SU1109389A1

SU1109389A1 - Способ получени замещенных 4-пирролинонов-2

Info

Publication number: SU1109389A1
Application number: SU833597665A
Authority: SU
Inventors: Седа Гарегиновна Агбалян; Эдуард Вардгесович Сафарян; Гаянэ Вазгеновна Григорян; Нунэ Рубеновна Постоян
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Армсср
Priority date: 1983-05-30
Filing date: 1983-05-30
Publication date: 1984-08-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ПИРРОЖНОНОВ-2 общей формулы « j-pi-cHgCHjCooH , xk R N Н где R , n-Br-Cj H, тетралил, взаимодействием соответствующих ароилпропионовых кислот с азотсодержащим соединением при нагревании, о тлич ающи йс . тем, что, с целью интенсификации, упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединени используют мочевину при мол рном соотношении й-ароилпррпирноэой кислоты и мочевины 2:

Description

СО

со

00

со Изобретение относитс к способу получени замещеннЬк А-пирролинонов общей формулы -CH CHgCOOH (Т) Iрз( где R -С(Н, п-Вг-С Н.тетралил, которые могут найти применение в ка честве полупродуктов в органическом синтезе. Известен способ получени 5-оксо 2-фенил-2-пирролинов взаимодействием соответствующего бутенолида с концентрированным водным аммиаком в присутствии карбоната кали в спирте при нагревании в течение 1,5 ч, причем раствор аммиака добавл ют в два приема flj. Недостатком этого способа вл ет сложность процесса, в частности необходимость добавлени водного амми ака в два приема, а также малодоступность исходного бутенолида. Его получают из соответствующей -арои акриловой кислоты и уксусного ангид рида . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению вл етс способ получени - р-фенил-у- З-фенил-пирролон (2)-илиден-(3)3 масл ной кислоты конденсацией -бензоилпропионовой кислоты с аммонийацетатом при соотношении 0,5:0,91 в бензоле при нагр вании в обезвоживающем аппарате при 160-180 С в течение 13 ч. Причем аммонийацетатприбавл ют в два прие После охлаждени вьщелившиес кристаллы промывают метанолом и перекри таллизовьшают смесью уксусной кисло и aiieTOHa. Т.пл. 218-220с, выход 83,5% 23. Недостатками известного способа вл ютс больша продолжительность .-процесса, добавление реагента два приема, применение в кач,естве растворител бензола, сложность аппара туры. Целью изобретени вл етс интен сификаци и упрощение процесса и расширение ассортимента целевых Продуктов. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу получени заме щенных 4-пирролинонов-2 общей форму лы ClJ, взаимодействие /J-ароилпропионовых кислот общей формулы R-C-CH2-CH2-COOH О/) где R - , п-Вг-С Н тетралил, с мочевиной происходит при мол рном соотношении реагентов 2:(1-1,2) и lAO-ISO C. Выходы целевых продуктов составл ют 73-89%. Применение менее чем 1 мол мочевины и 2 мол ароилпропионовой кислоты приводит к уменьшению выхода целевого продукта, а использование более, чем 1,2 мол мочевины экономически невыгодно. Ниже 140°С исходные кислоты не расплавл ютс н не вступают в реакцию, а вьше . происходит осмоление, В1 гхопы значительно уменьшаютс . Снижение температуры процесса, исключение растворител , добавление мочевины в один прием позвол ет упростить способ получени целевых продуктов и интенсифицировать процесс , а использование в качестве исходных различных -ароилпропионовых кислот - расширить ассортимент целевых продуктов. Пример 1. 5-Фенил-З- {1 фенил-3-карбокси)-пропилиден-1) пирролинон-2. Смесь 3,56 г (0,02 мол ) бензоилпропионовой , кислоты и 0,6 г (0,01 мол ) мочевины нагревают в бане Вуда при 150с в течение 30 мин. Образовавшуюс твердую массу перекристаллизовывают из лед ной уксусной кислоты. Получают 2,7 г (89%) 5-фенил-3- Cd -фенил-3 -карбокси)-пропилиден-l -пирролинона-2 с Т.пл.218219°С . Найдено,%: С 75,48, Н 5,23; N 4,81. . С 75,22J Н 5,37, Вычислено,%: N 4,39. (этанол), нм:205. УФ-спектр,Д I 263,395. ИК-спектр, см 1680,1700 (), 3180 (NH). Пример 2. 5-Фенил-З- ( -фенил-3 -карбокси)-пропилиден-1 пирролинон-2 . Аналогично примеру 1 3,56 г (0,02 мол ) бензоилпропионовой кислоты и 0,72 г (0,012 мол ) мочевины J110 нагревают при в течение 20 мин, получают 2 г (73%) 5-фенил-З- 1фенил-3 -карбокси)-пропш1Иден-15 -пйр ролинон-2 с Т.пл. . Пример 3. 5-фенил-3- (l-фенил-З-карбокси ) пропилиден-1J пирролинон-2 . В услови х примера 1 с той разницей , что берут 3,56 г (0,02 мол ) бен эоилпропионовой кислоты и 0,72 г (0,012 мол ) мочевины и получают 2,75 г (86%) 5-фенил-З- (l-фенил-З1рбокси )-пропилиден-1 3 -пирролинонакарбокси )-пропилиденс Т.пл. . р и м е р 4. 5-(л-Вг-феннл)-3 ( -Вг-фенил-3 -карбокси)-пропидиден 1 3 -4-ПИРРОЛИНОН-2. Аналогично примеру 1 из 5,1 г (0,02 мол ) бромбензоилпропионовой кислоты и 0,6 г (0,01 мол ) мочевины получают 4 г (85%) 5- (п-Вг-фенил)-3 (1-Вг-фенил-3-карбокси)пропилиден1 3 г4-пирролинон-2 с Т.пл. 265°С. Найдено,%: С 50,82; Н 3,26, N 3,12. C oHirNOjBr. Вычислено,%: С 50,30/ Н 3,15, N 2,95. ИК-спектр, 1680, 1700 () , 3180 (NH). УФ-спектр,А ч ,нм (этанол):200. 273,402. Пример 5. 5-Тетралил-З1 ( 1-тетрапил-3 -карбокси)-пропилиден-13 -4-пирролинон-2. Аналогично примеру 1 из 4,84 г (0,02 мол ) тетрагидронафтоилпропионовой кислоты и 0,6 г (0,01 мол ) мочевины получают 4,2 г (84%) 5-тетралил3- (1 -тетралнл-з-карбокси)-пропилиден-13 -4-пирролинон-2 с Т.Ш1.253255 С . Найдено,%: С 78,52; Н 6,00, N 3,78: . Вычислено,%: С 78,65, Н 6,83; N 3,27. ИК-спектр, 1700 1680 () , 3180 (NH). УФ-спектр, 208,273,402.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ПИРРОЛИНОНОВ-2 общей формулы £“СН₂СН_гСООН ,

Ή где R ~C_bH_s, п-Вг-С_ьН₄, тетралин, взаимодействием соответствующих ароилпропионовых кислот с азотсодержащим соединением при нагревании, отличающийся, тем, что, с целью интенсификации, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют мочевину при молярном соотношении β-ароилпропионовой кислоты и мочевины 2:(1-1,2), и процесс ведут при температуре 14О-15О°С.

со GO 00 СО

1 1109389