SU717053A1

SU717053A1 - Способ получени 3,4,6-тризамещенных пиронов-2

Info

Publication number: SU717053A1
Application number: SU762371990A
Authority: SU
Inventors: Наталья Николаевна Магдесиева; Нина Михайловна Колоскова; Валерий Петрович Синдицкий
Original assignee: Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority date: 1976-06-11
Filing date: 1976-06-11
Publication date: 1980-02-25

Description

Изобретение относитс к способу получени 3,4,6-тризамещенных пиронов-2 формулы 1

fj

где R и Н - метил или фенил; Rфенил , ds-тиенил, ck-селениенил, -фурил, М-метилпиррил, при условии, когда R и R - метил, то В - Фенил.

Эти соединени могут быть использованы в качестве промежуточны продуктов дл синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получени 3,4,6;трифенилпирона-2; заключающийс в том, что ониевую соль азота под .вергают взаимодействию с дифенилциклопропеноном в среде метанола при кип чении 11.

Недостатком данного способа вл етс то, что процесс провод т при/ повышенной температуре (80 С) и,

кроме того, этот способ позврл ет

получать только 3,4,6-трифенилпирон-2 .

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов . Сущность способа заключаете в том, что ониевую соль формулы М CHj,

: е-СНгС.{о)в 3(11) ,

CHj

где В имеет вышеуказанные знагени , подвергают взаимодействию с дизамещенными циклопропеноном формулы ш

В

8 (Ш) где R и Rj имеют вышеуказанные значени , в присутствии гидроокиси кали в среде метанола при комнатной температуре..

Используемый дл этой цели диметилселенид легко регенерируетс из реакционной смеси на последней стадии синтеза.;

Строение полученных триарилпиронов-2 подтверждено их ИК-, ПМР- и масс-спектрами.

Выходы, константы и данные элементного анализа впёрвйе полученных диметилселенонийарацилбромидов приведены в табл. 1, 3,4 б-триарилпиро нов-2 - в табл. 2, 3,4,6-триарилпиридонов-2 - в табл. 3. Кроме того, строение полученных пиронов-2 подтверждено прёйраиёниеМ их в соответствующие 3/4,б-трйэамещенные N -метилпиридонЫ 2 при нагревании -пиронов с 30%-ным вод ным раствором метиламина (см. пример 3 и табл. 3). П р и м е р 1. К раствору 0,01 м л О) -бром-2-ацетотиофена в 5 мл нйтрометана прибавл ют 0,01 мол дймвтилселенида. Спуст 2-3 мин начинаетс бурный рост кристаллов. Реакционную смесь выдерживают еще 2 ч при 20°С. Кристаллы отфиЯЁтровывают , промывают эфирсзм, пёрёкристаллизовывают из смеси метанол-эфир (1:1) и высушивают в вакууме. Выход количественный (см. табл. 1). Прймер2,К раствору 0,005м л дифенилциклопропенона и 0,005 мо . л диметилфенацилселенонийбромида в 20 мл метанола прибавл ют 0,01 мол едкого кали в 10 мл метанола. Реак цио«на смесь сразу окрашиваетс и через несколько секунд выпадгиот кристаллы желт,о-зел(Нрго цвета. Смесь перемёшивгиот 15-30 мин, охлаждают до и сразу отфильтровывают осадок, который пёрекристаллизовывают из изрпропийового спирта (см. табл. 2)V

Т а б л и ц а 1 Примерз , Превращение триарилпиронов-2 в триарил- i -метилпиридоны-2 0,0015 мол 3,4-дифенил-б-(тиенил-2 )-пирона-2, 20 мл 25%-ного вод-ногЬ метилена и 30 мл этанола нагревают 2 ч, прибавл ют еще 20 мл метиламина и 10 мл этанола и нагревают 2-4 ч, упаривают в вакууме до объема 10-15 мл, кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из иэопропилового спирта (см. табл.з) ri р и м е р 4. Получение 3,,4-диметйл-6-фенилпи )рона-2. К раствору 0,003 мол диметилциклопропенона и 0,003 мол диметилселенонийфёнацилбромида в 15 мл . абсолютного метанола при перемешивании добавл ют 0,006 мол едкого кали в 8 мл метанола, Перемешивают при 18 ч, осадок отфильтровывают и из маточника хроматографированием на колонке с окисью алюмини (1степени активности, элюёнт-хлороформ ) вьщел ют 0,56 г пирона, т. пл. 101-192 С, Выход 84%. Преимуществом предложенного способа вл етс его универсальность, так как он позвол ет получать новые соединени -3,4-диметил-6-фенилпирон-2 и 3,4-дифенил-б-гетероароилпироны-2 . Предложенный способ значительно проще известного, тай как его провод т при комнатной температуре.

Таблица 2

Продолжение таблицы 2

Claims

Формула изобретения Способ получения 3,4,6-тризамещенных пиронов-2 Формулы 1

А я” А о А о

R и R’ - метил или фенил; В¹'- фенил, -тиенил, -селениенил, -фурил, «к - N -метилпиррил, при условии, ’ когда В и 8' - метил, то 8” - фенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, ониевую соль формулы

Br (II)

СЯ|^ где 8'' имеет вышеуказанные