TW201105234A - Insecticidal compounds - Google Patents

Description

201105234 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 、本發明係關於雙-醯胺衍生物、用於製備該等衍生物之 方法和令間產物、使用該等衍生物以控制昆蟲、蜗、線蟲 和軟=動物有害生物之方法及包含該等衍生物的殺蟲、殺 蟎'殺線蟲和殺軟體動物之組成物。 【先前技術】

具有殺蟲性質之化合物係揭示於例如EP i，714,958、JP

2006/306771、WO 2006/137376、EP 1，916,236、WO 2007/017075、WO 2008/000438、WO 2008/074427 和 WO 2009/049845中。存在控制有害生物的替代方法之需要。較 佳地，新賴化合物可具有改良的殺蟲性質，例如改良的效 能、改良的選擇性、減少的毒性 '產生抗性之較低趨向或 抵抗較廣範圍的有害生物之活性，化合物可被更有利地調 配或者提供更有效率的遞送和於作用位置的滯留，或可更 快速地生物降解。 已令人驚詞^地發現某些雙醯胺衍生物，其被芳基全氟 丁基基團取代’其具有使其特別地適合用作為殺蟲劑之有 利性質。 【發明内容】 本發明因此提供式（I)之化合物， 201105234 ο

其中 Q為芳基或雜環基，各自視需要地經一至五個R3取代基取 代’該R3取代基可為相同或不同； Q2係選自 2-乙基_6_甲基_4(九氟丁 _2基）苯基、 2_漠基-6-氯基-4-(九氟丁-2-基）笨基、 2,6_二氣基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2,6-二甲基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2-氣基-6-曱氧基甲基_4-(九氟丁-2-基）苯基、及 2-溴基-6·曱氧基曱基-4-(九氟丁-2-基）苯基；

Rl係選自氫、C「C8烷基、（^-(：8烷羰基、CVC8烷氧羰基和

Ci-C4 烷基 _c(〇)NH2 ; R2係選自氫、Cl-c8烷基、c〗-c8烷羰基、c,-c8烷氧羰基和 C】-C4 烷基 _c(0)NH2 ;及 R3係選自氰基、硝基、鹵素、羥基、乙醯氧基、（^-(34烷基、 Ci-C4鹵烧基、Cl_c4烧氧基、Ci-C4鹵烧氧基、Cl_c4烧硫 基、G-C4烷氧基-CVC4烷基、c「c4烷氧基-(^-(^烷氧基、 CN-CrCU 烷基、CVC4 烷基-c(0)0、CVC4 烷基-S(0)2、NH2、 Ci-C4 烷基 NH、（C丨-C4 烷基）2N、（c]-c4 烷基 〇)2p(〇)〇、苯 基和包含1至3個獨立地選自氮、氧和硫之雜原子的五至 六員單環雜環； 201105234 或其農業化學上可接受的鹽或N-氧化物。 及合物可以不同的幾何或光學異構物(對映異構物 =二映異構物)或互變異構形式存在。本發明涵蓋所有 该專:構物及互變異構物和其所有比例之混合物以及同位 素型式如諸如氘化化合物。 ▲除非另有說明，院基，本身或作為其他基團之部分， 諸如烧氧基、㈣基或烧氧幾基’可為直鏈或支鏈且較佳 可包含…個碳原子，更佳…個碳原子和最佳地i 至3個碳原子。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、第二丁基、異丁基和第三丁基。 鹵素表示氟、氣、溴或碘。 函烷基基團可包含一或多個相同或不同的鹵素原子， 且，括（例如）三氟甲基、氣二I曱基、2,2,2-三a乙基或2,2_ 二氟乙基。全氟烷基基團為經氟原子完全取代之烷基基團 且包括(例如)三氟甲基、五氟乙基、七氟丙-2-基和九氟基_ 丁-2-基。 芳基包括苯基、萘基、蒽基、茚基、菲基和聯苯基， 且苯基為較佳® 雜芳基表不包括1至6個（較佳地1至4個，更佳地j、 2或3個）獨立地選自氮、氧和硫之雜原子的包含3至14個 (較佳地4至10個，更佳4至7個，最佳地5至6個）環原 子之單-、二-或三環芳族烴。例子包括呋喃基、噻吩基、吡 咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、腭唑基、異 聘唑基、Of二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、 嗒啡基、嘧啶基、吡畊基、三明:基、四畊基（tetrazinyl)、吲 201105234 哮基、苯并嗟吩基、異苯并吱B南基、苯并咪嗤基、苯并噻 坐基引坐基、苯并二唑基、苯并噻唑基、苯并聘唑基、 啥淋基、異噎琳基、㈣基、1Ή琳基、包#基…幸淋 基和瞭咬基。較佳者為包括卜2或3個獨立地選自氮、氧 和硫之雜原子的包含4至7個（較佳地5至6個）環原子之單 環雜芳基基團。 雜環，如使用在本文中，包括雜芳基，且除此之外可 為包括1至6個（較佳地i至4個，更佳1、2或3個）獨立 地選自氮、氧和硫之雜原子的包含3到1〇個環原子之飽和 或部份不飽和單環或雙環烴。非芳族雜環基團的例子為氧 雜環丙烧基、氮雜環丁縣、四氫。夫喃基、硫雜環戍烧基 (thio丨anyl)、吡咯啶基、吡咯啉基、咪唑啶基、咪唑啉基、 % 丁颯基、二氧雜環戊烧基、二氫旅喃基、四氫旅喃基、 哌啶基、吡唑啉基、吡唑啶基、丨，3_二聘烷基（di〇xanyl)、 1，4 一 _烷基、嗎啉基、二噻烷基、硫代嗎啉基、 哌啡基、氮呼基、氧雜氮呼基、硫雜氮呼基、噻唑啉基、 二氮雜環庚烷基（diazapanyl)、2,3-二氫苯并呋喃基、3,4_二 氫-2H-苯并_，4]二氧呼基、笨并[u]二氧雜環戊烧基和 2,3-二氫苯并[1，4]二氧雜環己二烯基（di〇xinyl)。 (^、（^、尺^…和“之較佳值係以任何組合載於下文。 較佳地，Q1為芳基或雜芳基；各自視需要地經一至五 個R3取代基取代，該R3取代基可為相同或不同。 更佳地，Q1係選自苯基、聯笨基和包含i、2或3個獨 立地選自氮、氧和硫之雜原子的五至六員單環雜芳基基 團；各自視需要地經一至五個R3取代基取代，該R3取代基 7 201105234 可為相同或不同。 仍更佳地，Q1係選自笨基、聯苯基、呋喃基、噻吩基、 〇比 各基、味°坐基、°比。坐基、。塞。坐基、異。塞唾基、聘β坐基、 異聘。坐基、聘二。坐基、。塞二α坐基、三。坐基、四峻基、。比。定 基、°荅啡基、°密°定基、。比啡基、三啡基、四啡基（tetrazinyl)、 吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并喧 二唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并聘唑基、 喹琳基、異喹琳基、呔啡基、喹喏琳基、喹唑啉基、幸琳 基和σ奈啶基；各自視需要地經一至五個r3，和更佳經一至 三個R3取代基取代，該R3取代基可為相同或不同。 甚至更佳地’ Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、吡啶 基、。塞吩基、。塞二〇坐基、聘嗤基、異聘。坐基、嗟a坐基、異 噻唑基、吡唑基和嘧啶基；各自視需要經一至三個R3取代 基取代，該R3取代基可為相同或不同。 較佳地’ R3係選自氰基、硝基、氟基、氣基、溴基、 碘基、羥基、乙醢氧基' CVCU烷基、CVC4鹵烷基、CVC4 烷氧基、C「C4函烷氧基、（VC4烷硫基' 烷氧基-CVC4 烷基、CVC4 烷氧基-CVC4 烷氧基、CH2-CN、c(o)och3、 S(〇)2CH3、NH2、N(CH3)2、〇p(〇)(CH2CH3)2、苯基、N-吡 咯曱醯基（pyrroyl)、噻二唑基、和吡啶基。 更佳地’ R3係選自氰基、硝基、氟基、氣基、溴基、 碘基、羥基、乙醯氧基、曱基、乙基、異丙基、第三丁基、 二氟甲基、三氟曱基、甲氧基、乙氧基、二氟曱氧基、三 氟曱氧基、甲硫基、異丙硫基、3-乙氧基-正丙基、曱氧基 曱基、2-曱氧基乙氧基、CH2CN、C(0)0CH3、S(0)2CH3、 201105234 NH2、N(CH3)2 ·、op(o)(ch2ch3)2、苯基、N-吡咯曱醯基 (pyrroyl)、噻二唑基、和吡啶基。 最佳地，R3係選自氰基、硝基、溴基、氣基、氟基、 甲基、乙基、三氟曱基、曱氧基和三氟甲氧基。 最佳Q1如在例子及表A至Μ之化合物中所定義。 較佳地，Q2係選自 2-乙基-6-甲基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2-溴基-6-氣基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、及 —氣基-4-(九氣基-丁-2 -基）苯基。 較佳地，R1為氫。較佳地，R2為氫。 在第一較佳態樣中’本發明提供式⑴之化合物，其中 Q2為2-乙基-6-曱基-4-(九氤基-丁 _2-基）苯基；及Q1、、 R2和R3定義於本文中。 在第一較佳態樣之較佳具體實例中，本發明提供式⑴ 之化合物，其中 Q2為2-乙基_6_曱基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、 咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、腭唑基、異腭唑基、 聘二唾基、嘧二唾基、三唾基、四唾基、„比咬基、塔啡基、 鳴11定基、°比啡基、三啡基、四啡基（tetrazinyl)、吲哚基、笨 并°塞吩基、笨并呋喃基、笨并咪唑基、苯并噻二唑基、吲 嗤基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并腭唑基、喹啉基、 異啥琳基、吹啡基、喧嚷琳基、嗤嗤琳基、$琳基和0奈。定 基；各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3取代基可 為相同或不同； 9 201105234 R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、氟基、氣基、溴基、碘基、羥 基、乙醯氧基、甲基、乙基、異丙基、第三丁基、二氟曱 基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧 基、曱硫基、異丙硫基' 3-乙氧基-正丙基、曱氧基曱基、 2-曱氧基乙氧基、CH2-CN、C(0)0CH3、S(0)2CH3 ' NH2、 N(CH3)2、〇P(〇)(CH2CH3)2、苯基、N-吼口各曱醯基（pyrroyl)、 °塞二嗤基、和n比σ定基。 在第一較佳態樣之更佳具體實例中，本發明提供式（I) 之化合物，其中 Q2為2-乙基-6-曱基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基、 。塞二。坐基、聘。坐基、異聘嗤基、。塞。坐基、異π塞嗤基、。比。坐 基和嘧啶基；各自視需要經一至三個R3取代基取代，該r3 取代基可為相同或不同； R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、溴基、氣基、氟基、甲基、乙 基、三氟甲基、曱氧基和三氟甲氧基。 在第二較佳態樣中’本發明提供式（1)之化合物，其中 Q2為2-溴基-6-氣基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基；及Qi、Rl、 R和R3定義於本文中β 在第二態樣之較佳具體實例中，本發明提供式（1)之化 合物，其中 Q2為2-溴基-6-氣基_4-(九氟基-丁-2-基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、噻吩基、叽咯基 201105234 咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、聘唑基、異腭唑基、 聘二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嗒啡基、 口密。定基、°比啡基、三啡基、四啡基（tetrazinyl)、吲哚基、苯 并嘆吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、吲 °坐基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并聘唑基、喹啉基、 異喹啉基、呔啡基、喹喏啉基、喹唑啉基、唓啉基和σ奈啶 基丨各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3取代基可 為相同或不同； R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、氟基、氯基、溴基、磁基、羥 基、乙醯氧基、曱基、乙基、異丙基、第三丁基、二氟甲 基、三氟曱基、甲氧基、乙氧基、二氟曱氧基、三氟曱氧 基、曱硫基、異丙硫基、3 -乙氧基-正丙基、曱氧基曱基、 2-曱氧基乙氧基、CH2-CN、C(0)0CH3、S(0)2CH3、NH2、 N(CH3)2、0P(0)(CH2CH3)2、苯基、N-0比洛曱酿基（pyrroyl)、 噻二唑基和吡啶基。 在第二較佳態樣之更佳具體實例中，本發明提供式（I) 之化合物，其中 Q為2 ->臭基-6-氯基- 4- (九說基-丁-2 -基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、α夫α南基、°比咬基、嗟吩基、 °塞二嗤基、暖吐基、異睛嗤基、嗔吐基、異嘆。坐基、。比。坐 基和嘧啶基；各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3 取代基可為相同或不同； R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、溴基、氣基、氟基、曱基、乙 201105234 基、三氟曱基、甲氧基和三氟曱氧基。 在第二較佳態樣中，本發明提供式⑴之化合物，其中 Q為2,6-二氣基_4-(九氟基·丁 _2_基）苯基；及、Rl、r2 和R3被定義於其中。 在第二較佳態樣之較佳具體實例中，本發明提供式⑴ 之化合物，其中 Q為2,6-二氣基-4-(九氟基_丁_2_基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、 咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、腭唑基、異曜唑基、 聘二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、嗒畊基、 嘲定基、。比啡基、二啡基、四啡基（tetrazinyl)、。引〇朵基苯 并嗟吩基、苯并呋喃基 '苯并咪唑基、苯并嘆二唑基、吲 唑基、笨并三唑基、苯并噻唑基、苯并腭唑基、喹啉基、 異啥琳基、呔畊基、喳喏啉基'喹唑啉基、唓啉基和α奈啶 基，各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3取代基可 為相同或不同； R和R皆為氮；及 R係選自氰基、硝基、氟基、氯基、溴基、峨基、經 基、乙醯氧基、甲基、乙基、異丙基、第三丁基、二氟甲 基、三氟曱基、甲氧基、乙氧基、二氟曱氧基、三氟甲氧 基、甲硫基、異丙硫基、3-乙氧基-正丙基、甲氧基甲基、 2-甲氧基乙氧基、CH2-CN、C(0)0CH3、S(0)2CH3、NH2、 N(CH3)2、0P(0)(CH2CH3)2、苯基、N-0比口各曱醯基（pyrroyl)、 °塞二嗤基、和u比定基。 在第三較佳態樣之更佳具體實例中，本發明提供式（I) 12 201105234 之化合物，其中 Q2為2,6-二氯基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基； Q1係選自苯基、聯苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基、 噻二唑基、聘唑基、異腭唑基、噻唑基、異噻唑基、吡唑 基和嘧啶基；各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3 取代基可為相同或不同； R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、溴基、氯基、氟基、曱基、乙 基、三氟甲基、曱氧基和三氟甲氧基。 最佳之式（I)化合物係選自 W-[2-乙基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）-6-甲基-苯基]-3-(4-氰基-2-甲基苯曱醯胺基）-2-曱氧基苯甲醯 胺（表A之化合物編號A5); #-[2-乙基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）-6-甲基苯基]-3-(4-氟基-2-氣苯甲醯胺基）-2-甲氧基苯甲醯胺 (表A之化合物編號A3); #-[2-溴基-6-氯基-4-(1,2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙 基）苯基]-3-(4-氟基-2-氣苯甲醢胺基）-2-甲氧基苯甲醯胺（表 B之化合物編號B2); ^/[2-漠基-6-氣基-4-(1，2,2,3,3,3-六1基-1-三1曱基丙 基）-笨基]-3-(4-氰基-2-甲基苯曱醯胺基）-2-甲氧基苯曱醯胺 (表B之化合物編號B1); #-[2,6-二氯基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙基） 苯基]-3-(4 -氟基-2-氣苯曱醢胺基）-2 -曱氧基笨甲醢胺（表匸 之化合物編號C1) > 13 201105234 iV-[2,6-二氣基-4-(1,2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙基） 苯基]-3-(4-氰基-2-甲基苯曱醯胺基）-2-曱氧基苯曱醯胺（表 C之化合物編號C2); #-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）-6-甲基苯基]-3-(4-氟苯曱醯胺基）-2-甲氧基苯甲醯胺（表A之 化合物編號A1); #-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）-6-甲基-苯基]-3-(4-氰基苯曱醯胺基）-2-曱氧基苯曱醯胺（表A 之化合物編號A4); #-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）-6-甲基苯基]-3-(2-曱基-3-硝基苯甲醯胺基）-2-曱氧基苯曱醯 胺（表A之化合物編號A2);及 #-{3-[2-溴基-6-氣基-4-(1,2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲 基丙基）-苯基胺曱醯基]-2-甲氧基苯基}-2,4,6-三氟苯甲醯 胺（表B之化合物編號B189)。 在另一態樣中，本發明提供式（II)之化合物，

其中Q1、R1、R2和R3如式（I)所定義和其較佳具體實例 相當於式⑴之化合物；及 Q2係選自： 2 -乙基-6 -曱基- 4-(全異丙基）苯基、 14 201105234 2-溴基-6-氣基-4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- 二氯基-4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- 二曱基- 4-(全氟異丙基）苯基、及 2 -甲基-6-甲氧基甲基-4-(全氟異丙基）苯基。 在一較佳具體實例中，本發明提供式（Π)之化合物，其 中 Q係選自笨基、聯笨基、咬u南基、π比σ定基、α塞吩基、 °塞二。坐基、聘。坐基、異聘嗤基、嗟α坐基、異„塞β坐基、。比β坐 基和°密。定基；各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3 取代基可為相同或不同； R1和R2皆為氫；及 R3係選自氰基、硝基、溴基、氣基、氟基、曱基、乙 基、二氟甲基、曱氧基和三氟甲氧基；及 Q2係選自； 2-乙基-6-曱基-4-(全氟異丙基）苯基、 2-溴基-6-氯基-4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- 二氣基-4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- —甲基- 4-(全氟異丙基）苯基 '及 2-甲基-6-曱氧基甲基_4_(全氟異丙基）笨基； 或其農業化學上可接受的鹽或小氧化物。 最佳之式（II)化合物為該等表E、G、卜W l之化合 物。 【實施方式】 ，WO 08/000438 本發明之化合物可藉由各種方法（例如 15 201105234 中所述之方法）製造。 1)式（I)之化合物可藉由將式（V)之化合物（其令R為 OH、0!-(：6烧氧基、Cl' F或Br)用式NHR2Q2之胺處理而 製得。當R為OH時，該等反應可在偶合試劑（諸如DCC (N，N’-二環己基碳二亞胺）、EDC(1-乙基-3-[3-二曱胺基_丙 基]碳二亞胺鹽酸鹽）或B0P-C1(雙（2-側氧基腭唑啶基）膦 醯氯（phosphinic chloride)))存在下、在鹼（諸如吡啶、三乙 胺、4-(二甲胺基）吡啶或二異丙基乙胺）存在下，以及視需要 在親核性觸媒（諸如羥基笨并三唑）存在下進行。當r為〇 時，該等反應可在鹼性條件下（例如在吡啶、三乙胺、4_(二 甲胺基）口比咬或二異丙基乙胺存在下）及視需要在親核性觸 媒存在下進行或者，該反應可在包括有機溶劑（較佳為乙 酸乙酿)及水性溶劑(例較佳為碳酸氫納溶液)的雙相系統中 進行。當R為Cl-C6^氧基時，可藉由在熱方法中將酿和胺 一起加熱而將酯直接轉換成為醯胺。

2)式（V)之醯鹵類（其中汉為a、f 硫醯氣或草醯氣處理而從式（ν)<羧酸類 得。 或Br)可藉由用亞 (其中R為〇H)製 3)式（V)之幾酸類（其中 R為0H)可藉由在溶劑（諸如乙 16 201105234 醇）中用鹼I·生氫氧化物（諸如氫氧化鈉）處理酯而從式（v)之 酉旨類（其中汉為Ci-h烷氧基）形成。 4) 式（V)之酯類（其中汉為Ci_C6烷氧基）可藉由在如〇 中所述之標準條件下與式Q1⑽H之㈣或式 之醯鹵（其中Hal為C1、F或B)的醯化作用而藉由處理式（IV) 之化合物（其中尺為c丨_C6烷氧基）製得。 5) 式（IV)之化合物（其中尺為CiC0烷氧基）可藉由在酸 性條件下用醇R-OH及然後形成N_Rl鍵連續處理而從式 之化5物製；f于。例如’還原胺化作用（animati〇n)可藉由用酸 或酮及還原劑諸如氰基硼氫化鈉處理胺而達成。或者，烷 化作用可藉由用烷化劑諸如蟲烷處理胺，視需要在鹼存在 下而達成。或者，芳基化作用可藉由用芳基齒化物或磺酸 酯在適當觸媒/配位基系統（時常為鈀（〇)錯合物）存在下處理 胺而達成。

6)或者’式（IV)之化合物（其中尺為Cl_c6烷氧基）可經 由以式R1 -NH2之胺或其他亞胺類似物置換脫離基，接著用 金屬觸媒水解而從式（vii)之化合物（其中r為Cl_c6烧氧基 和LG為脫離基，諸如氟基、氣基或磺酸酯）製得。參見例 如：Chemical Communications (2009)，（14)，1891-1893 咬 Journal of Organic Chemistry (2000)，65(8)，2612-2614 〇 17 201105234

(VII) R

R (IV) 式（VII)之化合物和式Rl_丽2之醯胺類為已知 可藉由熟習該項技術者已知的方法製造。 或 7)或者，式⑴之化合物，可藉由在如〇中 條件下WWh之㈣或式#〇_之_(= Hal為a、F或Br)處理式（ιχ)之化合物而製得。 R、n 人 Q1 R2，N、Q2 /、。2 8)式（IX)之化合物可藉由在如1}中所述之標準條件下 與NHR2q2之胺的醯胺鍵形成，接著在標準條件下除去保護 基p而從式（viii)之化合物（其中p為適當的保護基和r為 OH、Ci或CVC8烷氧基）形成。 … 9)

(vm) R (㈧ R2，％2 式（VIII)之化合物（其中 R為OH或Ci-Cg燒氧基）可 18 201105234 藉由保護式（IV)之化合物（其中R為〇H或CiC6烷氧義）中 的胺官能性而製得。適當保護基包括胺甲酸酯類（諸如 丁氧羰基、烯丙氧羰基和苯曱氧羰基）' 三烷矽基基團（諸Z 第二丁基二曱基-矽基）和醯基基團（諸如乙醯基）。 1〇)關於式（viii)之化合物和式（IV)之化合物，該等酯 類（其中11為CrC6烷氧基）可藉由在溶劑（諸如乙醇）中用鹼 性氫氧化物（諸如氫氧化鈉）處理而水解成酸類（其中R為 OH)。該等酸可藉由用如2)和3)中所述之亞硫醯氯或草醯氣 處理而轉化成醯氯類（其中R為C1)。 Π)或者，式（IV)之化合物（其中R為〇H、C1、F、Br 或Q-C6烷氧基）可藉由在如丨）中所述之標準條件下與式 nhr2q2之胺的醯胺鍵之形成而直接轉化成式（ιχ)之化合 物。 12) 或者，式（IX)之化合物可藉由用式r〗_NH2之化合 物或其他亞胺類似物置換脫離基，接著用金屬觸媒水解而 從式（XI)之化合物（其中LG為脫離基諸如碘基、溴基、氣基 或續酸酷）製得。參見例如：Chemical Communications (2009) ’（14)，1891-1893 或 Journal 〇f 〇rganic Chemistry (2000) ， 65(8) ， 2612-2614 。 13) 式（XI)之化合物可經由在如丨）中所述之標準條件 下的醯胺鍵形成而從式（X)之化合物（其中r為Ci或〇H及 LG為如12)中所述之脫離基）製得。式（χ)和式（IV)之化合物 為已知化合物或可藉由熟習該項技術者已知的方法製造。 19 201105234

14)式（IX)化合物（其中Ri為氫）之替代合成可藉由式 (XIII)之硝基化合物的還原作用達成，諸如藉由在酸性條件 下用氣化錫處理，或由貴金屬諸如鈀碳催化之氫化作用。

Y為LG或OMe b)式（XIII)之化合物可經由在如1}中所述之標準條 件下與式NHR2Q2之胺的醯化作用而自式（ΧΠ)之化合物（其 中R為OH、C1或CVC6烷氧基）衍生。 16) 對於式（XII)之化合物，該等酯（其中R為Ci_c6燒 氧基）可藉由在溶劑（諸如如3)中所述之乙醇）中用鹼性氫氧 化物（諸如氫氧化鈉）處理而水解成酸類（其中R為〇H)0該 等酸可藉由用如2)中所述之亞硫醯氣或草醯氯處理而轉化 成醯氯類（其中R為C1)。式（χιι)之化合物為已知的或可藉 由熟習該項技術者已知的方法製造。 17) 式（XII)之化合物可藉由在鹼（諸如NaH)存在下與 甲醇反應而彳足式（XIV)之化合物（其中LG為鹵素，諸如敦或 20 201105234 氣）製造。

R (XIV)

(XII) 鹵素用氧親核劑之置換也可在式（XIII)之中間物進行。 式（I)之化合物可用來控制昆蟲有害生物例如鱗翅目 (Lepidoptera)、雙翅目（Diptera)、半翅目（Hemiptera)、缕翅 目（Thysanoptera)、直翅目（Orthoptera)、斐蠊目 (Dictyoptera)、鞘翅目（Coleoptera)、蚤目（Siphonaptera)、 膜翅目（Hymenoptera)和等翅目（Isoptera)以及其他無脊椎動 物有害生物，諸如，蟎、線蟲和軟體動物的感染。昆蟲類、 蟎類、線蟲類和軟體動物類在下文中總稱為有害生物。該 等可藉由使用本發明化合物控制的有害生物包括該等與農 業（該術語包括食物和纖維產物的作物之生長）、園藝和動物 農事、寵物、林產和植物源（例如水果、縠粒和木材）的產物 之儲存有關之有害生物；該等與人造結構的損害及人和動 物的疾病傳播有關之有害生物；以及討厭的有害生物（例如 蒼蠅）。 可被（I)化合物控制的有害生物種類之例子包括：桃蚜 (均(蚜蟲）、棉財（却以5 （蚜蟲）、豆呀 {Aphis fabae){i^ , ^ ^ {Lygus spp.)(f (capsids) > 椿屬（办SPP.)(盲堵）、褐飛兹（爪7叩/wge似）（飛 風（Planth〇PPer))、黑尾葉輝价仙心⑶吻）（葉蟬）、 21 201105234 綠椿屬spp.)(椿象）、褐椿屬（五•以spp )(椿 象）、緣椿屬（Zepiocorz’M spp.)(椿象）、西方花莉馬 (FrawWnze//fl occWewia/kK薊馬）、薊馬屬（Thrips spp.)(薊 馬）、馬鈴薯曱蟲（丄ij?ecem//«eaia)(科羅拉多馬鈐 薯曱蟲（Colorado potato beetle))、棉象蟲 棉鈴蟲（boll worm))、介殼蟲屬spp.)(介 殼蟲）、粉蝨屬（JWa/ewroi/α spp.)(白粉蝨（white flies))、终 草粉蝨CSemzha iakcz_)(白粉蝨）、歐洲玉米螟 ΛΜΖπ·/α/ζ··〇(歐洲玉米螟）' 海灰翅夜峨（Spodoptera /i"ora/b)(棉葉蟲（cotton leafworm))、於草青蟲（i/ehoMb vzreicewsK 煙夜蛾（tobacco budworm))、玉米穗蟲 (Helicoverya armigera)(棉鈐螽）、美洲棉鈐螽（ffelicoverpa zea)(棉鈴蟲）、棉捲葉填（办/epifl i/erogak)(棉捲葉蟲）、大 菜粉蝶（Pz'erb心awkize)(白粉蝶）、小菜蛾（p/wie//a X少/o<sie//a)(吊絲蟲（diamond back moth)) ' 地老虎屬 SPP.)(切根蟲）、二化填蟲（CAz7o (稻鑽心蟲）、 飛蝗（ZocwWa migrwork)(蝗蟲）、澳洲蝗蟲 iermz«z/erfl)(蝗蟲）、條葉曱屬（I)M6r£mCa spp.)(根蟲）、蘋果 全爪蹣少cAwi w/wn_)(歐洲紅蟎）、柑橘全爪蹣 (Pa«0«_yc/zws chrz·)(柑桔葉蟎）、二點葉瞒 urticae)(.一 斑葉蜗（two-spotted mite)、紅葉瞒（7^以⑽少cAws cinnabarinus){ kc- ίφ. (carmine spider mite))、柑桔錄蜱 o/dvora)(柑桔鏽壁蝨（citrus rust mite))、側 多食附線蜗（Po/少pAagoiflriowemwi· (細蜗）、短鬚蜗屬 spp.)(平蟎（flat mites))、牛壁蝨 22 201105234 mz’crop/ws)(牛蚤）、狗壁兹（£>ermace«ior 美洲狗 蚤）、描蚤（CienocepA We·? /β/ζ·5·)(|苗蚤）、斑潛繩屬（L/riom_yza spp.)(潛葉蟲（leafminer))、家繩（Mwscfl i/owesiz’caX 家蠅）、 埃及斑蚊（dede·? (蚊蟲）、遽蚊屬（dwojy/ze/e·? Spp·)(蚊 愚）、家蚊屬（Cw/ex Spp.)(蚊蟲）、綠頭蒼竭屬（Lwc////a SPP.)(麗竭（blowflies))、德國蟑螂（·5/βίίβ//<2 german/ca)(緯 螂）、美洲蟑螂（尸(3werz’cfl«a)(蟑螂）、東方蟑螂 on'enia/h)(緯螂）、澳白蛾科（Mastotermitidae)(例如 AfflWoiermes spp.)、蘋白蟻科（Kalotermitidae)(例如新白蟻屬 (iVeoierme·? spp·))、鼻白蟻科（Rhinotermitidae)(例如家白蟻 {Coptotermes /ormwaww)、黃肢散白蟻（i?e"’cw/"ermes /7ανζ>α)、黃胸散白蟻（i?. werfliws)、南方散白蟻（i?· WrgzWcw)、西方散白蟻（i?· /zaperu)和桑特散白蠘（i?· Μπίο«β«·5ί··5))和白蟻科（Termitidae)(例如黃球土白蟻 (Globitermes sulfureus))之白缚^、熱帶火蟻 (火蟻）、小黃家蟻（Monomorz’wm ;?/ΐβ，αο«ζ··5)(法老 壤）、毛襄凰（Damalinia spp.)和長顎乱屬（Zz'wogwaMM·? spp·)(羽虱（biting lice)和血虱（sucking lice))、根瘤線蟲 (Me/o〖i/og_yne spp.)(根瘤線蟲）、包囊線蟲（G/〇6oc?era spp.) 和包囊線蟲（/^erot/era spp.)(囊胞線蟲）、根腐線蟲屬 (Priz^/e/icAw spp.)(壞疽線蟲（iesi〇I1 nemat〇des))、内侵線蟲 屬（Moc/oph/MS spp.)(香蕉穿孔線蟲）、半穿刺蟲屬 spp.)(柑桔線蟲）、捻轉胃蟲㈣c/jWiS cowioriwsK 理發標線蟲（barber pole worm))、克氏細蟲 (C^e«or/ia6ciiD e/egcms)(醋小線蟲（vinegar eeiworin))、毛圓 23 201105234 線蟲屬（7WC/^以spp.)(消化道線蟲）和庭院灰蛞蝓 (Derocerw (蛞蝓）。 本發明因此提供控制昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物之方 法，其包含將殺蟲、殺蟎 '殺線蟲或殺軟體動物有效量的 式⑴化合物或包含式（1)化合物之組成物施用於有害生物、 有害生物所在地（較佳植物）或施用於容易被有害生物攻擊 的植物。式（I)化合物較佳被用於對抗昆蟲或瞒。 術語「植物」如使用於本文中包括幼苗、灌木或樹。 應了解作物為也包括藉由習知的育種方法或藉由基因 工程而對除草劑或除草劑類別（例如ALS-、GS-、EPSPS- ' PPO-和HPPD-抑制劑）產生耐受性的作物。以習知的育種方 法而對咪唑啉酮類（例如曱氧咪草煙（imazam0x))產生耐受 性的作物之例子為Clearfield®夏曰油菜（can〇ia)。以基因工 程法而對除草劑產生耐受性的作物之例子包括以商標 RoundupReady®和LibertyLink®商業上可得的抗嘉磷塞 (glyphosate)-及抗固殺草（giufosjnate)之玉米品種。 也應了解作物為該等藉由基因工程法已對有害昆蟲產 生抗丨生之作物，诸如Bt玉米（抵抗歐洲玉米填（European corn borer))、Bt棉花（抵抗棉鈴象鼻蟲（c〇tt〇n b〇u weevu))以及 Bt馬鈴薯（抵抗科羅拉多甲蟲（c〇i〇rad〇 beetle))。Bt玉米的 例子為NK®之Bt-176玉米雜種（先正達種子公司（Syngenta Seeds)p包括一或多種為了抗殺蟲劑性編碼及表現一或多 種毒素之基因的基因轉殖植物之例子為KnockOut®(玉 米）、Yield Gard®(玉米）、NuCOTIN33B®(棉花）、 Bollgard®(棉花）、NewLeaf®(馬鈴薯）、NatureGard® 和 24 201105234

Protexcta®。 乍物和其種子物質二者可抗除草劑和同時也抗昆 蟲吃食（「堆叠（stacked)」基因轉殖結果）。例如，種子可具 有表現^蟲㈣蛋白質而同時耐嘉磷塞（glyphosate)之能 力。 ^心了解作物為該等藉由育種或基因工程的習知方法 而獲得且包含所謂的輸出型性狀(。utput traits)(例如改良之 儲藏穩定性、較高的營養價值和改善口味）之作物。义 為了將式（I)之化合物以殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或 殺軟體動物劑施用於有害生物、有害生物的所在地或易受 有害生物侵襲的植物’式⑴之化合物通常被調配成組成 物，其除了式（I)化合物之外，包括適當惰性稀釋劑或載劑， 及視需要之界面活性劑(SFA)。SFA等為能夠藉由降低界面 張力修正界面（例如，液體/固體，液體/空氣或液體/液體界 面）之性質和藉此導致其他性質（例如分散、乳化和濕潤）的 改變之化H較佳的是所有組成物（固體和液態調配物兩 者）包含（以重量計）0.0001到95%(更佳i到85%，諸如5 到60% )之式⑴化合物。組成物通常使用於控制有害生物， 致使以每公頃0.1克到1〇公斤，較佳每公頃丨克到6公斤， 更佳每公頃1克到1公斤的比率施用式⑴之化合物。 當使用於浸種時，式（I)之化合物係以每公斤種子 0.0001克到10克（例如〇.〇〇1克或〇 〇5克），較佳〇 〇〇5克 到10克，更佳0.005克到4克的比率使用。 在另一態樣中’本發明提供殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺 軟體動物之組成物，其包含殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體 25 201105234 動物有效量的式⑴化合物和為此的適當載劑或稀釋劑。組 成物較佳為殺蟲或殺蜗組成物。 組成物可選自許多的調配物類型，包括可粉化粉劑 (DP)、可溶性粉劑（SP)、水溶性粒劑（SG)、水分散性粒劑 (WG)、可濕性粉劑（WP)、粒劑（GR)(慢或快速釋放）、可溶 性濃縮物（SL)、油溶性液體（0L)、超低體積液體（UL)、可乳 化濃縮物（EC)、分散性濃縮物（DC) '乳液（水包油型（EW)和 油包水型（EO)兩者）、微乳液（ME) '懸浮濃縮物（sc)、喷霧 劑、霧/煙調配物、膠囊懸浮液（cs)和種子處理調配物。在 任何例子中所選擇的調配物類型將視所設想之特殊目的和 式（I)化合物的物理、化學和生物的性質而定。 可粉化粉劑（DP)可藉由混合式⑴之化合物與一或多種 固體稀釋劑（例如天然黏土、高嶺土、葉臘石、膨潤土、氧 化鋁、微晶高嶺土、矽藻土（kieseiguhr)、白堊、矽藻土 (diatomaceous earth)、罐酸弼、碳酸飼和鎂、硫、石灰、穀 粉、滑石和其他有機和無機固體載劑）及將混合物以機械研 磨到細粉而製備。 可溶性粉劑（SP)可藉由將式⑴化合物與一或多種水溶 性無機鹽類（如破酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎮）或一或多種水溶 性有機固體（如多醣類）及視需要與一或多種濕潤劑、一或多 種为政劑或该等試劑之混合物混合，以改良水分散度/溶解 度而製備。接著將混合物研磨成細粉末。也可將相似的組 成物粒化而形成水溶性粒劑（SG)。 可濕性粉劑（WP)可藉由混合式⑴之化合物與一或多種 固體稀釋劑或載劑、一或多種濕潤劑、和較佳地一或多種 26 201105234 的分散劑，及視需要之一或多種的懸浮劑以促進在液體中 的分散而製備。混合物然後磨成細粉。也可將相似的組成 物粒化而形成水分散性粒劑（WG)。 粒劑（GR)可藉由將式（I)化合物和一或多種粉末固體稀 釋劑或載劑的混合物粒化而形成，或藉由在多孔粒狀材料 (例如浮石、綠坡縷石黏土、漂白土、矽蒸土（kieselguhr)、 矽藻土（diatomaceous earthS)或研碎玉米梗）中吸收式⑴化 合物（或其在適當試劑中之溶液）或藉由使式⑴化合物（或其 在適當試劑中之溶液）吸附在硬核心材料（例如砂、矽酸鹽、 礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上且如果需要的話乾燥，而 從預先形成的空白顆粒形成。常用於幫助吸收或吸附的試 W已括/合釗（例如脂族和芳族石油溶劑、醇類、醚類、酮類 和醋類）和黏著劑（例如聚乙酸乙稀g旨類、聚乙稀醇類、糊精 類、糖類和植物油類）。一或多種其他的添加劑也可包含在 粒劑中（例如乳化劑、濕潤劑或分散劑）。 刀政f生濃細液（Dc)可藉由將式⑴之化合物溶解在水或 有機溶劑（例如酮、醢Λ ^ a、 ^ %或—知醚中）而製備。這些溶液可包含 界面活，劑(例如以改良水稀釋或防止在喷灑箱中結晶）。 可礼化展、4匆（EC)或水包油型乳液可藉由將式⑴ 之化合物溶解在有機溶劑（視需要地包含—或多種濕潤劑、 :或多，化劑或該等試劑的混合物)中而製得。用於Μ 中的適^有機溶劑向^^~ 括方烴類（例如烷基苯類或烷基萘類， 以 SOLVESSO 1〇〇、τ LVESSO 150 和 SOLVESS〇 2〇〇 為 例，SOLVES SO A 兮皿士· W〇 g, . Μ、D冊商標）、酮類（例如環己酮或曱基環己 酉同）和知類（例如苯曱 •糠醇或丁醇）、iV-院基吼π各。定酮類（例 27 201105234 如沁甲基吡咯啶酮或沁辛基吡咯啶自同）、脂肪酸的二甲基醯 胺類（例如C8_c1Q脂肪酸二甲基醯胺）和氣化烴類。EC產物 在加到水中時可自然地乳.化，產生具有足夠穩定性的乳液 而允許經由適當裝備喷灑施用eEW的製備涉及獲得呈液體 (如果其在室溫下不是液體，其可在合理的溫度下，典型地 在7〇°C以下熔化）或在溶液中（藉由將其溶解在適當溶劑中） 的式（I)化合物及然後在高剪切下將所得液體或溶液乳化於 包含一或多種SFA之水中，以產生乳液。使用於Ew中的 適當溶劑包括植物油類、氣化烴類（諸如氣苯類）、芳族溶劑 (例如烷基苯類或烷基萘類）和其他在水中具有低溶解度之 適當有機溶劑。 «乳液（ME)可藉由混合水和一或多種溶劑與一或多種 SFA的摻合物而製備，以自然地產生熱力學穩定之等向性 液態調配物。式（I)之化合物最初以水或溶劑/SFA摻合物存 在。使用於ME中的適當溶劑包括該等上述使用於Ec或EW 之溶劑。ME可為水包油型或油包水型系統（該系統存在可 藉由導電率測量測定）和可適合於將水溶性和油溶性殺蟲劑 混合在相同調配物中。ME適合於稀釋在水中，或保持微乳 液或形成一種習知水包油型乳液。 懸浮濃縮物（SC)可包含式⑴化合物的細碎不溶性固體 粒子之水性或非水性懸浮液。sc可藉由在適當介質中將式 (I)的固體化合物球磨或珠磨，視需要地與一或多種分散劑 一起’以產生化合物的細粒懸浮液而製備。一或多種濕潤 劑可包含在組成物中且可包括懸浮劑以減少粒子沈降的速 率。或者，式（I)化合物可乾磨和加至水（包含上述試劑） 28 201105234 中以產生所要的最終產物。 喷霧劑調配物包含<⑴化合物和Μ的推進劑（例如正 丁 =)。式（I)之化合物也可溶解或分散在適當介質（例如水或 水/分此性液體，諸如正丙醇）以提供使用於非加壓手動噴灑 果之組成物。 式（1)化5物可以乾燥狀態與煙火（pyr〇technic)混合物 混合以形成適合於在封閉空間中產生包含化合物的煙霧之 組成物。 ,膠囊懸浮液（CS)可藉由類似於製備EW調配物的方法 製備，但用額外聚合階段以使獲得油滴的水性分散液，其 中母個油滴以聚合殼包封且包含式（I)之化合物和為之視需 要的載劑或稀釋劑。聚合殼可藉由界面縮聚反應或藉由凝 聚程序產生。組成物可提供於式⑴化合物的控制釋放且其 可用於種子處理。式（1)之化合物也可調配在生物可降解聚 合基質中以提供化合物的緩慢控制釋放。 組成物可包括一或多種添加劑以改良組成物的生物效 能（例如藉由改良表面的濕潤、滯留或分佈；處理表面的抗 雨性；或式（I)化合物的吸收或流動性卜該等添加劑包括界 面活性劑、以油為主之喷霧添加劑，諸如某些礦物油類或 天然植物油類（例如大豆和油菜子油），和這些與其他的生物 增強佐劑（可幫助或改良式（I)化合物之作用的成分）之摻合 物。 也可將式（I)化合物調配成用於種子處理，諸如成為粉 劑組成物（包含用於乾種子處理（DS)之粉劑、水溶性粉劑 或用於漿料處理之水分散性粉劑（WS))或成為液體組成物 29 201105234 (包含可流動濃縮物（FS)、溶液（LS)或勝囊懸浮液⑽)）。 S SS ws、FS及LS組成物之製備分別非常類似於上述 的DP、SP、wp、％及DC組成物的製備。用於處理種子 之組成物可包含有助於組成物黏著於種子的試劑（例如礦物 油或膜形成阻劑）。 、濕潤劑、分散劑及乳化劑可為陽離子、陰離子 '兩性 或非離子型之表面SFA。 陽離子型之適當SFA包括四級銨化合物（例如溴化十六 基三甲基銨）、咪唑啉類和胺鹽類。 適當陰離子SFA包括脂肪酸之鹼金屬鹽類、硫酸的脂 肪族單醋之鹽類（例如月桂基硫酸納）、磺酸化芳香族化合物 之鹽類（例如十二基苯磺酸鈉、十二基苯磺酸鈣、丁基萘磺 酸鹽及二-異丙基-與三-異丙基_萘續酸納《混合物）'_硫酸 鹽、醇醚硫酸鹽（例如月桂醇聚氧乙烯鍵_3_硫酸納（s〇di· laureth-3-Sulfate))、醚羧酸鹽（例如月桂醇聚氧乙烯醚_3_羧 酸鈉）、磷酸酯（來自一或多種脂肪醇與磷酸（以單酯優先）或 五氧化二磷（以二酯優先）之間的反應之產物，諸如在月桂醇 與四磷酸之間的反應，此外可將這些產物乙氧基化）、磺酸 基琥珀醯胺酸鹽、石蠟或烯烴磺酸鹽、牛脂酸鹽及 木質績酸鹽。 適當兩性型之SFA包括甜菜驗類、丙酸鹽類及甘胺酸 鹽類。 適當非離子型SFA包括環氧烧類（諸如環氡乙烧、環氧 丙烷、環氧丁烷或其混合物）與脂肪醇（諸如油醇或十六基醇） 或與烷酚類（如辛酚 '壬酚或辛曱酚）之縮合產物；衍生自長 30 201105234 鏈脂肪酸或己糖醇酐之部分酯類；該部分酯類與環氧乙烷 之縮合產物；嵌段聚合物（其包含環氡乙烷和環氧丙烷）；烷 醇醯胺類；簡單酯類（例如脂肪酸聚乙二醇酯）；氧化胺類（例 如氧化月桂基二甲胺）及卵磷脂。 適當懸浮劑包括親水性膠體（如多醣類、聚乙烯基吡咯 啶酮或羧甲基纖維素鈉）及膨脹黏土（諸如膨潤土或鎂鋁海 泡石）。 式（I)化合物可以任何施用除害化合物的已知方式施 用。例如’可將經調配或未經調配之化合物直接地施用於 有害生物或有害生物之所在地（例如有害生物棲息地，或易 受有害生物感染之生長植物）或施用於植物的任何部分（包 括葉片、梗、枝或根部）、在種植之前的種子或其它植物生 長或種植之介質（諸如圍繞根部的土壞，一般為土壤、稻田 水或水栽培育系統），或可將其噴灑或灑粉在土壤中或水性 % i兄上，將其以浸泡施用、以乳膏或糊料調配物施用、以 蒸氣施用或經由分配或併入組成物中（如粒劑組成物或包裝 在水溶性袋子中的組成物）而施用在土壤中或水性環境中。 也可將式（1)化合物注入植物中或使用電力學喷霧技術 或其它的低容量法錢在植被上，或以地面或空中灌親系 統施用。 用作為水性製劑（水溶液或分散液）的組成物通常以包 含同比例的活性成分的濃縮物形式供應，濃縮物係在使用 之前加至水令。這些可包括Dc、sc、ecew、me、sg、 SP WP WG及CS之濃縮物常需要耐得住長期貯存，並在 該貯存之後，能夠將其加入水中形成水性製劑，其維持均 31 201105234 勻達足夠時間以使彼等能夠以習用的噴灑設備施用。該等 水性製劑可包含改變量的式⑴化合物（例如〇 〇〇〇1至1〇重 量％)，其視彼等欲使用的目的而定。 式⑴化合物可用在與肥料（例如含氮一鉀-或磷_之肥料） 的混合物中。適合的調配物型式包括肥料之粒劑。混合物 較佳地包含高達25重量％之式（I)化合物。 本發明.因此也提供含包含肥料及式⑴化合物之肥料組 成物。 本發明的組成物可包含其它具有生物活性之化合物（例 如微營養素），或具有殺真菌活性或具有植物生長調節、除 草、殺蟲 '殺線蟲或殺蜗活性之化合物。 式（I)化合物可為組成物的唯一活性成分或其在適當情 況下可與一或多種額外的活性成分（諸如除害劑、殺真菌 劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑）混合。額外的活性 成分可.提供具有更寬的活性範圍或增加於所在地的持續 性之組成物；使式（I)化合物的活性增效或補充其活性（例如 藉由增加作用速度或克服排斥性）；或有助於克服或避免對 個別成分發生抗性。特別之額外活性成分將視所要之組成 物的利用性而定。適當除害劑的例子包括下列： a)合成除蟲菊精類（pyrethroids)，諸如百滅宜 (permethrin)、赛滅寧（cypermethrin)、芬化利、 益化利（esfenvalerate)、第滅寧（dehamethrin)、赛洛寧 (cyhalothrin)(特別是；I _赛洛寧（lambda_cyhal〇thrin))、畢芬 寧（bifenthrin)、芬普寧（fenpr〇pathrin)、赛扶寧（cynuthrin)、 太氟寧（tefluthrin) '魚安全合成除蟲菊精類（例如埃索芬普 32 201105234 (ethofenprox))、天然除蟲菊精（pyrethrin)、治滅寧 (tetramethrin)、右亞列寧（S-bioallethrin)、芬福寧 (fenfluthrin)、炔丙菊酯（praiiethrin)或5-苯曱基-3-呋喃甲基 -(!>(lR，3S)-2,2-二曱基-3-(2-亞氧雜硫雜環戊烷 (oxothiolan)-3-基曱基）環丙烷羧酸酯； b) 有機碌酸鹽類，諸如，佈飛松（profenofos)、蘇佈松 (sulprofos)、殿殺松（acephate)、曱基巴拉松（parathion)、谷 速松（azinphos-methyl)、滅賜松（demeton-s-methyl)、飛達松 (heptenophos)、硫滅松（thiometon)、芬滅松（fenamiphos)、 亞素靈（monocrotophos)、佈飛松（profenofos)、三落松 (triazophos)、達馬松（methamidophos)、大滅松 (dimethoate)、福賜米松（phosphamidon)、馬拉松 (malathion)、陶斯松（chlorpyrifos)、裕必松（phosalone)、托 福松（terbufos)、繁福松（fensulfothion)、大福松（fonofos)、 福瑞松（phorate)、 巴賽松（phoxim)、 亞特松 (pirimiphos-methyl)、必滅松（pirimiphos-ethyl)、撲滅松 (fenitrothion)、福賽絕（fosthiazate)或大利松（diazinon); c) 胺基曱酸酯類（包括胺基曱酸芳酯），諸如比加普 (pirimicarb)、曲紮美特（triazamate)、克索卡（cloethocarb)、 加保扶（carbofuran)、呋線威（furathiocarb)、愛殺芬卡 (ethiofencarb)、得滅克（aldicarb)、索福羅斯（thiofurox)、丁 基加保扶（carbosulfan)、免歒克（bendiocarb)、丁基滅必兹 (fenobucarb)、安丹（propoxur)、納乃得（methomyl)或跋殺滅 (oxamyl)； d) 苯甲醯腺類，諸如二福隆（diflubenzuron)、三福隆 33 201105234 (triflumuron)、六伏隆（hexaflumuron)、氟芬隆（flufenoxuron) 或克福隆（chlorfluazuron); e) 有機錫化合物，諸如錫瞒丹（cyhexatin)、芬佈賜 (fenbutatin oxide)或亞環錫（azocyclotin); f) α比嗤類’諸如替布芬比（tebufenpyrad)和芬普蜗 (fenpyroximate)； g) 大環内S旨類，諸如阿凡曼菌素（avermectin)或米貝黴 素類（milbemycins) ’例如阿巴汀（abamectin)、因滅汀 (emamectin benzoate)、伊維菌素（ivermectin)、米貝黴素 (milbemycin)、賜諾殺（spinosad)、印楝素（azadirachtin)或斯 必托蘭（spinetoram); h) 激素類或費洛蒙類； i) 有機氣化合物，諸如安殺番（endosulfan)(特別是α - 安殺番）、六氣化苯、DDT、克氣丹（chlordane)或地特靈 (dieldrin)； j) 月米類’諸如氣苯曱脉（chlordimeform)或三亞蜗 (amitraz)； k) 薰煙劑’諸如氣化苦（chl〇r〇picrin)、二氣丙烧、漠 甲烧或美坦（metam); l) 新於驗類化合物，諸如益達胺（imidacloprid)、赛克 培（thiacloprid)、亞滅培（acetamiprid)、对特必爛 (nitenpyram)、達特南（dinotefuran)、蘇福羅（sulfoxaflor)、 赛速安（thiamethoxam)、可尼丁（cl〇thianidin)，硝乙脲噻唑 (nithiazine)或氟啶蟲醯胺（fi〇nicaniid); m) 一酿基肼類，諸如得芬諾（tebufenozide)、環蟲肼 34 201105234 (chromafenozide)或曱氧芬立（methoxyfenozide); η)二苯醚類’諸如多芬藍（di〇fen〇ian)或派立普斯芬 (pyriproxifen)； 〇)因得克（Indoxacarb); P)克凡派（Chlorfenapyr); q) 0比财酮（Pymetrozine); r) 螺蟲乙酯（Spirotetramat)、季酮蟎酯（Spir〇dicl〇fen) 或表螺甲蜗酯（spiromesifen); s) 一酿胺類’诸如含氟蟲醯胺（flubendiamide)、氯蟲 苯曱醯胺（chlorantraniliprole)或氰蟲苯甲醯胺 (cyantraniliprole)； t) 蘇福羅（sulfoxaflor);或 u) 氰敗蟲腙（Metaflumizone)。 除上列除害劑之主要化學類別之外.，如果對於所欲之 組成物的利用性適當的話，其他具有特別目的之除害劑可 使用於組成物中。例如，可使用特定作物之選擇性殺蟲劑， 例如使用於米的鑽心蟲（stemborer)特異性殺蟲劑（諸如培丹 (cartap))或飛蝨特異性殺蟲劑（諸如布芬淨（bupr〇fezin))。或 者，對特定昆蟲的種類/階段具有特異性之殺蟲劑或殺蟎劑 也了包S在組成物中（例如殺蜗g卩-幼蟲劑，諸如，諸如克芬 蟎（clofentezine)、氟苯米（flubenzimine)、合賽多（heXythiazox) 或得脫蟎（tetradifon);殺蟎殺成蟲劑（m〇tilicides)，諸如大 克蟎（dicofol)或毆蟎多（propargite);殺蟎劑，諸如新殺蟎 (br〇m〇proPylate)或克氯苯（chl〇r〇benzilate);或生長調節 劑，諸如愛美松（hydramethylncm)、赛滅淨（cyr〇mazine)、曱 35 201105234 氧普烯（methoprene)、克福隆（chlorfluazuron)或二福隆 (diflubenzuron)) ° 可包括在本發明組成物中之殺真菌劑的例子為 甲基-2-[2-(2,5-二曱基苯氧基曱基）笨基]_2_甲氧基-亞胺基 乙醯胺基（SSF-129)、4-溴基-2-氰基二甲基-6-三氟甲基 苯并咪唑-1-磺醯胺、a -[W-(3-氣基-2,6-二曱苯基）-2-曱氧基 乙醯胺基]-r - 丁内酯、4-氣基-2-氰基二甲基-5-對甲苯 基口米。坐-1 -確酿胺（IKF-916、斯美達沙米（cyamidazosulfamid))、 3-5-二氣基-#-(3-氣基-1-乙基-1-曱基-2-側氧丙基）-4-甲基 苯甲醯胺（1^-7281、佐殺滅（2〇乂&1111(16))、7\/'-稀丙基-4,5,-二 曱基-2-三曱矽基噻吩-3-甲醯胺（MON65500)、#-(1-氰基-1，2-二曱基丙基）-2-(2,4-二氣苯氧基）丙醯胺（AC382042)、#-(2-甲氧基-5-吡啶基）-環丙烷曱醯胺、阿昔貝拉 (acibenzolar)(CGA245704)、棉鈴威（alanycarb)、阿地莫非 (aldimorph)、敵菌靈（anilazine)、阿扎康。坐（azaconazole) ' 亞托敏（azoxystrobin)、本達樂（benalaxyl)、免賴得 (benomyl)、惡霜靈（biloxazol)、比多農（bitertanol)、保米黴 素（blasticidin S)、漠克座（bromuconazole)、布瑞莫 (bupirimate)、四氣丹（captafol)、蓋普丹（captan)、貝芬替 (carbendazim)、貝芬替氫氣酸鹽（chlorhydrate)、萎鐵靈 (carboxin) ' 加普胺（carpropamid)、香芹 g同（carvone)、 CGA41396、CGA41397、曱基克殺蜗（chinomethionate)' 四 氣異苯腈（chlorothalonil)、氣諾立那（chlorozolinate)、克拉 康（clozylacon)、含銅化合物例如氣氧化銅（copper oxychloride)、氧基氫 S昆銅（copper oxyquinolate)、硫酸銅、 36 201105234 樹脂酸銅（copper tallate)和波爾多（Bordeaux)混合物、克絕 (cymoxanil)、環克座（cyproconazole)、赛普洛（cyprodinil)、 得巴卡（debacarb)、二-2-吡啶基二硫化物1，1’ -二氧化物、 益發靈（dichlofluanid)、達滅淨（diclomezine)、大克爛 (dicloran)、鲍滅爾（diethofencarb)、待克利（difenoconazole)、 燕麥枯（difenzoquat)、二氟林（diflumetorim)、硫代磷酸 0,0-二-異-丙基-S-苯甲S旨、地美福嗤（dimefluazole)、地美康哇 (dimetconazole)、達滅芬（dimethomorph)、二甲嘧酚 (dimethirimol)、達克利（diniconazole)、白粉克（dinocap)、 腈硫醌（dithianon)、十二基二曱基氣化銨、十二環嗎啉 (dodemorph)、多寧（dodine)、多瓜地（doguadine)、護粒松 (edifenphos)、依普座（epoxiconazole)、依瑞莫（ethirimol)、 (Z)-N-苯曱基-N([曱基（曱基-硫亞乙基胺氧羰基）胺基]硫 基）-/3 -丙胺酸乙酯、依得利（etridiazole)、凡殺多 (famoxadone)、芬滅多（fenamidone)(RPA407213)、芬瑞莫 (fenarimol)、芬克座（fenbuconazole)、芬福瑞（fenfuram)、芬 海米（fenhexamid)(KBR2738)、芬哌克尼（fenpiclonil)、芬撲 定（fenpropidin)、芬必莫（fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三苯經錫（fentin hydroxide)、富爾邦（ferbarn)、〇密 菌腙（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、護汰寧（fludioxonil)、 氣美托（flumetover)、氟美地（fluoroimide)、氟喧康。坐 (fluquinconazole)、護矽得（flusilazole)、福多寧（flutolanil)、 護汰芬（flutriafol)、福爾培（f〇lpet)、麥穗寧（fuberidazole)、 福拉斯（furalaxyl)、福拉比（furametpyr)、克熱淨 (guazatine)、菲克利（hexaconazole)、羥基異暖唑、殺紋寧 37 201105234 (hymexazole)、依滅列（imazalil)、易胺座（imibenconazole)、 雙胍辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽、依康唑 (ipconazole)、丙基喜樂松（iprobenfos)、依普同（ipr〇di〇ne) ' 依普瓦立（iprovalicarb)(SZX0722)、胺基甲酸異丙酯丁酯、 亞賜圃（isoprothiolane)、嘉賜黴素（kasugamycin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、LY186054、LY21 1 795、LY248908、辞 猛乃浦（mancozeb)、猛乃浦（maneb)、甲霜靈（mefenoxam)、 滅派林（mepanipyrim)、滅普寧（mepronil)、滅達樂 (metalaxyl)、滅克座（metconazole)' 免得爛（metiram)、免得 爛-鋅、苯氧菌胺（metominostrobin)、邁克尼（myclobutanil)、 尼索立（neoasozin)、二曱基二硫代胺基曱酸鎳、尼秋沙 (nitrothal)-異丙基 '尼瑞莫（nuarimol)、歐福拉（〇furace)、 有機汞化合物、歐殺斯（oxadixyl)、氧殺福隆（〇xasulfuron)、 歐林索酸（oxolinic acid)、歐伯克座（oxpoconazole)、嘉保信 (oxycarboxin)、彼扶座（pefurazoate)、平克座（penconazole)、 賓克隆（pencycuron)、殺枯淨（phenazin oxide)、伏捨替 (phosetyl)-al、磷酸、熱必斯（phthalide)、仳可斯賓 (picoxystrobin)(ZA1963)、保粒黴素（polyoxin) D' 代森聯 (polyram)、撲殺熱（probenazole)、撲克拉（prochloraz)、撲 滅寧（procymidone)、普拔克（propamocarb)、普克利 (propiconazole)、曱基鋅乃浦（propineb)、丙酸、白粉松 (pyrazophos)、比芬諾（pyrifenox)、必滅寧（pyrimethanil)、 百快隆（pyroquilon)、彼斯福（pyroxyfur)、°比嘻尼群 (pyrrolnitrin)、四級敍化合物、蟎離丹（quinomethionate)、 奎諾斯芬（quinoxyfen)、五氯硝苯（quintozene)、西克座 38 201105234 (sipconazole)(F-155)、五氯紛納、螺殺胺（Spiroxainine)、鍵 Μ 素（streptomycin)、硫、得克利（tebuconazole)、克枯爛 (tecloftalam)、四氯石肖基苯（tecnazene)、四克利 (tetraconazole)、腐絕（thiabendazole)、塞福滅（thifluzamid)、 2-(硫氰基甲硫基）本并〇塞。坐、甲基多保淨（thi〇phanate-methyl)、 付恩地（thiram)、替咪笨康。坐（timibenconazole) '脫克松 (tolclofos-methyl)、托福寧（t〇lylfluanid)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆（triadimenoi)、三布替（triazbutil)、三 唑氧（triazoxide)、三赛唑（tricyciaz〇le)、三得芬 (tridemorph)、三氟敏（trifl〇xyStr〇bin)(CGA279202)、赛福寧 (triforine)、賽福座（triflumiz〇le)、環菌唑（tritic〇naz〇le)、 維利黴素A(validamycin A)、衛本（vapam)、免克寧 (vinclozolin)、鋅乃浦（zineb)和福美鋅（ziram)。 式（I)之化合物可與用於保護植物以抗種子生疾病、土 生疾病或葉真菌疾病的土壤、泥煤或其他的生根介質混合。 用於組成物中的適當增效劑之例子包括丁氧化胡椒 基、斯沙美（sesamex)、沙福羅沙（safr〇xan)和十二基咪唑。 用於包含在組成物中之適當除草劑和植物生長調節劑 將視所欲的目標及所要效果而定。 可被包括的稻米選擇性除草劑之例子為除草靈 (propaml)。使用於棉花的植物生長調節劑之例子為ριχΤΜ。 一些混合物可包含具有顯著不同的物理、化學或生物 性質之活性成分，致使它們本身不容易適合於相同習用碉 配物類型。在這些狀況下，”備其他的調配物類型。例 如，其中一種活性成分為水不溶性固體和其他為水不溶性 39 201105234 & H # 0J* & II &將固體活性成分分散成懸浮液（使用 類似於SC之製備的製備），但將液態活性成分分散成乳液 (使用類似於EW之製備的製備）而將每種活性成分分散在相 同連續水相中。所得組成物為超乳液（SE)調配物。 實施例 下列縮寫係使用於本節中：S =單峰；bs =寬單峰；d =二重峰；dd=雙二重峰；dt=雙三重峰；t =三重峰， tt-參二重峰，q=四重峰，sept=七重峰；爪=多重峰； Me甲基’ Et =乙基；Pr =丙基；Bu = 丁基；M.p.=熔 點，RT =滯留時間，M+H+ =分子陽離子（即測得之分子 量）。 實施例II : #-[2-漠基-6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-l-二氟基-甲基丙基）苯基]_2-氟基_3-硝基苯甲醯胺

將三乙胺（19.7毫升，141毫莫耳）和雙（2_側氧基_3_聘 唑啶基）膦醯氣（”B〇P-Cr')(23.98克，94毫莫耳）加至2_溴基 -6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基-丙基）苯胺（實施 例16) (20克，47.1毫莫耳）和2-氟基-3-硝基苯甲酸（17.4克， 94.2毫莫耳）在二氣曱烷（230毫升）中的溶液。將反應混合物 201105234 將反應混合物冷卻至周圍溫度且藉 加熱至回流經6小時 由加入鹽酸水溶液（1N)停止反應。然後用二氯甲烷萃取混合 物三次。將合併之有機萃取物用飽和碳酸氫鈉水溶液萃 取，經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由管柱層析法在矽膠上純 化殘餘物（溶析液：環己烷/乙酸乙酯7: 3)以產生沁[2_溴基 -6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙基）苯基]·2·氟 基-3-硝基苯曱醯胺（12克，43〇/〇產率）。咕(CDCl3，400 MHz) : 8.48 (t，1H) , 8.30 (t，1H)，8.18 (db，1H)，7.86 (s， 1H)，7.75 (s , 1 H)，7.54 (t，1H) ppm。 下列化合物係藉由相同程序製造： W-[2,6-二氯基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基） 苯基]-2-氟基-3-硝基-苯甲醯胺 'H NMR (CDC13，400 MHz) : 8.48 (t，1H)，8.28 (t， 1H)，8.14 (db，1H)，7.68 (s，2H)，7.54 (t，1H) ppm。 實施例12 : #-[2-乙基-4-(l,2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱 基丙基）-6-甲基-苯基]-2-氟基-3-硝基苯甲醯胺

在周圍溫度下將草醯氣（4·3亳升），接著二曱基曱 醯胺（0.2毫升）加至2-氟基-3-硝基苯甲酸（6.3克，34毫莫耳） 在二氯甲烷（20毫升）中的懸浮液。將反應混合物在周圍溫 201105234 度下攪拌1小時’然後加熱至回流經3小時。使反應混合 物冷卻至周圍溫度’然後濃縮。將殘餘物懸浮在四氫呋喃（5 〇 毫升）中。將2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基_1_三氟甲基丙 基）-6-甲基苯胺（如WO 08/074427中所述製備）（1〇克，283 毫莫耳）溶解在四氫呋喃（50毫升）中並添加吼。定（68毫升， 8 4 · 9毫莫耳）。將反應混合物在周圍溫度下搜拌3小時，然 後於回流下攪拌經3小時。藉由添加飽和碳酸氫鈉水溶液 (100毫升）使反應停止且用乙酸乙g旨（2χ 2〇〇毫升）萃取混合 物二次。將合併之有機萃取物經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉 由苔柱層析法在石夕膠上純化殘餘物（溶析液：環己烧/乙酸乙 酯4 : 1至〇 :丨）以產生λγ-[2_乙基 —氧甲基丙基）-6-曱基苯基]-2-氟基-3-硝基苯曱醯胺（6.32 克，43%產率）。 H NMR (CDC13，400 MHz) : 8·34 (m，1H)，8.22 (m， lfi)，8.02 (bs，1H)，7.45 (t，1H)，7·48 (s，2H)，2.70 (q， 2H) ’ 1.22 (t，3H)。 實施例13 : N-[2-乙基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱 基丙基）-6-甲基-苯基]-2-溴基-3-硝基苯曱醯胺

在周圍溫度下將凡iV-二曱基曱醯胺（90微升）加至2-溴 42 201105234 基_3_硝基苯曱酸（2_870克，0.0U7莫耳）在曱苯（29毫升）中 的懸浮液，接著慢慢地加入亞硫醯氣（169毫升，0.02332 莫耳）。將反應混合物在loot下攪拌1小時。使反應混合 物冷卻至周圍溫度並蒸發曱苯。將適當量的醯基氣溶解在 THF中且沒有額外純化即使用。 在〇至5°C下將吡啶（72.6微升，〇.9毫莫耳）加至2_ 乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）_6_甲基苯胺 (如WO 08/074427中所述製備）（106毫克，〇 3毫莫耳）在四 氫呋喃（0.5毫升）中的溶液。添加2_溴基_3_硝基苯曱醯氯（87 毫克，0.33毫莫耳）在四氫呋喃（0.5毫升）中的溶液。將反應 混合物在周圍溫度下攪拌3小時，然後在回流下攪拌丨5小 時。在15小時之後，反應不完全，所以加入％沁二曱基乙 醯胺（"DMA”）（0.1當量）和更多2-溴基-3-確基苯曱醯氣（〇·2 當量）。將反應混合物在周圍溫度下攪拌41小時。在41小 時之後，反應藉由加入飽和碳酸氫鈉水溶液（1 〇毫升）停止 反應並用乙酸乙酯（2χ 20毫升）萃取混合物二次。將合併之 有機萃取物經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由管柱層析法在矽 膠上純化殘餘物（溶析液：環己烷/乙酸乙酯6 : 1)以產生 #-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基）_6_甲基 苯基]-2-溴基-3-硝基苯曱醯胺（〇」33克，76%產率）。 H NMR (CDC13，400 MHz) : 7.78 (dd，1Η)，7 72 (dd 1H) ’ 7·53 (t，1H) ’ 7.32 (s，2H)，7.17 (bs，1H)，2.71 (q， 2H) ’ 2.40 (s ’ 3H)，1.19 (t，3H)。 實施例14 : A^[2-乙基_4_(1，2,2,3,3,3_六氟基_1_三氟甲 基丙基）-6-曱基-苯基]_2_甲氧基_3_硝基苯甲醯胺 43 201105234

/又「种織暇鉀（2.6

你用HJ 乙基-4華3,3,…基小三氣甲、斗加至叫 肌τ丞丙基）_6 * 基]-2-氟基-3-硝基苯曱醯胺（實施例12)(5克9 •"本 在甲醇095毫升）中㈣浮液。將反應混合物在^毫Λ耳下) 授拌16小時。濃縮反應混合物且將殘餘物溶解在二氣甲烧 中。將有機相用水洗務，經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由管 柱層析法在矽膠上純化殘餘物（溶析液：環己烷/乙酸乙酯 3-1)以產生#-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基_1_三氟曱基丙 基）-6-曱基苯基]-2-曱氧基_3_硝基苯曱醯胺（51克，99%產 率）。iNMR (40〇MHz，CDCl3): 8-9〇(bs，1H)，8 32 (d， 1H)，7.97 (d ’ 1H)，7.38 (m，3H)，4.19 (s，3H)，2.70 (q， 2H) ’ 2.24 (s，3H)，1.20 (t，3H) ppm。 下列化合物係藉由相同程序製造： #-[2-溴基_6-氣基-4-(1,2,2,3,3,3-六氟基_1-三氟甲基丙 基）苯基]-2-曱氧基-3-硝基苯曱醯胺 'H NMR (400 MHz > CDC13) ： 9.23 (bs > 1H) > 8.45 (dd > 1H)，8.07 (dd，1H)，7.84 (s，1H) , 7.71 (s，1H)，7.46 (t， 1H)，4.18 (s，3H) ppm 〇 44 201105234 _三氟曱基丙基） #-[2,6-二氣基 _4-(ι，2,2,3,3,3-六氟基 苯基]-2-甲氧基-3-硝基苯甲醯胺 1H)，8_42 (d， 1H)，4.15 (s， NMR (400 MHz，CDC13) : 9.22 (bs， 1H)，8.07 (d，1H)，7.68 (s，2H)，7·44 (t , 3H) ppm ° 相似的料應詩AK2·乙基_4_(1，2,2,3,3,3_六氟基小 三氟甲基丙基）·6.甲基苯基]_2_漠基〜肖基苯甲酿胺（實施 例13)以產生^[2-乙基_4_(1，2,2,3,3,3_六氟基_1_三氟甲基丙 基）冬曱基苯基]_2_甲氧基_3· 苯甲醯胺（92%產率）。土 貫施例15 : 3-胺基亦[2-乙基-^㈤……-六氟基-卜三氟 甲基丙基）-6-曱基苯基]_2_曱氧基苯曱醯胺

在周圍溫度下將氯化錫（6.5克，34.5毫莫耳）加至^_[2_ 乙基4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-二敗曱基丙基）_6_曱基苯 基]-2-甲氧基-3-硝基苯曱醯胺（實施例14) (51克，9 57毫 莫耳）在異丙醇（50毫升）中的溶液。將混合物冷卻至〇。〇並 慢慢地添加濃鹽酸水溶液（1〇毫升）。將反應混合物在8〇c>c 下搜拌〇.5小時。蒸發三分之一的異丙醇總體積。將水（1〇〇 毫升）加至濃縮混合物中且添加氫氧化鈉水溶液（4N)以將 45 201105234 pH調整至7到8。用乙酸乙酯萃取水相三次（3x 200毫升）。 將合併之有機萃取物經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由管柱層 析法在矽膠上純化殘餘物（溶析液：環己烷/乙酸乙酯2 : 1 至1: 1)以產生3·胺基-#-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基_1-三氟曱基丙基）-6-曱基苯基]-2-曱氧基笨曱醯胺（2.3克，48% 產率）。 NMR (400 MHz，CDC13) : 9.12 (bs ’ 1H) ’ 7.37 (dd， 1H)，7.26 (s ’ 2H)，6.91 (t，1H) ’ 6.80 (dd，1H)，3.90 (bs， 2H) ’ 3.80 (s，3H)，2.60 (q，2H)，2.24 (s，3H) , 1.11 (t， 3H) ppm 〇 下列化合物係藉由相同程序製造： 3-胺基-#-[2-溴基-6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟 曱基丙基）-苯基]-2-曱氧基苯曱醯胺 NMR (400 MHz，CDC13) : 7·73 (bs，1H)，7.61 (s， 1H) ’ 7.47 (dd ’ 1H) ’ 6.98 (t，1H)，6.88 (dd，1H)，3.91 (s， 3H)，3.85 (bs，2H) ppm 〇 3-胺基-iV-[2,6-二氯基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱 基丙基）-苯基]-2-甲氧基苯曱醞胺 HNMR (400 MHz，CDC13) : 7.65 (s，2H)，7.54 (d，1H)， 7.10 (t，1H)’ 6.98 (d，1H)’ 3.98 (s，3H)’ 3.93 (bs，2H) ppm。 實施例16: 2-漠基-6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟 甲基丙基）-苯胺 46 201105234

f3c个 ip： a 將4-(1，2,2,3,3,3-六氟基_1_三氟曱基乙基）苯胺（根據

毫升）中及添加iV-氯基-琥珀醯亞胺（"ncs")(76 2克，57〇 7 毫莫耳）。將反應混合物加熱至回流經9〇分鐘。在真空下濃 縮反應混合物，將殘餘物懸浮在二乙醚中並經由過濾除去 固體》濃縮濾液並藉由管柱層析法在矽膠上純化殘餘物（溶 析液：環己烷/二氯甲烷9:丨）以產生2_氯基_4_(1，2,2,33,3_ 六氟基-1-三氟甲基丙基）苯胺。使用沁溴琥珀醯亞胺 ("NBS”）（100.5克，565毫莫耳）作為試劑重複相同程序。此 次藉由管柱層析法在矽膠上純化殘餘物（溶析液：環己烷/ 一氯甲烧2 . 1)以產生2-溴基-6-氣基_4-(1，2,2,3,3,3-六氟美 -1-三氟甲基丙基）苯胺（143.3克，59.7%產率）。 4 NMR (400 MHz，CDC13) : 7.70 (s，1H)，7.42 (s， 1H)，4.82 (s，2H) ppm 〇 實施例17 : 4 -氰基-2 -曱基苯曱酸曱酯

在氮氛圍下將氰化鋅（11)(88.5克，753.6毫莫耳）和肆（二 苯基膦）鈀（65克’ 56.60毫莫耳）加至4-溴基-2-甲基笨甲❿ 47 201105234 (108克，471毫莫耳）在at,二甲基曱醯胺（4升）中的溶液。 將反應混合物在_。(：下㈣16小時。用甲苯稀釋反應混 合物且分離該等相。用曱苯將水相萃取二次。將合併之有 機相用鹽水和飽和氫氧化銨水溶液洗滌，經過硫酸鈉乾燥 和濃縮。藉由管柱層析法在矽膠上純化殘餘物（溶析液：乙 酸乙酯/環己烷1:5)以產生4_氰基_2_甲基苯曱酸甲酯 克 ’ 89%產率）。iH NMR (4〇〇 MHz，CDCl3) : 7 78 卩，ιη)， 7.52 (m ’ 2Η) ’ 3·92 (s，3Η)，2.62 (s ’ 3Η) ppm。 實施例18 : 4-氰基-2-甲基苯甲酸

將氫氧化鋰水合物（31.4克，748.2毫莫耳）加至4-氰基 -2-曱基苯甲酸（實施例17)(6ι克，348毫莫耳）在水（〇36〇 毫升）和四氫呋喃（1.4升）的混合物中之溶液。將反應混合物 在周圍溫度下攪拌3小時。濃縮反應混合物。藉由加入鹽 酸水溶液（1N)酸化殘餘物並用甲醇和氣仿（5 ·· 95)的混合物 萃取。將有機相經過硫酸納乾燥和濃縮。在乙酸乙酯和環 己烷的混合物中結晶殘餘物以產生4-氰基-2-甲基苯甲酸 (55.5 克，99%產率）。NMR (400 MHz，CDC13) : 7.89 (d， 1H) ’ 7.80 (s，1H)，7.72 (d，1H)，2.51 (s，3H) ppm。 實施例PI : A^[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱 基丙基）-6-甲基-苯基]-3-(4-氰基-2-曱基苯甲醯胺基）_2-甲 氧基苯甲醯胺（表A之化合物編號A5) 48 201105234

°比唆

Cl

在氮氛圍下將草醯氣（0.074毫升，0,88毫莫耳）加至4-氰基-2-曱基苯曱酸（實施例18)(0.141克，〇.8毫莫耳）和 一甲基曱酿胺（2滴）在一氯曱烧（5毫升）中的溶液。將反應混 合物在周圍溫度下攪拌一小時和然後在6〇下授拌1 5小 時。濃縮反應混合物且將殘餘物溶解在四氫呋喃（丨〇毫升） 中°將溶液逐滴加至3-胺基-#-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟 基-1-三氟甲基-丙基）-6-曱基苯基]_2_曱氧基苯曱醯胺（實施 例15)(0.37克，0.73毫莫耳）和吡啶（〇12毫升，i 46毫莫耳） 在四氫呋喃（10毫升）中的溶液。將反應混合物在周圍溫度 下攪拌1 6小時。將反應混合物倒進碳酸氫鈉水溶液（丨M)中 並用乙S文乙S曰將混合物萃取三次。將合併之有機相經過硫 &燥和派II由管柱層析法在石夕膠上純化殘餘物（溶 析液：乙酸乙酯’環己& 1 ·· 3)以產生表A之化合物編號A5 (0_240 克，51%產率）。Μ ρ 。lfi NMR (4〇〇 mHz， cdci3) : 8 68 (d，1ίη δ.62 (s . 1Η) > 8.01 (s > 1H) > 7.92 (d > 1H) ’ 7.66 (m，3H)，7 , /•41 (m，3H)，4.00 (s，3H)，2.72 (q， 2H)，2.62 (s，3H)，2 z.i9 (s，3H)，1.25 (t，3H) ppm。 下列化合物係藉由士 精由相同程序製造： 49 201105234 Λ/'-[2-乙基-4-Ο,2,2,3,3,3 -六氟基-1-三氟甲基丙基）_6-甲基苯基]-3-(4-氟基-2-氣苯曱醯胺基）-2-甲氧基笨甲醯胺 (表A之化合物編5虎A 3) 'Η NMR (400 MHz > CDC13) : 8.76 (m » 2H) » 8.71 (d » 1H)，7.98 (m，1H)，7.71 (dd，1H)，7.39 (m，3H)，7.27 (dd， 1H)，7.18 (m，1H)，4.03 (s ’ 3H)，2.73 (q ’ 2H) ’ 2·39 (s， 3H)，1.25 (t，3H) ppm。 W-[2-溴基-6-氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙 基）苯基]-3-(4-氟基-2-氣苯甲醯胺基）-2-甲氧基苯甲醯胺（表 B之化合物編號B2) Μ·ρ· 178-179°C。4 NMR (400 MHz ’ CDC13) : 9.12 (bs， 1H)，8.79 (bs，1H) ’ 8.73 (d，1H)，7.79-7.72 (m，2H)，7·84 (s，1H)，7.72 (s，1H)，7.38 (t ’ 1H) ’ 7.25 (m，1H)，7.17 (m，1H)，4.07 (s，3H) ppm。 /V"- [2 -演基-6-氯基-4-(l，2,2,3,3,3 -六乱基-1-三l曱基丙 基）-苯基]-3-(4-氰基-2-甲基苯曱醯胺基）-2-曱氧基苯曱醯胺 (表B之化合物編號B1) Μ.ρ· 109-110。。。'H NMR (400 MHz，CDC13): 9.04 (bs， 1H)，8.69 (d，1H)，8.10 (s，1H)，7·93 (dd，1H)，7.84 (s， 1H)，7.72 (s，1H)，7.63 (m，3H)，7.40 (t，1H)，4.04 (s， 3H)，2.61 (s，3H) ppm。 _A/~[2,6 -二氣基-4-(l，2,2,3,3,3 -六氟基-1-三氣i曱基丙基） 苯基]-3-(4-氟基-2-氣苯甲醯胺基）-2-曱氧基苯甲醯胺（表c 之化合物編號Cl) 'Η NMR (400 MHz » CDC13) ： 9.12 (bs > 1H) > 8.79-8.72 50 201105234 (m，2H)，7_97 (m，1H)，7_91 (dd，1H)，7.68 (s，2H)，7.48 (t，1H)，7.25 (m ’ 1H) ’ 7.16 (m，1H)，4·04 (s，3H) ppm。 V-[2,6-二氯基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟甲基丙基） 苯基]-3-(4-氰基-2-曱基苯甲醯胺基）-2-曱氧基笨曱醯胺（表 C之化合物編號C2) ]H NMR (400 MHz，CDC13) : 8·99 (bs，1H)，8.70 (d， 1H) ’ 8.02 (s，1H)，7.92 (dd，1H)，7.68 (s，2H)，7·62 (s， 3H)，7.40 (t，1H)，4.02 (s，3H)，2.60 (s，3H) ppm。 下列化合物係藉由相同程序製造，除了直接地使用醯 基氯和使用三乙胺取代°tb。定以外： #-[2-乙基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙基 甲基苯基]-3-(4-氟苯甲醯胺基）_2-甲氧基苯甲醯胺（表A之 化合物編號A1) 'H NMR (400 MHz，CDC13) : 8.68 (s，1H)，8.57 (d， 1H)，8.30 (s ’ 1H) ’ 7.89 (m，2H)，7.80 (dd，1H)，7.30 (m， 3H)，7.17 (m，2H) ’ 3.94 (s，3H)，2.66 (q，2H)，2.32 (s， 3H)，1.15 (t，3H)。 實施例P2 : iV-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱 基丙基）-6-曱基-苯基]-3-(4_氰基苯曱醯胺基）氧基苯甲 醯胺 51 201105234

cf3 將三乙胺（25微升，0.18毫莫耳）加至3-胺基j-[2-乙基 -4-(1，2,2,3,3,3-六氟基_：1-三氟甲基-丙基）_6_曱基苯基]_2_甲 氧基苯甲醯胺（實施例15)(30毫克，0.06毫莫耳）在四氫吱喃 (1.2毫升）中的溶液。添加4_氰基苯曱酸（17 6毫克，〇 12 毫莫耳）和雙（2-側氧基-3-聘唑啶基）膦醯氣（"B〇p_ci”）（30.4 毫克’ 0 ‘ 1 2毫莫耳）。將反應混合物加熱至回流經6小時。 將反應混合物冷卻至周圍溫度及濃縮。將殘餘物溶解在二 氯甲烧中並用鹽酸水溶液（1N)和用碳酸氫鈉水溶液（飽和） 洗滌。將有機萃取物經過硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由管柱層 析法在矽膠上純化殘餘物（溶析液：環己烷/乙酸乙酯5 : 3) 以產生表入之化合物編號入4(35毫克，93%產率）。41^]^11 (400 MHz，CDC13) : 8.56 (m，2H)，8.48 (bs，1H)，7.97 (m， 2H)，7.82 (d，1H)，7.78 (d，2H)，7.30 (m，3H)，3.94 (s， 3H)，2.65 (q，2H)，2·30 (s，3H)，1.13 (t ’ 3H) ppm。 下列化合物係藉由相同程序製造： N-[2-乙基-4-(1，2,2,3,3,3-六氟基-1-三氟曱基丙基）_6_ 甲基苯基]-3-(2-曱基-3-硝基苯甲醯胺基）-2-甲氧基苯甲醯 胺（表A之化合物編號A2) 52 201105234 4 NMR (400 MHz，CDC13) : 8.62 (d，1H)，8.53 (s ’ 1H)，7.91 (m，2H)，7.86 (d ’ 1H)，7.67 (d ’ 1H)，7.42 (t ’ 1H)，7.30 (m，3H)，3,91 (s，3H) ’ 2.64 (q，2H) ’ 2.59 (s， 3H)，2.31 (s，3H)，1.14 (t，3H) ppm。 實施例P3 : V-{3-[2-溴基-6-氯基-4-(l,2,2,3,3,3-六氟基 -1-三氟甲基丙基）-苯胺曱醯基]-2-曱氧苯基}-2,4,6-三氟苯 曱醯胺

F Ο

在氮氛圍下將草醯氣（4.55毫升，53.76毫莫耳）加至 2，4,6-二氟苯甲酸（8 ·ιΐ4克，46.08毫莫耳）和ΜΑ/"-二曱基曱 醯胺（數滴）在二氣曱烷（50毫升）中的溶液。將反應混合物在 周圍溫度下搜拌—小時且然後在啊下㈣15小時。濃 縮反應此σ物並將殘餘物溶解在四氫呋喃毫升）中。將 溶液逐滴添加至3_胺基4[㈣基_6•氣基邻，2,2,3,3,3_六 氟基-1-三氟甲基丙基）苯基]_2 』甲氧基笨曱醯胺（實施例 耳）在.，請毫莫耳）和°比°定（6.U毫升，76.80毫莫 耳）在四氣呋喃（200毫升）中的溶液。將 、 度下授拌2小時。將反應混合物倒進^“物在周圍溫 令並用乙酸乙g旨將混合物萃 A ^氫鈉（1M)水溶液 人。將合併之有機相經過 53 201105234 硫酸鈉乾燥和濃縮。藉由在矽膠上過濾來純化殘餘物以產 生表B之化合物編號Β189(28·0克，99%產率）。M.p. 179 °C。NMR (400 MHz，CDC13) : 9.14 (s，1Η)，8.72 (d ,

1H) ’ 8·28 (s，1H) ’ 7.97 (q，1H)，7.85 (s，1H)，7.74(s , 1H)，7.41 (t，1H)，6·88 (t ’ 1H)，4 〇8(s，3H) ppm。 實施例P4 :從醯氣類製備苯甲醯胺類，其可以平行合 成

/合液A係藉由將胺基衍生物（〇 78毫莫耳）（例如％胺基 [2氣基-4-(l，2,2,3,3,3-六氟基_1_三氟曱基丙基）_6_溴苯 基]-2-甲氧基苯甲醯胺（實施例15)，在表B之化合物編號b3 的情形中）溶解在甲苯（15.6毫升）中而製備。溶液B係藉由 將醯氯（45微莫耳））（例如2_氟苯甲醯氣，在表b之化合㈣ 號 '的情形中）溶解在甲苯（0.36 ί升）中而製備。將溶液 Α(〇.6毫升’ 3G微莫耳）放置於孔中並將溶液Β(() %毫升， 45微莫耳）和二異丙基乙胺（「Hunig氏驗」）（3〇微升， 微莫耳)連續地加至該孔。將反應混合物纟_下攪拌Μ 小時。蒸發溶劑且將混合物用乙腈（〇6毫升）和W，沁二甲基 乙醯胺（0.2毫升）的混合物稀釋，然後用純化以產生 54 201105234 所要化合物。 法用以平行地製備許多化合物。

—

〃 以平行合成 F

實施例P5 :從羧酸類製備苯子醯胺

BOPCI

Hunig氏鹼 /合液A係藉由將胺基衍生物（〇 65 善[2-乙基叫从如-六氟基小三氣甲^例如㈣基 苯基]I甲氧基苯甲酿胺（實施例15)，在\甲^基）+甲基 A9的情形中）溶解在移二曱基乙酿胺號 而製備。溶液B藉由將幾酸（37.5 (毫升） .. 吴耳））（例如2-翕笼甲 -夂，A之化合物編號A9的情形中）溶解在# 1 乙醯胺⑽A")…升)中而製備。溶，--： :;基;，基)膦醯氯 W-—曱基乙醯胺（"dma"U7 8辜4、山 u 升）令而製備。將溶液 攀4毫升，0.025毫莫耳))放置於孔中，且將;讀寧38 毫升，…微莫耳)、溶液C(0.2毫升，5〇微莫耳)和二里丙 基乙胺（「HUnig氏鹼」）(40微升，扇微莫耳 >連續地加至 該孔。將反應混合物在IO〇t下攪拌16小時。蒸發溶劑且 將混合物用乙腈（0.6毫升）和W·二甲基乙醢胺（〇2毫升） 的混合物稀釋，’然後用HPLC純化以產生所要化合物。 55 201105234 此方法用以平行地製備許多化合物。 下列HPLC-MS方法係用於分析表Α至L之化合物： 方法1 : MS 來自Waters之ZQ質譜儀（單四極質譜儀）’離子化法：電噴灌， 極性：正離子化，毛細管（kv)3 00，錐（V)30.00，萃取器 3.00 ’ 來源溫度（°〇 1〇〇，去溶(desolvation)溫度（。〇200，錐氣 體流速（升/小時)200，去溶氣體流速（升/小時)25〇，質量範圍： 150 至 800 Da。 LC 來自Agilent之ll〇〇er系列HPLC :四元泵，加埶管柱室和- 極管陣列檢測器。 一 管柱：Waters Atlantis dcl8 ;長度：20毫米；内徑：3毫米； 粒徑：3微米，溫度（°C) 4〇, DAD波長範圍（奈米）· 200至50'〇’， 溶劑梯度：A=在水中之〇.1〇/0甲酸和B :在乙腈中之〇 1%甲 酸。 . 時間（分鐘） A % B % 流速(毫升/分鐘） 0.0 80 20 ! 7 2.5 0.0 100 ! 7 2-8 0.0 100 i 7 2.9 80 20 1 η 方法

MS

LC 來自Waters之ZQ質譜儀（單四極質譜儀），離子化法：電喷瀵， 極性··正離子化，毛細管（kV)3.00，錐(V)30.〇〇 ,萃取器（v) 3.00 ,來源溫度（°〇1〇〇，去溶溫度（。〇200，錐氣體流速（升/小 時)2吵’去溶-氣體流速（升/小時）25〇’質量範1^150至800 Da。 來自Agilent之ii00er系列HPLC:四元泵，加埶營柱官和一 極管陣列檢測器。 …g狂至才一 管柱：Waters Atlantis dcl8 ;長度：20毫米；内徑：3毫米· 粒徑：3微米，溫度⑺）40，DAD波長範圍（奈米）广2〇〇至5〇'〇’， 溶劑梯度：A=在水中之〇_1〇/0曱酸和B··在乙腈中之〇 1%曱酸。 時間（分鐘） 0.0 5.5 5.8 5.9 A% 900.0 0.0 90 B% 10 100 100 10 流速(¾升/分鐘） 1.7 1.7 1.7 1.7 56 201105234 方法

MS

LC

LC 來自Waters之ZQ質譜儀（單四極質譜儀）， 儀器參數：離子化法：電喷灑。極性：負離子 毛細管（kV)3.00，錐（V)30.00，萃取器（ν)2·00，來源溫度（。〇 100 ’去溶溫度（°C)25〇，錐氣體流速(升/小時)5〇，去溶氣體流 速（升/小時)400，質量範圍：150至ip0n Da 、 來自 Agilent 之 HP 1100 HPLC :溶劑 二元泵（ZDQ)，加熱管柱室和二極管陣列檢 汞MLQ)/ 管柱：Phenomenex Gemini C18，3 <数米粒;^，' ° 毫米，溫度：60。(：。DAD波長範圍（奈来、工，=10埃’ 30 x 3 梯度：A=水+0.05% HCOOH。B= +0.04% HCOOH :乙腈/甲醇(4 時間（分鐘） A % B% 0.00 95.0 5.0 2.00 0.00 !〇〇.0〇 2.80 0.00 !〇〇.〇〇 2.90 95.0 5.0 3.00 95.0 5.0 〇至500，溶劑 1，體積：體積) 流速(毫升/分鐘) 7 方法4 : 來自Waters之ZQ質譜儀（單四極質譜儀）， 儀器參數：離子化法：電喷灑。極性：負離 毛細管（kV)3_00，錐（V) 30.00，萃取器^ ^ 1〇〇，去溶溫度（。〇 250，錐氣體流速（升/小味〇，來源溫度（°C) 適(升/小時）400 »質量範圍：100 50，去溶氣體 來自 Agilent 之 HP 1100 HPLC :溶 势 ------------- 于、虱4，四元泵（ZCQ)/ 貝' 毫米’溫度（°C)60 °C。DAD波長範圍（夺λ 杰,ι 极 ώ . Λ ” ----- ^ u丁、木).200 至 500，溶 一 ，，，小 V» 命 > *疋泵（ZDQ) ’加熱管柱室和二極管陣列檢。 管柱：Phenomenex Gemini C18，3 微米朽你“益。

古、，， -------—--…卞粒傻：110 埃，30 X :1，體積：體 流速(毫升/分鐘) 7 B% 5.0 !〇〇.〇〇 !〇〇.〇〇 劑梯度：A=水+0_05 % HCOO，B=乙腈/甲 #)+0.04% HCOOH 時間（分鐘） A% 0.00 95.0 2.00 〇·〇〇 2.80 0.00 2.90 95.0 3.00 95.0 57 201105234

化合物 Q1 RT MH+ MP LC-MS 編號 (分鐘） (°C) 方法 A1 4-氟苯基 3.87 624.8 2 A2 2-曱基-3-确基苯基 - - A3 2-氣基-4-氟苯基 - - A4 4-氰基苯基 3.77 631.9 2 A5 4-鼠基-2-曱基苯基 - 104 A6 2-鼠°比°定-3-基 3.65 641.8 2 A7 2-氟吡啶-3-基 3.79 625.8 2 A8 3-氣苯基 4.04 640.8 2 A9 2-氣苯基 3.94 640.8 2 A10 2-氣。比。定-4-基 3.76 641.8 2 All 5->臭°比。定-3-基 3.75 687.7 2 A12 5-邊17夫喃-2-基 3.98 676.7 2 A13 2-溴苯基 3.94 686.7 2 A14 3-氣基-5-二氣甲基。比。定-2-基 4.3 709.8 2 A15 2-氟基-3-三敗曱基苯基 4.24 692.8 2 A16 2,5-二氯苯基 4.13 674.8 2 A17 6-氣°比。定-3-基 3.67 641.8 2 A18 4-瑣基苯基 3.86 651.8 2 A19 苯基 3.84 606.8 2 A20 2,3-二1苯基 4.07 642.8 2 A21 5-氣噻吩-2-基 4.07 646.8 2 A22 2-曱基-4-硝基苯基 175 58 201105234

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） Mlf MP (°C) LC-MS 方法 B1 4-乳基-2-甲基苯基 - - B2 2-氯基-4-氟苯基 2.2 730.7 1 B3 4-氟苯基 2.23 696.6 1 B4 2-曱基苯基 2.17 692.7 1 B5 2-氯苯基 2.18 712.7 1 B6 4-氰基苯基 2.07 703.7 1 B7 4-硝基苯基 2.06 722.0 1 B8 4-甲基苯基 2.21 692.7 1 B9 4-氟基-3-曱基苯基 2.18 710.7 1 B10 5-氯基-2-氣苯基 2.34 730.6 1 Bll 2-氣基-4-确基苯基 2.19 757.7 1 B12 σ夫喃-2-基 2.06 668.7 1 B13 4-三氟曱氧基苯基 2.29 762.7 1 B14 4-氟基-3-二氟-曱基苯基 2.27 764.7 1 B15 4-三氣曱基苯基 2.05 746.7 1 B16 2-三氟甲氧基苯基 2.26 762.7 1 B17 2-甲氧基苯基 2.28 708.7 1 B18 苯基 2.12 678.6 1 B19 4-氟苯基 2.13 696.7 1 B20 2-三氟曱基苯基 2.17 746.7 1 B21 4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-基 2.05 700.6 1 B22 2,3-二氟苯基 2.25 714.7 1 B23 2,4-二氟苯基 2.26 714.7 1 B24 2-象基-5_二ft甲基苯基 2.34 764.7 1 B25 4-異丙基苯基 4.55 719.07 2 B26 4-甲硫基苯基 4.27 722.99 2 B27 2,5-二氮笨基 4.44 744.97 2 B28 4-甲氧基苯基 4.1 707 2 B29 2,4,5·三氟基-3-氯苯基 4.59 764.98 2 B30 4-(°比略-1·基)苯基 4.35 742.06 2 B31 4-(1,2,3-噻二唑-4-基)苯基 4.18 761.02 2 59 201105234 化合物 、编號 Q1 RT (分鐘） ΜΗ+ ΜΡ CC) LC-MS 方法 B32 (3,4-二氫-211-苯并[13][1，4] 二氣呼V7-基 4.16 749.06 2 B33 4-聯苯基 4.54 753.08 2 B34 3-曱基吡啶-2-基 4.55 692 2 B35 2-氟基-3-三氟·曱基苯基 4.49 763 2 B36 2-溴苯基 4.18 754.94 2 B37 基 3.57 677.98 2 B38 4-甲氧基噻吩-3-基 4.41 712.99 2 B39 1,2,3-噻二唑-4-基 4.07 684.96 2 B41 5-苯基腭唑-4-基 4.76 744.05 2 B42 2.5,二甲基-2H-吡唑-3-基 3.91 695.04 2 B43 4-甲基-2-笨基嘧啶-5-基 4.41 769.07 2 B44 17塞吩基 4.07 682.96 2 B45 2-曱基硫基吡啶-3-基 4.1 723.99 2 B46 5-甲基-3-苯基異腭唑-4-基 4.39 758.06 2 B47 4-曱基-2-笨基噻唑-5-基 4.6 774.06 2 B48 5-°比0定-2-基。塞吩-2-基 4.22 760.02 2 B49 5-苯基°夫喃-2-基 4.54 743.02 2 B50 5-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-基 4.17 757.06 2 B51 6-嗎琳-4_基-^比明^2-基 4.03 763.92 2 B52 5 - >臭。夫0南-2-基 4.26 744.84 2 B53 0比。定-2-基 4.46 677.9 2 B54 0比咬-4-基 3.57 677.9 2 B55 N-側氧基吼啶-3-基 3.23 693.91 2 B56 。比^井心·基 4.03 678.91 2 B57 3->臭σ塞吩-2-基 4.84 760.8 2 B58 2.5-二曱基呋喃-3-基 4.29 694.91 2 B61 5-石肖基°夫。南-2-基 4.03 711.88 2 B62 2-氣基-5-琐基苯基 4.29 755.9 2 B63 2,5-二曱基σ夫喃-3-基 4.36 775.84 2 B64 2-破基-4-氣苯基 4.26 755.91 2 B65 3-曱基-4-溴苯基 4.54 768.9 2 B66 3-氣吡啶-4-基 3.87 711.91 2 B67 5-氣。塞吩-2-基 4.36 716.85 2 B68 3-氣基-5-埃苯基 4.55 836.84 2 B69 2-曱基-3-硝基苯基 4.11 735.96 2 B70 3-氣基-5-三氟曱基苯基 4.42 778.92 2 B71 »密》定-2-基 3.76 678.91 2 B72 2-氣基-5-曱基苯基 4.39 724.9 2 B73 2-氣基-4,5-二氣苯基 4.33 746.88 2 B74 2-硝基-5-甲基苯基 4.13 735.94 2 B75 2,6-二氣基-5-敗°比。定-3-基 4.37 763.86 2 B76 4-溴基-2-乙基-5-曱基-2Η-。比。盛-3-基 4.59 786.91 2 60 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） ΜΗ+ ΜΡ ΓΟ LC-MS 方法 B77 4-氣基-3-确基苯基 4.13 739.92 2 B78 2-0比咬-3-基嗔唾-4-基 4.26 760.91 2 B80 2-硝基苯基 4.04 721.9 2 B81 2-三氟甲基吡啶-3-基 3.97 745.92 2 B82 3-曱基吡啶-4-基 3.45 691.94 2 B83 5 - >臭基-2-氣苯基 4.52 788.81 2 B84 3-溴基-4-甲基苯基 4.52 768.87 2 B85 2->臭基-3-硝基苯基 4.13 799.85 2 B86 2-甲基-3，5_二硝基苯基 4.24 780.97 2 B87 3-曱基-2-硝基苯基 4.11 735.9 2 B88 3-曱基。塞吩-2-基 4.31 696.87 2 B89 3-甲氧基異聘唑-5-基 4.04 697.88 2 B90 6-氣基-1-氧基°比0定-2-基 4.12 727.89 2 B91 2-羥基-3,5-三氯苯基 4.2 760.84 2 B92 1-甲基-5-三氟曱基-1H-吡唑-3-基 4.46 748.9 2 B93 3-氣基-2-甲基吡啶-4-基 3.98 725.88 2 B94 4-曱基腭唑-5-基 3.85 681.88 2 B95 2-甲氧基曱基-4-曱基噻唑-5-基 4.02 741.93 2 B96 2,4-二曱基噻唑-5-基 3.96 711.91 2 B97 :2,6-二氣°比。定-4-基 4.4 745.84 2 B98 3-甲基異噻唑-4-基 3.88 697.88 2 B99 2-曱基-3-羧酸甲酯-4-曱基硫基苯基 4.28 794.94 2 B100 1，5-二曱基-1H-吡唑-3-基 4.15 694.9 2 B101 2-氣基-6-确基苯基 4.16 755.86 2 Β102 4-氣基-2-氟基_5·硝基苯基 4.33 773.92 2 Β103 4-氣基-5-二氟曱氧基-1-曱基-1H-0比。坐-3-基 4.4 780.87 2 Β104 4-甲基-2-三氟曱基噻唑-5-基 4.42 765.87 2 Β105 2-氯基-4-曱基噻唑-5-基 4.36 731.83 2 Β106 2,3-二氯基-4-(2-甲氧基-乙氧基)苯基 4.38 818.88 2 Β107 5-氰基-6-甲基。比啶-2-基 4.45 716.9 2 Β108 2-曱烷磺醯基-4-三氟曱基苯基 4.13 822.89 2 Β109 2,4-二氣基-3-曱氧基苯基 4.46 774.84 2 Β110 3-氰基曱基苯基 3.95 715.89 2 Bill β定-5-基 3.55 678.85 2 B112 5-第三丁基-2-曱基-2Η-吡唑-3-基 4.41 736.95 2 B113 2-曱基-5-三氟甲基-2Η-吡唑-3-基 4.29 748.9 2 B114 2-氣基-4-甲烧石黃酿基-3-曱乳基苯基 4.03 818.87 2 61 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘) ΜΗ+ ΜΡ rc) LC-MS 方法 B115 3-氯基-2·二氣甲基-°比。定-4-基 4.3 779.85 2 B116 4-曱基硫基-2-硝基苯基. 4.2 767.85 2 B117 3·亂基-1-曱基基 3.82 705.98 2 B118 2-(2-氣苯基)-4-三氟曱基-噻唑 -5-基 4.85 861.85 2 B119 4-曱烧績酸基_3_曱氧基曱基-2-曱基苯基 3.91 812.93 2 B120 3-[二乙氧基氧膦基(phosphinyl)] 氧基1笨基 4.09 828.93 2 B121 2-異丙基硫基(吡啶-3-基 4.44 751.93 2 B122 2-(3-乙氧基丙基)-6-三氟曱基 定·3·基 4.48 831.96 2 B123 4、氣基-4-甲基聯苯基-3-基 4.81 800.91 2 B124 °塞吩-3-基 4.02 682.83 2 B125 2-曱基硫基-4-二敗甲基苯基 4.48 790.86 B126 4-三氟甲基吡啶-5-基 3.96 745.86 2 B127 2-曱基-6-三氟甲基吡啶-3-基 4.19 759.89 2 B128 2,6-二氣菸鹼-3-基 4.31 745.8 2 B129 6-曱氧基-3->臭基-2-甲基苯基 4.49 798.83 2 B130 2-氣基-4-氣基-5-硝基苯基 4.31 773.84 2 B131 3-二氟甲基-1-甲基-1Η-吡唑 -4-基 3.9 730.88 2 B132 2-曱氧基。比啶-3-基 4.47 707.87 2 B133 4-氯基-2-曱基-5-三氟甲基 -2Η-吡唑-3-基 4.64 782.84 2 B134 2-曱基-4-三氟曱基噻唑-5-基 4.19 765.83 2 B135 2-氣基-4->臭苯基 4.55 788.8 2 B136 4-氣基-1-曱基-5-三氟甲基-1Η -α比。坐-3-基 4.56 782.84 2 B137 5-曱基噻吩-2-基 4.2 696.82 2 B138 4-溴基-2-曱基苯基 4.44 768.8 2 B139 4-溴基-3-曱氧基-2-甲基苯基 4.42 798.83 2 B140 5-第三丁基-2-曱氧基苯基 4.92 762.94 2 B141 3-氯基-5-二氣曱基°比°定-2-基 4.57 779.82 2 B142 5-氣基-1，3-二曱基-1Η-吡唑 -4-基 4.14 728.85 2 B143 4,5-二氣異噻唑-3-基 4.63 751.75 2 B144 5-曱基-2-二氟1甲基σ夫喃-3-基 4.36 748.83 2 B145 3-氣噻吩-2-基 4.61 716.78 2 B146 2-氣基-6-曱氧基°比。定-4-基 4.32 741.83 2 B147 5-氣基-4-曱氧基。塞吩-3-基 4.62 746.8 2 B148 2-氟基-5-硝基苯基 4.34 739.85 2 B149 3,氯基-2-氟基-6-二氟曱基苯基 4.48 796.81 2 62 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） ΜΗ+ ΜΡ ΓΟ LC-MS 方法 B150 6-二氟甲基-2-甲氧基甲基吼啶 -3-基 4.09 771.9 2 B151 2-敦。比。定-4-基 3.88 695.84 2 B152 1-曱基-3-三氟曱基-1H-吡唑 -4-基 4.02 748.85 2 B153 2,5-二氟笨基 4.1 712.93 2 B154 2-氣基-5-鼠苯基 4.19 728.91 2 B155 2,4-二氣笨基 4.39 744.89 2 B156 2-曱基-3-氣苯基 4.39 724.89 2 B157 3,5-二曱基-異腭唑-4-基 3.96 695.86 2 B158 2,6-二氯苯基 116 B159 2-氣基-4-'/臭基-6-甲基苯基 114 B160 2-羥基-3,5-二氯苯基 200 B161 2-碘-3-甲基-4-硝基苯基 175 B162 2->臭基-3-曱基-4-硝基苯基 172 B163 2-氯基-3-甲基-4-硝基苯基 127 B164 2,6-二曱氧基笨基 105 B165 3，5-二曱墓-4-硝基苯基 218 B166 2-曱氧基-6-氟笨基 112 B167 2-氟表-4-二氟♦基苯基 183 B168 3,5-二氟苯基 83 B169 2,5-二氟笨基 154 B170 3-氣基-4-硝基苯基 95 B171 3 -乙酸S旨基(acetate)-4-石肖基 笨基 100 B172 2,6-二氟苯基 177 B173 3-乙氧基-4-石肖基苯基 238 B174 3-胺基-4-硝基苯基 205 B175 3-(N,N-二曱胺基)-4-硝基苯基 181 B176 2，&二氣基-4-氰表苯基 214 B177 2-曱氧基-4-硝基苯基 190 B178 2-二氟曱基-4-硝;^苯基 140 B179 3-三II曱基-4-硝基苯基 142 B180 2,4-二硝基苯基 246 B181 3-羥基-4-硝基苯基 185 B182 2-氣基-4-曱基笨基 172 B183 2-氣基-3-硝基苯基 123 B184 2,3-二氣苯基 136 B185 3,5-二鼠°比°定-2-基 181 B186 2,5-二氣σ塞吩-3-基 188 B187 5-溴嘧啶-2-基 204 B188 3-三氟曱基吡啶-2-基 175 B189 2,4,6-三氟苯基 179 B190 3-曱基-4-硝基苯基 107 B191 2-氟基-4-硝基苯基 212 63 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ MP ΓΟ LC-MS 方法 B192 3-氟基-4-頌基苯基 104 B193 3-硝基苯基 98 B194 2-亂基-。比。定-3-基 167 B195 3,4-二硝基苯基 114 B196 2-甲基-4-硝基苯基 104 B197 2-氣基-4-硝基苯基 199 B198 2-氣基-4-乱基笨基 211 B202 2-氣基比啶-3-基 2.05 710 4 B203 2-甲乳基-4-亂基-6-經基苯基 2.1 599 4 B204 4-亂基-°比。定-3-基 2.04 701 4 B205 3-氣基-4-亂基苯基 2.19 826 3 B206 3->臭基-4-亂基苯基 2.18 778 3 B207 3- f氧基-4-硝基苯基 2.12 750 4 B208 5-篆基0比。定-2-基 208-210 B209 4-溴基-2,6-二氣苯基 250 B210 2,4-二氣嘧啶-5-基 114-115 B211 2,4-二氣基-6-曱基苯基 113-118 B212 2-曱基-4-氟基-5-硝基苯基 83-84 B213 2-曱基-4-氰基-5-5-硝基苯基 158-161

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ LC-MS 方法 C1 2-氣基-4-氟苯基 2.19 686.7 1 C2 4-亂基-2-曱基苯基 - C3 2-氣苯基 2.24 650.8 1 64 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ LC-MS 方法 C4 2-曱基苯基 2.16 646.8 1 C5 2-氯苯基 2.17 666.7 1 C6 4-氰基苯基 2.05 657.8 1 C7 4-梢基苯基 2.05 677.9 1 C8 4-曱基苯基 2.2 646.8 1 C9 4-氟基-2-甲基苯基 2.18 664.8 1 CIO 5-氯基-2-氟苯基 2.34 686.7 1 Cll 2-氯基-4-硝基苯基 2.16 713.7 1 C12 咬喃-2-基 2.05 622.8 1 C13 4-三氟曱氧基苯基 2.28 716.8 1 C14 4-氟基-3-二氟曱基苯基 2.27 718.8 1 C15 4-三氟甲基苯基 2.05 700.8 1 C16 2-三氟甲氧基苯基 2.26 716.8 1 C17 2-曱氧基苯基 2.27 662.8 1 C18 苯基 2.12 634.7 1 C19 4-氟苯基 2.13 650.8 1 C20 2-三氟曱基苯基 2.17 700.7 1 C21 4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基 2.04 654.7 1 C22 2,3-二氟苯基 2.24 668.7 1 C23 2,4-二氣苯基 2.25 668.7 1 C24 2-農基-5-二氟甲基苯基 2.34 718.7 1 C25 2-曱基-4_硝基苯基 2.15 690 3 C26 2,4-二氣苯基 2.22 699 3 C27 2,3-二氯苯基 2.2 699 3 C28 3-硝基苯基 2.13 676 3 C29 2-氣°比。定-3-基 2.07 666 3 C30 3,5-二曱基異腭唑-4-基 2.09 650 3 C31 2-氟基-4-乱基苯基 2.14 674 3 C32 2-曱基-3-氣苯基 2.21 679 3 C33 2,4,6-三氟苯基 2.15 685 3 C34 2-鼠°比。定-3-基 2.12 650 3 C35 3-曱基-4-硝基苯基 2.17 690 3 C36 2-氟基-4-硝基苯基 2.17 694 3 C37 3-氣基-4_硝基苯基 2.14 694 3 C38 3,4-二硝基苯基 2.14 721 3 C39 3-輕基-4-硝基苯基 2.11 692 3 C40 2-氣基-4-亂基苯基 2.13 690 3 C41 3-氟基-4-鼠基苯基 2.12 674 3 C42 4-氣基-3-氣基苯基 2.11 674 3 C43 2-氣基-4-曱基苯基 2.21 679 3 C44 2-氣基-3-确基苯基 2.14 710 3 65 201105234

化合物 編號 Q1 R1 RT i分鐘） MH+ LC-MS 方法 D1 笨基 Me 3.92 646.98 2 D2 苯基 Et 4.07 660.95 2 D3 4-氰基笨基 Me 3.8 671.94 2 D4 4-氰基苯基 Et 3.96 685.97 2 D5 4-基-2氣苯基 Me 4.1 698.9 2 D6 4-基-2氣苯基 Et 4.23 712.87 2 D7 2-敦苯基 Me 3.94 664.88 2 D8 2-曱基苯基 Me 4.02 660.96 2 D9 2-氣苯基 Me 4.05 682.92 2 D10 4-曱基苯基 Me 4.06 660.97 2 Dll 4-氟基-2-甲基笨基 Me 4.04 678.96 2 D12 Me 4.13 698.93 2 D13 2-氣基-4-硝基笨基 Me 4.08 725.94 2 D14 σ夫喃-2-基 Me 3.75 636.92 2 D15 4-三氟曱氧基苯基 Me 4.26 730.94 2 D16 4-氟墓-3-二氟曱基苯基 Me 4.23 732.95 2 D17 4-三氣曱基苯立 Me 4.19 714.95 2 D 18 2-三氟曱氧基笨基 Me 4.21 730.94 2 D19 2-曱氧基苯基 Me 3.9 676.97 2 D20 4-氟苯基 Me 3.95 664.96 2 D21 2-三氟曱基笨基 Me 4.15 714.95 2 D22 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 Me 3.79 668.94 2 D23 2,3-二氟笨基 Me 3.97 682.94 2 D24 2,4-二氟笨基 Me 4.01 682.96 2 D25 2-氟基-5-三氟*曱基苯基 Me 4.22 732.95 2 D26 2-氟笨基 Et 4.1 678.97 2 D27 2-甲基笨基 Et 4.17 674.99 2 D28 2-氣苯表 Et 4.18 694.94 2 D29 4-曱基苯基 Et 4.2 674.99 2 66 201105234 化合物 編號 Q1 R1 RT (分鐘） MH+ LC-MS 方法 D30 4-敗基-2-曱基苯基 Et 4.19 692.99 2 D31 5-氯基-2-氟苯基 Et 4.29 712.94 2 D32 2-氣基-4-硝基苯基 Et 4.22 739.84 2 D33 σ夫喃-2-基 Et 3.93 650.95 2 D34 4-三氟曱氧基苯基 Et 4.4 744.96 2 D35 4-氟基-3-二氟^甲基苯基 Et 4.34 746.92 2 D36 4-三氟曱基苯基 Et 4.34 728.93 2 D37 2-三氟甲氧基苯基 Et 4.34 744.91 2 D38 2-曱氧基苯基 Et 4.05 690.93 2 D39 4-氟苯基 Et 4.11 678.95 2 D40 2-三氟曱基苯基 Et 4.26 728.92 2 D41 2,3-二氟苯基 Et 4.14 696.89 2 D42 2,4-二氟苯基 Et 4.14 696.89 2 D43 2-氟基-5-三氟甲基苯基 Et 4.34 746.92 2 D44 2-氯基-4-氣基苯基 Me 2.11 704 4 D45 2-氯基-4-氣基苯基 Et 2.13 718 4 D46 4-硝基苯基 Me 2.1 690 4 D47 4-硝基苯基 Et 2.15 704 4 D48 2,6-二氟苯基 Me 2.12 681 4 D49 2,6-二氟苯基 Et 2.17 696 4 表E :

(le) 67 201105234 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ MP CC) LC-MS 方法 El 苯基 4.27 600.78 2 E2 2-甲基苯基 4.13 596.83 2 E3 2-氣苯基 4.11 616.78 2 E4 4-氰基苯基 3.87 607.81 2 E5 4-硝基苯基 4.06 627.82 2 E6 4-甲基苯基 4.17 596.86 2 E7 4-敗基-2-曱基苯基 4.12 614.83 2 E8 5-氣基-2-敦苯基 4.46 634.78 2 E9 2-氣基-4-确基苯基 4.19 661.78 2 E10 。夫。南-2-基 3.87 572.85 2 Ell 4-三氟曱氧基苯基 4.35 666.82 2 E12 4-氟基-3-三氟曱基苯基 4.31 668.82 2 E13 4-三氟曱基苯基 4.3 650.85 2 E14 2-三氟曱氧基苯基 4.3 666.87 2 E15 2-曱氧基苯基 4.29 612.87 2 E16 苯基 4 582.87 2 E17 4-氟苯基 4.04 600.85 2 E18 2-三氟甲基苯基 4.13 650.88 2 E19 2-氣基-4-氣苯基 4.16 634.82 2 E20 4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基 3.81 604.82 2 E21 2,3-二氟苯基 4.24 618.85 2 E22 2,4-二氟^苯基 4.31 618.85 2 E23 2-氣基-5-三氣曱基苯基 4.48 668.86 2 E24 2,5-二氟基-4-氰基苯基·' 192 E25 2-甲基-4-氰基苯基 2.08 620 4 E26 3_曱基_4_硝基苯基 2.13 640 4 E27 2-曱基-4-硝基苯基 2.11 640 4 E28 2,4,6-三氟苯基 2.11 635 4 E29 2,6-二氟苯基 2.09 617 4 68 201105234

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） ΜΗ十 ΜΡ (V) LC-MS 方法 F1 2-氟苯基 4.2 610.92 2 F2 2-曱基苯基 4.05 606.96 2 F3 2-氯苯基 4.07 626.9 2 F4 σ夫喃-2-基 3.85 582.98 2 F5 4-三氟甲氧基苯基 4.3 676.94 2 F6 3-二氟曱基-4-氟苯基 4.28 678.96 2 F7 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 3.8 614.95 2 F8 2,3-二1苯基 4.2 628.96 2 F9 2,4-二氟苯基 4.23 628.97 2 F10 2,4,6-三曱基苯基 4.29 635.03 2 F11 2,3-二曱基苯基 4.17 621.05 2 F12 2-氟基-5-氯苯基 4.42 644.97 2 F13 2-氟^基-4-氯苯基 4.42 644.97 2 F14 2-氟基-4-三氟曱基苯基 4.43 679 2 F15 2,4-二氣苯基 4.29 660.95 2 F16 2-氯基-4-曱烧石黃酿基苯基 3.78 704.95 2 F17 3,4-二氯笨基 4.38 660.91 2 F18 4-曱烷磺醯基苯基 3.64 670.96 2 F19 4-氣苯基 4.19 626.97 2 F20 3-氟苯基 4.05 611 2 F21 3-氰基苯基 3.9 618 2 F22 3-曱氧基笨基 4.03 623 2 F23 3-曱基-4-硝基苯基 179 F24 2-曱基-4-硝基苯基 203 F25 2,4,6-三氟苯基 194 F26 4-三氟曱基苯基 163 F27 2-曱基-4-1苯基 178 F28 2-氣基-4-硝基苯基 207 F29 4-琐基苯基 105 F30 2_氣基-4-氟苯基 164 69 201105234 表G :

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ MP ΓΟ LC-MS 方法 G1 2-甲基-4-亂基苯基 190 G2 2-氣基-4-氰基苯基 211 G3 2,4,6-三氟苯基 181 G4 2,6-二氟基-4-亂基苯基 118 G5 2-氣基-4-氣苯基 4.23 679.1 183 2 G6 2-敗苯基 4.3 645.15 2 G7 2-甲基苯基 4.15 641.19 2 G8 2-氣苯基 4.17 661.13 2 G9 4-氰基苯基 3.93 652.17 2 G10 4-硝基苯基 4.08 672.14 2 G11 4-甲基苯基 4.23 641.19 2 G12 4-氟基-2-曱基苯基 4.19 659.17 2 G13 5-氣基-2-敗苯基 4.52 679.12 2 G14 2-氣基-4-硝基苯基 4.2 706.1 2 G15 咬。南-2-基 3.94 617.14 2 G16 4-三氟曱氧基苯基 4.41 711.11 2 G17 4-氟基-3-三氟曱基苯基 4.4 713.12 2 G18 4-二敗曱基苯基 4.36 695.12 2 G19 2-三氟曱氧基苯基 4.37 711.11 2 G20 2-甲氧基苯基 4.43 657.17 2 G21 苯基 4.07 627.15 2 G22 4-氟苯基 4.09 645.15 2 G23 2-三氟曱基苯基 4.18 695.12 2 G24 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 3.88 649.12 2 G25 2,3-二氟苯基 4.3 663.15 2 G26 2,4-二氟苯基 4.34 663.15 2 G27 2_氣基-5-二氟曱基苯基 4.54 713.12 2 70 201105234

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ MP ΓΟ LC-MS 方法 HI 2-曱基-4-氰基苯基 110 H2 2,4,6-三氟苯基 138 H3 2-氣苯基 4.44 661.33 2 H4 2-曱基苯基 4.32 657.37 2 H5 2-氣苯基 4.33 677.32 2 H6 4-亂基苯基 4.12 668.35 2 H7 4-硝基苯基 4.22 688.35 2 H8 4-曱基苯基 4.38 657.24 2 H9 4-敗基-2-曱基苯基 4.35 675.36 2 H10 5-氣基-2-1苯基 4.68 695.29 2 Hll 2-氣基-4-硝基苯基 4.34 722.28 2 H12 。夫。南-2-基 4.13 633.33 2 H13 4-三氟曱氧基苯基 4.55 727.29 2 H14 4-1基-3-三敦曱基苯基 4.51 729.3 2 H15 4-三氟曱基苯基 4.5 711.3 2 H16 2-三氟甲氧基苯基 4.53 727.32 2 H17 2-曱氧基苯基 4.52 673.35 2 H18 苯基 4.2 643.27 2 H19 4-氟苯基 4.24 661.27 2 H20 2-三氟曱基苯基 4.34 711.3 2 H21 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 4.04 665.3 2 H22 2,3-二氟苯基 4.48 679.32 2 H23 2,4-二氟苯基 4.48 679.29 2 H24 2-氟基-5-三氟甲基苯基 4.66 729.3 2 H25 2-氣基-4-氟苯基 4.39 695.26 98 2 71 1 201105234 表i:

HN

cf3 化合物 編號 Q1 RT (分鐘） ΜΗ+ ΜΡ (°C) LC-MS 方法 11 2-曱基-4-乱基苯基 130 - 12 2,4,6-三氟苯基 190 - 13 2-氣苯基 4.47 705.3 2 14 2-甲基苯基 4.3 701.3 2 15 2-氣苯基 4.33 721.2 2 16 4-氰基苯基 4.18 712.3 2 17 4-頌基苯基 4.22 732.3 2 18 4-曱基苯基 4.39 701.29 2 19 4-氟基-2-曱基苯基 4.39 719.29 2 110 5-氣基-2-氟苯基 4.66 739.24 2 111 2-氣基-4-硝基苯基 4.5 766.26 2 112 σ夫喃-2-基 4.12 677.26 2 113 4-三氟甲氧基苯基 4.55 771.28 2 114 4-氟基-3-三氟曱基苯基 4.51 773.29 2 115 4-二氣甲基苯基 4.5 755.29 2 116 2-三氟曱氧基苯基 4.54 771.28 2 117 2-曱氧基苯基 4.52 717.34 2 118 苯基 4.23 687.32 2 119 4-氟苯基 4.24 705.32 2 120 2-三氟甲基苯基 4.34 755.29 2 121 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 4.05 709.29 2 122 2,3-二敗苯基 4.45 723.27 2 123 2,4-二敦苯基 4.5 723.31 2 124 2-氟基-5-二氟曱基苯基 4.68 773.29 2 125 2-氣基-4-氣苯基 4.4 739.26 113 2 72 201105234 表J :

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ MP ΓΟ LC-MS 方法 J1 2-氯基-4-氰基苯基 110 J2 2,6-二氟基-4-氰基苯基 113 J3 2,4,6-三氟苯基 96 J4 2-曱基-4-氰基苯基 102 J5 2-氟苯基 4.34 575.36 2 J6 2-曱基苯基 4.16 571.33 2 J7 2-氯苯基 4.15 591.35 2 J8 4-氰基苯基 3.99 582.38 2 J9 4-硝基苯基 4.07 602.36 2 J10 4-曱基苯基 4.22 571.4 2 J11 4-氟基-2-曱基苯基 4.19 589.4 2 J12 5-氣基-2-氣苯基 4.52 609.32 2 J13 2-氣基-4-硝基苯基 4.23 636.31 2 J14 吱喃-2-基 3.95 547.36 2 J15 4-三氟甲氧基苯基 4.41 641.32 2 J16 4-氟基-3-三氟曱基苯基 4.4 643.33 2 J17 4-三氟曱基苯基 4.37 625.33 2 J18 2-三氟曱氧基苯基 4.38 641.32 2 J19 2-曱氧基苯基 4.37 587.38 2 J20 苯基 4.08 557.36 2 J21 4-氟苯基 4.08 575.36 2 J22 2-三氟甲基苯基 4.19 625.33 2 J23 4-曱基-1,2,3-噻二唑-5-基 3.87 579.33 2 J24 2.3-二氟苯基 4.33 593.36 2 J25 2,4-二氟苯基 4.34 593.36 2 J26 2-氟基-5-三氟曱基苯基 4.54 643.33 2 J27 2-氯基-4-氟苯基 4.23 609.29 88 2 73 201105234 表κ:

化合物 編號 Q1 MP (°〇 K1 2,4,6-三氟苯基 173 K2 4-硝基苯基 190 K3 2-鼠基-4-亂基苯基 133 K4 2-甲基-4-氰基苯基 152 表L :

化合物 編號 Q1 RT (分鐘） MH+ LC-MS 方法 L1 2-氟苯基 4.34 639.5 2 L2 2-曱基苯基 4.2 635.53 2 L3 2-氣苯基 4.21 655.45 2 74 201105234 Μ 表

m L4 4-氰基苯基 4.01 646.52 2 L5 4-确基苯基 4.11 666.48 2 L6 4-曱基苯基 4.26 635.52 2 L7 4-氟基-2-曱基苯基 4.23 653.23 2 L8 5-氣基-2-氟苯基 4.53 673.43 2 L9 2-氣基-4-硝基苯基 4.22 700.45 2 L10 σ夫喃-2-基 3.98 611.52 2 Lll 4-三氟甲氧基苯基 4.43 705.51 2 L12 4-氣基-3-二氟甲基苯基 4.4 707.51 2 L13 4-三氟曱基苯基 4.38 689.52 2 L14 2-三氟甲氧基苯基 4.4 705.29 2 L15 2-曱氧基苯基 4.41 651.52 2 L16 苯基 4.1 621.4 2 L17 4-氣苯基 4.13 639.5 2 L18 2-三氟甲基苯基 4.22 689.51 2 L19 2-氯基-4-氟苯基 4.25 673.48 2 L20 4-曱基-1，2,3-噻二唑-5-基 3.93 643.46 2 L21 2,3-二氟苯基 4.33 657.02 2 L22 2,4-二氟苯基 4.36 657.51 2 L23 2-氟基-5-三氟甲基苯基 4.55 707.51 2 化合物 編號 Q1 R RT (分鐘） MH+ LC-MS 方法 Ml 2-曱基-4-氮基苯基 Et 2.14 742 4 M2 3-甲基-4-硝基苯基 Et 2ΛΊ 762 4 75 201105234 生物例 逆些實施例舉例說明式⑴化合物的殺蟲和殺蟎性質。 如下完成測試： 海灰翅夜蛾(埃及棉葉蟲） 將棉花葉圓盤放置在24-孔微量滴定盤中的瓊脂上且 以200 ppm的施用率喷灑測試溶液。乾燥之後，該等葉圓 盤以5隻L1幼蟲感染。處理後3天（DAT)檢查該等樣品之 死亡率、進食行為和生長調節。 下列化合物產生海灰翅夜蛾的至少8〇%控制：A !至 A22、B202 至 B207、B188、B187、B186、B185、B159、 B158、B152 ' B151、B150、B166、B148、B147、B146、 B144 、 B142 、 B141 、 B139 、 B138 、 B137 、 B135 、 B134 、 B131 、 B130 、 B128 、 B127 、 B126 、 B124 、 B120 、 B117 、 B116、 B115 、 B114、 B113 ' B112、 Bill 、 B110、 B109、 B105、B104' B102、ΒΙΟΙ、B100、B99、B98、B97、B96、 Β95、Β94、Β93、Β92、Β89、Β88、Β87、Β86、Β85、Β84、 Β82、Β81、Β83、Β80 ' Β77、Β74、Β73、Β72、Β71、Β70、 Β69、Β68、Β67、Β66、Β65、Β64、Β62、Β61、Β58、Β56、 Β55、Β54、Β52、Β48、Β45、Β44、Β42 ' Β39、Β37、Β36、 Β32、Β3 卜 Β30、Β28、Β27、Β26、Β25、Β175、Β174、Β176、 Β170、Β169、Β168、Β167、Β154、Β172、Β153、Β180、 Β179 、 Β178 、 Β182 、 Β184 ' Β183 、 Β156 、 Β195 、 Β194 、 Β193 、 Β155 、 Β192 、 Β191 、 Β190 、 Β189 、 Β157 、 Β198 、 Β197、Β196、Β24、Β23、Β22、Β2 卜 Β20、Β19、Β18、Β17、 Β16、Β15、Β14、Β13、Β12、BU、ΒΙΟ、Β9、Β8、Β7' Β6、 76 201105234 65、34、63、82、6卜（：1至（：15、（：18至€23、025至€36、 D1 至 D13、D15、D17、D20、D2 3、D22、D26 至 D3 0、D3 2 至 D36、D39 至 D42、D44 至 D49、El 至 E22、E24、E25 至 E29、F1 至 F9、F12、F13、F15 至 F30、G1 至 G5、K1 至 K4、Ml、M2 » 於草青蟲Wresce/uX煙夜蛾（tobacco budworm)): 將蛋（0-24小時大）放置在24-孔微量滴定盤中的人工飲 食上和藉由吸量以200 ppm(在孔中的濃度1 8 ppm)的施用率 用測試溶液處理。在4天的培育期之後，檢查樣品之蛋死 亡率、幼蟲死亡率和生長調節。 下列化合物產生菸草青蟲的至少80%控制：A1、A4、 A6 至 A2 卜 B202 至 B207、B188、B185、B163、B162、B161、 B159 、 B158 、 B152 、 B151 、 B150 、 B166 、 B148 、 B146 、 B144 、 B141 、 B139 、 B138 、 B137 、 B135 、 B134 、 B131 、 B130 、 B128 、 B127 、 B126 、 B125 、 B124 、 B120 、 B117 、 B116、 B115、 B114、 B113、 B112、 Bill、 B110、 B109、 B104 、 B102 、 ΒΙΟΙ 、 B100 、 B99 、 B98 、 B97 、 B96 、 B95 、 B94、B93、B89、B88、B87、B86、B85、B84、B82、B81、 B83、B80、B77、B74、B73、B72、B70、B69、B68、B67、 B66、B65、B64、B62、B61、B58、B56、B55、B52、B48、 B45、B44、B42、B39、B36、B32、B31、B30、B27、B26、 B25、B175、B174、B176、Bm、B170、B169、B168、B167、 B172 、 B153 、 B180 、 B179 、 B178 、 B182 、 B184 、 B183 、 B156 、 B195 、 B194 、 B193 、 B155 、 B192 、 B191 、 B190 、 B189 、 B157 、 B198 、 B197 、 B23 、 B22 、 B21 、 B20 、 B19 、 77 201105234 B18、B17、B15、B13、B12、B1 卜 BIO' B9、B8、B7、B6、 B5>B4'B3'B2'B1'C1 M. C23'C25 1. C29>C31 S. C35 ' D1 至 D7、D10 至 D13、D15、D16、D20、D22 至 D24、D26、 D28 至 D30、D32、D35、D36、D39 至 D42、D44 至 D49 ' El 至 E24、E25 至 E29、F1 至 F9、F12、F13、F15 至 F30、 G1 至 G5、HI、H2、H25、II、12、125、J2 至 J4、J27、K1 至 K4、Ml、M2。 小菜蛾予絲蟲（diamond back moth)): 具有人工飲食的24-孔微量滴定盤（MTP)藉由吸量以 200 ppm (在孔中之濃度18 ppm)的施用率用測試溶液處 理。乾燥之後，以L2幼蟲（每孔7-12隻）感染MTP。在6 天的培育期之後，檢查樣品之幼蟲死亡率和生長調節。 下列化合物產生小菜蛾的至少80%控制：Al、A2、A4 至 A22、B202 至 B207、B187、B185、B164、B163、B162、 B161 、 B160 、 B159 、 B158 、 B152 、 B151 、 B150 、 B166 、 B148 、 B146 、 B144 、 B141 、 B139 、 B138 、 B137 、 B135 ' B134 、 B131 、 B130 ' B128 、 B127 、 B126 、 B125 、 B124 、 B120、 B117、 B116、 B115、 B114、 B113、 B112、 Bill 、 B110、B109、B105、B104、B102、ΒΙΟΙ、B100、B99、B98、 Β97、Β96、Β95 ' Β94、Β93、Β89 ' Β88、Β87、Β86、Β85、 Β84、Β82、Β81、Β83、Β80、Β77、Β74、Β73 ' Β72、Β71、 Β69、Β67、Β66、Β65、Β64、Β62 ' Β61、Β58、Β57、Β56、 Β55、Β54、Β52、Β48、Β45、Β44、Β42、Β39、Β37、Β36、 Β32、Β31、Β28、Β27、Β26、Β25、Β175、Β174、Β176、 78 201105234 B171 、 B170 、 B169 、 B168 、 B154 、 B172 、 B153 、 B180 、 B179 、 B178 、 B182 、 B184 、 B183 、 B156 、 B195 、 B194 、 B193 、 B155 、 B192 、 B191 、 B190 、 B189 、 B198 、 B197 、 B196、B23、B22、B2 卜 B20、B19、B18、B16、B15、B14、 B13、B12、Bll、BIO、B9、B8、B7、B6、B5、B4、B3、 B2、B1、Cl 至 C9、Cl 1 至 C13、C15、C18 至 C23、C25 至 C29、C31 至 C35、D1 至 D13、D15、D16、D20、D22 至 D24、D26 至 D30、D32、D36、D39 至 D42、D44 至 D49、 E4 至 E22、 E24、 E25 至 E29、F1 至 F9、 Fil 、 F15 至 F2 7 、 F29、F30、G1 至 G5、HI、H2、H25、II、12、125、J1 至 J4、 J27、K1 '至 K4、Ml、M2。 黃瓜條葉曱（乃(玉米根蟲）： 具有人工飲食的24-孔微量滴定盤（ΜΤΡ)藉由吸量以 200 ppm(在孔中之濃度為18 ppm)的施用率用測試溶液處 理。乾燥之後，以L2幼蟲（每孔6-10隻）感染MTP。在5 天的培育期之後，檢查樣品之幼蟲死亡率和生長調節。 下列化合物產生黃瓜條葉曱的至少80%控制：Al、A3 至 A13、A15 至 A20、A22、B202 至 B206、B187、B185、 B163 、 B162 、 B161 、 B159 、 B158 、 B151 、 B150 、 B166 、 B146、 B144、 B137、 B135、 B134、 B131 、 B130、 B128、 B127、 B126、 B125、 B120、 B117、 B116、 B115、 B113、 B112、Bill、B110、B109、ΒΙΟΙ、B100、B98、B97、B96、 B93、B92、B89、B87、B86、B85、B84、B82、B81、B83、 B80、B74、B73、B72、B69、B67、B66、B64、B62、B61、 B58、B56、B55、B54、B52、B45、B44、B42、B37、B36、 79 201105234 B32、B30、B28、B27、B26、B25、B174、B170、B169、 B168 、 B167 、 B154 、 B153 、 B180 、 B179 、 B178 、 B181 、 B184、B183、B156、B194、B155、B192、B22、B2卜 B20、 B18、B9、B5、B4 ' B3、Cl 至 C13、D15、C19 至 C23、 C25 至 C29、C31 至 C36、D1 至 D13、D15 至 D17、D20 至 D23、D26 至 D30、D32、D36、D39、D42、D41、D44 至 D49、E1 至 E7、E8、E9、El 1、E13、E16 至 E22、E24、 E25 至 E29、FI、F3、F7 至 F9、F12、 F15 至 F23、F24 至 F30、G1 至 G5、H2、H25、II、12、125 ' J1 至 J4、J27、 K1 至 K4、M2。 蔥薊馬ίαόαίπ·)(洋蔥薊馬（Onion thrips)) 將向日葵葉圓盤放置於24孔微量滴定盤中的瓊脂上及 以200ppm的施用率喷灑測試溶液。在乾燥之後，將葉片圓 盤以混齡的蚜蟲族群感染。在7天的培育期之後，檢視樣 品的死亡率。 下列化合物產生蔥薊馬之至少80%控制：A2至A1 3、 A17 至 A20、A22、B202、B204、B163、B162、B161、B15 1、 B150 、 B146 、 B137 、 B135 、 B134 、 B127 、 B124 、 B115 、 B113、B112、Bill、B110、B109、ΒΙΟΙ、B97、B93、B92、 B89、B87、B82、B81、B80、B74、B73、B67、B66、B65、 B64、B58、B55、B54、B52、B49、B46、B45、B44、B42、 B37、B36、B28、B27、B26、B25、B175、B174、B176、 B169 、 B168 、 B167 、 B154 、 B172 、 B153 、 B180 、 B178 、 B184、B183、B156、B155、B192、B19h B190、B21、B20、 B9、B4、B1、Cl 至 C9、Cll、C13、C15、C18、C19、C20 80 201105234 * 至 C23、C25、C26、C29、C31、C3 3、D1 至 D5、D9、D12、 D15、D17、D20、D22、D23、D26 至 D30、D32 至 D36、 D44 至 D49、E1 至 E7、E9、Ell、E12、E13、E16 至 E22、 E25、E27 至 E29、F3、F7、F8、F20、F2 卜 F29、F30、H25、 12、125、J27、ΚΙ、K2、Ml。 二點葉瞒（Teir㈣(二斑葉瞒（two-spotted spider mite) 在24孔微量滴定盤中的瓊脂上之豆葉圓盤以200ppm 的施用率喷灑測試溶液。在乾燥之後，將葉片圓盤以混齡 的瞒族群感染。在8天之後，檢視圓盤卵的死亡率、幼蟲 死亡率和成蟲死亡率。 下列化合物產生二點葉蹣之至少80%控制：A2至A7、 A10、All、A16 至 A18、A22、B202、B204、B159、B158、 B151 、 B150、 B139、 B138、 B135、 B134、 B128、 B127、 B113、Bin、B110、B109、B106、B104、B1(H、B98、B9 7、 B96、B93、B82、B81、B80、B74、B73、B69、B67、B66、 B65、B64、B61、B55、B54、B42、B36、B28、B26、B174、 B176、B171、B170、B169、B168、B154、B172、B153、 B180 、 B179 、 B178 、 B184 、 B183 、 B156 、 B195 、 B194 、 B193 、 B155 、 B192 、 B191 、 B190 、 B189 、 B198 、 B197 、 B196、B23、B21、B19、B15、B13、Bll、B9、B8、B7、 B6、B5、B4、B2、B1、C2、C4 至 C9、Cll、C12、C13、 C15、C19 至 C23、C25、C26、C29、C33、D2 至 D6、D8、 Dll、D13、D20、D22、D32、D39、D44 至 D49、E4、E5、 E7 、 E9 、 E12 、 E13 、 E17 、 E19 、 E20 、 E24 、 E25 、 E27 至 81 201105234 E29 F21、F18、F15、F7、F5、FI、F28、F27、F25、F24、 F29 ' F30、G1 至 G5、J2、m、K1 至 K4、M1。 桃财pem.cae)(綠桃財蟲（green peach aphid)) 將向日蔡葉圓盤放置於24孔微量滴定盤中的瓊脂上及 以200PPm的施用率噴灑測試溶液。在乾燥之後，將葉片圓 盤以混齡的呀蟲族群感染。在培育期6DAT之後，檢視樣品 的死亡率。 下列化合物產生桃蚜之至少80%控制：A3、A4、A10、 A11、A13、A17、A18、A22' B204、B151、B150、B137、 B124、Bill、B106、B98、B93、B89、B82、B80、B66、 B55、B54、B45、B44、B42、B37、B36、B28、B26、B174、 B168、B153' B156、B155、B189、B19、B18、B15、B8、 B7、B6、B5、B4、B2、Cl、C4 至 C6 ' C8、C1 8、C19、 D1 至 D4、D20、D21、D39、D45、D48、D49、El、E2、 E4 至 E6、E9、En、E12、E13、E16、E17、E21 ' E25、E27 至 E29、F7、F30、G3 ' G4、G5、HI、H25、12、125、J27、 K2、K27。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 82

Claims (1)

1. 201105234 七、申請專利範圍： i一種式⑴之化合物， Ο

   其中 Q為芳基或雜環基，各自視需要地經一至五個R3取代基取 代’該R3取代基可為相同或不同； V係選自 2-乙基-6-曱基_4_(九氟丁-2-基）苯基、 2-〉臭基-6-氣基_4-(九氣丁-2-基）苯基、 2.6- 一氣基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2.6- 二曱基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2-氯基-6-曱氧基曱基_4-(九氟丁-2-基）苯基、及 2-溴基-6-曱氧基曱基-4-(九氟丁-2-基）苯基； ⑷係選自氫、（VCs烷基、CVCs烷羰基、C「C8烷氧羰基和 烷基-C(0)NH2 ; Μ係選自氫、CVC8烷基、CVC8烷羰基、CVCs烷氧幾基和 ei、C4 烷基-C(0)NH2 ;及 ^係選自氰基、硝基、鹵素、羥基、乙醯氧基、Crq烷基、 Cl、C4鹵烧基、（：丨-(：4烷氧基、C丨-C4鹵烧氧基、CVc4烧硫 基、CVC4烷氧基-CVC4烷基、cvc4烷氧基-CVC4烷氧基、 烷基、CVC4 烷基-C(0)0、CVC4 烷基-S(0)2、nh2、 83 201105234 C,-C4 烧基 NH、（Cl_C4 院基）2N、（Ci_c4 烧基 〇)2p(〇)〇、苯 基和包含i至3個獨立地選自氮、氧和硫之雜原子的五至 六員單環雜環； 或其農業化學上可接受的鹽或小氧化物。 2·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Qi係選自 苯基' 聯苯基和包含1、2或3個獨立地選自氮、氧和硫之 雜原子的五至六員單環雜芳基基團；纟自視需要地經一至 五個取代基R3取代，該R3取代基可為相同或不同。 3.根據申請專利範圍第2項之化合物，其中q1係選自 苯基、聯苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基、噻二唑基 '聘 唑基、異聘唑基、噻唑基、異噻唑基、吡唑基和嘧啶基； 各自視需要經一至三個R3取代基取代，該R3取代基可為相 同或不同。 4.根據申請專利範圍第i項之化合物，其中R3係選自 氰基、硝基、氟基、氣基、溴基、碘基、羥基、乙醯氧基、 曱基、乙基'異丙基、第三丁基、二氟甲基、三氟甲基、 曱氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟曱氧基、甲硫基、異 丙硫基、3-乙氧基_正丙基、甲氧基曱基、2_曱氧基乙氧基、 CH2CN、C(〇)〇CH3、s(o)2ch3、NH2、N(CH3)2、ΟΡ(Ο) (CH2CH3)2、苯基、比口各曱醯基(pyrroyl)、。塞二。坐基和口比 σ定基β 5 ·根據申請專利範圍第4項之化合物，其中R3係選自 氰基、硝基、溴基、氣基、氟基、曱基、乙基、三氟曱基、 甲氧基和三氟曱氧基。 6·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1和R2皆 84 201105234 為氫。 Q2係選自 7.根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 2-乙基-6-甲基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、 2-溴基-6-氯基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基、及 2, 6-二氣基-4-(九氟基-丁-2-基）苯基。 8·—種式（II)之化合物，

   其中 Q1如申請專利範圍第1至3項中任一項中所定義 6項中所 義；及 R和R2如申請專利範圍第1項或申請專利範圍第 定義； R3如申請專利範圍第！、4或5項甲任一項中所另 Q2係選自： 2-乙基-6-甲基_4_(全氟異丙基）苯基、 2-溴基-6-氯基_4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- 二氯基-4-(全氟異丙基）苯基、 2.6- 二甲基·4-(全氟異丙基）苯基、及 2甲基-6-曱氧基曱基_4_(全氟異丙基）苯基； 或其農業化學上可接受的鹽或^氧化物。 其包含 請專利 9.一種控制昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物之方法 將殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如 85 201105234 範圍 害生 其包 專利 農業 —或 物。 八、 丨第1至8項中任一項中所定義的式⑴化合物投與至有 物有害生物的所在地或容易被有害生物攻擊的植物。 10’種殺蟲、殺蟎 '殺線蟲或殺軟體動物之 含殺蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動 ， 範圍第…項中任—項中所定義如申請 化學上可接受之稀釋劑或載劑。 （I)化合物’與 π·根據申請專利範閱 J軏圍第10項之組合物，甘& 多種另外的殺蟲、餌k 其進—步包含 杈蝶'殺線蟲或殺軟體動物之化合 圖式： 86