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TW201008491A - Piperazine compounds having herbicidal action - Google Patents

Piperazine compounds having herbicidal action Download PDF

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TW201008491A
TW201008491A TW098125382A TW98125382A TW201008491A TW 201008491 A TW201008491 A TW 201008491A TW 098125382 A TW098125382 A TW 098125382A TW 98125382 A TW98125382 A TW 98125382A TW 201008491 A TW201008491 A TW 201008491A
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Rapado Liliana Parra
Eike Hupe
Matthias Witschel
Thomas Seitz
Anja Simon
Robert Reinhard
Bernd Sievernich
Klaus Grossmann
Thomas Ehrhardt
Trevor William Newton
Frank Stelzer
Tao Qu
William Karl Moberg
Dschun Song
Michael Rack
Timo Frassetto
Klaus Kreuz
Julia Major
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Basf Se
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Description

201008491 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於式I哌畊化合物：
其中代號如下定義： R 為 i 素、CN、N02、（VC4院基、c3_C6環烧基、Ci_C4 齒炫基、CVC4烧氧基、CVC4硫燒基、Ci_C4 _烷氧 基、ci-c4 _ 代硫烷基、s(o)nRy、C2_C6稀基、C3_C4 稀基、c3-c6烯氧基、（：3-(：6硫烯基、c2_c6炔基、c3_c6 炔氧基、CVC6硫炔基、NRARB、5Cl_c4烷基矽烷基、 Z-C(-〇)_Rai λ Z-C( = S)-Ral ' Z-C(=N-〇RA)-Ral ' Z-C[-N(〇)_RA]_Ral、z_p( = 〇)(Ral)2，3至 7 員單環或 9或 1〇 員雙環飽和、不飽和或芳族雜環，該雜環係經由碳或 氮連接，含有1、2、3或4個選自由〇、N及S組成之群 的雜原子且可部分或完全經基團Raa及/或Ral取代及/或 與另一飽和、不飽和或芳族碳環或雜環稠合； R 為匚丨-匕烷基或CrCU鹵烷基且η為〇、1或2; R ' RB 彼此獨立地為氫、cvc6烷基、C3-C6烯基、 C3-C6炔基、c3-C6環烷基、（VC6烷基羰基、c3-c6 環燒基羰基、C3-C6烯基羰基、c3-c6環烯基羰基或 C3-C6炔基羰基； z 成為共價鍵或CVC4伸烷基； I41874.doc 201008491
Ral為氫、OH、Ci-Cs烷基、CVC4鹵烷基、C3-C6環烷 基、C2-C8烯基、C5-C6環烯基、c2-c8炔基、Ci-C6 烷氧基、CVC4鹵烷氧基、（：3-0：8烯氧基、c3-c8炔 氧基、NH2、CVC6烷基胺基、[二（cvc6)烷基]胺 基、Ci-Ce烷氧基胺基、烷基磺醯基胺基、 CVC6烷基胺基磺醯基胺基、[二（CVCe)烷基胺基] 磺醯基胺基、C3-C6烯基胺基、c3-c6炔基胺基、N-(C2-C6稀基）-N-(Ci_C6统基）胺基、N-(C2-C6快基）_ ❹ N-CCVCe 烷基）胺基、Ν-((^-(：6 烷氧基）-Ν-((ν〇：6 烷 基）胺基、N-(C2_C6稀基）-N-(Ci-C6烧氧基）胺基、 N-(C2-C6块基）-N-(Ci-C6^氧基）胺基、Ci-C6烧基績 醯基、三Crq烷基矽烷基、苯基、苯氧基、苯基 胺基’或含有1、2、3或4個選自由〇、N及S組成之 群之雜原子的5或6員單環或9或10員雙環雜環，其 中該等環基未經取代或經1、2、3或4個基團Raa取
Raa為鹵素、CN、N〇2、（^-(：4烷基、CVC4鹵烷基、 CVC4烷氧基、CrQ鹵烷氧基〜乙-以二❻卜尺“〜乙- C(=S)-Ral、Z-C(=N_ORA)-Ral、Z-C[=N(0)-Ra]_
Ral、側氧基（=〇)及三CVC4烷基矽烷基； 其中在基團Ra及其子取代基中，該等碳鏈及/或該等 環基可帶有1、2、3或4個取代基Raa及/或Rai ;
Ri為氫、CVC6烷基、CVC4鹵烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔 基或 C(=0)Rn ; 141874.doc 201008491 R"為氫、CVC4烷基、（VC4鹵烷基、C「C4烷氧基或 Ci-c4鹵烷氧基； R 為C1-C4燒基、C3-C4稀基或C3_C4快基， R3 為 OH、NH2、CVC4烷基、C3-C6環烷基、C3-C6烯基、 c3-c6炔基、（VC4羥烷基、（VC4氰基烷基、鹵烷 基、CVC4烷氧基-(VC4烷基或C(=〇)R"; R4為氫、齒素、cvc4烷基或烷基或R4與R5—起 成為共價鍵； R5、R6、R7、R8彼此獨立地為氫、鹵素、OH、CN、 no2、q-CU烷基、CVC4鹵烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔 基、C,-C4烷氧基、CVC4鹵烷氧基、C3-C6環烷基、c3-c6環烯基或c3-c6環炔基； R9、R1() 彼此獨立地為氫、鹵素、OH、鹵烧基、 NRARB、NRAqo,、CN、N〇2、c】_c4烷基、Ci_c4 鹵烷基、c2-c4烯基、c3-c6炔基、CVC4烷氧基、CVC4 鹵烷氧基、0-C(0)R91、苯氧基或苄氧基，其中在基團 R9及R1G中，該等碳鏈及/或該等環基可帶有1、2、3或 4個取代基Raa ; R91 為 CVC4 烷基或 NRARB ; V、W、X、Y 為N或C-Rb，其中一至三個基團彼此獨立 地為N ;
Rb彼此獨立地為氫、CN、N〇2、鹵素、烷基、 基、C2-C4烯基、C3-C6块基、c^-C^烧氧 基、CVC4鹵烷氧基、苄基或s(〇)nRy，其中： 141874.doc -6 - 201008491
Ra及/或Rb連同與相鄰碳原子連接之基團…或妒或與 與其相鄰之環氮原子一起亦可形成5或6員飽和或部分 不飽和或完全不飽和環，其除碳原子以外亦可含有i、 2或3個選自由〇、N&s組成之群的雜原子，該環可經i 至3個基團取代及/或與另一餘和、不餘和或芳族碳 環或雜環稠合； 二為一雙鍵，或若Ra與V位之氮原子形成環，則其為一 單鍵； 及其農業上適宜之鹽。 此外，本發明係關於製備式〗哌畊化合物及其農業上可 用之鹽的方法及中間物，包含其之組合物，及其作為除草 劑，亦即用於控制有害植物之用途，以及控制不合需要之 植被的方法，該方法包含使除草有效量之至少一種式卜辰 畊化合物或I之農業上適宜之鹽作用於植物、其種子及/或 其生境。 〇 本發明之其他實施例可見於申請專利範圍、說明書及實 例中。應瞭解，本發明主題之上述特徵及仍有待於下文說 明之特徵不僅可應用於各別指定組合，而且在不脫離本發 明之範疇的情況下可應用於其他組合。 【先前技術】 植物病原體瘡病鏈黴菌（51 所產生之塞托冥 (thaxt〇min)A 及 B(King R. R·等人，j Agric. F〇〇d Chem. (1992) 40，834-83 7)為具有中心〇底11井_2,5_二酮環之天然產 物，該環在3位上帶有4-硝基吲哚_3_基甲基且在2位上帶有 141874.doc 201008491 視情況經OH取代之苄基。歸因於其破壞植物之作用，亦 已檢驗此類化合物用作除草劑之適用性（King R. R.等人， J. Agric. Food Chem. (2001) 49, 2298-2301) ° WO 2007/077201 及 WO 2007/077247描述除草性 2,5-二酮 哌畊，其在3位及6位上具有經由亞甲基或次曱基連接之苯 基或雜芳基。 【發明内容】 本發明之一目的在於提供具有除草作用之化合物。詳言 之，提供尤其甚至在低施用率下仍具有強除草作用之化合 物，其與農作物植物之相容性足以滿足商業應用。 此等及其他目的係由開頭所定義之式I化合物及其農業 上適宜之鹽達成。 本發明之化合物與獲知於WO 2007/077201及WO 2007/077247之化合物的不同之處基本在於哌畊環之HAN 取代及2位取代基。 本發明之化合物可類似於WO 2007/077201及WO 2007/077247所述之合成途徑，根據有機化學標準方法， 例如包含以下步驟之方法（下文中之方法A)來製備：
方法A 較佳可藉由使R1為氫之式I哌畊化合物與含有不同於氫 之基團R1的烷化劑或醯化劑反應來製備R1#氫之式I化合物 (方法A)。該等反應可類似於已知方法，例如根據以下文 獻所述之方法進行：1.0. Donkor等人’ Bioorg. Med. Chem. Lett. 11 (19) (2001), 2647-2649 ; B.B. Snider等人， 141874.doc 201008491
Tetrahedron 57 (16) (2001)，3301-3307 ; I. Yasuhiro等人， J. Am. Chem. Soc. 124(47) (2002)，14017-14019 ;或 M. Falorni 等人，Europ. J. Org. Chem. (8) (2000), 1669-1675。
根據方法A，使RL氫之式I哌畊化合物與適宜之烷化劑 (下文中之化合物X^R1)或醯化劑（下文中之化合物X2_Ri)反 應，得到R1#氫之式I派'•井化合物。 在烷化劑X^R1中，X1可為鹵素或〇-S〇2-Rm，其中Rm具 有含義Ci-CU烧基或芳基’其視情況經鹵素、统基或 鹵基-C〗-C4烷基取代。在醯化劑X2_R1中，X2可為鹵素，尤 〇 其C1。此處’ R1#氫且具有以上所給之含義且尤其為CrCe 烧基、C3-C6環烷基、c3-C6烯基、C3-C6環烯基、（：3-(：6炔 基、CrC6環炔基、苯基_Cl_c6烷基、雜環基、雜環基_c「 C6烧基、苯基_[Cl-C6烷氧基羰基]-C^-C：6烷基或苯基雜環 基-C!-C6烧基，或C〇Rl^S〇2R25，其中所述尺！之脂族、 環狀或芳族部分可部分或完全經齒化及/或可帶有1至3個 以下基團：氰基、羥基、C〗_C4烷基、Ci_C4_烷基、C3_C6 環烧基、（VC4烧氧基、CVC4烷硫基、[二（CVC4)烷基]胺 141874.doc 201008491 基、CrC4烷基羰基、羥基羰基、Ci_C4烷氧基羰基、胺基 羰基、C^C4烷基胺基羰基、[二（Ci_C4)烷基]胺基羰基或 C1-C4炫基幾氧基。 該反應通常在-78t：至反應混合物沸點、較佳在_5(rc至 65°c、尤其較佳在-赃至6rc之範圍内的溫度下進行。 反應一般在溶劑中、較佳在惰性有機溶劑中進行。 週宜之惰性有機 ' CJ哀 己烷及C5-CS烷烴之混合物；芳族烴，諸如甲苯、鄰二甲 苯、間二甲苯及對二甲苯·’齒化烴，諸如二氣甲烷、二氣 己烷、氣仿及氣苯；醚，諸如乙醚、二異丙基醚、第三丁 基甲基鍵、二嗯烧、笨甲謎及四氫咬味；猜，諸如乙猜及 丙腈；酮，諸如丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮及第三丁基 甲基嗣；SI，諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁 醇、第三丁醇；水以及二甲亞砜、二甲基甲醯胺及二曱基 乙醯胺；以及嗎似N_甲基㈣。亦可能使用所述溶劑之 混合物。 在本發明之-較佳實施例中，反應係在例如使用1105 10.1(體積份）之混合比的四氫呋喃/水混合物中進行。在另 -較佳實施例中，甲苯、二氣甲烷、四氫吱喃或二… 醯胺或其混合物為適宜的。在本發明之一尤其較佳實施命 中，反應係在四氯〇夫淹中進行。 在一較佳實施例中，在驗存在下^1=Η之化合^與艰 化劑或醯化劑反應。 適宜之驗-般為無機化合物，諸如驗金屬及驗土金屬4 141874.doc -10· 201008491 氧化物’諸如氫氡化經、氫氧化納、氫氛化_或氫氧化 鈣；氨水溶液；鹼金屬或鹼土金屬氧化物’諸如氧化鋰、 氧化鈉、氧化鈣及氧化鎂；鹼金屬及鹼土金屬氫化物，諸 如复化裡、氫化納、氫化钟及氣化舞；驗金屬胺化物，諸 如胺基鋰（例如二異丙基胺基鋰）、胺基鈉及胺基鉀；鹼金 屬及鹼土金屬碳酸鹽’諸如碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鉋及碳 酸辦；以及驗金屬碳酸氫鹽，諸如碳酸氯納；有機金屬化 ❿合物，尤其驗金屬燒基化物，諸如甲基鐘、丁基鐘及苯基 鐘；函化烧基鎂’諸如氯化甲基鎖；以及驗金屬及驗土金 屬院氧化物，諸如甲氧化納、乙氧化納、乙氧化卸、第三 丁氧化钟、第三戊氧化钟及二甲氧基鎮；此外為有機驗， 例如三級胺，諸如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、2_ 經基°比唆及N-曱基娘咬、π比咬，經取代之吼咬，諸如三甲 基°比咬、二甲基°比咬及4_二子基胺基。比口定，以及雙環胺。 亦可能使用不同鹼之混合物。 〇 在本發明方法之一實施例中，π之反應係在鹼存在下， 較佳在驗第三丁氧化鉀、2_經基„比咬或氨水溶液或此等驗 之混合物存在下進行。較佳僅使用此等鹼之一。在一尤其 較佳實施例中，該反應係在濃度可為例如1〇%至5〇%(w/v) 之氨水溶液存在下進行。 -般採用等莫耳量之鹼。亦可採用過量鹼，或甚至將其 用作/合劑。在本發明方法之一較佳實施例中，添加等莫耳 置，基本上等莫耳量之驗。在另一較佳實施例中，所用驗 為氫化納。 141874.doc 201008491 藉由本發明方法之一獲得之反應混合物可以（例如）習用 方式處理。此處理可例如藉由與水混合，分離各相且需要 時對粗產物進行層析純化來實現。獲得一些呈黏性油形式 之中間物及最終產物’ 一般可在減壓下且在適度高溫下將 其除去揮發性組份或純化。若獲得呈固體狀之中間物及最 終產物’則亦可藉由再結晶或消化來進行純化。
方法B B.1 類似於以上所述之程序，可使R2為氫之化合物I與烷化❿ 劑R2-X】或醯化劑r2_X2反應，得到尺2#氫之式〗化合物（方法 B)。反應條件對應於方法a之反應條件。較佳之鹼為氫化 鈉（NaH)、二異丙基胺基鋰（LDA)及雙（三甲基矽烷）胺基鋰 (LiHMDS)。 B.2 類似於以上所述之程序，可使R3為氫之化合物〗與烷化 劑W-X1或醯化劑r3_X2反應，得到氫之式〗化合物。反 應條件對應於方法A之反應條件。 參 若式I或II之基團R1為氫，則烷化引入基團Rl。若式1或工1 之基團R1為保護基，則最初將其移除，得到藉由烷化引入 基團R1的R1為氫之化合物。若式1或„之尺2為氫，則可藉由 烷化或醯化步驟引入基團R2。若…與尺2相同，則可同時或 以任何次序相繼進行烷化或醯化步驟◊若基團汉1、汉2及尺3 相同，則可與引入基團Ri及/或R2同時或在其之後引入基 團R3。 141874.doc 12 201008491 或者，亦可將基團R1、R2及/或尺3引入化合物之其 他前驅體中。因此，舉例而言，可使Ri、R2及/或尺3為氫 之化合物IV、VI、VIII、IX、XI及又^進行上述反應。
方法C
可根據以下流程中所說明之方法，藉由例如類似於J
Tsuji，Top. 〇rganomet. chem. (14) (2005)，第 332 頁或 J.
Tsuji, Organic Synthesis with Palladium Compounds (1980) » 第207頁使取代基Ra轉化來製備式以匕合物。
因此，舉例而言，可自Ra為鹵素（諸如C1、以或^之化合 物I藉由使取代基Ra轉化來製備Ra為cn、視情況經取代之 苯基或視情況經取代之雜環基的式丨化合物。 為此，藉由使具有適宜之脫離基L而非取代基Ra的式la © °底p井化合物與含有基團Ra之偶合搭配物（化合物Ra-X3)反應 而轉化為式I之另一派〃井衍生物。 該反應通常在催化劑存在下，較佳在過渡金屬催化劑存 在下進行。反應一般在驗存在下進行。 下文中，使用取代基na之實例展示此反應順序；當然， 亦可能以類似於使取代基0轉化之方式利用此反應順序。 適宜之脫離基L為例如函素或s(0)nRk，其中n=0、1、 2、3，諸如三氟甲磺酸酯基，其中Rk具有含義Cl-C6烷 141874.doc -13· 201008491 基、鹵基-CrC：6烷基或視情況經鹵化或經Ci_C4烷基取代之 芳基。 適宜之偶合搭配物X3-Ra尤其為彼等化合物，其中*Ra 具有含義心-匸6烷基、CrC6烯基、芳基或雜芳基，則χ3為 以下基團之一： _ Zn-R1，其中R1具有含義鹵素、Ci_c6院基、CA烯 基、芳基或雜芳基； -B(ORm)2，其中Rm具有含義h*Ci_C6烷基，其中兩個 烷基取代基可一起形成era伸烷基鏈；或 _ _ SnRn3，其中汉"具有含義CVC6烷基、芳基或烷氧基烯 基。 若1^為<：2-(：6快基，則X3亦可為氫。 此反應通常在_78°C至反應混合物沸點、較佳在至 65C尤其較佳在3〇C至65 °C之範圍内的溫度下進行。反 應一般在惰性有機溶劑中於鹼存在下進行。 適宜之溶劑為關於方法A所述之化合物。在本發明方法 之一實施例中，使用四氫呋喃及催化量之水；在另—實施_ 例中，單獨採用四氫η夫or南。 適宜之鹼為關於方法Α所述之化合物。一般採用等莫耳 量之鹼。亦可使用過量鹼，或甚至將其用作溶劑。 在本發明方法之一較佳實施例中，添加等莫耳量之驗。 在另較佳實施例中，所用鹼為三乙胺或碳酸铯，尤其 佳為碳酸鉋。 ’、父 適用於本發明方法之催化劑原則上為過渡金屬Ni、Fe、 141874.doc -14· 201008491
Pd及Cu之化合物。有可能使用有機化合物或無機化合物。 具有各種配位體之過渡金屬錯合物為適宜的（參見Accts.
Chem. Res. 2008，41 (11)，1439-1564，專刊；八叫6评· Chem. Int. Ed· Engl.，2009, 48, 4114-4133) » 可提及之實例 為 Pd(PPh3)2Cl2、Pd(OAc)2、PdCl2 或 Na2PdCl4，此處，Ph 為苯基。 為製備Ra為CN之化合物I，亦可類似於已知方法（參見
Organikum，第 21 版 2001，Wiley，第 404 頁；Tetrahedron Lett. 42, 2001 > 第 7473 頁；Org. Lett. 5, 2003，1785)使 L為 氣、溴或碘之化合物la與氰化銅反應。 此等反應通常在l〇〇°C至反應混合物沸點、較佳在100°C 至250°C之範圍内的溫度下進行。反應一般在惰性有機溶 劑中進行。適宜之溶劑尤其為非質子性極性溶劑，例如二 甲基甲酸胺、N-甲基°比洛咬酮、Ν,Ν'-二甲基味唾咬-2-酮 及二甲基乙醯胺。 或者，亦可在化合物I之前驅體中進行基團Ra之轉化。 因此，舉例而言，可使Ra為諸如Cl、Br或I之画素原子的 化合物II進行上述反應。
方法D 根據以下所示之合成法，可藉由使式IV哌啩化合物與化 合物V偶合來製備式I化合物。可類似於已知方法，例如根 據 G· Porzi 等人，Tetrahedron 9 (19)，（1998)，3411-3420 或 C. I· Harding等人，Tetrahedron 60 (35)，（2004)，7679-7692 來達成IV與V之偶合》 141874.doc -15- 201008491
在該流程中，v、w、x、Y及R1_R10具有以上所給之含 義。L為適宜之脫離基，諸如鹵素或〇s〇2Rm，其中…具 有含義Cl-C4烷基、芳基或經q-C4烷基單取代至三取代之 芳基。 反應一般在-781至反應混合物沸點之範圍内、較佳 在-78°C至4G°C之範圍内、尤其較佳在巧代至抓之範圍© 内的溫度下進行。 反應一般在惰性有機溶劑中於鹼存在下進行。適宜之溶 劑為關於方法Α所述之溶劑，較佳為四氫呋喃。 適宜之鹼為關於方法A所述之化合物。在另一較佳實施 例中，所用驗為二異丙基胺基鐘，其尤其較佳為基本上等 莫耳量’尤其為等莫耳量。 一些式V化合物可購得或可藉由如文獻所述使相應市售 前驅體轉化來製備。可類似於方法A進行處理。 Θ 製備式I化合物所需之一些前驅體及中間物可構得，獲 知於文獻或可藉由獲知於文獻之方法來製備。 舉例而言，可類似於已知方法，例如根據gi_l議 > J. 〇rg. Chem. 43(11), (1978), 2285-6,1 A. K. Ghosh 等人，〇rg. Lett· 3(4)，（纖），635销，自式W保護二 肽製備式II之二肽化合物。 141874.doc -16- 201008491
VI
FT 10 R
R
在式II及VI中，代號具有關於式I所給之含義，SG為氮保 護基，諸如Boc(=第三丁氧基羰基）且〇Rx為經由氧原子連 接之脫離基。式I化合物之較佳含義當然亦以相應方式適 用於式II或IV之化合物。關於脫離基ORx，以上關於式η所 述皆適用。 因此’舉例而言，可在酸存在下使SG為B〇c且0Rx為適 宜之脫離基（其中Rx為例如Ci-C6燒基’尤其甲基、乙美成 苄基）的式VI之二肽轉化為式π化合物。 反應通常在-30 C至反應混合物沸點、較佳在〇。〇至 5〇°C、尤其較佳在20°C至35。(：之範圍内的溫度下進行。 反應可在溶劑中、尤其在惰性有機溶劑中進行。適宜之 溶劑為關於鹼性環化所述之溶劑，尤其四氫呋喃或二氣甲 炫或其混合物，較佳為二氣甲烧。 適宜之酸在原則上為布忍斯特酸（Br0nstedt扣丨^與路易 斯酸（Lewis acid)。有可能使用尤其無機酸，例如氫鹵酸， 諸如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸’無機含氧酸，諸如硫酸及過 氯酸，此外存在無機路易斯酸，諸如三氟化硼、三氣化 鋁、氣化鐵⑽、氣化錫(IV)、氣化鈦(IV)及氯化鋅⑼； 以及有機酸，例如㈣職基㈣，諸如甲酸、乙酸、丙 酸、草酸、檸檬酸及三說乙酸’以及有機磺酸，諸如甲苯 141S74.doc -17· 201008491 續酸、苯續酸、樟腦績酸及其類似酸。當然，亦可能使用 不同酸之混合物。 在本發明方法之一實施例中’反應係在有機酸存在下， 例如在諸如甲酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物之強有機酸 存在下進行。在一較佳實施例中，反應係在三氟乙酸存在 下進行。可類似於方法A進行處理。 可類似於已知方法，例如根據Wilford L. Mendelson等 人，Int. J. Peptide & Protein Research 35(3)，（1990)，249_ 57製備式VI之經保護二肽。典型路徑為根據以下流程以式® VII之胺基酸酯使經Boc保護之胺基酸VIII醯胺化：
在此流程中，代號具有上述含義。亦可能使用其他胺基 保護基替代Boc。 VII與VIII之反應一般在_30〇c至反應混合物沸點、較佳 在〇°C至50°C、尤其較佳在2(rc至35t之範圍内的溫度下 進行。反應可在溶劑中、較佳在惰性有機溶劑中進行。適 且之溶劑為方法A中關於驗性環化所述之溶劑。 一般而言，反應需要在活化劑存在下。適宜之活化劑為 縮合劑，諸如聚苯乙烯負載或非聚苯乙烯負載之二環己基 碳化二亞胺（DCC)、二異丙基碳化二亞胺、乙基_3 (二甲 基胺基丙基）碳化二亞胺（EDAC)、羰基二咪唑；氣甲酸 141874.doc -18· 201008491 酯，諸如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯曱酸異丙酯、氣甲 酸異丁酯、氯甲酸第二丁酯或氯甲酸烯丙酯；三曱基乙醯 氯、多磷酸、丙烷膦酸酐、雙（2-侧氧基-3-噁唑啶基）磷醯 氯（BOPC1);或磺醯氣，諸如曱烷磺醯氣、甲苯磺醯氣或 苯磺醯氣。根據一實施例，所用活化劑為EDAC或DCC。 VII與VIII之反應較佳在鹼存在下進行。適宜之鹼為關於 方法A所述之化合物。在一實施例中，所用驗為三乙胺或 N-乙基二異丙基胺或其混合物’尤其較佳為Ν·乙基二異丙 基胺。可類似於方法Α進行處理。 與其’可類似於已知方法，例如根據Glenn L. Stahl等 人，J. Org. Chem. 43(11)，（1978)，2285-6或 A. K. Ghosh等 人，Org. Lett. 3(4)，（2001)，635-638，藉由使相應經保護 之胺基酸化合物IX去保護來製備式VII化合物。自經B〇c保 護之胺基酸化合物IX製備ΥΠ展示於以下流程中。亦可能 採用其他胺基保護基替代Boc基團。
式IX化合物至化合物VII之轉化通常在酸存在下，在 至反應混合物沸點、較佳在至5〇t：、尤其較佳在2〇它 至35。。之範圍内的溫度下進行。反應可在溶劑中、較佳在 惰性有機溶劑中進行。 尤其四氫H夫畴 適宜之溶劑為關於鹼性環化所述之溶劑， 或二氯甲U其混合物，較佳為二氯〒烧。 14I874.doc -19· 201008491 所用之適宜酸及酸性催化劑在原則上為布忍斯特酸與路 易斯酸，尤其以上所述之酸。 在本發明方法之一實施例中，反應係在有機酸存在下， 例如在諸如甲酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物之強有機酸 存在下，較佳在三a乙酸存在下進行。可類似於方法a進 行處理。 可根據以下流程所示之反應來製備式IX化合物。可類似 於獲知於文獻之方法，例如根據I· 〇jima等人，J Am
Chem. Soc.，109(21)，（1987)，6537-6538 或 J. Μ· MCIntosl^ 人，Tetrahedron 48(30)，（1992)，6219-6224 進行化合物 乂與 經保護之胺基酸化合物X的反應。
在此流程中，代號具有上述含義。[為脫離基，例如關於 方法F所述之脫離基之一。亦可能使用其他胺基保護基替 代 Boc。 V與X之反應-般在驗存在下進行。適宜之驗為關於方 法A所述之化合物。在另一較佳實施例中，所用鹼為二異 丙基胺基鋰，其尤其較佳為基本上等莫耳量，尤其為等莫 耳量。 、 反應通常在-78°C至反應混合物沸點、較佳在_78它至沸 、尤其較佳在-78X：至3(TC之範圍内的溫度下進行。， 反應可在溶劑中、較佳在惰性有機溶劑中進行。適宜之 141874.doc •20· 201008491 /谷劑在原則上為關於驗性環化所述之溶劑，尤其二氣曱燒 或四氫。夫喃或其混合物，較佳為四氫呋喃。可類似於方法 A進行處理。 一些式V化合物可購得或可藉由如文獻所述使相應市售 前驅體轉化來製備。 一些式VIII、式X之胺基酸衍生物或下述衍生物XV同樣 可購得或可藉由如文獻所述使相應市售前驅體轉化來製 備。 可藉由使R1為氫之式1\^底啡化合物與含有不同於氫之基 團R1的烷化劑或醯化劑反應來製備R1#氫之式1¥化合物。 以類似方式，可藉由使R2為氫之式IV哌呼化合物與含有不 同於氫之基團R2的烷化劑或醯化劑反應來製備R2#氫之化 合物IV。該等反應可類似於已知方法，例如藉由以下文獻 所述之方法來進行.I.O. Donkor等人，Bi〇〇rg. Med.
Chem. Lett. 11 (19) (2001)，2647-2649 ; Β·Β· Snider等人， Tetrahedron 57 (16) (2001)，3301-3307 ; I. Yasuhiro等人， J. Am. Chem· Soc. 124(47) (2002)，1401 7-140 19 ;或 M. Falorni 等人，Europ. J. Org. Chem. (8) (2000)，1669-1675。
關於烷化劑或醯化劑，關於方法B及C所述同樣適用《關 於此等反應之反應條件，以上關於方法B及C所述亦適用。 141874.doc •21 201008491 亦可類似於其他已知方法，例如根據τ· Kawasaki等人，
Org. Lett. 2(19) (2000), 3027-3029，藉由使式 XIII 化合物 進行分子内環化來製備式IV化合物。
此處，ORx為適宜之脫離基，Rx在此處為例如c丨·匕烷 基’尤其甲基、乙基或节基。 在式XIII中’代號具有關於式π所給之含義。基團〇1^為 經由氧連接之適宜脫離基。RX在此處為例如Ci_C6烷基， 尤其甲基、乙基或苯基-Ci-Ce烧基，例如苄基。 式XIII化合物之環化可在鹼存在下進行。在此狀況下， 反應般在〇 C至反應混合物沸點、較佳在1 至5 〇 °c、 尤其較佳在15°C至35。(：之範圍内的溫度下進行。反應可在 溶劑中、較佳在惰性有機溶劑中進行。 適且之溶劑在原則上為關於熱環化所述之化合物，尤其 混合比為1:1 〇至1 0: i之四氫呋喃/水混合物。 適宜之驗為關於根據方法A之鹼性環化所述之鹼，尤其 第二丁氧化鉀、2-羥基吡啶或氨水溶液或此等鹼之混合 物較佳僅使用此等驗之一。在一尤其較佳實施例中，反 應係在濃度可為例如1〇%至5〇%(v/v)之氨水溶液存在下進 與其’可藉由以下流程所示之合成法’類似於已知方 141874.doc 201008491 法，例如根據Wilford L. Mendelson等人，Int. J. Peptide & Protein Research 35(3)，（1990), 249-57，Glenn L. Stahl等 人，J. Org. Chem. 43(1 1), (1978)，2285-6或 A. K. Ghosh等 人，Org· Lett· 3(4)，（2001), 635-638 來製備式 XIII 化合物。
酸
XIII 在該流程中，代號Rx、R^-R4及R7-R1Q具有關於式II或 ❹ XIII所給之含義。在第一步中，該合成法包括在活化劑存 在下，使胺基酸化合物XV與經Boc保護之胺基酸VIII偶 合。 式XV化合物與式VIII化合物之反應通常在-30°c至反應 混合物沸點，較佳在0°C至50°C，尤其較佳在20°C至 之範圍内的溫度下進行。反應可在溶劑中、較佳在惰性有 機溶劑中進行。關於更多細節，可參考藉由化合物VII與 胺基酸化合物VIII之醯胺化來製備化合物VI之方法。 一般而言，該反應需要在活化劑存在下。適宜之活化劑 為縮合劑，諸如聚苯乙烯承載或非聚苯乙烯承載之二環己 基碳化二亞胺（DCC)、二異丙基碳化二亞胺、1-乙基-3-(二 甲基胺基丙基）碳化二亞胺（EDAC)、羰基二咪唑；氯曱酸 酯，諸如氯甲酸甲酯、氯曱酸乙酯、氣甲酸異丙酯、氯曱 酸異丁酯、氯曱酸第二丁酯或氣曱酸烯丙酯；特戊醯氣、 聚磷酸、丙烷膦酸酐、雙（2-側氧基-3-噁唑啶基）磷醯氯 (BOPC1);或績醯氣，諸如甲烧績醯氣、甲苯石黃醯氯或苯 141874.doc -23- 201008491 磺醯氣。根據一實施例，較佳之活化劑為EDAC及DCC。 XV與VIII之反應較佳在鹼存在下進行。適宜之鹼為方法 A所述之鹼。在一實施例中，所用鹼為三乙胺或N_乙基二 異丙基胺或其混合物’特別佳為乙基二異丙基胺。可類 似方法A進行處理。 化合物XIv脫除保護基得到化合物xm之反應通常係以 酸處理來進行。該反應通常在_3(rc至反應混合物沸點， 較佳在0°c至50。(：，尤其較佳在20。(：至35t之範圍内的溫 度下進行。該反應可在溶劑中，較佳在惰性有機溶劑中進 行。 適且之溶劑原則上為方法A中關於鹼性環化所述之溶 劑，尤其四氳呋喃或二氣甲烷或其混合物，較佳為二氣曱 烷。 所用酸為方法A所述之酸。關於更多細節，亦參考vi脫 除保護基得到化合物Π之反應。所述反應條件亦適於脫除 化合物XIV之保護基。在本發明方法之一實施例中反應 係在有機酸，尤其強有機酸存在下，例如在甲酸、乙酸或 三氟乙酸或其混合物存在下，較佳在三氟乙酸存在下進 行。可類似方法A進行處理。 R4與R5一起成為共價鍵之式I化合物（式Ϊ.Α):
Ra R6 〇
可藉由各種途徑’使用有機化合物合成之標準方法較佳 141874.doc 201008491 藉由以下所示之合成法來製備：
方法E 亦可藉由在醛醇反應中使醛Va與哌畊Iv偶合來製備Μ為 Η之式XIV化合物（式XIVa) ’如以下流程所說明：
φ 式中，代號具有關於式I所給之含義。在式XIVa中，基 團R1及R2亦可彼此獨立地為烷基羰基，諸如乙醯基。反應 一般類似於關於Ila至XIV之轉化所述之條件進行。 駿醇反應亦可直接得到相應醛醇縮合產物，亦即R6為Η 之式Ι·Α化合物。當該反應係在高溫下且以相對長的反應 時間進行時尤其如此。 駿Va可購得或可根據製備醛之已知方法合成。該等搭醇 縮合可類似於J. Org· Chem. 2000, 65 (24)，8402-8405所述 〇 之方法來進行。 原則上，醛醇反應或醛醇縮合亦可用於製備R6未必為氫 而亦可為以下基團之化合物I: Cl_C6烷基、c3_c6環院基、 c2-c6烯基、c3_c^烯基、c2_c6炔基、c3-c6環炔基、苯 本基-Ci-C6烧基、雜壤基、雜環基-Ci_C6烧基、苯基_ [C1-C6燒氧基羰基hd-C：6烷基或苯基雜環基-CVC6烧基， 且較佳為C1-C6烷基。在此狀況下，採用酮Vb替代醛Va : 141874.d, -25- 201008491
Vb 其中R為C1-C4烧基、Ci’C4_烧基、C2-C6稀基、C -C Hl 2 L 6炔 基、CVC4烷氧基、CrC*鹵烷氧基、c3-C6環烷基、c _Γ Π 6 環烯基或Cs-C6環炔基，且較佳為(^-(：6烷基。 然而，此處，可能形成複雜反應混合物，尤其在汉6為與 連接點連接之α位碳原子帶有氫原子之基團時。此外，在 大多數狀況下’亦需要較苛刻的反應條件以使得醛醇縮人 反應（aldolization)較佳僅用於製備R6為η之化合物Ι Α。可 類似於方法Α進行處理。
方法F 方法A有利地適於製備尺> 氫之化合物IA。關於方法A 所述之條件及優選亦類似地適用於製備化合物LA。
有利且適宜之溶劑為關於方法八所列之溶劑，尤其甲 苯、二氣甲烷、四氫咬喃或二甲基甲醮胺或其混合物二交 佳為四氫《夫喃。 在一較佳實施例中，纟驗存在下使之化合物工與、 mu驗為關於方法a所列之化 物。一般採用等莫耳量之鹼。亦 j殊用過量驗，或甚至] 其用作溶劑。在一較佳實施例中 j 〗τ添加等莫耳量或基本. 等莫耳量之驗。在另一較佳實祐也丨七 貫&例+ ’所驗為氫化鈉 141874.doc -26· 201008491 可類似於方法A進行處理。 或者亦可對則驅體進行R1及R2分別為氫之基團NRi及/ 或NR的烧化或酿化。因此，舉例而言，及/或為η之 化合物11、IV、VI、VII、VIII、IX、X、ΧΙΠ、XIV、χν 或XVI可如上所述經Ν_烷化或Ν_醯化。 以習用方式，例如藉由與水混合，分離各相且需要時對 粗產物進行層析純化來處理反應混合物。獲得一些呈無色 e 或微褐色之黏性油形式之中間物及最終產物，在減壓下且 在適度咼/m下將其純化或除去揮發性組分。若獲得呈固體 狀之中間物及最終產物，則亦可藉由再結晶或消化來進行 純化。 右個別化合物I不可藉由上述途徑獲得，則其可藉由其 他化合物I衍生來製備。 右〇成法知到異構體之混合物，則由於在一些狀況下個 別異構體可在處理以供使用期間或在施用期間（例如在 G 光、酸或鹼作用下）相互轉化，因此一般需要分離，然而 未必需要如此。該等轉化亦可能在施用之後發生，例如在 、·星處理之植物中或在待控制之有害植物中進行植物處理的 狀況下。 關於本發明化合物之取代基所述之有機部分為針對個別 基團成員之個別列舉的統括術語。所有烴鏈，諸如烷基、 鹵烷基、烯基、炔基及以下基團中之烷基部分及烯基部 分：烷氧基、鹵烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基、N_烷基 磺醯基胺基、烯氧基、炔氧基、烷氧基胺基、烷基胺基磺 141874.doc -27- 201008491 酿基胺基、二烷基胺基磺醯基胺基、烯基胺基、炔基胺 基、N-(烯基）-N-(烧基）胺基、N-(炔基）-N-(烧基）胺基、N-(烧氧基）-N-(烧基）胺基、(烯基）_n-(烷氧基）胺基或N_(炔 基）-N-(烷氧基）胺基，可為直鏈或分支鏈。 字首Cn-Cm表示烴單元之各別碳數。除非另有指示，否 則齒化取代基較佳帶有1至5個相同或不同鹵素原子，尤其 氣原子或氣原子。 3義鹵素在各種狀況下皆表示I、氣、漠或块。 其他含義之實例為： 例如烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基、N_烷基磺醯基胺 基、烷基胺基磺醯基胺基、二烷基胺基磺醯基胺基、N_ (烯基）-Ν·(烷基）胺基、N-(炔基）-N-(烷基）胺基、N-(烷氧 基）-N-(烷基）胺基中之烷基及烷基部分：其為具有一或多 個碳原子（例如1或2個、1至4個或1至6個碳原子）之飽和直 鍵或分支鏈烴基，例如Ci-Ce烷基，諸如曱基、乙基、丙 基、1-曱基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1_ 二曱基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁 基、2,2-二甲基丙基、1·乙基丙基、己基、二曱基丙 基、1，2_ —曱基丙基、卜甲基戊基、2 -甲基戊基、3 -甲基 戊基、4-曱基戊基、1，1_二甲基丁基、ι，2-二曱基丁基、 1，3-二曱基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二曱基丁基、3,3-二曱基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙 基、1，2,2 -二甲基丙基、1 -乙基_ 1 -甲基丙基、1 _乙基_2-甲 基丙基。在本發明之一實施例中，烧基表示小院基，諸如 141874.doc -28- 201008491
CrC4烧基。在本發明之另一實施例中，烷基表示相對大 的烷基，諸如c5-c6烷基。 i烷基：如上所述之烷基，其一些或所有氫原子經諸如 氟、氯、溴及/或峨之鹵素原子取代，例如氯甲基、二氣 甲基、三氯曱基、氟曱基、二氟甲基、三氣甲基H甲 基、一氯氟.甲基、氣二I甲基、2-氣乙基、2 -氣乙基、2 溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2_三氟乙基、2_氣_ ❹ 2_氟乙基、2-氣-2,2-二氟乙基、2,2-二氣_2_氟乙基、2,2,2· 二氣乙基、五氟乙基、2 -氣丙基、3 -氣丙基、2,2-二氟丙 基、2,3-一氟丙基、2-氣丙基、3-氣丙基、2,3-二氣丙基、 2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、 2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1_(氟甲基）_2_氟乙基、1_ (氣甲基）-2·氣乙基、1_(溴甲基）_2_溴乙基、4_氟丁基、4_ 氣丁基、4-溴丁基及九氟丁基。 例如環烧氧基或環烧基羰基中之環烧基及環烧基部分： ❹ 其為具有三個或三個以上碳原子（例如3至6個碳環成員）之 單環飽和烴基，諸如環丙基、環丁基、環戊基及環己基。 例如烯基胺基、烯氧基、N_(烯基）_N_(烷基）胺基、N_ (蝉基）-N-(烷氧基）胺基中之烯基及烯基部分：其為具有兩 個或兩個以上碳原子（例如2至4個、2至6個或3至6個碳原 子）及一個在任何位置之雙鍵的單不飽和直鏈或分支鏈烴 基’例如C：2-C6烯基，諸如乙烯基、i_丙烯基、2-丙烯基、 1-曱基乙烯基、1_ 丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基· 1-丙烯基、2-曱基-1-丙烯基、1_甲基_2·丙烯基、2-曱基-2· 141874.doc •29- 201008491 丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3_戊烯基、4-戊烯基、^ 甲基-1-丁烯基、2-曱基-i_ 丁烯棊、3_曱基丁烯基、^ 甲基-2·丁烯基、2-曱基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、^ 甲基-3-丁烯基、2-曱基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、 二甲基-2-丙烯基、1，2-二曱基_1_丙稀基、12-二甲基_2_丙 烯基、1-乙基-1-丙烯基、1_乙基_2·丙烯基、丨_己烯基、2_ 己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基戊烯 基、2-曱基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-戊稀 基、1-曱基-2 -戊烯基、2-甲基-2 -戊稀基、3 -甲基-2-戊稀 基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基_3·戊烯基、2_甲基_3_戊烯 基、3-曱基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基_4_戊烯 基、2-甲基-4-戊烯基、3 -甲基-4-戊烯基、4-甲基_4-戊烯 基、1，1-二曱基-2-丁烯基、1，1_二甲基_3·丁烯基、12—二 甲基-1-丁稀基、1,2-二曱基-2-丁浠基、ι，2-二甲基_3_ 丁烯 基、1,3-二曱基-1-丁烯基、ι，3·二曱基_2_丁烯基、13_二 甲基-3·丁烯基、2,2·二甲基_3-丁烯基、23_二曱基_丨丁烯 基、2,3_二曱基-2-丁烯基、2,3-二曱基丁稀基、3,3-二 甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、ι_乙基_ι_ 丁稀基、 1-乙基-2-丁稀基、1_乙基_3-丁浠基、2-乙基_1_ 丁稀基、2_ 乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、i，i，2_三甲基_2_丙烯 基、1-乙基-1-甲基_2_丙烯基、1-乙基_2_曱基丙稀基、 1-乙基_2·甲基-2-丙晞基。 環烯基：具有3至6個、較佳5或6個碳環成員之單環單不 飽和烴基，諸如環戊烯-1-基、環戊烯_3_基、環己稀4 _ 141874.doc -30- 201008491 基、壤己稀-3-基、環己稀-4-基。 例如炔氧基、炔基胺基、N-(炔基）-N-(烷基）胺基或N-(炔基）-N-(烷氧基）胺基中之炔基及炔基部分：其為具有兩 個或兩個以上碳原子（例如2至4個、2至6個或3至6個碳原 子）及一個在任何位置之參鍵的直鏈或分支鏈烴基，例如 C2_C；6炔基’諸如乙炔基、ι_丙炔基、2-丙炔基、1_ 丁炔 基、2 -丁快基、3 -丁快基、1-曱基-2-丙快基、1-戊快基、 ©2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-曱基-2-丁炔基、1-曱 基-3-丁炔基、2-曱基-3-丁炔基、3-曱基-1·丁炔基、ι，ι_二 甲基-2-丙炔基、1-乙基_2·丙炔基、1_己炔基、2_己炔基、 3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1_甲 基-3-戊炔基、1-曱基_4-戊炔基、2-曱基-3-戊炔基、2-甲 基-4·戊炔基、3·曱基-1-戊炔基、3_甲基_4_戊炔基、4_甲 基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1_二曱基_2_ 丁炔基、 11-二甲基-3-丁炔基、ι，2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二曱基_ 0 3-丁炔基、3,3-二甲基丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、乙 基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基_丨_甲基_2_丙炔 基。 ' 烷氧基：如以上所定義且經由氧原子連接之烷基，例如 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、；!_甲基乙氧基、丁氧基、I 曱基丙氧基、2-曱基丙氧基或二甲基乙氧基、戊氣 基、1-甲基丁氧基、2-曱基丁氧基、3·甲基丁氧基、1κ 一甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、^ 乙基丙氧基、己氧基、1_甲基戊氧基、2甲基戊氧基、 141874.doc -31 - 201008491 甲基戍氧基、4-甲基戊氧基、U_二甲基丁氧基、丨，2_二甲 基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2 2_二曱基丁氧基、2,3_二 曱基丁氧基、3’3-二甲基丁氧基、卜乙基丁氧基、2乙基 丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1>2,2_三曱基丙氧基、乙 基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-曱基丙氧基。 5或6員雜環：其為具有5或6個環原子之環基，1、3 或4個環原子為選自由〇、組成之群的雜原子，其中 該環基飽和、部分不飽和或為芳族。_基之實例為： 經由碳連接之5員飽和環，諸如： 四氫呋喃-2-基、四氫呋喃_3_基、 丞四虱噻吩-2-基、四氫 噻吩-3-基、四氫吡咯_2_基、四氫吡 盆 ^ L , , ^ 仑h基、四氫吡唑-3- 基、四風"比吐_4-基、四氫異噁唑 基、四氫異嗯唑-5-基、氧硫 …坐 戊環_4_基、I,2-氧硫雜戊環·5_基、& 土、氧硫雜 氫異噻唑-4-基、四氫異噻唑基二氫異噻唑I基、四 I，2-二硫戊環-4_基、四氫咪唑_2_式，—硫戊環-3-基、 氫°惡0坐-2-基、四氫嚼°坐_4_美 氧米坐-4-基、四 卷、四氫噁唑其 2-基、四氫嗟唾-4-基、四氣遺k 土 四風嘆β坐- a虱噻唑·5_^ 基、1,3·二氧戊環-4-基、1 3 ^ ，3-二氣戊環-2- Π乳硫雜戊環？ Α 雜戊環-4-基、1，3-氧硫雜戍環_5武 长暴、1，3-氧硫 1，3-二硫戊環-4-基、1，3,2-二氧# 1,3-二硫戊環-2-基、 一 氧，il雜戊環、4· 經由石炭連接之6員飽和環，諸如， 土’ 四氫派鳴-2-基、四氫π辰味_3臭 2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-其 四氣味啥基、哌啶- …氣琉代蛛2_基、四氫 141874.doc *32. 201008491 硫代哌喃-3-基、四氫硫代哌 ?糞，。 签丨，3-二氧雜環己烷. 土 1，3-二氧雜環己烷_4基、 —虱雜環己烷-5-基、 14-一虱雜環己烷_2_基 基、基1’3H2^'1，3·二噻貌 | 、μ甘 ，基烷2-基、L3-氧硫雜環已 、元--土、1，3·氧硫雜環己烧冬基、Μ.氧硫雜環己燒巧 土 I’3氧硫雜環己燒-6-基、1，4-氧硫雜環己燒 < 及 M-氧硫雜環己烷_3_基、丨，2_二噻烷_3_基、丨，2-二噻= ❹基、六氫嘧啶-2-基、六氫嘧啶冰基、六氫嘧啶_5_基：： 氫吡畊·2·基、六氫噠畊-3-基、六氫噠，-4-基、四氫：、 噁口井-之-基^氫-^嚼併冰基〜四氯^’^惡唯巧-基、’3 氫-1，3令井-6-基、四氫令井_2_基、四氫]，％嘆畊四 基、四氫-1，3_噻畊_5_基、四氫q，％噻畊·6· 4 口氧_14 噻啩-2-基、四氫_丨，4_噻畊_3_基、四氫j，4-噁畊美，_ 氫-MH3-基、四氫、四氫井四 基、四氫-1,2-嗔井-5-基、四氫_ι，2_β惡_ _6_基； ❹ 經由乳連接之5員飽和環，諸如： 四氫吡咯-1-基、四氫吡唑_丨_基、四氫異 么，丞、四 氫異噻唑-2-基、四氫咪唑基、四氫噁唑·3_ ^ 唑·3_基； 乳聲 經由氮連接之6員飽和環，諸如： 哌啶-1-基、六氫嘧啶-1-基、六氫吡啡& ^ ，、虱健畊_ 1-基、四氫-1，3-噁畊-3-基、四氫4,3-嘆喷 ’I 丞、四鱼 M噻畊_4_基、四氫_M_噁畊_4 ' 四虱-U-噁啩^ 基， 141874.doc •33- 201008491 經由碳連接之5員部分不飽和環，諸如： 2,3 -二氮咬鳴-2 -基、2,3 -二氮n夫喃-3 -基、2,5 -二鼠咬喃-2 -基、2,5 -二風β夫喃-3 -基、4,5 -二氮β夫喃-2 -基、4,5 -二氯 11 夫喃-3 -基、2,3 -二鼠α塞吩-2 -基、2,3 -二氮°塞吩-3-基、2,5_ 二風嗟吩-2-基、2,5-二鼠雀吩-3-基、4，5-二風°塞吩-2-基、 4,5-二氫噻吩-3-基、2,3-二氫-1Η-吡咯-2-基、2,3-二氫-1Η -D 比 - 3 -基、2，5 -二凰l -1Η - α 比略 - 2 -基、2，5 -二風-1Η -0 比 略-3 -基、4，5 -二風-1Η - °比鳴 - 2 -基、4，5 -二風-1Η -。比鳴· - 3 -基、3,4-二氫-2Η-吡咯-2-基、3,4-二氫-2Η-吡咯-3-基、 3,4-二氫-5Η-吡咯-2-基、3,4-二氫-5Η-吡咯-3-基、4,5-二 氫-1Η-吡唑-3-基、4,5-二氫-1Η-吡唑-4-基、4,5-二氫-1Η-°比0坐-5-基、2,5-二氫-1Η-ΠΛ 唾-3-基、2,5-二氫-1Η-Π比唾-4-基、2,5-二氫-1H-吡唑-5-基、4,5-二氫異噁唑-3-基、4,5-二氫異噁唑-4-基、4,5-二氫異噁唑-5-基、2,5-二氫異噁唑- 3- 基、2,5-二氫異噁唑-4-基、2,5-二氫異噁唑-5-基、2,3-二氫異噁唑-3-基、2,3-二氫異噁唑-4-基、2,3-二氫異噁唑-5-基、4,5-二氫異噻唑-3-基、4,5-二氫異噻唑-4-基、4,5-二氫異噻唑-5-基、2,5-二氫異噻唑-3-基、2,5-二氫異噻唑- 4- 基、2,5-二氫異噻唑-5-基、2,3-二氫異噻唑-3-基、2,3-二氫異噻唑-4-基、2,3-二氫異噻唑-5-基、A3-l,2-二硫雜環 戊烯（dithiol)-3-基、A3-l,2-二硫雜環戍烯-4-基、A3-l，2-二 硫雜環戊烯-5-基、4,5-二氫-1H-咪唑-2-基、4,5-二氫-1H-咪唑-4-基、4,5-二氫-1H-咪唑-5-基、2,5-二氫-1H-咪唑-2-基、2,5-二氫-1H-咪唑-4-基、2,5-二氫-1H-咪唑-5-基、 141874.doc -34- 201008491 2,3-二氫-1H-咪唑-2-基、2,3-二氫-1H-咪唑-4-基、4,5-二 氫嗔嗤-2-基、4,5_二氫嗔。圭-4-基、4,5-二氫σ惡唾_5_基、 2.5- 二氫噁唑-2-基、2,5-二氫噁唑-4-基、2,5-二氫噁唑_5_ 基、2,3-二氫噁唑-2-基、2,3-二氫噁唑-4-基、2,3-二氫噁 °坐-5-基、4,5-二氫嗟。坐-2-基、4,5-二氫售。坐-4-基、4,5-二 氮嗟°圭-5 基、2，5 -二風嗟ϋ坐-2 -基、2，5 -二風嗟°坐-4 -基、 2.5- 二氫噻唑-5-基、2,3-二氫噻唑-2-基、2,3-二氫噻唑-4-基、2,3-二氫噻唑-5-基、1，3-間二氧雜環戊烯-2-基、1，3-間二氧雜環戊烯-4-基、1，3-二硫雜環戊烯-2-基、1，3-二硫 雜環戊烯-4·基、1，3-氧硫唑·2_基、1，3_氧硫唑-4-基、1，3· 氧硫唑-5-基； 經由碳連接之6員部分不飽和環，諸如： 2Η-3,4-二氫哌喃-6-基、2Η-3,4-二氫哌喃-5-基、2Η_3,4-二氮略D南-4_基、2Η·3,4·二氮旅喃_3·基、2Η-3,4-二氮旅0南- 2 -基、2Η-3,4·二風疏代旅喃-6 -基、2 Η - 3，4 -二氮硫代娘喃_ 5 -基、2Η-3,4-二鼠硫代旅喃-4 -基、2Η-3,4-二鼠硫代旅嗔· 3 -基、2 Η - 3，4 _二風硫代派喃-2 -基、1，2,3,4·四風ntb唉-6 _ 基、1，2,3,4·四鼠。比π定 5-基、1，2，3，4-四風^比-4基、 1，2，3，4 ·四鼠 σ比淀-3 -基、1，2,3,4-四氮。比 °定-2 -基、2 Η - 5，6 -二 氫旅喃-2-基、2Η-5,6-二氫旅嚼-3-基、2Η-5,6-二氫旅喃-4-基、2Η-5,6-二氫哌喃-5·基、2Η·5,6-二氫哌喃-6-基、2Η-5，6 _二風硫代旅喃-2 -基、2 Η - 5，6 -二風硫代派°南-3 -基、2 Η -5，6 -二氮硫代旅喃-4 _基、2 Η 5，6 -二風硫代派喃-5 -基、2 Η -5，6-二風硫代旅喃-6-基、1，2,5,6-四鼠D比淀·2-基、1，2，5，6- 141874.doc -35- 201008491 四鼠°比咬_ -3-基、1，2,5,6·四風比咬_ -4-基、1，2,5,6 -四風口比 _5-基、1，2,5,6 -四鼠 σ比 β定·6-基、2，3，4，5-四鼠 σ比 -2-基、 2，3，4，5-四氯 σ比咬-3 -基、2,3,4,5 -四鼠 σ比淀-4-基、2，3，4，5_ 四氮σ比1- 5 -基、2,3,4,5 -四鼠°比σ定-6 ·基、4 Η -喃-2 -基、 4 Η -娘喃-3 -基-、4 Η -略喃-4 _基、4 Η ·硫代旅喃-2 -基、4 Η -硫 代派喃· 3 -基、4 Η -硫代旅σ南-4 -基、1，4 ·二風°比淀-2 -基、 1，4 -二氮11比淀-3 -基、1，4 -二鼠。比唆-4 -基、2 Η -娘喃-2 -基、 2 Η -娘喃-3 -基、2 H -略喃-4 -基、2 H *旅喃-5 -基、2 Η -1^喃-6 -基、2Η-硫代派喃-2_基、2Η-硫代旅σ南-3-基、2Η·硫代旅 喃-4 -基、2Η-硫代旅喃-5-基、2Η -硫代派喃·6_基、1，2 -二 氮ntb σ定-2 -基、1，2 -二風σ定-3 -基、1，2 -二風。比喘-4 -基、 1，2 -二風 σ比 · 5 -基、1，2 -二鼠 °比 定-6 -基、3，4 -二風 ^比 °定-2 - 基、3，4 -二鼠吼淀-3 -基、3，4 -二氮°比咬-4 -基、3，4 ·二鼠°比 咬-5 -基、3，4 二風。比。定-6 -基、2，5 -二鼠 ^比 σ定-2 -基、2，5 -二 氮吼0定-3 -基、2，5 -二氮。比唆-4 -基、2，5 -二氣ntb唆-5 -基、 2，5 -二風 °比 _ 6 基、2，3 -二鼠 D比- 2 -基、2，3 ·二鼠。比 - 3 - 基、2，3 二風σ比淀-4 -基、2，3 -二氮。比σ定-5 -基、2，3 ·二風°比 啶-6-基、2Η·5,6-二氫·1，2-噁畊-3-基、2Η-5,6-二氫-1，2-噁 畊-4-基、2H-5,6-二氫-1,2-噁畊-5-基、2Η-5,6·二氫-1，2-噁 畊-6-基、2Η-5,6-二氫-1,2-噻畊-3-基、2Η-5,6-二氫-1，2-噻 畊-4-基、2Η-5,6-二氫-1，2-噻畊-5_ 基、2Η-5,6-二氫-1，2-噻 畊-6·基、4Η-5,6-二氫-1，2·噁畊-3-基、4Η-5,6-二氫-1，2-噁 畊 _4·基、4Η-5,6·二氫-1,2-噁畊-5-基、4Η-5,6-二氫-1，2·噁 畊-6-基、4Η-5,6-二氫-1，2-噻畊-3-基、4Η-5,6-二氫-1，2-噻 141874.doc -36· 201008491 畊 _4_ 基、4H-5,6-二氫-1,2-噻畊-5-基、4H-5,6-二氫-1,2-噻 畊-6-基、2H-3,6-二氫-1,2-噁畊-3-基、2H-3,6-二氫-1,2-噁 畊-4-基、2H-3,6-二氫-1,2-噁畊-5-基、2H-3,6-二氫-1,2-噁 畊-6-基、2H-3,6-二氫-1,2-噻畊-3-基、2H-3,6-二氫-1,2-噻 畊-4-基、2H-3,6-二氫-1,2-噻畊-5-基、2H-3,6-二氫-1,2-噻 畊-6-基、2H-3,4-二氫-1,2-噁畊-3-基、2H-3,4-二氫-1,2-噁 畊-4-基、2H-3,4-二氫-1,2-噁畊-5-基、2H-3,4-二氫-1,2-噁 畊-6-基、2H-3,4-二氫-1,2-噻畊-3-基、2H-3,4-二氫-1,2-噻 畊-4-基、2H-3,4-二氫-1,2-噻畊-5-基、2H-3,4-二氫-1,2-噻 畊-6-基、2,3,4,5-四氫噠畊-3-基、2,3,4,5-四氫噠畊-4-基、 2,3,4,5-四氫噠畊-5-基、2,3,4,5-四氫噠畊-6-基、3,4,5,6-四氫噠'1井-3-基、3,4,5,6-四氫噠'1井-4-基、1，2,5,6-四氫噠 p井-3-基、1，2,5,6-四氣嗅卩井-4-基、1，2,5,6-四風達啡-5-基、 1，2,5,6-四氫噠畊-6-基、1,2,3,6-四氫噠畊-3-基、1，2,3,6-四氫噠畊-4-基、4H-5,6-二氫-1,3-噁畊-2-基、4H-5,6-二 _ 氫-1，3-噁畊-4-基、4H-5,6-二氫-1，3-噁畊-5-基、4H-5,6-二 氫-1，3-噁畊-6-基、4H-5,6-二氫-1，3-噻畊-2-基、4H-5,6-二 氫-1,3-噻畊-4-基、4H-5,6-二氫-1,3-噻畊-5-基、4H-5,6-二 氫-1,3-嘆卩井-6-基、3,4,5,6-四氫°密咬-2-基、3,4,5,6-四氫鳴 - 0定-4-基、3,4,5,6-四鼠鳴°定-5-基、3,4,5,6-四鼠嘴°定-6-基、 1,2,3,4-四氫吡畊-2-基、1,2,3,4-四氫吡畊-5-基、1，2,3,4-四氫。密σ定-2-基、1，2,3,4-四氫峨咬-4-基、1,2,3,4-四氫口密 唆-5-基、1，2,3,4 -四鼠 〇密咬-6-基、2,3 -二氮-1,4 - °塞 p井-2_ 基、2，3 -二風-1，4 - °塞哨· - 3 -基、2，3 -二鼠-1，4 -嘆 11井-5 -基、 141874.doc -37- 201008491 2,3-二氫-1，4-噻畊-6-基、2H-1,2-噁畊-3-基、2H-1，2-噁畊- 4- 基、2H-1，2-噁畊-5-基、2H-1，2-噁畊-6-基、2H-1，2-噻 畊-3-基、2H-1，2-噻畊-4-基、2H-1,2-噻畊-5-基、2H-1，2-噻畊-6-基、4H-1,2-噁畊-3-基、4H-1，2-噁畊-4-基、4H- 1.2- 噁畊-5-基、4H-1，2-噁畊-6-基、4H-1，2-噻畊-3-基、 4H-1，2-噻畊-4-基、4H-1,2-噻畊-5-基、4H-1,2-噻畊-6-基、6H-1,2-噁畊-3-基、6H-1,2-噁畊-4-基、6H-1，2-噁畊- 5- 基、6H-1,2-噁畊-6-基、6H-1，2-噻畊-3-基、6H-1，2-噻 畊 _4_ 基、6H-1,2-噻畊-5-基、6H-1，2-噻畊-6-基、 噁畊-2-基、2H-1，3-噁畊-4-基、2H-1,3-"惡畊-5-基、2H- 1.3- 噁畊-6-基、2H-1,3-噻啼-2-基、2H-1，3-噻畊-4-基、 2H-1，3-噻畊-5-基、2H-1，3-噻畊-6-基、4H-1，3-噁畊-2-基、4H-1,3-噁畊-4-基、4H-1，3-噁畊-5-基、4H-1，3-噁畊- 6- 基、4H-1,3-噻畊-2-基、4H-1,3-噻畊-4-基、4H-1,3-噻 畊 _5_ 基、4H-1，3-噻畊-6-基、6H-1,3-噁畊-2-基、6H-1，3-噁畊 _4_ 基、6H-1,3-噁畊-5-基、6H-1，3-噁畊-6-基、6H-1，3-噻畊-2-基、6H-1,3-噁畊-4-基、6H-1,3-噁畊-5-基、 6H-1,3-噻畊-6-基、2H-1，4-噁畊-2-基、2H-1，4-噁畊-3-基、2H-1,4-噁畊-5-基、2H-1，4-噁畊-6-基、2H-1，4-噻畊-2-基、2H-1，4-噻畊-3-基、2H-1，4-噻畊-5-基、2H-1，4-噻 畊 _6_ 基、4H-1，4-噁畊-2-基、4H-1,4-噁畊-3-基、4H-1，4-噻畊-2-基、4H-1，4-噻畊-3-基、1，4-二氫噠畊-3-基、1,4-二 氮達哨 - 4 -基、1，4 -二鼠達喷-5 -基、1，4 -二風達p井· 6 -基、 1，4 -二乳°比p井 2 -基、1，2 -二風°比p井-2 基、1，2 -.一風°比啡-3 141874.doc -38 - 201008491 基、1，2-二氫吡畊-5-基、1,2-二氫吡畊-6-基、1,4-二氫嘧 0定-2 -基、1，4 -二氯响。定-4 -基、1，4 -二鼠 °密 σ定-5 -基、1，4 -二 風嘴σ定-6 -基、3，4 -二風♦淀-2 -基、3，4 -二風嘴淀-4 基、 3，4 -二風嘴。定-5 -基或3，4 ·二鼠嘯唆-6 -基， 經由氮連接之5員部分不飽和環，諸如： 2,3-二氫-1Η_吡咯-1-基、2,5-二氫-1Η-吡咯-1-基、4,5-二氣-1Η - 17 比 °坐-1 -基、2，5 -二風-1Η - °比。坐-1 -基、2，3 -二鼠-1Η-吡唑-1-基、2,5-二氫異噁唑-2-基、2,3-二氫異噁唑-2-® 基、2,5-二氫異噻唑-2-基、2,3-二氫異噁唑-2-基、4,5-二 氫-1Η-咪唑-1-基、2,、5-二氫-1Η-咪唑-1-基、2,3-二氫-1Η-咪唑-1-基、2,3-二氫噁唑-3-基、2,3-二氫噻唑-3-基、 1，2,4-Δ4-噁二唑啉-2-基、1,2,4-Δ2-噁二唑啉-4-基、1，2,4-Δ3-噁二唑啉-2-基、1，3,4-Δ2-噁二唑啉-4-基、1，2,4-Δ5-噻 二唑啉-2-基、1,2,4-Δ3-噻二唑啉-2-基、1,2,4-Δ2-噻二唑 啉-4-基、1,3,4-Δ2-噻二唑啉-4-基、1,2,3-Δ2-三唑啉-1-基、 φ 1，2,4-Δ2-三唑啉-1-基、1，2,4-Δ2-三唑啉-4-基、1,2,4-Δ3-三 唑啉-1-基、1,2,4-Δ1-三唑啉-4-基； 經由氮連接之6員部分不飽和環，諸如： 1，2，3，4-四鼠。fct* 唆_ -1 基、1，2,5,6 -四風 12比-1 ·基、1，4-二 - 氫吡啶-1-基、1，2-二氫吡啶-1-基、2H-5,6-二氫-1，2-噁畊- 2-基、2H-5,6-二氫-1，2_ 噻畊-2-基、2H-3,6-二氫-1，2·噁畊-2-基、2Η-3,6-二氫-1，2-噻畊-2-基、2Η-3,4-二氫-1，2-噁畊-2-基、2Η-3,4-二氫-1，2-噻畊 _2·基、2,3,4,5-四氫噠畊-2-基、1，2,5,6-四鼠達ρ井-1 -基、1，2,5,6·四風達哨· -2-基、 141874.doc -39- 201008491 1,2,3,6-四氫噠畊-1-基、3,4,5,6-四氫嘧啶-3-基、1，2,3,4-四風°比"*井-1_基、1，2，3，4-四鼠嘴咬-1 -基、1,2,3,4-四鼠σ密 啶-3-基、2,3-二氫-1，4-噻畊-4-基、2Η-1，2-噁畊-2-基、2Η-1，2-噻畊-2-基、4Η-1,4-噁畊-4-基、4Η-1,4-噻畊-4-基、 1,4-二氫噠畊-1-基、1,4-二氫吡畊-1-基、1，2-二氫吡畊-1-基、1，4 -二鼠痛咬-1 -基或3，4 -二風0^咬-3 -基， 經由碳連接之5員雜芳環，諸如： 2 - 0夫喃基、3 - β夫喃基、2 - 吩基、3 - D塞吩基、。比鳴· - 2 -基、β比17各-3 -基、°比°坐-3 -基、D比11坐-4 -基、異°惡°坐-3 -基、異 噁唑-4-基、異噁唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻峻-4-基、異 α塞唾-5-基、咪峻-2-基、味嗤-4-基、°惡唾-2-基、β惡峻-4-基、。惡°坐-5-基、°塞β坐-2-基、°塞°坐-4-基、嘆峻-5-基、 1,2,3-噁二唑-4-基、1，2,3-噁二唑-5-基、1，2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二 唑-5-基、1，3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三 唑-3-基、[1Η]-四唑-5-基及[2Η]-四唑-5-基； 經由碳連接之6員雜芳環，諸如： 0比_ 2 -基、°比π定-3 -基、。比- 4 -基、健^井-3 -基、'^喷-4 -基、嘴咬-2 -基、鳴咬-4-基、嘴°定-5-基、D比啡-2-基、 1,3,5-三畊-2-基、1,2,4-三畊-3-基、1,2,4-三畊-5-基及 1,2，4 -二喷-6 -基， 經由氮連接之5員雜芳環，諸如： 吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2,3-三唑-1-基、 141874.doc -40- 201008491 1，2’4-三唑-1-基、[1H]_四唑小基及[2H]四唑_2基。 上述雜環可以所指示之方式經取代。在上述雜環中，硫 原子可經氧化為s=o或S(=〇)2。 在帶有基團R3及/或R4之碳原子上，式〗化合物具有對掌 性中心。另外，取決於取代型式，其可含有—或多個其他 對掌性中〜。因此，本發明之化合物可以純對映異構體或 非對映異構體形式或以對映異構體或非對映異構體之混合
物形式存在。本發明提供純對映異構體或非對映異構體與 其混合物。 式I化合物亦可以其農業上適用之鹽的形式存在，鹽類 !般並不重要。適宜之鹽一般為陽離子及陰離子分別對 化合物I之除草活性無不利影響的陽離子之鹽或酸之酸加 成鹽。 適宜之陽離子尤其為鹼金屬離子，較佳為鋰離子、鈉離 子或鉀離子，鹼土金屬離子，較佳為鈣離子或鎂離子；及 過渡金屬離子’較佳為錳離子、銅離子、鋅離子或鐵離 子。另-可用陽離子為銨離子，若需要，則其…個氫原 子可紅以下置換.Cl_C4垸基、經基_Ci.C4烧基、Ci_C4烧 氧基-(VC4烧基、經基_Ci_C4燒氧基_Ci_C4燒基、苯基或节 基，該陽離子較佳為錄離子、二甲基銨離子、二異丙基按 離子、四甲基銨離子、四τ基㈣子、2_(2•經基乙小氧 基）乙_1_基銨離子、二（2_羥基乙小基）錢離子、三甲基节 基敍離子。㈣宜之陽離子為㈣子；錄離子，較佳為三 (1 4烧基）鎮離子，或氧化疏（sulf〇x〇ni⑽）離子，較佳為 141874.doc •41. 201008491 二（C1 - C 4烧基）氧化錄離子。 適宜酸加成鹽之陰離子主要為氣離子、溴離子、氟離 子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、硝釀 根、碳酸氫根、碳酸根、六氟石夕酸根、六氟鱗酸根、苯甲 酸根，以及CrC4烷酸之陰離子，較佳為甲酸根、乙酸 根、丙酸根或丁酸根。 就代號而言，中間物之尤其較佳實施例對應於式J之群 的代號。 在一特定實施例中，式I化合物之代號具有以下含義，單_ 獨及彼此組合之此等含義均為式J化合物之特定實施例： 在一較佳實施例中，包含基團V、w、X、Y之6員環為 經取代之雜芳族’諸如°比咬、嘴咬或η比p井。 在式I化合物之一實施例中，V為Ν且w、X及Υ為C-Rb。 此等化合物對應於式1.1 :
其中基團Rb2、Rb3及Rb4各對應於基團Rb且較佳具有以下 含義：
Rb2為H、鹵素、烷基、鹵甲基，尤其H、C1、CF3咬 ch3 ；
Rb3 為鹵素、CH3 或 OCH3，尤其 F、CH3 或 och3 ; R 4為H、鹵素、CH3 或OCH3，尤其H、F、ci、Br、Cu 或 〇CH3。 141874.doc -42- 201008491 中’v、x及一為
Rb】為Η ; ❹ ^3為 _ 素、CH3 或0CH3，尤其 F、CH3 或 〇Ch3 ;
Rb4為Η、鹵素、「Η弋nru 丄·μ·
或OCH 系 LH3 或0CH3，尤其Η、F、ci、Br、CH nrtr. „ 3 在式1化合物之另一實施例中，V、w及Y為C_Rb且x為 N。此等化合物對應於式1.3 :
其中基團Rbi、Rb2及Rb4各對應於基團妒且較佳具 含義：
Rbl為 Η ; R:2為Η、*素、齒甲基，尤其H、a、CF3;
Rb4為H、i 素、CH3 或 〇CH3，尤其h f ci b 或 och3。 H3 在式I化合物之另一實施例中，V、冒及乂為匕…且丫 N。此等化合物對應於式〗4 : ^ 141874.doc -43· 201008491
其中基®Rbl、Rb2及R 各對應於基團…且較佳具有以下 含義：
Rbl 為 Η ; R為Η、鹵素、鹵甲基，尤其η、ci、cf3;
Rb3為 i 素、CH3 或 〇CH3，尤其 f、ch3 或 〇ch3。 在式I化合物之另一實施例中，v及又為]^且评及丫為^ Rb。此等化合物對應於式1.5 :
其中基團Rb2及Rb4各對應於基團Rb且較佳具有以下含 b 2 R為Η、鹵素、鹵甲基’尤其η、ci、CF3 ;
Rb4為 Η、鹵素、Ch3 或 OCh3，尤其 η、F、C1、Br、CH3 或 OCH3。 在式I化合物之另一實施例中’ V及Y為^且…及乂為^ Rb。此等化合物對應於式〗.6 :
其中基團Rb2及Rb3各對應於基團Rb且較佳具有以下含 141874.doc • 44- 201008491
Rb2為η、上* 鹵素、鹵曱基，尤其Η、C卜CF3 ;
Rb3為忐 ’、國素、CH3 或 〇CH3，尤其 F、CH3 或 〇CH3。 在式I化 b s物之另一實施例中，v及w為N且X及Y為C- 此等化合物對應於式1.7 :
八中基團Rb3及Ri>4各對應於基團Rb且較佳具有以下含 義： 3 ^
、、® 素、CH3 或 〇CH3，尤其 F、CH3 或 〇CH3 ;
Rb4為Η、也主 鹵素、CH3 或 〇CH3，尤其 H、F、ci、Bi·、CH3 或 〇CH3 〇
b "^化合物之另一實施例中’…及丫為^^且乂及乂為匕 R °此等化合物對應於式1.8 :
其中基團Rbl及Rb3各對應於基團Rb且較佳具有以下含 Rbl 為 Η ;
Rb3為-素、CH3 或 OCH3，尤其 F、ch3 或 〇CH3。 在式1化合物之另一實施例中，W及X為N且V及Y為C- 141874.doc • 45· 201008491 R此等化合物對應於式Ι·9 : 義
R R9 10 其中基團及R“各對應於基團Rb且較佳具有以下含 l_9
Rbl 為 Η ;
Rb4 為 Η、ώ I ❿ ，、、CH3*〇CH3，尤其u、F、ci、Br、CH3 或 och3。 b 〇物之另一實施例中，x及Y為N且V及W為C_ R °&等化合物對應於式L10:
'中基團R及Rb2各對應於基團Rb且較佳具有以下含 義：
Rbl為 H; ® R為^1'鹵素、鹵甲基，尤其H、C卜CF3。 b式1化合物之另一實施例中，v、w及X為N且Y為C-R在匕等化合物對應於式1.11 :
1.11 141874.doc -46· 201008491 其中基ub2對應於基團Rb且較佳料、南素、cH3或 〇CH3,尤其H、F、cl、Br CH^〇cH3。 式1化合物之尤其較佳態樣係關於各式1.1至U2之化合 物’其中代號Ra及R】至具有式！之較佳含義。 在本發明之第一較佳實施例中，1^為(：1^或N〇2。 R 尤其為 CN、Ν09^·^〇ι：>ί 上 如以上所疋義之5或6員雜芳族基 團》亥雜芳族基團較佳具有1、2或3個氮原子或工個氧或工 參個硫原子且視情況具有1或2個氮原子作為環成員，且其未 經取代或可具有13戈2個選自由Raa及/或Ral組成之群的取代 基0 在本發明之另一較佳實施例中，Ra為如以上所定義之$ 或6員雜環，其較佳具有！、2、3或4個氮原子或【個氧或^ 個硫原子且視情況具有〖或2個氮原子作為環成員，且其未 經取代或可具有_個選自Raa之取代基。較佳為㈣氮 連接之飽和或部分不飽和基團，諸如：
嘧咬-、2-噻 雜芳族基團：噠畊-3-基、噠啡-4-基、嘧啶_2_基 4-基、嘧啶_5·基、吡畊_2•基、2•呋喃基、％呋喃基 吩基、3-噻吩基、吡唑基、吡唑_3_基、吡唑*基異 鳴唾-3-基、異嗯唾_4_基、異鳴唾_5_基、異噻唾_3基、異 噻唑-4-基、異噻唑_5_基、咪唑_丨_基、咪唑_2_基、咪唑-心 基、噁唑-2-基、噁唑_4_基、噁唑-5·基、嘍唑_2•基、噻 °坐-4-基及π塞唾_5_基； 在另一態樣中，Ra為經由碳連接之雜芳族基團，諸如吡 唑-3-基、咪唑_5_基、噁唑_2_基、噻唑基噻唑_4_基 14I874.doc •47- 201008491 噻唑_5·基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嘧啶_2_ 基、定-4-基、嘲咬_5_基、嚷p井-4-基、。比，井-2-基、[1H]-四唾-5-基及[2H]-四唑-5-基，其中此處以例示性方式提及 之各雜環可具有丨或2個選自Raa之取代基。較佳之基團Raa 尤其為 F、ci、CN、N02、CH3、乙基、OCH3、〇C2H5、 OCHF2 ' ocf3^cf3 ° ^為_素，尤其(:丨或汾之式〗化合物及其鹽亦較佳。 在另—較佳態樣中，Ra為NRARB，其中RA及RB彼此獨立 地為氫、烷基、鹵烷基、烯基、炔基或烷氧基烷基或氰基參 烷基。 在另一較佳態樣中，Ra為c(Raa)c(〇)R£ 具甲尤其 為CN或基團c(〇)Ral，且Ral較佳為^-匕烷氧基。 若Ra為環烷基，則環己基且尤其環丙基為較佳基團。 在另一較佳態樣中，]^為（：丨_C4烷基，其可經C丨_c6烷氧 基、CrC8烯氧基或^^匕炔氧基取代。 在另一較佳態樣中，Ra為Cl_C4烷基、C2_C6烯基或c2_c6 炔基，其可經鹵素、CN、n〇24NrArB取代。 基團 Rb 較佳為H、F、cl、Ci_C2^、Ci_C2Mf CH CH2、（^-(^烷氧基或烷氧基，尤其為F、C卜 CH3、c2H5、〇ch3、CH=CH2 或 〇CF3。
在-尤其較佳實施例中，Rb為位於雜芳基環之連接點鄰 位的'素(尤其α或F)、甲基或甲氧基(RbV 在R為南素之式J化合物中，Rb位於基團Ra對位 化合物亦較佳。 & 4 141874.doc •48- 201008491 在Rb為鹵素之式I化合物中，Rb為F或€1之彼等化合物較 佳。 R1較佳為H、CVC6烷基、c3_c4烯基、c3_c4炔基，尤其 較佳為Η、CH3、C2H5、正丙基、烯丙基、正丁基，尤其 較佳為CH3。 R1為基團（11(=0)1111之式I化合物亦較佳，其中r"具有上 述含義之一且尤其為H、Ci-C4烷基，較佳為CH3或C2H5， 或為CVC4鹵烧基，較佳為匕-^氟烧基，諸如CF3。 在本發明之另一實施例中，R1為烷基。 在本發明之另一實施例中，R1為C3_C4烯基或C3_c4炔 基，諸如 CH2CH=CHCH3 ' ch2ch2ch=ch2 - R2較佳為CH3。 R3較佳為Ci-C3娱:基、Ci-C2氟烧基或c：2-C3烯基，尤其 CH3、C2H5、正丙基、CF3、CH=CH2或2-丙烯-1-基，且較 佳為CH3或C2H5。 較佳地，至少一個且尤其兩個基團R7及R8為Η。 在R9為不同於Η之基團的式I化合物中，r9位於美團 CR7R8對位之彼等化合物較佳。 在R9為不同於Η之基團的式I化合物中，R9位於連接點間 位且較佳為鹵素’尤其F或C1之彼等化合物較佳。在另一 同樣較佳之實施例中，R9為Η。 R1G較佳為Η或鹵素，諸如C1或F，尤其F。在一較佳維樣 中’ R1Q位於鄰位或對位。R1G尤其較佳為Η。 141874.doc 49· 201008491 1-C4烧基或Cl_c4鹵烷 在基團C(0)Ru中，rH較佳為η、c 在式I化合物及其鹽中，式I>A化合物及其農業上適宜之 鹽較佳：
其中代號具有關於式I所給之含義之一，尤其所給之較 佳含義之一。 在式I且尤其在式I.A及自其而得之子式中，基團ri、
R2、R3、R6、R7、R8、R9、R 、R及Rb彼此獨立但較佳組 合具有以下含義： R1 為 Η、CH3、C2H5、CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3、 CH2C三CH、CH2CH=CH2，尤其 CH3 ; R2 為 CH3 ; R3 為 C1-C4烧基、OH、CH2OH、NH2、C(0)Ru，其中 r11 為^-匕烷氧基，尤其（：113或（：2115 ; R6 為H、CH3或C2H5，尤其Η; R7、R8 為 H ; R9為H、鹵素、OH、CVC4烧基、Ci-C4烧基幾氧基，尤 其 H或 3-鹵素、OH、CH3、〇COCH3，尤其 H或 3-F ; R1()為 H 或 F ;
Ra為鹵素、CN、N02、CrQ烷基、烷氧基、CVC4 硫烷基、NRARB、鹵烷基、鹵烷氧基，尤其C1、CN、 141874.doc •50- 201008491 N〇2、CH3、OCH3、OC2H5、SCH3 或 NRARB，其中 Ra及 RB連同氮原子一起形成6員飽和雜環，諸如N-嗎琳 基；且
Rb為Η、F、Cl、Br、CH3、OCH3、鹵甲基，尤其取決於 基團Rb之位置，Rb為以上關於Rbl、Rb2、Rb3、Rb4進— 步所述之含義。
在尤其較佳態樣中，化合物I.A具有式1.1至I.Ui較佳特 徵。因此，將其稱作式I.1A至I.11A。 式I化合物之另一實施例係關於彼等化合物，其中： R及R5為Η。該等化合物對應於式I b :
Ι.Β 在尤其較佳態樣中，化合物1]8具有式L1至Σ u之較佳 徵。因此’將其稱作式I.1B至I.12B。 ’ 、、在帶有基團R3之碳原子上，式合物具有對掌 ^本發明之一較佳實施例係關於以下所示式 映異構體： -之純對
I-S 尤：較有以上所給之含義之―，尤其所給之較佳戈 尤其較佳含義之—，w 目士油丄丄„ 干又1圭或 3我；以及具有對映異構體過量之4τ 映異構體的對映異構體混合物。 式對 141874.doc •51 · 201008491 在尤其較佳態樣中，化合物i_s具有式τ 1至1上之較佳特 徵。因此，將其稱作式M_S至I.1U。 右R不表不一至R5之鍵，則化合物J在帶有基團R4之碳 原子上亦具有對掌性中心。對於式J化合物、尤其式J_s化 合物而言，在此位置上之S組態較佳。 對映異構體過量較佳意謂^值為至少70%，尤其至少 齡且較佳至少9〇%。對映異構體Μ之農業上適宜之鹽及 該等鹽之具有對映異構體過量之式Μ對映異構體的對映 異構體混合物亦較佳。 同樣較佳之另一實施例係關於！之外消旋體及其鹽。 一尤其較佳實施例係關於以下所給之式I A_S之純對映 異構體’其中代號具有以上所給之含義之一，尤其所給之 較佳或尤其較佳含義之-，以及具有對映異構體過量之式 I.A-S對映異構體的對映異構體混合物。
I.A-S 對映異構體I.A-S之農業上適宜之鹽及該等鹽之具有對 映異構體過量之式I.A-S對映異構體的對映異構體混合物 亦較佳。 本發明之另一尤其較佳實施例係關於I A之外消旋體及 其鹽。 在式I.A化合物及自其而得之子式的化合物中哌畊環 之外雙鍵具有（Z)組態之彼等化合物較佳。z異構體過量存 141874.doc -52· 201008491 在T(E)異構體與（Z)異構體之混合物亦較佳，尤其e/z比率 至多1:2、尤其至多1:5之異構體混合物。 尤其就其使用觀點而言，以下表所彙編之式合物較 佳’該等化合物分別對應於式I.1A，及I.1B、
其之組合，為所述取代基之·一尤其較佳態樣。 表1 式I化合物，其中R^CN，Rb2、Rb3及Rb4為Η，且化合物 之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表Α之一列 表2 式I化合物，其中R^CN，Rb2及Rb3為Η且Rb4為F，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A之 ❹一列 表3 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2&Rb3為11且1^4為C1，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表4
式I化合物，其中Ra為CN ’ Rb2&Rb3為HaRb4為Br，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 141874.doc -53- 201008491 之一列 表5 式I化合物，其中Ra為CN，1^2及1^3為只且！^4為CH3，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表6 式I化合物’其中R^^CN，Rb2&Rb3為只且！^4為〇CH3， 且化合物之R〗、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表7 式I化合物，其中1^為〇^，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為Η， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表8 式I化合物’其中尺3為〇^，Rb2為Η，Rb3及Rb4為F，且化 合物之R、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 表9
Rb3為F且Rb4為C卜 各種狀況下對應於 式I化合物，其中，Rb2為η， 且化合物之R1、R3、R9及r1g之組合在 表A之一列 表10 式I化合物， 且化合物之R1 其中Ra為CN，Rb2為η
Rb3為 FXRb4為 Br， 、R3、R9及R1G之組合在 各種狀況下對應於 141874.doc • 54 · 201008491 表A之一列 表11 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為H，Rb3為FaRb4g CH3，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表12 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為H，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之Ri、R3、尺9及尺1()之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表13 式I化合物，其中y為CU，Rb2、Rb3及以4為11，且化合物 之R、R3、R9及rW之組合在各種狀況下對應於表A之一列 表14 式I化合物，其中^為(^ ’以2及Rb3為η且Rb4為ρ，且化 合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應於表八之 ❹-列 表15 式I化合物’其中Ra為Cl，Rb2及Rb3為Η且尺“為^，且化 合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對應於表八之 一列 表16 式I化合物，其中Ra為CM，Rb2及Rb3為HXRb4為Br，且化 合物之R1、R3、R9及r1q之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 141874.doc -55- 201008491 表17 式I化合物’其中Ra為c卜Rb2及Rb3為η且Rb4為cH3，且 化合物之R、R3、R9&R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表18 式I化合物，其中…為^，Rb2&Rb3為只且尺“為〇CH3， 且化合物之R、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表19 式I化合物’其中Ra為C1 ’ Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為Η， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表20 式I化合物’其中Ra為cn，Rb2為Η，Rb3及Rb4為F，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 表21 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為Η，為f且Rb4為C1， 且化合物之R1、R3、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表22 式I化合物，其中Ra為Cb Rb2為Η，Rb3為ρ且Rb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 141874.doc -56- 201008491 表23 式I化合物，其中^為Cl，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為ch3， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表24 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之组合在各種狀況下 對應於表A之一列 ❹ 表25 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2、1^3及1^4為Η，且化合物 之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表Α之一列 表26 式I化合物，其中113為]^02，Rb2&Rb3為Η且Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 〇 表27 式I化合物，其中1^為1^02，Rb2&Rb3為Η且Rb4為C1，且 化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表28
式I化合物，其中1^為>1〇2，尺以及1^3為^且！^4為Br，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表29 141874.doc -57- 201008491 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2及Rb3為Η且Rb4為CH3， 且化合物之R1、R3、R9及Rie之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表30 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2及Rb3為11且1^4為〇CH3， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表31 式I化合物，其中R^N02，Rb2為Η，Rb3為卩且!^4為H， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表32 式I化合物，其中113為]^02 ’ Rb2為Η，Rb3及1^4為17，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表33 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為Η，Rb3為^且Rb4為 C卜且化合物之Ri、R3、R9及RW之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表34 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為Η，Rb3為？且1^4為 Br，且化合物之Ri、R3、R9及r1g之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表35 141874.doc -58 · 201008491 式i化合物，其中1^為1^〇2, Rb2為H，Rb3為F且Rb4為 CH3 ’且’化合物之Rl、r3、r9ar1Q之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表36 式I化合物，其中尺3為1^〇2，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R丨、Rs、R、R〗〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表37 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2及Rb3為η且Rb4為η ,且 化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於表Α 之一列 表38 式I化合物，其中，Rb2及Rb3為Η且Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R1G2組合在各種狀況下對應於表A 之一列
表39 式I化合物’其中113為(：113，Rb2及Rb3為^1且1^4為C1，且 化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表40 式I化合物’其中1^為(：113，Rb2及Rb3為HaRb4為Br，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表41 141874.doc •59- 201008491 式I化合物，其中…為匸出，Rb2及Rb3為Η且Rb4為CH3， 且化合物之R、R3、R9及r1g之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表42 式I化合物，其中y為CH3，Rb2及Rb3為η且Rb4為〇CH3， 且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表43 式I化合物，其中113為CH3，Rb2為η，Rb3為1?且1^4為H， 且化合物之R、R、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表44 式I化合物’其中R、CH3，Rb2為η，Rb3為ρ且Rb4為ρ， 且化合物之W'RW及Rh>之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表45 式I化合物，其中Ra為CH3,妒2為H，Rb3為FiRM為Cl， 且化合物之r R、R及R之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表46 式！化合物，其中Ra為CH3, Rm4h，Rb3為F且Rb4為
Br，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表47 141874.doc -60· 201008491 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為H，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表48 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、…及！^之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表49 式I化合物’其中mCF3，Rb2及Rb3為Η且Rb4為η，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表50 式I化合物，其中Ra為CF3，尺^及!^3為Η且Rb4為F，且化 合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 φ 表51 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2及Rb3為Η且Rb4為C1，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A _ 之一列 表52 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2及Rb3為H且Rb4為Br，且 化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表53 141874.doc -61 - 201008491 式I化合物，其中Ra為CF3 ’ Rb2及Rb3為Η且Rb4g CH3， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表54 式I化合物，其中Ra為CF3，RW及為η且Rb4為〇CH3， 且化合物之R、R3、R9及R。之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表55 式I化合物，其中V為CF3, RM為H，Rb3為F且Rb4為H， φ 且化合物之R〗、R3、R9及之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表56 式I化合物，其中Ra為Cf3，Rb^H，Rb^FaRt ▼ ----- 巧 ι;
且化合物之R1、R3、R9及Rl〇夕έ人A K及K之組合在各種狀況下對應於 表Α之一列 表57
式I化合物，其中R%CF3，Rb2為H，Rb3為1；且1^為d， 且化合物之R1、R3 9;ST?10 R及R之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表58 式I化合物， 且化合物之R1 表A之一列 其中 m cf3，Rb2為 η，Rb3為 FaRb4為 Br， 、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表59 141874.doc •62- 201008491 式工化合物，其中Ra為，βΒ2^_υ· r>b3jt w 穴T Λ砷，R為H , R〇3為？且尺“為 CH3，且化合物之R1、r3 9 r10 K、R及R之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表60 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為H，Rb3為1?且^4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表61
式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2及RM為η且Rb4為η，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表62 式I化合物’其中Ra為〇CH3 ’ Rb2及Rb3為Η且Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表63 式I化合物，其中1^為〇CH3，Rb2 & Rb3為Η且Rb4為C1， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表64 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2& Rb3為HaRb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表65 141874.doc -63 - 201008491 式I化合物，其中Ra為OCH3，Rb2及Rb3為H&Rb4為CH3， 且化合物之R1、R3、R9及Ria之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表66 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2及Rb3為Η且Rb4為 OCH3，且化合物之Ri、R3、r9&r1Q之組合在各種狀況下 對應於表A之'—列 表67 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為H，Rb3為^^且尺“為❹ Η且化合物之R、尺^…及汉^之組合在各種狀況下對應 於表Α之一列 表68 式I化合物，其中y為〇CH3，Rb2為H，Rb3 F，且化合物之Ri、R3、加。之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表69 式I化合物’其中V為OCH3，Rb2為Η，Rb3為^以為Φ
Cl ’且化合物之Rl、r3、尺9及R10夕细人—办 K^K之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表70 式I化合物，其中1^為（^113, Rb2為H’ Rb3為？且^4為
Br’且化合物之^尺^及心之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表71 141874.doc •64- 201008491 式I化合物，其中R^〇CH3，Rb2為Η，Rb3為j^Rb^ CH3，且化合物之Rl、r3、RiRl0之板合在各種狀況下對 應於表A之一列 表72 式I化合物，其中Ra為〇CH3, Rb2為H，Rb3為 〇ch3，且化合物之Rl、r3、RyRlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表73 式I化合物’其中Ra為〇C2H5,心及以為^以為^ 且化合物之1^、!^。之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表74 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，rM及Rb3為]9[且尺154為17， 且化合物之R1、R3、R9&Rl«之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 φ 表75 式I化合物，其中Ra*OC2H5，Rb2&Rb3為11且1^4為〇， 且化合物之R、R、R及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表76 式I化合物’其中1^為〇<:出5，Rb2及Rb3為HaRb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及rig之纟且合在各種狀況下對應於 表A之一列 表77 141874.doc 65· 201008491 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2及Rb3為H且Rb4為 CH3，且化合物之R】、R3、r9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表78 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，rM及“3為11且以4為 OCH3，且化合物之Ri、r3、r9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表79 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為η , Rb3為F且Rb4為 Η，且化合物之Ri、r3、R9&Rl〇之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表80 式I化合物’其中Ra為〇C2H5, Rb2為H，Rb3為F且RM為 F ’且化合物之R1、R3、R9及Rio夕細入，々仏， 久K之組合在各種狀況下對應 於表Α之一列 表81 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為
Cl，且化合物之R»、r3、r9月R 10 +知人各Λ Κ及尺之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表82 式I化合物，其中y為〇C2H5, Rb^H，Rb3為
Br ’且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表83 14I874.doc • 66、 201008491 式1化合物’其中R、OC2H5，Rb2為Η，Rb3為F且Rb4為 CH3且化α物之R 之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表84 式1化合物’其中R、〇C2H5，Rb2為Η，Rb3為F且為 〇CH3，且化合物之R1、r3、r9&r1q之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 ❹ ❹ 表85 式1化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2及Rb3為Η且Rb4為
H’且化合物之R1、A人1 A K、R及R之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表86 式1化σ物，其中Ra為嗎琳-1-基，Rb2&Rb3為Η且Rb4為 f且化0物之R、r3、r9及R10之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表87 式1化σ物’其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2及Rb3為Η且Rb4為 且化口物之R、…、^及…之組合在各種狀況下對 應於表A之·-列 表88 气化σ物’其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2及Rb3為HX Rb4為 ΒΓ，且化合物之Rl、R3、R9及R1。之組合在各種狀泥下對 應於表A之一列， 表89 141874.doc -67- 201008491 式I化合物’其中Ra為嗎啉-1_基，Rb2及Rb3為Η且ρΜ為 CH3，且化合物之y、R9及Rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表90 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，尺以及…3為HaRb4為 OCH3，且化合物之Ri、R3、r9&r1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表91 式I化合物，其中Ra為嗎啉_1_基，Rb2為H，尺^為^^且Rb4❹ 為H,且化合物之R1、R3、“及…。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表92 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，尺^為幵，03為1?且1^4 為F，且化合物之…、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表93 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為H，Rb3為？且04 © 為α，且化合物之Rl、r3、r1r1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表94 式1化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為Η，為j^Rb4 為Br，且化合物之R丨、R3、R9及R〗o κ Κ及Κ之組合在各種狀況下 對應於表Α之一列 表95 141874.doc -68- 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為H，尺1)3為17且Rb4 為CH3，且化合物之Ri、R3、…及尺⑺之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表96 式I化合物，其中Ra為嗎啉_1_基，Rb2為Η，1^3為1?且11154 為OCH3 ’且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表97 式I化合物，其中，Rb2為F，Rb3及Rb4為Η，且化 合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於表Α之 表98 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 〇 表99 式I化合物，其中RICN，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為C卜 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表100 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表101 141874.doc •69· 201008491 式1化合物，其中R、CN，f為F，W為 CH3，且化合物之R丨、r3、R、Rl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表102 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為F，Rb3為HaRb4g OCH3，且化合物之R1、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表103 式I化合物，其中！^為CN，Rb2為F，Rb3為1?且尺1)4為1^， 且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表104 式I化合物，其中1^為〇^，Rb2為F，Rb3及Rb4為F，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表八之 一列 表105 式I化合物’其中Ra為CN ’ Rb2為F，Rb3為卩且Rb4為CU， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表106 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為F，rM為1?且1^4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表107 H1874.doc -70- 201008491 式I化合物’其中V為CN，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為
CH3，且化合物之R1、r3、尺9及1G 汉汉之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表108 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為F，Rb、Fj_Rb4為 OCH3，且化合物之Ri、r3、R9及RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表109 式I化合物，其中113為（：卜Rb2為F，Rb3及Rb4為Η，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表八之 一列 表110 式I化合物’其中1^為01，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 ❿ 表111 式I化合物，其中仗3為<：1 ’ Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為C1， 且化合物之R1、R3、R9及Rlc之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表112 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為F，Rb3為η且為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表113 141874.doc •71 - 201008491 式I化合物，其中Ra為cn，Rb2為F，Rb3為Η且Rb44cH3， 且化合物之R1、R3、R9及R1❶之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表114 式I化合物’其中Ra為C1，Rb2為ρ，Rb3為η且Rb4為 OCH3，且化合物之Ri、R3、“及尺!。之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表115 式I化合物，其中…為^，Rb2為F，Rb3為1?且尺1)4為1^，且 化〇物之R R、R及尺1()之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表116 式I化合物，其中…為^，Rb2為F，Rb3及Rb4為F，且化 〇物之r R、r9及r1g之組合在各種狀況下對應於表八之 一列 表117 式I化合物，其中^為^，Rb2gF，Rb3為FaRb4gci， 且化口物之R、R、R9及Ri〇之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表118 式I化合物，其中Ragcl，Rb2為F，Rb3為1?且^4為以， 且化合物之R、R、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表119 141874.doc -72- 201008491 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為F，Rb3為尸且!^4為CH3， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表120 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為f，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表121 φ 式I化合物’其中1^為1^02，Rb2為F，Rb3及1^4為11，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表八 之一列 表122 式I化合物，其中1^為>^02，Rb2為F，Rb3為HiRb4為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 ❹ 表123 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2為f，Rb3為11且1^4為 C1，且化合物之R1 R、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表124 式^合物’其中^為叫’^為^心為^且以為 玢，且化合物之“^及以之组合在各種狀況下對 應於表A之一列 表125 141874.doc -73- 201008491 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為F，]^3為11且以4為 CH3，且化合物之RI、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表126 式I化合物，其中^為>1〇2，Rb2為F，Rb3為H且Rb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、尺9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表127 式I化合物，其中113為1<02，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為Η， 且化合物之R、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表128 式I化合物，其中RaSN02，Rb2為F，Rb3及RW為f，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A之 表129 式I化合物’其中Ra為N〇2，Rb2為F，Rb3為卩且Rb4為cl， 且化合物之、R3、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表130 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2為F，RW為^且尺“為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表131 141874.doc •74- 201008491 式i化合物，其中Ra為no2，Rb2為F，Rb3為FaRb4s CH3，且化合物之Rl、R3、R9&R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表132 式I化合物，其中1^為：^02，RW為ρ，；^3為1?且Rb4為 OCH3，且化合物之y、R3、R9及之組合在各種狀況下 ❹
對應於表A之一列 表133 式I化合物’其中Ra為CH3 ’ RW為f，且Rb4為η， 且化合物之y'RW及之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表134
Rb3為Η且Rb4為F， 各種狀況下對應於
Rb3 為 Η且 R、a， 各種狀况下對應於 式I化合物，其中1^為CH3，Rb2為ρ， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之组合在 表A之一列 表135 式I化合物，其中m CH3，Rb2為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之组合在 表A之一列 表136 式！化合物，其中Ra為CH3，Rb2為F，Rb3為
Br’且化合物之RW、RlRl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表137 141874.doc •75· 201008491 式I化合物’其中Ra為CH,，
Rb2為F，Rb3為H且Rb4為 CH3，且化合物之R〗、R3、r9及RlG之組合在各種狀 況下對 應於表A之 表138 列 式I化合物，其中V為CH3，Rb2為F，Rb3為h&rM為 OCH3，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表139 式I化合物’其中R^CH3，Rb2為ρ，Rb3為ρ且， 且化合物之R1、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表140 式I化合物，其中…為CH3，Rb2為F，Rb3為1?且1^4為F， 且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表141 式I化合物’其中Ra為CH3’ Rb2為F，Rb3為ρ且Rb4為c卜 且化合物之R、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表142 式I化合物’其中Ra為CH3, Rb2為F，㊇為f且為Br， 且化合物之R、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表143 141874.doc -76- 201008491 式1化合物’其中Ra1CH3，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之Rl、R3、RiRl0之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表144
Rb3 為 FX Rb4 為 合在各種狀況下 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為F ' 〇CH3，且化合物之R1、R3、R9及R1❶之； 對應於表A之一列 表145 式I化合物，其中尺3為〇?3，Rb2為F，Rb3為HiRb4為H， 且化合物之R1、R3、R9及Ri❶之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表146 式I化合物，其中Ra&CF3，Rb2為F，Rb3為η且Rb4為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 ⑩表147 式I化合物’其中RaSCF3，Rb2為F ’ Rb3為η且Rb4為〇， 141874.doc •77· 1 且化合物之Rl、r3、R9及RlG之組合在各種狀況下對應於 ‘ 表A之一列 •表 148 式I化合物，其中RaS CF3，Rb2為F，Rb3為η且Rb4為价， 且化合物之R、R、尺及尺之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表149 201008491 式I化合物’其中Ra為CF3 ’ 為F，Rb3為η且Rb4為 CH3，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表150 式I化合物’其中Ra為CF3，Rb、F，Rb、HAR、 〇CH3，X化合物之R〗、r3、R、R〗。之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表151
式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為F 且化合物之Ri、R3、 表A之一列 表152
Rb3為F且Rb4為Η， R及R之組合在各種狀況下對應於
Rb3為F且Rb4為F， 各種狀況下對應於 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為F， 且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在 表A之一列 表153 式！化合物，其中 Ra為 CF3，Rb、F，Rb、URb、ei， 且化合物之R1、R3、R1R10之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表154 且化合物之"、^。之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表155 141874.doc -78- 201008491 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、…及尺^之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表156 式I化合物，其中為CF3，Rb2為F，Rb3為uRb4為 〇CH3，且化合物之Rl、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表157 ❹ 式I化合物，其中V為0CH3 , Rb2為F，11«)3為11且尺1)4為 Η，且化合物之R、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表158 式I化合物，其中y為OCH3，Rb2為F，Rb3為11且尺1)4為 F，且化合物之R1、R3、r9&r1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 〇 表159 式I化合物，其中尺3為〇(：^3，Rb2為F，1^3為11且尺154為 C卜且化合物之R!、R3、y及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表160 式I化合物，其中Ra為〇CH3 , Rb2為F，Rb3為11且以4為
Br ’且化合物之Rl、R3、y及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表161 141874.doc -79- 201008491 „ 式I化σ物’其中R為〇CH3，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為 CH3且化口物之R、R、R9&r1〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表162 式I化合物，其中…為〇CH3，Rb2為F，1^3為11且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、…及…。之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表163 式I化合物’其中Ra為〇CH3，Rb2為f，Rb3為ρ且Rb4為 H，且化合物之R、R、r9&ri〇之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表164 式I化合物’其中Ra為OCH3，Rb2為F，Rb3為ρ且rm為 F，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表165 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為F，RH為1?且1^4為 C1 ’且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表166 式Ϊ化合物’其中Ra為OCH3 ’ Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 Br ’且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表167 14】874.doc -80 - 201008491 式I化合物’其中Ra為〇CH3，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之r1、r3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表168 式I化合物，其申Ra為〇CH3，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、尺9及Rl〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表169 ❿ 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為 Η，且化合物之Rl、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表170 式I化合物，其中V為〇C2H5, Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為 F，且化合物之Ri、R3、RjRl。之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 ❹ 表17 1 式I化合物.，其中Μ為〇C2H5 ’ Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為 α’且化合物之^、加。之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表172 式I化合物，其中V為〇c2h5，Rb2*F， …化合物之W1。之組合在各:狀:下：
應於表A之一列 T 表173 141874.doc • 81 - 201008491 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為F，1^3為11且尺154為 CH;，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表174 式I化合物，其中y為OC2H5，Rb2為F，Rb3為11且^4為 OCH3，且化合物之R〗、r3、R9&Rl〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表175 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 H，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表176 式I化合物，其t 1^為0(：21^，Rb2為F，Rb3為FaRb4為 F，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表177 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為ρ，Rb3為1?且尺1)4為 cn，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表178 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為F，Rb3為1?且1^4為
Br ’且化合物之Ri、r3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表179 141874.doc -82- 201008491 式I化合物’其中Ra為OC#5，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 CH3且化σ物之R、r3、r9&r1()之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表180 式I化cr物其中Ra為〇c2H5，Rb2為F，Rb3為F且Rb4為 〇CH3，且化合物之Ri、r3 r910 K、K及R之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表181 式1化口物其中R為嗎咐小基，Rb2為f且Rb3為H^Rb4 為Η，且化合物之R1、R3、Λ人冬办 氏、R及R之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表182 ’ Rb2為F且Rb3為Η且Rb4 之組合在各種狀況下對 式I化合物’其中Ra為嗎啉丨基 為F，且化合物之Ri、r3、r9&r1〇 應於表A之一列
表183 為嗎啉-1-基，Rb2為FaRb3為11且1^4 、R3、R9及r1g之組合在各種狀況下 式I化合物，其中Ra 為Cl，且化合物之Ri 對應於表A之一列 表184 式I化合物，其中d τ π 4 嗎啉_i-基，Rb2為 FaRb3為 H且Rb4 為Br，且化合物之R1 3 9 R R及R之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表185 141874.doc -83 - 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1_基，Rb2為F且Rb3為η且Rb4 為CH3 ’且化合物之R1、r3、R9及r1g之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表186 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1_基，Rb2為F且Rb3為η且Rb4 為OCH3，且化合物之R1、R3、R^Ri〇之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表187 式I化合物’其中Ra為嗎啉小基，Rb2為F，Rb3為？且1^4❹ 為Η，且化合物之R1、R3、R9及rW之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表188 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為F，Rb3為F且Rb4 為F ’且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表189 參 式I化合物，其中Ra為嗎啉_1_基，Rb2為F，Rb3為F且Rb4 為Cl，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表190 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為F，1^3為17且11|)4 為Br，且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表191 141874.doc -84- 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為F，Rb^FaRb4 為CH3，且化合物之R1、R3、R9及RiQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表192 • 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為F，Rb3為FiRb4 為0CH3，且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表193 ❹ 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為Cl，Rb3及1^4為1€，且 化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表194 式I化合物，其中Ra為CN，尺以為^，Rb3為Η且Rb4為F， 且化合物之W'RW及Rig之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 ❹ 表195 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為C1，Rb3為Η且Rb4為
Cl ’且化合物之R1、R3、知人各 K及R之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表 196 式I化合物，其中Μ為CN’ Rb2為C1，Rb3為Η且r“為
Br，且化合物之Ri、R3、R、Rl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表197 141874.doc •85- 201008491 式I化合物，其中^為（：^ , Rb2為α，以3為11且1^4為 CH3且化合物之R1、r3、r9&r1。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表m 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為α，Rb3為11且以4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表199 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為c卜Rb3為1?且]^4為11， 且化合物之R、R3、R9及r1q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表200 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為C卜Rb3及Rb4為F，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 表201 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為（：卜Rb3為ρ且Rb4為c卜 且化合物之R1、R3、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表202 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為Cl，Rb3為f且Rb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表203 141874.doc • 86 · 201008491 式i化合物，其中y為CN，Rb2為C1，Rb3為1?且“4為 CH3，且化合物之W、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表204 式I化合物，其中y為CN，尺以為^ , Rb3為F且Rb4為 OCH3 ,且化合物之y、R3 ' R9及RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表205
式I化合物，其中Ra為C1’ Rb2為C1，Rb3及Rb4為H，且化 合物之R、R、R9及R10之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 表206 式I化合物，其中Ra為C1，Rb2為C1，Rb3為11且^4為1?， 且化合物之Ri、R3、R9及Ri❶之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表207 式I化合物，其中Ra為Cl，為C1，Rb3為η且Rb4為ci， 且化合物之R1、R3、R9及Rig之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表208 式！化合物，其中Ra為α，V2為C1，Rb3為HiRM為Br， 且化合物之RW、心。之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表209 141874.doc •87- 201008491 式i化合物，其中^為匚丨，Rb2為C1 ’ Rb3為11且^4為 ch3，幻匕合物之Rl、r3、RjRl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表210 式I化合物，其中^為^，Rb2為C1 ’ Rb3為11且^4為 OCH3，且化合物之Ri、r3、“及尺⑺之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表211 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為Cl，Rb3為F且Rb4為η， 且化合物之R、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表212 式I化合物’其中Ra為Cl，Rb2為Cl，Rb3及Rb4為f，且化 合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A之 一列 表213 式I化合物，其中1^為<：1，Rb2為Cl，Rb3為F且Rb4為C1， 且化合物之R1、R3 ' R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表214 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為Cl，Rb3為F且Rb4為Br， 且化合物之R1、R3、R9及R〗G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表215 -88- 141874.doc 201008491 式i化合物，其中^為^，Rb2為C1，Rb3為1?且尺1)4為 CHb，且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表216 式I化合物，其中V為C1，Rb2為C1，1^3為1?且Rb4為 OCH3，且化合物之R〗、R3、以及尺1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之'一列 表217 式I化合物，其中Ra為N02，為C1，Rb3及Rb4為Η，且 化合物之R、R3、R9及r1(>之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表218 式I化合物，其中Ra為N〇2 , Rb2為C1，Rb3為η且rM為 F ’且化合物之R丨、R3、R9及Rio夕鈿人A々 ΛK之組合在各種狀況下對應
於表Α之一列 表219 式I化合物，其中y為N〇2, Rb2為C1，Rb3為11且；^4為 Cl，且化合物之Rl、R3、汉9及1〇 之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表220 式I化合物，其中y為N〇2, 1^2為〇：卜Rb3為11且1^4為 份，且化合物之^、…。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表221 141874.doc -89- 201008491 式！化合物，其中Rin〇2, Rb2為C1，Rb3為Hm CH3 ’且化合物之Rl、R3'R9及以之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表222 式1化合物，其中Ra為购2, Rb2為C1，且π為 〇CH3 ’且化合物之R丨、r3、〜Rl。之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表223 式I化合物，其中RagN〇2’ Rb2為C1，Rb3為f且Rb4為 Η，且化合物之…、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表224 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2為Cl，Rb3及Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表八 之一列 表225 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為Cl，Rb3為F且Rb4為 C1，且化合物之R1、R3、汉9及Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表226 式I化合物，其中尺3為1^02 ’ Rb2為C卜Rb3為F且Rb4為 Br，且化合物之R1、r3、r9&ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表227 141874.doc -90- 201008491 式i化合物，其中y為N〇2，尺…為^，Rb3為17且尺1)4為 CHS，且化合物之Ri、R3、尺9及Rl〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表228 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為C1，Rb3為FaRb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、R9及R10之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表229 ❹ 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為C1，Rb3為Η且Rb4為 Η，且化合物之R1、R3、r9&rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表230 式I化合物，其中mCH3 ’ Rb2為α，Rb3為Η且Rb4為F， 且化合物之R、R、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表231 式I化合物’其中Ra為CH3，Rb2為ci，rM為η且Rb4為
Cl，且化合物之Ri、R3、R9及riq之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表232 式I化合物，其中尺3為(：113，Rb2為ci，Rb3AHXRb4 Br，且化合物之W〜合在各為種狀二 應於表A之一列 表233 14I874.doc •91 201008491 式I化合物，其中Ra為ch3，Rb2為C1，Rb3為11且尺134為 CH3，且化合物之Ri、R3、R4RiQ之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表234 式I化合物，其為Ch3，Rb2為C1，1^3為11且Rb4為 OCH3，且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表235 式I化合物，其中y為Ch3，尺以為^ , Rb3為17且尺134為？1，鲁 且化合物之R1、R3、R9及Ric之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表236 式I化合物，其中1^為CH3， 且化合物之R1、R3、R9及Ri〇 表A之一列 表237
Rb2為 Cl，Rb3 為 Fj_Rb4為 F， 之組合在各種狀況下對應於 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2*Cl，]^3為？且^4為_ d，且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表23 8 式I化合物，其中y為CH3，Rb2為Cl ’ Rb3為F且Rb4為
Br ’且化合物之Rl、R3、RiRl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表239 141874.doc -92- 201008491 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為α，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R〗、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表240 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為Cl，Rb3為FaRb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表241 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為Cl，Rb3為η且Rb4為η， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表242 式I化合物，其中Ra為cf3，Rb2*cl , Rb3為H&Rb4gF， 且化合物之W、R3、R9及R10之组合扃夂接此 Q在各種狀況下對應於 表A之一列 表243
式I化合物，其中1^為CF3，Rb2 a ri Db3 Λ 3 馬u，R為H且Rb4為
Cl，且化合物之R1、R3、R9及尺1〇之知 之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表244 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為门 nb3 馬 C1，Rb3 為 H 且 Rb4 汾，且化合物之“、心。之組合在各種狀況下 應於表A之一列 表245 141874.doc •93- 201008491 式I化合物’其中Ra為CF3，R*>2為c卜Rb3為η且Rb4為 CH3 ,且化合物之、R3、R9及R10之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表246 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為F，Rb3為Η且Rb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表247 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為Cl，Rb3為？且Rb4為Η， φ 且化合物之R1、R3、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表248 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為Cl，Rb3為f且Rb4為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1 G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表249 式I化合物’其中Ra為CF3，Rb2為ci，Rb3為F且為_ C1，且化合物之R1、R3、R9及Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表250 式I化合物’其中R為CF3，Rb2為Cl，Rb3為ρ且Rb4為
Br ’且化合物之R1、R3、R9&Rl〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表251 141874.doc • 94· 201008491 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為C1，Rb3為？且^4為 CH3，且化合物之R1、r3、r9及Rio，鈿人太々贫山 ^ 汉民之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表252 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為C1，Rb3為1?且]^4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、尺9及尺1()之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表253 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為C1，為 H，且化合物之Rl、R3、R9及r1g之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表254 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為C1，Rb3為只且尺“為 F，且化合物之Ri、R3、R9&rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列
表255 式I化合物’其中V為0CH3，尺以為^ , Rb3為11且]^4為 d，且化合物之R!、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表256 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為c卜Rb3為η且Rb4為
Br，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表257 141874.doc -95- 201008491 式I化合物，其中Ra為OCH3，厌以為^，]^3為11且尺154為 CH3，且化合物之Ri、R3、r9&ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表258 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為α，Rb、H且Rb4為 〇CH3，且化合物之Rl、R3、R9及Rl〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表259 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為C1，Rb3為1?且1^4為 H，且化合物之Rl、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表260 式I化合物’其中…為〇CH3，Rb2為Cl，Rb3為f且Rb4為 F，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表26 1 式I化合物，其中Ra為och3，Rb2為a，Rb3為FXRb4&
Cl ’且化合物之R】、R3、R9及尺^之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表262 式I化合物，其中1^為och3，Rb2為ci，Rb3為Rb4
Br，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表263 141874.doc •96- 201008491 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為cn，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及RlO之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表264 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為α，Rb3為F且Rb4為 . 〇CH3 ’且化合物之Rl、r3 ' R9及R10之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表265 參 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為C1，Rb3為Η且Rb4為 Η，且化合物之R1、R3、R9&R1Q之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表266 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為Cl，Rb3為11且!^4為 F，且化合物之R1、r3、R9&RiQ之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 φ 表 267 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為CU，Rb3為η且Rb4為 • C卜且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 • 表 268 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為Cl，Rb3為j^Rb4為
Br’且化合物之Ri、R3、r9及Rlc之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表269 141874.doc -97· 201008491 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為α，Rb3為η且Rb4為 CH3，且化合物之Ri、R3、R9&Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表270 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為C卜Rb3為η且Rb4為 OCH3 ’且化合物之Ri、R3、R9及Rl〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表271 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為a，Rb3為ρ且為 Η，且化合物之R1、R3、R9及rIG之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表272 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為C卜Rb3為ρ且Rb4為 F，且化合物之R〗、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表273 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為C卜Rb3為1?且1^4為 C1，且化合物之Rl、R3、R9及RH)之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表274 式I化合物，其中R*^〇C2H5，Rb2為a，Rb3為FxRb4為
Br，且化合物之R1、R3、r9&r1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表275 141874.doc -98- 201008491 式I化合物’其中Ra為OC2H5，Rb2為CM，Rb3為F且Rb4為 CH3 ’且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表276 式I化合物，其中1^為〇C2H5，Rb2為Cl，Rb3為？且1^4為 OCH3 ’且化合物之W、R3、R9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表277 式I化合物’其中Ra為嗎啉-卜基，Rb2為claRb3為Η且
Rb4為Η，且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表278 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，以2為^且Rb3為η且
Rb4為F，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 φ 表 279 式I化合物，其中y為嗎啉基，Rb2為C1且Rb3為H且
Rb4為C1，且化合物之Ri、r3、R9&Rl。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表280 式I化合物，其中Ra為嗎啉]•基，Rb2為（^且尺以為^^且
Rb4為Br，且化合物之r3、r、ri。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表28 1 141874.doc -99· 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為（：丨且1^3為^1且 Rb4為CH3，且化合物之Ri、R3、r\riQ之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表282 式I化合物，其中Ra為嗎啉_基，Rb2為C1且Rb3為H且 .
Rb4為OCH3，且化合物之R!、R3、r9&rh)之組合在各種狀 : 況下對應於表A之一列 表283 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為α，1^3為1?且1^4❿ 為Η，且化合物之Ri、R3、r9&r1〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表284 式I化合物，其中Ra為嗎啉」-基，Rb2為C1，1^3為1?且111)4 為F，且化合物之R1、R3、r9&rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表285 式I化合物’其中Ra為嗎啉基，Rb2為c卜Rb3為£7且1^4 為C1，且化合物之R1、R3、尺9及尺1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表 286 ·, 式I化合物，其中Ra為嗎啉]•基，Rb2為C卜Rb3為f&rm 為Br，且化合物之Ri、R3、r9及rig之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表287 141874.doc -100· 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉小基，Rb^cl，RbiFiRb4 為CH3，且化合物之Ri、R3、R9&RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表288 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為c卜Rb3為FaRM 為OCH3，且化合物之R1、R3、R9及Rl〇之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表289 式I化合物’其中，Rb2為CH3，Rb3及，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表290 式I化合物，其中113為CN，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 φ 表 291 式I化合物，其中RgCN’ Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為
Cl ’且化合物之R1、R3、R9及r1 Q之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表292 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為η且為
Br，且化合物之R1、R3、R9及Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表293 141874.doc -101 - 201008491 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為HiRb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表294 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為HARb4為 OCH3 ’且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表295 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 Η ’且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表296 式I化合物’其中113為〇1，Rb2為CH3，Rb3及Rb4為F，且 化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表297 式I化合物，其中1^為〇^，Rb2為CH3，Rb3為卩且！^4為 C1，且化合物之R1、r3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表298 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為F且R“為 Br ’且化合物之R1、r3、R9及R10之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表299 141874.doc -102- 201008491 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R1、r3、R9及Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表300 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及r1g之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表301 Ο ❹ 式I化合物，其中Ra為C卜Rb2為CH3，Rb3及Rb4為η，且 化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表A 之一列 表302 式I化合物’其中1^為<：1，Rb2為CH3，Rb3為η且1^4為1?， 且化合物之R1、R3、R9及R1 Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表303 式I化合物’其中尺&為（：1，Rb2為CH3，Rb3為11且^4為 C1，且化合物之Ri、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表304 式I化合物’其中1^為（：1，Rb2為CH3，Rb3為HiRb4g
Br’且化合物之W、R3、R9及1^«之組合在各種狀況下辦 應於表A之一列 表305 141874.doc -103- 201008491 式I化合物，其中為Cl，Rb2為Ch3，Rb3為11且111)4為 CH3，且化合物之ri、R3、r9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表306 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為CH3，Rb3為η且Rb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、R9&Rl〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表307 式I化合物’其中1^為（：1，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為Η， Φ 且化合物之Ri、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表308 式I化合物，其中Rag Cl，Rb2為CH3，Rb3及Rb4g F，且 化合物之Ri、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於表八 之一列 表309 式I化合物，其中1^為Cl，Rb2為CH3，Rb3為！^且Rb4為瘳 C1，且化合物之R1、R3、R9及…《之組合在各種狀況下對 應於表A之列 表3 1 〇 式I化合物，其中Raa Cl，Rb2為CH3，Rb3為！?且Rb4為 Br，且化合物之Ri、R3、r9及Ri0之組合在各種狀況下對 應於表A之^列 表3 11 141874.doc -104· 201008491 式I化合物，其中Ra為Cl，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、r9&Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表312 式I化合物’其中Ra為Cl ’ Rb2為CH3 ’ Rb3為[且Rb4為 OCH3 ’且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表313 ❹ 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為CH3，Rb3及Rb4為Η， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表3 14 式I化合物，其中RagN02 ’ Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 ❹ 表315 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2為CH3，Rb3為HaRb4為 C卜且化合物之R1、R3、R9&Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表3 16 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為 Br，且化合物之Ri、R3、r9及Ri〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表317 141874.doc •105· 201008491 式I化合物’其中Ra為N02 ’ Rb2為ch3，Rb3為Η且為 CH3，且化合物之Rl、R、R9&Rl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表318 式I化合物’其中Ra為N02，RW為ch3，Rb3為η且為 OCH3，且化合物之W、r3、R9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表319 式I化合物，其中RaSN02，Rb2為ch3，Rb3為1?且以4為 Η，且化合物之Rl、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表320 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2為CH3，Rb3及Rb^F， 且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表321 式I化合物，其中r^no2，Rb2為ch3，Rb3為j^Rb4g
Cl，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表322 式I化合物，其中V為N〇2，Rb2為ch3，Rb3為^^為
Br，且化合物之…、“、"及汉^之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表323 141874.doc -106- 201008491 式I化合物，其中Ra為N〇2，Rb2為CH3，Rb3為Fa Rb4為 CH3，且化合物之Ri ' r3、R9及rig之组合在各種狀況下對 應於表A之一列 表324 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2為Ch3，Rb3為ρ且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、尺9及尺1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表325 式I化合物，其中RagCH3，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為 Η，且化合物之R1、R3、R9及R1»之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表326 式I化合物’其中Ra為CH3，RU為Ch3，Rb3為η且Rb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 ⑩表327 式I化合物’其中Ra為CH3，RM為ch3，Rb3為η且Rb4為
Cl ’且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表328 式I化合物，其中Ra為CH3，RM為ch3，Rb3為η且以4為 Br，且化合物之以、！13、119及1^〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表329 141874.doc -107· 201008491 式I化合物，其中R^CH3，心為邮，為 CH3，且化合物之R]、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表330 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為CH3，Rb3為j^Rb、 〇CH3，且化合物之Rl、R3、R9及R丨。之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表331 式I化合物，其中R&為CH3，Rb2為CH3，以為ρ且Rb4為 Η，且化合物之Rl、R3、R9及Ru>之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表332 式1化合物，其中R、CH3，Rb2為Ch3，Rb、F且Rb4為 F，且化合物之R1、y 人 K R及尺之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 “ 表333 式I化合物，其中Ra為CH: tv irl * - 〜為F且RD4j C卜且化合物之R1、r3、R、R1。之組合在各種狀況下望 應於表A之一列 表334 式I化合物，其中R^CH3，Rb、CH3，Rb3為？且妒、 Br，且化合物之Ri、r3、r9 丨〇 之組合在各種狀況下含 應於表Α之一列 表335 141874.doc 201008491 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之r1、r3、尺9及尺1()之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表336 . 式1化合物，其中Ra為CH3，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為 ' 〇CH3，且化合物之Rl、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 * 對應於表A之一列 表337 式I化合物，其中Ra為π〗，]^2為(：;113，Rb3為11且尺1}4為 Η，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表338 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4為 F，且化合物之Ri、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 ® 表339 式I化合物，其中Ra為cf3 , Rb2為Ch3，111)3為11且Rb4為 C丨，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 • 表 340 式I化合物，其中RagCF3，111>2為（：113，Rb3為^^且^^為
Br，且化合物之Rl、r3、R9ARl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表341 141874.doc 201008491 式I化合物’其中Ra為CF3，以為％，Rb3為^^^為 CH3，且化合物之R]、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表342 式I化合物，其中1^為0^3，Rb2為CH3，Rb3為H&Rb4* OCH3，且化合物之R1、R3、R9&R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表343 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為CH3，Rb3為1?且尺]34為 Η，且化合物之Rl、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表344 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為CH3，Rb3為F且尺“為 F，且化合物之Rl、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表345 式I化合物’其中Ra為cf3，Rb2為CH3，Rb3為FaRb4為 C卜且化合物之Rl、R3、R9及RIG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表346 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為CH3，Rb3為j^Rb4g
Br，且化合物之W、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表347 141874.doc -110- 201008491 式I化合物’其中Ra為CF3 ’ Rb2為CH3，Rb3為戶且！^4為 CH3，且化合物之R、R3、"及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表348 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為CH3，Rb3為1?且1^4為 〇CHs，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 ❹ ^349 式I化合物，其中V為OCH3,以為CH3,心為^^為 Η，且化合物之W、R3、R9&R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表350 式I化合物，其中m〇CH3, Rb2為CH3,心為^^為 F，且化合物之、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 Q 表 351 式I化合物，其中m〇CH3, RM為Ch3, Rb3為^以為 C卜且化合物之R〗、R3、…及尺^之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表352 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為Ch3，Rb3為η且Rb4為
Br，且化合物之Ri、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表353 141874.doc •111· 201008491 式I化合物，其中Ra為OCH3，Rb2為Ch3，Rb3為Η且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表354 式I化合物，其中Ra為OCH3，Rb2為Ch3，Rb3為j^Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表355 式I化合物，其中…為OCH3，Rb2為CH3，Rb3為F且Rb4為瘳 Η，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表356 式I化合物，其中1^為0(：113，Rb2為ch3，Rb3為FxRb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表357 式I化合物，其中1^為0(：1^，Rb2為CH3，Rb3為p^Rb4為春 C卜且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表358 式I化合物，其中Ra為OCH3，Rb2為Ch3，Rb3為1?且1^4為
Br，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表359 141874.doc -112- 201008491 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為cH3，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之Ri、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表360 式I化合物’其中Ra為〇CH3，Rb2為ch3，為 OCH3，且化合物之R1、R3、尺9及尺10之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表361 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4 為Η，且化合物之R1、R3、R9及Rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表362
式 I化合物，其 _Ra&〇C2H5，Rb2 為CH3，Rb3 為 Η且 Rb4 為F，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表363 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為CH3，Rb3為Η且Rb4 為Cl，且化合物之Ri、R3、R9及Ri〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表364 式I化合物，其中Ra為0C2H5，Rb2為CH3，Rb3為HaRb4 為Br，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表365 141874.doc -113· 201008491 式I化合物，其中Ra為OC2H5，Rb2為CH3，Rb3為11且Rb4 為CH3，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表366 式I化合物，其中Ra為OC2H5，Rb2為CH3，R_b3為^且Rb4 為OCH3 ’且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表367 式I化合物，其中尺3為〇(：2115，Rb2為Ch3，Rb3為ρ且Rb4 〇 為Η，且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表3 6 8 式I化合物’其中1^為〇C2H5，Rb2為CH3 ’ Rb3為FX Rb4 為F，且化合物之Ri、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表369 式I化合物，其中Ra為〇c2h5，Rb2為CH3，Rb3為1?且]^4 _ 為Cl，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表37〇 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為ch3，Rb3為F且Rb4 為Br，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表37 1 141874.doi -114· 201008491 式I化合物，其中…為〇C2H5，Rb2g CH3，Rb3為F且Rb4 為CH3，且化合物之Ri、R3、R9&RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表372
式I化合物，其中Ra為〇C2h5，1^2為(：：113，Rb3為f且rM 為OCH3 ’且化合物之Rl、r3、RS^pio^化人丄 κ尺及尺之組合在各種狀況 下對應於表Α之一列 表373 ❹ 參 式I化合物，其中y為嗎啉_丨_基，Rbz為^^且玟以為^^且
Rb4為H，且化合物之R1、r3、rir1。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表374 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb：^CH3iRb3為Η且
Rb4為F ’且化合物之R1、R 3、·ρ 9芬ρ丨〇七4人各知 R R及尺之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表375 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為€113且尺153為11且
Rb4為C卜且化合物之R1、R3、R^Rl。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表376 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為(：113且以3為^且 Rb4為Br，且化合物之Ri、r3、R^Rl。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表377 141874.doc -115- 201008491 式I化合物，其中y為嗎啉基，Rb2為CH3iRb3為Η且
Rb4為CH3，且化合物之Rl、R3、汉9及汉1()之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表378 式I化合物，其中y為嗎啉基，Rbz為ChiRb3為Η且 Rb4為OCH3，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表379 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rbz為CH3，汉^為^^且
Rb4為Η，且化合物之r3、R、Rl0之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表380 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，厌152為（：113，Rb3為F且
Rb4為F，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表381 式I化合物，其中Ra為嗎啉_i_基，Rb2為CH; ’ Rb3為F且
Rb4為C1，且化合物之Ri、R3、r9及RlG之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表382 式I化合物，其中Ra為嗎啉-i-基，汉以為^^3，Rb3為F且 為Br，且化合物之W、r3、R、Rl。之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表383 141874.d〇( -116- 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為CH3，
Rb4為CH3，且化合物之Rl、R3、r9Ar10之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表384 式I化合物，其中Ra為嗎啉_1_基，rW為CH3，Rb、
Rb4為OCH3，且化合物之Ri、R3、R9及rig之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表385
式I化合物’其中11"為CN，Rb2為〇CH3，Rb3及Rb4為H， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表386 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為OCh3，Rb3為η且Rb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表387 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為〇CH3，Rb3為11且1^4為 C1，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表388 式I化合物，其中1^為〇^，Rb2為〇ch3，Rb3為HaRb4為
Br，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表389 141874.doc -117- 201008491 式I化合物，其中r^CN，Rb2為〇CH3, Rb3為j^Rb4為 CH3，且化合物之R〗、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表390 式I化合物’其中Ra為CN ’ Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9&RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表391 式I化合物’其中Ra為CN，Rb2為〇ch3，Rb3為F且Rb4為 Η，且化合物之R1、R3、R9&Ri〇之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表392 式I化合物’其中Ra為CN ’ Rb2為〇CH3，Rb3及為F， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表393 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為〇CH3，Rb3為ρ且Rb4為 C1，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表394 式I化合物，其中Ra為CN，Rb2為〇CH3，Rb3為！^且1^4為 Br，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表395 141874.doc 118· 201008491 式I化合物，其中，Rb2為〇CH3，Rb3為F且Rb4為 CH3 ’且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表396 式I化合物，其中Ra為CN ’ Rb2為0Ch3，Rb3為f且以為 OCH3 ’且化合物之Rl、r3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表397 ® 式I化合物，其中RaA Cl ’ Rb2為〇CH3，Rb3及Rb4為H， 且化合物之R、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表398 式I化合物’其中V為Cl，Rb2為〇CH3，Rb3為η且^為 F，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 魏 表399 醫 式I化合物，其中Ra為C1，為〇CH3，Rb3為Η且r“為 . C卜且化合物之Rl、R3、R9及之組合在各種狀況下對 • 應於表A之一列 , 表 400 式！化合物，其中Raga，Rb2為OCH3，Rb3為Η且"4為
Br，且化合物之ri、r3、r9及〜且合在各種狀況下對 應於表A之一列 表401 141874.doc -119- 201008491 式I化合物，其中R^C1，Rb2為〇CH3，Rb3為Η且rM為 CH3，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表402 式I化合物，其中Ra為C1，Rb2為〇Ch3，Rb3為Η且Rb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表403 式I化合物，其中Ra為C1，Rb2為〇CH3，Rb3為URl
Η，且化合物之R1、r3、月Ri〇今知人士 A K R&R之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表404 式I化合物，其中Μ為a，rU為〇CH3, Rb^Rb4為F，且 化口物之R、R、r9及Ri〇之組合在各種狀況下對應於表a 之一列 表405 式I化合物，其中Ra為C1，為〇CH3，Rb3為f且rM為 種狀況下對
Cl ’且化合物之Ri、R3、尺9及尺1()之組合在各 應於表A之一列 表406 式I化合物’其中Ra為cl，Rb2為〇CH3，Rb^uRb^
Br，且化合物之R1、r3、R9及Rio 細八 之組合在各種狀況下對 應於表Α之一列 表407 141874.doc -120- 201008491 式I化合物，其中Raaci，Rb2為〇CH3，Rb3為FiRb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及尺⑺之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表408 式I化合物，其中1^為（：1 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為FjRb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表409 式I化合物’其中1^為N〇2，Rb2為〇CH3，Rb3& 04為H， 且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表410 式I化合物’其中Ra為N〇2，Rb2為〇CH3，Rb3為HaRb4為 F，且化合物之R1、R3、R9及rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列
表411 式I化合物，其中IHN02 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為HaRb4為 Cl，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表412 式I化合物，其中1^為>102，Rb2為〇Ch3，Rb3為HiRb4g Br ’且化合物之R1、R3、R9及尺⑺之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表413 141874.doc • 121 - 201008491 式I化合物’其中1^為N〇2 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為1^且1^4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表414 式I化合物，其中R1N02，Rb2為0Ch3，Rb3為η且Rb4為 OCH3，且化合物之R〗、R3、R9&ri〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表415 式I化合物’其中Ra為N02 ’ Rb2為OCh3，且rm為φ Η，且化合物之Ri、R3、r9&Rig之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表416 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2為0CH3，Rb3及Rb4為F， 且化合物之RI me之組合在各種狀況下對應於 表A之一列 表417 式I化合物，其中r^n〇2, m〇CH3,以為^^為_ C卜且化合物之、R3、RlRl〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表418 式I化合物，其中Ra為N〇2，R^〇c 應於表A之一列 表419 141874.doc -122- 201008491 式I化合物’其中Ra為N02，Rb2為〇ch3 , Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表420 式I化合物，其中Ra為N02，Rb2為0Ch3，Rb3為1?且汉1)4為 OCH3 ’且化合物之R1、R3、R^R10之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表421 ❹ 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2為〇ch3，Rb3為^1且厌“為 H，且化合物之Rl、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表422 式I化合物，其中Ra為CH3 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 F，且化合物之Rl、R3、R9&Rl〇之組合在各種狀況下對應 於表A之^列 ❹表423 式I化合物，其中為CH3，Rb2為〇ch3，Rb3為Η且Rb4為 c卜且化合物之R1、R3、之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表424 式Ϊ化合物，其中Ra為CH3，Rb2為0Ch3，Rb3為Η且Rb4為
Br，且化合物之R〗、R3、r9及rig之組合在各種狀況下訝 應於表A之一列 表425 141874.doc •123- 201008491 式I化合物，其中m CH3，Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表426 式I化合物’其中mCH3 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 OCH3，且化合物之Rl、R3 ' R9及RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表427 式！化合物，其中RICH3, ρ為〇CH3, Rbs為為_ "化合物之^…及…之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表428 式！化合物’其中R4CH3，Rb2為 F ’且化合物之Rl、R3、R9及Rl〇之 之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表429 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2AnpU t 饞 八為〇CH3，Rb3為F^Rb4為搴 C卜且化合物之R1、R3、R9及Rio 夂氏之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表430 式I化合物，其中Ra為CH3，Rb2兔 為0CH3，Rb3 為 Fj_Rb4 為
Br，且化合物之R1、R3、r9&rio ‘、、' 八之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表431 141874.doc •124· 201008491 式I化合物’其中113為CH3 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為F且Rb4為 CH3，且化合物之r1、r3、尺9及尺1〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表432 式I化合物’其中Ra為CH3，Rb2為〇CH3，Rb3為F且Rb4為 OCH3，且化合物之R1、R3、r9&ri〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表433
式I化合物’其中1^為CF3 ’ Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 Η，且化合物之Ri、R3、R9及RiQ之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 · 表434 式I化合物’其中Ra為CF3 ’ Rb2為OCh3，心為η且為 F，且化合物之Ri、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表435 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為〇CH3，Rb3為Η且Rb4為 Cl ’且化合物之R1、R3、R9及RlO之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表436 式I化合物’其中Ra為CF3 ’ Rb2為〇ch3，Rb3為Η且Rb4為 Br，且化合物之r1、r3、R9及尺1〇之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表437 141874.doc -125- 201008491 式I化合物，其中RagCF3，Rb2為OCh3，為11且“4為 CH3，且化合物之R1、R3、R9及Rio之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表438 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為0CH3，Rb3為^1且1^4為 OCH3，且化合物之R1、R3、R9&r1〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表439 式I化合物’其中尺3為CF3 ’ Rb2為〇ch3，Rb3為F且Rb4為 Η，且化合物之R、R、R及R1G之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表440 式I化合物，其中V為CF3, Rb^〇CH3, Rb3為F且Rb4為 F，且化合物之W、R3、R9及之組合在各種狀況下對應 於表A之一列 表441 式I化合物，其中Ra為CF3，RM為〇CH3，以3為？且Rb4為 C卜且化合物之R1、R3、R9及RIG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表442 式I化合物，其中v為cf3, Rb^OCH3, ^為？且^為
Br，且化合物之Ri、R3、R9&Rid之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表443 141874.doc -126- 201008491 式I化合物，其中Ra為CF3，Rb2為〇CH3，Rb3g p^Rb4為 CH3，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表444 式I化合物，其中r%CF3，Rb、〇CH3，Rb3為^以為 OCH3，且化合物之Rl、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表445 ❹ 式I化合物，其中y為0CH3，Rb2為〇CH3，心為^以 為H，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表446 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為〇CH3 ’ Rb、URb4 為F，且化合物之Ri、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 〇 表 447 式I化合物，其中Ra為0CH3, Rb^〇CH3, Rb3為Η且Rb4 為α，且化合物之Rl、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表448 式 I化合物，其中 Ra為 〇CH3，Rb、〇CH3，Rb、j^Rb4 為Br，且化合物之R1、R3、汉9及R10 之組合在各種狀況下 對應於表Α之一列 表449 141874.doc •127- 201008491 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為〇Ch3，1^為11且1^4 為CH3，且化合物之Ri、R3、R9及R】〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表450 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為OCH3，Rb、H且Rb4 為OCH3，且化合物之ri、R3、R9及r1g之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表451 式I化合物，其中R^OCH3，Rb2為〇CH3，Rb3為Μ〆 為Η，且化合物之R1、r3、R9ARl。之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表452 式I化合物，其中R1〇CH3，Rb2為〇CH3，Rb、F且Rb4 為F，且化合物之“'…，。之址合在各種狀況下對 應於表A之一列 表453 式I化合物’其中R1〇CH3, Rb2為〇叫，Rb3為F且以 為Cl ’且化合物之Ri、R3、R9 10 汉及11之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表454 式I化合物，其中R、〇CH3，以為沉仏，心為F且〆 為βΓ，且化合物之R!、R3、尺9及Rl〇 t R之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表455 141874.doc 201008491 式I化合物，其中1^為〇(：113，Rb2為〇CH3，Rb3為F&Rb4 為CH3，且化合物之Rl、R3、R9&RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表456 式I化合物，其中Ra為〇CH3，Rb2為OCh3，03為1?且尺1>4 為OCH3 ,且化合物之Ri、R3、R9及Ri〇之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表457 醫 式I化合物’其中Ra為〇C2H5，Rb2為OCh3，Rb3為η且Rb4 為Η，且化合物之R1、R3、R9及RlG之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表458 式I化合物，其中Ra為OC2H5，Rb2為OCH3，Rb3為11且1^4 為F，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 ^ 表 459 式I化合物，其中1^為0(：2115，Rb2為〇ch3，Rb3為Η且Rb4 為Cl，且化合物之R1、R3、R9及Ri〇之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表460 式I化合物，其中Ra為OC2H5，Rb2為〇CH3，Rb3為！^且!^4 為Br，且化合物之R1、R3、R9及R1Q之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表461 141874.doc •129· 201008491 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為〇CH3，Rb3為η且Rb4 為CH3，且化合物之Ri、R3、R9及RlQ之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表462 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為OCh3，Rb3為j^Rb4 為OCH3，且化合物之Rl、R3、R9及Rl〇之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表463 式 I化合物，其中 Ra為 〇C2H5，Rb2為 OCh3，Rb、FiRb4 為Η，且化合物之W、r3、R9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表464 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為OCh3，汉153為1?且^4 為F，且化合物之Ri、r3、r9及之組合在各種狀況下對 應於表A之一列 表465 式 I化合物’其中R4〇C2H5，Rb2 為 〇ch3，Rb3sFiRb4 為Cl，且化合物之Rl、R3、R9&R1«之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表466 式I化合物，其中Ra為OC2H5，Rb2為OCh3，汉153為1?且]^4 為Br，且化合物之R1、R3、R9及R1»之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表467 141874.doc -130- 201008491 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為〇CH3，Rb3為p^Rb4 為CH3，且化合物之R1、R3、R9及R"之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表468 式I化合物，其中Ra為〇C2H5，Rb2為〇CH3，Rb3為FxRb4 為OCH3，且化合物之R1、R3、R9及之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表469 式I化合物，其中Ra為嗎啉·1_基，Rb2為〇ch3且03為11 且Rb4為Η，且化合物之Ri、r3、R9&RlG之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表470 式I化合物，其中Ra為嗎啉_丨-基，Rb2為〇cH3aRb3為Η 且Rb4為F，且化合物之R1、R3、r9&r1G之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 ❹ 表471 式I化合物，其中Ra為嗎啉_ i _基，Rb2為〇CH3且Rb3為η 且Rb4為Cl，且化合物之Ri、R3、R9&RiG之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表472
式I化合物，其中Ra為嗎啉“一基，Rb2為〇(：113且尺以為H 且Rb4為Br，且化合物之R!、R3、R9及RlG之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表473 141874.doc -131 - 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉_i_基，Rb2為（^出且^^3為H 且以4為CH3 ’且化合物之Ri、r3、R9及rig之組合在各種 狀況下對應於表A之一列 表474 式I化合物，其中Ra為嗎啉小基，rW為〇ch3且Rb3為Η 且以4為OCH3，且化合物之Rl、R3、尺9及尺10之組合在各種 狀況下對應於表A之一列 表475 式I化合物，其中Ra為嗎啉基，Rb2為〇CH3，Rb3&Fi
Rb4為Η，且化合物之R1、R3、r9&ri〇之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表476 式I化合物，其中Ra為嗎啉_1_基，Rb2為〇ch3，Rb3為F且 Rb4為F，且化合物之R1、R3、R9及R1G之組合在各種狀況下 對應於表A之一列 表477 式I化合物’其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為〇cH3，Rb^Fi
Rb4為Cl，且化合物之R】、r3、R9及之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表478 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為〇CH3，
Rb4為Br，且化合物之Ri、R3、r9及rh)之組合在各種狀況 下對應於表A之一列 表479 141874.doc -132- 201008491 式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為OCH3，Rb3為F且 Rb4為CH3，且化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表480
式I化合物，其中Ra為嗎啉-1-基，Rb2為OCH3，Rb3為F且 Rb4為OCH3，且化合物之R1、R3、R9及R10之組合在各種狀 況下對應於表A之一列 表A 分別對應於式Ι·1 A1及Ι·1 B’之式I化合物
編號 式 R1 R3 R9 R,u A-1 I.1A' Η ch3 H H A-2 I.1A' ch3 ch3 H H A-3 I.1A' CH2CH3 ch3 H H A-4 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 H H A-5 I.1A， CH2CH2CH2CH3 ch3 H H A-6 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 H H A-7 I.1A' CH2CeCH ch3 H H A-8 I.1A' Η ch2ch3 H H A-9 I.1A' ch3 CH2CH3 H H A-10 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 H H A-11 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 H H A-12 I.1A' ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 H H A-13 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 H H A-14 I.1A’ ch2och CH2CH3 H H A-15 I.1A' H OH H H A-16 I.1A， ch3 OH H H A-17 I.1A， CH2CH3 OH H H A-18 I.1A' CH2CH2CH3 OH H H A-19 I.1A， CH2CH2CH2CH3 OH H H A-20 I.1A' ch2ch=ch2 OH H H A-21 I.1A' CH2CeCH OH H H 141874.doc -133- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-22 I.1A' H CH2OH H H A-23 I.1A， ch3 CH2OH H H A-24 I.1A， CH2CH3 CH2OH H H A-25 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH H H A-26 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2OH H H A-27 I.1A， CH2CH=CH2 CH2OH H H A-28 I.1A' ch2och CH2OH H H A-29 I.1A’ H nh2 H H A-30 I.1A' ch3 nh2 H H A-31 I.1A' CH2CH3 nh2 H H A-32 I.1A' CH2CH2CH3 nh2 H H A-33 1.1 A' CH2CH2CH2CH3 nh2 H H A-34 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 H H A-35 I.1A' ch2c=ch nh2 H H A-36 I.1A， H COOCH3 H H A-37 I.1A' ch3 COOCH3 H H A-38 I.1A' CH2CH3 COOCH3 H H A-39 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 H H A-40 I.1A' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 H H A-41 I.1A' ch2ch=ch2 COOCH3 H H A-42 I.1A， ch2c=ch COOCH3 H H A-43 1.1 A' H ch3 2-F H A-44 I.1A， ch3 ch3 2-F H A-45 1.1 A， CH2CH3 ch3 2-F H A-46 I.1A' ch2ch2ch3 ch3 2-F H A-47 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 2-F H A-48 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 2-F H A-49 I.1A' ch2och ch3 2-F H A-50 I.1A， H CH2CH3 2-F H A-51 I.1A' ch3 CH2CH3 2-F H A-52 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 2-F H A-53 I.1A' ch2ch2ch3 CH2CH3 2-F H A-54 I.1A' ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 2-F H A-55 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 2-F H A-56 I.1A’ ch2c=ch CH2CH3 2-F H A-57 I.1A' H OH 2-F H A-58 I.1A' ch3 OH 2-F H A-59 I.1A' CH2CH3 OH 2-F H A-60 I.1A' CH2CH2CH3 OH 2-F H A-61 I.1A' CH2CH2CH2CH3 OH 2-F H A-62 I.1A' ch2ch=ch2 OH 2-F H A-63 I.1A' ch2c=ch OH 2-F H A-64 I.1A' H CH2OH 2-F H A-65 I.1A' ch3 CH2OH 2-F H A-66 I.1A' CH2CH3 CH2OH 2-F H A-67 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 2-F H A-68 I.1A， CH2CH2CH2CH3 CH2OH 2-F H A-69 I.1A， ch2ch=ch2 ch2oh 2-F H 141874.doc 134· 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U I A-70 I.1A， ch2c=ch CH2OH 2-F H A-71 I.1A' H nh2 2-F H A-72 I.1A' ch3 nh2 2-F H A-73 I.1A' CH2CH3 nh2 2-F H A-74 I.1A， CH2CH2CH3 nh2 2-F H A-75 I.1A， CH2CH2CH2CH3 nh2 2-F H A-76 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 2-F H A-77 I.1A' ch2och nh2 2-F H A-78 I.1A， H COOCH3 2-F H A-79 I.1A， ch3 COOCH3 2-F H A-80 I.1A' CH2CH3 COOCH3 2-F H A-81 1.1 A， CH2CH2CH3 COOCH3 2-F H A-82 I.1A， CH2CH2CH2CH3 COOCH3 2-F H A-83 1.1 A' ch2ch=ch2 COOCH3 2-F H A-84 I.1A' CH20CH COOCH3 2-F H A-85 I.1A' H ch3 3-F H A-86 I.1A， ch3 ch3 3-F H A-87 I.1A' CH2CH3 ch3 3-F H A-88 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 3-F H A-89 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F H A-90 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 3-F H A-91 I.1A' ch2och ch3 3-F H A-92 I.1A' H CH2CH3 3-F H A-93 I.1A' ch3 CH2CH3 3-F H A-94 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-95 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-96 I.1A， CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-97 I.1A， ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F H A-98 I.1A， ch2och CH2CH3 3-F H A-99 I.1A' H OH 3-F H A-100 I.1A' ch3 OH 3-F H A-101 I.1A' CH2CH3 OH 3-F H A-102 1.1 A' ch2ch2ch3 OH 3-F H A-103 I.1A， CH2CH2CH2CH3 OH 3-F H A-104 I.1A' ch2ch=ch2 OH 3-F H A-105 I.1A' ch2och OH 3-F H A-106 I.1A' H CH2OH 3-F H A-107 I.1A' ch3 CH2OH 3-F H A-108 I.1A' CH2CH3 CH2OH 3-F H A-109 I.1A， CH2CH2CH3 CH2〇H 3-F H A-110 I.1A， CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F H A-lll I.1A' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F H A-112 I.1A' ch2c^ch CH2OH 3-F H A-113 I.1A' H nh2 3-F H A-114 I.1A' ch3 nh2 3-F H A-115 I.1A' CH2CH3 nh2 3-F H A-116 I.1A' ch2ch2ch3 nh2 3-F H A-117 I.1A' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F H 141874.doc -135- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-118 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 3-F H A-119 I.1A' ch2c=ch nh2 3-F H A-120 I.1A' H COOCH3 3-F H A-121 I.1A， ch3 COOCH3 3-F H A-122 I.1A' CH2CH3 COOCH3 3-F H A-123 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 3-F H A-124 I.1A' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-F H A-125 I.1A， ch2ch=ch2 COOCH3 3-F H A-126 I.1A' ch2och COOCH3 3-F H A-127 I.1A' H ch3 4-F H A-128 I.1A' ch3 ch3 4-F H A-129 I.1A' CH2CH3 ch3 4-F H A-130 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 4-F H A-131 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 4-F H A-132 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 4-F H A-133 I.1A' ch2och ch3 4-F H A-134 I.1A， H ch2ch3 4-F H A-135 I.1A， ch3 CH2CH3 4-F H A-136 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 4-F H A-137 I.1A' ch2ch2ch3 CH2CH3 4-F H A-138 1.1 A' ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 4-F H A-139 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 4-F H A-140 I.1A' ch2och CH2CH3 4-F H A-141 I.1A' H OH 4-F H A-142 I.1A' ch3 OH 4-F H A-143 I.1A' CH2CH3 OH 4-F H A-144 I.1A， CH2CH2CH3 OH 4-F H A-145 I.1A' CH2CH2CH2CH3 OH 4-F H A-146 I.1A' ch2ch=ch2 OH 4-F H A-147 I.1A' CH2C 三 CH OH 4-F H A-148 I.1A' H CH2OH 4-F H A-149 I.1A， ch3 CH2OH 4-F H A-150 I.1A' ch2ch3 CH2OH 4-F H A-151 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 4-F H A-152 I.1A， CH2CH2CH2CH3 CH2OH 4-F H A-153 I.1A' ch2ch=ch2 CH2OH 4-F H A-154 I.1A' ch2och CH2〇H 4-F H A-155 I.1A' H nh2 4-F H A-156 I.1A' ch3 nh2 4-F H A-157 I.1A' CH2CH3 nh2 4-F H A-158 I.1A' CH2CH2CH3 nh2 4-F H A-159 I.1A' CH2CH2CH2CH3 nh2 4-F H A-160 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 4-F H A-161 I.1A' ch2cch nh2 4-F H A-162 I.1A' H COOCH3 4-F H A-163 I.1A， ch3 COOCH3 4-F H A-164 I.1A' ch2ch3 COOCH3 4-F H A-165 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 4-F H 141874.doc -136- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-166 1.1 A' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 4-F H A-167 I.1A' ch2ch=ch2 COOCH3 4-F H A-168 I.1A' ch2c=ch COOCH3 4-F H A-169 I.1A' H ch3 3-F 2-F A-170 I.1A' ch3 ch3 3-F 2-F A-171 I.1A' CH2CH3 ch3 3-F 2-F A-172 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 3-F 2-F A-173 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F 2-F A-174 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 3-F 2-F A-175 I.1A， ch2och ch3 3-F 2-F A-176 I.1A' H CH2CH3 3-F 2-F A-177 I.1A' ch3 CH2CH3 3-F 2-F A-178 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 3-F 2-F A-179 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F 2-F A-180 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch2ch3 3-F 2-F A-181 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F 2-F A-182 I.1A' ch2och CH2CH3 3-F 2-F A-183 I.1A， H OH 3-F 2-F A-184 I.1A' ch3 OH 3-F 2-F A-185 I.1A' CH2CH3 OH 3-F 2-F A-186 I.1A' CH2CH2CH3 OH 3-F 2-F A-187 I.1A’ CH2CH2CH2CH3 OH 3-F 2-F A-188 I.1A' ch2ch=ch2 OH 3-F 2-F A-189 I.1A， ch2c=ch OH 3-F 2-F A-190 I.1A' H CH2OH 3-F 2-F A-191 I.1A' ch3 CH2OH 3-F 2-F A-192 I.1A’ CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-193 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-194 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-195 I.1A' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F 2-F A-196 I.1A' ch2och CH2OH 3-F 2-F A-197 I.1A， H nh2 3-F 2-F A-198 I.1A' ch3 nh2 3-F 2-F A-199 I.1A' CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-200 I.1A' CH2CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-201 I.1A' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-202 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 3-F 2-F A-203 I.1A' ch2och nh2 3-F 2-F A-204 I.1A' H COOCH3 3-F 2-F A-205 I.1A' ch3 COOCH3 3-F 2-F A-206 1.1 A' CH2CH3 COOCH3 3-F 2-F A-207 1.1 A' CH2CH2CH3 COOCH3 3-F 2-F A-208 I.1A' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-F 2-F A-209 I.1A， ch2ch=ch2 COOCH3 3-F 2-F A-210 I.1A， ch2och COOCH3 3-F 2-F A-211 I.1A' H ch3 3-F 4-F A-212 LI A， ch3 ch3 3-F 4-F A-213 I.1A' CH2CH3 ch3 3-F 4-F 141874.doc -137- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 Rl« A-214 I.1A， CH2CH2CH3 ch3 3-F 4-F A-215 I.1A， CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F 4-F A-216 I.1A， ch2ch=ch2 ch3 3-F 4-F A-217 I.1A' ch2och ch3 3-F 4-F A-218 I.1A' H CH2CH3 3-F 4-F A-219 I.1A' ch3 CH2CH3 3-F 4-F A-220 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 3-F 4-F A-221 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F 4-F A-222 I.1A， CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F 4-F A-223 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F 4-F A-224 I.1A' ch2c=ch CH2CH3 3-F 4-F A-225 I.1A' H OH 3-F 4-F A-226 I.1A' ch3 OH 3-F 4-F A-227 I.1A， CH2CH3 OH 3-F 4-F A-228 I.1A， CH2CH2CH3 OH 3-F 4-F A-229 I.1A， CH2CH2CH2CH3 OH 3-F 4-F A-230 I.1A' ch2ch=ch2 OH 3-F 4-F A-231 I.1A' ch2och OH 3-F 4-F A-232 I.1A， H CH2OH 3-F 4-F A-233 I.1A' ch3 CH2OH 3-F 4-F A-234 I.1A' CH2CH3 CH2OH 3-F 4-F A-235 I.1A' ch2ch2ch3 CH2OH 3-F 4-F A-236 1.1 A’ CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 4-F A-237 I.1A' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F 4-F A-238 I.1A' ch2c=ch CH2OH 3-F 4-F A-239 I.1A' H nh2 3-F 4-F A-240 I.1A' ch3 nh2 3-F 4-F A-241 I.1A' CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-242 I.1A， CH2CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-243 I.1A' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-244 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 3-F 4-F A-245 I.1A， ch2c=ch nh2 3-F 4-F A-246 I.1A， H COOCH3 3-F 4-F A-247 I.1A' ch3 COOCH3 3-F 4-F A-248 I.1A' CH2CH3 COOCH3 3-F 4-F A-249 I.1A' ch2ch2ch3 COOCH3 3-F 4-F A-250 I.1A' ch2ch2ch2ch3 COOCH3 3-F 4-F A-251 I.1A' ch2ch=ch2 COOCH3 3-F 4-F A-252 I.1A， ch2c=ch COOCH3 3-F 4-F A-253 I.1A' H ch3 3-CH3 H A-254 I.1A' ch3 ch3 3-CH3 H A-255 I.1A' CH2CH3 ch3 3-CH3 H A-256 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 3-CH3 H A-257 I.1A' ch2ch2ch2ch3 ch3 3-CHs H A-258 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 3-CH3 H A-259 I.1A' ch2c=ch ch3 3-CHs H A-260 I.1A， H CH2CH3 3-CHs H A-261 I.1A' ch3 CH2CH3 3-CH3 H
141874.doc -138- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 Rl« A-262 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 3-CH3 H A-263 1.1 A1 CH2CH2CH3 CH2CH3 3-CH3 H A-264 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-CH3 H A-265 I.1A， ch2ch=ch2 CH2CH3 3-CH3 H A-266 1.1 A' CH2C 彐 CH CH2CH3 3-CH3 H A-267 I.1A' H OH 3-CH3 H A-268 I.1A' ch3 OH 3-CH3 H A-269 I.1A， CH2CH3 OH 3-CH3 H A-270 I.1A' ch2ch2ch3 OH 3-CH3 H A-271 I.1A' CH2CH2CH2CH3 OH 3-CH3 H A-272 1.1 A' ch2ch=ch2 OH 3-CH3 H A-273 I.1A' ch2c=ch OH 3-CH3 H A-274 I.1A， H CH2OH 3-CH3 H A-275 1.1 A' ch3 CH2OH 3-CH3 H A-276 I.1A' CH2CH3 CH2OH 3-CH3 H A-277 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 3-CH3 H A-278 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-CH3 H A-279 I.1A， ch2ch=ch2 CH2OH 3-CH3 H A-280 I.1A' ch2och CH2OH 3-CH3 H A-281 I.1A' H nh2 3-CH3 H A-282 I.1A' ch3 nh2 3-CH3 H A-283 1.1 A' CH2CH3 nh2 3-CH3 H A-284 I.1A' CH2CH2CH3 nh2 3-CH3 H A-285 1.1 A' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-CH3 H A-286 I.1A， ch2ch=ch2 nh2 3-CH3 H A-287 I.1A' ch2och nh2 3-CH3 H A-288 I.1A， H COOCH3 3-CH3 H A-289 I.1A' ch3 COOCH3 3-CH3 H A-290 I.1A， CH2CH3 COOCH3 3-CH3 H A-291 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 3-CH3 H A-292 I.1A' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-CH3 H A-293 I.1A， ch2ch=ch2 COOCH3 3-CH3 H A-294 I.1A' ch2och COOCH3 3-CH3 H A-295 I.1A， H ch3 3-OH H A-296 I.1A' ch3 ch3 3-OH H A-297 I.1A' CH2CH3 ch3 3-OH H A-298 I.1A， CH2CH2CH3 ch3 3-OH H A-299 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-OH H A-300 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 3-OH H A-301 I.1A' ch2och ch3 3-OH H A-302 I.1A' H CH2CH3 3-OH H A-303 I.1A' ch3 CH2CH3 3-OH H A-304 I.1A- CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-305 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-306 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-307 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-OH H A-308 I.1A' ch2och CH2CH3 3-OH H A-309 I.1A， H OH 3-OH H 141874.doc -139- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-310 I.1A' ch3 OH 3-OH H A-311 I.1A' CH2CH3 OH 3-OH H A-312 I.1A， CH2CH2CH3 OH 3-OH H A-313 I.1A' CH2CH2CH2CH3 OH 3-OH H A-314 I.1A' ch2ch=ch2 OH 3-OH H A-315 I.1A' ch2c=ch OH 3-OH H A-316 I.1A， H CH2OH 3-OH H A-317 I.1A， ch3 CH2OH 3-OH H A-318 I.1A， CH2CH3 CH2OH 3-OH H A-319 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 3-OH H A-320 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-OH H A-321 I.1A' ch2ch=ch2 CH2OH 3-OH H A-322 I.1A' ch2c=ch CH2OH 3-OH H A-323 I.1A， H nh2 3-OH H A-324 1.1 A' ch3 nh2 3-OH H A-325 I.1A' CH2CH3 nh2 3-OH H A-326 I.1A' CH2CH2CH3 nh2 3-OH H A-327 I.1A， CH2CH2CH2CH3 nh2 3-OH H A-328 I.1A， ch2ch=ch2 nh2 3-OH H A-329 I.1A' CH2C 三 CH nh2 3-OH H A-330 I.1A， H COOCH3 3-OH H A-331 I.1A' ch3 COOCH3 3-OH H A-332 I.1A' CH2CH3 COOCH3 3-OH H A-333 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 3-OH H A-334 I.1A’ CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-OH H A-335 I.1A' ch2ch=ch2 COOCH3 3-OH H A-336 I.1A， ch2c=ch COOCH3 3-OH H A-337 I.1A' H ch3 3-0C(0)CH3 H A-338 I.1A' ch3 ch3 3-0C(0)CH3 H A-339 I.1A' CH2CH3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-340 I.1A' CH2CH2CH3 ch3 3-0C(0)CH3 H A-341 I.1A' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-342 I.1A' ch2ch=ch2 ch3 3-OC(0)CH3 H A-343 I.1A' ch2c=ch ch3 3-OC(0)CH3 H A-344 I.1A' H CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-345 I.1A’ ch3 CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-346 I.1A' CH2CH3 CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-347 I.1A' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-348 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-349 I.1A' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-350 I.1A' CH2C 三 CH CH2CH3 3-0C(0)CH3 H A-351 I.1A' H OH 3-0C(0)CH3 H A-352 I.1A， ch3 OH 3-0C(0)CH3 H A-353 I.1A' CH2CH3 OH 3-0C(0)CH3 H A-354 I.1A' CH2CH2CH3 OH 3-0C(0)CH3 H A-355 I.1A' CH2CH2CH2CH3 OH 3-0C(0)CH3 H A-356 I.1A' ch2ch=ch2 OH 3-0C(0)CH3 H A-357 I.1A' ch2och OH 3-0C(0)CH3 H 141874.doc -140- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R10 A-358 I.1A' H CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-359 I.1A' ch3 CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-360 I.1A， CH2CH3 CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-361 I.1A' CH2CH2CH3 CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-362 I.1A' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-363 I.1A， CH2CH=CH2 CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-364 I.1A' ch2c=ch CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-365 I.1A' H nh2 3-0C(0)CH3 H A-366 I.1A' ch3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-367 I.1A， CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-368 I.1A， CH2CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-369 I.1A' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-370 I.1A' ch2ch=ch2 nh2 3-0C(0)CH3 H A-371 I.1A' ch2c=ch nh2 3-0C(0)CH3 H A-372 I.1A' H COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-373 1.1 A， ch3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-374 I.1A， CH2CH3 COOCH3 3-OCC〇)CH3 H A-375 I.1A' CH2CH2CH3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-376 LI A， CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-377 I.1A' ch2ch=ch2 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-378 I.1A' ch2och COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-379 I.1B' H ch3 H H A-380 I.1B' ch3 ch3 H H A-381 I.1B' CH2CH3 ch3 H H A-382 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 H H A-383 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 H H A-384 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 H H A-385 I.1B' ch2och ch3 H H A-386 I.1B' H CH2CH3 H H A-387 I.1B' ch3 CH2CH3 H H A-388 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 H H A-389 I.1B' CH2CH2CH3 CH2CH3 H H A-390 I.1B' ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 H H A-391 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 H H A-392 I.1B' ch2och CH2CH3 H H A-393 I.1B' H OH H H A-394 I. IB' ch3 OH H H A-395 I.1B' ch2ch3 OH H H A-396 I.1B' CH2CH2CH3 OH H H A-397 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH H H A-398 I.1B' ch2ch=ch2 OH H H A-399 I.1B' ch2och OH H H A-400 I.1B' H CH2OH H H A-401 I.1B' ch3 CH2OH H H A-402 I.1B' CH2CH3 CH2〇H H H A-403 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH H H A-404 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2〇H H H A-405 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH H H 141874.doc • 141 - 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-406 I.1B' ch2och CH2OH H H A-407 I.1B' H nh2 H H A-408 I. IB' ch3 nh2 H H A-409 I.1B' CH2CH3 nh2 H H A-410 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 H H A-411 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 H H A-412 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 H H A-413 I.1B' ch2och nh2 H H A-414 I. IB' H COOCH3 H H A-415 I.1B' ch3 COOCH3 H H A-416 I.1B' CH2CH3 COOCH3 H H A-417 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 H H A-418 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 H H A-419 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 H H A-420 I. IB' ch2c=ch COOCH3 H H A-421 I.1B' H ch3 2-F H A-422 I.1B' ch3 ch3 2-F H A-423 I. IB' CH2CH3 ch3 2-F H A-424 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 2-F H A-425 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 2-F H A-426 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 2-F H A-427 I.1B' ch2och ch3 2-F H A-428 I.1B' H CH2CH3 2-F H A-429 I.1B' ch3 CH2CH3 2-F H A-430 I.1B' CH2CH3 ch2ch3 2-F H A-431 I.1B' ch2ch2ch3 CH2CH3 2-F H A-432 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch2ch3 2-F H A-433 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 2-F H A-434 I.1B' CH2CsCH CH2CH3 2-F H A-435 I.1B' H OH 2-F H A-436 I.1B' ch3 OH 2-F H A-437 I.1B' CH2CH3 OH 2-F H A-438 I.1B' CH2CH2CH3 OH 2-F H A-439 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 2-F H A-440 I.1B' ch2ch=ch2 OH 2-F H A-441 I.1B' ch2och OH 2-F H A-442 I.1B' H CH2OH 2-F H A-443 I.1B' ch3 CH2OH 2-F H A-444 I.1B' CH2CH3 CH2OH 2-F H A-445 I.1B' ch2ch2ch3 CH2OH 2-F H A-446 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 2-F H A-447 I. IB' ch2ch=ch2 CH2OH 2-F H A-448 I.1B' ch2och CH2OH 2-F H A-449 I.1B' H nh2 2-F H A-450 I.1B' ch3 nh2 2-F H A-451 I.1B' CH2CH3 nh2 2-F H A-452 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 2-F H A-453 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 2-F H 141874.doc -142- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-454 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 2-F H A-455 I.1B' ch2och nh2 2-F H A-456 I. IB' H COOCH3 2-F H A-457 I.1B' ch3 COOCH3 2-F H A-458 I.1B' CH2CH3 COOCH3 2-F H A-459 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 2-F H A-460 I.1B' ch2ch2ch2ch3 COOCH3 2-F H A-461 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 2-F H A-462 I.1B' ch2och COOCH3 2-F H A-463 I.1B' H ch3 3-F H A-464 I.1B' ch3 ch3 3-F H A-465 I.1B' CH2CH3 ch3 3-F H A-466 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-F H A-467 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F H A-468 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-F H A-469 I.1B' ch2och ch3 3-F H A-470 I.1B' H CH2CH3 3-F H A-471 I.1B' ch3 ch2ch3 3-F H A-472 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-473 I.1B' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-474 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F H A-475 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F H A-476 I.1B' ch2c=ch CH2CH3 3-F H A-477 I.1B' H OH 3-F H A-478 I.1B' ch3 OH 3-F H A-479 I.1B' CH2CH3 OH 3-F H A-480 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-F H A-481 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 3-F H A-482 I.1B' ch2ch=ch2 OH 3-F H A-483 I.1B' ch2c=ch OH 3-F H A-484 I.1B' H CH2OH 3-F H A-485 I.1B' ch3 CH2OH 3-F H A-486 I.1B' CH2CH3 CH2OH 3-F H A-487 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 3-F H A-488 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F H A-489 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F H A-490 I.1B' ch2och CH2OH 3-F H A-491 I.1B' H nh2 3-F H A-492 I.1B' ch3 nh2 3-F H A-493 I.1B' CH2CH3 nh2 3-F H A-494 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-F H A-495 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F H A-496 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-F H A-497 I.1B' ch2och nh2 3-F H A-498 I.1B' H COOCH3 3-F H A-499 I.1B' ch3 COOCH3 3-F H A-500 I.1B' CH2CH3 COOCH3 3-F H A-501 I.1B' ch2ch2ch3 COOCH3 3-F H 141874.doc -143- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-502 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-F H A-503 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 3-F H A-505 I.1B' ch2och COOCH3 3-F H A-505 I.1B' H ch3 4-F H A-506 I.1B' ch3 ch3 4-F H A-507 I.1B' CH2CH3 ch3 4-F H A-508 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 4-F H A-509 I.1B' ch2ch2ch2ch3 ch3 4-F H A-510 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 4-F H A-511 I.1B' ch2c=ch ch3 4-F H A-512 I.1B' H CH2CH3 4-F H A-513 I.1B' ch3 CH2CH3 4-F H A-515 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 4-F H A-515 I. IB' CH2CH2CH3 CH2CH3 4-F H A-516 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 4-F H A-517 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 4-F H A-518 I.1B' ch2och CH2CH3 4-F H A-519 I.1B' H OH 4-F H A-520 I.1B' ch3 OH 4-F H A-521 I.1B' CH2CH3 OH 4-F H A-522 I.1B' CH2CH2CH3 OH 4-F H A-523 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 4-F H A-525 I.1B' ch2ch=ch2 OH 4-F H A-525 I.1B' ch2och OH 4-F H A-526 I.1B' H CH2OH 4-F H A-527 I.1B' ch3 CH2OH 4-F H A-528 I.1B' CH2CH3 CH2OH 4-F H A-529 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 4-F H A-530 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 4-F H A-531 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 4-F H A-532 I.1B' ch2c=ch CH2OH 4-F H A-533 I.1B' H nh2 4-F H A-535 I.1B' ch3 nh2 4-F H A-535 I.1B' CH2CH3 nh2 4-F H A-536 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 4-F H A-537 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 4-F H A-538 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 4-F H A-539 I.1B' ch2och nh2 4-F H A-540 I.IB' H COOCH3 4-F H A-541 I.1B' ch3 COOCH3 4-F H A-542 I.IB' CH2CH3 COOCH3 4-F H A-543 I.IB' CH2CH2CH3 COOCH3 4-F H A-545 I.IB' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 4-F H A-545 I.IB' ch2ch=ch2 COOCH3 4-F H A-546 I.IB' ch2c=ch COOCH3 4-F H A-547 I.IB' H ch3 3-F 2-F A-548 I.IB' ch3 ch3 3-F 2-F A-549 I.IB' CH2CH3 ch3 3-F 2-F 141874.doc •144- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-550 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-F 2-F A-551 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F 2-F A-552 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-F 2-F A-553 I.1B' ch2och ch3 3-F 2-F A-555 I.1B' H CH2CH3 3-F 2-F A-555 I.1B' ch3 CH2CH3 3-F 2-F A-556 I.1B' ch2ch3 CH2CH3 3-F 2-F A-557 I.1B' ch2ch2ch3 CH2CH3 3-F 2-F A-558 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F 2-F A-559 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F 2-F A-560 I.1B' ch2och CH2CH3 3-F 2-F A-561 I.1B' H OH 3-F 2-F A-562 I.1B' ch3 OH 3-F 2-F A-563 I.1B' CH2CH3 OH 3-F 2-F A-565 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-F 2-F A-565 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 3-F 2-F A-566 I.1B' ch2ch=ch2 OH 3-F 2-F A-567 I.1B' CH2C 三 CH OH 3-F 2-F A-568 I.1B' H CH2OH 3-F 2-F A-569 I.1B' ch3 CH2OH 3-F 2-F A-570 I.1B' CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-571 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-572 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 2-F A-573 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F 2-F A-575 I.1B' CH2CeCH CH2OH 3-F 2-F A-575 I.1B' H nh2 3-F 2-F A-576 I.1B' ch3 nh2 3-F 2-F A-577 I.1B' CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-578 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-579 I. IB' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F 2-F A-580 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-F 2-F A-581 I.1B' CH2C 三 CH nh2 3-F 2-F A-582 I.1B' H COOCH3 3-F 2-F A-583 I.1B' ch3 COOCH3 3-F 2-F A-585 I.1B' CH2CH3 COOCH3 3-F 2-F A-585 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 3-F 2-F A-586 I. IB' ch2ch2ch2ch3 COOCH3 3-F 2-F A-587 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 3-F 2-F A-588 I.1B' ch2och COOCH3 3-F 2-F A-589 I.1B' H ch3 3-F 4-F A-590 I.1B' ch3 ch3 3-F 4-F A-591 I.1B' CH2CH3 ch3 3-F 4-F A-592 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-F 4-F A-593 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-F 4-F A-595 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-F 4-F A-595 I.1B' ch2c=ch ch3 3-F 4-F A-596 I. IB' H CH2CH3 3-F 4-F A-597 I. IB' ch3 CH2CH3 3-F 4-F 141874.doc •145- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-598 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 3-F 4-F A-599 I.1B' CH2CH2CH3 ch2ch3 3-F 4-F A-600 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-F 4-F A-601 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-F 4-F A-602 I.1B' CH2C 三 CH CH2CH3 3-F 4-F A-603 I.1B' H OH 3-F 4-F A-604 I.1B' ch3 OH 3-F 4-F A-605 I.1B' CH2CH3 OH 3-F 4-F A-606 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-F 4-F A-607 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 3-F 4-F A-608 I.1B' ch2ch=ch2 OH 3-F 4-F A-609 I.1B' ch2c=ch OH 3-F 4-F A-610 I.1B' H CH2OH 3-F 4-F A-611 I.1B' ch3 CH2OH 3-F 4-F A-612 I.1B' CH2CH3 CH2OH 3-F 4-F A-613 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 4-F A-614 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-F 4-F A-615 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 3-F 4-F A-616 I.1B' ch2c=ch CH2OH 3-F 4-F A-617 I.1B' H nh2 3-F 4-F A-618 I.1B' ch3 nh2 3-F 4-F A-619 I.1B' CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-620 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-621 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-F 4-F A-622 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-F 4-F A-623 I.1B' ch2c=ch nh2 3-F 4-F A-624 I.1B' H COOCH3 3-F 4-F A-625 I.1B' ch3 COOCH3 3-F 4-F A-626 I.1B' CH2CH3 COOCH3 3-F 4-F A-627 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 3-F 4-F A-628 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-F 4-F A-629 I. IB' ch2ch=ch2 COOCH3 3-F 4-F A-630 I.1B' ch2c=ch COOCH3 3-F 4-F A-631 I.1B' H ch3 3-CH3 H A-632 I.1B' ch3 ch3 3-CHs H A-633 I.1B' CH2CH3 ch3 3-CHs H A-634 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-CH3 H A-635 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-CHs H A-636 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-CH3 H A-637 I. IB' ch2och ch3 3-CH3 H A-638 I.1B' H CH2CH3 3-CHa H A-639 I. IB’ ch3 CH2CH3 3-CH3 H A-640 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 3-CH3 H A-641 I.1B' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-CHs H A-642 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-CHs H A-643 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-CHs H A-644 I.1B' ch2och CH2CH3 3-CHs H A-645 I.1B' H OH 3-CHs H 141874.doc -146- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1W A-646 I.1B' ch3 OH 3-CHs H A-647 I.1B' CH2CH3 OH 3-CHs H A-648 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-CH3 H A-649 I.1B' ch2ch2ch2ch3 OH 3-CH3 H A-650 I.1B' ch2ch=ch2 OH 3-CH3 H A-651 I.1B' ch2och OH 3-CHs H A-652 I.1B' H CH2OH 3-CHs H A-653 I.1B' ch3 CH2OH 3-CH3 H A-654 I.1B' CH2CH3 CH2OH 3-CHs H A-655 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 3-CH3 H A-656 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-CH3 H A-657 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 3-CH3 H A-658 I.1B' ch2och CH2OH 3-CH3 H A-659 I.1B' H nh2 3-CH3 H A-660 I.1B' ch3 nh2 3-CH3 H A-661 I.1B' ch2ch3 nh2 3-CH3 H A-662 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-CHs H A-663 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-CHs H A-664 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-CHs H A-665 I.1B' CH2CeCH nh2 3-CH3 H A-666 I.1B' H COOCH3 3-CH3 H A-667 I.1B' ch3 COOCH3 3-CHs H A-668 I.1B' CH2CH3 COOCH3 3-CHs H A-669 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 3-CH3 H A-670 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-CH3 H A-671 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 3-CH3 H A-672 I.1B' CH2C 三 CH COOCH3 3-CHs H A-673 I.1B' H ch3 3-OH H A-674 I.1B' ch3 ch3 3-OH H A-675 I.1B' CH2CH3 ch3 3-OH H A-676 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-OH H A-677 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-OH H A-678 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-OH H A-679 I.1B' ch2och ch3 3-OH H A-680 I.1B' H CH2CH3 3-OH H A-681 I.1B' ch3 CH2CH3 3-OH H A-682 I.1B' CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-683 I.1B' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-684 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OH H A-685 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-OH H A-686 I. IB' ch2och CH2CH3 3-OH H A-687 I.1B' H OH 3-OH H A-688 I.1B' ch3 OH 3-OH H A-689 I.1B' CH2CH3 OH 3-OH H A-690 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-OH H A-691 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 3-OH H A-692 I.1B' ch2ch=ch2 OH 3-OH H A-693 I.1B' ch2och OH 3-OH H 141874.doc -147- 201008491
編號 式 R1 R3 R9 R1U A-694 I.1B' H CH2OH 3-OH H A-695 I.1B' ch3 CH2OH 3-OH H A-696 I.1B' CH2CH3 ch2oh 3-OH H A-697 I.1B' CH2CH2CH3 ch2oh 3-OH H A-698 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-OH H A-699 I.1B' CH2CH=CH2 CH2OH 3-OH H A-700 I.1B' ch2och CH2OH 3-OH H A-701 I.1B' H nh2 3-OH H A-702 I.1B' ch3 nh2 3-OH H A-703 I.1B' ch2ch3 nh2 3-OH H A-704 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-OH H A-705 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-OH H A-706 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-OH H A-707 I.1B' ch2c=ch nh2 3-OH H A-708 I.1B' H COOCH3 3-OH H A-709 I.1B' ch3 COOCH3 3-OH H A-710 I.1B' ch2ch3 COOCH3 3-OH H A-711 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 3-OH H A-712 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-OH H A-713 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 3-OH H A-714 I.1B' ch2och COOCH3 3-OH H A-715 I.1B' H ch3 3-OC(0)CH3 H A-716 I.1B' ch3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-717 I.1B' CH2CH3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-718 I.1B' CH2CH2CH3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-719 I.1B' CH2CH2CH2CH3 ch3 3-OC(0)CH3 H A-720 I.1B' ch2ch=ch2 ch3 3-OC(0)CH3 H A-721 I.1B' ch2c=ch ch3 3-OC(0)CH3 H A-722 I.1B' H CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-723 I.1B' ch3 CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-724 I.1B' ch2ch3 CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-725 I.1B' CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-726 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-727 I.1B' ch2ch=ch2 CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-728 I.1B' ch2och CH2CH3 3-OC(0)CH3 H A-729 I.1B' H OH 3-OC(0)CH3 H A-730 I.1B' ch3 OH 3-OC(0)CH3 H A-731 I.1B' CH2CH3 OH 3-OC(0)CH3 H A-732 I.1B' CH2CH2CH3 OH 3-OC(0)CH3 H A-733 I.1B' CH2CH2CH2CH3 OH 3-OC(0)CH3 H A-734 I.1B， ch2ch=ch2 OH 3-0C(0)CH3 H A-735 I.1B' ch2och OH 3-OC(0)CH3 H A-736 I.1B' H CH2OH 3-OC(0)CH3 H A-737 I.1B' ch3 CH2OH 3-OC(0)CH3 H A-738 I.1B' CH2CH3 CH2OH 3-OC(0)CH3 H A-739 I.1B' CH2CH2CH3 CH2OH 3-OC(0)CH3 H A-740 I.1B' CH2CH2CH2CH3 CH2OH 3-OC(0)CH3 H A-741 I.1B' ch2ch=ch2 CH2OH 3-0C(0)CH3 H 141874.doc -148· 201008491
編號 式 R1 R3 R9 RUI A-742 I.1B' ch2och CH2OH 3-0C(0)CH3 H A-743 I.1B' Η nh2 3-0C(0)CH3 H A-744 I.1B' ch3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-745 I.1B' CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-746 I.1B' CH2CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-747 I.1B' CH2CH2CH2CH3 nh2 3-0C(0)CH3 H A-748 I.1B' ch2ch=ch2 nh2 3-0C(0)CH3 H A-749 I.1B' ch2c=ch nh2 3-0C(0)CH3 H A-750 I.1B， H COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-751 I.1B' ch3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-752 I.1B' CH2CH3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-753 I.1B' CH2CH2CH3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-754 I.1B' CH2CH2CH2CH3 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-755 I.1B' ch2ch=ch2 COOCH3 3-0C(0)CH3 H A-756 I.1B' CH2C 三 CH COOCH3 3-0C(0)CH3 H 〇 在以上以例示性方式提及之化合物及其鹽中，哌畊環之 外雙鍵具有（ζ)組態之彼等化合物及鹽較佳。ζ異構體過量 存在之（Ε)異構體與（Ζ)異構體之混合物亦較佳，尤其Ε/Ζ比 率至多1:2、尤其至多1:5之異構體混合物。 在以上以例示性方式提及之式1.1Β’化合物及其鹽中，R3 與R4位氫原子具有順式組態之彼等化合物及鹽較佳。順式 異構體過量存在之順式異構體與反式異構體之混合物亦較 ® 佳，尤其順式/反式比率至多1:2、尤其至多1:5之異構體混 合物。 在此處以例示性方式提及之化合物及其鹽中，帶有基團 R3之碳原子具有S組態之彼等化合物及鹽較佳，且具有對 映異構體過量之S對映異構體的對映異構體混合物亦較 佳，尤其ee值至少70%、尤其較佳至少80%且較佳至少90% 之彼等對映異構體混合物。此等化合物及其鹽之外消旋體 亦較佳。 141874.doc •149· 201008491 異構體混合物形式與純異構體形式之化合物i及其農業 上適用之鹽均適用作除草劑。其按原樣或以經適當調配之 組合物形式皆適宜。包含化合物I、尤其其較佳態樣之除 草組合物極有效地控制非農作物區域上之植被，尤其在高 施用率下。其針對諸如小麥、稻、玉米、大豆及棉花之農 作物中之闊葉雜草及禾本雜草（weed grass)起作用，而對 農作物植物不造成任何顯著破壞。此效果主要在低施用率 下觀測到。 視所述施用方法而定，化合物I、尤其其較佳態樣或包 ® 含其之組合物可另外用於許多其他農作物植物中以除去不 合需要之植物。適宜之農作物的實例如下： 洋蔥、鳳梨comoswi)、花生（Jrac/n··? hypogaea)、奮资（Asparagus officinalis)、無參{Avena sativcT)、 甜菜屬臭椿vw/gaW·? jpec. a/ihsz’ma)、甜菜屬蕪菁 {Beta vulgaris spec, rapa) ^ ^ ^ (Brassica napus var. napus) ' 蔓菁甘藍（·βΑ·<3·5·?ζ·ί?α napus var. napobrassica)、野 o # M. (Brassica rapa var. silvestris) ' # M. (Brassica oleracea) ' 黑芥w/gra)、中國茶（Cflme///a 、紅花草 {Carthamus tinctorius) ' 美洲胡相匕（Carja illinoinensis) ' 檸檬（CiirM5 甜燈（Cz'irw·? 咖啡樹（Coaea araWca)(中果咖啡（Co^ea c<3«e/?/zora)、大果咖啡（匸〇力^<3 /i6erica))、胡瓜（CwcMwis ·?α/ζ·νΜ·5)、狗牙根（Cywoi/o«而、 胡蘿蔔caroia)、油椰子（五/αβζ·ί gw/neewsz’s)、野草 葛vejca)、大豆（G/_yci«e wax)、陸地棉（Gowyp/ww 141874.doc -150- 201008491 hirsutum)(中棉（Gossiypium 、草棉 herbaceum) ' 木梅（Gossypium vitifolium))、Q 凑（Helianthus annuus)、橡膠樹（Hevea brasiliensis)、大麥（Hordeum vulgare)、 啤酒花、甘薯（ipomoea όαίαία·?)、胡桃 {Juglans regia) ' M) 3-{Lens culinaris) ' (Linumusitatissimum) '
番茄/ycoperhcww)、蘋果屬（Ma/w«s ipec.)、 樹薯（Mawi/zoi eixw/ewia)、苜蓿（Me<iz_cago ί·αίζ·να)、S 黨屬 (Musa spec.)、煙草（Nicotiana tabacum)(凰葉煙草（N. rustica))、 油橄欖（CVea eMra_paea)、稻（6>r少za 、萊豆（P/mjeo/wj lunatus)、茱瓦（Phaseolus vulgaris)、歐洲雲杉（Picea abies)、 松屬（Ρζ·«Μ5· 、阿月渾子vera)、婉豆（P/smw sativum) ' 歐洲甜樓桃（ZVwm^ ανζ·Μ/«)、桃（Prwwwi1 pem'ca)、 西洋梨（户>^«5 comwwwb)、杏（/Vwww·? a/-me«i<aca)、歐洲酸 櫻桃（Prwwws ceraswi)、扁桃（Ργμ«μ·ϊ Jm/c^)及歐洲李 (/Vmww·? <io/wesiica)、武勒；醋栗iy/vesire)、萬麻 (Ricinus communis)、甘簽、{Saccharum officinarum)、黑麥 (•Seca/e cerea/e)、白芥（<S7«a_pi·? α/6α)、馬铃薯（<So/a«MW 、高粱（Sor尽Awm Weo/or)(蜀泰（5. vw/gofre))、可 可樹（77zeo6rowa cacao)、紅三葉草（7V(/b//Mm praiewse)、 小麥（THticum aestivum)、黑、小參（Triticale)、硬粒'h 麥（Triticum ί/wrw/w)、蠶豆（Wc/a /αόα)、葡萄（Fz’iz’i Wwz/era)、玉蜀黍 (Zea may·?)。 術語「農作物植物」亦包括已藉由育種、誘變或遺傳工 程改造而修飾之植物。經遺傳修飾之植物為遺傳物質已以 141874.doc -151 - 201008491 在天然條件下藉由交叉、突變或天然重組（亦即，遺傳資 訊重新裝配）不會發生之方式修飾的植物。此處，一般將 一或多個基因整合入植物之遺傳物質中以改良植物特性。 因此，術語「農作物植物」亦包括藉由育種及遺傳工程 改造已獲得對某些種類之除草劑的耐受性之植物，該等除 草劑為諸如羥苯基丙酮酸二加氧酶（HPPD)抑制劑；乙醯乳 酸合成酶（ALS)抑制劑，諸如磺醯基脲（EP-A 257 993、US 5，013,659)或咪唑啉酮（參見，例如US 6,222,100、WO 01/82685 ' WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526 ' WO 98/02527 ' WO 04/106529 ' WO 05/20673 ' WO 03/14357 ' WO 03/13225 > WO 03/14356 ' WO 04/16073)； 稀醇丙酮莽草酸（enolpyruvylshikimate)3-鱗酸合成酶 (EPSPS)抑制劑，諸如草甘膦（參見，例如WO 92/00377); 麩胺醯胺合成酶（GS)抑制劑，諸如草銨膦（參見，例如丑卩-A 242 23 6、EP-A 242 246);或埃苯腈（oxynil)除草劑（參 見，例如US 5,559,024)。 已藉助於典型育種方法（誘變）產生許多對咪唑啉酮（例如 甲氧咪草煙（imazamox))具财受性之農作物植物，例如 Clearfield®油菜。已藉助於遺傳工程改造方法產生對草甘 膦或草錢膦（其可以商標RoundupReady®(草甘膦）及Liberty Link®(草銨膦）購得）具抗性之農作物植物，諸如大豆、棉 花、玉米、甜菜及油菜。 因此，術語「農作物植物」亦包括藉助於遺傳工程改造 產生一或多種毒素之植物，該等毒素為例如菌株芽胞桿菌 141874.doc -152- 201008491 屬ssp.)之毒素。該等經遺傳修飾之植物產生之毒 素包括例如芽胞桿菌屬、尤其蘇雲金芽孢桿菌（反 之殺蟲蛋白，諸如内毒素CrylAb、CrylAc、 CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl、Cry9c、 Cry34Abl或Cry35Abl ;或營養期殺蟲蛋白（VIP)，例如 VIP1 、VIP2、VIP3或VIP3A ; 例如發光桿菌屬 {Photorhabdus spp.)或嗜線蟲桿菌屬spp·)之 線蟲定瘦細菌的殺蟲蛋白；動物有機體之毒素，例如黃 蜂、虫知蛛或嫩毒素；真菌毒素，例如來自鏈黴菌之毒素； 植物凝血素，例如來自婉豆或大麥之植物凝血素；凝集 素；蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶 抑制劑、塊莖儲藏蛋白（patatin)、半胱胺酸蛋白酶 (cystatin)抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白 (RIP)，例如蓖麻毒素（ricin)、玉米RIP、相思子毒素 (abrin)、絲瓜籽毒蛋白（luffin)、沙泊寧（saporin)或異株腹 瀉毒蛋白（bryodin);類固醇代謝酶，例如3-羥基類固醇氧 化酶、蜆皮素IDP糖基轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素 抑制劑或HMG-CoA還原酶；離子通道阻斷劑，例如納通 道或鈣通道之抑制劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體（異 株瀉根毒蛋白（helicokinin)受體）；芪合成酶、聯苄合成 酶、幾丁質酶（chitinase)及葡聚糖酶。在植物中，此等毒 素亦可以前毒素（pretoxin)、雜交蛋白或截斷或以其他方式 修飾之蛋白形式產生。雜交蛋白之特徵在於不同蛋白質域 之新穎組合（參見，例如WO 2002/015701)。該等毒素或產 141874.doc -153 - 201008491 生此等毒素之經遺傳修飾之植物的其他實例揭示於EP-A 374 753 > WO 93/007278 > WO 95/34656 ' EP-A 427 529 ' EP-A 451 878、WO 03/0 188 10及 WO 03/052073 中。產生此 等經遺傳修飾之植物的方法為熟習此項技術者所知且揭示 於例如上述公開案中。許多上述毒素給與產生其之植物對 來自節肢動物之所有分類學種類之害蟲，尤其曱蟲（鞘翅 目）、雙翅目昆蟲（雙翅目）及蝴蝶（鱗翅目）的耐受性及對線 蟲（線蟲綱）的耐受性。 產生一或多種編碼殺蟲毒素之基因的經遣傳修飾之植物 描述於例如上述公開案中，且其中一些植物可購得，諸如 YieldGard®(產生毒素 CrylAb之玉米品種）、YieldGard® Plus(產生毒素CrylAb及Cry3Bbl之玉米品種）、 Starlink®(產生毒素Cry9c之玉米品種）、Herculex® RW(產 生毒素Cry34Abl 、 Cry35Abl及酶類膦絲菌素 (phosphinothricin)-N-乙酿轉移酶[PAT]之玉米品種）； NuCOTN® 33B(產生毒素CrylAc之棉花品種）、Bollgard® I (產生毒素CrylAc之棉花品種）、Bollgard® II(產生毒素 CrylAc及Cry2Ab2之棉花品種）；VIPCOT®(產生VIP毒素之 棉花品種）；NewLeaf®(產生毒素Cry3 A之馬鈐薯品種）；來 自 Syngenta Seeds SAS(Franee)之Bt-Xtra®、NatureGard®、 KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、Btll(例如 Agrisure® CB)及Btl76(產生毒素CrylAb及PAT酶之玉米品種）、來自 Syngenta Seeds SAS(France)之MIR604(產生經修飾型式之 毒素Cry3A的玉米品種，參見WO 03/018810)、來自 141874.doc •154· 201008491
Monsanto Europe S.A.(Belgium)之 MON 863(產生毒素 Cry3Bbl 之玉米品種）、來自 Monsanto Europe S.A. (Belgium)之IPC 531(產生經修飾型式之毒素CrylAc的棉花 品種）及來自 Pioneer Overseas Corporation (Belgium)之 1507(產生毒素Cry IF及PAT酶之玉米品種）。 因此，術語「農作物植物」亦包括藉助於遺傳工程改造 產生一或多種較穩固或對細菌、病毒或真菌病原體之抗性 增加之蛋白質的植物，諸如病原相關蛋白（PR蛋白，參見 EP-A 0 3 92 225)、抗性蛋白（例如產生兩種針對來自野生 墨西哥馬铃薯（wild Mexican potato、 之馬铃薯腐疫病菌之抗性基因的 馬鈐薯品種）或Τ4溶菌酶（例如藉由產生此蛋白質而對諸如 梨火疫病病原菌（心wink am_y/vora)之細菌具抗性的馬鈴薯 栽培品種）。 因此，術語「農作物植物」亦包括生產力已藉助於遺傳 工程改造方法改良之植物，例如藉由增強潛在產量（例如 生物質量，穀粒產量，澱粉、油或蛋白質含量），增強對 乾旱、鹽或其他限制性環境因素之耐受性或增強對害蟲及 真菌、細菌及病毒病原體之抗性。 術語「農作物植物」亦包括成份已藉助於遺傳工程改造 方法修飾以尤其用於改良人類或動物膳食之植物，例如產 生促進健康之長鏈ω3脂肪酸或單不飽和ω9脂肪酸之油料 植物（例如Nexera®油菜）。 術語「農作物植物」亦包括已藉助於遺傳工程方法修飾 141874.doc -155- 201008491 之支鏈 以用於改良原料產生之植物’例如藉由增加馬龄著 澱粉（amylopectin)含量（Amflora® 馬鈴薯）。 此外，已發現式I化合物亦適於植物部分之脫葉及/咬 燥，其對諸如棉花、馬鈴薯、油菜、向日兹、 ^ ^ 八且或蠢 豆’尤其棉花之農作物植物為適宜的。就此而今， ° 匕發現 用於植物乾燥及/或脫葉之組合物、製備此等組合物之 法及使用式I化合物乾燥植物及/或使植物脫葉之方法。 Ο 作為乾燥劑，式I化合物尤其適於乾燥諸如馬鈐薯、、由 菜、向日葵及大豆以及禾榖之農作物植物的地上部分。此 使得完全以機械方式收穫此等重要的農作物植物成為可 有利於收穫在經濟上亦受關注’其藉由使柑橘類水果、 撖欖及其他物種及品種之仁果、核果及堅果在某—時段内 集中開裂或減少黏掛於樹上而成為可能。相同機制，亦即 =進植物之果實部分或葉部分與芽部分之間的脫離組織發 育’對適用植物、尤其棉花之易可控脫葉亦為必需的。 此外，縮短個別棉花植物成熟之時間間隔使得收穫後之⑩ 纖維品質提高。 化合物I或包含化合物Ϊ之除草組合物可藉助於喷施、霧 化、撒布、散布、淹灌或處理種子或與種子混合而以（例 如）下列形式使用：即嘴型水溶液、粉劑、懸浮液，以及 =度濃縮之水性、油性或其他懸浮液或分散液、乳液、油 分散液、糊劑、粉塵、撒播用物質或顆粒。使用形式取決 於預期目的；在任何狀況下其應確保本發明之活性成份儘 141874.d〇c •156- 201008491 可能最精細地分布。 除草組合物包含除草有效量之至少一種式〗化合物或1之 農業上適用之鹽及習用於調配農作物保護劑之助劑。 習用於調配農作物保護劑之助劑的實例為惰性助劑、固 ' 體載劑、界面活性劑（諸如分散劑、保護性膠體、乳化 ' 劑、濕潤劑及增黏劑）、有機及無機稠化劑、殺菌劑、防 凍劑、消泡劑、視情況使用之著色劑及用於種子調配之黏 著劑。 ❹ 增稠劑（亦即賦予調配物改變之流動特性（亦即靜止狀態 下南黏度且運動狀態下低黏度）的化合物）之實例為多酷， 諸如三仙膠（xanthan gum，來自 Kelco 之 Kelzan®)、
Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc)或 Veegum®(來自 R.T_ Vanderbilt); 以及有機及無機層狀礦物’諸如Attaclay(g)(來自Engdhardt)。 4 /包劑之實例為聚石夕氧乳液（諸如Silik〇n® SRE、Wacker 或來自Rhodia之Rhodorsil⑨）、長鏈酵、脂肪酸、脂肪酸 φ 鹽、有機氟化合物及其混合物。 可添加殺菌劑以使水性除草調配物穩定。殺菌劑之實例 . 為基於雙氣酚（dichlorophen)及苄醇半甲縮醛之殺菌劑（來 自 ICI 之 Proxel 或來自 Thor Chemie 之 Acticide® RS及來自
Rohm & HaaSiKathon® MK);以及異噻唑啉酮衍生物， 諸如院基異嗟峻琳嗣及苯并異噻唑啉酮（來自Th〇r Chemie 之Acticide MBS)。 防凍劑之實例為乙二醇、丙二醇、脲或甘油。 著色劑之實例為水難溶性顏料與水溶性染料。可提及之 141874.doc -157· 201008491 實例為以下列名稱已知之染料：若丹明B(Rh〇damin B)、 C·1·顏料紅112及C.I.溶劑紅1，以及顏料藍15:4、顏料藍 15:3、顏料藍15:2、顏料藍m、顏料藍8〇、顏料黃1、顏 料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅Μ:〗、顏料紅 57·1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料 、’表36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫ι〇、鹼性紫 49酸性紅5 1、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃 23、鹼性紅10、鹼性紅1〇8。 ' 黏著劑之實例為聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙_ 烯醇及甲基纖維素（tylose：)e 適且之惰性助劑為例如以下： 中等4點至南彿點之礦物油館分，諸如煤油及柴油·，此 外為煤焦油及植物或動物來源之油；脂族煙、環烴及芳族 ^例如石蠟、四氫萘、烷化萘及其衍生物、烷化苯及其 何生物；81 ’諸如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇； 嗣諸如環己酮；或強極性溶劑，例如胺，諸如N_甲基吼 咯啶酮；及水。 Θ 固體載劑為礦物土，諸如石夕石、石夕膠、石夕酸鹽滑石、 同嶺土石灰石、石灰、白要、紅玄武土、黃土、黏土、 白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂及氧化鎂；經研磨之合 成物貝’肥料’諸如硫酸錢、填酸按、石肖酸錢及腺；及植 物來源之產’諸如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉；纖 維素粉；或其他固體載劑。 適且之界面活性劑（佐劑、濕潤劑、黏著劑、分散劑以 141874.doc -158- 201008491 及乳化劑）為芳族確酸（例如木質素績酸（例如Borrespers 型，Borregaard)、盼續酸、萘續酸（Morwet 型，Akzo Nobel)及二丁基萘磺酸（Nekal型，BASF SE))及脂肪酸、磺 酸烧醋及績酸烧基芳S旨、硫酸烧醋、月桂基醚硫酸S旨及脂 肪醇硫酸酯之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽；及硫酸化十 六醇、十七醇及十八醇以及脂肪醇乙二醇醚之鹽；磺化萘 及其衍生物與甲醛之縮合物；萘或萘磺酸與苯酚及曱醛之 縮合物、聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化異辛基酚、乙氧基 化辛基酚或乙氧基化壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚或三丁 基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/ 環氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚 氧丙烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨糖醇酯、 木質素亞硫酸鹽（lignosulfite)廢液及蛋白質、變性蛋白 質、多醣（例如甲基纖維素）、疏水性改質澱粉、聚乙稀醇 (Mowiol型，Clariant)、聚叛酸鹽（BASF SE，Sokalan型）、 聚烧氧基化物、聚乙烯胺（BASF SE，Lupamine型）、聚乙 浠亞胺（BASF SE，Lupasol型）、聚乙烯β比0各咬酮及其共聚 物。 可藉由將活性成份與固體載劑一起混合或研磨來製備粉 劑、撒播用物質及粉塵。 可藉由使活性成份與固體載劑結合來製備顆粒，例如包 衣顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒。 可自乳液濃縮物、懸浮液、糊劑、可濕性粉劑或水分散 性顆粒藉由添加水來製備水性使用形式。為製備乳液、糊 141874.doc -159- 201008491 劑或油分散液’可將原樣或溶解於油或溶劑中之式i或式Ia 化合物在水中藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑而 均化。或者’亦可能製備包含活性物質、濕潤劑、增黏 劑、分散劑或乳化劑且必要時包含溶劑或油之濃縮物，其 適於以水稀釋。 即用型製劑中之式I化合物的濃度可在寬範圍内變化。 一般而言’調配物包含0.001至98重量❶/❶、較佳〇 〇1至95重 量之至少一種活性化合物。活性化合物以9〇%至1 〇〇%、 較佳95%至1〇〇%(根據NMR光譜）之純度使用。 舉例而言，本發明之化合物j可如下調配： 1 _以水稀釋之產品 A水溶性濃縮物 將10重量份活性化合物溶解於90重量份水或水溶性溶劑 中。作為替代，添加濕潤劑或其他佐劑。活性化合物以水 稀釋後即溶解。此舉得到活性化合物含量為10重量％之調 配物。 B可分散性濃縮物 在添加10重量伤分散劑（例如聚乙烯β比嘻咬酮）下將 重量份活性化合物溶解於7〇重量份環己酮中。以水稀釋， 得到分散液。活性化合物含量為2〇重量％。 C可乳化濃縮物 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化萬麻油（在各種狀 况下為5重量伤）下，將！ 5重量份活性化合物溶解於乃重量 伤有機/合劑（例如烷基芳族物）中。以水稀釋，得到乳液。 141874.doc 201008491 調配物具有15重量％之活性化合物含量。 D乳液 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化萬麻油（分別為5重 量份）下，將25重量份活性化合物溶解於35重量份有機溶 劑（例如烷基芳香族）中。藉助於乳化劑（例如Ultraturrax)將 - 此混合物引入30重量份水中且製成均質乳液。以水稀釋， -得到乳液。調配物具有25重量％之活性化合物含量。 E懸浮液 ❹ 在攪動式球磨機中，在添加1 〇重量份分散劑及濕潤劑及 7 0重董伤水或有機溶劑下礙磨2 〇重量份活性化合物，得到 精細的活性化合物懸浮液。以水稀釋，得到活性化合物之 穩定懸浮液。調配物中之活性化合物含量為2〇重量％。 F水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG) 在添加50重量份分散劑及濕潤劑下細磨5〇重量份活性化 合物，且藉助於工業級設備（例如擠壓機、噴霧塔、流化 ❹ 床）製成水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋，得刻活性化 合物之穩定分散液或溶液。調配物具有5〇重量％之活性化 合物含量。 ' G水分散性粉劑及水溶性粉劑 . 在轉子_定子研磨機中，在添加25重量份分散劑、濕潤 劑及矽膠下研磨75重量份活性化合物。以水稀釋，得到活 性化合物之穩定分散液或溶液。調配物之活性化合物含量 為7 5重量％。 Η凝膠調配物 141874.doc • 161 · 201008491 在球磨機中研磨20重量份活性化人 θ 合物、10重量份分散 劑、1重量份膠凝劑及70重量份水或右 a > 4有機溶劑，得到精細 懸浮液。以水稀釋’得到活性化合叙人旦λ G σ物含量為20重量％之穩 定懸浮液。 2 ·未經稀釋而施用之產品 I粉塵 將5重量份活性化合物精細研磨且與95重量份細粉狀高 嶺土均勾混合。此舉得到活性化合物含量為5重量％之撒 布粉劑。 J 顆粒（GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物精細研磨且與99 5重量份載劑組 合。此處，當前方法為擠壓、喷霧乾燥或流化床。此舉得 到活性化合物含量為〇·5重量％之未經稀釋而施用之顆粒。 K ULV溶液（UL) 將1〇重量份活性化合物溶解於9〇重量份有機溶劑（例如 二甲苯）甲。此舉得到活性化合物含量為1〇重量％之未經稀 釋而施用之產品。 化σ物1或包含其之除草組合物可在發芽前或發芽後或 與農作物植物之種子一起施用。亦可能藉由施用農作物植 物之經除草組合物或活性化合物預處理之種子來施用除草 組合物或活性化合物。若某些農作物植物對活性化合物之 耐爻性不佳，則可使用如下施用技術：藉助於喷施設備以 使除草組合物儘可能不與敏感性農作物植物之葉子接觸， 同時活性化合物達至生長在下面之不合需要之植物的葉子 141874.doc 201008491 或達至裸土表面（發芽後定向喷施，最後一次中耕時喷施） 的方式噴施該等除草組合物。 在另一實施例中，可藉由處理種子來施用式I化合物或 除草組合物》 基於本發明之式I化合物或由其製備之組合物，種子處 理包5基本上所有為熟習此項技術者所熟識之程序（拌 種、種子包衣、種子撒布、浸種、種子包膜、種子多層包 ⑩衣種子包殼、種子滴注（seed dripping)及種子粒化）。此 處，可施用經稀釋或未經稀釋之除草組合物。 術語種子包含所有類型之種子，諸如縠粒、籽粒、果 實塊莖、插條及類似形式。此處，術語種子較佳描述穀 粒及軒粒。 所用種子可為上述適用植物之種子，而且可為轉殖基因 植物或由習用育種方法獲得之植物的種子。 取決於控制標靶、季節、標靶植物及生長期， 活性化合 ❹物之施用率為〇.0〇1至3.0、較佳0.01至10 kg/ha2活性物 質（a.s.)。為處理種子，化合一般以每1〇〇 種子 至10 kg之量使用。 亦宜使用與安全劑組合之式j化合物。安全劑為在實質 上不影響式I化合物對不合需要之植物的除草作用之情況 下防止或減少對有用植物之破壞的化合物。其可在播種之 前使用（例如用於種子處理或用於插條或幼苗），且在有用 植物發芽之前或之後使用。可同時或相繼使用安全劑及式 1化〇物適且之安全劑為例如（啥琳氧基）乙酸、1 _苯 141874.doc -163· 201008491 基-5-画烷基-1/M，2,4-三唑-3-曱酸、1-苯基_4,5·二氫院 基-1β-吡唑-3,5-二甲酸、4,5-二氫-5,5-二芳基-3-異噁唑甲 酸、二氯乙醯胺、α-羥亞胺基苯基乙腈、苯乙酮辟、4,6_ 二鹵基-2-苯基嘧啶、Ν-[[4-(胺基羰基）苯基]磺醯基]_2_笨 甲醯胺、1，8-萘二曱酸酐、2-鹵基-4-(i烷基）-5-噻唑甲 酸、硫代磷酸酯及N-烷基胺基甲酸〇-苯酯及其農業上適用 之鹽，及其農業上適用之衍生物（諸如酶胺、醋及硫醋）， 只要該等衍生物具有酸功能即可。 為拓寬活性範圍且獲得協同效應，式I化合物可與活性 _ 化合物之其他除草群組或生長調節群組之許多代表性化合 物或與安全劑一起混合且共同施用。適宜之混合搭配物為 例如1，2,4-噻二唑、ι，3,4-噻二唑 '醯胺、胺基磷酸及其衍 生物、胺基三唑、苯胺、芳氧基/雜芳氧基烷酸及其衍生 物、苯甲酸及其衍生物、苯并噻二畊酮、2_(雜芳醯基/芳 酿基）-1,3-環己二酮、雜芳基芳基酮、苄基異噁唑啶酮、 間CF3·苯基衍生物、胺基甲酸酯、喹啉甲酸及其衍生物、
氣乙醯苯胺、環己烯酮肟醚衍生物、二畊、二氯丙酸及其 衍生物、二氫苯并α夫喃、二氫呋喃_3_酮、二硝基苯胺、二 确基酌·、二苯基醚、聯吡咬、鹵代甲酸及其衍生物、腺、 3-笨基尿嘧啶、咪唑、咪唑啉酮、Ν_苯基_3,4,5,6_四氫苯 一醯亞胺、噁二唑、氧口元、酚、芳氧基苯氧基丙酸酯及 雜芳氧基笨氧基丙酸酯、苯基乙酸及其衍生物、2_苯基丙 酸及其衍生物、吡唑、苯基吡唑、噠畊、吡啶甲酸及其衍 生物、喊啶基醚、磺醯胺、磺醯基脲、三畊、三畊酮、三 141874.doc -164- 201008491 唑啉酮、三唑甲醯胺、尿嘧啶以及苯基吡唑啉及異噁唑啉 及其衍生物。 此外，單獨或與其他除草劑組合或亦與其他農作物保護 劑共同混合，例如與控制害蟲或植物病原性真菌或細菌之 組合物共同混合來施用化合物I可適用。與用於緩和營養 及痕量元素缺乏之礦物鹽溶液之可混性亦受關注。亦可添 加其他添加劑’諸如非植物毒性油及油濃縮物。
可與本發明之式I哌嗜二酮化合物組合使用之除草劑的 實例為： bl)來自脂質生物合成抑制劑之群的除草劑： 禾草滅（alloxydim)、禾草滅鈉（alloxydim-sodium)、丁苯 草酮（butroxydim)、稀草酮（clethodim)、炔草酸 (clodinafop)、炔草醋（clodinafop-propargyl)、環殺草 (cycloxydim)、賽伏草（cyhalofop)、赛伏草丁 S旨（cyhalofop-butyl)、禾草靈（diclofop)、禾草靈甲醋（diclofop-methyl)、 °惡°坐禾草靈（fenoxaprop)、°惡唾禾草靈乙醋（fenoxaprop-ethyl)、°惡0坐禾草靈-P(fenoxaprop-P)、°惡β坐禾草靈-P乙酉旨 (fenoxaprop-P-ethyl)、〇比氟禾草靈（fluazifop)、°比氟禾草 靈丁醋（fluazifop-butyl)、°比氟禾草靈-P(fluazifop-P)、〇比 IL 禾草靈-P 丁 S旨（fluazifop-P-butyl)、°比氟^ 氯禾靈 (haloxyfop)、"比氟氣禾靈甲酯（haloxyfop-methyl)、。比氟氣 禾靈-P(haloxyfop-P)、”比 I 氣禾靈-P 曱醋（haloxyfop-P-methyl)、°惡 β坐酿草胺（metamifop)、°坐琳草 S旨（pinoxaden)、 環苯草酮（profoxydim)、普拔草（propaquizafop)、啥禾靈 141874.doc -165- 201008491 (quizalofop)、啥禾靈乙醋（quizalofop-ethyl)、啥禾靈糠醋 (quizalofop-tefuryl)、啥禾靈-P(quizalofop-P)、啥禾靈-P 乙 酯（quizalofop-P-ethyl)、嗜禾靈-P 糠酯（quizalofop-P-tefuryl)、西殺草（sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)、苯 草酮（tralkoxydim)、》夫草續（benfuresate)、蘇達滅 (butylate)、環草特（cycloate)、茅草枯（dalapon)、旅草丹 (dimepiperate)、EPTC、戊草丹（esprocarb)、乙 °夫草確 (ethofumesate)、四氟丙酸（flupropanate)、得草滅 (molinate)、坪草丹（orbencarb)、克草敵（pebulate)、苄草 丹（prosulfocarb)、TCA、殺丹（thiobencarb)、仲草丹 (tiocarbazil)、野麥畏（triallate)及滅草猛（vernolate); b2)來自ALS抑制劑之群的除草劑： 醯鳴續隆（amidosulfuron)、四0坐癌橫隆（azimsulfuron)、 节0密續隆（bensulfuron)、节嘴項隆甲醋（bensulfuron-methyl)、雙草醚（bispyribac)、雙草醚納（bispyribac-sodium)、 氣〇密石黃隆（chlorimuron)、氣嘴續隆乙醋（chlorimuron-ethyl)、氯項隆（chlorsulfuron)、醚續隆（cinosulfuron) ' 氣 西旨績草胺（cloransulam)、氣S旨確草胺曱S旨（cloransulam-methyl)、環丙嘴績隆（cyclosulfamuron)、雙氯續草胺 (diclosulam)、胺苯續隆（ethametsulfuron)、胺苯續隆曱醋 (ethametsulfuron-methyl) ' 乙氧0^ 績隆（ethoxysulfuron)、 喊咬績隆（flazasulfuron)、雙氟績草胺（florasulam)、氟嗣 績隆（flucarbazone)、氟嗣績隆鈉（flucarbazone-sodium)、 氟0比確隆（Hucetosulfuron)、也癌項草胺（flumetsulam)、說 141874.doc -166- 201008491 咬哺績隆（flupyrsulfuron)、氟咬响續隆甲基納（flupyrsulfbron-methyl-sodium)、甲醢，確隆（foramsulfUron)、氣 °比鍵確隆 (halosulfuron)、氣0比醚確隆曱 g旨（halosulfuron-methyl)、咪 草酸（imazamethabenz)、咪草酸曱醋（imazamethabenz-methyl)、曱氧咪草煙、曱味嗤煙酸（imazapic)、滅草煙 (imazapyr)、滅草嗜（imazaquin)、咪草煙（imazethapyr)、
〇坐0比口密續隆（imazosulfuron)、蛾續隆（iodosulfuron)、峨曱 項隆納（iodosulfuron-methyl-sodium)、甲續胺績隆 (mesosulfiiron)、續草 °坐胺（metosulam)、曱確隆（metsulfuron)、 甲續隆甲酯（metsulfuron-methyl)、煙 η密橫隆（nicosulfiiron) ' 石黃醯脲（orthosulfamuron)、環氧嘴橫隆（oxasulfuron)、五氟 續草胺（penoxsulam)、I,續隆（primisulfuron)、氟喊續隆 甲.酉旨（primisulfUron-methyl)、丙氧石黃隆（propoxycarbazone)、丙 氧績隆鈉（propoxycarbazone-sodium)、氟續隆（prosulfuron)、0比 喊石黃隆（pyrazosulfuron)、D比0密確隆乙醋（pyrazosulfuron-ethyl)、嘯。定聘草醚（pyribenzoxim)、1•比，硫（pyrimisulfan)、 環醋草醚（pyriftalid)、嘴草趟（pyriminobac)、嘴草醚曱δ旨 (pyriminobac-methyl)、喊硫草醚（pyrithiobac)、嘴硫草醚 納（pyrithiobac-sodium)、曱氧續草胺（pyroxsulam)、硬哺 續隆（rimsulfuron)、曱嘴績隆（sulfometuron)、曱0^ 續隆甲 醋（sulfometuron-methyl)、續醢石黃隆（sulfosulfuron)、°塞吩 卡巴腙（thiencarbazone)、0塞吩卡巴腙甲醋（thiencarbazone-methyl)、°塞吩績隆（thifensulfUron)、售吩續隆甲 S旨（thifensulfliron-methyl)、醚苯續隆（triasulfuron)、苯績隆（tribenuron)、苯 141874.doc -167- 201008491 確隆曱酯（tribenuron-methyl)、三 |L 咬績隆（trifloxysulfuron)、 氟胺項隆（triflusulfuron)、氟胺石黃隆曱酯（triflusulfuron-methyl)及三氟甲確隆（tritosulfuron); b3)來自光合抑制劑之群的除草劑： 莠滅淨（ametryn)、胺峻草酮（amicarbazone)、莠去津 (atrazine)、苯達松（bentazone)、苯達松納（bentazone-sodium)、除草定（bromacil)、溴紛肪（bromofenoxim)、溴 苯腈（bromoxynil)及其鹽及酯、氣漠隆（chlorobromuron)、 殺草敏（chloridazone)、綠麥隆（chlorotoluron)、氯草隆 (chloroxuron)、氰草津（cyanazine)、甜菜安（desmedipham)、 歒草淨（desmetryn)、°惡°坐隆（dimefuron)、排草淨 (dimethametryn)、敵草快（diquat)、敵草快二漠化物（diquat-dibromide)、敵草隆（diuron)、伏草隆（fluometuron)、環 口井酮 (hexazinone)、蛾苯腈（ioxynil)及其鹽及S旨、異丙隆 (isoproturon)、異 β惡隆（isouron)、卡草靈（karbutilate)、環 草定（lenacil)、利穀隆（linuron)、苯 p井草酮（metamitron)、 苯 °塞隆曱 S旨（methabenzthiazuron)、°比 0南隆（metobenzuron)、曱 氧隆（metoxuron)、賽克津（metribuzin)、綠縠隆（monolinuron)、 草不隆（neburon)、百草枯（paraquat)、百草枯二氣化物 (paraquat-dichloride)、百草枯二甲硫酸酯（paraquat-dimetilsulfate)、蔬草滅（pentanochlor)、甜菜寧（phenmedipham)、 甜菜寧乙醋（phenmedipham-ethyl)、撲滅通（prometon)、撲 草淨（prometryn)、敵稗（propanil)、撲滅津（propazine)、0比 咬達醇（pyridafol)、嚏草特（pyridate)、環草隆（siduron) ' 141874.doc • 168 · 201008491 西瑪津（simazine)、西草淨（simetryn)、丁 °塞隆（tebuthiuron)、 特草定（terbacil)、特丁通（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、 去草淨（terbutryn)、售苯隆（thidiazuron)及草達津（trietazine); b4)來自原卟啉原IX氧化酶抑制劑之群的除草劑： 三氟緩草謎（acifluorfen)、三氟缓草醚納（acifluorfen-sodium)、唾唆草酮（azafenidin)、苯卡巴腙（bencarbazone)、 雙苯《•密草嗣（benzfendizone)、必芬諾（bifenox)、氟丙0^草 醋（butafenacil)、*坐草酮（carfentrazone)、峻草酮乙醋 (carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚（chlomethoxyfen)、0弓|〇朵 酮草酯（cinidon-ethyl)、異丙0比草醋（fluazolate)、氣缝 p井（flufenpyr)、氟噠 p井乙酯（flufenpyr-ethyl)、氟稀草酸 (flumiclorac)、氟婦草酸乙 S旨（flumiclorac-pentyl)、丙快氟 草胺（flumioxazin)、乙缓氟草謎（fluoroglycofen)、乙缓氟 草醚乙醋（fluoroglycofen-ethyl)、11井草酸（fluthiacet)、哨草 酸甲醋（fluthiacet-methyl)、氟績胺草醚（fomesafen)、鹵索 芬（halosafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、丙炔°惡草酮 (oxadiargyl)、°惡草酮（oxadiazon)、乙氧氟草醚（oxyfluorfen)、 環戊°惡草酮（pentoxazone)、氟嗤草胺（profluazol)、雙D坐草 腈（pyraclonil)、°比草醚（pyraflufen)、0比草醚乙酯（pyraflufen-ethyl)、沙夫芬西（saflufenacil)、甲碎草胺（sulfentrazone)、 嗟二唾草胺（1111以321111111)、2-氣-5-[3,6-二氫-3-曱基-2,6-二 側氧基-4-(三氟甲基）-1(2/〇-嘧啶基]-4-氟-N-[(異丙基）甲基 胺磺醯基]苯曱醯胺（CAS 372137-35-4)、[3-[2-氣-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基） 141874.doc -169- 201008491 苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯（CAS 353292-31-6)、N-乙 基-3-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯氧基）-5-甲基-1/f-吡唑-1-甲醯 胺（CAS 452098-92-9)、N-四氫呋喃甲基-3-(2,6-二氯-4-三 氟甲基苯氧基）-5-曱基-lif-吡唑-1-甲醯胺（C AS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氣-6-氟-4-三氟曱基苯氧基）-5-甲基-li/-吡唑-1-甲醯胺（CAS 452099-05-7)及N-四氫呋喃曱基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基）-5-甲基-1好-吡唑-1-曱醯胺 (CAS 452100-03-7)； b5)來自漂白劑除草劑之群的除草劑： 笨草_ (aclonifen)、殺草強（amitrol)、氟丁醯草胺 (beflubutamid)、苯雙售隆（benzobicyclon)、°比草酮（benzofenap)、 異0惡草酮（clomazone)、β比氟草胺（diflufenican)、氟咬草酮 (fluridone)、氟 π各草酮（flurochloridone)、0夫草酮（flurtamone)、 異0惡0坐草酮（isoxaflutole)、曱基績草酮（mesotrione)、氟草 敏（norflurazon)、氟 °比草胺（picolinafen)、"比續夫特 (pyrasulfUtole)、D比嗤特（pyrazolynate)、苄草嗤（pyrazoxyfen)、 績草 _ (sulcotrione)、替 °夫曲酮（tefuryltrione)、替莫曲酮 (tembotrione)、拓普美腙（topramezone)、4-經基-3-[[2-[(2-曱氧基乙氧基）曱基]-6-(三氟曱基）-3-»比啶基]羰基]雙環 [3.2.1]辛-3-烯-2-酮（CAS 352010-68-5)及 4-(3-三氟曱基苯 氧基）-2-(4-三氟曱基苯基）嘧啶（CAS 180608-33-7); b6)來自EPSP合成酶抑制劑之群的除草劑： 草甘膦（glyphosate)、草甘膦異丙銨（glyphosate-isopropylammonium)及草甘膦三甲基硫鹽（glyphosate- 141874.doc -170- 201008491 trimesium)(草疏膦（sulfosate)); b7)來自麩胺醯胺合成酶抑制劑之群的除草劑： 雙丙胺醯膦（bilanaphos)(畢拉草（bialaphos))、雙丙胺醯 膦納（bilanaphos-sodium)、草丁膦（glufosinate)及草錢膦 ’ （glufosinate-ammonium); : b8)來自DHP合成酶抑制劑之群的除草劑： - 績草靈（asulam); b9)來自有絲分裂抑制劑之群的除草劑：
A w 胺草填（amiprophos)、胺草填曱酉旨（amiprophos-methyl)、 倍尼芬（benfluralin)、抑草填（butamiphos)、比達寧 (butralin)、卡草胺（carbetamide)、氯普芬（chlorpropham)、 氯酿酸（chlorthal)、氣献酸二甲醋（chlorthal-dimethyl)、敵 樂胺（dinitramine)、氟硫草定（dithiopyr)、乙丁烯氟靈 (ethalfluralin)、氟石肖草（fluchloralin)、安石夤靈（oryzalin)、 二曱戊樂靈（pendimethalin)、胺基丙氟靈（prodiamine)、苯 ©胺靈（propham)、戊炔草胺（propyzamide)、牧草胺（tebutam)、 嗟草唆（thiazopyr)及氟樂靈（trifluralin); M0)來自VLCFA抑制劑之群的除草劑： * 乙草胺（acetochlor)、甲草胺（alachlor)、莎稗麟（anilofos)、 . 丁草胺（butachlor)、0坐草胺（cafenstrole)、二甲草胺 (dimethachlor) ' 二曱吩草胺（dimethanamid)、二曱吩草胺-P(dimethenamid-P)、雙苯醯草胺（diphenamid)、四0坐酿草 胺（fentrazamide)、氟嘆草胺（flufenacet)、苯°塞醯草胺 (mefenacet)、°比草胺（metazachlor)、異丙甲草胺（metolachlor)、 141874.doc -171 - 201008491 異丙甲草胺-S(metolachlor-S)、萘丙胺（napr〇aniHde)、萘 氧丙草胺（napropamide)、烯草胺（peth〇xamid)、哌草磷 (piperophos)、丙草胺（pretilachlor)、毒草胺（pr〇pachl〇r)、 異丙草胺（propisochlor)、吡噁砜（pyroxasulf〇ne)(KIH_485) 及甲氧D塞草胺（thenylchlor); 式2化合物：
2 其中代號具有以下含義： Y 為苯基或如開頭所定義之5或6員雜芳基，該等基團 可經1至3個基團Raa取代； r21、r22、r23、r24 為H、齒素或cvc4烷基； X 為〇或NH ; η 為〇或1。 式2化合物尤其具有以下含義：
其中#表示至分子骨架之鍵； R”、r22、r23、R24 為 Η、Cl、F 或 CH3 ; R25 為_素、cvc4烷基或CVC4鹵烷基； R26 為cvc4烷基； r27 為南素、cvq烷氧基或心-匕鹵烷氧基； 141874.doc -172- 201008491 R28 為Η、鹵素、CVC4烷基、CVC4鹵烷基或心-^鹵烷 氧基； Μ 為 0、1、2或 3 ; X 為氧； η 為0或1。 較佳之式2化合物具有以下含義：
R21 為 Η ; R22、R23 為 F ; R24 為Η或F; X 為氧； η 為0或1。 尤其較佳之式2化合物為： 〇 3-[5-(2,2-二氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基-1Η-吡唑-4-基甲 烷磺醯基]-4-氟-5,5-二曱基-4,5-二氫異噁唑；3-{[5-(2,2-二氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟曱基-1Η-η比唑-4-基]氟甲烷磺 醯基}-5,5-二¥基-4,5-二氫異噁唑；4-(4-氟-5,5-二甲基- 4.5- 二氫異噁唑-3-磺醯基甲基）-2-甲基-5-三氟曱基-2H-[1,2,3]三唑；4-[(5,5-二曱基-4,5-二氫異噁唑-3-磺醯基）氟 曱基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1，2,3]三唑；4-(5,5-二曱基- 4.5- 二氫異噁唑-3-磺醯基曱基）-2-曱基-5-三氟曱基-2H- 141874.doc -173- 201008491 [1，2,3]三唑；3-{[5-(2,2-二氟乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基-1Η·吡唑-4-基]二氟曱烷磺醯基}-5,5-二甲基-4,5-二氫異噁 唑；4-[(5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑-3-磺醯基）二氟甲基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑；3-{[5-(2,2-二氟乙氧 基）-卜曱基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基]二氟曱烷磺醯基}-4-氟-5,5-二曱基-4,5-二氫異噁唑；4-[二氟-(4-氟-5,5-二甲 基-4,5-二氫異噁唑-3-磺醯基）甲基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1，2,3]三唑； b 11)來自纖維素生物合成抑制劑之群的除草劑： 氯硫醯草胺（chlorthiamid)、二氯苯腈（dichlobenil)、氟 胺草°坐（flupoxam)及異°惡草胺（isoxaben); bl2)來自去偶合劑除草劑之群的除草劑： 地樂盼（dinoseb)、特樂盼（dinoterb)及DNOC及其鹽； bl3)來自生長素除草劑之群的除草劑： 2,4-D及其鹽及酯、2,4-DB及其鹽及酯、氣胺吡啶酸 (aminopyralid)及其鹽（諸如氣胺°比咬酸-參（2-經丙基）銨）及 其醋、草除靈（benazolin)、草除靈乙醋（benazolin-ethyl)、 草滅平（chloramben)及其鹽及酯、稗草胺（clomeprop)、二 氣吼咬酸（clopyralid)及其鹽及酯、麥草畏（dicamba)及其鹽 及酯、（2,4-二氣苯氧基丙酸（dichlorprop))及其鹽及酯、 (2,4-二氣苯氧基丙酸-P(dichlorprop-P))及其鹽及酯、氟草 煙（fluroxypyr)、氟草煙 丁基甲基庚酯（fluroxypyr-butometyl)、氟 草煙曱基庚δ旨（fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其鹽及醋、 MCPA-硫乙酯（MCPA-thioethyl)、MCPB及其鹽及酯、2-甲 141874.doc 174· 201008491 基-4-氣苯氧基丙酸（mecoprop)及其鹽及酯、2-曱基-4-氣苯 氧基丙酸-P(mecoprop-P)及其鹽及酯、毒莠定（pieloram)及 其鹽及酯、二氯喧琳酸（quinclorac)、喧草酸（quinmerac)、 TBA(2,3,6-TBA)及其鹽及酯、綠草定（triclopyr)及其鹽及 酯，及5,6-二氯-2-環丙基-4-嘧啶曱酸（CAS 858956-08-8)及 其鹽及酯； M4)來自生長素運輸抑制劑之群的除草劑：二氟吡隆 (diflufenzopyr)、二氟°比隆鈉（diflufenzopyr-sodium)、萘草 胺（naptalam)及萘草胺納（naptalam-sodium); bl 5)來自其他除草劑之群的除草劑：溴丁醯草胺 (bromobutide)、整形醇（chlorflurenol)、整形醇甲醋 (chlorflurenol-methyl)、環庚草醚（cinmethylin)、苄草隆 (cumyluron)、茅草枯（dalapon)、邁隆（dazomet)、苯敵快 (difenzoquat)、苯敵快甲硫酸（difenzoquat metilsulfate)、 嗟節因（dimethipin)、DSMA、莎撲隆（dymron)、草多索 (endothal)及其鹽、乙氧苯草胺（etobenzanid)、麥草氣 (flamprop)、麥草敗異丙醋（flamprop-isopropyl)、麥草氟曱 醋（flamprop-methyl)、麥草氟1 -M 異丙醋（flamprop-M-isopropyl)、麥草氧-Μ 曱醋（flamprop-M-methyl)、芴醇 (flurenol)、芴醇丁醋（flurenol-butyl)、°夫嘴酵（flurprimidol)、 殺木膦（fosamine)、殺木膦銨（fosamine-ammonium)、茚草 嗣（indanofan)、順丁稀二醯肼、氟續醯草胺（mefluidide)、 威百故（metam)、疊氮甲烧、甲基漠、曱基殺草隆（methyl-dymron)、甲基埃、MSMA、油酸、°惡 p井草酮（oxaziclomefone)、 141874.doc -175- 201008491 壬酸、稗草畏（pyributicarb)、滅藻醌（quinoclamine)、三 11 井 氟草胺（triaziflam)、滅草環（tridiphane)及 6-氣-3-(2-環丙 基-6-甲基苯氧基）-4-噠畊醇（pyridazinol)(CAS 499223-49-3)及其鹽及酯。 較佳安全劑之實例為解草酮（benoxacor)、解毒啥 (cloquintocet)、解草胺腈（cyometrinil)、環續醯胺 (cyprosulfamide)、二氣丙稀胺（dichlormid)、二環酮 (dicyclonone)、迪艾索諾（dietholate)、解草0坐（fenchlorazole)、 解草咬（fenclorim)、解草安（flurazole)、肪草安（fluxofenim)、 0夫鳴解草°坐（furilazole)、雙苯鳴唾酸（isoxadifen)、咐· °坐解 草醋（mefenpyr)、甲苯諾特（mephenate)、萘二曱酸針、解 草腈（oxabetrinil)、4-(二氣乙酿基）-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5] 癸烷（MON4660，CAS 7 1526-07-3)及 2,2,5-三甲基-3-(二氣 乙醯基）-1，3-噁唑啶（R-29148，CAS 52836-3 1-4)。 群bl)至bl 5)之活性化合物及安全劑為已知除草劑及安 全劑，參見，例如 The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/) 1 B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1995。其他除草活性化合物獲知 於 WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118、WO 01/83459及 WO 2008/074991 及 W. Kramer 等 人（編）「Modern Crop Protection Compounds」，第 1 卷， Wiley VCH，2007及其中所引用之文獻。 本發明之化合物I及組合物亦可具有植物強化作用。因 141874.doc •176- 201008491 此，其適於使植物抵抗諸如有害真菌以及病毒及細菌之有 害微生物侵襲之防禦系統活動。在本發明情形中，植物強 化（抗性誘導）物質應理解為意謂能夠刺激經處理植物之防 禦系統以使得當隨後以有害微生物接種時該等經處理植物 展示對此等微生物具實質抗性程度的物質。 化合物I可用於保護植物在處理後一定時段内免受有害 微生物侵襲。以化合物〗處理植物後，實現其保護之時段 一般自1天延長至28天，較佳自1天至14天；或在處理種子 後，播種後實現其保護之時段長達9個月。 本發明之化合物I及組合物亦適於提高收穫產量。 此外，其具有較低毒性且植物耐受良好。 【實施方式】 下文中，在不將本發明之主題限於所示實例的情況下， 經由實例說明式I哌畊化合物的製備。 合成實例 ❹ 在適當改變起始物質之情況下，使用以下合成實例中所 給之程序來獲得其他化合物J。以此方式獲得之化合物與 物理數據一起列入隨後之表中。 藉由測定熔點、藉由NMR光譜分析或藉由HPLC-MS光 譜法所測定之質量（[m/z])或滯留時間（RT ; [min D來表徵 下文所示之產物。 [HPLC-MS=高效液相層析聯合質譜分析；HpLC管柱： a) RP 18 g 柱^!!!·。!!!。】“!！ Speed ROD，來自 Merck KgaA,
Germany)，50x4.6 mm ;移動相：乙腈+〇1%三氟乙酸 141874.doc -177- 201008491 (TFA)/水+0.1% TFA ’在40°C下使用經5分鐘5:95至 100:0之梯度，流動速率1.8 ml/min ;或 b) RP-18 管柱（XTerra MS 5 mm，來自 Waters)，移動相： 乙腈+0.1%甲酸（A)/水+0.1%曱酸（B)，在20-25°C下使用 經8分鐘5:95(A/B)至l〇〇:〇(A/B)之梯度，流動速率2 ml/min ° MS:四極電噴霧電離，80 V(正離子模式）] 除非另有指示，否則使用方法a)獲得HPLC/MS數據。 I.製備實例 實例1 :製備1-乙醯基-6-苄基-3-[l-(2-氣吡啶-3-基）次曱 基]-6-甲基娘p井-2,5-二綱 將11.3 g 2-氯煙醛及16.5 g K2C03添加至24.1 g 1,4-二乙 醯基-3-苄基哌畊_2,5_二酮（參見 PCT/EP2008/057329)於 250 ml二曱基甲醯胺（DMF)中之溶液中。在20-25°C下攪拌反應 混合物18小時，接著添加500 mi水及1〇 g檸檬酸且以 CHeh反覆萃取混合物。以水洗滌後，將經合併之有機相 乾燥，過濾且在減壓下除去溶劑。自乙酸乙酯（EA)中再結 晶得到25 g呈黃色晶體狀之標題化合物，熔點190°C。 實例2 :製備3-苄基-6-[l-(2-氣吡啶-3-基）次曱基]-3-曱基 旅 _ - 2,5 -二酮 將3.5 g水合肼添加至25 g來自實例1之化合物於75 ml DMF中之溶液中。在20-25°C下攪拌反應混合物18小時， 接著添加水且濾出沈澱固體且以水及冷丙酮洗滌。此得到 20 g標題化合物。 141874.doc -178- 201008491 HPLC-MS [m/z]: 371.2 [M]+。 實例3 .製備3-节基-6-[1-(2-氯吼咬_3_基）次甲基]_13,4_三 甲基哌啩-2,5-二酮 在〇°C下，將5.38 g NaH(60%)添加至23 g來自實例2之化 合2於230 ml DMF中之溶液中。在〇。〇下攪拌反應混合物2 小％，且接著添加38.2 g CH3卜在2〇_25它下攪拌反應混合 物18小時，且接著添加水。以甲基第三丁基醚（mtbe)反 覆萃取混合物。以水洗滌經合併之有機相後，將其乾燥、 ® 過濾且在減壓下除去溶劑。自ΜΤΒΕ中再結晶得到21 §標 題化合物，熔點 146。(：。HPLC-MS [m/z]: 370.2 [Μ+ΗΓ。 實例3b :類似地製備3_苄基·6_π_(2_碘吡啶_3基）次甲基]_ 1，3,4-三甲基 〇辰 ρ井-2,5-二_。 HPLC-MS [m/z]: 461.8 [M+l]+。 實例4 :製備3-(5_节基·1Α5·三甲基·3,6_二侧氧基哌_·2· 亞基甲基）吡啶-2-腈 將7.2 g CuCN及7.6 g Cul添加至14.8 g來自實例3之化合 Θ 物於10〇 ml N-甲基吡咯啶（nmp)中之溶液中。在155cc下 攪拌反應混合物16小時且冷卻至2〇-25°C後弓丨入EA中《以 MTBE稀釋混合物，且接著將以此方式獲得之有機相在以 水洗滌、乾燥及過濾後於減壓下除去溶劑。殘餘物在藉由 管柱層析純化後得到12.1 g標題化合物，炫點163<t。 HPLC-MS [m/z]: 361.5 [M+l]+。 實例5 :製備3-苄基-6-[l-(2-羥基吡啶-3-基）次曱基]_丨3 4_ 三甲基哌畊-2,5-二酮 將0.08 g Cul添加至2.0 g 3 -节基- 6-(2-填亞节基）134 141874.doc •179· 201008491 三甲基哌畊-2,5-二酮（參見實例2)於1〇 mi水及2〇 mi 1〇。/〇濃 度KOH溶液中之懸浮液中。在微波爐中以15 w之功率加熱 反應混合物4.5小時。以水/乙腈稀釋混合物，濾除沈澱之 Cu鹽且以10%濃度之HC1溶液酸化濾液且濃縮至其原始體 積之約20%。以EA及CHsCls萃取水相，乾燥且以乙醚 (EhO)濕磨。所獲得之殘餘物為8 78 mg呈略受污染產物形 式之標題化合物，其以粗物質形式直接進行進一步反應。 HPLC-MS [m/z]: 352.4 [M+l]+。 實例6 :製備{3-[5-苄基-1，4,5-三甲基-3,6-二側氧基哌畊_2_ 亞基甲基]吡啶-2-基氧基}乙腈 在20-25°C下，將471 mg Ag2C03添加至於10 ml乙腈中之 300 mg來自實例5之羥基化合物中，且接著逐滴添加1 54 mg溴乙腈。在回流下加熱反應混合物6〇小時，接著再添加 102 mg溴乙腈且在回流下加熱混合物丨8小時。冷卻後，將 水添加至反應混合物中，濾除鹽，將濾液濃縮至1/3且接 著以CHAh稀釋，且相分離後，以5%濃度之Na〇H溶液洗 滌有機相’乾燥且除去溶劑。藉助於RP-LC純化後，此得 到 29 mg標題化合物。HPLC-MS [m/z]: 391.4 [M+l]+。 實例7 :製備3-苄基-6-[ 1-(2-二乙基胺基。比咬-3-基）次甲 基]-1,3,4_三曱基η底畊-2,5-二酮 在〇°C下’將35 mg 60%純之NaH添加至1〇〇 mg 3-苄基-6-[ 1-(2-胺基吡啶-3-基）次曱基]-1,3,4-三甲基哌喷·2,5-二酮 (類似於實例1自2-胺基煙醛製備）於5 ml DMF中之溶液 中。在0°C下攪拌反應混合物2小時，接著添加200 mg乙基 141874.doc -180· 201008491 破且接著在20-25 C下授拌混合物18小時，隨後添加檸樣 酸飽和溶液且以EA反覆萃取混合物。將經合併之有機相 在以水洗滌後乾燥，過濾且除去溶劑。矽膠層析（移動相 EA)得到50 mg標題化合物。 HPLC-MS [m/z]: 406.8 [M]+。 實例8 :製備{3-[5-苄基-1，4,5-三甲基-3,6-二側氧基哌畊_2_ 亞基甲基]°比啶-2-基}氧基}氰基乙酸乙酯 將500 mg 3-苄基-6-[1·(2-碘吡啶-3-基）次甲基]-i，3,4-三 ® 甲基°底畊_2,5_二酮（製備參見實例3b)溶解於25 ml二噁烷 中，且添加20.6 mg Cul、26.7 mg吡啶甲酸' 1〇59 mg
CsAO3及250 mg氰基乙酸乙酯。回流丨小時後，再添加2〇6 mg Cul ’且在回流下加熱混合物η小時。冷卻後將 ΝΗβΙ溶液添加至反應混合物中，以ea萃取反應混合物且 乾燥有機相且在移除溶劑後使用EA/環己烷進行層析。此 得到 183 mg標題化合物。HPLC-MS [m/z]: 447.5 [M]+。 ^ 實例9 .製備3-V基_1，3,4-三甲基-6-[l-(2-嗎琳-4-基〇比咬_ 3-基）次甲基]旅畊_2,5-二嗣 將 244 11^(：82(：〇3添加至230.5 11^3-苄基-6-[1-(2-块吡 11 定-3-基）甲-(z)-亞基]-i，3,4-三甲基派畊-2,5-二酮（製備參見 實例3b)於1 ml嗎啉及i ml DMF中之溶液中，且在微波爐 中以15 W之功率在140。(：下攪拌混合物40 min(壓力約2巴 (bar))，接著攪拌加入5%濃度之棒檬酸溶液中且以cH2(：l2 萃取。移除溶劑後，在20-25°C下使殘餘物結晶隔夜。以 冷乙酸乙醋洗條晶體且乾燥。此得到丨5 4 mg標題化合物。 141874.doc -181 - 201008491 HPLC-MS [m/z]: 421.1 [M+l]+。 實例10 :製備3-节基-i，3,4-三甲基_6_[卜[2_(5•曱基噻吩_2_ 基）0比0定-3 -基]曱-(Z)-亞基]〇底呼_2,5 -二酮 將於10 ml正丁醇及50 μΐ水中之134·5 mg 4 4 5 5四甲 基-2-(5-曱基嗟吩-2-基）-[1，3,2]二氧硼咮、ι4〇」叫 Κ3Ρ〇4、230 mg 3-苄基碘吡啶·3-基）甲 _(z)_ 亞基]_ 1，3,4-三甲基哌-井-2,5-二酮（製備參見實例3b；|、57 2 mg 2_ 二環己基膦基-2,4,6_三異丙基聯苯及28 8 mg(〇 〇5 mmol)雙（二亞苄基丙酮）把在i00°c下攪拌2〇小時。添加約 20 ml水後，以每次30 ml EA萃取反應混合物兩次，乾燥 經合併之有機相且在減壓下移除溶劑。殘餘物在矽膠層析 (環己烷/EA)後得到110 mg標題化合物。HPLC-MS [m/z]: 431.9 [M+l]+。 實例11 ··製備3-[5-(3-羥基苄基）_1，4,5_三甲基_3,6_二側氧 基旅畊-2-亞基曱基；比咬-2-腈 11a) 氯°比咬-3-基）次甲基]-1，4,6-三曱基〇辰口井_ 2,5-二酮 類似於實例1 ’使1,4-二乙醯基-3-甲基哌畊-2,5-二酮（類 似於1,4-二乙醯基-3-苄基哌畊-2,5-二酮製備，參見w〇 2008/152073)與2-氣煙醛縮合以得到3-[1-(2·-氣吡啶-3-基） 次曱基]-1，4,6 -三甲基旅p井-2,5 -二酮。 lib) 3-(3-苄氧基苄基）-6-[l-(2-氣》比咬-3-基）次曱基]-1，3,4-三曱基0辰0井- 2,5 -二酮 在-78°(：下，將4.3 1111雙（三曱基矽烷）胺化鋰（1^11^108)於 141874.doc 182· 201008491 四虱吱喊（THF)中之1 μ溶液緩慢逐滴添加至1 g來自實例 11 a之氯°比n定化合物於4〇 mi THF中之溶液中。在- 75°C下擾 拌反應混合物10 min，接著在_75°C下添加於2 ml THF中之 650 mg 1-苄氧基-3-氯甲基苯，且在此溫度下攪拌混合物1 小時且接著在20-25°C下授拌18小時。添加檸檬酸溶液 後’以E A反覆萃取混合物。將經合併之有機相在以水洗 滌後乾燥’過濾且除去溶劑。矽膠層析得到89〇 mg 苄氧基苄基）-6-[1-(2-氣。比啶-3-基）次曱基]-1,3,4-三曱基哌 畊-2,5-二酮。 HPLC-MS [m/z]: 478.2 [Μ+Η]+。 11c) 3-[5-(3-苄氧基苄基）-1,4,5-三曱基-3,6-二侧氧基 哌畊-(2Z)-亞基曱基1吼啶-2-腈 將於40 ml二曱基乙醯胺中之521.6 mg(l.31 mmol) 2-(二· 第三丁 基膦基）_1，1，_聯萘、217.6 mg Pd(TFA)2、244.5 mg 辞粉、889 mg來自實例lib)之哌啡及724.4 mg Zn(CN)2在 125°C下攪拌6小時，且在20-25°C下攪拌14小時，且接著添 加約40 ml 5%濃度之NH3溶液。以EA萃取反應混合物且將 經合併之有機相以水洗滌，乾燥且除去溶劑》殘餘物在石夕 膠層析（環己烷/EA)後得到455 mg 3-[5-(3-苄氧基节基）_ 1，4,5-三甲基-3,6-二側氧基哌畊-(2Z)-亞基甲基]吡咬_2_ 腈。 HPLC-MS [m/z]: 467.4 [M+I]+。 lid) 3-[5-(3-羥基苄基）-l，4,5-三甲基-3,6-二側氧基哌 畊-2-亞基甲基]吼啶_2-腈 141874.doc -183- 201008491 將380 mg 3_[5_(3_苄氧基苄基>145_三甲基_36二側氧 基哌畊-(2Z)-亞基甲基]吡啶_2_腈及2 ml於CH2Cl2中之2 m BChxSCCH3)2溶液於80 ml CHaCh中之溶液在回流下加熱2 小時且在20-25。(：下攪拌18小時，攪拌加入水及CH2Ch 中，且接著以CHzCl2萃取。以5°/。濃度之NaHC03溶液洗滌 後，乾燥經合併之有機相且接著移除溶劑。對殘餘物進行 矽膠層析（環己烷/EA)得到130 mg 3-[5-(3-羥基苄基）-i，4,5-三甲基-3,6-二側氧基哌叫亞基甲基]吡啶_2_腈。 HPLC-MS [m/z]: 376·8 [M+l]+。 實例12 : 3-[(R)-5-苄基-1，4,5-三甲基-3,6·二側氧基哌畊_ (2Ζ)-亞基甲基]吡啶_2_腈與3_[(s) 5苄基-14 5三曱基_ 3,6_二側氧基哌畊-(2Z)-亞基甲基]°比啶-2-腈[I-306/I-307]之 對映異構體分離 藉由層析分離3-R-對映異構體與3-S-對映異構體，層析 固定相：250x4.6 mm CHIRALPAK® IA 5 μηι(來自 Chiral Technologies Europe);移動相：70:30:0.1°/。（v/v)正庚烷： 乙醇：二乙胺；流動速率：1.0 ml/min ;溫度：25。(：；在 260 nm下偵測。R-對映異構體以9 46 min之滯留時間溶 離·’ S·對映異構體在U.99 min後溶離。兩種對映異構體之 化學純度（根據260 nm下之面積％)在各種狀況下均 >99.5%。對映異構體過量（ee)分別為>99 5(R)及>98 〇(s)。 141874.doc •184- 201008491
:#^JJH^W.V.I^^W^:I< •-茨 p S if |s3 龚Μ 00 CO VO + a + t—^ v〇 m cn (N oi S' s P； $ CN m (N +ϊ VO 寸 — VO oi + + ON 00 cn \ m in CN <N V£> 寸 00 On 208 118-120 135-136 m 00 130-132 2.397/416.0 [M+Hf 異構 體” Ν N N N N N N N N N N N N ω W N N 〇 °Pi κ a a a a a κ a k ffi ffi ffi ffi a a m k m ffi u m ffi u m ffi u m ffi u HchT m ffi u m K u m ffi u m ffi u m ffi u ffi u ffi u m ffi u ffi u m ffi u m ffi u ffi U ffi u m ffi u ffi u ffi u ch3 CO ffi u ffi u ffi u m ffi u ffi u m ffi u m ffi u m ffi u ch3 ffi u m ffi u ffi 〇 ffi u ffi u 互 ffi u CH ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi 0 ffi u ffi u ffi u ffi u X! ffi u X u ffi u ffi u CH ffi u X u ffi u ffi u ffi u 1 C-Br ! 1 C-F 1 C-F 1 ffi u ffi u C-F K 0 X u ffi u ffi u ffi u z n+-ch3 ffi u ffi u K u ffi u ffi U K u W u ffi u X u K u K u > z ffi u ffi U ffi u z % z «3 Ρί ά δ u C(0)NH2 « (¾ HH och3 OCH2CF3 cS 1 < 0CH3 ffl u U CO a5 % 編號 1-H CN rn in v〇 卜 oo Os 1 1-10 1 1 Ι-Π 1 Ll-12j 丨 1-13 1 LI-14J 1 1-15 1 1-16 1-17 141874.doc -185- 201008491 物理數據(熔點[°c]; HPLC: RT[min]/m/z) 2.788/420.1 [M+H]+ 3.055 /433.1 [M+H]+ 2.286/403.1 [M+H]+ 2.927/419.1 [M+Hf 160-162 205-207 2.436/416.0 [M+H]+ 2.981 /431.9 [M+Hf 3.009/452.0 [M+H]+ 2.472/414.1 [M+Hf 161-163 3.504/468.1 [M+H]+ 1¾ W N N N ω N N N N N N % X K X ffi ffi ffi K ffi ffi ffi X X ffi cn X u cn ffi u m ffi u CO ffi o m ffi υ u £ u ffi u ro ffi u ffi u 田 U ffi u ffi u Pi u m K u ffi u CO ffi o ro ffi u ffi u if u ffi u K u m ffi u £ u m ffi u r^> ffi u 一 X u u u ffi a ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u K u ffi u X ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u u ffi u K u ffi u ffi u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi o ffi o K u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u w u K o > z z ct (¾ 社 CO \k ς。 fl: % § m u CO 5 =«： CO 工 o CO it ? V m ffi u 0 It! U =tt： ffi o III L) =te 9 社 00 r-H 二 Q\ ηΛ ηΛ (N <N (N cn CN 二 CN HH Λ 00 <N 二 〇\ CN o ΓΟ 141874.doc -186- 201008491
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S_I ΓΠ9-Ι 141874.doc -188- 201008491 物理數據(熔點[°CJ ; HPLC: RT[min]/m/z) -U ¥ L^—l 00 vd (N (N 卜 CN + ffi + 卜 (N 寸 s CN 3.233 /472.8 [M+H]+ 3.302/472.8 [M+H]+ + ffi + 卜 o ON JO (N 3.010/491.2 [M+H]+ 2.445/445.8 [M+H]+ +ϊ in a\ (N +ffi 去 OS CN OO rn 3.259/485.2 [M+H]+ 128-130 138-140 113-115 152-155 157-158 ON + oo 寸 • o ΓΛ <N in »—H -u m 〇 oi +芝 1 芝 m m 〇 CN -u 00 P： m s CN 寸 罅i N N N N N N N N N N N N ω N N N N N N N N ο Οί κ K W a a ffi a κ κ ffi Uh m fXi m [Xt m Ph rA κ ffi ffi a a a κ Οί m ffi u ΓΟ ffi o ffi u m ffi u m ffi o m ffi u m ffi u ffi u ffi 〇 田 u ffi U m ffi u m ffi o m ffi u ffi u m ffi u ffi u m ffi u ffi u m ffi u m w u r^j ffi u m ffi o m ffi u m ffi u m ffi u ΓΛ ffi u ffi u ffi u CO ffi o f**> X u m ffi u m s ffi u m ffi u m ffi o m ffi u ffi u m X o ffi u ffi u cn ffi u ffi u m ffi u m K o m X u ffi u ffi o ffi u w u ffi u ffi u ffi u K a ffi u s ffi u ffi u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi υ ffi u ffi u ffi u X u ffi o ffi u ffi o K u ffi u s tin ΰ ffi u ffi u |Jh ΰ Ph ΰ ffi u ffi u ffi u K u ffi u ffi o K u ffi u ffi u ffi u X u ffi u ffi u ffi u ffi u X o ffi u s ffi u ffi o ffi u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u ffi u K u ffi u K u W u > z z 之 ά 2 es P6 m w u o o u gs u ffi u PO ffi u C/3 δ ffi u 1 CN 〇 Q u ffi /—N <N u ffi ffi y o o 1 (S 〇 Q u ffi /—N is ^ 〇 ffi u u o ffi ^(S o 〇r gs u ffi u 8g u g Kg °o K u o (J ^ I^N u ffi u »r> ffi (N u o u δ X u u-> ffi o u z u ffi u *'··Η fs ffi z o u % u u r>J ffi u III u (N ffi u CN g u s? ffi I jN cn ffi a ffi u 乞 <N ffi 之 £ u ffi «Ν ffi u ^fS ΓΟ ffi u o u 擦 遽 s MJ) oo 二 二 o T-H H-H (N ΪΙ 1 HH oo On Λ § op (S 00 二 m oo 二 S 00 1 ►-H \〇 oo Λ 141874.doc -189- 201008491 物理數據(熔點[°c]; HPLC: RT[min]/m/z) Ό i 1—J 00 CN g 寸· 〇\ m VO CN S fN + ffi + 卜 寸 m (N 125-126 186-188 r*H oo cn rs CO + + 1—«1 OO cn Ό cn fe I 00 m O 卜 rn 161-163 +ffi g P； 霞 cn + ffi + l__J JO m s rn +ffi g g m CN s (N 2.458/419.1 [M+H]+ 去 l_l 2 m 寸 m rn +ffi 寸 m 〇\ CO ro 133-135 2.127/449.4 [M+H]+ 1.923/448.4 [M+H]+ 2.060/421.4 [M+H]+ Ν N N N N N N N N N Ν N N N N N K1 N N N N 〇 κ a w K a ffi X a a a X w a W ffi a a a w κ »5 m ffi u m ffi u rn w u cn ffi u ffi u X U m ffi u m ffi u r〇 ffi υ ffi U m ffi u K u m ffi u m X 0 ffi u ffi U K 〇 ffi u m ffi 〇 r*> ffi 〇 U ffi u 适 u rn w o ffi u ffi u ffi u m ffi u ffi u ffi o ffi u K o ffi u m X u m ffi u ffi u K u ffi u ffi u m ffi u f*·» ffi 〇 o ffi u u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u K u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi 〇 ffi u ffi u ffi u ffi o δ u c-sch3 ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u X u X u ffi u ffi 0 K u ffi u w u 1 u X u ffi a X u ffi u ffi u ffi u K u X u ffi u ό u ΰ H ό m ffi u u I C-OCH3 1 δ ό g ό C-0CH3 1 b cn w u u 适 u 0 K u ffi u ffi u ffi u > z z z Λ m X u o o m ffi u <N X u u £ u <N ffi u i u (N ffi u ffi s ffi u X/l m ffi o δ ffi υ —i m K u 0 ώ1 u u m ffi u r<i ffi u rn ffi u 0 r·» ffi 0 in ffi u 0 2-¾ To 0 工 9 〇-^〇„ co X x r Q 0 工 00 oo C\ cs OS 二 m Os 二 λ ON hi 00 α\ §; Λ 0 Λ 〇 二 0 二 0 Λ 寸 o 1 HH s g 141874.doc •190- 201008491 物理數據(熔點fc】； HPLC: RT[min]/m/z) 2.299/463.4 [M+H]+ fe 寸 CN + + m <N +鬥 00 m S +鬥 寸 寸 p; cn 3.404 / 396.3 [M+H]+ 3.340/396.3 [M+H]+ +鬥 b_l (N 00 P： 0 m" +鬥 l_l (N 06 r*"H 寸 s CO + ffi + U^J <N 寸 卜 cn + ffi + <N § 寸 00 ON CN 1-, S h«l 卜 SS CO 0's r4 u, VO ON m (N CN ON (N 3.501 /476.8 [M+H]+ 1- 3.610/467.5 [M+H]+ + ffi + 寸 卜^ £ m (N 3.598/476.8 [M+H]+ 3.443/467.5 [M+H]+ +鬥 + l_l 寸 卜 m (N + ffi + Ch 00 m 00 cn oq m 00 ri N N N N N N N N ω N N N N N N N N N N N N 〇 P5 ffi w k tc κ K ffi 3-OCH3,4-F 3-OCH3,4-F cs tu. 士 ΓΟ P|H cn ffi u 0 1 l-L| (N <N ro 3-OCH2- c6h5 3-0CH2- c6h5 X 〇 4-OCH2- c6H5 4-0CH2- c6h5 ffi 〇 1 寸 κ ffi u ffi U m ffi u m ffi u r·» ffi u ffi u m ffi u m ffi u cn ffi u K u ffi u m ffi u cn X u ffi U ffi u m X u m ffi u ffi u PO ffi U m ffi u m ffi u Λ m K u m ffi o m ffi u PO X 0 适 u (^i ffi u m w u m ffi u ffi u m w u m ffi 〇 ffi u m X u m ffi u ffi u <^> ffi u ffi u m ffi u m ffi u m ffi iS ffi u CH2CH3 ffi u ffi u ffi u m ffi u ό ύ ffi u cs ffi .u u u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u X u ffi u ffi u ffi 0 ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u (N ffi .u U II ffi u ffi u ffi u ffi u m u ffi 0 ffi u ffi u ffi u u ffi u ffi u ffi u ffi 0 ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u K u ffi u ffi u ffi 0 ffi 0 ffi u ffi u ffi u ffi u K u K u W 0 ffi u K u > 2 芝 z z 7U Z P 〇 工 so2CH3 S02CH3 1 111^ i Ί · H δ —丨1丨 δ r1 Ή u z u ，1 H u 7U u u u Λ S 1 h—( 0 二 (N 二 m r*H 寸 1-H Λ 1 < v〇 Λ 卜 二 00 二 ON T-H 二 〇 CN r~^ Λ <N (N (N r—^ 二 in (N v〇 (N t> CN 二 •191- 14l874.doc 201008491
物理數據(熔點[°ci; HPLC: RT[min]/m/z) 2.937 / 386.8 [M]+ + ffi + m oo m * 寸 s rn 3.152/399.2 [M+H]+ | (N cK 00 cn cn 去 m cn <N 3.215/400.8 [M+H]+ 3.108/400.8 [M+H]+ +[i+n\ vizp/zzvz + I 00 寸 m (N CN (N »—H 3.121 /386.8 [M]+ 3.219 / 387.2 [M+H]+ -U 寸 cn Os +鬥 s \^—i *〇 (N -u OO m 5 〇 cn 3.691 /517.9 [M+H]+ 3.605/517.9 [M+H]+ 难 N N N N N N N N N N N N N N N N N e ffi κ ffi κ X κ ffi K κ ffi w ffi ffi ffi κ ffi X u m ffi u m ffi u K u cn ffi u 〇 m ffi u m ffi u ffi U 〇 ffi u m ffi u m X u m ffi u rn ffi u m ffi o ffi u (N ,ffi 宵V u ffi u III u (N ffi u ΰ III ^ u ffi u ffi u o a ffi ffi ,u 円u ^ II ffi u 又 ffi u 〇 <N ffi u ffi o cn ffi u w u ffi u ro ffi u ffi o r^t ffi o ffi u 适 u m ffi u ffi a ffi u ffi u ffi u ffi a ffi u ffi u ffi a ffi u m X u o ΰ (N ffi .u u ffi o ffi o ffi u δ ό ffi u ffi a ffi u ffi o ffi u ffi o X u w o X u ffi a ffi u w o ffi u .o ui u ffi u K u ffi o ffi o ffi Ό ffi u X u X u w u ffi a K a ffi u ffi u ffi u K u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u W u > z z z z =it ffi § o £ u z h δ z, u δ u u u u ffi ,κ i u HH <N Z X u o u ffi ffi u 0 w- 1 ffi m ffi u o u δ m (¾ u ffi % δ x1 ^ l 工"导 o Λ cn m m 1 HH Ά CO Ό m 00 l-H ON cn T-H 〇 寸 CN 寸 m 寸 t—H 等 Λ JO 141874.doc •192· 201008491 U s + + + + + + + + + ffi -4- κ _μ ffi _|_ _L ffi _L ffi ffi ffi κ Ϊ-Ι I S Ύ s Γ 吝 卞 s 十 s 十 十 〇0 (N v〇 寸 00 00 00 00 00 00 oo 00 _ § <η cn rn / σ\ as m ϋ η ^ Ο) (Ν ^Η 寸 ΓΟ m (Ν cn CN s in oi v〇 cn CN v〇 寸 oi 0 01 r猶 Ν Ν Ν Ν N N N N N O Ρϋ ffi κ κ κ κ a w a κ es Γ^> ffi U Γ*"> ffi υ CO ffi υ m ffi υ r^i ffi u ffi u m ffi u m ffi u m ffi u m w ο m ffi υ ffi υ m κ υ ffi u ffi u cn K u m ffi u ffi u ffi ο ffi υ ffi υ κ υ ffi u ffi u ffi u ffi u X u X X ο ffi υ ffi υ ffi υ K o ffi u ffi u ffi u ffi a ffi υ ffi υ ffi ο ffi υ ffi u ffi o ffi u X u ffi u > ζ ζ z es Ρί C〇 CO X X 〇 〇 '2， ό 1 tt ί: 〇 l〇 g, 1 tvi ο ό 1 社 〇ζ~^ ο \ ο C0 工 〇 〇 ό l 0 1 壮 Q 0 CO 1 CO 工 〇 袜 a O CO X CO X o •r~\ 〇 z—社 Υ 遽 二 α； in T—^ m 141874.doc -193- 201008491 .-^ + + + + + P a s- s' 货.3 K J- κ -4_ FT a _L κ P—1 + +鬥 00 S 00 ± οο oi 等 00 I 吝 00 00 00 oo 寸 00 (N ^— g 寸 MO ^ Pm 客a ι〇 CN <N 00 SS (Ν Os oi CN m (N wn l〇 (N 、 ^r\ (N 卜 00 CN ΓΛ m m in CN 異構 體*) N Ν N N N K1 N N ο 吾 05 K X a a a ffi a κ ffi m X a r"i ffi m ffi ffi ΓΛ ffi ffi Ο U U u u u u U Pi cn κ X m ffi ffi m ffi m ffi r*> K ri ffi Ο U u o u o u u 一 κ κ ffi ffi ffi ffi ffi ffi u υ u u u u u u κ ffi ffi ffi ffi ffi w ffi υ υ u u u o a u ffi ffi ffi ffi ffi ffi u: ffi u υ .u u u u u u > ζ ζ z z _^ρ 〇 O -p 1。 〇 2-=tt= CO I o _ h CO 工 ο Γ~Κ Ο z-社 V. 〇 z-袜 r I 〇 X o / o 〇 2-¾ \/ 仁 〇 2-¾ \^J Q z? 編號 »η 00 yr\ On ^rj s r—H v〇 (N v〇 二 二 Λ T™( 141874.doc -194- 201008491 ❿ 物理數據(熔點[°ci ; HPLC: RT[min]/m/z) 2.621 /403.8 [M+H]+ 2.858 / 402.8 [M+H]+ + + CN 2.814/386.9 [M+H]+ 2.995 / 386.9 [M+H1+ 去 cn δ CO (N 2.741 /471.8 [M+H]+ 3.250/474.8 [M+H]+ + ffi + 00 m 5 〇\ <Ν 3.111 /377.9 [Μ+Η]+ 3.938/440.9 [M+H]+ 4.225/451.8 [M+H]+ + + l_J ON oi V〇 cn o 寸 r4 +ffi 1 ι> 00 cn 3.995/447.8 [M+H]+ 3.564/450.3 [M+H]+ N N N N — N N N Ν Ν N N N N N N & ffi κ a κ tn a ffi X κ ffi ffi κ a ffi ffi ro ffi u ΓΛ K u m ffi u m ffi u ffi u cn ffi u m ffi u CO κ ο m ffi u m ffi u m ffi u ffi U CO ffi U fO ffi U m ffi u ffi u cn ffi u m ffi u ffi o ffi u ΓΛ ffi u m ffi u m X α m ffi u ffi u cn ffi u m ffi u ffi u £ tc u ffi u ffi u X o ffi u ffi u ffi u ffi u κ ο ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u w u ffi u X u m u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi o ffi ο ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u K u gS fs U u 0 u ffi u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u X o ό <s <r> ,ffi <N ir> .ffi ^ts m §S u ffi u iN ffi u c-sch3 c-och2- ch=ch2 ί> 之 z Pi 0 1 «: 1 壮 ffi o o u z o \ 社 u C4 ffi u =tt 2： o 0 z o 工"尸 υ— οι" η κ ο *n ffi ^5* ，丨— r^i ffi u ffi u 6 ，丨一 ffi U 00 0CH2CH-CH2 —_嶙 m 遽 3 Λ "O 二 52 二 1-H Λ oo VO 二 $ ι-Η ηΛ ο r—< 1 Η—( 卜 (N rn Λ 卜 r—H Λ ^0 t^ r—4 二 141874.doc -195- 201008491
141874.doc -196- 201008491
+ ffi + 〇\ 5 + o 00 vri 〇 、"««·. + 00 〇\ 寸 66-L6 + ffi + 寸 (N δ CN V-H 00 VO in s (N r-H oo Os <N U (j ΐ5ί CN oo ON rn T«H m* r^ cn V〇 cn 寸 cn 1¾ N ω K] N N N N N N Ν (¾ N N N N e a κ a a ffi a Ph [Jh CN <N ClH 5 <s tu. CN 2-OCHF2 (N (¾ A ΓΛ -4 is 5 2-〇chf2 κ cn ffi u ffi u (^1 ffi U m ffi u ffi u m ffi u ffi U m ffi u m ffi u m X u tc υ m ffi u m ffi o m ffi u ffi U m X 0 m ffi r、 Ρί K Γ) K 〇 r〇 ffi r ί m ffi Γ ) K rj ffi 〇 k rj ffi m ffi Γ 'i m ffi Γ 'i m ffi Γ 'i cn ffi 门 ffi r、 ffi r、 m ffi r、 (N ffi w (N ffi u ffi ffi a K m ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi o U U U 6 U U u o U U u u U u u X ffi o ffi u ffi u ffi U ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u X u ffi U X u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u K o ffi u ffi u X u ffi u ffi u ffi o ffi o ffi u ffi u ffi u ffi u K u ffi u ffi u > z, 之 2; P P 1 r\ ? m ffi u jN 6 u II u ，丨丨叫 -H u :¾ u Z u ffi u (N ffi 〇 〇、 〇、 u 〇 辗 0's Os ON σί 00 ON 〇\ Os ο 1—H o S S S (N SI T^H Λ 二 (Ν 二 (N (N HH (N t—H <s (N 141874.doc -197- 201008491 〇月 +κ + ffi + S1 + ffi + w + ffi + ffi i 00 f-H έ CN 167-168 1 卜 十 l> (N 十 00 〇 十 Os y/ί 十 寸 00 _〇 綹s ο On cn 1-H 寸 r-^ i-H OJ —·Η o ο r-H ^ r·： 、 '-««- M ^ S Pk τ—Η 寸 Τ-Η s ，丨·Η m r- m S 〇 CN (N Ό cn 蓉B rn <N <N CN rn CN 異構 體*) Ν N N N ω N N N N Ν N N N ο κ a ffi a a X a X κ κ a K a en CO X ffi a w £ m ffi r*> ffi tS <^> κ m ffi ffi m ffi Ο U u U u u u o Ό U u u o ffi r〇 ffi u ώ' a a £ K m ffi m w m ffi ffi ffi £ u U u u u w u u u U u u o o ffi a c-ch3 ffi ffi ffi ffi w ffi ffi ffi ffi u u u u u u u U ο o u u ffi 〇 a ffi K ffi X ffi κ ffi ffi u ό U u u U u u u u u u C2)-N(CH3)- N=C(CH3)-C; ^T4 FT b "b J7 广工^ m K ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u t>s 6 xn_J^ u > Z 06 Ρύ ochf2 och3 2: u 9 社 CO-Λ 9 壮 '"* —-' I n(ch3)2 m ffi u on ffi u m ffi u u § —-H 1-208 〇\ ο CN m 寸 to Ό 卜 〇〇 o 謂 <N cs CN HH <N CN CN <N CN (N HH CN (N 二 141874.doc -198- 201008491
物理數據(熔點[°c]; HPLC: RT[min]/m/z) 2.393 / 394.8 [M+H]+ 165-168 4.170/448.2 [M+H]+ ___ 3.876/438.8 [M+Hf 3.978 / 448.2 [M+H]+ 190-192 1 193-194 3.219/417.3 [M+H]+ 3.549/415.8 [M+H]+ N N N N N N N N N N Ο 与 ON (¾ ffi ffi m ffi κ κ a X ffi ffi ffi u u ffi u r«i ffi u K u m ffi u ffi U m ffi u m K u m ffi u m ffi o u m ffi u ffi u w u ffi u ffi u ffi u m ffi u m ffi u K u w u ffi u ffi o ffi u ffi u ffi u ffi u ffi u tu u X! X a h~i rn u9 ^ W 詩 ο υ ffi u II as S ii u u u V Λ.3 ffiS U N cs ffi gv U ffi U ffi II u u cn p v ^ JL ii ® K 9 u ►τί u9 π ^ ffi u Bu U Π "uu 1 cn K U II o is^ 0¾ ffi U II ffi u cV in' u 9 11 ffi K u U N 一 ffi u* cs > z ee ffi o -— r ·Η δ δ m ffi o O m ffi u o u ΓΟ ffi u o 宕 CS 二 二 (N m (N CN <N Λ (N (N 二 (N — oo (N (N 二 as (N CM Λ 141874.doc -199- 201008491 物理數據(熔點【°c]; HPLC: RTfminl/m/z) τ·· GO CO Οί m 3.152/399.2 IM+HJ+ [3.165/450.1 [Μ+ΗΓ | I 3.098/452.9 tM+H]* | <〇 CM T* 1 i〇 CM T— Γ 3.501 /476.25 [M+H]* 3.477 / 536.8 [Μ]+ 1¾ UJ Ν Ν Ν Ν Ν N N Ν Ν R9/R10 X X I X X I X 3-0- CHr CeHs X X rt 丨 £ 〇 η Ο €*i X ο « X ο <0 ο r> X o 壬 o CO ϋ η Ο f〇 ο X X X Λ X ο ο Μ Ο <n X o CO X o Λ 工 Ο <0 X ο en Ο > X 〇 I ο X ο X ο ω ώ X o X o I ο X ο δ X X 〇 X ο X ο X ο X ο X o X u X ο X ο X X 〇 X ο X ο X ο X ο I X o X ο C-OCaHs | δ > Z 2： ζ ζ 2 z 2： ζ Ζ 2 & ω m X ο ζ ο 。一 z X X % z o p o ο 4 另 C>l OJ CO CO 2 Cjl in CO <〇 CO % -200- 141874.doc 201008491
141874.doc -201 - 201008491 • ► ,,Ν pi 5·百 MC 2.049/461.8 [Μ+Η]+ 3.019/474.8 [M+H]+ CO 8 〇> OD 209 3.295/541.3 [M+H]+ 2,503/433.4 [Μ+ΗΓ 3.108/525.3 [M+HJ* 異構 體*) Ν N N UJ N N Ul N N R9/R10 工 T CO eg UL CO LL. ch | 2,3^2 | X X X & ch3 _I ch3 LU 1—ch3——j p o 1 ch3 I CO o to o ch3 L· fO o ch3 to o | ch3 ] ch3 | ch3 I ch3 丨CO o ch3 >~ δ o 工 o X o X X o 5 X o 5 X X o s X o X o X o X o S X o s 工 o 5 X o X o I o X o 5 X o 5 > 2： 2 2： 2： z z 2 z 2： « Q： J \ #-N >-CONH2 Φ 6 i 0 O z o z u Ό 1 grt "-φ H, xrjx 4 編號 I-248 ..i 1-249 1-250 [1-251 I 1:252 11-253 I 1-254 Csl I-256 -202- 141874.doc 201008491
物理數據(熔點fci ; HPLC: RT[min]/m/z) 2.731 /447.1 [M+H]+ 3.295/541.3 [M+H]+ 3.108/525.3 [M+H]+ 2.192/435.4 [M+H]+ 2.187/504.5 [M+H]+ 2.227/462.8 [M+H]* 2.182/448.8 [M+H]+ 1¾ M M Ui N N N Ni R9/R10 X X X X X 工 X CO Q： CO o p o n o o I p o ψ 〇 m a 5: o en X o o Γ» X o <n X o o fO o > X o r o 5 X a T o X o X o X X o X o 5 X o X o X . o 工 o X o X o δ X ϋ X o X o X o > 2： z z z 2： z CB a: o o \ V> of -T O z: tr ΓΌ I % r 0 ί % 饀 SI ίο CSI s s CN § 2 CNI s 2 s CNI 141874.doc -203- 201008491 • - «s MO 審甶 2.565/432.8 [M+H]+ 2.997/494.8 [M+H]+ 2.694/491,4 [M+H]+ 2.837/447.4 [M+H]+ 2.61/517.8 [M+H]+ 2.439 / 490.8 [M+KT 1.962/531.8 [M+H]+ ! 200 b) 6.020/422 [M+H]* b) 5.830 / 413 [M+H]+ 罅Γ _黎 N N N N N N N N N N R9/R10 X X X X X X I X X X Λ a: ch3 ch3 ch3 _I I ch3 ch3 CH3 ch3 w o CHzCH =ch2 ch2ch =ch2 L· ch3 £ O c> o ch3 _I £ 〇 ch3 ch3 CO o ch2ch=ch2 ch2ch=ch2 > X 〇 5 X o X o X o X o 5 X X o X o X X o 〇 X o X o s X o 5 X X o X 〇 $ X o 5 X o X O X o X o 5 0 J % X o X o > z z 2 2： Z z 2 z Γ5 E J t> § i 卜 N^y~C02C2Hs h3 #-N^J)-CON(C2H6)2 X o (Λ 产」 * 0 /~~\ #-N 0 \^/ O z o 編號 I-264 卜265 I-266 GO <D 04 I-269 i-270 1-271 I-272 卜273 -204- 141874.doc 201008491 •-麥 if 1¾ 3.141/508.8 [Μ+Η]+ 4.024/431.4【Μ+ΗΓ 3.741 /417.5 [M+H]+ 125 s τ~ 2.160 / 464.8 [M+H]+ 142 189 〇> ΓΟ CM l〇 123 2.129/432.8 [M+H]+ 1¾ Ν Ν N N Ν N1 N N N rsi UJ N N R8/R10 X r X 工 X X X X X X X X X <0^ ch3 ch3 | ch3 m a Ο I训」 <»> 〇 I—% ...丨 ! ch3 X 0 <*> δ CH3 o L· CH3 (CH2)sCH3 (ch2)4ch3 CO ϋ η X ο I ch3 i CO X 0 | COCH3 | X ch2ch2ch3 CO 0 ch3 <0 0 > X Ο X o X o 工 ο X ο X o X 0 X 〇 I 0 5 X 0 X 0 X a X X u X 〇 I o X ο X ο X o X 0 X 0 X 0 X 〇 X 0 X 0 X 0 X ο 工 o X a X ο X ο X o X 0 X 0 X u 工 〇 X 0 X 0 工 ◦ > z z z ζ z 2 2： z "Z 2 2 z #-N^>-CH2-C6H5 z u z o ch=ch2 co2ch2ch3 C02CH3 /^2H /~\ #-N 0 \/ 〇 0 0 OCH2CH3 0 ΤΓ #々〇 H 編號 卜274 p75 Nil Ν c\i i 卜278 |l-279 j I-280 <0 卜282 j CO CO 11-284 1 11-285 | I-286 -205- 141874.doc 201008491 物理數據(溶點[°cp HPLC: RT[min]/m/z) 2.376 / 448.8 [Μ+ΗΓ | 3.224/487.4 [M+HTl 3.474 / 531,4 [M+H]" 2.215/467.4 [M+H]+ 3.165/495.5 [M+H]+ 2.480 / 454.8 [M+H]+ 2.309 / 444.8 [M+H]+ 2.517 / 464.8 [M+H]+ 2.699/466.8 [Μ+ΗΓ 3.076/514.8 [M+Hf 1¾ Si N N SI N4 Nl N N N N R9/R10 X X 3~ r X X X X X X o o fO I ϋ e*i o rt o o to X o o CO X 0 ¢0 X 〇 L· o σ> X o u efi o o ^co o >|W o c*> X o 0 c*> 〇 > X o X o X o X o X o X o X o X X 0 X 0 X X ϋ X o X o X o X u X o X o X X 0 X 0 X o X ϋ X L> 工 a X o X o X o X o X 0 X 0 > z z ~2L 2 2： 2 z z z 2 <D 0： to X o 卜/Λ X Λ <0 X o o II X o €H X o z Ά CL M X o 1 CM a 2 ψ o X o s X u Έ IL 七 /=° tt-z X 5 Γ-4 o o o X 2 NHCOCH2CH- (OCH3)CH2CH3 NHCOC(CH3)=CH CH2C1 Λ 〇 O 工亍入。 嫌 CO Cjl GO CO cn GO O σ> τ ο 2 CM CO Cf> CM i to σ> 2 遂 Cjl -206- 141874.doc 201008491
物理數據(熔點pc]; HPLC: RT[miii]/m/z) 2.342/491.6 [Μ+Η]+ 2.764 / 484.8 [Μ+Η]+ 2.875/486.8 [Μ+ΗΓ 2.943/486.8 [Μ+Η]+ 2.459/432.9 [Μ+Η]+ 2.628/474.8 [Μ+Η]+ 2.752/448.9 [Μ+Η]+ 2.299/418.9 [Μ+Η]+ 2.309 / 464.8 [Μ+Η]+ 1¾ Ν Ν Ν Ν Μ Ν Ν Ν Ν R9/R10 X X r X X X X I X <〇 ο to Ο ο X ο <*> Ο X ο η X ο Ο ο <*> Ο δ: CO ό _ g? Ο (Ο Ο ΐΟ ο (Ο ο <〇 ο W ο ο <0 ο > X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X X ο X ο X ο X ο X ϋ X ο X ο X ϋ X ο $ X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο > 21 ζ ζ ζ 2： ζ ζ NHC0CH- [CH(CH3)2】NH- ch(ch3)2 rz u \ ^γ° ζχ η ο ± έ ± ο ‘Η X ο ο ο V 社 \ NHCOCH2CH2CF3 1 — . . _ ........ . «*> ο 5 δ ο ο X 2 \° ^τ. ΝΗ- COCH2CH2C02CH3 缱 I § οι 05 σ> ο ορ S CO 1 S Tf ο -1 S 141874.doc -207- 201008491
物理數據(熔點fc]; HPLC: RT[min]/m/z) 泡 雄 难 款 <Tt R CM ο τ·· 8 C0 τ- 00 CM τ~· 2.203/393.4 [Μ+Η]+ ο τ- οο α> τ·· 5 τ ι CO 寸 <〇 3.129 / 393.8 [M+H]+ tn CD τ— (Λ CO CD ΙΟ Τ"* CD CD 130-131 N N Ν Ν Ν Ν Ν LU Ν Ν Ν ΝΙ N N Ul Ν Ν Ν Ν Ν R9/R10 X X X X X X X X X X X r X X X X X X X X <〇 X 〇 〇 ο ρ ο <〇 ο ο <» Ο <η X ο CO X ο Ο η Ο ο α <η Ο X X o p o <>> Ο Ο c〇 Ο Ο CO X ο L· <〇 X 〇 to X ο r <η X Ο X ο £ ο CM X ο 生 X ο X X ο η Ο Ο «η X ο Μ X ο eg X ο ο η Ο CO ο Ο <π 工 〇 PO X o 0¾ o co Ο «ο ο <*> X ο {〇 X ο £ ο X ο >- X 〇 X ο X υ X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X X 〇 5 X o X ο X ο X ο X ο X X 〇 X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο 工 ο ο ο ό X ο X 〇 〇 ό X o X o X ο X ο X ο X ο X C4 ο ο X 〇 工 ο X ο X ο X ο X υ X ο X ο X ο ο b X ο X ο X ο X o X o X ο X ο X ο X ο X ο > ζ ζ: 2 ζ ζ ζ ζ 2： ζ ζ ζ ~2L 2 2 ζ: ζ 之 ζ & Z 〇 ζ ο υ Ip ο ο ο h〇 ο 之 ο CN X ο X ϋ ο Μ ? ο 2 ο 2 CO 己 X ο X ο ο οι X ο Έ ο ο C0 X ο X 2 ο ο tr> X ο ο ο ζ ο ο X ο ο ο ο 遽 1 δ ο § CO ο 7 7 9 〇2 CO C0 i〇 (Ο 7 s- 9 CO t— 9 σ> τ— CO CO τ— CM CO CNJ CSI 9 CO CM 7 莴 co νο CM CO 141874.doc -208- 201008491
物理數據(熔點rc]; HPLC: RT[min]/m/z) 120-122 3.300 / 424.3 [M+H]+ 3.400/463.8 (M+H]+ 3.213 / 454.7 [M+Hf 3 023/445.8 [Μ+Η]+ in ο 卜 τ— S 3.084/423.8 [Μ+Η]+ CO T- CO t— to <0 r· 3.155/466.8 [M+H]+ 8^黎 N Nl N N Ν Ν Ν Ν N M M M 〇 1 X X X X X X X 工 X X X X η X 〇 CO o w 〇 <〇 〇 TO υ to 0 υ η Ο 〇 CO X 0 0 0 ch2ch =CH2 〇 CO ο CO X o 〇 〇 C0 Ο 0 cn ο η Ο X «〇 X 0 0 n 〇 > X ο u> 6§ o X 0 X 0 X υ X 0 X ο X ο X 0 X 0 X 0 X 0 X C3)-CH2- och3 X o 〇 f) 0 9 丫工 o 0 II I! X 0 0 s CM 〇 〇 V 丫工 ο ο II II X Ο Ο X ο C3)-CH2- och3 | C-C2H5 | ! C-CH2-OCHa X 0 工 Q X 0 X 0 5 X Ο X o ρ ο X 0 X ο X 0 X 0 X 0 X 〇 X 0 > z z z ζ ζ ζ ζ 2 2 2 z: z & ο OCH2CH3 ζ; ο 2： Ο ζ ο g och2ch3 (5 z 0* 2： ¢5 n X Λ 壤 CO CM CO s 00 CN CO σ> r 另 CO V C0 CO C0 CO CO CO CO s CO i〇 CO 9 另 CO <〇 CO 141874.doc -209- 201008491
141874.doc -210- 201008491 物理數據(熔點丨°ci ;: HPLC: RT[min]/m/z) 3.830 / 434.8 [Μ+ΗΓ 4.308/462.8 [M+H]+ 4.590/4Θ9.Θ [Μ+Η]+ 4.597 / 489.8 [Μ+Η]+ 3.846 / 446.8 [Μ+Η]+ 3.583/486.8 [Μ+Η]+ 3.989/436.8 {M+H]+ 4.013/436.8 [M+H]+ 4.327/462.9 [M+H]+ NI NI Μ Ν Μ NI N N N R9/R10 X 工 X X X r X X X CO 〇 〇 η Ο y> Ο Ο <〇 o CO o CO o n o 5: CO 〇 to 〇 CO X ο to Ο tr> Ο r> o o r> X o CO o X 〇 5 X ο X ο 5 工 o 工 o X o X o X X 〇 δ τ ο X ο δ X o 工 o X o X o $ X 〇 5 工 ο X ο r ο X o X ϋ 工 o X o > Ζ： ζ 2： 2： 2： z 2： ?。 4 ? 4 Λ 一工 to ρ Λ Ο工 V ο Ά Η,Η, X χ 0 ! % <D X o 〇 o 士 X o rt r工 %£ f o ϋ o n X o X % JM o 卜 1令 X 2 go X ο ο CT> 荛 1 a 2 CO 努 s S cp in in 2 CO tr) CO in 2 -211 - 141874.doc 201008491
δ| fa 焉福 2.724 / 525.8 [M+H]+ 3.475/432.8 [M+H]+ 3.277/404.8 [M+H]+ 2.626/491.8 [M+H]+ 3.347/473.8 [M+H]+ 3.737/519.5 [M+H]+ 3.625/483.4 [M+H]^ 3.165/455.4 fM+HJ+ 3.622 / 581.8 {M+H]+ 222 154 1 CO σ> 1¾ N N N N N N N N Nl N N N R9/R10 X X X X X X X X X X X X ch3 c*> X o o ch3 _I ch3 r> X o \ ch3 I ch3 ch3 ch3 ch3 CO 0 δ: ch3 w X o f〇 o ch3 ..... 」 ch3 n X o £ o ch3 X ch3 X CO 0 X a X o X a 5 X 〇 X o 工 o X 〇 X o X 〇 工 o 工 o X X o X o X o δ X ϋ X X o X o X o X o C-OCH3 X 0 X o X ϋ X o δ X o X o X o r o X o X o X 0 X 0 > z z 2： 2： z ~ZL z: 2 z z z z « Q： 厂N-O #-0 0(CH2)4C^CH 〇(CH2)2CsCH <〇 5 χ5 fcv /-V° 〇—( zx 0 yU^N #_ζΓ^ν N[(CH2)5CH3]2 I n(ch2cscc2h5)2 N(CH2CsCCH3)2 N[CH2- (4-CN-C6H5)]2 och3 2 a OCH2CH2CH3 編號 I-358 (I-359 卜360 1-361 i-362 CO (D 2 [I-364 I |l-365 I I-366 |l-367 | I1-368 I <D CO 141874.doc -212- 201008491 物理數據(熔點[°c】；； HPLC: RT[min]/m/z) 3.693 / 474.7 [M+Hf 3.665/456.8 [Μ+ΗΓ 3.786 / 4777 [M+H]* [3.083 /424.8 [M+H]+ I 2.352 / 443.8 [Μ+ΗΓ 2.313/407.8 [M+Hr 2.240/405.8 [M+Hf 2.482 / 420.8 [M+Hr I 2-265/407.8 [M+Hr I 2.435/421.8 [Μ+Η]+ 1 4.029/436.8 [Μ+ΗΓ | ；3.705 / 422.8 [Μ+Η]+ 3.389/448.7 [Μ+Η]+ 3.228 / 392.8 [Μ+ΗΓ 3.376/401.4 [Μ+Η]+ 3.371 /464.8 [Μ+Η]+ 2.958/410.35 [Μ+Η]+ 1¾ N N N N N N N N N Ν Ν Ν Ν Ν Ν Μ Ν R9/R1〇 X r X X X X X X X ΙΕ X X X X X X X Λ a: η Ο CO o CO X u m u £ u CO u o ro X o Λ X u <〇 Ο C0 ο (Ο X Ο Ο ο <0 Ο ο m Ο a: X ο X o CO X o ΟΊ o CO o 厂 o o KO X o ϋ 1*3 X ϋ CQ Ο ο C0 ο η Ο X Η ΟΧ ^ 〇 C0 ο η Ο > X ο X o X o X o 5 X o X o X o 工 u X ο X ο X ο X ο X ο X υ υ X ο X X X o X o 5 X X X o X o X α X ο 5 X ο ο 工 ο X ο r 0 C-CH2· och3 § X ο X o X o X o s X o X o mi o X ο X ο Ο X ο X ο X ο X ο 0 j b .. X 0 > ζ z z z z 2： z z ζ 之 ζ ζ ζ 2 ζ 2： ζ ο α: c5 iL 4 Ν 5 to o X o IO X <〇 Q 0 X o o PO ξ X o 〇 X o o ? o CO X X X X o z 上 o M X o ϋ X ϋ z CO ξ 5 X 〇 z <Νί £ ο X ο Ο ζ « X X U 芝 ο ξ X ο ο Ρ7 ? ο 5 Ο OCH2CH2CF3 α X X ο ζ ο !---- OCH2CH3 CO ο ο CO 9 CN [〇 1 CO CO CO in CO CO CO ( N CO 1 00 ί? σ> C0 ο 00 9 X— GO CO CM 00 CO ΓΟ 00 CO in 00 9 CD GO π -213 - 141874.doc 201008491 o〇t 51 «s 碱ϋ 赛& 3.338 / 394.35 [M+H]+ 3.454/407.8 [M+H]+ 2.637 / 395.8 [M+H]+ 131-132 3.261 / 454.8 [M+H]" 2.42 / 420.8 [M+H]+ 00 T— t— N- t— 3.283/391.25 [M+H]* <N 3.633/436.25 [M+H]+ s 3.523 / 394.35 [Μ+ΗΓ 鱗Γ wjc猶 N N Ni N N N N N N N Ni N M R9/R10 X X X X X X X X X X X X X ch3 ch3 | ch3 ch3 I p 〇 ch3 ch3 ch3 CO X 0 X Q ch3 n X 0 ch3 K ch3 n o X to X 0 CO 0 £ 0 to 〇 n X 0 CO X 0 CO X 0 fO 〇 00 〇 CO X 〇 > δ 工 u X o X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X c-c2h5 c-c2h5 | C-C2H5 C-CHz- OCH3 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 C2)-N(CH3)-N=CH-C C2)-CH=CH-S-C3) C2)-N(CH3)- N=C(CH3)-C3) X 0 X 〇 X o X 〇 工 o C-CI C2)- N(C2H5)2 c2)- N(CH3)2 [c-ci | | C-0CH3 I C-CH3 > Z z z z Z Z z 2 2 Z 2 z: η X och3 OCH2CH3 OCH2CH3 /\ #-N 0 N_/ #-N 0 \___f 〇 X 〇 0 och3 2 〇 Z 〇 0CH2CH3 OCH2CH3 OCH2CH3 編號 I-387 卜388 II-389 I-390 1-391 I-392 CO 05 CO 11-394 I [(-395 I CD σ> CO 1-397 I-398 I-399 141874.doc -214- 201008491
數據(溶Ifc[〇C];: HPLC: RT[min]/m/z) 2.145/392.8 [M+H]+ X) § τ— 1 b) 5,150/387 [Μ+Η】+ 1 2.652 / 437.8 [Μ+Η]* 2.812/451.8 [Μ+Η]+ 2.781 /477.8 [Μ+Η]* 2.393 / 463.8 _]+ 2.587 / 465.8 [Μ+Η]+ 3.567 / 420.8 [M+HJ+ 3.595/432.8 [Μ+Η]+ N Ν Ν Ν ΝΙ Ν Ν Ν Ν Μ 〇 1 X X X X X I I： X 工 X 0： r> α to Ο «η X ίΟ X ο Γ) ο ΓΟ ο £ ο Γ»ί ϋ Λ X ο .广 Ο η Ο Ο ο ο ο to ο 老 ο CT ο to ο to ο > X ο X α X ο X ο 工 ο X ο X ο 工 ο X ο X ο X X ο ι 贫 佘9 5 1 d ο u是 X ο 工 ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο . <0 d X 〇 9-ζ X ο X ο X ο X ο X ο X U X ο X ο > ζ ζ ζ ζ ζ 2： ζ 2 & <η X ο ζ ο ό |Ι g X X 2 U ‘ ο ώ ο « X X X 2： ο ο 3^0 r i c 壮 γΟ I % Ο Μ 〇 ^ II Ρ OCHaCHa- C(CH3)=CH2 壬 Ο Ίί % X β X ο ο 遽 ο f Ο J S 可 S 2 S 2 ο ? S 卜 ! § 2 g S 141874.doc -215- 201008491 物理數據(熔點【°c]; HPLC: RT[min]/m/z) 2.972/398.8 [M+H]+ 3.050/424.8 [Μ+Η]+ 3.143/433.8 [Μ+ΗΓ 3.375/404.4 [Μ+Η]+ | 3.770/420.4 [Μ+Η]+ | 3.862 / 432.4 [Μ+Η]+ 3.969 / 434.4 [Μ+Η]+ 2.189/366.25 tM+H]+ 3.368 / 415.8 [M+H]+ CQ (D 'T— 3.182/393.8 [M+H]+ 4.109/449.8 [M+H]+ 3.955/463.9 [M+H]+ 3.086/463.9 [M+H]+ 2.539/407.9 [M+HJ+ 2.524 / 407.9 [M+H]+ 2.853 / 435.6 [M+H]+ 1¾ N Ν Ν Ν Ν Ν Ν N Nl N NJ N N N N N NJ R9/R10 X X X X X X X X X X X X X X X X 工 m α: U Λ X ο CO ο Ρ> ο fO 0 Λ X ο €·> X ο 〇 〇 〇 <〇 〇 c> X 0 w 0 fO ϋ £ 0 to u ¢0 〇 L· u η X ο C0 ο 壬 U X 0 <0 X ο 壬 ο ¢0 X 0 CO 0 r «0 X 〇 ¢0 X 0 p 0 c*> X 0 <〇 X 0 tr> X 〇 €0 X 0 >- X ο X ο X ο X ο X 0 X ο X ο X 0 X 0 r 0 p 〇 ό 士 0 0 -f 1 5 9 r 50 r 0 X 0 X 0 X 0 0 X X ο X ο X ο X ο X ϋ X ο X ο X 0 U. ό X X o n 0 X u X 0 X 0 X 0 X ο X U X ο X ο X ο X ο X ϋ T. 0 ό X o X 0 X 0 〇 X ϋ X 0 X 0 X 0 X 0 > ζ ζ 2： ζ ζ ζ 2 z z z 2 2 2 2 2 2 2： OCH2CH2F OCH2CH(CH3)- och3 2： X ο ο δ ο CO ϋ X ο ο f ϋ CM X 0 0 ?。 OCH2C(CH3)=CH- ch2ch3 n 0 OCH2CH3 Y 社 0CH2CH3 CO 0 0 CM 〇 X 0 Έ 〇 X 0 <v X 0 Έ Λ X 5 X 12L CM «Ο X 0 X f 0 X 2 Λ X csl 〇 2： ο 1— τ τ- 04 τ— t CO τ— t 贫 -τ- τ ΙΟ τ~ Ύ CO t— N 00 σ> τ— 琴 T— CM CM CO CN 莴 CN <0 〇l 141874.doc • 216- 201008491
物理數據(溶點[°c]; HPLC: RT[min]/m/z) 3.280/416.3 [M+H]+ 2.866/409.8 [M+H]+ 1.760/416.3 [M+H]+ 2.608/410.8 [M+Hj+ 2.689/410.8 [M+H]+ 3.230/404.8 [M卿 2.852/438.8 [M+H]* 3.438/426.7 [M+H]+ 3.617/500.7 [Μ+ΗΓ 3.412 / 532.7 [M+H]+ 3.655/408.4 [M+H]+ 3.893/422.4 [M+H]* 3.537/406.4 [M+H]+ 00 T- 103-104 1¾ N Nl N N N N N N N N N N N N N R9/R10 X X X X X X X X X X X X X X X or CO r o f〇 0 CO 0 CO 0 〇 CO 0 cr> 〇 « X 0 £ 〇 〇 CO X 0 eo X 0 Λ X o n 〇 n u L· P> o fO 0 <0 0 p 0 CO X 0 CO 0 to 〇 <0 X 0 〇 to 0 CO 0 <*> X 0 to 0 CO 〇 N X 工 o ¢0 〇 > X o r 0 X X 0 X a X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X ϋ X ϋ X 0 X 0 X 0 X X o X u X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X o X o X 0 X 0 X 0 % X o X： 0 X 0 X 0 X 0 X 0 工 o X 0 X u X a X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 9 δ > 2 z 2： 2 2： 2 z z: z z 2： z & 0CH2CF2 <0 0 CM 0 o 0- X 〇 O O X 0 £ a X 工 o 0 X S 〇 X 0 0 ΓΛ X \ 社 £ 0 O £ 0 0 4 h3co <N X 0 X 0 0 0 N X 0 X 0 «Μ X 0 0 9 <〇 〇 〇 OT 8 3 〇〇 CM I 05 <M 寸 n I CM CO 2 2 呀 CO 2 窝 2 CO CO 2 2 CO c〇 I 2 〇 5 1 1 141874.doc -217- 201008491 «1 钱?！ Μϋ $甶 〇> σ> 1 GO Ο) 1.965/363.8 [Μ+Η]+ J 2.110/377.8 [Μ+Η]+ | 3.330 / 423,2 [Μ+Η]+ 3.702/417.4 [Μ+Η]+ 3.478/403.4 [Μ+Η]+ | 2.370 / 393.8 [Μ+Η]+ | 3.377 / 394.4 [Μ+Η]+ | 4.316 Μ50.4[Μ+Η]+ | 4.107/436.4 [Μ+Η]+ 4.321/408.4 [M+H]+ 3.870 / 422,4 [M+HJ+ 1-- 3.751/420.4 [M+Hf 3.609/418.4 [M+H]+ 3.167/438.1 [M+H]+ 3.435/454.4 [M+H]+ 3.671 / 456.3 [M+H]+ 3.132/428.3 [M+H]+ _爾 Ν Ν Ν Ν Μ Ν Νϊ Ν Ν Ν N N N N N N N N R9/R10 X X X X X X X X X X 工 T" X 工 X X X X Ρ> ο | ch3 <0 ο CO ο «ο X Ο Ο ch3 X ο η Ο | ch3 I n 〇 ch3 X 0 r> X 0 〇 CO X 0 〇 CO X 0 L· CO X ο ch3 <〇 X U CH2CH2CH2CI (CH2)2- CH(CH3)2 ch2ch(ch3)2 X | ch2ch3 I | (CH2)5ch3 I (CH2)4CH3 | CH(CH3)2 I CH2CH(CH3)2 I ch2ch=ch- ch3 CH2CSCCH3 CHaCsCH ch2- C(CH3)=CH2 (CH2)3CH3 ch2ch3 > X ο X Ο X ο X ο X ϋ X Ο X Ο X Ο X Ο X U X 〇 X 0 X 〇 X ϋ X ϋ X 0 IE 〇 X 0 X X ο X ο X ο X ο X ο X U τ Ο X υ X ϋ X 0 〇 X 0 X 〇 X o o X 〇 δ X 〇 X ο X ο 工 ο X ο X ο X α X ο τ CJ X ο X Q X 〇 X 〇 X 0 I 0 X 0 X 〇 X 〇 X 〇 > ζ 2： ζ ζ 2 2 ζ ζ ζ Ζ Z 之 z 2： z 2 t #-<] ch2ch3 CH2CH2CH3 ζ ο Ζ Ο Ζ Ο C02CH2CH3 ............ J OCHzCHa ___I [ och2ch3 I I 0CHsCH3 I OCH2CH3 0CH2CH3 och2ch3 OCHsCHa ω ω ω m 編號 1-442 ΙΙ-443 ΙΙ-444 |Μ45 Ι-446 Ι-447 ΙΙ-448 |ΐ-449 Ι1-450 I-4 51 CN i〇 11-453 1*454 •455」 II-456J I-457 1-458」 1-459 141874.doc -218- 201008491 物理數據(熔點[°c】；： HPLC: RT[miu]/m/z) 4.152/484.3 [Μ+ΗΓ 3.918/470.2 [Μ+ΗΓ 4.190/442.3 [Μ+Η]+ 3.648/456.4 [Μ+Η]+ 3.525 / 454.2 [Μ+Η]+ 3.406 / 442.4 [Μ+Η]+ 3.373 / 452.2 [Μ+Η]+ S τ ι CO Ο τ— 2.451 / 448.9 [Μ+Η]+ X) s τ— 3.358 / 463.7 [Μ+ΗΓ Ο CO 其 3.337/459.7 [Μ+Η]+ N Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Μ Ν Ν Ν Μ R9/R10 X X X X X X X X X X X X X X δ： 〇 m Ο Ρ> ο CO ο m Ο CO ο CO X ο ο fO X ο Ο « X ο <〇 Ο 0 ¢0 Ο L· S X 〇 <0 Ο CM Ο CM ? Ο ϋ (Μ τ ο X X ο t δδ CS ο ch2ch2ch3 CO ο ο CM Ο C3 JZ ο ο X X ο to 0 〇 Ν Ο X X ο > X 〇 X ο X ο X ο X ο X Ο X ο ό X ο Λ .X ο ο ο X ο 0¾ 1 ^Σι Ο Ο Ο X 0 rt 1 X 00 0 X 工 〇 工 ο X α 工 ο X ο X ο 工 ο X ο C-C2H5 5 η 5 χ 2 0 έν ζ 工 Ο 0 ώ X ο 壬 ο d Ο X 0 X 〇 X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X X υ X 0 > 2 ζ 2 2 2： 2： ζ 'ZL ζ ζ ζ ζ £0 m ώ QQ ώ ω ο ο 0 k ιΤ ο ο l£ υ ^ &3 ϋ "to 0 S τ— <〇 2 CM <〇 CO CD 2 tn CO I <〇 <Ω 寸 <〇 2 $ σ> CO 2 Ο 5 卜 t 3 CO τ 141874.doc •219- 201008491 $w 3.547/473.8 [M+H]* 3.354 / 454.8 [M+H]+ 3.574 / 415.9 [M+H]+ 3.798 / 345.9 [M-NH3+H]+ 162-163 175 I 65-70 154-158 3.879/444.8 [M+Hf 3.372/459.8 [M+H]+ 3.403/490.1 [M+H]" 03 00 1 00 CO 3.674/430.8 [M+H]* 2.010/378.3 [M+H]* 2.275/391.9 [M+Hf 2.640/418.2 [M+Hf N Nl N N N N N N N N N N iu N N N R9/RW 工 I X I X X X X X UL CO LL CO X X 工 工 X 工 0： ch3 ch3 ch3 I CH3 NH2 I ch3 J I ch3 I L_ch3—」 I... CHa J to 〇 ch3 I ch3 to 〇 ch3 〇 ch3 ch3 & <0 〇 CO o ch3 I —____I X ch3 ___^______ CO o 工 | CH3 | o ch2ch2ch3 CH2CH2CH3 <0 0 λ X o COC(CH3)3 工 P> 0 ch2ch=ch2 >- X 〇 X o C3)-CH=CH- CH=CH-C X o 工 o X o X o X o !T 〇 工 〇 5 X 〇 X 0 X 0 X o X X 0 X C3)-N(CH3)- N=C(C3H5)-C3) C3)-N(CH3)- N=C(C3Hs)-C3> X X o 工 o o X o X o LL 0 C-0C2H5 X 〇 X 0 X 〇 X 0 X 〇 X 0 X 〇 X o X o X o X o X o X o X o X 〇 X 0 X 0 X 〇 X 0 r 0 X 〇 > 2： 2： z 2 2 z 2 zz. z 2 z 2 2： z och2ch3 Z 〇 0CH3 och2ch3 z o I PO(OH)(OC2H5) nhch3 PO(CH3)(〇C2H6) SCH2CeH5 OCH2CH3 〇 S02CH2CeH5 S02CH2C6H5 2： 〇 CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 編號 M74 1-475 W76 W77 I-478 I-479 I-480 11-481 I II-482 I II-483 I II-484 I I-485 11-486 1 11-487 I 11*488 I |l-489 I 11*490 1 -220· 141874.doc 201008491
物理數據(溶點fc];: HPLC: RT[min]/m/z) 2.275 / 377.8【Μ+ΗΓ 3.587 / 432.1 [Μ+ΗΓ 2.022/393· 15 [Μ+Η]+ σ> τ— Β 2.419/406.8 [Μ+Η]+ § τ— 5 ο C0 ο 165-176 CM °? 05 165-170 135-137 3.508/420.35 [Μ+ΗΓ Ltl Ν Μ Ν ΝΙ Ν Ν Ν Ν Ν Μ Ν Μ UJ Ν R9/R10 X X r 工 X X X X 工 X X X X X X σ> α Λ X ο η X ο (Ο Ο (Ο X ο C0 X ο η X ο (Ο X Ο (Ο X ο 05 X ο C0 X ο f〇 X ο fO Ο ρ ο 壬 Ο 工 m Ο m υ η X ο r> Ο ο CO Ο X ρ ο ¢0 X ο ΡΟ ο Λ X ο Γ> ο <〇 ο <Ό Ο > X X ο X ο X ο X ο X ο 工 ο X ο X ο 工 ο X ο X ο X ο X ο ο ο ό X X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο ο X ο X ο r ο r ο X ο 工 ο $ ο X： ο X ο X ο X ο X ο ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο X ο > 2： ζ ζ ζ Έ. 2： ζ 2 2： ζ 2： ζ ζ ζ CO Q： CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2- C=C=CH2 Ν X ο ζ U X ο ο CO ο 9 吏s ίΟ X ο X ο X ο ο ο CO ο ο ο ο I Ε： Ρ ο X ο ο ο S 工 9 ο ο X ο 义 ΙΟ X ο CN α! X ο X ο ο 0. ΙΑ ο £ ο ο ΙΟ X 千 ο ο η X ο ο 3 2 CO σ> 2 σ> 2 ΙΟ <Λ 1 CD σ> 2 05 1 C0 2 σ> σ> 2 ο ο »Τ5 § 1 CM ο ΙΟ 上 S up g ιο g § 141874.doc •221 _ 201008491 每s Μϋ 3.205 / 447.7 [M+H]+ CM 230 csi T"· Csl 2.441/396.1 [M+Hj+ r— ΙΩ T- 〇 3.427/409.8 fM+H]+ 3.384 / 409.8 [M+H]+ 3.311 /396.15 [M+H]+ 2.839/396.15 [Μ+ΗΓ CO <r> *r- 3.051 /410.15 [M+H]+ _鲴 N N Nl N Ni N N N N N N Ui UI N FWR10 X X X n H r X X X H X X X X ch3 ch3 ch3 0 n 〇 CH3 | CH3 | Λ X o L CHal tn X 0 CH3 ¢0 0 X 0 n 〇 & CH2CH3 CD X 〇 ch3 0 0¾ 〇 | CH2CH=CH2 | CH2CH3 I | ch2c=ch I (*> X 0 c〇 X u go 〇 CO 0 <0 X 0 ch3 > C- och3 X o 5 X 0 X 0 X 〇 X 〇 X 〇 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 〇 och3 X X o C2>-N(CH3)- C(CH3)=N-C C2)-N(CH3)- C(CH3)=N-C C2)-N(CH3)- C(CH3)=N-C X 0 X 〇 X 〇 X 〇 X 0 X 0 X 0 X 0 C-OC2H51 X 〇 5 X o X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 〇 > z 2 z 2 之 2： 2 2： 2 z z z 2： k "<r> o 0CH2CH3 OCH3 0 och2och3 | 〇ch3 | och3 〇ch3 I sch2ch2ch3 SCH(CH3)2 SCH2CH3 SCH2CH3 〇 0CH2CH3 編號 1-506 δ IX> 1-508 1-509 〇 t— LO [1-511 I [1-512 I 11-513 I 11-514 I j 1-515 | 1-516 1-517 11-518 | 1-519 141874.doc -222- 201008491
物理數據(熔點[°c】； HPLC: RT[min]/m/z) 3.581/414.15 [M+H]+ 1 2.900/400.15 [Μ+Η]+ I ο τ— ιη CM τ- Ο τ— I 169.-172 I 144-146 I 3.054/405,8 [Μ+Η]+ | 1.957/337.8 [M+H]+ 〇〇 r· <0 CQ T- T— 2.498/419.9 [M+HJ+ 159 -160 T- CO CM 2.565/430.8 [M+H]+ 3.310/406.15 [M+H]+ N Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν N N LU Ni N Nl N Nl N M RB/R10 X 工 X 工 X X X X X X 工 I X X X X X X & c? ο <〇 Ο X ο CO ο CO ο ο Ο CO ο 厂 Ο n X 0 <〇 〇 r> 〇 厂 o 〇 C*3 O n 〇 CO 0 CO 0 <0 0 eo ο f Ο Γ) ο <0 ο 广 ο X «0 τ ο tN Ο I CH2CH2CH3 ι X X 0 X 0 0¾ X 0 CH2CHZCH3 O X X 0 X V X 0 X 0 ξ X o o X 0 > ΰ ό 工 ο 5 1ft 6§ Ο X ο 工 ο 工 ο X 0 X 0 X 0 5 工 o 工 o X 0 X 0 X 0 X 0 X ϋ X X ο ο ό UL ό X ο C-OCHa X ο X ο X 0 X 0 r 0 δ X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X o X ο X ο I： ο X ο X ο X ο X ο X 0 X 0 X 0 X o X 0 r 0 X 0 X u X 0 X 0 X 0 > 2 2： 2： 2： Ζ ζ: ζ z z 2: 2： 2： 2: z z 2： z 2： L· och2ch3 厂 Ο ο OCH2CH3 一。 <? Ο ο OCHaCeHs C0 ο ο ο (Ό 0 0 0 X 0 | COCH2CH3 I <r> X 0 0 0 X CH2CH2CH2CH3 CO 0 X z n 0 X z cs X 0 X X % X 0 A m X 0 X 0 0 0 COCHzBr 1 JO <Ν (NJ ΙΟ CO CM 守 CM ΙΟ ιο CM ιη I CD CM i〇 00 CM 03 CM 1C 1 0 CO LO LO CM CO CO CO 10 CO «? 10 0 CO CO 10 卜 CO -223 - 141874.doc 201008491 物理數據(熔點[°c]; HPLC: RT[min]/m/z) 2.620/419.15 [M+H]+ 3.300/440.0 [M+Na]+ 2.556 / 405.1 [M+H]+ 3.480/403.1 [M+H]+ 2.992/404.1 [M+H]+ 3.036/402.15 [M+H]+ 3.447/430.1 [M+H]+ 〇f> in t— 2.489 / 502.1 [M+Hf ¢0 GO 卜 V- "Γ ΙΟ 2.634 / 408.1 [M+H]+ 3.323 / 378.8 [ΜΓ 3.152 / 399.2 [Μ+ΗΓ 3.215/400.8 fM+H]^ 歡 N N N N N N N N N N N N N N N N Q： T X X X X X X X X X X X X - X X w o ra o CO u rt X o «*> X ϋ CO o c> u 工 o w 0 CO 0 〇 CO 0 <〇 X 〇 <〇 X 〇 CO I： ϋ £ 0 L· M|g〇 ◦ o o eo o <r> I X o M X o !! X X a X Q o | ch2chf2 I ¢0 0 .CO 0 0 〇 «Ό X 0 n X 0 Hs X 0 〇 〇 til r 0 CO ,0 工 s 0 Q 11 X 0 >- X o X o X υ X o X o X o X a X 0 re 0 X ϋ X 0 X 0 IE 〇 X 0 r 0 X 0 X X o X o Ί： o X o X o r o u X 0 X 0 X o X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 $ X o X o X o X o X a X o X o X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X a X 0 X 0 X 0 > z z 2L 2 z: 2： z z z z z: z z 2 L· !t> ω D tfc z o ¢0 〇 o ϋ Λ X a o o OCH2CH3 广 o 0 CM X 0 0 0 ω fV 0 CM to X 0 0 0 0 X 0 X 0 X 0 COCH2CI c〇ch2〇ch3 z 0 z 0 Z 〇 ΙΟ Oi CO l〇 o s 1 S 1 δ CO S 1 s 1 in 5 1 CO iS 1 s 1 CO s 1 σ> s 1 〇 10 in 10 Oi in 10 CO ID in •224- 141874.doc 201008491 .-哀 pI 51 $s UC 街Μ Is 3.108/400.8 [M+H；T 4.024/431.4[Μ+Η]+ I | 4.139/417.5 [M+H]+ | 異構 體*) Ν N Nl R9/R10 X X X CO ο p o P> X o L· CH2- C(CH3)=CH2 (ch2)5ch3 I | (ch2)4ch3 I >~ X ◦ 工 〇 X o X 工 Ο X o 工 u X X o X o > -Z. z 2 <6 0： ο z o 2； o 編號 % in to LO If "-556 ] 。^哞^染额齧(0褊4^#^^又 :X屮噼lE长啭m(窆屮啤蛘长啭('>屮噼蛘长< 。 。韜彰喪女嫦伽i-民笔緦4婵荽命^>擊鉍茫。齚与觀一?宕絮^w祓和竽鲁羿'siu 。赛銮屮噼够W球？f^Ba^长<=tt -225 141874.doc 201008491 :#^JJH^w,g.I^^,w^:II<
i-;HU=oi p s長 埯》i Is 2.808/412.8 [M+2]+ 2.967 / 482.8 [M+2]+ 2.043 / 355.2 [M+2]+ 2.355 / 448.2 [M]+ 3.241 /423.3 [M+H]+ 2.646 / 364.2 [M+2]+ 2.111 /398.3 [M+H]+ 2.381 /440.4 [M-HC1]+ 3.076/421.1 [M+H]+ (N 1—H 異構體 I順式| |順式| 「順式Ί I順式| !順式」 順式| 順式 順式 順式 順式 r^> ffi u X u r^i ffi υ ffi u ffi o cis ffi u K o g ffi u ffi o ffi u ffi 〇 z C-Cl ffi o ffi a ffi o II ffi u ffi u ffi u ffi u ffi o w u II u ώ 0 1 u ffi u K u ffi a u ffi o ffi u w o ffi u u w u ffi u ffi o w o > z ffi o rn u <N u o Ό Z z m X o o "u u o CO g u o ee Pi | CH2Br I o ffi u I H δ och3 ro ffi u * "H OCH2CH3 編號 1 <N B cn HH II-4 ►-H II-6 卜 00 Π-9 1 111-10 1 141874.doc -226- 201008491 參 ❿ • * ,Ν 效μ U<j 韧θ Is 2.821/409.8 [M+Na]+ 118 I 3.382/441.1 [Μ+Η]+ I 2.291 / 396.4 [M+H]+ 3.271 /453.3 [M+H]+ CM CO ▼— 2.583/368.3 [M+H]+ 2.460 / 368.3 [M+H]+ 2.106 / 352.3 [M+H]+ 134 S 122 異構體 I順式 |順式 順式I |順式I 順式 I反式I 順式1 i反式I 順式 順式 反式 順式， 順式， L· m X ο ch2ch2ch3 m Ο CO 工 〇 fO 〇 to X 〇 X 0 ch3 fO X 0 ch3 ch3 CH2CH=CH2 > X ο X Ο z Z X 0 X 0 X o X u X 0 z X 〇 r 0 X ϋ X X ο I ο X ο X o C2)-CH=C(OCH3)- CH=CH-C3) X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X ϋ X 0 X o C2)-CN X ο I c2>-cf3 I | C2)-ch3 I X a r o X 0 X 0 X 0 X o X 0 X 〇 > 2 2 工 o | cd-〇ch3 | z: z z z X 0 z z z L· 2： Ο OCH2CH3 o | ch3 I 〇 | OCH2CH3 | 1 OCHzCH3 I OCH3 OCH3 CO X 0 och(ch3)2 OCH(CH3)2 och2ch3 編號, 11-11 11-12 I 11-13 i j 11-14 | 11-15 CO 1 IMLi I 11-18 | 〇y TJ" II-20 111-21 I )n-22 | j II-23 | 141874.doc -227· 201008491 ϊ·ί 5.1 碱ϋ 街Μ 3.141/435.7 [M+Hf 1.850/370.2 [M+H]+ 2.624 / 370.2【M+Hr 3.141 /435.7 [Μ+Η]* CNi CO τ— t— 1 2.665/412,35 [M+H]+ | 2.869/396.35 [M+H]» CO Ol r— 2.836 / 396.35 [M+H]+ 2.026/368.25 [M+H]+ 112 2.911/396.35 [Μ+Η]+ 2.995/395.9 [Μ+ΗΓ (Ο τ— 〇5 異構體 反式 順式 順式+ 反咸 |順式 反式 _I 順式 |順式I 1順式| 順式1 順式+ 反式 …反式丨 順式 順式 順式 L· to ο ch3 CO Ο CO Ο CO ο CO 0 n 〇 ch3 | CH2〇CH ] CO 0 ch3 X ο CO 0 <0 Ο CH2CH3 CH2CH=CHCH3 > s X 〇 5 X ο c4)- OCH2CH3 C4)- OCH2CH3 丨 X 0 δ X 〇 X 0 X 〇 X ο X 0 X u X 0 X 0 X δ 工 o T Ο τ. ο 5 X o | c-ch2och3 j I c3)-ch2ch3 I X 〇 C3)-CH2CH3 X 0 X ο X 0 X 0 X 0 X 〇 工 ο C2»-CH3 C2>-F X ο X X 0 X 〇 X 〇 X 0 X 0 C2>-OH j C2)-NH2 C2>-OCH3 X 0 X 0 X 〇 > ζ 2： 2 ζ z z 'Z 2 z Z z ZEL L· 0CHzCF3 ch3 X Ο OCHzCFa OCH2CH3 OCH2CH3 ; 1 och3 | och3 I 1 OCH2CH3 1 OCHa OCHa CO X 0 OCHzCHs OCH2CH2CH3 0CH2CH3 OCH2CH3 編號 I "-24 I II-25 ΙΙ-26 c5 1 CO <N 11-29 1 I II-30 j 11-32」 CO 7 f in op Λ ίο CO ¢0 1 〇 嘗 141874.doc -228- 201008491
p-S 域县 iS 碱G 1讀 2.605/395.9 [M+H]+ 1.738/363.8 [M+H]+ 1.770/364.4 [M+H]+ 3.305/464.4 [M+H]" 2.956/418.2 [M+H]+ eg t— 110 3.065/448.4 [M+Hf 183 169 3.134/417.8 [Μ+ΗΓ 2.482/381.8 [M+H]+ 109 T— CM t— CD T"· 2.430 / 381.8 [M+H]+ 異構體 [j1頃式 |順式 順式 順式 反式 反式 I 順式 < β 順式J 順式 順式| 順式| 反式 δ: (CH2)3CH3 ch3 X X ch3 〇 〇 CHj ch3 〇 X 0 o I ch3 n 〇 Λ X 0 CO 〇 CQ O <0 X 0 ch3 > 工 Ο 5 X 0 X o 2 5 X 0 工 o 5 X 0 X 0 5 H 0 X 0 X 0 X 0 X 0 g X X Ο c-ch3 X 0 X 0 C3>-N(CH3)2 X X 0 LL 0 C^-CH^CiOCHs)- CH=CH-C3> X 0 C-F [_ C2>-CH=C(OCH3)- CH=CH-C3) C2)-CH=CH-CH=CH-C3) C-CH3 X 0 X 0 X 0 C-CH3 工 ο X 〇 X 0 X 0 2 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 〇 > 1ZL z z 2： X 〇 z z z Z z z Z Z z 2 z 2： <β Q： och2ch3 OCH2CH3 Y Y co2ch2ch3 OCH2CHF2 OCHF2 | och3 och3 | 0CHF2 I OCH3 och3 och3 och3 Y CH2CH3 ch2ch2ch3 och3 編號 1 11-40 [11-41 II-42 II-43 I II-44 | H-45 I IM6 J ll»47 I1-48 Mi-49 I II-50 S II-54 | n-55 | S to 141874.doc -229- 201008491
Sf Ιί 荽M 1.906 / 366.1 [M+H]* 2.042 / 379.9 [M+H]+ § 0 T~ rj CM τ— b) 3.730/349 [M+H]+ 2.130/354.15 [M+H]+ 3.012/397.8 [M+H]+ 200 4,029 / 454.2 [M+H]" 4.008 / 445.9 [M+H]+ •M 5-117 164-166 159-161 125 異構體 j反式 |反式 I反式 順式+ 反式 I順式\ |順式I |順式I |順式| 順式 順式 順式 順式I 順式 順式 反式I κ ch3 ch3 c> 0 ο CH2CH2CH3 CO 0 X I_ch3 ——丨 ch3 p 0 <〇 o CO X 0 ch3 CO 0 CO 0 CH2CHzCH3 > X 〇 X ◦ X 0 X ο X ϋ JZ 0 X 0 X a X 0 X 0 X 0 X a X 〇 X 0 X： 0 X 〇 X X o X o C-CH2CH3 C2)-N(CH3)-N=C(CH3)-C3) 5 | C3>-CH2CH3 X 0 X 0 X 0 X 0 X a C2>-C(CH3)=CH- CH=C(CH3)-C3) X 0 ±ϊ V V X 0 X 〇 § X o X o X 0 δ X 0 X 0 X 0 I c2>-och3 I X a I 〇2)-〇CH2-CH2CH3 C2)-OC2H5 〇£ δ 8 Ο X I 0 > z z z Ζ 2 2 z z Z z Z z Z ζ 2： z to (H CH2CH3 CH2CH2CH3 OCH2CH3 0CHzCH3 0 4 0CH2CH3 0 X 0 I och3 I /^\ #-N 0 \/ 0CH2CH2CH3 0CH3 0CH2CH3 och3 0CH2OCH3 0CH3 編號. CO in » cn in f s s CO 寸 <〇 in II-66 il-68 II-69 〇 χ— CM CO I41874.doc -230- 201008491
If Is S 150 〇 GO x— 3.264/485J [M+H]+ 1 2.718/405.8 [Μ+Η]* | 2,775/405.8 [Μ+Η]+ 1 1.812/351.9 [M+HJ+ | 2.618/387.9 [Μ+Η]+ 3.072/493.6 [Μ+Η]+ 1.898/339.8 [Μ+Η]+ 2.159/380.2 [M+H]+ 108-109 2.688/421.9 [M+H]* 2.028 / 380.2 [M+H]+ g 1 g T— 2.926 / 417.8 [M+H]+ 2.498/411.8 [M+H]+ 2.684/411.8 [M+H]+ 異構體 Μ < 順式 順式 1反式 順式 |順式丨 順式】 順式| i順式| 順式I 反式 反式1 反式 順式 δ: CH2CH3 CH2CH3 ch2ch2ch3 Ο ch3 CO 0 c〇 Ο 〇 Ο 工 X X to 〇 ch2ch2ch3 X CO 0 工 o I--- ch3 o X 0 >- X ο X 0 X X ο X Ο X 0 X ο I 0 Ο X 0 X 0 X 0 X 0 r 0 X 0 工 o X 〇 工 o X X ο X 0 X 〇 X ο X Ο ΊΖ Ο X ο X 0 X ο X 0 X 0 X 0 X 〇 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X ο I 0 〇 X ο Ζ ο X ο X ο X 0 X ο I： 0 X 0 X 0 X 〇 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 > 2： z z ζ ζ ζ ζ ζ ζ z z z z z z z z z OCHs OCHa OCHa OS02CF3 "CO ο "CO ο ch3 chf2 ι | 0S02CF3 I X 0 | (ch2)3ch3 I | (ch2)3Ch3 j i (ch2)3ch3 I 1 (ch2)3ch3 I (ch2)3ch3 I och2chf2 0CH2- CH20CH3 OCHa· CH2OCH3 編號, 1 II-75 CO I 1 ω 11 0¾ 1 I 11-81 CM CO 1 CO in CO 1 <D CD 1 1 00 00 « 00 •Τ Ο) -231 - 141874.doc 201008491 二 f If it η 赛甶 2.846 / 425.8 [Μ+Η]+ 1 3.557/430.1 [Μ+Η]+ j [3.401 /430.1 [M+H]+ | | 2.750/394.1 tM+Hf | 異構體 順式 m |反式I |順式j L· ch3 | CH2CHF2 j [ CH2CHF2 | | ch2ch=ch2 j > X Ο X 0 X 〇 X 〇 X X ο X 0 X 〇 X 0 5 X ο X 0 X 0 X 0 > ζ: 2： 2： z: ea^ och2ch2o- CH2CH3 0CH2CH3 I OCH2CH3 I 0CH3 編號' 11-92 I n-93 j I II-94 I to 〇> 1 -xitis π 。爹屮噼fi长<« 。>屮噼一t长崦(一 。饀絜笈女嫦珈卜^盔*4婵#伞^^^>鹖茫。珈^||^溶黎彰》跋釦竽省羿#^(* 。黎忘屮噼脊W雄？^凇 141874.doc •232 201008491 鲁 表III :其他式I化合物 編號 結構 異構體 物理數據（熔點[°ci ; ΙΤΡΊΓ· RTiminl/mM III-1 Un\J> ch3〇 Z 2.677/468.7 [M+H]+ III-2 z 2.272/414.8 [M+Hf III-3 ::财你 z 2.276/402.8 [M+H]+ III-4 z 2.579 / 450.8 [M+H]+ III-5 z 3.007 / 520.6 [M+H]+ III-6 H广？ 〇 z 140 使用實例 由以下溫室實驗證實式〗化合物之除草活性： 所用培養谷器為塑膠花盆’其含有腐植質約3.0%之壤質 砂土作為基質。獨立地播種各物種之測試植物的種子。 對於發芽前處理，在藉助於精細分布式噴嘴播種後直接 施用已懸浮或乳化於水中之活性化合物。輕輕灌溉容器以 141874.doc -233 - 201008491 促進萌芽及生長且隨後用透明塑膠罩覆蓋直至植物生根為 止。除非已受活性化合物損害，否則此覆蓋使得測試植物 均勻萌芽。 對於發芽後處理，視植物習性而定，使測試植物生長首 先至3至15 cm之高度，且接著用已懸浮或乳化於水中之活 性化合物處理。出於此目的，直接播種測試植物且使其在 相同容器中生長，或使其首先獨立生長成幼苗且在處理前 數天移植至測試容器中。 視物種而定’使植物保持在1〇_25。(：或20-35°C下。測試 週期延續2至4週。在此期間，照料植物且評估其對個別處 理之反應。 使用0至100之量表進行評估。100意謂植物未發芽或至 少氣生部分完全破壞’且0意謂無損壞或正常生長過程。 至少70之值得出良好除草活性且至少μ之值得出極好除草 活性。 用於溫室實驗之植物屬於以下物種： 拜耳代碼 (Bayer code) 學名 常用名 ABUTH 錄麻i/zeop/amsri) 錄麻(China jute) ALOMY 田野看麥娘agresto) 田野看麥娘(black twitch) AMARE 反枝宽(Amaranthus retrqflexus) 紅根莧(redroot pigweed) AVEFA 野燕麥似为加ϊ) 春生野燕麥(spring wild-oat) APESV 阿彼拉草 知風草(windgrass) BRAPL 隼前臂形萆(Brachiaria plantaginea) 亞歷山大草(alexandergrass) BROIN 無芒雀麥(jBra/ww·? me/Tmi) 無芒雀麥(awnless brome) CHEAL 白緣(Chenopodium album) 白黎《(white goosefoot) ECHCG 辑草(Echinochloa crus-galli) 禆草(bamyardgrass) LAMPU 小野芝麻(lawiwmpMrpwrewm) 小野芝麻(deadnettle) LOLMU 意大利黑麥草(Lolium multi/lorum) 意大利黑麥草(Italian ryegrass) POLCO 卷隻參(Fallopia convolvulus) 卷莖蔘(bearbine) 141874.doc -234- 201008491 拜耳代碼 (BayeT code) 學名 常用名 SETVI 举]l^(Setaria viridis) 狗尾草(green foxtail) SETFA 法氏狗尾萆(Setaria faberi) 法氏狗尾草(giant foxtail) VIOAR 野生堇(Wo/α 的 野生堇(field pansy) 實例1 -10 :個別活性化合物 1) 由發芽前方法以1.0 kg/ha之施用率施用之活性化合 物 1-1、1-8、1-9、1-22、1-23、1-50、1-51、1-53、1-78、I-85及1-132顯示針對ALOMY之極佳除草活性。 g 2) 由發芽前方法以1.0 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-23、1-52及1-85及以0.5 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-404顯示針對AMARE之極佳除草活性。 3) 由發芽後方法以1 .〇 kg/ha之施用率施用之活性化合 物Ι·1及1-50顯示針對AMARE之極佳除草活性。 4) 由發芽前方法以1 ·〇 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-1、1-2、1-7、1-8、1-9、1-10、1-22、1-27、1-38、1_ 50、1-51、1-53、1-78及 1-85、1-127、1-129、1-130、1-32 ❹ 及1-133及以0.5 kg/ha之施用率施用之活性化合物15、 36、1-203、1-324、1-419、1-427、1-447、1-463、1-487、 I_489、1-497、1-512、1-521、1-526、ll-ίο、Π_24、π_ 38、11-49及11-76顯示針對APESV之極佳除草活性。 5) 由發芽後方法以1 ·〇 kg/ha之施用率施用之活性化合 物I-1顯示針對AVEFA之極佳除草活性。 6) 由發芽前方法以1 .〇 kg/ha之施用率施用之活性化合 物 1-1、1-2、1-3、1-7、1-8、ϊ_9、η，、1-22、127、[ 38、1-50、1-52、1-85、1-90、1-127、1-129、1-130、1-132 141874.doc -235 - 201008491 及I-133及以0.5 kg/ha之施用率施用之活性化合物1-36、ι. 203、1-324、1-419、1-427、1-447、1-489、1-497、1_512、 1-521、1-526、11-10、11-24、11-38、II-49及 11-76顯示針對 ECHCG之極佳除草活性，且活性化合物1-403顯示針對 ECHCG之良好除草活性。 7) 由發芽後方法以1.0 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-1顯示針對ECHCG之極佳除草活性。 8) 由發芽後方法以1 ·〇 kg/ha之施用率施用之活性化合 物I-1顯示針對LOLMU之極佳除草活性。 9) 由發芽前方法以1.0 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-1、1-2、1-3、1-7、1-8、1-9、1-10、1-22、1-27、1-38、1-50、Ι·52、1-78、1-85、1-127、1-129、1-130、M32 及1-133及以〇.5 kg/ha之施用率施用之活性化合物136 ' ^ 203、1-324、1-419、1-427、1-447、1-463、1-487、1-489、 1-497 > 1-512 ^ 1-521 ^ 1-526 > 11-10 > Π.24 ^ 11-38 ^ 11-49 及11-76顯示針對SETFA之極佳除草活性。 1〇)由發芽後方法以1.0 kg/ha之施用率施用之活性化合 物1-1及1-50顯示針對SETVI之極佳除草活性。 實例11 :與WO 2007/077247之比較測試 由以下比較測試證實與獲知於w〇 2〇〇7/〇77247之化合物 相比，本發明之活性化合物的有利除草作用： 測試化合物： 141874.doc 201008491
WO 2007/077247之實例 14 a) 由發芽前方法以0· 125 kg/ha之施用率施用之活性化 合物1-2顯示針對APESV之100%除草活性，而實例14之化 合物僅顯示90%除草活性。 b) 由發芽前方法以0.125 kg/ha之施用率施用之活性化 合物1-2顯示針對ALOMY之75%除草活性，而實例14之化 合物不顯示除草活性。 c) 由發芽前方法以0.125 kg/ha之施用率施用之活性化 合物1-2顯示針對ECHCG之80%除草活性，而實例I4之化合 物不顯示除草活性。 實例12-16 :活性化合物組合 將各別所述組份A及B調配成5重量％濃度或10重量％濃 ❹ 度之乳液濃縮物；或使用組份B之商業調配物，且在添加 一定量之溶劑系統下將其引入用於施用活性化合物之噴施 液中。在實例中，所用溶劑為水。 測試週期延續20或21天。在此期間，照料植物且監控其 對活性化合物處理之反應。 在以下實例中，使用 S. R. Colby (1967)「Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations」， Weeds 15，第22頁及以下頁之方法，計算在個別活性化合 物之活性僅為加和時所預期之E值。 141874.doc -237- 201008491 Ε=Χ+Υ-(ΧΥ/100) 其中 Χ=以施用率a使用活性化合物Α之活性百分比； Y=以施用率b使用活性化合物B之活性百分比； E=施用率為a+b之A+B的預期活性（以0/。為單位）。 若實驗測定值高於根據Colby計算之E值，則協同效應存 在。 此等測試之結果陳述於以下使用實例11至15之表中且證 實包含至少一種式I哌畊二酮化合物及至少一種其他除草 劑之混合物的協同效應。 此處，a.s.=活性物質，基於100%活性化合物。在以下 使用實例11至15中，根據Colby計算之E值陳述於括號（) 中〇 使用0至100%之量表，與未經處理之對照植物比較來評 估受化學組成之破壞。0意謂無破壞且100意謂植物完全破 壞。 12)由發芽後方法施用之活性化合物1-2與二曱戊樂靈 (Stomp® ; SC，400 gA)之協同除草活性： 活性化合物 a.s.施用率， 單位g/ha 20天後針對以下物種之 BROIN 除草活性，單位％ CHEAL 1-2 125 45 70 二曱戊樂靈 250 0 75 1-2+二曱戊樂靈 125 + 250 65 (45) 95 (93) 13)由發芽前方法施用之活性化合物1-2與二甲戊樂靈 (Stomp® ; SC，400 g/Ι)組合之協同除草活性： 141874.doc -238 - 201008491 活性化合物 a.s.施用率》 單位g/ha 20天後針對以 APESV 下物種之除草活 BROIN -性，單位％ POLCO 1-2 125 95 80 80 二甲戊樂靈 250 95 40 70 1-2+二甲戊樂靈 125 + 250 100 (100) 95(88) 95(94) 14)由發芽前方法施用之活性化合物1-2與沙夫芬西 (WG，70%)組合之協同除草活性： 活性化合物 a.s.施用率， 單位g/ha 20天盛余 BRAPL 卜對以下物種 ECHCG 之除草活性， ABUTH 單位％ VIOAR 1-2 62.5 65 40 0 60 沙夫芬西 6.25 35 0 90 80 1-2+沙夫芬西 62.5 + 6.25 80(77) 50 (40) 100(90) 98(92) 15)由發芽前方法施用之活性化合物1-2與吡噁礙（SC， 100 g/Ι)組合之協同除草活性： 活性化合物 a.s.施用率， 單位g/ha 20天後< ALOMY 叶對以下物種 SETVI 之除草活性， BROIN 單位％ LAMPU 1-2 62.5 65 90 20 40 0比°惡礙 12.5 90 90 65 80 1-2+°比°惡礙 62.5 + 12.5 100 (97) 100 (99) 90 (72) 100 (88) 16)由發芽後方法施用之活性化合物1-2與"比噁颯（SC， ❹ 100 gA)組合之協同除草活性： 活性化合物 a.s.施用率，單 位 g/ha 20天後針對以 ALOMY 下物種之除草活 APESV -性，單位％ POLCO 1-2 62.5 45 40 40 0比0惡礙 12.5 85 80 40 1-2+吡噁礙 62.5 + 12.5 98 (92) 95 (88) 70 (64) 141874.doc 239 _

Claims (1)

  1. 201008491 七、申請專利範圍： 1. 一種式1«»辰畊化合物：
    其中代號如下定義： Ra 為 i 素、CN、no2、（VC4烧基、c3-c6環院基、Ci_ _ C4 _貌基、Ci-Cj烧氧基、C1-C4硫炫1基、c,-C4自院 氧基、CVC4鹵代硫烷基、S(0)nRy、C2-C6烯基、c C6環烯基、<：3_(：6烯氧基、c3_c^烯基、c2_c6块 基、C3-C6块氧基' C3-C6硫炔基、NRARB、： Γ广 烷基矽烷基、Z-C(=0)-Ral、Z-C(=S)-Rai、Z_C(=N 〇RA)-Ral、Z-C[=N(0)-RA]-Rai、Z_P(=〇)(Ral)2，3至 7員單環或9或10員雙環飽和、不飽和或芳族雜環， 該雜環係經由碳或氮連接，其含有1、2、3或4個選 ❿ 自由〇、N及S組成之群的雜原子且可部分或完全經 基團Raa及/或Ral取代及/或與另一飽和、不飽和或芳 族碳環或雜環稠合； 汉y為匸丨-C4烧基或CVC4鹵烧基且η為〇、1或2; RA、RB彼此獨立地為氫、CVCs烷基、C3-C6烯基、 C3-C6炔基、C3-C6環烷基、Ci-Ce烷基羰基、C3· C6環烷基羰基、c3-C6烯基羰基、c3-C6環烯基羰 基或C3-C6快基裁基； Z 為共價鍵或CrC4伸烷基； 141874.doc 201008491 Ral 為氮、〇H、Ci-Ce炫》基、C1-C4 鹵院基、C3-C6環 烧基、C2-C8稀基、〇5-(1：6環稀基、C2-CVJ^基、 CVC6烷氧基、cvc4鹵烷氧基、〇3-(：8烯氧基、 C3-C8炔氧基、NH2、Ci_C6^ 基胺基、[二 烷基]胺基、C「C6烷氧基胺基、q-C6烷基績酿基 胺基、Ci-C6烧基胺基項醯基胺基、[二 基胺基]磺醯基胺基、CrC6烯基胺基、C3_c6炔基 胺基、N-(C2-C6烯基烧基）胺基、n_ (C2-C6快基）-N-(C 1-C6烧基）胺基、N-(C院氧❿ 基）-N-(Ci-C6 烧基）胺基、N-(C2-C6 烯基）-N-(Ci-C6 烧氧基）胺基、N-(C2_C6炔基）-N-(Ci-C6燒氧基）胺 基、C「C6烧基續醢基、三C!_C4院基;s夕燒基、苯 基、苯氧基、苯基胺基，或含有1、2、3或4個選 自由Ο、N及S組成之群之雜原子的5或6員單環或 9或10員雙環雜環，其中該等環基未經取代或經 1、2、3或4個基團Raa取代； a Raa為鹵素、CN、N〇2、CVC4烷基、CVC4鹵院 基、CVC4炫氧基、Ci-C^鹵烧氧基、乙-C(=〇)-Ral，Z-C(=s)-Ral、Z-C(=N-ORA)-Ral、 Z-C[=N(0)-RA]-Ral、側氧基（=〇)及三 C,-C4 烷 基矽烷基； 其中在基團Ra及其子取代基中，該等碳鏈及/或該等 環基可帶有1、2、3或4個取代基Raa及/或Ral ; R 為氫、C1-C6烷基' CVC4鹵烷基、c3-c4烯基、c3-c4 141874.doc -2 201008491 炔基或C(=0)Rn ; R11為氫、CVC4烷基、c丨_c：4鹵烷基、c丨·(：4烷氧基或 CVCU鹵烷氧基； R2為（^-(：4烷基、c3-c4烯基或c3_c4炔基； R 為 OH、NH2、CVC4垸基、C3_C4 炫基、C3_C6)I^ 基、c3-c6块基、CVC4經烷基、Ci_c4氰基烷基、Ci_ C4鹵烷基、Cl_c4烷氧基_Ci_c4烷基或c(=⑺r11 ; • R為氫、鹵素、CVC4烷基或C丨-C4鹵烷基或R4與R5 一起 成為共價鍵； R5、R6、R7、R8彼此獨立地為氫、鹵素、〇H、CN、 N〇2、CVC4院基、CVC4 _ 燒基、c2_Cfi烯基、c2_c6 炔基、C丨-C：4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、c3_c6環烷 基、匚3-〇：6環烯基或（：3-(：6環炔基； R9 ' Rl°彼此獨立地為氫、鹵素、OH、鹵烷基、 NRArB、NRac(〇)r91、CN、N〇2、Ci C4燒基、Ci C4 Ο ώ 院基、C2_C4稀基、C3-Ce块基、Cl_c4^氧基、Ci_ C4鹵烷氧基、〇_C(0)r9i、苯氧基或苄氧基其中在 基團R9及R1G中，該等碳鏈及/或該等環基可帶有工、 2、3或4個取代基RM ; R91為心-口烷基或nrarb; V w X γ為N或C-Rb，其中-至三個基團彼此獨 立地為N ; Rb彼此獨立地為氫、CN、ΝΑ、齒素、。-〇：4烷 基、CVC4_垸基、C2_C4烯基、C3_C6块基、Ci-C4烧 141874.doc 201008491 氧基、q-C4鹵烷氧基、苄基4S(〇)nRy，其中·· Rl/或Rb連同與相鄰碳原子連接之基㈣或^或與 與其相鄰之環氮原子-起亦可形成5或6員飽和或部 分不飽和或完全不飽和冑，其&碳原子以外亦可含 有1、2或3個選自由〇1及8組成之群的雜原子，該 環可經丨至3個基團取代及/或與另一飽和、不飽和 或芳族碳環或雜環稠合； 二為一雙鍵，或若y與V位之氮原子形成環，則其為單 鍵； 及其農業上適宜之鹽。 2·如請求項1之式I化合物或其農業上適宜之鹽 其中： Ra 、CVC*烧基、C3-C6環烧基、C,- 為鹵素、CN、N02 4齒燒基、烧氧基、Ci-C^幽烷氧基、s(〇)nR/、c2- 6烯基、C3-C6環烯基、c3-C6稀氧基、c2-c6炔基、c3-c6 、、氧基、nr RB、三C丨-C4烧基石夕烧基、Z-C(=〇)-Rd、Z_ p〇)(R。2，3至7員單環或9或1〇員雙環飽和、不飽和或 、雜環’ 5亥雜環係經由碳或氮連接，含有1、2、3或4 個選白 、目由〇、N及s組成之群的雜原子且可經基團Raa及/ 或Ral部分或完全取代； R彼此獨立地為氫、Cl_C6烷基、C3_c6烯基或c3-C6 炔基； R為南素、CN、N〇2、Cl-C4烧基、CVC4鹵烷基、CV C4燒氧基、c〗-C4鹵烧氧基、Z-C(=〇)-Ral或三Ci-C4 141874.doc 201008491 烷基矽烷基； Rl為氫、CVC6烷基、c3-c4烯基、c3_c4炔基或 C( = 〇)Rn ; Rb彼此獨立地為氫、CN、N〇2、鹵素、Crq烷基、Ci_ C4鹵烷基、C2-C4稀基、c3-c6炔基、CVC4烷氧基、 Ci-C4鹵烷氧基、苄基或s(0)nRy ; 二為一雙鍵； φ ^連同與相鄰碳原子連接之基團Ra* Rb一起亦可形成5 或6員飽和或部分不飽和或完全不飽和環，其除碳原子 以外亦可含有1、2或3個選自由O' N及s組成之群的雜原 子’該環可經1至3個基團Raa取代。 3. 如請求項1或2之式I化合物，其中Ra為鹵素、氰基或硝 基。 4. 如請求項1或2之式I化合物，其中y為Ci_C4烷基、Ci C4 烧氧基、CVC4鹵烧基、Cj-C^鹵烷氧基、s(0)nRy、〇^-(：4 參 鹵烷硫基，或3至7員單環或9或10員雙環飽和、不飽和 或芳族雜環’該雜環係經由氮連接，含有1、2、3或4個 選自由Ο、N及S組成之群的雜原子且可經基團Raa及/或 Ral部分或完全取代。 5_如請求項1或2之式I化合物，其中Ra為氣、氰基、硝基、 Cj-C4烷氧基、（^-C4硫烷基、三氟甲基或視情況經取代 之6員飽和雜環，該雜環係經由氮連接且含有丨或2個選 自由Ο及N組成之群的雜原子。 6·如6青求項1至5中任一項之式I化合物，其中尺4與厌5 一起為 141874.doc 201008491 共價鍵。 7. 如請求項6之式I化合物，其中哌畊環之外雙鍵具有（z)組 態。 8. 如請求項丨至7中任一項之式1化合物，其對應於式〗1 ··
    10 1.1 9.如前述請求項中任一項之式j化合物，其中r1為氫、甲 基、乙基、丙基、丁基、烯丙基或炔丙基。 1〇.如前述請求項中任-項之式I化合物，其中R2為甲基或乙 基。 11.如 剛述請求項中任一項之式I化合物，其中R3為 基。 曱基或乙 月]述叫求項中任一項之式1化合物，其中R4與R5—起成 為共彳貝鍵或為氫，且R6、尺7及R8為氫。 13. —種組合物，其包含除 丹〇 3陈旱有效量之至少一種如請求項1 至12中任一項之式則化合物或其農業上適宜之鹽及習 用於調配農作物保護劑之助劑。 14. 如凊求項13之组人物，甘—a 物 您2 σ物，其包含至少—種其他活性化合 15之m:要之植被的方法，其包括使除草有效量 其農ί上適/求項1至12中任一項之式則化合物或 其農業上適且之鹽作用於植物、其種子及/或其生境。 141874.doc 201008491 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： ❿ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    141874.doc
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