[go: up one dir, main page]

EA020296B1 - Инсектицидные соединения - Google Patents

Инсектицидные соединения Download PDF

Info

Publication number
EA020296B1
EA020296B1 EA201101588A EA201101588A EA020296B1 EA 020296 B1 EA020296 B1 EA 020296B1 EA 201101588 A EA201101588 A EA 201101588A EA 201101588 A EA201101588 A EA 201101588A EA 020296 B1 EA020296 B1 EA 020296B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
phenyl
methyl
formula
chloro
compound
Prior art date
Application number
EA201101588A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201101588A1 (ru
Inventor
Петер Майенфиш
Кристофер Ричард Эйлз Годфри
Пьер Жозе Марсель Жюн
Оттмар Франц Хютер
Петер Ренольд
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0907824A external-priority patent/GB0907824D0/en
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201101588A1 publication Critical patent/EA201101588A1/ru
Publication of EA020296B1 publication Critical patent/EA020296B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having carbon atoms of carboxamide groups, amino groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D241/26—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/36—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/70—Nitro radicals
    • C07D307/71—Nitro radicals attached in position 5
    • C07D307/72—Nitro radicals attached in position 5 with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen-containing radicals, attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D313/02—Seven-membered rings
    • C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D313/10—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение касается производных бис-амида формулы (I), процессов и промежуточных продуктов для их приготовления, методов их использования для борьбы с вредителями - насекомыми, акаридами, нематодами и моллюсками (слизнями), а также инсектицидных, акарицидных, нематоцидных и моллюскоцидных композиций, в состав которых они входят.

Description

Настоящее изобретение касается производных бис-амида, процессов и промежуточных продуктов для их приготовления, методов их использования для борьбы с вредителями - насекомыми, акаридами, нематодами и моллюсками (слизнями), а также инсектицидных, акарицидных, нематоцидных и моллюскоцидных композиций, в состав которых они входят.
Информация о соединениях, обладающих инсектицидными свойствами, предоставлена в публикациях ЕР 1714958, 1Р 2006/306771, \\'О 2006/137376, ЕР 1916236, \\'О 2007/017075, \\'О 2008/000438, \\'О 2008/074427 и \УО 2009/049845. Существует необходимость в альтернативных методах борьбы с вредителями. Предпочтительно новые соединения должны обладать улучшенными инсектицидными характеристиками, такими как повышенная эффективность, увеличенная избирательная способность, меньшая токсичность, сниженная склонность к развитию резистентности, а также действенность против более широкого спектра вредителей. Новые соединения должны иметь более оптимальный состав либо обеспечивать повышенную эффективность доставки и удержания активных компонентов на месте приложения их действия, или же демонстрировать повышенную способность к биоразложению.
Авторами настоящей разработки было выявлено, что определенные производные бис-амида, замещаемые арилперфторбутиловой группой, обладают благоприятными свойствами, которые делают их исключительно полезными для использования в качестве инсектицидов.
Таким образом, настоящее изобретение предлагает соединение формулы (I)
(I) в которой θ' обозначает арил или гетероциклил, каждый как вариант замещенный замещающими атомами К3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться;
р2 выбирается из
2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила,
2-бром-6-хлор-4-(нонафторбут-2-ил)фенила,
2.6- дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,
2.6- диметил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,
2-хлор-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила и
2-бром-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила;
К1 выбирается из водорода, Ц-С8алкила, С1-С8алкилкарбонила, С1-С8алкоксикарбонила и С1С4алкил-С(О)ИН2;
К2 выбирается из водорода, С1-С8алкила, С1-С8алкилкарбонила, С1-С8алкоксикарбонила и С1С4алкил-С(О)ИН2, а
К3 выбирается из циано, нитро, галогена, гидроксила, ацетокси, С1-С4алкила, С1-С4галоалкила, С1С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4алкокси-С1-С4алкила, С1-С4алкокси-С1-С4алкокси, СИ-С1-С4алкила, С1-С4алкил-С(О)О, С1-С4алкил-8(О)2, ΝΗ2, С1-С4алкил-ИН, (С1-С4алкил)2Н, (С1С4алкилО)2Р(О)О, фенила и пяти- или шестичленного моноциклического гетероцикла, содержащего от 1 до 3 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; либо применяемых в агрохимии солей или Ν-окисей этих соединений.
Соединения формулы (I) могут существовать в виде различных геометрических или оптических изомеров (энантиомеров и/или диастероизомеров) или таутомерных форм. Это изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры, а также их смеси во всех пропорциях и изотопные формы, такие как дейтерированные соединения.
Если не указано иное, алкил - самостоятельно или как часть другой группы, такой как алкокси, алкилкарбонил или алкоксикарбонил, - может представлять собой прямую или разветвленную цепь и содержать предпочтительно от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4 и наиболее предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода. Примеры алкила включают метил, этил, η-пропил, изопропил, η-бутил, сек-бутил, изобутил и трет-бутил.
Под галогеном следует понимать фтор, хлор, бром или йод.
Г алогеналкильные группы могут содержать один или более одинаковых или различных атомов галогена и включают, например, трифторметил, хлордифторметил, 2,2,2-трифторэтил и 2,2-дифторэтил. Перфторалкильные группы представляют собой алкильные группы, которые полностью замещены атомами фтора и включают, например, трифторметил, пентафторэтил, гептафторпроп-2-ил и нонафтор-бут2-ил.
Арил включает фенил, нафтил, антраценил, инденил, фенантренил и бифенил, при этом предпочтительным является фенил.
Под гетероарилом следует понимать моно-, би- или трициклический ароматический углеводород,
- 1 020296 содержащий от 3 до 14, предпочтительно от 4 до 10, более предпочтительно от 4 до 7, наиболее предпочтительно от 5 до 6 кольцевых атомов, включая от 1 до 6, предпочтительно от 1 до 4, более предпочтительно 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы. Примеры включают фурил, тиенил, пирролил, имидазолил, пиразолил, тиазолил, изотиазолил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, тетразинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензимидазолил, бензотиадиазолил, индазолил, бензотриазолил, бензотиазолил, бензоксазолил, хинолил, изохинолил, фталазинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил и нафтиридинил. Предпочтительными являются моноциклические гетероарильные группы, содержащие от 4 до 7, предпочтительно от 5 до 6 кольцевых атомов, включая 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы.
Гетероциклил, в рамках настоящего изобретения, включает гетероарил и кроме того может быть насыщенным или частично ненасыщенным моноциклическим или бициклическим углеводородом, содержащим от 3 до 10 кольцевых атомов, включая от 1 до 6, предпочтительно - от 1 до 4, более предпочтительно - 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы. Примерами неароматических гетероциклических групп являются оксиранил, азетидинил, тетрагидрофуранил, тиоланил, пирролидинил, пирролинил, имидазолидинил, имидазолинил, сульфоланил, диоксоланил, дигидропиранил, тетрагидропиранил, пиперидинил, пиразолинил, пиразолидинил, 1,3-диоксанил, 1,4-диоксанил, морфолинил, дитианил, тиоморфолинил, пиперазинил, азепинил, оксазепинил, тиазепинил, тиазолинил, диазапанил, 2,3-дигидробензофуранил, 3,4-дигидро-2Н-бензо[Ь][1,4]диоксепинил, бензо[1,3]диоксоланил и 2,3-дигидробензо[1,4]диоксинил.
Предпочтительными значениями для Ц1, О2. К1, К2 и К3 в любом сочетании являются указанные ниже значения.
θ' предпочтительно обозначает арил или гетероарил, каждый - как вариант - замещенный замещающими атомами К3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться.
Более предпочтительно Ц1 выбирается из фенила, бифенила и пяти- или шестичленной моноциклической гетероарильной группы, содержащей 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами К3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться.
Еще более предпочтительно Ц1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила, пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила, бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила, бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами К3 в количестве от одного до пяти, или - более предпочтительно - замещающими атомами К3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться.
Еще более предпочтительно Ц1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещен замещающими атомами К3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться.
К3 предпочтительно выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, С1-С4алкила, С1-С4галоалкила, С1-С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4алкокси-С1С4алкила, С1-С4алкокси-С1-С4алкокси, СН-СУ С(О)ОСН3, УОИ1Е ΝΗ2, \(СН;), ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
Более предпочтительно К3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-п-пропила, метоксиметила, 2метоксиэтокси, СН2СУ С(О)ОСН3, §(О)2СН3, νΗ2, Ν^Η3)2, ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
Наиболее предпочтительно К3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси.
Наиболее предпочтительно Ц1 обозначает позиции, представленные в примерах в тексте этого документа, а также соединения из табл. А-М.
Предпочтительно Ц2 выбирается из
2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила, 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила и
2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила.
К1 предпочтительно обозначает водород.
К2 предпочтительно обозначает водород.
В первом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где О обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения Ц1, К1, К2 и
- 2 020296
Я3 определены в настоящем документе.
В предпочтительном варианте осуществления первого предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где
О2 обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
О1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила, пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила, бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила, бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами Я3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
Я1 и Я2 оба обозначают водород, а
Я3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-п-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, СН2СЫ, С(О)ОСН3, §(О)2СН3, ΝΗ2, Ы(СН3)2, ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
В более предпочтительном варианте осуществления первого предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где
О2 обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
О1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами Я3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
Я1 и Я2 оба обозначают водород, а
Я3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси.
Во втором предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где О2 обозначает 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения О1, Я1, Я2 и Я3 определены в настоящем документе.
В предпочтительном варианте осуществления второго предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где
О2 обозначает 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
О1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила, пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила, бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила, бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами Я3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
Я1 и Я2 оба обозначают водород, а
Я3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-п-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, СН2СА С(О)ОСН3, §(О)2СН3, ΝΉ2, Ν(ί'Ή3);. ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
В более предпочтительном варианте осуществления второго предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где
О2 обозначает 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
О1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами Я3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
Я1 и Я2 оба обозначают водород, а
Я3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси.
В третьем предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где О2 обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения О1, Я1, Я2 и Я3 определены в настоящем документе.
В предпочтительном варианте осуществления третьего предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где
О2 обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
О1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила, пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила, бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила,
- 3 020296 бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами К3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
К1 и К2 оба обозначают водород, а
К3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-п-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, СН2СЫ, С(О)ОСН3, §(О)2СН3, ΝΗ2, Ы(СН3)2, ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
В более предпочтительном варианте осуществления третьего предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где р2 обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил;
0' выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами К3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
К1 и К2 оба обозначают водород, а
К3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси.
Наиболее предпочтительные соединения формулы (I) выбирают из №[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-3-(4-циано-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение № А5 из табл. А);
№[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-3-(4-фтор-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение № А3 из табл. А);
№[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-фтор-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение № В2 из табл. В);
№[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-циано-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение №В1 из табл. В);
№[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-фтор-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение №С1 из табл. С);
№[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-циано-2метилбензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение № С2 из табл. С);
№[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(4-фторбензоиламино)2-метоксибензамида (соединение № А1 из табл. А);
№[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(4-фторбензоиламино)2-метоксибензамида (соединение № А4 из табл. А);
№[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(2-метил-3 нитробензоиламино)-2-метоксибензамида (соединение № А2 из табл. А);
№{3-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-фенилкарбамоил]-2метоксифенил}-2,4,6-трифторбензамида (соединение № В189 из табл. В).
В дополнительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (II) о
(II) где р1, К1, К2 и К3 имеют значения согласно определениям для формулы (I), их предпочтительные варианты осуществления соответствуют вариантам осуществления формулы (I), а р2 выбирается из
2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила,
2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,
2.6- дихлор-4-(перфторизопропил)фенила,
2.6- диметил-4-(перфторизопропил)фенила и 2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (II), где р1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами К3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;
- 4 020296
К1 и К2 оба обозначают водород,
К3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси, а β2 выбирается из
2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила, 2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,
2.6- дихлор-4-(перфторизопропил)фенила,
2.6- диметил-4-(перфторизопропил)фенила и 2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила;
либо применяемых в агрохимии солей или Ν-окисей этих соединений.
Наиболее предпочтительными соединениями формулы (II) являются соединения, представленные в табл. Е, С, I, К и Ь.
Соединения, являющиеся предметом данного изобретения, могут быть получены различными методами, например методами, о которых сообщалось в публикации АО 08/000438.
1) Соединения формулы (I) могут быть получены путем обработки соединений формулы (V), где К обозначает ОН, С1-С6алкокси, С1, Е или Вг с амином формулы ΝΗΚ2β2. Если К обозначает ОН, такие реакции могут проводиться в присутствии связующего реагента, такого как ОСС (Ν,Ν'дициклогексилкарбодиимид), ЕЭС (1-этил-3-[3-диэтиламинопропил]карбодиимид гидрохлорид) или ВОР-С1 (бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновый хлорид), в присутствии основания, такого как пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламин)пиридин или диизопропилэтиламин, а также - как вариант - в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол. Если К обозначает С1, такие реакции можно проводить в щелочной среде, например в присутствии пиридина, триэтиламина, 4(диметиламин)пиридина или диизопропилэтиламина, как вариант - в присутствии нуклеофильного катализатора. Реакцию можно также проводить в двухфазной среде, содержащей органический растворитель, предпочтительно этилацетат, и водный растворитель, предпочтительно раствор бикарбоната натрия. Если К обозначает С1-С6алкокси, эфир можно непосредственно обращать в амид путем совместного нагревания эфира и амина в термическом процессе.
(IV) (V)
О
2) Галогенангидриды формулы (V), где К обозначает С1, Е или Вг, можно получить из карбоновых кислот формулы (V), где К обозначает ОН, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом.
3) Карбоновые кислоты формулы (V), где К обозначает ОН, могут формироваться из эфиров фор- гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол.
4) Эфиры формулы (V), где К обозначает С1-С6алкокси, можно получить путем обработки соединений формулы (IV), где К обозначает С1-С6алкокси, ацилированием с помощью карбоновой кислоты формулы О1-СООН или галогенангидрида формулы 0'-СОНа1. где На1 обозначает С1, Е или Вг, в стандартных условиях, описанных в п.1.
5) Соединения формулы (IV), где К обозначает С1-С6алкокси, можно получить из соединений формулы (VI) путем последовательной обработки спиртом К-ОН в кислотных условиях и затем формированием связи Ν-К1. Например, восстановительного аминирования можно достичь путем обработки амина с помощью альдегида или кетона и восстанавливающего вещества, такого как цианоборгидрид натрия. Иначе алкилирования можно добиться путем обработки амина с помощью алкилирующего вещества, такого как алкилгалогенид, как вариант - в присутствии основания. Иным способом арилирования можно достичь за счет обработки амина с помощью арилгалогенида или сульфоната в присутствии соответствующей каталитической/лигандной системы, часто - комплекса палладия (0).
ΝΗ.
он к (VI) (IV)
6) В качестве варианта соединения формулы (IV), где К обозначает С1-С6алкокси, можно получить из соединения формулы (VII), где К обозначает С1-С6алкокси и ЬС обозначает замещаемую группу, такую как фтор, хлор или сульфонат, путем замещения замещаемой группы амином формулы Β'-ΝΗ или другим аналогом имина, после чего следует гидролиз с металл-катализатором. См например: издания С11списа1 Соттипюа1юи8 (2009), (14), 1891-1893 или 1оигиа1 о£ Огдашс СйстМгу (2000), 65(8), 2612-2614.
- 5 020296
Соединения формулы (VII) и амины формулы Я1-NΗ2 либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов.
7) В качестве варианта соединения формулы (I) можно получить путем обработки соединений формулы (IX) карбоновой кислотой формулы О' -СООН или галогенангидридом формулы О' -СОНа1, где На1 обозначает С1, Р или Вг, в стандартных условиях, описанных в п.1.
8) Соединения формулы (IX) могут формироваться из соединений формулы (VIII), где Р обозначает применимую защитную группу, а Я обозначает ОН, С1 или С1-С6алкокси, путем формирования амидной связи с амином формулы ΝΗΚφ2 в стандартных условиях, описанных в п.1, после чего следует удаление защитной группы Р в стандартных условиях.
9) Соединения формулы (VIII), где Я обозначает ОН или С1-С6алкокси, можно получить путем защиты функциональности амина в соединениях формулы (IV), где Я обозначает ОН или С1-С6алкокси. В число применимых защитных групп входят карбаматы (такие как трет-бутилоксикарбонил, аллилоксикарбонил и бензилоксикарбонил), триалкилсилил-группы (такие как трет-бутилдиметилсилил) и ацильные группы (такие как ацетил).
10) Для соединений формулы (VIII) и соединений формулы (IV) эфиры, где Я обозначает С1С6алкокси, могут быть гидролизованы до кислот, в которых Я обозначает ОН, путем обработки щелочью гидроксида, такой как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол. Кислоты могут быть обращены в хлорангидриды, в которых Я обозначает С1, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом, как описано в пп.2) и 3).
11) В качестве варианта соединения формулы (IV), где Я обозначает ОН, С1, Р, Вг или С1-С6алкокси, могут быть обращены непосредственно в соединения формулы (IX) путем формирования амидной связи с амином формулы ΝΗΚ О в стандартных условиях, описанных в п.1.
12) В качестве варианта соединения формулы (IX) можно получить из соединений формулы (XI), где ЬО обозначает замещаемую группу, такую как йод, бром, хлор или сульфонат, путем замещения замещаемой группы соединением формулы Я1 -ΝΗ2 или другим аналогом имина, за которым следует гидролиз с металл-катализатором. См., например: издания Сйет1са1 Соттишсайопк (2009), (14), 1891-1893 или 1оигпа1 о£ Отдашс СйетЩгу (2000), 65(8), 2612-2614.
13) Соединения формулы (XI) можно получить из соединений формулы (X), где Я обозначает С1 или ОН и ЬО обозначает замещаемую группу, описанную в п.12, путем формирования амидной связи в стандартных условиях, описанных в п.1. Соединения формулы (X) и формулы (IV) либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов.
14) Альтернативный синтез соединений формулы (IX), где Я1 обозначает водород, можно получить путем восстановления нитросоединений формулы (XIII), например, обработкой с помощью хлорида олова в кислотных условиях или путем гидрирования, катализируемого благородным металлом, таким как палладий на углероде.
- 6 020296
Υ обозначает ЙС или Оме.
15) Соединения формулы (XIII) могут извлекаться из соединений формулы (XII), где Я обозначает ОН, С1 или С1 -С6алкокси, путем ацилирования амином формулы ΝΗ2ΟΒ2 в стандартных условиях, описанных в п.1.
16) Для соединений формулы (XII), эфиры, в которых Я обозначает С1-С6алкокси, могут быть гидролизованы до кислот, в которых Я обозначает ОН, при обработке щелочью гидроксида, такой как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол, как описано в п.3. Кислоты могут быть обращены в хлорангидриды, где Я обозначает С1, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом, как описано в п.2. Соединения формулы (XII) либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов.
17) Соединения формулы (XII) можно получить из соединения формулы (XII), где ЙО обозначает галоген, такой как фторид или хлорид, путем реакции с метанолом в присутствии основания, такого как ΝαΗ.
Замещение галогена нуклеофилом кислорода можно также провести на промежуточных продуктах формулы (XIII).
Соединения формулы (I) могут использоваться для борьбы с нашествиями насекомых-вредителей, таких как Йер1йор1ета, 01р(ега, Нет1р1ега, Тйу8аиор1ега, ОгЙюрЮга. О|с1уор1сга. Со1еор1ега, 81рйопар1ега, Нутеиор1ета и ГорЮта, а также с другими беспозвоночными вредителями, такими как акариды, нематоды и моллюски. В дальнейшем насекомые, акариды, нематоды и моллюски совместно именуются вредителями. К вредителям, с которыми можно бороться при помощи соединений, являющихся предметом данного изобретения, относятся вредители, связанные с сельскохозяйственным производством (включая выращивание культур с целью производства продовольствия и волоконных продуктов), садоводством и огородничеством, а также животноводством, содержанием домашних животных, лесоводством и хранением продукции растительного происхождения (например, фруктов, зерна, древесины); сюда также относятся вредители, вызывающие повреждение рукотворных сооружений и являющиеся переносчиками болезней людей и животных, а также досаждающие вредители (таких как мухи).
Примеры видов вредителей, с которыми можно бороться с помощью соединений формулы (I): Мухнв регвюае (тля), ЛрШв доввурп (тля), ЛрШв ГаЬае (тля), йудив врр. (клопы), Эувйегсив врр. (клопы), №1аратуа!а Шдепв (дельфацида), №рйо1ей1хс шсйсерв (цикадка), №хага врр. (щитники), ЕивсЫвШв врр. (щитники), йерЮсопва врр. (щитники), Ргапкйшейа осОйегИайв (трипсы), Тйпрв врр. (трипсы), йерйпо1агва Бесет11пеа1а (колорадский жук), ЛгИйопоншв дгапШв (долгоносик хлопковый), ЛошФейа врр. (кокцидовые), Тпа1еигойев врр. (белокрылки), Вет181а 1аЬас1 (белокрылка), ΟκΐΓίπίη гшЬйайв (мотылек кукурузный), 8ройор1ета ййогайв (хлопковая совка), Не1ю1Шв узтевсепв (табачная листовертка), Нейсомегра агтщега (хлопковая совка), Нейсоуегра хеа (хлопковая совка), 8у1ер1а йетода1а (хлопковая огневка), Р1епв Ьгавв1сае (капустная белянка), Р1и!е11а ху1ов!е11а (моль капустная), Лдтойв врр. (совки), Сййо внрргеввайв (желтая рисовая огневка), Йосив1а)шдга1опа (саранча), СйогИосе1ев 1етт1п1Гега (саранча), О|аЬгойса врр. (личинки, повреждающие корни), Рапопусйнв и1т1 (красный плодовый клещ), Рапопусйнв сйп (красный цитрусовый клещ), Тейапусйнв нгйсае (паутинный двупятнистый клещик), Тейапусйнв сшпаЬагйшв (карминный паутинный клещ), Рйу11осор1гн1а о1е1уота (цитрусовый ржавчинный клещ), Ро1урйадоίа^βоиешиβ 1аШв (оранжерейный прозрачный клещ), Вгеу1ра1рив врр. (плоские клещи), ВоорЫ1ив тюторШв (кольчатый клещ), ОегтасегНог уапаЬШв (иксодовый клещ изменчивый), Сйепосерйаййев Ге11в (блоха кошачья), Ыйотуха врр. (листовой минер), Мивса йотевйса (муха комнатная), Лейев аедурИ (комар), Лпорйе1ев врр. (комары), Си1ех врр. (комары), йиаШа врр. (мясные мухи), В1айе11а дегташса (таракан), Репр1апе1а атепсапа (таракан), В1айа опегИайв (таракан), термиты семейства Мав1о1егтй1йае (термиты дарвинов) (например Мав1о1етшев врр.), Ка1о1егтй1йае (древоядные термиты) (например, №о1етшев врр.), ЯййкИепшййае (носатые термиты) (например, СорЮ1еппев Готоващв, Яеΐ^си1йе^шев Г1ау1рев, Я. вретаШ, Я. У1гдйз1сив, Я. йеврегнв и Я. ваиΐоиеив^в) и Тегнйййае (например, С1оЬйеппев ви1Гигеив), 8о1епорв1в детша!а (муравей огненный), Мопотогшт рйагаошв (муравей фараонов), Эатайша врр. и ййюдпайшв врр. (пухоеды и вши), МеЫйодупе врр. (клубеньковые нематоды), С1оЬойега врр. и Не1етойега врр. (цистообразующие нематоды), Рга1у1епсйив врр. (галловые нематоды), Яйойорйо1нв врр. (банановые нематоды, прогрызаю
- 7 020296 щие ходы), Ту1епсйи1и8 8рр.(цитрусовые нематоды), Наетоисйик соШойик (гельминт), СаеиогйаЬбйЕ е1едаи8 (уксусная нематода), ТпсНойгондуй.^ врр. (нематоды желудочно-кишечного тракта) и Эегосегах ге!1си1а!ит (слизняк).
Таким образом, изобретение предлагает метод борьбы с насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, состоящий в обработке достаточным для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количеством соединения формулы (I) или композиции, имеющей в составе соединения формулы (I), вредителя, очага скопления вредителей (предпочтительно на растении), или же растения, восприимчивого к нападению вредителя. Соединения формулы (I) предпочтительно используются против насекомых и акарид.
Термин растение в контексте данного изобретения подразумевает саженцы, кустарники и деревья.
Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры с выработанной устойчивостью к токсичному воздействию гербицидов или классов гербицидов (таких как ЛЬ8-, 08-, ЕР8Р8-, РРО- и ΗΡΡΌ-ингибиторы) с помощью традиционных методов селекции или способами генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры с устойчивостью к имидазолинонам, например имазамоксу, выработанной традиционными методами селекции, является сурепица (канола) С1еагйе1б®. В качестве примера сельскохозяйственных культур с устойчивостью к гербицидам, являющейся результатом применения генной инженерии, можно привести стойкие к глифосату и глуфосинату разновидности кукурузы, доступные на рынке под торговыми названиями КоиибирКеабу® и ЫЬейуЫик®.
Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры, резистентные к вредным насекомым благодаря методам генной инженерии; к таким относятся, например, Βΐ-кукуруза (устойчивая к мотыльку кукурузному), Βΐ-хлопок (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также Βΐкартофель (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами Βΐ-кукурузы являются гибриды кукурузы Βΐ 176 от ΝΚ® (8уидеи1а 8ееб§). Примерами трансгенных растений, с одним или более генов, отвечающим за устойчивость к инсектицидам и отражение одного или более токсинов, являются КиоскОи! ® (кукуруза), У|е1б Сатб® (кукуруза), Νι.ιί.ΌΤΙΝ33Β® (хлопок), Βо11да^ά® (хлопок), №\\ЕеаГ® (картофель), №1!иге0агб® и Рго!ехс!а®.
Посевы этих растений или их семенной материал могут быть резистентными к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (сложенные трансгенные явления). Например, семя может обладать способностью продуцировать инсектицидный белок СгуЗ и в то же время быть устойчивым к глифозату.
Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры, полученные с помощью традиционных методов селекции или генной инженерии и содержащие так называемые выходные свойства (ои1ри! 1га1(8), такие как повышенная стабильность при хранении, увеличенная питательная ценность и улучшенный аромат.
Для обработки вредителя, очага скопления вредителей либо растения, восприимчивого к нападению вредителя, соединением формулы (I) в качестве инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида соединение формулы (I) обычно вводится в композицию, куда кроме соединения формулы (I) входят соответствующий инертный разбавитель или носитель и (как вариант) поверхностно-активное вещество (ПАВ). ПАВ представляют собой химические вещества, способные изменять характеристики граничного слоя материала (к примеру, в комбинациях состояний граничного слоя жидкое/твердое, жидкое/газообразное или жидкое/жидкое граничный слой) путем снижения поверхностного натяжения, тем самым приводя к изменениям других характеристик (например, рассеивание, эмульгирование и смачивание). Предпочтительно, чтобы все композиции (как твердые, так и жидкие препаративные формы) составляли по весу от 0,0001 до 95%, более предпочтительно - от 1 до 85%, например от 5 до 60%, соединения формулы (I). Композиция обычно используется для борьбы с вредителями таким образом, чтобы обеспечить расход соединения формулы (I) в норме от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно - от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно - от 1 г до 1 кг на гектар.
При использовании соединения формулы (I) для протравливания семян норма его расхода составляет от 0,0001 г до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно - от 0,005 до 10 г, более предпочтительно - от 0,005 до 4 г на килограмм семян.
В другом варианте настоящее изобретение предлагает инсектицидную, акарицидную, нематоцидную или моллюскоцидную композицию, содержащую эффективное количество соединения формулы (I) для борьбы с вредителями-насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, и совместимый с ней носитель или разбавитель. Композиция предпочтительно является инсектицидной или акарицидной.
Композиции можно выбирать из нескольких типов препаративных форм, включая дусты (ДП), растворимые порошки (РП), водорастворимые гранулы (ВРГ), водно-диспергируемые гранулы (ВДГ), смачиваемые порошки (СП), гранулы (ГР) (медленного или быстрого высвобождения), растворимые концентраты (РК), жидкости, смешивающиеся с маслом (МЖ), жидкости для ультрамалообъемного внесения (УЖ), эмульгируемые концентраты (КЭ), диспергируемые концентраты (КД), эмульсии (как типа масло в воде - ЭВ), так и типа вода в масле - ЭМ), микроэмульсии (МЭ), концентраты суспензий
- 8 020296 (КС), аэрозоли, препаративные формы для образования тумана/дыма, капсульные суспензии (СК) и препаративные формы для обработки семян. Выбранная препаративная форма в любом отдельном случае будет зависеть от конкретной намеченной цели и физических, химических и биологических характеристик соединения формулы (I).
Дусты (ДП) приготавливаются путем смешивания состава формулы (I) с одним или более твердых разбавителей (ими являются природные глины, каолин, пирофиллит, бентонит, глинозем, монтмориллонит, диатомит, мел, диатомовая земля, фосфаты кальция, карбонаты кальция и магния, сера, известняк, тонкие порошки, тальк и другие органические и неорганические твердые носители) и механического растирания смеси до получения тонкоизмельченного порошка.
Растворимые порошки (РП) можно приготовить путем смешивания соединения формулы (I) с одной или более водорастворимых неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одной или более водорастворимых органических пород (таких как полисахарид) и - как вариант - с одним или более смачивающих агентов, одним или более диспергирующих агентов или смесью упомянутых агентов для улучшения степени дисперсности/растворимости в воде. Затем смесь растирают до получения тонкоизмельченного порошка. Аналогичные составы можно также гранулировать для получения водорастворимых гранул (ВРГ).
Смачиваемые порошки (СП) можно приготовить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или более твердых разбавителей или носителей, одним или более смачивающих агентов и, предпочтительно, одним или более диспергирующих агентов и - как вариант - одним или более суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь растирают до получения тонкоизмельченного порошка. Аналогичные составы можно также гранулировать для получения воднодиспергируемых гранул (ВДГ).
Гранулы (ГР) можно получить либо путем гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или более порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно сформированных пустых гранул путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в совместимом агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, диатомит, диатомовая земля или перемолотая кукурузная кочерыжка) либо путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в твердом заполнителе (таком как пески, силикаты, природные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания при необходимости. Вещества, широко используемые для облегчения процессов абсорбирования или адсорбирования, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры) и липкие вещества (такие как поливинил ацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). Гранулы могут также включать одну или более других добавок (например, эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент).
Диспергируемые концентраты (КД) можно приготовить путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активные вещества (например, для улучшения растворения в воде или предотвращения кристаллизации химиката в баке опрыскивателя).
Эмульгируемые концентраты (КЭ) или эмульсии масло в воде (ЭВ) можно приготовить путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (которые может содержать один или более смачивающих агентов, один или более эмульгирующих агентов или смесь упомянутых агентов). Применимые в КЭ органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, известные в торговле под наименованиями 80ЬУЕ§§0 100, 80ЬУЕ§§0 150 и 80ЬУЕ8§0 200; 80ЬУЕ8§0 является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Ν-октилпирролидон), диметиламиды или жирные кислоты (такие как С8-С10 диметиламид жирной кислоты) или хлорированные углеводороды. При добавлении воды продукт КЭ может спонтанно эмульгировать, образуя эмульсию со значительной степенью устойчивости, обеспечивающей распыление аэрозоля с помощью соответствующего оборудования. Процесс приготовления ЭВ включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если соединение не является жидкостью комнатной температуры, его можно растопить при умеренной температуре, обычно ниже 70°С), либо в виде раствора (путем растворения в применимом растворителе), с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или более ПАВ, в условиях высокого градиента скорости сдвига, для образования эмульсии. Применимые в ЭВ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие применимые органические растворители с низкой растворимостью в воде.
Микроэмульсии (МЭ) можно приготовить путем смешивания воды со смесью одного или более растворителей с одним или более ПАВ, в результате чего спонтанно образуется препаративная форма термодинамически стабильной изотропной жидкости. Соединение формулы (I) исходно присутствует либо в воде, либо в смеси растворителя/ПАВ. Применимые в МЭ растворители включают растворители,
- 9 020296 ранее описанные для использования в КЭ или в ЭВ. МЭ может являться системой либо типа масло в воде, либо типа вода в масле (определить, какая из двух систем имеется в конкретном случае, можно посредством измерения электрической проводимости) и подходит для смешивания водорастворимых или маслорастворимых пестицидов в аналогичной препаративной форме. МЭ подходит для растворения в воде, сохраняя состояние микроэмульсии или образуя традиционную эмульсию типа масло в воде.
Концентраты суспензий (КС) могут быть как водными, так и не водными суспензиями тонкоизмельченных твердых частиц соединения формулы (I). КС можно приготовить путем размола на шаровой мельнице твердого соединения формулы (I) в соответствующей среде, как вариант - с одним или более диспергирующих агентов, для производства суспензии тонкоизмельченных частиц соединения. В композицию могут быть включены один или более смачивающих агентов, а для снижения скорости оседания частиц можно также включить суспендирующий агент. Соединение формулы (I) можно также измельчить в мельнице для сухого размола и добавить в воду, содержащую ранее описанные агенты, для образования требуемого конечного продукта.
Аэрозольные препаративные формы содержат соединение формулы (I) и применимое распыляющее вещество (например, η-бутан). Соединение формулы (I) можно также растворить или диспергировать в применимом веществе (например, в воде или смешиваемой с водой жидкости, такой как η-пропанол) с целью получения композиций для использования в ручных насосах для опрыскивания при нормальном давлении.
Соединение формулы (I) в сухой форме можно смешивать с пиротехнической смесью для образования композиции, которая подходит для создания в замкнутом пространстве дыма, содержащего соединение.
Капсульные суспензии (СК) можно приготовить способом, аналогичным способу приготовления препаративных форм ЭВ, но с добавлением этапа полимеризации для того, чтобы получить водную дисперсию масляных капелек, в которой каждая капелька заключена в полимерную оболочку и содержит соединение формулы (I) и - как вариант - его носитель или разбавитель. Полимерная оболочка образуется либо в ходе реакции межфазной поликонденсации, либо путем формирования комплекса донорноакцепторного типа. Композиции могут использоваться для контролированного высвобождения соединения формулы (I) и для обработки семян. Соединение формулы (I) можно также заключить в биологически разлагаемую полимерную матрицу для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения.
Композиция может включать одну или более добавок для оптимизации ее биологических характеристик (например, для улучшения смачивания, удерживаемости или распределения на поверхностях, устойчивости к атмосферным осадкам на обработанных поверхностям или поглощения либо подвижности соединения формулы (I)). Такие добавки включают поверхностно-активные вещества, аэрозольные добавки на основе масел, например некоторых минеральных масел или естественных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смесей с другими биостимулирующими присадками (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или изменять его).
Соединение формулы (I) можно также вводить в составы для обработки семян, например в виде порошковой композиции, включая порошок для сухой обработки семян (ПС), водорастворимый порошок (ВРП) или диспергируемый в воде порошок для обработки семян суспензией (ВС), либо в виде жидкой композиции, включая текучий концентрат (ТС), раствор (РС) или капсульную суспензию (КС). Подготовка композиций ПС, ВРП, ВС, ТС и РС очень похожа на описанную выше подготовку композиций ДП, РП, СП, КС и КД. В композиции для обработки семян может входить агент для облегчения прикрепления композиции к семени (например, минеральное масло или пленкообразующий защитный материал).
Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой поверхностные ПАВ катионного, анионного, амфотерного или неионогенного типа.
Применимые ПАВ катионного типа включают четвертичные соединения аммония (например, цетилтриметил-аммония бромид), имидазолоны и аминные соли.
Применимые анионные ПАВ включают соли жирных кислот щелочных металлов, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смесь ди-изопропил- и три-изопропилнафталинсульфонатов натрия), эфир сульфаты, алкоголь эфир сульфаты (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфир-карбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные эфиры (продукты реакции между одним или более жирных спиртов и метафосфорной кислотой (преимущественно моноэфиры) или фосфорный ангидрид (преимущественно диэфиры), например путем реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; кроме того, эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.
Применимые ПАВ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.
Применимые ПАВ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как окись этилена, окись пропилена, окись бутилена и их смеси с жирными спиртами (такими как олеи
- 10 020296 ловый или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол и октилкрезол); неполные эфиры, получаемые из жирных кислот с длинными цепями или безводных гекситов; продукты конденсации указанных неполных эфиров с оксидом этилена; блок-полимеры (содержащие окись этилена и окись пропилена); алканоламиды; простые эфиры (например, эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля); аминооксиды (например, лаурил диметил амин оксид); и лецитины.
Применимыми суспендирующими агентами являются гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).
Применение соединения формулы (I) осуществляется любым известным способом обработки пестицидным соединением. Например, соединением (самостоятельно или в составе с другими веществами) можно обрабатывать вредителей и очаги скопления вредителей (такие как зона обитания вредителей или живое растение, подвергшееся нападению вредителей), а также любую часть растения, в том числе листву, стебли, ветви или корни; соединением можно обрабатывать семена перед посадкой; его можно вносить в среду, в которой растут или будут выращиваться растения (например, почва вокруг корней, почва вообще, вода рисовых чеков или гидропонные системы) - непосредственно, разбрызгиванием, опылением, протравливанием методом погружения, нанесением кремообразной или пастообразной композиции, обработки паром, а также путем внесения или заделки композиции (гранулированной композиция или композиции, упакованной в водорастворимый пакет) в почву или водную среду.
Соединение формулы (I) можно также впрыскивать в растения или распылять на растительный покров средствами электродинамического распыления или с помощью других экономичных способов либо наносить с помощью систем наземного или воздушного орошения.
Композиции для использования в виде водных препаративных форм (водных растворов или дисперсий) обычно поставляются в форме концентратов с высокой массовой долей действующего вещества; концентрат перед использованием разбавляют водой. Часто требуется, чтобы указанные концентраты, которые могут включать КД, КС, КЭ, ЭВ, МЭ, ВРГ, РП, СП, ВДГ и СК, хорошо сохранялись при длительном хранении и не утратили после такого хранения способности к растворению в воде и образованию водных препаратов, поддерживающих гомогенность в течение времени, достаточного для их нанесения с помощью обычного распылительного оборудования. Такие водные препаративные формы могут содержать различное количество соединения формулы (I) (например, от 0,0001 до 10 вес.%) в зависимости от цели их применения.
Соединение формулы (I) можно использовать в смесях с удобрениями (в частности, азотными, калиевыми или фосфоросодержащими удобрениями). Применимыми являются гранулированные виды удобрений. Такие смеси предпочтительно содержат до 25% соединения формулы (I) по весу.
Таким образом, изобретение предлагает композицию удобрения, содержащую удобрение и соединение формулы (I).
Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать и другие соединения, обладающие биологической активностью, в частности питательные микроэлементы и соединения, обладающие фунгицидной активностью или проявляющие свойства регуляторов роста растений, гербицидов, инсектицидов, нематоцидов или акарицидов.
Соединение формулы (I) может быть единственным действующим веществом композиции или, где это необходимо, может примешиваться к одному или более дополнительных действующих веществ, таких как пестицид, фунгицид, синергист, гербицид или регулятор роста растений. Дополнительное действующее вещество может создавать композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной стойкостью в местах нанесения; подкреплять или дополнять действие (например, за счет увеличения скорости влияния или преодоления отталкивающей способности) соединения формулы (I); содействовать в преодолении или предотвращении развития устойчивости вредителей к отдельным компонентам. Выбор конкретного дополнительного действующего вещества определяется назначением композиции. Примеры применимых пестицидов:
а) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в особенности лямбда-циклотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды (к примеру, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, 8-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1К,38)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3илиденметил) циклопропанкарбоксилат;
б) органические фосфаты, в частности профенофос, сульпрофос, ацефат, метилпаратион, азинфосметил, диметон-8-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифосметил, пиримифосэтил, фенитротион, фостиазат или диазинон;
в) карбаматы (в том числе арилкарбаматы), такие как пиримикарб, триазамат, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этнофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил);
г) бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон или хлорфлуазурон;
- 11 020296
д) оловоорганические соединения, такие как цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин;
е) пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат;
ж) макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например абамектин, эмамектин, бензоат, ивермектин, милбемицин, спиносад, азадирахтин или спинеторам;
з) гормоны или феромоны;
и) хлорорганические соединения, такие как эндосульфан (в особенности альфа-эндосульфан), гексахлорбензол, ДДТ, хлордан или диэльдрин;
к) амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;
л) фумигантные средства, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам;
м) неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, динотефуран, тиаметоксам, клотианидин, нитиазин или флоникамид;
н) диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид или метоксифенозид;
о) дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен;
п) индоксакарб;
р) хлорфенапир;
с) пиметрозин;
т) спиротетрамат, спиродиклофен или спиромесифен;
у) диамиды, такие как флубендиамид, хлорантранилипрол или циантранилипрол;
ф) сульфоксафлор или
х) метафлумизон.
Помимо основных химических классов пестицидов, перечисленных выше, в состав соответствующих смесей могут включаться и другие пестициды целевого действия. Например, при защите посевов риса могут использоваться селективные инсектициды для конкретных растений, например инсектициды, специфичные по отношению к стебельным пилильщикам (картап) или по отношению к прыгающим насекомым (бупрофецин). Как вариант, в состав композиций могут также входить инсектициды или акарициды, специфичные для контроля определенных видов насекомых/стадий роста насекомого (например, акарицидные оволарвициды, такие как хлофентезин, флубензимин; гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромопропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазирон или дифлубензурон).
Примерами фунгицидных соединений, которые могут входить в состав композиции согласно настоящему изобретению, являются (Е)-Ы-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2-метоксииминоацетамид (88Р-129), 4-бром-2-циано-Ы,Н-диметил-б-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, а-[Ы-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]- γ-бутиролактон, 4-хлор-2-циано-Ы,Н-диметил-5-ртолилимидазол-1-сульфонамид (ΙΚΤ-916, циамидазосульфамид), 3-5-дихлор-Ы-(3-хлор-1-этил-1-метил-2оксопропил)-4-метилбензамид (КН-7281, зоксамид), Ы-аллил-4,5,-диметил-2-триметилсилилтиофен-3карбоксамид (ΜΟΝ65500), Н-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид (АС382042), №(2-метокси-5-пиридил)циклопропан карбоксамид, ацибензолар (С6А245704), аланикарб, альдиморф, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, билоксазол, битертанол, бластицидин С, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, хлоргидрат карбендазима, карбоксин, карпропамид, карвон, ССА41396. ССА41397. хинометионат, хлороталонил, хлорозолинат, клозилакон, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди, оксихонолят меди, сульфат меди, таллат меди и бордосская жидкость, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, 1,1'-диоксид ди-2пиридилдисульфида, дихлорфлуанид, дихломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокат, дифлуметорим, О,О-ди-изопропил-3-бензилтиофосфат, диметконазол, диметоморф, диметиримо диниконазол, динокап, дитианон, додецил диметил аммония хлорид, дол,деморф, додин, догуадин, эдифенфос, эпоксиконазол, этиримол, этил-(2)-№бензил-^[метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)-в-аланат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон (КРА407213), фенримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид (КВК2738), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуоримид, флуквинконазол, флузилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб (8ΖΧ0722), изопропанилбутилкарбамат, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, ΤΥ186054, ΤΥ211795, ΤΥ248908, манкозерб, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоминостробин, миклобутанил, неоазозин, диметилтиокарбамат никеля, ниртотал-изопропил, нуаримол, офурейс, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксасульфурон, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, оксид феназина, фосэтил-А1, фосфорные кислоты, фталид, пикоксистробин (ΖΑ1963), полиоксин Ό, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, пиразофос, пирефенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, пирролнитрин, четвертичные аммониевые соединения, хинометионат, квиноксифен, квинто
- 12 020296 зен, сипконазол (Р-155), пентахлорфенат натрия, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, техлофталам, техназен, тетраконазол, тиабеназол, тифлузамид, 2-(тиоцианометилтио)бензотиазол, тиофанатметил, тирам, тимибенконазол, толхлофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин (ССА279202), трифорин, трифлумизол, тритиконазол, валидамицин А, вапам, винклозолин, зинеб и зирам.
Соединения формулы (I) можно смешивать с почвой, торфом и другой корневой средой для защиты растений от грибковых заболеваний, поражающих семена, почву или листья.
Примеры применимых синергистов для применения в композициях включают бутоксид пиперонила, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол.
Выбор гербицидов и регуляторов роста растений для включения в композиции будут зависеть от предполагаемого назначения и требуемого эффекта.
Примером гербицида, селективного в отношении риса, который может быть включен в композицию, является пропанил. Примером регулятора роста растений для использования на хлопке является ΡΙΧ™.
Некоторые смеси могут содержать действующие вещества с существенно различающимися физическими, химическими или биологическими характеристиками, в связи с чем их непросто привести к одинаковому традиционному типу препаративной формы. В таких случаях можно приготовить другие типы препаративных форм этих веществ. Например, в случае, если одно действующее вещество является водорастворимым твердым веществом, а другое - не растворимой в воде жидкостью, все же представляется возможным диспергировать каждое из них в аналогичной постоянной водяной фазе путем диспергирования твердого дейстующего вещества в виде суспензии (методом, аналогичным приготовлению КС), а жидкий активный ингредиент - в виде эмульсии (методом, аналогичным приготовлению ЭВ). Полученная композиция является препаративной формой суспоимульсии (СЭ).
Примеры
В этом разделе последовательно используются следующие сокращения: 8 = синглет; Ьз = широкий синглет; к = дублет; кк = двойной дублет; к! = двойной триплет 1 = триплет, 11 = тройной триплет, с.| = квартет, зер1 = септет; т = мультиплет; Ме = метил; Е1 = этил; Рг = пропил; Ви = бутил; М.р. = температура плавления; ВТ = продолжительность отстаивания, МН+ = молекулярный катион (т. е. измеренный молекулярный вес).
Пример Ι1: Х-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-фтор-3нитробензамид
К раствору 2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламина (пример Ι6) (20 г, 47,1 ммоль) и 2-фтор-3-нитробензойной кислоты (17,4 г, 94,2 ммоль) в дихлорметане (230 мл) добавляли триэтиламин (19,7 мл, 141 ммоль) и бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфинхлорид (ВОР-С1) (23,98 г, 94 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 6 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и гасили добавлением водного раствора хлористого водорода (1Ν). Затем смесь экстрагировали три раза дихлорметаном. Объединенные органические экстракты промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 7:3) для получения №[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-фтор-3-нитробензамида (12 г, выход 43%).
Ή ЯМР (СПС13, 400 МГц): 8,48 (1, 1Н), 8,30 (1, 1Н), 8,18 (кЬ, 1Н), 7,86 (8, 1Н), 7,75 (8, 1Н), 7,54 (1, 1Н) млн-1.
Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры:
№[2,6-дихлор-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил] -2-фтор-3 -нитробензамид 1Н ЯМР (СПС13, 400 МГц): 8,48 (1, 1Н), 8,28 (1, 1Н), 8,14 (кЬ, 1Н), 7,68 (8, 2Н), 7,54 (1, 1Н) млн-1. Пример Ι2: №[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -трифторметилпропил)-6-метилфенил] -2-фтор-3 нитробензамид
- 13 020296
К суспензии 2-фтор-3-нитробензойной кислоты (6,3 г, 34 ммоль) в дихлорметане (20 мл) добавляли оксалил хлорид (4,3 мл) при комнатной температуре, а затем - Ν,Ν-диметилформамид (0,2 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре и затем нагревали до кипения в течение 3 ч. Реакционную смесь оставляли остывать до комнатной температуры, а затем упаривали. Остаток суспендировали в тетрагидрофуране (50 мл). 2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1трифторметилпропил)-6-метиланилин (согласно описанию в публикации АО 08/074427) (10 г, 28,3 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (50 мл) и добавляли пиридин (6,8 мл, 84,9 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем - при температуре кипения в течение 3 ч. Реакцию гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл), смесь экстрагировали дважды этилацетатом (2x200 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат от 4:1 до 0:1) для получения Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-фтор-3-нитробензамида (6,32 г, выход 43%).
1Н ЯМР (ΟΌΟ13, 400 МГц): 8,34 (т, 1Н), 8,22 (т, 1Н), 8,02 (Ьз, 1Н), 7,45 (ΐ, 1Н), 7,48 (β, 2Н), 2,70 (ф 2Н), 1,22 (ΐ, 3Н).
Пример 13: Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-бром-3нитробензамид
К суспензии 2-бром-3-нитробензойной кислоты (2,870 г, 0,0117 моль) в толуоле (29 мл) добавляли Ν,Ν-диметилформамид (90 мкл) при комнатной температуре, а затем медленно добавляли тионилхлорид (1,69 мл,0,02332 моль). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч при температуре 100°С. Реакционную смесь оставляли остывать до комнатной температуры, при этом толуол выпаривался. Требуемое количество хлористого ацила растворяли в тетрагидрофуране и использовали без дополнительной очистки.
К раствору 2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метиланилина (согласно описанию в публикации АО 08/074427) (106 мг, 0,3 ммоль) в тетрагидрофуране (0,5 мл) добавляли пиридин (72,6 мкл, 0,9 ммоль) при температуре от 0 до 5°С. Добавляли раствор хлорида 2-бром-3-нитробензойной кислоты (87 мг, 0,33 ммоль) в тетрагидрофуране (0,5 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем - при температуре кипения в течение 15 ч. Поскольку через 15 ч реакция не была завершена, к смеси добавили Ν,Ν-диметилацетамид (ДМА) (0,1 экв.) и больше хлорида 2-бром-3-нитробензойной кислоты (0,2 экв.). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 41 ч. Через 41 ч реакцию гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (10 мл), смесь экстрагировали дважды этилацетатом (2x20 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 6:1) для получения Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-бром-3-нитробензамида (0,133 г, выход 76%).
1Н ЯМР (ΟΌΟ13, 400 МГц): 7,78 (бб, 1Н), 7,72 (бб, 1Н), 7,53 (ΐ, 1Н), 7,32 (β, 2Н), 7,17 (Ьз, 1Н), 2,71 (ф 2Н), 2,40 (з, 3Н), 1,19 (ΐ, 3Н).
Пример 14: Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3нитробензамид
- 14 020296
К суспензии Ы-[2-этнл-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилтиофенил] -2-фтор3-нитробензамида (пример 12) (5 г, 9,6 ммоль) в метаноле (195 мл) добавляли карбонат калия (2,6 г, 16,2 ммоль) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в дихлорметане. Органическую фазу промывали водой, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 3:1) для получения Ы-[2-этил-4(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-1рифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3-нитробензамида (5,1 г, выход 99 %). 1Н ЯМР (400 МГц, ΟΌΟ13): 8,90 (Ьз, 1Н), 8,32 (ά, 1Н), 7,97 (ά, 1Н), 7,38 (т, 3Н), 4,19 (5, 3Н), 2,70 (ц, 2Н), 2,24 (5, 3Н), 1,20 (ΐ, 3Н) млн-1.
Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры:
М-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метокси-3нитробензамид 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13): 9,23 (Ьз, 1Н), 8,45 (άά, 1Н), 8,07 (άά, 1Н), 7,84 (5, 1Н), 7,71 (5, 1Н), 7,46 (ΐ, 1Н), 4,18 (5, 3Н) млн-1.
Ы-[2,6-дихлор-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -1рифторметилпропил)фенил] -2-метокси-3 -нитробензамид 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13): 9,22 (Ь5, 1Н), 8,42 (ά, 1Н), 8,07 (ά, 1Н), 7,68 (5, 2Н), 7,44 (!,1Н), 4,15 (5,3Н) млн-1.
Аналогичную процедуру применяли в случае Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-бром-3-нитробензамида (пример 13) для получения Ы-[2-этил-4(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -1рифторметилпропил)-6-метилфенил] -2-метокси-3 -нитробензамида (выход 92%).
Пример 15: 3 -амино-П-[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил] -2метоксибензамид
ср, ср3
К раствору П-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3нитробензамида (пример 14) (5,1 г, 9,57 ммоль) в изопропаноле (50 мл) добавляли хлорид олова (6,5 г, 34,5 ммоль) при комнатной температуре. Смесь охлаждали до 0°С, после чего медленно добавляли концентрированный водный раствор хлористого водорода (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при температуре 80°С в течение 0,5 ч. Треть общего объема изопропанола при этом выпаривалась. К концентрированной смеси добавляли воду (100 мл), а затем - водный раствор гидроксида натрия (4Ν), чтобы откорректировать уровень рН от 7 до 8. Водную фазу экстрагировали три раза этилацетатом (3x200 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 2:1 до 1:1) для получения 3 -амино-№[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил] -2метоксибензамида (2,3 г, выход 48%).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 9,12 (Ь5, 1Н), 7,37 (άά, 1Н), 7,26 (5, 2Н), 6,91(ΐ, 1Н), 6,80 (άά, 1Н), 3,90 (Ь5, 2Н), 3,80 (5, 3Н), 2,60 (ц, 2Н), 2,24 (5, 3Н), 1,11 (ΐ, 3Н) млн-1.
Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры:
3-амино-№[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамид 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13): 7,73 (Ь5, 1Н), 7,61 (5, 1Н), 7,47 (άά, 1Н), 6,98 (ΐ, 1Н), 6,88 (άά, 1Н), 3,91 (5, 3Н), 3,85 (Ь5, 2Н) млн-1.
3-амино-№[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-1рифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамид 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13): 7,65 (5, 2Н), 7,54 (ά, 1Н), 7,10 (ΐ, 1Н), 6,98 (ά, 1Н), 3,98 (5, 3Н), 3,93 (Ь5, 2Н) млн-1.
- 15 020296
Пример 16: 2-бром-6-хлор-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламин
ын2 1.ХСИ Г “V
2. БСИ
Р3С^ 3 ί Ύε, - 1 2 Е3С^ 3 ? Ύε, 1 2
Срз СЕ3
4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламин (полученный согласно описанию в публикации ЕР 1006102) (175,8 г, 565 ммоль) растворяли в ацетонитриле (1000 мл), после чего добавляли Νхлорсукцинимид (ХСИ) (76,2 г, 570,7 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 90 мин. Реакционную смесь упаривали в вакууме, остаток суспендировали в диэтиловом эфире, а твердые вещества удаляли путем фильтрации. Фильтрат упаривали, а остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/дихлорметан 9:1) для получения 2-хлор-4(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламина. Аналогичную процедуру повторяли с использованием в качестве реагента Ν-бромсукцинимида (БСИ) (100,5 г, 565 ммоль). В этом случае остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан дихлорметан 2:1) для получения 2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламина (143,3 г, выход 59,7 %). Ή ЯМР (400 МГц, СБС13): 7,70 (8, 1Н), 7,42 (δ, 1Н), 4,82 (δ, 2Н) млн-1.
Пример 17: сложный метиловый эфир 4-циано-2-метилбензойной кислоты
ЛоаСН= Ζη(ΟΝ)2
Β.Υ с РсЦРРПД, чсн3
К раствору 4-бром-2-метилбензойной кислоты (108 г, 471 ммоль) в Ν,Ν-диметилформамиде (4 л) в атмосфере азота добавляли цианид цинка (II) (88,5 г, 753,6 ммоль) и тетракис(трифенилфосфин)палладий (65 г, 56,60 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 100°С в течение 16 ч. Реакционную смесь растворяли с толуолом, затем фазы разделяли. Водную фазу экстрагировали дважды толуолом. Объединенные органические фазы промывали рассолом и насыщенным водным раствором гидроксида аммония, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат/циклогексан 1:5) для получения сложного метилового эфира 4-циано-2-метилбензойной кислоты (73 г, выход 89%).
1Н ЯМР (400 МГц, СБС13): 7,78 (б, 1Н), 7,52 (т, 2Н), 3,92 (8, 3Н), 2,62 (δ, 3Н) млн-1.
Пример К: 4-циано-2-метилбензойная кислота
К раствору 4-циано-2-метилбензойной кислоты (пример П) (61 г, 348 ммоль) в смеси воды (0,360 мл) и тетрагидрофурана (1,4 л) добавляли водную гидроокись лития (31,4 г, 748,2 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Реакционную смесь упаривали. Остаток окисляли путем добавления водного раствора хлористого водорода (1Ν) и экстрагировали смесью метанола и хлороформа (5:95). Органическую фазу высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток кристаллизовался в смеси этилацетата и циклогексана для получения 4-циано-2-метилбензойной кислоты (55,5 г, выход 99%).
1Н ЯМР (400 МГц, СБС13): 7,89 (б, 1Н), 7,80 (δ, 1Н), 7,72 (б, 1Н), 2,51 (δ, 3Н) млн-1.
Пример Р1: №[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 -трифторметилпропил)-6-метилфенил]-3-(4-циано2-метилбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № А5 из табл. А)
- 16 020296
К раствору 4-циано-2-метилбензойной кислоты (пример Σ8) (0,141 г, 0,8 ммоль) и Ν,Νдиметилформамида (2 капли) в дихлорметане (5 мл) в атмосфере азота добавляли оксалил хлорид (0,074 мл, 0,88 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение одного часа при комнатной температуре, а затем - в течение 1,5 ч при температуре 60°С. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в тетрагидрофуране (10 мл). Раствор по капле добавляли к раствору 3-амино-Ы-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метоксибензамида (пример Σ5) (0,37 г, 0,73 ммоль) и пиридина (0,12 мл, 1,46 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь выливали в водный раствор бикарбоната натрия (1М), затем смесь экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат / циклогексан 1:3) для получения соединения № А5 из табл.А (0,240 г, выход 51%). М.р. 104-105°С. 1Н ЯМР (400 МГц, СПС13): 8,68 (й, 1Н), 8,62 (8, 1Н), 8,01 (8, 1Н), 7,92 (й, 1Н), 7,66 (т, 3Н), 7,41 (т, 3Н), 4,00 (8, 3Н), 2,72 (ф 2Н), 2,62 (8, 3Н), 2,39 (8, 3Н), 1,25 (1, 3Н).
Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры:
А[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(4-фтор-2-хлорбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № А3 из табл. А) 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 8,76 (т, 2Н), 8,71 (й, 1Н), 7,98 (т, 1Н), 7,71 (йй, 1Н), 7,39 (т, 3Н), 7,27 (йй, 1Н), 7,18 (т, 1Н), 4,03 (8, 3Н), 2,73 (ф 2Н), 2,39 (8, 3Н), 1,25 (1, 3Н) млн-1.
А[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-фтор-2-метилбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № В2 из табл. В)
М.р. 178-179°С. 1Н МИЯ (400 МГц, СПС13): 9,12 (Ь8, 1Н), 8,79 (Ь8, 1Н), 8,73 (й, 1Н), 7,79-7,72 (т, 2Н), 7,84 (8, 1Н), 7,72 (8, 1Н), 7,38 (1, 1Н), 7,25 (т, 1Н), 7,17 (т, 1Н), 4,07 (8, 3Н) млн-1.
N-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафτор-1-τрифτормеτилпропил)фенил]-3-(4-циано-2-меτилбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № В1 из табл. В)
М.р. 109-110°С. 1Н МИЯ (400 МГц, СПС13): 9,04 (Ь8, 1Н), 8,69 (й, 1Н), 8,10 (8, 1Н), 7,93 (йй, 1Н), 7,84 (8, 1Н), 7,72 (8, 1Н), 7,63 (т, 3Н), 7,40 (1, 1Н), 4,04 (8, 3Н), 2,61 (8, 3Н) млн-1.
N-[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3.3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-фтор-2хлорбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № С1 из табл. С) 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 9,12 (Ь8, 1Н), 8,79-8,72 (т, 2Н), 7,97 (т, 1Н), 7,91 (йй, 1Н), 7,68 (8, 2Н), 7,48 (1, 1Н), 7,25 (т, 1Н), 7,16 (т, 1Н), 4,04 (8, 3Н) млн-1.
N-[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафτор-1-τрифτормеτилпропил)фенил]-3-(4-циано-2-меτилбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № С2 из табл. С) 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 8,99 (Ь8, 1Н), 8,70 (й, 1Н), 8,02 (8, 1Н), 7,92 (йй, 1Н), 7,68 (8, 2Н), 7,62 (8, 3Н), 7,40 (1, 1Н), 4,02 (8, 3Н), 2,60 (8, 3Н) млн-1.
Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры с тем отличием, что хлористый ацил использовался непосредственно, и вместо пиридина применялся триэтиламин:
А[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(4-фторбензоиламино)2-метоксибензамид (соединение № А1 из табл. А) 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 8,68 (8, 1Н), 8,57 (й, 1Н), 8,30 (8, 1Н), 7,89 (т, 2Н), 7,80 (йй, 1Н), 7,30 (т, 3Н), 7,17 (т, 2Н), 3,94 (8, 3Н), 2,66 (ф 2Н), 2,32 (8, 3Н), 1,15 (1, 3Н).
Пример Р2: N-[2-эτил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафτор-1-τрифτормеτилпропил)-6-меτилфенил]-3-(4цианобензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № А4 из табл. А)
СР,
К раствору 3-амино-Л-[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметил-пропил)-6-метилфенил]-2метоксибензамида (Пример Σ5) (30 мг, 0,06 ммоль) в тетрагидрофуране (1,2 мл) добавляли триэтиламин (25 мкл, 0,18 ммоль). Затем добавляли 4-цианобензойную кислоту (17,6 мг, 0,12 ммоль) и бис(2-оксо-3оксазолидинил)фосфинхлорид (ВОР-С1) (30,4 мг, 0,12 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 6 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, а затем упаривали. Остаток растворяли в дихлорметане и промывали водным раствором хлористого водорода (1Ν) и водным раствором бикарбоната натрия (насыщенным). Органический экстракт высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 5:3) для получения соединения № А4 из табл. А (35 мг, выход 93%).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 8,56 (т, 2Н), 8,48 (Ь8, 1Н), 7,97 (т, 2Н), 7,82 (й, 1Н), 7,78 (й, 2Н), 7,30 (т,
- 17 020296
3Н), 3,94 (8, 3Н), 2,65 (ц, 2Н), 2,30 (δ, 3Н), 1,13 ((, 3Н) млн-1.
Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры:
№[2-этил-4-( 1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил] -3 -(2-метил-3 нитробензоиламино)-2-метоксибензамид (соединение № А2 из табл. А) 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13): 8,62 (ά, 1Н), 8,53 (8, 1Н), 7,91 (т, 2Н), 7,86 (ά, 1Н), 7,67 (ά, 1Н), 7,42 ((, 1Н), 7,30 (т, 3Н), 3,91 (8, 3Н), 2,64 (ц, 2Н), 2,59 (8, 3Н), 2,31 (8, 3Н), 1,14 ((, 3Н) млн-1.
Пример Р3: №{3-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенилкарбамоил]2-метоксифенил}-2,4,6-трифторбензамид р о
СР3
К раствору 2,4,6-трифторбензойной кислоты (8,114 г, 46,08 ммоль) и Ν,Ν-диметилформамида (несколько капель) в дихлорметане (50 мл) в атмосфере азота добавляли оксалил хлорид (4,55 мл, 53,76 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение одного часа при комнатной температуре, а затем - в течение 1,5 ч при температуре 60°С. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в тетрагидрофуране (200 мл). Раствор по капле добавляли к раствору 3-амино-Щ2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамида (пример Σ5) (22,03 г, 38,40 ммоль) и пиридина (6,18 мл, 76,80 ммоль) в тетрагидрофуране (200 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь выливали в водный раствор бикарбоната натрия (1М), затем смесь экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали путем фильтрации на силикагеле для получения соединения №В189 из табл.В (28,0 г, выход 99%). М.р. 179°С.
1Н ММЯ (400 МГц, СОС13): 9,14 (8, 1Н), 8,72 (ά, 1Н), 8,28 (8, 1Н), 7,97 (ц, 1Н), 7,85 (8, 1Н), 7,74 (8, 1Н), 7,41 ((, 1Н), 6,88 ((, 1Н), 4,08 (8, 3Н) млн-1.
Пример Р4: Получение бензамидов из хлорангидридов с применением параллельного синтеза
Раствор А получали путем растворения производного амино (0,78 ммоль), например 3-амино-№[2хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-бромфенил]-2-метоксибензамида (пример Σ5) в случае соединения № В3 из табл. В, в толуоле (15,6 мл). Раствор В получали путем растворения хлорангидрида (45 мкмоль), например 2-фторбензоил хлорида в случае соединения № В3 из табл.В, в толуоле (0,36 мл). Раствор А (0,6 мл, 30 мкмоль) помещали в резервуар, куда последовательно добавляли раствор В (0,36 мл, 45 мкмоль) и диизопропилэтиламин (основание Хунига) (30 мкл, 150 ч. Раствор испарял мкмоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 80°С в течение 16 ч, а смесь растворяли со смесью ацетонитрила (0,6 мл) и Ν,Ν-диметилацетамида (0,2 мл), а затем очищали с помощью ВЭЖХ для получения требуемого соединения.
Этот метод использовали для параллельного приготовления ряда соединений.
Пример Р5: Получение бензамидов из карбоновых кислот с применением параллельного синтеза
- 18 020296
Раствор А получали путем растворения производного амино (0,65 ммоль), например 3-амино-№[2этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метоксибензамида (пример 15) в случае соединения № А9 из табл. А, в Ν,Ν-диметилацетамиде (ДМА) (9,6 мл). Раствор В получали путем растворения карбоновой кислоты (37,5 мкмоль), например 2-хлорбензойной кислоты в случае соединения № А9 из табл. А, в Ν,Ν-диметилацетамиде (ДМА) (0,38 мл). Раствор С получали путем растворения бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфинхлорида (ВОР-С1) (1,95 ммоль) в Ν,Ν-диметилацетамиде (ДМА) (7,8 мл). Раствор А (0,4 мл, 0,025 мкмоль) помещали в резервуар, куда последовательно добавляли раствор В (0,38 мл, 37,5 мкмоль), раствор С (0,2 мл, 50 мкмоль) и диизопропилэтиламин (основание Хунига ) (40 мкл, 200 мкмоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 100°С в течение 16 ч. Раствор испаряли, а смесь растворяли со смесью ацетонитрила (0,6 мл) и Ν,Νдиметилацетамида (0,2 мл), а затем очищали с помощью ВЭЖХ для получения требуемого соединения.
Этот метод использовали для параллельного приготовления ряда соединений.
Для анализа соединений из табл. Л-Ь использовали следующий метод ВЭЖХ-МС:
Метод 1.
МС Масс-спектрометр Ζζ) производства компании \Уа1егз (одноквадрупольный масс-спектрометр)- Метод ионизации: электрораспыление, полярность: положительная ионизация, капиллярное напряжение (кВ) 3,00, разность потенциалов на конусе (В) 30,00, экстрактор (В) 3,00, температура источника (°С) 100, температура десольвации (°С) 200, скорость газа на конусе (л/ч) 200, скорость газа для десольвации (л/ч) 250, диапазон массы: от 150 до 800 а.е.м. (Эа).
ЖХ ВЭЖХ серии 1 ЮОег производства Α^ΐΐεηί: четвертичный насос, нагреваемая камера колонны и детектор на основе диодной матрицы. Колонна: МаШгз Абапбз бс 18; длина: 20 мм; внутренний диаметр: 3 мм; размер частиц: 3 мкм, температура (°С) 40, диапазон длины волн ОАО (обнаружение при помощи диодной матрицы) (нм): от 200 до 500, градиент растворителя: А = 0,1 % муравьиной кислоты в воде. В = 0,1 % муравьиной кислоты в ацетонитриле.
Время (мин.) А% | В% Скорость потока (мл/мин.)
0,0 80 20 1,7
2,5 0,0 100 1,7
) 2,8 0,0 100 1,7
1 2,9 80 20 1,7
Метод 2.
МС Масс-спектрометр 7.<) производства компании ХУаХегз (одноквадрупольный масс-спектрометр). Метод ионизации: электрораспыление, полярность: положительная ионизация, капиллярное напряжение (кВ) 3,00, разность потенциалов на конусе (В) 30,00, экстрактор (В) 3,00, температура источника (°С) 100, температура десольвации (°С) 200, скорость газа на конусе (л/ч) 200, скорость газа для десольвации (л/ч) 250, диапазон массы: от 150 до 800 а.е.м. (Оа).
ЖХ ВЭЖХ серии ПООет производства Αβϊίβηΐ: четвертичный насос, нагреваемая камера колонны и детектор на основе диодной матрицы. Колонна: \Уа1егз АбапНз бс18; длина: 20 мм; внутренний диаметр: 3 мм; размер частиц: 3 мкм, температура (°С) 40, диапазон длины волн ΌΑΌ (обнаружение при помощи диодной матрицы) (нм): от 200 до 500, градиент растворителя: А = 0,1 % муравьиной кислоты в воде. В = 0,1 % муравьиной кислоты в ацетонитриле.
Время (мин.) А% В% Скорость потока (мл/мин.)
0,0 90 10 1,7
5,5 0,0 100 1,7
5,8 0,0 100 1,7
5,9 90 10 1,7
- 19 020296
Метод 3.
МС Масс-спектрометр Ζζ> производства компании Аа(егз (одноквадрупольный масс-спектрометр). Характеристика прибора: метод ионизации электрораспыление, полярность - отрицательные ионы. Капиллярное напряжение (кВ) 3,00, разность потенциалов на конусе (В) 30,00, экстрактор (В) 2,00, температура источника (°С) 100, температура десольвации (°С) 250, скорость потока газа на конусе (л/ч) 50, скорость потока газа для десольвации (л/ч) 400, диапазон массы: от 150 до 1000 а.е.м. (Оа).
жх НР 1100 ВЭЖХ производства АдНеШ: устройство дегазации растворителя, четвертичный насос (Ζϋζ>) / бинарный насос (Ζϋζ>), нагреваемая камера колонны и детектор на основе диодной матрицы. Колонна: РЬепотепех Οβπιϊηί С18, размер частиц 3 мкм, 110 ангстрем, 30 х 3 мм, темп.: 60 °С, диапазон длины волн ΟΑΙ.) (обнаружение при помощи диодной матрицы) (нм): от 200 до 500, градиент растворителя: А = вода + 0,05 % НСООН. В = ацетонитрил/метанол (4:1, ν/ν) + 0,04 % НСООН
Время (мин.) А% В% Скорость потока (мл/мин.)
0,00 95,0 5,0 1,7
2,00 0,00 100,00 1,7
2,80 0,00 100,00 1,7
2,90 95,0 5,0 1,7
3,00 95,0 5,0 1,7
Метод 4.
МС Масс-спектрометр Ζ0 производства компании 1Уа(егз (одноквадрупольный масс-спектрометр). Характеристика прибора: метод ионизации электрораспыление; полярность - отрицательные ионы. Капиллярное напряжение (кВ) 3,00, разность потенциалов на конусе (В) 30,00, экстрактор (В) 2,00, температура источника (°С) 100, температура десольвации (°С) 250, скорость потока газа на конусе (л/ч) 50, скорость потока газа для десольвации (л/ч) 400. Диапазон массы: от 100 до 900 а.е.м.(Оа).
ЖХ НР 1100 ВЭЖХ производства АдИетН: устройство дегазации растворителя, четвертичный насос (ΖΟφ) / бинарный насос (Ζϋφ), нагреваемая камера колонны и детектор на основе диодной матрицы. Колонна: Ркепотепех Оегтт С18, размер частиц 3 мкм, 110 ангстрем, 30 х 3 мм, темп.: 60 °С, диапазон длины волн ОАО (обнаружение при помощи диодной матрицы) (нм): от 200 до 500, градиент растворителя: А = вода + 0,05 % НСООН, В = ацетонитрил/метанол (4:1, ν/ν) + 0,04 % НСООН
Время (мин.) А% В% Скорость потока (мл/мин.)
0,00 95,0 5,0 1,7
2,00 0,00 100,00 1,7
2,80 0,00 100,00 1,7
2,90 95,0 5,0 1,7
3,00 95,0 5,0 1,7
Таблица А:
- 20 020296
№ композиции Ω1 К.Т (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
А1 4-фторфенил 3,87 624,8 2
А2 2-метил-З-нитрофенил - -
АЗ 2-хлор-4-фторфенил - -
А4 4-цианофенил 3,77 631,9 2
А5 4-циано-2-метилфенил - - 104
А6 2-хлорпирид-З-ил 3,65 641,8 2
А7 2 - фторпирид-3 -ил 3,79 625,8 2
А8 3-хлорфенил 4,04 640,8 2
А9 2-хлорфенил 3,94 640,8 2
А10 2-хлорпирид-4-ил 3,76 641,8 2
АП 5-бромпирид-З-ил 3,75 687,7 2
А12 5-бромфуран-2-ил 3,98 676,7 2
А13 2-бромфенил 3,94 686,7 2
А14 3-хлор-5-трифторметилпирид-2-ил 4,3 709,8 2
А15 2-фтор-З-трифторметилфенил 4,24 692,8 2
А16 2,5-дихлорфенил 4,13 674,8 2
А17 6-хлорпирид-З-ил 3,67 641,8 2
А18 4-нитрофенил 3,86 651,8 2
А19 фенил 3,84 606,8 2
А20 2,3-дифторфенил 4,07 642,8 2
А21 5-хлортиофен-2-ил 4,07 646,8 2
А22 2-метил-4-нитрофенил 175
Таблица В:
№ композиции Ω' кт (мин.) МН* МР СС) Метод ЖХ/МС
ΒΙ 4-циано-2-метилфенил -
В2 2-хлор-4-фторфенил 2,2 730,7 1
ВЗ 2-фторфенил 2,23 696,6 1
В4 2-метилфенил 2,17 692,7 1
В5 2-хлорфенил 2,18 712,7 1
В6 4-цианофенил 2,07 703,7 1
В7 4-нитрофенил 2,06 722,0 1
В8 4-метилфенил 2,21 692,7 1
В9 4-фтор-2-мети лфен ил 2,18 710,7 1
- 21 020296
ΒΙΟ 5-хлор-2-фторфенил 2,34 730,6 1
ВИ 2-хлор-4-нитрофенил 2,19 757,7 1
Β12 фуран-2-ил 2,06 668,7 1
Β13 4 -тр ифтор метокс ифенил 2,29 762,7 1
В14 4-фтор-З -трифтор-м етилфенил 2,27 764,7 1
В15 4-трифторметилфенил 2,05 746,7 1
В16 2-трифторметоксифенил 2,26 762,7 1
В17 2-метоксифенил 2,28 708,7 1
В18 фенил 2,12 678,6 1
В19 4-фторфенил 2,13 696,7 1
В20 2-трифторметилфенил 2,17 746,7 1
В21 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 2,05 700,6 1
В22 2,3-дифторфенил 2,25 714,7 1
В23 2,4-дифторфенил 2,26 714,7 1
В24 2-фтор-5-трифторметилфенил 2,34 764,7 1
В25 4-изопропилфенил 4,55 719,07 2
В26 4-метилсульфанилфенил 4,27 722,99 2
В27 2,5-дихлорфенил 4,44 744,97 2
В28 4-метоксифенил 4,1 707 2
В 29 2,4,5-трифтор-З-хлорфенил 4,59 764,98 2
ВЗО 4-{пиррол-1 -ил)фенил 4,35 742,06 2
В31 4-(1,2,3-тиадиазол-4-ил)фенил 4,18 761,02 2
В32 (3>4-дигидро-2Н-бензо[Ь][ 1 Л]диоксепин)*7ил 4,16 749,06 2
ВЗЗ 4-бифенил 4,54 753,08 2
В34 З-метилпиридин-2-ил 4,55 692 2
В35 2-фтор-З-трнфторметилфенил 4,49 763 2
В36 2-бромфенил 4,18 754,94 2
В37 пиридин-3-ил 3,57 677,98 2
В38 4-метокситиофен-З-ил 4,41 712,99 2
В39 1,2,3-тиадиазол-4-ил 4,07 684,96 1
В41 5-фенилоксазол-4-ил 4,76 744,05 2
В42 2,5-диметил-2Н-пиразол-3-ил 3,91 695,04 2
В43 4-метил-2-фенилпиримидин-5-ил 4,41 769,07 2
В44 тиофен-2-ил 4,07 682,96 2
В45 2-метилсульфанилпиридин-З-ил 4,1 723,99 2
В46 5-метил-3-фенилисоксазол-4-ил 4,39 758,06 2
В47 4-метил-2-фенилтиазол-5-ил 4,6 774,06 2
В48 5-пиридин-2-илтиофен-2-ил 4,22 760,02 2
В49 5-фенилфуран-2-ил 4,54 743,02 2
В50 5-метил-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил 4,17 757,06 2
В51 6-морфолин-4-ил-пиразин-2-ил 4,03 763,92 2
В52 5-бромфуран-2-ил 4,26 744,84 2
В53 пиридин-2-ил 4,46 677,9 2
В54 пиридин-4-ил 3,57 677,9 2
В55 Ν-оксопирндин-З-ил 3,23 693,91 2
В56 пиразин-2-ил 4,03 678,91 2
В57 З-бромтиофеи-2-ил 4,84 760,8 2
В58 2,5-диметилфуран-З -ил 4,29 694,91 2
В61 5-нитрофуран-2-ил 4,03 711,88 2
В62 2-хлор-5-нитрофеиил 4,29 755,9 2
В63 2,5 -ди мети лфуран-3 -ил 4,36 775,84 2
В64 2-нитро-4-хлорфенил 4,26 755,91 2
В65 3 -метил -4-бром фенил 4,54 768,9 2
- 22 020296
В66 З-хлорпиридин-4-ил 3,87 711,91 2
В67 5-хлортиофен-2-ил 4,36 716,85 2
В68 З-хлор-5-йодфенил 4,55 836,84 2
В69 2-метил-З-нитрофенил 4,11 735,96 2
В70 З-хлор-5-трифторметилфенил 4,42 778,92 2
В71 пиримидин-2-ил 3,76 678,91 2
В72 2-хлор-5-метилфенил 4,39 724,9 2
В73 2-хлор-4,5-дифторфенил 4,33 746,88 2
В74 2-нитро-5-метилфенил 4,13 735,94 2
В75 2,6-дихлор-5-фторпиридин-3-ил 4,37 763,86 2
В76 4-бром-2-этил-5-метил-2Н-пиразол-3-ил 4,59 786,91 2
В77 4-фтор-З-нитрофенил 4,13 739,92 2
В78 2-пиридин-3-илтиазол-4-ил 4,26 760,91 2
В80 2-нитрофенил 4,04 721,9 2
В81 2-трифторметилпиридин-З-ил 3,97 745,92 2
В82 З'Метилпиридин-4-ил 3,45 691,94 2
В83 5-бром-2-хлорфенил 4,52 788,81 2
В 84 З-бром-4-метилфенил 4,52 768,87 2
В85 2-бром-З-нитрофенил 4,13 799,85 2
В 86 2-метил-3,5-динитрофенил 4,24 780,97 2
В 87 З-метил-2-нитрофенил 4,11 735,9 2
В88 З-метилтиофен-2-ил 4,31 696,87 2
В89 З-метоксиизоксазол-5-ил 4,04 697,88 2
В90 6-хлор-1 -оксипиридин-2-ил 4,12 727,89 2
В91 2-гидрокси-3,5-трихлорфенил 4,2 760,84 2
В92 1 -метил-5'Трифторметил-1 Н-пиразол-З-ил 4,46 748,9 2
В93 3-хлор-2-метилпиридин-4-ил 3,98 725,88 2
В94 4-метилоксазол-5-ил 3,85 681,88 2
В95 2-метоксиметил-4-метилтиазол-5-ил 4,02 741,93 2
В96 2,4-диметилтиазол-5-ил 3,96 711,91 2
В97 2,6-дихлорпиридин-4-ил 4,4 745,84 2
В98 3-метил изотиазол-4-ил 3,88 697,88 2
В99 сложный метиловый эфир-4метилсульфанилфенил 2-метил-Зкарбоновой кислоты 4,28 794,94 2
ΒΙΟΟ 1,5-диметил-1 Н-пиразол-З-ил 4,15 694,9 2
ΒΙΟΙ 2-хлор-6-нитрофенил 4,16 755,86 2
В1О2 4-хлор-2-фтор-5-нитрофенил 4,33 773,92 2
В1ОЗ 4-хл ор-5-дифторметокси-1 -метил-1Нпиразол-3-ил 4,4 780,87 2
В104 4-метил-2-трифторметилтиазол-5-ил 4,42 765,87 2
В105 2-хлор-4-метилтиазол-5-ил 4,36 731,83 2
В106 2,3-дихлор-4-(2-метокси-этокси)фенил 4,38 818,88 2
В107 5-циано-6-метилпиридин-2-ил 4,45 716,9 2
В108 2-метансульфонил-4-трифторметилфенил 4,13 822,89 2
В109 2,4-дихлор-З-метоксифенил 4,46 774,84 2
В110 3-цианометилфенил 3,95 715,89 2
В 111 пиримидян-5-ил 3,55 678,85 2
В112 5-трет-бутил-2-метил-2Н-лиразол-3-ил 4,41 736,95 2
виз 2 -метил-5-трифторметил-2 Н-пи разол-3-ил 4,29 748,9 2
В114 2-хлор-4-метансульфонил-3-метоксифекил 4,03 818,87 2
В115 3-хлор-2-трифторметил-пиридин-4-ил 4,3 779,85 2
В116 4-метилсульфанил-2-нитрофенил 4,2 767,85 2
В117 3-циано-1 -метил-1 Н-пиразол-4-ил 3,82 705,98 2
- 23 020296
Β118 2-(2-хлорфенил)-4-трифторметцл-тиазол-5ил 4,85 861,85 2
Β119 4-метансульфонил-3-метоксиметил-2метилфенил 3,91 812,93 2
Β120 3-{диэтоксифосфинил)окси1феиил 4,09 828,93 2
Β121 2-изопропилсульфанилпиридин-З-ил 4,44 751,93 2
В122 2-(3-угоне ипропил)-6-тр ифтор метилпиридин-3-ил 4,48 831,96 2
Β123 4'-хлор-4 -метил бифен ил -3 -и л 4,81 800,91 2
Β124 тиофен-3-ил 4,02 682,83 2
Β125 2-метилсульфанил-4-трифторметилфенил 4,48 790,86 2
Β126 4-трифторметилпиридин-5-ил 3,96 745,86 2
Β127 2-метил-б-трифторметилпиридин-З-ил 4,19 759,89 2
В128 2,6-дихлорникотин-З-ил 4,31 745,8 2
0129 6-метокси-3-бром-2-метилфенил 4,49 798,83 2
В130 2-хлор-4-фтор-5-нитрофенил 4,31 773,84 2
В131 З-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-ил 3,9 730,88 2
В132 2-метоксипиридин-З-ил 4,47 707,87 2
В133 4-хлор-2-метил-5-трифторметил -2 Н-пиразол -3-ил 4,64 782,84 2
В134 2-метил -4-трифторметилти азол-5 - ил 4,19 765,83 2
В135 2-хлор-4-бромфенил 4,55 788,8 2
В136 4-хлор-1 -метил-5-трифторметил-1Нпиразол-3-ил 4,56 782,84 2
ΒΙ37 5-метилтиофен-2-ил 4,2 696,82 2
В138 4-бром-2-метилфенил 4,44 768,8 2
В139 4-бром-3-метокси-2-метилфенил 4,42 798,83 2
В140 5-трет-бутил-2-метоксифенил 4,92 762,94 2
В141 3 -хлор-5 -трифторметил п ириди н-2- ил 4,57 779,82 2
В142 5 -хло ρ-1,3 - диметил-1 Н-пиразо л-4-ил 4,14 728,85 2
ΒΙ43 4,5 -дихлоризотиазол-3 -ил 4,63 751,75 2
В144 5-метил-2-трифторметилфуран-3-ил 4,36 748,83 2
В145 З-хлортиофен-2-ил 4,61 716,78 2
В146 2-хлор-6-метоксипиридин-4-ил 4,32 741,83 2
В147 5-хлор-4-метокситиофен-3-ил 4,62 746,8 2
В148 2-фтор-5-нитрофенил 4,34 739,85 2
В149 3-хлор-2-фтор-6-трифторметилфенил 4,48 796,81 2
В150 б‘Дифторметил-2-метоксиметилпиридйн-3ил 4,09 771,9 2
В151 2-фторлиридин-4-ил 3,88 695,84 2
В152 1 -метил-3-трифторметил-1 Н-пиразол-4-ил 4,02 748,85 2
В153 2,5-дифторфенил 4,1 712,93 2
В154 2-хлор-5-фторфенил 4,19 728,91 2
В155 2,4-дихлорфенил 4,39 744,89 2
В156 2-метил-З-хлорфенил 4,39 724,89 2
В157 3,5 -диметил-изоксазо л-4-ил 3,96 695,86 2
В15Б 2,6-дихлорфенил 116
В159 2-хлор-4-бром-6-метилфенил 114
В160 2-гидроксил-3,5-дихлорфенил 200
В161 2-йод-3-метил-4-иитрофенил 175
В162 2-бром-3-метил-4-ннтрофенил 172
В163 2-хлор-3-метил-4-нитрофенил 127
В164 2,6-диметоксифенил 105
В165 3,5-диметил-4-нитрофенил 218
- 24 020296
В166 2-метокси-6-фторфенил 112
В167 2-фтор-4-трифторметилфенил 183
В16К 3,5-дифторфенил 83
В169 2,5-дифторфенил 154
В170 З-хлор-4-нитрофенил 95
В171 З-ацетат-4-нитрофенил 100
ΒΙ72 2,6-дифторфенил 177
ΒΙ73 З-этокси-4-нитрофенил 238
В174 З-амино-4-нитрофенил 205
ΒΙ75 3-(М,1Ч-диметиламино)-4-нитрофенил 181
ΒΙ76 2,6-дифтор-4-цианофенил 214
В177 2-метокси-4-нитрофенил 190
В178 2-трифторметил-4-нитрофенил 140
В179 З-трнфторметил-4-ннтрофенил 142
В180 2,4-динитрофенил 246
В181 З-гидроксил-4-нитрофенил 185
В182 2-хлор-4-метилфенйл 172
В183 2-хлор-З-нитрофенил 123
В184 2,3-дихлорфенил 136
В185 3,5-дихлорпиридин-2-ил 181
В186 2,5-дихлортиофен-З-ил 188
В187 5-бромпиримидин-2-ил 204
В188 3 -трифтормети ли ири дин-2-ил 175
В189 2,4,6-трифторфенил 179
ΒΙ90 З-метил-4-нитрофенил 107
В191 2-фтор-4-нитрофенил 212
В192 З-фтор-4-нитрофенил 104
В193 3-ннтрофенил 98
В194 2-фтор-пиридин-З-нл 167
В195 3,4-динитрофснил 114
В196 2-метил-4-нитрофенил 104
В197 2-фтор-4 -н итрофен ил 199
В198 2-хлор-4-цианофенил 211
В202 2-хлор-пиридин-З-ил 2,05 710 4
В203 2 -метокси -4-циано-6-гидроксифен ил 2,1 599 4
В204 4-циано-пиридин-З-ил 2,04 701 4
В205 3 -фтор-4-циавофен ил 2,19 826 3
В206 3 -бром-4-цианофенил 2,18 778 3
В207 З-метокси-4-нитрофенил 2,12 750 4
В208 б'Цианопиридин-2-ил 208-210
В209 4-бром-2,6-дихлорфенил 250
В210 2,4-дихлорпиримидин-5-ил 114-115
В211 2,4-дихлор-6-метилфенил 113-118
В212 2-метил-4-фтор-5-нитрофенил 83-84
В213 2-метил-4-циано-5-5-нитрофенил 158-161
Таблица С:
№ композиции Ω1 ВТ (мин.) МН+ Метод ЖХ/МС
С1 2-хлор-4-фторфенил 2,19 686,7 1
С2 4-циано-2-метилфенил - -
СЗ 2-фторфенил 2,24 650,8 1
С4 2-метилфенил 2,16 646,8 1
С5 2-хлорфенил 2,17 666,7 1
С6 4-цианофенил 2,05 657,8 1
С7 4-нитрофенил 2,05 677,9 1
С8 4-метилфенил 2,2 646,8 1
С9 4-фтор-2-метилфенил 2,18 664,8 1
СЮ 5-хлор-2-фторфенил 2,34 686,7 1
СИ 2-хлор-4-нитрофенил 2,16 713,7 1
С12 фуран-2-ил 2,05 622,8 1
С13 4-трифторметоксифенил 2,28 716,8 1
С14 4-фтор-З-трифторметилфенил 2,27 718,8 1
С15 4-трифторметнлфенил 2,05 700,8 1
С16 2-трифторметоксифенил 2,26 716,8 1
С17 2-метоксифенил 2,27 662,8 1
С18 фенил 2,12 634,7 1
С19 4-фторфенил 2,13 650,8 1
С20 2-трифторметилфенил 2,17 700,7 1
С21 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 2,04 654,7 1
С22 2,3-дифторфенил 2,24 668,7 1
С23 2,4-дифторфенил 2,25 668,7 1
С24 2-фтор-5-трифторметилфенип 2,34 718,7 1
С25 2-метил-4-нитрофенил 2,15 690 3
С26 2, 4-дихлорфенил 2,22 699 3
С27 2, 3-дихлорфенил 2,2 699 3
С28 3-нитрофенил 2,13 676 3
С29 2-х лорпири дин-3-ил 2,07 666 3
СЗО 3,5 -дим етилизоксазол-4-и л 2,09 650 3
С31 2-фтор-4-цианофенил 2,14 674 3
С32 2-метил-З-хлорфенил 2,21 679 3
СЗЗ 2,4,6-трифторфенил 2,15 685 3
С34 2-фторпиридин-З-ил 2,12 650 3
С35 З-метил-4-нитрофенил 2,17 690 3
С36 2-фтор-4-нитрофенил 2,17 694 3
С37 З-фтор-4-нитрофенил 2,14 694 3
С38 3,4-динитрофенил 2,14 721 3
С39 З-гидрокси-4-нитрофенил 2,11 692 3
С40 2-хлор-4-цианофенил 2,13 690 3
С41 З-фтор-4-цианофеннл 2,12 674 3
С42 4-фтор-З-цианофенил 2,11 674 3
С43 2-хлор-4-метилфенил 2,21 679 3
С44 2-хлор-З-нитрофенил 2,14 710 3
ТаблицаΌ:
С1 (Μ) η νρ=
СЕ3
- 26 020296
№ композиции 0' К1 ΚΤ (мин.) ΜΗ+ Метод ЖХ/МС
οι фенил Ме 3,92 646,98 2
Ц2 фенил Е1 4,07 660,95 2
ОЗ 4-цианофенил Ме 3,8 671,94 2
04 4-цианофенил Εί 3,96 685,97 2
05 4-фтор-2-хлорфенил Ме 4,1 698,9 2
ϋ6 4-фтор-2-хлорфенил Εί 4,23 712,87 2
ϋ7 2-фторфенил Ме 3,94 664,88 2
ϋ8 2-метилфенил Ме 4,02 660,96 2
ϋ9 2-хлорфенил Мс 4,05 682,92 2
ϋΙΟ 4-метилфенил Ме 4,06 660,97 2
011 4-фтор-2-метилфенил Ме 4,04 678,96 2
012 5-хлор-2-фторфенил Ме 4,13 698,93 2
ϋ13 2-хлор-4-нитрофенил Ме 4,08 725,94 2
014 фуран-2-ил Ме 3,75 636,92 2
015 4-трифторметоксифенил Ме 4,26 730,94 2
----------
ϋ16 4-фтор-3 трифторметилфенил Ме 4,23 732,95 2
ϋ17 4-трифторметилфенил Ме 4,19 714,95 2
018 2-трифторметоксифенил Ме 4,21 730,94 2
ϋ19 2-метоксифенил Ме 3,9 676,97 2
02 4-фторфенил Ме 3,95 664,96 2
Э21 2-трифторметилфенил Ме 4,15 714,95 2
Ό22 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5ил Ме 3,79 668,94 2
023 2,3-дифторфенил Ме 3,97 682,94 2
024 2,4-дифторфенил Ме 4,01 682,96 2
Ω25 2-фтор-5трифторметилфенил Ме 4,22 732,95 2
ϋ26 2-фторфенил Εΐ 4,1 678,97 2
027 2-метилфенил Εί 4,17 674,99 2
028 2-хлорфенил Εΐ 4,18 694,94 2
ϋ29 4-метилфенил Εΐ 4,2 674,99 2
Э30 4-фтор-2-метилфенил Εΐ 4,19 692,99 2
Э31 5-хлор-2-фторфенил Εΐ 4,29 712,94 2
ϋ32 2-хлор-4-нитрофенил Εΐ 4,22 739,84 2
033 фуран-2-ил Εΐ 3,93 650,95 2
ϋ34 4-трифторметоксифенил Εΐ 4,4 744,96 2
ϋ35 4-фтор-Зтрифторметилфенил Εΐ 4,34 74,92 2
Ώ36 4-трифторметилфенил Εΐ 4,34 728,93 2
ϋ37 2-трифторметоксифенил Εΐ 4,34 744,91 2
038 2-метоксифенил Εΐ 4,05 690,93 2
039 4-фторфенил Εί 4,11 678,95 2
040 2-трифторметилфенил Εΐ 4,26 728,92 2
ϋ41 2,3-дифторфенил Εΐ 4,14 696,89 2
ϋ42 2,4-дифторфенил Εΐ 4,14 696,89 2
ϋ43 2-фтор-5- трифторметилфенил Εί 4,34 746,92 2
044 2-хлор-4-цианофенил Ме 2,11 704 4
ϋ45 2-хлор-4-цианофенил Εΐ 2,13 718 4
ϋ46 4-нитрофенил Ме 2,1 690 4
Э47 4-нитрофенил Εΐ 2,15 704 4
ϋ48 2,6-дифторфенил Ме 2,12 681 4
049 2,6-дифторфенил Εί 2,17 696 4
- 27 020296
Таблица Е:
О
№ композиции <2' К.Т (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
Е1 2-фторфенил 4,27 600,78 2
Е2 2-метилфенил 4,13 596,83 2
ЕЗ 2-хлорфенил 4,11 616,78 2
Е4 4-цианофенил 3,87 607,81 2
Е5 4-нитрофенил 4,06 627,82 2
Еб 4-метилфенил 4,17 596,86 2
Е7 4-фтор-2-метилфенил 4,12 614,83 2
Е8 5-хлор-2-фторфенил 4,46 634,78 2
Е9 2-хлор-4-нитрофенил 4,19 661,78 2
ЕЮ фуран-2-ил 3,87 572,85 2
Ε11 4-трифторметоксифенил 4,35 666,82 2
Е12 4-фтор-З-трифторметилфенил 4,31 668,82 2
Е13 4-трифторметилфенил 4,3 650,85 2
Е14 2-трифторметоксифенил 4,3 666,87 2
Е15 2-метоксифенил 4,29 612,87 2
Е16 фенил 4 582,87 2
Е17 4-фторфенил 4,04 600,85 2
Е18 2-трифторметилфенил 4,13 650,88 2
Е19 2-хлор-4-фторфенил 4,16 634,82 2
Е20 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 3,81 604,82 2
Е21 2,3-дифторфенил 4,24 618,85 2
Е22 2,4-дифторфенил 4,31 618,85 2
Е23 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,48 668,86 2
Е24 2,5-дифтор-4-цианофенил 192
Е25 2-метил-4-цианофенил 2,08 620 4
Е26 З-метил-4-иитрофенил 2,13 640 4
Е27 2-метил-4-нитрофенил 2,11 640 4
Е28 2,4,6-трифторфенил 2,11 635 4
Е29 2,6-дифторфенил 2,09 617 4
Таблица Р:
- 28 020296
№ композиции Ω1 КТ (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
Г1 2-фторфенил 4,2 610,92 2
Р2 2-метилфенил 4,05 606,96 2
ЕЗ 2-хлорфенил 4,07 626,9 2
Р4 фуран-2-ил 3,85 582,98 2
Р5 4-трифторметоксифенил 4,3 676,94 2
Еб З-трифторметил-4-фторфенил 4,28 678,96 2
Е7 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 3,8 614,95 2
Е8 2,3-дифторфенил 4,2 628,96 2
Г9 2,4-дифторфенил 4,23 628,97 2
РЮ 2,4,6-триметилфенил 4,29 635,03 2
Г11 2,3-диметилфенил 4,17 621,05 2
Р12 2-фтор-5-хлорфенил 4,42 644,97 2
Р13 2-фтор-4-хлорфенил 4,42 644,97 2
Е14 2-фтор-4-трифторметилфенил 4,43 679 2
Р15 2,4-дихлорфенил 4,29 660,95 2
Р16 2-хлор-4-метансульфонилфенил 3,78 704,95 2
Е17 3,4-дихлорфенил 4,38 660,91 2
Р18 4-метансульфонилфенил 3,64 670,96 2
Р19 4-хлорфенил 4,19 626,97 2
Р20 3-фторфенил 4,05 611 2
Р21 3-цианофенил 3,9 618 2
Р22 3-метоксифенил 4,03 623 2
Г23 З-метил-4-нитрофенил 179
Р24 2-метил-4-нитрофенил 203
Р25 2,4,6-трифторфенил 194
Р26 4-трифторметилфенил 163
Р27 2-метил-4-фторфенил 178
Р28 2-хлор-4-нитрофенил 207
Р29 4-нитрофенил 105
РЗО 2-хлор-4-фторфенил 164
Таблица С:
- 29 020296
№ композиции Ω1 КТ (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
01 2-метил-4-цианофенил 190
02 2-хлор-4-цианофенил 211
03 2,4,6-трифторфенил 181
04 2,6-дифтор-4-цианофснил 118
05 2-хлор-4-фторфенил 4,23 679,1 183 2
06 2-фторфенил 4,3 645,15 2
07 2-метилфенил 4,15 641,19 2
08 2-хлорфенил 4,17 661,13 2
09 4-цианофенил 3,93 652,17 2
010 4-нитрофенил 4,08 672,14 2
011 4-метилфенил 4,23 641,19 2
012 4-фтор-2-метилфенил 4,19 659,17 2
013 5 -хлор-2-фторфенил 4,52 679,12 2
014 2-хлор-4-нитрофенил 4,2 706,1 2
015 фуран-2-ил 3,94 617,14 2
016 4-трифторметоксифенил 4,41 711,11 2
017 4-фтор-З-трифторметилфенил 4,4 713,12 2
018 4-трифторметилфенил 4,36 695,12 2
019 2-трифторметоксифенил 4,37 711,11 2
020 2-метоксифенил 4,43 657,17 2
021 фенил 4,07 627,15 2
022 4-фторфенил 4,09 645,15 2
023 2-трифторметилфенил 4,18 695,12 2
024 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 3,88 649,12 2
025 2,3-дифторфенил 4,3 663,15 2
026 2,4-дифторфенил 4,34 663,15 2
027 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,54 713,12 2
Таблица Н:
- 30 020296
№ композиции Ω1 КТ (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
Н1 2-метил-4-цианофенил 110
Н2 2,4,6-трифторфенил 138
НЗ 2-фторфенил 4,44 661,33 2
Н4 2-метилфенил 4,32 657,37 2
Н5 2-хлорфенил 4,33 677,32 2
Н6 4-цианофенил 4,12 668,35 2
Н7 4-нитрофенил 4,22 688,35 2
Н8 4-метилфенил 4,38 657,24 2
Н9 4 -фтор-2-метилфенил 4,35 675,36 2
НЮ 5-хлор-2-фторфенил 4,68 695,29 2
НИ 2-хлор-4- нитрофенил 4,34 722,28 2
Н12 фуран-2-ил 4,13 633,33 2
Н13 4-трифторметоксифен ил 4,55 727,29 2
Н14 4-фтор-З -трифторметилфен ил 4,51 729,3 2
Н15 4-трифторметилфенил 4,5 711,3 2
Н16 2-трифторметоксифенил 4,53 727,32 2
Н17 2-метоксифенил 4,52 673,35 2
Н18 фенил 4,2 643,27 2
Н19 4-фторфенил 4,24 661,27 2
Н20 2-трифторметилфенил 4,34 711,3 2
Н21 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 4,04 665,3 2
Н22 2,3-дифторфенил 4,48 679,32 2
Н23 2,4-дифторфенил 4,48 679,29 2
Н24 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,66 729,3 2
Н25 2-хлор-4-фторфенил 4,39 695,26 98 2
Таблица I:
- 31 020296
№ композиции Ω' КТ (мин.) МН+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
11 2 -м ети л-4-цианофен ил 130 -
12 2,4,6-трифторфенил 190 -
13 2-фторфенил 4,47 705,3 2
14 2-метилфенил 4,3 701,3 2
15 2-хлорфенил 4,33 721,2 2
16 4-цианофенил 4,18 712,3 2
17 4-нитрофенил 4,22 732,3 2
18 4-метилфенил 4,39 701,29 2
19 4-фтор-2-метилфенил 4,39 719,29 2
ПО 5-хлор-2-фторфенил 4,66 739,24 2
111 2-хлор-4-нитрофенил 4,5 766,26 2
112 фуран-2-ил 4,12 677,26 2
113 4-трифторметоксифенил 4,55 771,28 2
114 4-фтор-З-трифторметилфенил 4,51 773,29 2
115 4-трифторметилфенил 4,5 755,29 2
116 2-трифторметоксифенил 4,54 771,28 2
117 2-метоксифенил 4,52 717,34 2
118 фенил 4,23 687,32 2
119 4-фторфенил 4,24 705,32 2
120 2-трифторметилфенил 4,34 755,29 2
121 4-метил-1,2,3 -тиадиазол-5-ил 4,05 709,29 2
122 2,3-дифторфенил 4,45 723,27 2
123 2,4-дифторфенил 4,5 723,31 2
124 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,68 773,29 2
125 2-хлор-4-фторфенил 4,4 739,26 ИЗ 2
Таблица 1:
- 32 020296
№ композиции Ω1 К.Т (мин.) мн+ МР (°С) Метод ЖХ/МС
л 2-хлор-4-цианофенил 110
12 2,6-дифтор-4-цианофенил 113
13 2,4,6-трифторфенил 96
34 2-метил-4-цианофенил 102
15 2-фторфенил 4,34 575,36 2
16 2-метилфенил 4,16 571,33 2
37 2-хлорфенил 4,15 591,35 2
38 4-циан офенил 3,99 582,38 2
39 4-нитрофенил 4,07 602,36 2
310 4-метилфенил 4,22 571,4 2
311 4-фтор-2-метилфенил 4,19 589,4 2
312 5-хлор-2-фторфенил 4,52 609,32 2
313 2 -х лор-4-нитрофенил 4,23 636,31 2
314 фуран-2-ил 3,95 547,36 2
315 4-трифторметоксифенил 4,41 641,32 2
316 4-фтор-З-трифторметилфенил 4,4 643,33 2
317 4-трифторметилфенил 4,37 625,33 2
318 2-трифторметоксифенил 4,38 641,32 2
319 2-метоксифенил 4,37 587,38 2
320 фенил 4,08 557,36 2
321 4-фторфенил 4,08 575,36 2
322 2-трифторметилфенил 4,19 625,33 2
323 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 3,87 579,33 2
324 2,3-дифторфенил 4,33 593,36 2
325 2,4-дифторфенил 4,34 593,36 2
326 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,54 643,33 2
327 2-хлор-4-фторфенил 4,23 609,29 88 2
Таблица К:
Таблица Ь:
№ композиции Ω1 МР (°С)
К1 2,4,6-трифторфенил 173
К2 4-нитрофенил 190
КЗ 2-хлор-4-цианофенил 133
К4 2-метил-4-цианофенил 152
- 33 020296
№ композиции <2* КТ (мин.) мн+ Метод ЖХ/МС
и 2-фторфенил 4,34 639,5 2
Ь2 2-метилфенил 4,2 635,53 2
ЬЗ 2-хлорфенил 4,21 655,45 2
Ь4 4-цианофенил 4,01 646,52 2
Ь5 4-нитрофенил 4,11 666,48 2
Ь6 4-метилфенил 4,26 635,52 2
Ь7 4-фтор-2-метилфенил 4,23 653,23 2
Ь8 5-хлор-2-фторфенил 4,53 673,43 2
2-хлор-4-нитрофенил 4,22 700,45 2
ыо фуран-2-ил 3,98 611,52 2
Ы 1 4-трифторметоксифенил 4,43 705,51 2
Ы2 4-фтор-З-трифторметилфенил 4,4 707,51 2
ыз 4-трифторметилфенил 4,38 689,52 2
Ь14 2-трифторметоксифенил 4,4 705,29 2
Ы5 2-метоксифенил 4,41 651,52 2
Ы6 фенил 4,1 621,4 2
Ы7 4-фторфенил 4,13 639,5 2
Ы 8 2-трифторметилфенил 4,22 689,51 2
Ь19 2-хлор-4-фторфенил 4,25 673,48 2
Ь20 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил 3,93 643,46 2
Ь21 2,3-дифторфенил 4,33 657,02 2
Ь22 2,4-дифторфенил 4,36 657,51 2
Ь23 2-фтор-5-трифторметилфенил 4,55 707,51 2
Таблица М:
О
№ композиции 0' К КТ (мин.) мн+ Метод ЖХ/МС
М1 2-метил-4-цианофенил Εΐ 2,14 742 4
М2 З-метил-4-нитрофенил Εί 2,17 762 4
Биологические примеры
Настоящие примеры иллюстрируют инсектицидные и акарицидные свойства соединений формулы (I). Проводились следующие испытания:
8ройор1ега ИйотаИк (египетская хлопковая совка):
Листья хлопка помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1. После высушивания листья заражали 5 личинками первого личиночного возраста (Ь1). Через 3 дня после обработки (ΌΑΤ) образцы проверяли на смерт ность, пищевое поведение и регуляцию роста.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе со 8ройор!ета Ийотайк составила не менее 80%:
- 34 020296
А1-А22, В202-В207, В188, В187, В186, В185, В159, В158, В152, В151, В150, В166, В148, В147, В146, В144, В142, В141, В139, В138, ΒΙ37, В135, В134, В131, В130, В128, В127, В126, В124, В120, В117, В116, В115, Β1Ι4, ВИЗ, В112, В111, В110, В109, В105, В104, В102, ΒΙΟΙ, В100, В99, В98, В97, В96, В95, В94, В93, В92, В89, В88, В87, В86, В85, В84, В82, В81, В83, В80,
В77, В74, В73, В72, В71, В70, В69, В68, В67, В66, В65, В64, В62, В61, В58, В56,
В55, В54, В52, В48, В45, В44, В42, В39, В37, В36, В32, В31, В30, В28, В27, В26,
В25, В175, В174, В176, В170, В169, В168, В167, В154, В172, В153, В180, В179, В178, В182, В184, В183, В156, В195, В194, В193, В155, В192, В191, В190, В189, В157, В198, В197, В196, В24, В23, В22, В21, В20, В19, В18, В17, В16, В15, В14, В13, В12, В11, В10, В9, В8, В7, В6, В5, В4, ВЗ, В2, В1, С1-С15, С18-С23, С25С36, ϋΙ-013, ϋ15, 017, 020, ϋ23, ϋ22, О26-Э30, ϋ32-ϋ36, 039-042, 044-049, Ε1-Ε22, Ε24, Ε25-Ε29, Ρ1-Ρ9, Ρ12, Ρ13, Ρ15-Ρ30, 61-05, Κ1-Κ4, ΜΙ, М2.
Нс11011и8 У1ге8сеп8 (табачная листовертка):
Яйца (возрастом 0-24 ч) помещали в 24-луночный титрационный микропланшет на искусственную питательную среду и обрабатывали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1 (концентрация в лунке 18 млн-1) путем отмеривания пипеткой. По окончании инкубационного периода в 4 дня образцы проверяли на смертность яиц, смертность личинок и регуляцию роста.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с НеНо11и8 У1ге8сеп8 составила не менее 80%:
А1, А4, А6-А21, В202-В207, В188, В185, В163, В162, В161, В159, В158, В152, В151, В150, В166, В148, В146, В144, В141, В139, В138, В137, В135, В134, В131, В130, В128, В127, В126, В125, В124, В120, В117, В116, В115, В114, ВИЗ, В112, В111, В110, В109, В104, В102, ΒΙΟΙ, В100, В99, В98, В97, В96, В95, В94, В93, В89, В88, В87, В86, В85, В84, В82, В81, В83, В80, В77, В74, В73, В72, В70, В69, В68, В67, В66, В65, В64, В62, В61, В58, В56, В55, В52, В48, В45, В44, В42, В39, В36, В32, В31, ВЗО, В27, В26, В25, В175, В174, В176, В171, В170, В169, В168, В167, В172, В153, В180, В179, В178, В182, В184, В183, В156, В195, В194, В193, В155, В192, В191, В190, В189, В157, В198, В197, В23, В22, В21, В20, В19, В18, В17, В15, В13, В12, В11, В10, В9, В8, В7, В6, В5, В4, ВЗ, В2, В1, С1-С23, С25-С29, С31-С35, 01-07, ϋ 10-013, 015 , 016, 020, 022-024, Ό26, Ο28-ϋ30, ϋ32, ϋ35, Ώ36, Ο39-ϋ42, 044-049, Ε1-Ε24, Ε25-Ε29, Ρ1-Ρ9, Ρ12, ΓΙ3, Ρ15-Ρ30, 01-05, Η1, Η2, Η25, II, 12, 125,12-14,127, Κ1-Κ4, ΜΙ, М2.
Р1и1е11а ху1о81е11а (капустная серпокрылая моль):
24-луночный титрационный микропланшет (МТР) с искусственной питательной средой обрабатывали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1 (концентрация в лунке 18 млн-1) путем отмеривания пипеткой. После высушивания МТР заражали личинками второго личиночного возраста (Ь2) (7-12 личинок на лунку). По окончании инкубационного периода в 6 дней образцы проверяли на смертность личинок и регуляцию роста.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с Р1и1е11а ху1о81е11а составила не менее 80%:
- 35 020296
ΑΙ, Α2, Α4-Α22, Β202-Β207, Β187, Β185, Β164, Β163,
Β162, Β161, Β160, Β159, Β158, Β152, Β151, Β150, Β166, Β148, Β146, Β144, Β141, Β139, Β138, Β137, Β135, Β134, Β131, Β130, Β128, Β127, Β126, Β125, Β124, Β120, Β117, Β116, Β115, Β114, ΒΙ13, Β112, Β111, Β110, Β109, Β105, Β104, Β102, ΒΙΟΙ, Β1ΟΟ, Β99, Β98, Β97, Β96, Β95, Β94, Β93, Β89, Β88, Β87, Β86, Β85, Β84, Β82, Β81, Β83, Β80, Β77, Β74, Β73, Β72, Β71, Β69, Β67, Β66, Β65, Β64, Β62, Β61, Β58, Β57, Β56, Β55, Β54, Β52, Β48, Β45, Β44, Β42, Β39, Β37, Β36, Β32, Β31, Β28, Β27, Β26, Β25, Β175, Β174, Β176, Β171, Β17Ο, Β169, Β168, Β154, Β172, Β153, Β180, Β179, Β178, Β182, Β184, Β183, Β156, Β195, Β194, Β193, Β155, Β192, Β191, Β190, Β189, Β198, Β197, Β196, Β23, Β22, Β21, Β20, Β19, Β18, Β16, Β15, Β14, Β13, Β12, Β11, ΒΙΟ, Β9, Β8, Β7, Β6, Β5, Β4, Β3, Β2, Β1, С1-С9, С11-С13, С15, С18-С23, С25-С29, С31-С35, Ш-О13, ϋ15, Л16, 020, 022-024, 026-030, Э32, ϋ36, Ο39-ϋ42, 044049, Ε4-Ε22, Ε24, Ε25-Ε29, Ρ1-Ε9, Ρ11, Ρ15-Ρ27, Ε29, Ε30, 01-05, ΗΙ, Η2, Η25, II, 12, 125, 31-34,127, Κ1-Κ4, ΜΙ, М2.
Б1аЬго11са Ьа11са1а (кукурузная корневая гусеница):
24-луночный титрационный микропланшет (МТР) с искусственной питательной средой обрабатывали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1 (концентрация в лунке 18 млн-1) путем отмеривания пипеткой. После высушивания МТР заражали личинками второго личиночного возраста (Ь2) (6-10 личинок на лунку). По окончании инкубационного периода в 5 дней образцы проверяли на смертность личинок и регуляцию роста.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с Б1аЬго11са Ьа11са1а составила не менее 80%:
ΑΙ, Α3-Α13, А15-А20, А22, В202 В206, В187, В185, В163, В162, В161, В159, В158, В151, В150, ΒΙ66, В146, В144, В137, В135, В134, В131, В130, В128, В127, В126, В125, В120, В117, ΒΠ6, В115, В113, В112, Β11Ι, В110, В109, ΒΙΟΙ, В100, В98, В97, В96, В93, В92, В89, В87, В86, В85, В84, В82, В81, В83, В80, В74, В73, В72, В69, В67, В66, В64, В62, В61, В58, В56, В55, В54, В52, В45, В44, В42, В37, В36, В32, ВЗО, В28, В27, В26, В25, В174, В170, В169, В168, В167, В154, В153, В180, В179, В178, В181, В184, В183, ΒΙ56, В194, В155, В192, В22, В21, В20, В18, В9, В5, В4, ВЗ, С1-С13, 015, С19-С23, С25-С29, С31С36, 01-013, 015-017, 020-023, 026-030, ϋ32, ϋ36, ϋ39, ϋ42, ϋ41, ϋ44-ϋ49, Ε1-Ε7, Ε8, Ε9, Ε11, Ε13, Ε16-Ε22, Ε24, Ε25-Ε29, Ρ1, ЕЗ, Ρ7-Ε9, Ρ12, Ε15-Ε23, Ρ24-Ρ30, 01-05, Η2, Η25, II, 12,125, 31-34, 327, Κ1-Κ4, М2.
Τΐιπρδ 1аЬас1 (табачный трипе):
Листья подсолнуха помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1. После высушивания листья заражали популяцией тли смешанного возраста. По окончании инкубационного периода в 7 дней образцы проверяли на смертность.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с Τΐιπρδ 1аЬас1 составила не менее 80%: А2-А13, А17-А20, А22, В202, В204, В163, В162, В161,
В151, В150, В146, В137, В135, В134, В127, В124, В115, В113, В112, В111, В110, В109, ΒΙΟΙ, В97, В93, В92, В89, В87, В82, В81, В80, В74, В73, В67, В66, В65, В64, В58, В55, В54, В52, В49, В46, В45, В44, В42, В37, В36, В28, В27, В26, В25, В175, В174, В176, В169, В168, В167, В154, В172, В153, В180, В178, В184, В183, В156, В155, В192, В191, В190, В21, В20, В9, В4, В1, С1-С9, СИ, С13, С15, С18, С19, С20-С23, С25, С26, С29, С31, СЗЗ, ϋΙ-05, 09, ϋ12, ϋ!5, 017, ϋ20, Ό22, ϋ23, 026-030, 032-036, 044-049, Ε1-Ε7, Ε9, Ε11, Ε12, Ε13, Ε16-Ε22, Ε25, Ε27-Ε29, Ρ3, Ρ7, Ρ8, Ρ20, Ρ21, Ρ29, РЗО, Η25, 12,125, 327, ΚΙ, Κ.2, ΜΙ.
ТсНапусНщ игйсае (клещик паутинный двупятнистый):
Листья фасоли помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1. После высушивания листья заражали популяция
- 36 020296 ми клещей смешанного возраста. Через 8 дней диски проверяли на смертность яиц, смертность личинок и смертность взрослых особей.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с Тс1гапус1ш5 игйсае составила не менее 80%:
А2-А7, А10, А11, А16-А18, А22, В202, В204, В159, В158, В151, В150, В139, В138, В135, В134, В128, В127, ВИЗ, В111, В110, В109, В106, В104, ΒΙΟΙ, В98, В97, В96, В93, В82, В81, В80, В74, В73, В69, В67, В66, В65, В64, В61, В55, В54, В42, В36, В28, В26, В174, В176, В171, В170, В169, В168, В154, В172, В153, В180, В179, В178, В184, В183, В156, В195, В194, В193, В155, В192, В191, В190, В189, В198, В197, В196, В23, В21, В19, В15, ΒΙ3, ВЦ, В9, В8, В7, В6, В5, В4, В2, В1, С2, С4-С9, СИ, С12, С13, С15, С19-С23, С25, С26, С29, СЗЗ, Ο2-ϋ6. Ω8, ОН, ϋ13, ϋ20, ϋ22, ϋ32, 039, 044 049. Ε4, Ε5, Ε7, Ε9, Ε12, Ε13, Ε17, Ε19, Ε20, Ε24, Ε25, Ε27-Ε29, Ρ21, Ρ18, Ρ15, Ρ7, Ρ5, Ρ1, Ρ28, Ρ27, Ρ25, Ρ24, Ρ29, Ρ30, 01-05, Л2,127, Κ1-Κ4, ΜΙ.
Мухшрегасае (тля персиковая):
Листья подсолнуха помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали испытуемыми растворами при норме внесения 200 млн-1. После высушивания листья заражали популяцией тли смешанного возраста. По окончании инкубационного периода в 6 дней после обработки (ΌΑΤ) образцы проверяли на смертность.
Эффективность представленных ниже соединений в борьбе с Мухш регысае составила не менее 80%:
АЗ, А4, А10, А11, А13, А17, А18, А22, В204, В151, В150, В137, В124, В111, В106, В98, В93, В89, В82, В80, В66, В55, В54, В45, В44, В42, В37, В36, В28, В26, В174, В168, ВИЗ, В156, В155, В189, В19, В18, В15, В8, В7, В6, В5, В4, В2, С1, С4-С6, С8, С18, С19, 01-04, 020, Ώ21, ϋ39, ϋ45, ϋ48, ϋ49, Ε1, Ε2, от Ε4 до Е6, Е9, Ε11, Е12, Е13, Е16, Е17, Е21, Е25, Е27-Е29, Е7, ГЗО, 03, 04, 05, Н1, Н25,12,125,127, К2, К27.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I) в которой β1 обозначает фенил, нафтил, антраценил, инденил, фенантренил и бифенил, или моно-, би- или трициклический ароматический углеводород, содержащий от 3 до 14 кольцевых атомов, включая от 1 до 6 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, или насыщенный или частично ненасыщенный моноциклический или бициклический углеводород, содержащий от 3 до 10 кольцевых атомов, включая от 1 до 6 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно может быть замещен 1-5 заместителями К3, которые могут быть одинаковыми или различными;
    β2 выбран из
  2. 2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила, 2-бром-6-хлор-4-(нонафторбут-2-ил)фенила,
    2.6- дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,
    2.6- диметил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила, 2-хлор-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила и 2-бром-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила;
    К1 выбран из водорода, С1-С8-алкила, С1-С8-алкилкарбонила, С1-С8-алкоксикарбонила и С1-С4алкил-С(О)ПН2;
    - 37 020296
    Я2 выбран из водорода, С1-С8-алкила, С1-С8-алкилкарбонила, С1-С8-алкоксикарбонила и С1-С4алкил-С(О)NН2; и
    Я3 выбран из циано, нитро, галогена, гидроксила, ацетокси, С1-С4-алкила, С1-С4-галоалкила, С1-С4алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкокси, С№С1-С4-алкила, С1-С4-алкил-С(О)О, С1-С4-алкил-8(О)2, ΝΉ2, С1-С4-алкил^Н, (С1-С4-алкил)2Н (С1-С4алкилО)2Р(О)О, фенила и 5-6-членного моноциклического гетероцикла, содержащего от 1 до 3 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы;
    или его применяемые в агрохимии соли или Ν-окиси.
    2. Соединение по п.1, где р1 выбран из фенила, бифенила и 5-6-членной моноциклической гетероарильной группы, содержащей 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; каждый из которых необязательно может быть замещен 1-5 заместителями Я3, которые могут быть одинаковыми или различными.
  3. 3. Соединение по п.2, где р1 выбран из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый из которых необязательно может быть замещен 1-3 заместителями Я3, которые могут быть одинаковыми или различными.
  4. 4. Соединение по любому из пп.1-3, где Я3 выбран из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-н-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, СН2СН С(О)ОСН3, §(О)2СН3, ΝΉ2, Ν(ί'Ή3)2. ОР(О)(СН2СН3)2, фенила, Ν-пирроила, тиадиазолила и пиридила.
  5. 5. Соединение по п.4, где Я3 выбран из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси и трифторметокси.
  6. 6. Соединение по любому из пп.1-5, где Я1 и Я2 оба обозначают водород.
  7. 7. Соединение по любому из пп.1-6, где р2 выбран из 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила, 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила и
    2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила.
  8. 8. Соединение формулы (II) в которой значения р1 определены в любом из пп.1-3;
    значения Я1 и Я2 определены в п.1 или 6;
    значения Я3 определены в любом из пп.1, 4 или 5 и р2 выбран из
    2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила,
    2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,
    2,6-дихлор-4-(перфторизопропил)фенила, 2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила;
    или его применяемые в агрохимии соли или Ν-окиси.
  9. 9. Способ борьбы с насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, включающий обработку вредителя, очага скопления вредителей или растения, чувствительного к нападению вредителя, достаточным для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количеством соединения формулы (I) по любому из пп.1-8.
  10. 10. Инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, содержащая достаточное для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количество соединения формулы (I) по любому из пп.1-8 вместе с применяемым в агрохимии разбавителем или носителем.
  11. 11. Композиция по п.10, которая также содержит одно или более дополнительных инсектицидных, акарицидных, нематоцидных или моллюскоцидных соединений.
EA201101588A 2009-05-06 2010-04-14 Инсектицидные соединения EA020296B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0907824A GB0907824D0 (en) 2009-05-06 2009-05-06 Insecticidal compounds
EP10150814 2010-01-15
PCT/EP2010/054864 WO2010127928A1 (en) 2009-05-06 2010-04-14 Insecticidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201101588A1 EA201101588A1 (ru) 2012-05-30
EA020296B1 true EA020296B1 (ru) 2014-10-30

Family

ID=42355420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201101588A EA020296B1 (ru) 2009-05-06 2010-04-14 Инсектицидные соединения

Country Status (20)

Country Link
US (1) US20120295907A1 (ru)
EP (2) EP2427426B1 (ru)
JP (2) JP5823951B2 (ru)
KR (1) KR20120007070A (ru)
CN (2) CN102414170B (ru)
AR (1) AR076841A1 (ru)
AU (2) AU2010244581B2 (ru)
BR (1) BRPI1013941B1 (ru)
CA (1) CA2759592A1 (ru)
CL (1) CL2011002738A1 (ru)
CO (1) CO6450638A2 (ru)
CR (1) CR20110572A (ru)
EA (1) EA020296B1 (ru)
MA (1) MA33328B1 (ru)
MX (1) MX2011011394A (ru)
SA (2) SA114350251B1 (ru)
TW (1) TW201105234A (ru)
UY (1) UY32614A (ru)
WO (1) WO2010127928A1 (ru)
ZA (1) ZA201107522B (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2012320779B8 (en) * 2011-10-03 2015-10-29 Syngenta Participations Ag Insecticidal 2-methoxybenzamide derivatives
WO2013092942A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Use of aminobenzamide derivatives for controlling animal parasites
CN104379561B (zh) * 2012-06-22 2016-12-21 住友化学株式会社 酰胺化合物及其有害生物防除用途
AU2013339584A1 (en) * 2012-10-31 2015-04-09 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2981524B1 (en) 2013-04-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
CN105189457A (zh) 2013-04-02 2015-12-23 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
CN105102421B (zh) * 2013-04-02 2017-07-18 先正达参股股份有限公司 用于从包含全卤代烷基团的受阻苯胺类制备酰胺的方法
CN108863920A (zh) * 2013-12-23 2018-11-23 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
CA2980345C (en) * 2015-04-17 2024-03-05 Dow Agrosciences Llc Cyclopropyl amide derivatives having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
EP3392236B1 (en) * 2015-12-18 2021-06-23 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Method for producing aromatic amide derivative
EP3971166A1 (en) * 2016-10-12 2022-03-23 Corteva Agriscience LLC Molecules having pesticidal utility, and compositions, and processes, related thereto
WO2019214588A1 (zh) 2018-05-11 2019-11-14 沈阳化工大学 一种苯甲酰胺类化合物及其应用
WO2020200290A1 (zh) * 2019-04-02 2020-10-08 沈阳化工大学 一种间二酰胺类化合物及其应用
WO2023152385A1 (en) * 2022-02-14 2023-08-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008000438A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2072501A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Aminobenzamide derivatives as useful agents for controlling animal parasites

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU731777B2 (en) 1998-11-30 2001-04-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aniline derivative and process for producing the same
AU2004268104B9 (en) * 2003-08-29 2009-03-26 Mitsui Chemicals, Inc. Insecticide for agricultural or horticultural use and method of use thereof
US8168825B2 (en) * 2004-01-28 2012-05-01 Mitsui Chemicals, Inc. Amide derivatives, process for preparation thereof and use thereof as insecticide
JP2006306771A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Mitsui Chemicals Inc 農園芸用殺虫剤
MX295245B (es) 2005-06-21 2012-01-26 Mitsui Chemicals Inc Derivado de amida e insecticida que contiene el mismo.
KR20080017477A (ko) 2005-06-23 2008-02-26 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 아미드 유도체, 해당 화합물을 함유하는 살충제 및 그 사용 방법
JP4580836B2 (ja) * 2005-07-25 2010-11-17 三井化学アグロ株式会社 殺虫殺菌組成物
JP2007031395A (ja) * 2005-07-29 2007-02-08 Bayer Cropscience Ag 殺虫性３−アシルアミノベンズアニリド類
MX2009005070A (es) 2006-12-21 2009-05-25 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
GB0720320D0 (en) 2007-10-17 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
BRPI0918021B1 (pt) * 2008-08-13 2023-03-14 Mitsui Chemicals Agro, Inc Derivados de amida, agente de controle de peste contendo os derivados de amida, e método de controle de pragas

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008000438A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2072501A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Aminobenzamide derivatives as useful agents for controlling animal parasites

Also Published As

Publication number Publication date
SA114350251B1 (ar) 2015-08-26
CA2759592A1 (en) 2010-11-11
MA33328B1 (fr) 2012-06-01
UY32614A (es) 2010-12-31
TW201105234A (en) 2011-02-16
WO2010127928A1 (en) 2010-11-11
MX2011011394A (es) 2011-11-18
JP6080917B2 (ja) 2017-02-15
AR076841A1 (es) 2011-07-13
EA201101588A1 (ru) 2012-05-30
EP2427426A1 (en) 2012-03-14
EP2427426B1 (en) 2018-02-07
US20120295907A1 (en) 2012-11-22
KR20120007070A (ko) 2012-01-19
CN102414170B (zh) 2017-03-22
AU2010244581A1 (en) 2011-11-03
BRPI1013941B1 (pt) 2018-11-13
AU2015238928A1 (en) 2015-10-29
BRPI1013941A2 (pt) 2016-04-05
SA110310347B1 (ar) 2015-04-15
CO6450638A2 (es) 2012-05-31
JP2012526066A (ja) 2012-10-25
CN106749129A (zh) 2017-05-31
ZA201107522B (en) 2012-06-27
EP3339286A1 (en) 2018-06-27
CR20110572A (es) 2011-11-07
AU2015238928B2 (en) 2017-03-16
CL2011002738A1 (es) 2012-04-27
JP2016026143A (ja) 2016-02-12
AU2010244581B2 (en) 2015-09-17
CN102414170A (zh) 2012-04-11
JP5823951B2 (ja) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA020296B1 (ru) Инсектицидные соединения
CN102573478B (zh) 作为杀虫剂的1-(吡啶-3-基)-吡唑和1-(嘧啶-5-基)-吡唑
TWI628167B (zh) 新穎之經鹵素取代的化合物
CN103119034B (zh) 作为害虫防治剂的杂环化合物
UA120041C2 (uk) Заміщені бензаміди для боротьби з членистоногими
EA020755B1 (ru) Инсектицидные соединения
KR102033761B1 (ko) 디아릴아졸 화합물 및 유해 생물 방제제
EA019740B1 (ru) 4-циано-3-бензоиламино-n-фенилбензамиды для использования в борьбе с вредителями
EA016685B1 (ru) Инсектицидные соединения
CN106573894B (zh) 二芳基咪唑化合物和有害生物防除剂
CN103483260A (zh) 1-芳基-5-烷基吡唑衍生化合物、其制备方法和使用方法
EA022114B1 (ru) Инсектицидные соединения, основанные на производных изоксазолина
UA128352C2 (uk) (гетеро)арилімідазольна сполука і агент для контролю шкідників
JP2012509338A (ja) 二量体１−アリールピラゾール誘導体
UA127424C2 (uk) Гетероарилазольна сполука та агент для контролю шкідників
CN108430976A (zh) 芳基唑化合物和有害生物防除剂
CN109689630B (zh) 二芳基唑化合物和有害生物防除剂
CN102947293B (zh) 作为杀虫剂的三唑取代的邻氨基苯甲酰胺
JPWO2015199065A1 (ja) ピリジン化合物およびその用途
CN102282154A (zh) 二聚的阿佛菌素和米尔倍霉素衍生物
JP2021008403A (ja) １，３，５，６−テトラ置換チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ジオン化合物および農園芸用殺菌剤
WO2017155052A1 (ja) ピリジン化合物およびその用途
UA125807C2 (uk) Феноксисечовина та засіб для боротьби зі шкідниками
WO2016039048A1 (ja) ピリジン化合物およびその用途
EA019857B1 (ru) Инсектицидные соединения

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU