SU650511A3 - Способ получени флюоресцирующих красителей бензопиронового р да - Google Patents

Description

производных ведут с динитрилом малоновой кислоты в среде пол рного органического растворител . В качестве растворителей пригодны пол рные органические растворители , например гликоли, диметилформамид; целесообразно в процессе реакции добавл ть в реакционную массу кислоту или основание в каталитических количествах . Полученный продукт конденсации где Z, Z2, Z Z, Z - имеют указанные значени  выдел ют в свободном виде или в виде четвертичного аммониевого основани  или в виде кетона, или в виде амида, бензойной или сульфобензойной кислоты. Гидролиз, ацилировани  и перевод в четвертичное аммониевое основание осуществл ют обычным способом. При этом дл  гидролиза используют кислоту, ацилирование провод т такими ацилирующими средствами , как галогенангидриды и ангидриды кислот или изоцианаты, а перевод в четвертичное аммониевое соединение осуществл ют в органических растворител х, например в хлоруглеводороде, при повыщенной температуре. Предлагаемые красители расщир ют цветовую гамму известных бензопирановых красителей, позвол   получать интенсивные красные и оранжевые тона окраски на полиамидных волокнах с повыщенной светопрочностью , составл ющей 4-5 баллов. Пример 1. Краситель формулы ( H5C,)jN получают, если 5 частей 3-бензимидазолил (2)-7-диэтиламино-2 - иминокумарина и 1 часть динитрила малоновой кислоты в 45 част х простого гликолевого моноэтилового эфира кип т т 2 ч с обратным холодильником . Затем охлаждают до 5°С, отсасывают выпавшие кристаллы, промывают 10 част ми метанола и высушивают. Выход - 3,2 части, т. пл. 275°С. Пример 2. Краситель формулы получают, если 5-7 частей красител  из примера 1, 2,52 части диметилсульфата и 130 частей о-дихлорбензола нагревают в течение 1 ч до 120°С. Затем охлаждают до 20°С, осадок отсасывают, промывают 40 част ми петролейного эфира и высушивают. Выход - 6,5 частей, т. пл. 209°С. Пример 3. Краситель формулы получают аналогично примеру 1, однако вместо 3-бензимидазолил-2-7-диэтиламино2-иминокумарина , примен ют 4,5 части 3-бензимидазолил-(2)-7 - диметиламино-2иминокумарина . Выход - 5 частей, т. пл. 270-272°С. Пример 4. Краситель формулы получают, если 4,25 части красител  из примера 3 нагревают с 5,6 част ми диметилсульфата и 130 част ми о-дихлорбензола в течение 3 ч до 120°С. Затем охлаждают до 0°С, выпавшие кристаллы отсасывают , промывают 10 част ми петролейного эфира, и высушивают. Выход 6 частей, т. пл. 220-225°С. Пример 5. Краситель формулы AJ получают, если 3,2 части 3-(метил)-бензимидазолил- (2)-7 - диметиламино - 2-минокумарина и 0,66 части динитрила малоновой кислоты кип т т в течение 1 ч с обратным холодильником в 50 част х моноэтилового эфира гликол . Затем охлаждают до 0°С, отжимают, промывают 10 част ми этанола и высушивают. Выход 3 части, т. пл. 312°С. Пример 6. Краситель формулы получают, если 5,7 частей красител  из примера 1 раствор ют в 100 част х концентриррванной сол ной кислоты и кип т т 2,5 ч с обратным холодильником при 100°С. Затем охлаждают до 5°С, добавл ют 250 г льда, 37 частей 50%-ного NaOH, довод  значение рН до 7,5. Выпавшее вещество отсасывают, промывают 500 част ми воды и высушивают.

Выход 5,7 г, т. пл. 272-275°С.

Пример 7. Краситель формулы

CjHs

CHjSof

получают, если 3,8 части красител  из примера б нагревают в 10 част х о-дихлорбензола и 2,25 част х диметилсульфата в течение 1,5 ч до 90°С. Затем охлаждают до 20°С, добавл ют 50 частей петролейного эфира 40-60. Выпавшее вещество отсасывают и высушивают.

Выход 4,1 части, т. пл. 245°С при разложении .

Аналогично описанному в примерах методу работы, получают также приведенные в табл. 1 характерные красители

1(Ф)п

(А).

Таблица 1

Пример 92. Краситель формулы

-Л /

N-COCgHs

получают, если 3,8 части красител  форму- ю раствор ют в 50 част х пиридина, при 80°С 20 добавл ют по капл м 2,8 части бензоилхлорида и перемешивают 1 ч. После охлаждени  до 20°С реакционный раствор замешивают в 500 част х воды, промывают 1000 част ми воды и высушивают.25 Выход 4,1 частей, т. пл. 270-272°С. Пример 93. Краситель формулы получают по примеру 143, но вместо бензоилхлорида примен ют 3,6 частей л-хлорбензоилхлорида . Выход 4,2 части, т, пл. 300-302С. Пример 94. Краситель формулы получают по примеру 143, однако, вместо 50 бензоилхлорида используют 4,19 части 2,4-дихлорбензоилхлорнда. Выход 4,9 части, т. пл. 270-273°С. Пример 95. Краситель формулы sojCgHs

получают, если 3,8 части красител  формуЛЫ

WH 15 30 45 55

Сг«5

CN

65 раствор ют в 65 част х о-дихлорбензола. раствор ют в 50 част х пиридина, добавл ют по капл м при 80°С 7,1 часть бензосульфохлорида и перемешивают в течение 3 ч при температуре дефлегмации. После охлаждени  до 20°С реакционный раствор замешивают в 500 част х воды, отсасывают, промывают 2000 част ми воды и высушивают. Выход 4,4 части, т. пл. 220-222°С. Пример 96. Краситель формулы получают аналогично примеру 1.46, если вместо бензосульфохлорида примен ют 7,6 части о-толуолсульфохлорида. Выход 4,4-части, т. пл. 212-215°С. Пример 97. Краситель формулы получают по примеру 95, однако, вместо бензосульфохлорида, используют 7,6 части п-толуолсульфохлорида и перемешивают только I ч при температуре дефлегмации. Выход 4,4 части, т. пл. 220-225°С. Пример 98. Краситель формулы получают, если 3,8 части красител  формулы -w rw

прибавл ют по капл м 96 частей фенилизоцианата при 100°С и перемешивают 1 ч при 125°С. После охлаждени  и отсасывани  получают 4,2 части, т. пл. 268-270°С. Пример 99. Краситель формулы

шивают при 90°С. Затем охлаждают до 20°С, добавл ют 100 частей петролейного эфира (40-60) и отсасывают.

Аналогичным путем получают другие красители формулы

U f/TTOtv- ...-. -.itemata-Красина

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  флюоресцирующих красителей бензопиранового р да общей формулы

   тп

   ,г

   A-rt/7

   rAeB 0;NH; (N-X)

   X CO; SOa;

   Z -AlK; ArAlK;

   Z и Z2 H; AIK; ArAlK;

   AIK; OAIK; Hal; CN; NOj; CONHj;

   m 1 или 2; n - О или 1;

   Z дл  m 1; AIK; Ar; ArAlK; дл  т 2; CHj; CjH

   Z CN;

   Z« H; СНз;

   анион, отличающийс  тем, что 3-бензимидазолил- (2)-7-диалкиламино-2 иминокумарин или его производное общей формулы:

   н

   10 где Z, Z Z, Z - имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с динитрилом малоновой кислоты формулы

   .

   ск

   г5

   А - циан или карбалкокси, где Z - имеет указанное значение, в среде пол рного органического растворител  с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде четвертичного аммониевого основани , или в виде кетона, амидобензойной или сульфобензойной кислоты.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 1085456, кл. С 4Р, опублик. 1965.