SU793357A3 - Фунгицидна композици - Google Patents

Description

Реакцию провод т в инертном растворителе в присутствии щелочного конденсирующего агента, такого как карбонат натри , карбонат кали , гидроокись, натри , метилалкогол т натри , триметиламин, триэтиламин, пиридин или пиперидин, В качестве инертного растворител  могут быть использованы хлороформ, дихлорметан бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, диметилсульфоксид , тетрагидрофуран, диметилформамид или диоксан. Обычно достаточной  вл етс  температура в интервале от . до точки кипени  реакционного растворител / предпочтительны температуры от 40°С до точки кипени . Обычно реакци  протекает 1-Зч. По окончани  реакции реакционную смесь промывают водой и сушат.

В случае необходимости промывку и сушку провод т после замены растворител . Затем растворитель отгон ют дл  того, чтобы получить целевое соединение.

Металлические комплексы насто ще го изобретени : могут быть получены по следующей реакции. / N-C Х/ Y ( АВ  вл етс  органической или неорг нической солью металла, А - атом двухвалентного или трехвалентного металла. В - анионный компонент сол и е соответствует валентности атома металла А в металлической соли ДБ). В качестве металлической соли ис пользуютс  хлориды, сульфаты меди, хлористый цинк, ацетат цинка. При проведении реакции дл  получени  комплексов металла производное имидазола раствор ют в инертном раство рителе ,.туда же добавл ют соль металла , реакци  протекает при переме шивании смеси. Обычно реакцию прово д т при комнатной температуре в течение нескольких минут. В .качестве инертного растворител  может исполь зоватьс  любой растворитель, раст-т вор ющий производные имидазола и смешивающейс  с водой. По предлагаемому способу примен  этилацетат,метанол,ацетонитрил,диок сан или тетрагидрофуран. По окончании реакции реакционную смесь выливают в н-гексан или воду и выпавшие в осадок кристаллы выдел ют из смес фильтрацией и таким образом получаю металлический комплекс.

Приме р1. (2-Бромфенил) -2-этоксипропанимидоил -имидазол (соединение М 3),

Подвергают взаимодействию 11 г 2 - бром-2(этокси)-пропионанилйда с 8,4 г п тихлористого фосфора в 50 мл хлороформа посредством нагревани  раствора с обратным холодильником в течение 30 мин. Затем хлороформ и оксихлорид фосфора, образующийс  как побочный продукт, удал ют пере гонкой и остаток в 40 мл ацетонитрила. К раствору добавл ют 2,8 г имидазола и 4,1 г триэтиламина и затем смесь кип т т с обратным холодильником в течение 3 ч. По завершении реакции ацетонитрил отгон ют и остаток раствор ют в 30 мл дихлорметана . Раствор несколько раз промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магни . После отгонки

0 дихлорметана, оставшийс  масл нистый продукт очищают хроматографически на силикагеле с дихлорметаном и получают 4 г целевого соединени  (п .1,5870).

5 Пример2. (2,4-Дихлорфе-. нил)-2-пропоксипропанимидоилЗ-имидазол (соединение № 9). Подвергают взаимодействию 7,5 г 2, 4-дихлор-2- (пропокси) -пропиоанилида с 5,бг п тихлористого фосфора в 40 мл хлороформа посредством нагревани  раствора с обратным холодильиком в течение 30 мин. Затем хлороформ и оксихлорид фосфора, образующийс  в качестве побочного продукта, удал ют перегонкой при пониженном давлении и остаток раствор ют в 40 мл ацетонитрила, К раствору, добавл ют 1,9 г имидазола и 2,7 г триэтиламина, смесь кип т т с обратным холодильником в течение 3ч. По завершении реакции реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1, и получают 4 г целевого продукта с т.пл. 68-89,. Примерз. -(2,4-Дихлоргфенил )-З-пропоксипропанимидоил -имидазол (соединение 36). Раствор ют 6,9 г 2,4-дихлор-З (nponokcn)-пропиоанилида и 8 г триэтиламина в 30 мл хлороформа и 3,7г фосгену ввод т в раствор при температуре от О до 10°С при охлаждении льдом. После подъема температуры до. комнатной раствор перемешивают в течение 2 ч и затем в него добавл ют 2 г имидазола. Смесь кип т т с обратным холодильником в течение 2ч. По завершении реакции полученную реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магни  i При удалении, хлороформа из раствора перегонкой получают 7,7 г целевого соединени  ( п д 1,5688. П р и м е р 4. 1-{N -(4-ХЛОР-2трифторметилфенил )-2-пропоксиацетимидоилЗ-имидазол (соединение W 37). Раствор ют 12,6 г 4-хлор-2- трифторметил-2- (пропокси)ацетанилила и 12,9 г триэтиламина в 80 мл хлороформа и затем в смесь по капл м добавл ют раствор 6,4 г фосгена в 30 мл хлороформа. Раствор перемешивают 1 ч при ком натной температуре и затем после введени  в него 4,4 г имидазола смесь перемешивают в течение 15 ч при комнатной температуре. По завер шении реакции хлороформ удал ют перегонкой . Оставшийс  осадок раствор ют в н-гексане, раствор промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магни . После удалени  н-гексана перегонкой, остаток очищают хроматографически на силикагел с образованием9,8 г целевого соеди нени  с т.пл. 66-66,5 С. П р и м е р 5. I-{N -{4-Хлор-2-тр фторметилфенил)-3-этоксипропанимидо -имидазол (соединение №46.). Подвергают взаимодействию 6,5 г 4 -хлор-2- трифторметил-2-(этокси) пропиоанилида с 4,9 г п тихлористог фосфора в 30 мл хлороформа и кип т  с обратным холодильником в течение 1ч. Затем хлороформ и рксихлорид фосфора удал ют перегонкой при пони женном давлении. К остатку добавл ют 3,2 у имидазола и 30 мл ацетонитрнла , смесь нагревают 30 мин с обратным холодильником. По завершении реакции ацетонитрил удал ют перегонкой и остаток раствор ют в дихлорметане . Раствор промывают водой и высушивают над- безводным сульфатом магни . После удалени  растворител  из раствора перегонкой, остаток очищают хроматографически на колонке с окисью алюмини  с образованием 3/5г целевого продукта (т.пл 61-62 С) П р и м е р 6. Бис-{1- К-(2,4-дихлорфенил )-2-пропоксипропанимидоилД имидазoлjхлорид меди (соединение № 57) . Раствор ют 1 г (2,4-дихлорфенил )-2-пропоксипропанимидоилЗ -имидазола в 5 мл метанола и к раствору добавл ют 0,5 г безводной хлорной меди. Смесь перемешивают в течение 5 мин при комнатной температуре и затем.выливают в 100 мл воды дл  того, чтобы осадить кристаллы. Вьщеленные путем фильтрации кристаллы промывают водой и затем н-гексаном. Кристаллы высушивают при пониженном давлении и получеиот 1 г целевого коьшлекса (т.пл. 165-.) . В табл. 1 и 2 приведены получен- ные соединени  и их физические константы . 1 а б л.и д а 1.

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

б л и Ц а 2.

Т а

Продолжение табл. 2

Продолжение табл.2..

Продолжение табл. 2

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Фунгицидная композиция, содержащая действующее начало на основе производных имидазола и добавку, выбранную’из. группы носитель, разбавитель и наполнитель, о т лича ю щ а я с я тем, что’, с целью усиления фунгицидной активности, она. содержит в качестве производного имидазола соединение общей формулы:

   /=\ //ⁿ-Q-«^z' \_γ где X означает одинаковый или различный заместитель, выбранный из группы, включающей хлор, фтор, бром, алкил-C^-Cg, нитрогруппу или трифторметил.

   η равно 1 или 2, У-группа формулы R^-I-Rg где алкилен, R.алкил С₃ -С_5| Cg, или У - аллилоксиэтил, 2-метил-4-хлорфеноксиметил,феноксиэтил или бензил, при условии, что Х_п представляет собой трифторметил в положении 2 и хлор .в положении 4, если У - бензил, Z - хлорид меди, сульфат меди, хлористый цинк, ацетат цинка, га равно 0 или 1, в количестве

   O, 5-80 вес.%.

   Приоритет по признакам.

   31.03.77 при X -.хлор, фтор, бром, алкил С< - Cg·, нитро, трифторметил;^ п - числа 1 или 2> V- бензил.

   27.07.77 при Ύ-группа’ . R^-O-Rg, где Rf алкилен С»-С₄, R<, - алкил С(

   Cg, или 'V -аллилоксиэтил,, феноксиэтил, 2-метил-4-хлорфеноксиметил.