DD144407A5 - Verfahren zur herstellung neuer fungizidwirkender imidazolderivate - Google Patents
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Description
21 3994
Yerfahren zur Herstellung neuer fungizidwirkender Imidazolderivate -
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolderivate mit fungiaider Wirksamkeit»
In der publizierten, ungeprüften JP-Patentanmeldung Ur« 39674/77 ist offenbart, daß einige Imidazol-Derivate fungizi de Aktivität aufweisen. Die Imidazol-Derivate werden durch die allgemeine Formel
angegeben,
worin E1 Alkyl darstellt, X* Halogen, ITitro, Niederalkyl oder niederalkoxy bedeutet und η für 0,1 oder 2 steht.
In der publizierten, ungeprüften JP-Patentanmeldung 3Mr. 4ÖO71/77 ist ebenfalls offenbart, daß einige andere Imidazol-
213994 ~2- Berlind.10,5.1979
Ausscheidung aus AP C07D/204 457 55 377 18
Derivate fungizide Aktivität auf v/eisen. %ese Imidazol-Derivate werden durch die allgemeine Formel
dargestellt, , . : "
worin E" für Methyl, Chlor, Brom,Nitro oder Tr i fluorine thy I steht und η gleich 1 oder 2 ist.
Obwohl diese bekannten Imidaaol-Derivate fungizide Aktivität haben, ist die Aktivität nicht ausreichend und sie bewirken Phytotoxizität bei Pflanzen. Deshalb können diese bekannten Verbindungen nicht zur praktischen Verwendung als Fungizide eingesetzt werden.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung fungizider Imidazolderivate, die verbesserte fungizide Eigenschaften und keine Phytotoxizität bei Pflanzen besitzen*
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolderivate mit verbesserten fungiaideη Eigenschaften aufzuzeigen.
Erfindungsgemäß werden die neuen Imidazolderivate der allgemeinen Formel
worin X ein gleicher oder verschiedener Substituent ist,
213994 -3- Berlin,d.10.5.1979
• Ausscheidung aus
AP CO7D/2O4 457 55 377 18
welcher- Halogen, Niederalkyl, Nitro oder niederes Halogenalkyl bedeutet, η gleich 1 oder 2 ist; Y für Alkoxyalkyl, niederes Alkenyloxyalkyl, Phenoxyalkyl* substituiertes Phenoxyalkyl oder Benzyl; mit der Maßgabe, daß Xn in dem Fall für Trifluormethyl in der 2-Stellung und für Chlor in der 4-Stellung steht, v/o Y Benzyl bedeutet, durch die nachfolgend gezeigte Umsetzung hergestellt.
("Hai" stellt Halogen dar.)
Die Reaktion wird in einem inerten Lösungsmittel in Gegenv/art eines alkalischen Kondensationsmittels, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Natriummethylalkoholat, Trimethylamin, Triethylamin, Pyridin oder Piperidin ausgeführt· Als inertes Lösungsmittel können Chloroform, Dichlormethan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Acetonitril, Aceton, DiinethyIsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Dioxan eingesetzt werdeno Üblicherweise ist eine Temperatur im Bereich von 0° bis- zum Siedepunkt der Reaktionslösung, vorzugsweise eine Temperatur von 40 0C bis zum Siedepunkt zufriedenstellend. Die Reaktion wird gewöhnlich in 1 bis 3 Stunden vollständig bewerkstelligt. Nach Vollendung der Reaktion wird die Reaktionslösung mit Wasser gewaschen und getrocknet*
Das Waschen und Trocknen kann gegebenenfalls nach Ersetzen des Lösungsmittels ausgeführt v/erden. Dann wird das Lösungsmittel destilliert, um die gewünschte Verbindung zu erhalten.
- 4 - Berlin,d.iO,5.1979
Ausscheidung aus AP C O7D/2O4 457 55 377 18
Die entsprechenden Metallkomplexe können gemäß der folgenden Reaktionsgleichung hergestellt werden.
(AB ist ein organisches oder anorganisches Metallsalz, A ist ein zweiwertiges oder dreiwertiges Metallatom, B ist die Anionkomponente des Salaes und Z entspricht de£ Valenzzahl des Metallatome s "A" im Metallsalz "AB".)
Als Metallsalz wird das Chlorid, Sulfat, Hiträt oder Acetat von Kupfer, Zink, Mckel, Kobalt, Mangan, Eisen oder Silber verwendet· Kupfersulfat, Kupferchlorid, Zinkchlorid oder Zinkacetat wird bevorzugt eingesetzt« ^urenn man die Umsetzung zur Herstellung der Metallkomplexe ausführt, wird das Imidazol-Derivat in einem inerten Lösungsmittel aufgelöst und ein Me«?· tallsalz wird hierzu zugesetzt; und die Mischung wird gerührt, um die Umsetzung zu ermöglichen. Die Reaktion wird üblicherweise bei Raumtemperatur während mehrerer Minuten ausgeführt« Als inertes lösungsmittel können irgendwelche Lösungsmittel verwendet werden, welche das Imidasol-Derivat auflösen und mit Wasser mischbar sind·
Gewöhnlich verwendet man Äthylacetat, Methanol, Acetonitril, Dioxan oder Tetrahydrofuran. Uach Vollendung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in η-Hexan oder Wasser gegossen; die ausgefällten Kristalle werden durch Filtration daraus entfernt, um den erfiridungsgemäßen Metallkomplex zu erhalten·
Ausführungsbeispiel ' _'
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher
erläutert.
213994 -5- Berlin, d.10,5.1979
Ausscheidung aus AP C O7D/2O4 457 55 377 18
1~/N^(2-Bromphenyl)-2-ethoxypropanimidoylJ-imidazol (Verbindung Hr. 3)
11 g 21~Brom-2-(etho:xy)propionanilid ließ man mit 8,4 g Phosphorpentachlorid in 50 ml Chloroform unter Erwärmung der Lösung unter Rückfluß während 30 Minuten reagieren. Dann wurden das Chloroform und das PhosphoroxychloSid* entstanden als Nebenprodukt, durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in 40 ml Acetonitril aufgelöst. Zur Lösung wurden 2,8 g Iinidazol und 4,1 g Triethylamin zugegeben; dann wurde die Mischung während 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wurde das Acetonitril wegdestilliert und der Rückstand wurde in 30 ml Dichlormethan aufgelöst· Die Lösung wurde mehrere Male mit V/asser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach der Destillation des Dichlormsthans wurde das übrigbleibende, ölige Produkt durch Chromatographie mit Silikagel mit Dichlormethan gereinigt. Es wurden 4 g der gewünschten Verbindung erhalten (n 2 1,5870)*
1-|N-(2,4-Dichlorphenyl)~2-propoy.ypropanimidoyljf-imidazol (Verbindung Nr. 9)
7.5 g 21,4'-Dichlor-2-(propoxy)propionanilid ließ man mit
5.6 g Phosphorpentachlorid in 40 ml Chloroform unter Erhitzung der Lösung unter Rückfluß während 30 Minuten reagieren. Dann wurden das·Chloroform und das Phosphoroxychlorid, entstanden als Nebenprodukt, durch Destillation unter reduziertem Druck entfernt; der Rückstand wurde in 40 ml Acetonitril aufgelöst. Zur Lösung warden 1,9 g Imidazol und 2,? g Triäthylaciin zugegeben; die Mischung wurde während 3 Stunden unter Bückfluß erhitzt o Nach Abschluß der Reaktion wurde die Eeaktionslösung wie im Beispiel 1 behandelt; es'wurden 4 g der gewünschten Verbindung erhalten (η^£ 1,5δ9Ο)β
21 3 9 94 - β - Berlin,d. 10.5.1979
Ausscheidung aus
• &£ C 07D/204 457
SS 37? ^e
Beispiel 3- .
1-[""lT-(4-Chlor-2~trifluormethylphenyl)-2-allyloxy-propanimi-> doylj-imidazol (Verbindung Hr. 11)
9*3 S 4!-Chlor-2Hrifluormethyl-2-(allyloxy)propionanilid ließ man mit 6,3 g Phosphorpentachlorid in 40 ml Chloroform unter Erwärmung der Lösung oder,Rückfluß während 30 Minuten reagieren« Dann wurden das Chloroform und das Phosphoroxy-^ chlorid durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in 40 ml Acetonitril aufgelöst· Zur Lösung wurden 2,1 g Imidazo! und 3 g Triethylamin zugeben; dann wurde die Mischung während 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, lach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionslösung wie in Beispiel 1 behandelt; es wurden 5 g der gewünschten Verbindung erhalten (n2g 1,5440). . ,
1-£lT-(2,4-Dichlor phenyl) -2-butoxypropaniiaidoylJ-imidazol (Verbindung ETr. 19)
8,8 g 2', 4'-Diohlor-2-(butoxy)propionanilid ließ man mit 6,4 g Phosphorpentachlorid in 40 ml Chloroform unter -Erwärmung der Lösung unter Rückfluß während 30 Minaten regieren. Dann wurden das Chloroform und das Phosphoroxychlorid durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in 40· ml Acetonitril aufgelöst» Zur Lösung wurden 2,1 g Imidazol und 3 g Triäthylamin zugegeben; dann wurde die Mischung während 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt» Nach Abschluß der Reaktion wurde die gleiche Behandlung wie in Beispiel 1 ausgeführt, so daß 4i5 g der gewünschten Verbindung anfielen (n 5*^ 1,5682).
1~fH-(2,4-Dichlorphenyl)-3-propoxypropanimidoylj -imidazol (Verbindung.Hr· 36)
6f'S g 2',4'-Dichlor-3-(propoxy)propionanilid und 8 g Triäthyl-
213994-7- Berlin, d. 10,5.1.979
Ausscheidung aus AP C 07D/204 457 55 377 18
amin wurden in 30 ml Chloroform aufgelöst; es wurden 3,7 g Phosgen bei 0 bis 10 0C unter Eiskühlung darin eingeführt. IT ach Erhöhung der Temperatur der Lösung auf Raumtemperatur wurde die Lösung während 2 Stunden gerührt; dann· wurden 2 g Imidasol dazugegeben. Die Mischung wurde während 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, Uach Abschluß der Reaktion wurde die resultieren-? de Reaktionslösung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Chloroforms aus der Lösung durch Destillation wurden 7,7 g der gewünschten Verbindung (n ^ 1,5688) er«^ halten. .
Beispiel 6 . '
1-j["lT-(4-Chlor-2-tr if luorme thy !phenyl) -2-propoxy-ac et imidoyl] imidazol (Verbindung ITr. 37)
12,6 g 4t-Chlor-21-trifluormethyl-2-(propoxy)acetanilid und 12,9 g Triethylamin wurden in 80 ml Chloroform aufgelöst; die Lösung von 6,4 g Phosgen in 30 ml Chloroform wurde tropfenweise dazugegeben.
Die Lösung wurde während einer Stunde bei Raumtemperatur gerührt und dann wurde nach Zugabe von 4,4 g Imidasol die Mischung während 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abschluß der Reaktion wurde das Chloroform durch Destillation entfernt. Der resultierende Rückstand wurde in η-Hexan aufgelöst; die Lösung wurde mit ¥/a3ser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des n-Hexans durch Destillation wurde der Rückstand durch Chromatographie mit Silikagel gereinigt; es wurden 9,8 g der gewünschten Verbindung erhalten (n2^*^ 1,5370),
- 8 - Berlin,cU1O,5.1979
Ausscheidung aus AP C 07D/204 457 55 377 18
imidazol (Verbindung Ur. 39)
7 g 4'-Chlort5-trifluormethyl^-see-butoxyacetanilid ließ man mit 5,2 g Phosphorpentaohlorid in 50 ml Benzol unter Erhitzung der Lösung unter Rückfluß während einer Stunde reagieren. Dann wurden das Benzol und das Phosphoroxychlorid durch Destillation unter reduziertem Druck entfernt und.das übrigbleibende, ölige Produkt wurde in 50 ml Chloroform aufgelöst. Zur Lösung wurden 1,7 g Imidazol und.Triäthylamin zugegeben und dann die Mischung unter Rühren eine Stunde lang auf 50 0C erwärmt*
Nach Abschluß der Reaktion wurde die Lösung mit Wasser gewaschen und getrocknet; das Chloroform wurde durch Destillation entfernt. Der Rückstand wurde durch Chromatographie mit SiIikagel gereinigt; es wurden 1,85 g der gewünschten Verbindung erhalten (n2^ 1,5378).
Beispiel 8 ". -
1-[N-(4-Chlor-2-trif luormethy !phenyl) -2-äthoxy^-ac et imidoyl] imidazol (Verbindung Nr. 40) ·;.
10 g 4»-.Chlor-2'-trifluormethyl-2-(ethoxy)acetanilid und 10,8 g .Triethylamin·wurden in 80 inl Chloroform aufgelöst; eine Lösung von 5,3 g Phosgen in 30 ml Chloroform wurde tropfenweise dazugegeben«. - ' n .
Nach dem Rühren der Lösung während einer Stunde bei Raumtemperatur wurden 2,9 g Imidazol dazugegeben und die Mischung 'wurde-während.15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Chloroform durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in η-Hexan aufgelöst. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des n-Hexans
21399 4 -9- Berlin,d.10.5.1979
Ausscheidung aus AP C 07D/204 457 55
aus der Lösung durch Destillation wurden 10,2 g der gewünschten Verbindung (Smp. 49-52 0C) erhalten·
'Beispiel 9
1~i^N-(2,4-Dichlorphenyl)-4-chlor«2-methylphenoxy-acetiinidoyl]-imidazol (Verbindung Hr, 43)
3.4 g 2',4f-Dichlor-(4-chlor-2-methylphenoxy)acetanilid ließ man mit 2,3 g Phosphorpentachlorid in 40 ml Benaol durch Erwärmen der Lösung unter Rückfluß während einer Stunde reagieren. Dann wurden das Benzol und das Phosphoroxychlorid durch Destillation unter reduziertem Druck entfernt; das übrigbleibende, ölige Produkt wurde in 40 ml Chloroform aufgelöst. Zur Lösung wurden 0,75 g Imidazol und 1,1 g Triethylamin hinzugegeben; die Mischung wurde eine Stunde lang bei 50 0C gerührt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die gleiche Behandlung wie im Beispiel 7 ausgeführt; es wurden 1,1 g Kristalle der gewünschten Verbindung (Smp, 84-86 0C) erhalten,
1-£k""C4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-3-äthoxy-propanimidoylJ -imidazol (Verbindung Nr* 46)
6.5 g 41-Chlor-2l-trifluormethyl-2-(ethoxy)propionanilid ließ man mit 4»9 g Phosphorpentachlorid in 30 ml Chloroform unter Rückfluß während einer Stunde reagieren. Dann wurden das Chloroform und das Phosphoroxychlorid durch Destillation unter reduziertem Druck erwärmt. Zum Rückstand wurden 3?2 g Imidazol und 30 ml Acetonitril zugegeben; die Mischung wurde während 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach Abschluß der Reaktion wurde das Acetonitril durch Destillation entfernt; der Rückstand wurde in Dichlormethan aufgelöst. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Lösungsmittels aus der Lösung durch Destillation wurde der Rückstand durch Säu~
213994 -10- Berlin, d. 10.5.1979
' · Ausscheidung aus
AP C O7D/2O4 457 55 377 18
lenchromatographie mit Aluminiumoxid gereinigt; es wurden 3,5 g der gewünschten Verbindung erhalten (Smp. 61-62 0C),
1-|l\r-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-phenylacetimidoylj-imidazol (Verbindung Ir. 56)
3,5 g li-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-phenylacetamid ließ man mit 2,6 g Phosphorpentachlorid. in 40 ml Benzol unter Erwärmung der Mischung unter Rückfluß reagieren«, Nach Abschluß dei? Reaktion wurde das Benzol und .das Phosphoroxychlorid verdampft. Das resultierende N-(4-Chlor-2-trifluormethylph9nyl)-' phenylacetimidoylchlorid wurde in 50 ml Acetonitril aufgelöst; 0,85 g Imidaaol wurden unter Rühren dazugegeben.
Zur resultierenden Lösung wurden nach und nach 1,3 g Triethylamin unter Kühlen zugegeben; die Lösung wurde während 30 Minuten bei 60 0O gehalten. Nach der Entfernung des Acetonitrils durch Destillation wurde der Rückstand in 60 ml Dichlormethan aufgelöst; die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Ein öliges Produkt, welches durch Destillation des Dichlormethans aus der Lösung erhalten worden war, wurde durch Säulenchromatographie mit Silikagel gereinigt; es wurden 2,1 g
OO
der gewünschten Verbindung erhalten (η β 1,5818).
Bis£i~£k-(2,4-Dichlorphenyl)~2-prop03:ypropanimidoyl7-imidasol} -kupferchlorid (Verbindung Nr. 57)
1 g 1-{N-(2,4-Diohlorphenyl)~2-propoxypropanimidoyl}-iinidazol wurden in 5 .ml Methanol aufgelöst; 0,5 g wasserfreies Kupferchlorid wurde dazugegeben. Die Mischung wurde während 5 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und dann wurde sie zur Ausfällung der Kristalle in 100 ml Wasser gegossen. Die durch Filtration abgetrennten Kristalle wurden mit Wasser und dann mit
913994 - 11 - Berlin,d. 10.5*1979
Ausscheidung aus - AP C 07D/204 457 55 377 18
η-Hexan gewaschen. Die Kristalle wurden unter reduziertem Druck getrocknet; es wurde 1 g des gewünschten Komplexes erhalten (Smp. 165-169 0C).
-{N-(2,4~Dichlorphenyl)~2~propoxypropanimidoyl}-imidazo!] zinkchlorid (Verbindung Nr, 58)
Die Umsetzung von 2 g 1-[£]-( 2,4-Dichl or phenyl )-2-propoxypropanimidoylj-imidasol mit 0,5 g wasserfreiem Zinkchlorid wurde wie im Beispiel 12 ausgeführt; es wurden 2 g des gewünschten Komplexes erhalten (Smp. 157-158 0C).
Bis £i-£iT-(4-Chlor-2-tr if luormethylphenyl)-phenyl-acet imidoyl^ -imidazol] kupferchlorid (Verbindung Nr0 82)
Die Umsetzung von 2 g 1-£iT-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl) -phenylacetimidoylj-imidazol mit 0,5 g wasserfreiem Kupferchlorid wurde wie im Beispiel 12 ausgeführt, außer daß Äthylacetat anstelle von Methanol als Reaktionslösungsmittel eingesetzt wurde; es wurden 2 g des gewünschten· Komplexes erhalten (Smp. 105-108 0C).
Die Beispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt»
- 12 - Berlin,d.10.5.1979 Ausscheidung aus AP C O7D/2O4 457 55 377 18
| Xn | y sJl-~p\ Tn | -GH-O-C2H5 CH3 | Physikalische | 0C | 1,5585 | |
| 2-F | -f-o-ö | Konstante | ||||
| Verbindung | Y | CH3 | Smp. | 1,6222 | ||
| 2-Br | -CH-O-C2H5 /"(TT | |||||
| 1 | -CH-O-CH, ι J | n D* | 1,5870 | |||
| Tt | CH* | 1,5300 | ||||
| 2 | 2,4-Cl2 | -C1H-O-C2H5 CH3 | n26 n υ | |||
| -CH-O-CHo .lHn 3 | 1,5833 | |||||
| 3 | η | -CH-O-C2H5 Ah3 | 1,5430 | |||
| 4 | 2-CI3H-Cl | n | H2J | 1,5340 | ||
| tf | -CH-O-C3H* | |||||
| 5 | 3 -GH-O-CH9CH=CH2 | M24! n D | 1,6090 | |||
| 6 | 2,4-Br2 | 3 n | n D | 1,5690 | ||
| 7 | 2,4-Cl2 | —CH—O ""CpHr- | n2D | 1,5705 | ||
| tt | CH3 | 1,5440 | ||||
| 8 | 2-CIU-4-C1 | n2l | 1,5620 | |||
| 9 | 2-CH3 | -rl 3,.-. | ||||
| 10 | -2I | |||||
| 11 | *2l | |||||
| 1*2 | A | |||||
Berlin,d.10.5.1979 Aus se he idling aus AP C O7D/2O4 457 55 377 18
| 13 H | 2-HO2 3 · | CH3 tt | tt | [73-763 n2^·5 1,5292 |
| 15 | 2-Br-4-H02 | tt | -CH-O-C2H5 CH3 | [160-161] |
| 16 | 2-Cl | tt | » | n2j>·5 1,5720 |
| 17 | 2-GF3~4~Ci | -CH-O-C3H- I | It | V-2J)*5 1,5300 |
| 18 . | 2-Br | CH3 | 11 | n2^·5 1,5820 |
| 19 | 2,4-Gl2 ' | CH3 tt | -CH-O-G4H* | n2^·5 1,5682 |
| 20 | 2-CPo-4-Gl | -CH-O-C2H5 | 11 -CH-O-C3H^ | r?\*5 1,5295 |
| 21 | 2-Cl-5-CH3 | CH3 | n2^ 1,5668 | |
| -CH-O-CoH^ 3 ti | ||||
| 22 23 | 2,4-Gl2 2-CP3-4-Gl | -GH-O-C4Hl | n27D5 1>57OO [86-8?] | |
| 24 | 2,4-Cl2 | CH3 | n27'5 1,5684 | |
| - | ||||
| 25 | 2~GF3-4-Cl | 1127J5 1,5275 | ||
| 26 | 354-Cl2 | n2^ 1,5782 | ||
| 27 | 2-G2H5 | n27 ' 1,5541 | ||
| 28 | 2-lT02-4-Cl | n27 1,5959 | ||
| 29 | 2-ITO2-S-CH3 | n27 1,5799 | ||
| 30 | 4-Cl | n2^ 1,5690 | ||
| 31 * | 2-Cl | ii31j5 1,5650 |
- U - Berlin,d.10.5.1979
AaasGheidung aas A? C O7D/2O4 457 55 37r
'7 18
32
33 34
35 36
37 38
39
40 41 42
43 44 45 46 4748
49 50 51 52 53
2,4-Cl2
2-CF3-4-Cl it
2,4-Cl2 2,4-Cl2
2-CF3-4-CI 2,4-Cl2
2-CF0-4-CI
2,4-Cl2
2,4-Cl2
It
2-CF3-4-Cl η
ti
It
2,4-Cl2
2-CF0-4-CI
2,4-Cl2 2-CF0-4-CI
-CH-O
-f\
CH.
-QH-O-CHC2H5
-CH-O-CHC CH-, CH,
-(CH2)
-CH2-O-C3H^
-CH2-O-CHC2H5
-CH2-O-C2H5
CHU
-CH2-O-
-(CH2)2-0-C2H5 -(CH2) 2-O-C3Hy ) n~" 0—C2Hj-
-CH2-O-C4H9 -CHo-O-CH-C
η 3X17
CH
1S
24 D
1,6171
[90-93}
20 D
26
29 D
23*5
D 27
34 D
1,5382
1,5692 1,5688
1,5370 1,5765
1,5292
[49-52]
η η
η η
η η η η
21
D 20
1,5962
D 1»5875
[84-8 6J
20 D 21
23 D
22 D
22
D 22,5
D 22,5
D 22*5
D 22.5
1,5952 1,5463
1,5369 1,5295
1,5705 1,5765 1,5300 1,5717 1,5363
- 15 - Berlin,d.10.5.1979 Ausscheidung aus AP C 07D/204 457 55 377 18
| 54 | 2,4-Cl2 | -CH2-O-C3H7 | f 52-53J |
| 55 | 2,Ciy-4-Cl | -CH2-O-C8H^7 | n2£ 1,5225 |
| 56 | Il | n2l 1,5818 |
Verbindung
Xn
Y-AB
Physikalische Konstante Smpe 0C
58 59 60 61
62 63 64 65 66 67 68
2,4-Cl2
-CH-O-C3H7
It
2-CP3-4-Cl CuCl,
ZnCl, CuSO^ ZnCl,
It
-CH-O-'
C2H5
CH3
-CH0-O-C0Hr CuSO,
-(CH2)
-CF3-4-Cl -CH2-O-CH9
| π | -CH2-O-C3H7 |
| It | η |
| It | -CH-O-CHC2H5 |
| CH3 CH3 | |
| η | It |
ZnCl,
CuSO^ ZnCl, CuSO
C.
C.
ZnCl,
[165-169]
[90-94] [48-53] [71-75]
[52-56] 191-943
[58-64] [77-SI] [71-74] 2*76-78/
£64-667
-16-
39 94. -16 -Berlin,d.iO.5.1979 Ausscheidung aas AP C O7D/2O4 457 377 18
| 70 | 2,4-Ci2 |
| 71 | Il |
| 72 | . 2-CIV-4-C1 |
| 73 | 2,4-Cl2 |
| 74 | 2-CF3-4-Cl |
| 75 | It |
| 76 | It |
| 77 | 2,4-Cl2 |
| 78 | 2-CF3-4-Cl |
| 79 | 2,4-Cl |
| 80 · | It |
| '81 | ti |
| 82 | 2-C]?3-4-Cl |
| 8*3 | Il |
-ο σ ττη
-CH2-O-C
Ii
-CH2-O-C3Hy
-CH2-O-CH-C
CH.
Tn
CH
CuSO,
[1I7-I20I
ZnCl,
CuSO
f 81-86] [132-138] 144-1513 [55-64] /83-88]
PeGl3
Cu(CH3COO)2 Zn(GH3GOO)2
CuCl2 Zn(CH3COO)2
[74-761 [5O-56i
[138-141] C128-I30J
[42-46J
"1" entspricht der Zahl der Wertigkeit des Bietallatoms "A" im Metallsalz "AB"
-17·
2139 94 -17- Berlin,cLiO.5»1979
Ausscheidung au3 AP C O7D/2O4 457 55 377 18
In den Tabellen 1 und 2 sind die als Fungizide bevorzugten Ver bindungen die Verbindungen Ho, 9; 11; 17; 22; 23; 34; 36; 37; 38; 39; 40; 56 und deren Metallkomplexe, wie die Verbindungen 57; 58; 59; 62; 63; 82 und 83*
Die meisten Metallkomplexe haben eine überlegene, fungizide Aktivität und eine überlegene, übrigbleibende Aktivität bezüglich der entsprechenden, freien Imidazol-Berivate.
Wie bereits vorher erwähnt, wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen fungizide Aktivität besitzen, wenn sie sur Verhütung von Schaden bei Pflanzen verwendet werden.
Solche Verbindungen können Pilzkrankheiten des Laubwerkes, der Frucht, der Stengel und Wurzeln von wachsenden Pflanzen ohne Schädigung der Wirtspflanze bekämpfen,
Die erfindungsgemäßen fungiziden Zusammensetzungen sind wirksam gegen eine Vielzahl von Pilzen, die in dem nachfolgenden Abschnitt genannt werden, wobei jedoch der Bereich damit nicht eingeschränkt werden soll:
Graufäule,. Sclerotienrost, Abfaulen und pulverartiger Mehltau von Gemüse, Braunfäule von Pfirsichen, Blattflecken von Mais, Schorf von Äpfeln und Birnen, Rost von Birnen, pulverartiger Mehltau von Äpfeln und Rost von Getreide; die Verbindungen sind besonders wirksam gegen pulverartigen Mehltau, Schorf und Rost«
Ein weiterer Vorteil dieser Verbindungen besteht darin, daß sie keine Phytotoxizität bezüglich Pflanzen besitzen,.
Claims (1)
- - 48-Er findungsanspruchVerfahren zur Herstellung einer Imidazolverbindung. "der allgemeinen Formel . .worin X einen gleichen oder verschiedenen Substituenten bedeutet, der aas der Gruppe Halogen, Niederalkyl, Nitro und niederes Halogenalkyl ausgewählt ist,η gleich 1 oder 2 ist; und · .Y aus der Gruppe Alkoxyniederalkyl, niederes Alkenyloxyalkyl, Niederphenoxyalkyl, substituiertes Niederphenoxyalkyl undBenzyl ausgewählt ist; 'mit der Maßgabe, daß Xn in dem Fall Trifluormetliyl bei der 2-Stellung und Chlor bei der 4-Stellung bedeutet, daß 1 fürBenayl steht, .
gekennzeichnet dadurch, daß eine Verbindung der Formel·•Haiin der X, Y und η die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Halogenatom steht, mit Imidazol -umsetzt·
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