作為(A)成分,並適宜使用表5中所記載的胺衍生物(化合物Q-1、化合物Q-2)作為(C)成分,除此以外,以與實施例22相同的方式製作色變換膜並進行評價。將實施例23~實施例25及比較例13、比較例14的評價結果示於表5中。但是,表5中的發光強度(相對值)為將比較例13中的發光強度設為1.00時的相對值。
[表2] (表2)
[表3] (表3)
[表4] (表4)
[表5] (表5) [產業上之可利用性]
如以上般,本發明的色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置對於色彩再現性的提昇與高耐久性的併存有用,尤其適合於使高色純度的發光與高耐久性併存的色變換組成物、色變換膜、含有其的光源單元、顯示器及照明裝置。
1‧‧‧色變換膜
10‧‧‧基材層
11‧‧‧色變換層
12‧‧‧阻擋膜
圖1是表示本發明的實施形態的色變換膜的一例的示意剖面圖。 圖2是表示本發明的實施形態的色變換膜的另一例的示意剖面圖。 圖3是表示本發明的實施形態的色變換膜的又一例的示意剖面圖。 圖4是例示本發明的實施例中的合成例1的化合物的吸收光譜的圖。 圖5是例示本發明的實施例中的合成例1的化合物的發光光譜的圖。 圖6是例示本發明的實施例中的合成例2的化合物的吸收光譜的圖。 圖7是例示本發明的實施例中的合成例2的化合物的發光光譜的圖。
1‧‧‧色變換膜
10‧‧‧基材層
11‧‧‧色變換層

Claims (20)

  1. 一種色變換組成物,其將入射光變換成波長比所述入射光長的光,其特徵在於: 包括以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分, (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇;其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的色變換組成物,其中所述(C)成分為具有由通式(2)所表示的哌啶骨架的化合物,通式(2)中,R10 ~R14 與所述通式(1)相同。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中所述(C)成分為由通式(3)所表示的化合物,通式(3)中,R10 ~R14 與所述通式(1)相同;m為10以下的自然數;Y自單鍵、鏈狀或環狀的脂肪族烴、脂肪族雜環、芳香族烴環、芳香族雜環、或該些的組合中選擇。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的色變換組成物,其中所述通式(3)的Y為鏈狀或環狀的脂肪族烴、苯環、或該些的組合。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中所述R10 為烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中相對於所述(B)成分的100重量份,所述(C)成分的含量為1.0×10-2 重量份以上、10重量份以下。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中所述(A)成分含有由通式(4)所表示的化合物,通式(4)中,X為C-R7 或N;R1 ~R9 分別可相同,亦可不同,自氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基、及與鄰接取代基之間所形成的縮合環及脂肪族環中選擇。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的色變換組成物,其中所述通式(4)的X為C-R7 ,所述R7 為由通式(5)所表示的基,通式(5)中,r選自由氫、烷基、環烷基、雜環基、烯基、環烯基、炔基、羥基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳基硫醚基、芳基、雜芳基、鹵素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧羰基、胺甲醯基、胺基、硝基、矽烷基、矽氧烷基、氧硼基、氧化膦基所組成的群組;k為1~3的整數;當k為2以上時,r分別可相同,亦可不同。
  9. 如申請專利範圍第7項所述的色變換組成物,其中所述通式(4)的R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的苯基。
  10. 如申請專利範圍第7項所述的色變換組成物,其中所述通式(4)的R1 、R3 、R4 及R6 分別可相同,亦可不同,且為經取代或未經取代的烷基。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中所述(A)成分含有藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的色變換組成物,其中所述(A)成分含有以下的發光材料(a)及發光材料(b), 發光材料(a):藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料 發光材料(b):藉由波長430 nm以上,500 nm以下的範圍的激發光及來自所述發光材料(a)的發光的至少一者而得到激發,藉此呈現於峰值波長為580 nm以上、750 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的色變換組成物,其中所述發光材料(a)的含量wa 與所述發光材料(b)的含量wb 為wa ≧wb 的關係。
  14. 如申請專利範圍第7項所述的色變換組成物,其中所述(A)成分含有藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的發光的發光材料,且 所述發光材料為由所述通式(4)所表示的化合物。
  15. 如申請專利範圍第7項所述的色變換組成物,其中所述(A)成分含有以下的發光材料(a)及發光材料(b),且 所述發光材料(b)為由所述通式(4)所表示的化合物, 發光材料(a):藉由使用波長430 nm以上、500 nm以下的範圍的激發光,而呈現於峰值波長為500 nm以上、580 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料 發光材料(b):藉由波長430 nm以上,500 nm以下的範圍的激發光及來自所述發光材料(a)的發光的至少一者而得到激發,藉此呈現於峰值波長為580 nm以上、750 nm以下的區域中所觀測到的發光的發光材料。
  16. 一種色變換膜,其特徵在於包括含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分,並將入射光變換成波長比所述入射光長的光的色變換組成物的硬化物層, (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇;其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
  17. 一種光源單元,其特徵在於包括: 光源;以及 色變換膜,包含含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分,並將入射光變換成波長比所述入射光長的光的色變換組成物的硬化物層; (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇;其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
  18. 如申請專利範圍第17項所述的光源單元,其中所述光源為於波長430 nm以上、500 nm以下的範圍內具有最大發光的發光二極體。
  19. 一種顯示器,其特徵在於包括光源單元,所述光源單元包括:光源;以及色變換膜,包含含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分,並將入射光變換成波長比所述入射光長的光的色變換組成物的硬化物層; (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇;其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
  20. 一種照明裝置,其特徵在於包括光源單元,所述光源單元包括:光源;以及色變換膜,包含含有以下的(A)成分、(B)成分及(C)成分,並將入射光變換成波長比所述入射光長的光的色變換組成物的硬化物層; (A)成分:至少一種的有機發光材料 (B)成分:黏合劑樹脂 (C)成分:具有由通式(1)所表示的部分結構的胺衍生物通式(1)中,R10 ~R14 分別可相同,亦可不同,且自氫原子、烷基、環烷基、芳基、雜芳基中選擇;其中,R11 與R12 的至少一者及R13 與R14 的至少一者不為氫原子。
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