SU361176A1 - Способ получепия бистиофосфиновых кислот или их кислородных аналогов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к новому способу получени  бистиофосфиновых кислот или их кислородных аналогов общей формулы

Аг./Аг

/Р-А-РС

НО 11II ОН

XX

где Аг - незамещенный или замещенный

фенил;

А - алкилен или арилен; или кислород.

Известен способ получени  бистиофосфиноБых кислот взаимодействием дигалоидуглеводородов с натрийалкилфосфонитами с последующим гидролизом полученных эфиров.

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что тетрахлорангидриды бистиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов, например, хлористого алюмини  с последующим гидролизом полученного продукта.

Исходные тетрахлорангидрид бистиофосфоновой кислоты, ароматический углеводород и хлористый алюминий целесообразно использовать в соотношении 2 соответственно .

Процесс ведут при нагревании, желательно до температуры 50-65С.

От нейтральных примесей кислоты освобождают путем обработки реакционной массы щелочью с последующим подкислением полученного водного раствора.

Полученные по предлагаемому способу бистиофосфиновые кислоты путем их окислени  можно перевести в соответствующие бисфосфиновые кислоты.

В качестве окислителей можно использовать азотную кислоту, гипохлориты металлов, перекись водорода и т. п.

Полученные по Предлагаемому способу бистиофосфиновые кислоты могут найти применение в качестве комплексообразователей, физиологич-ески активных веществ, а также полупродуктов синтеза.

Пример 1. Получение 1,4-фенилен-бис(2,5диметилфенилтиофосфиновой ) кислоты.

Смесь 0,015 моль тетрахлорангидрида 1,4фениленбистиофосфиновой кислоты, 0,036 лоль хлорида алюмини  и 0,06 моль д-ксилола нагревают при 60-65° С в течение 3-4 час. Реакционную массу выливают на лед, осадок отфильтровывают , промывают водой и обрабатывают 10%-ным раствором гидроокиси натри  до щелочной среды. Нерастворившийс  продукт отфильтровывают, фильтрат подкисл ют сол ной кислотой, выпавшие кристаллы отдел ют, промывают водой (до отсутстви  иона-хлора в промывных водах), сущат на

воздухе и получают криста.члическое веществБо , т. пл. 317-320°С. Выход 68,2%.

Найдено, %: Р 13,49, S 14,02. Кислотный эквивалент 226,1.

C22H24O2P2S2.

Вычислено, %: Р 13,78; S 14,33. Кислотный эквивалент 223,3.

Пример 2. Получение 1,2-этиленбис(фенилфосфиновой ) кислоты.

Смесь 0,015 моль тетрахлорангидрида 1,2-этиленбис(тиофосфоновой) кислоты, 0,036 моль хлорида алюмини  и 0,06 моль бензола нагревают при 50-60° С в течение 3 час. Реакционную массу выливают на лед, твердый продукт промывают на фильтре водой, смешивают с 30 мл ацетона, добавл ют по капл м 20 мл 26%-ной перекиси водорода и кип т т 4-6 час. Ацетон удал ют, остаток обрабатывают водным раствором щелочи, отфильтровывают , фильтрат подкисл ют. Выпавшие кристаллы промывают водой и сушат на воздухе . Т. пл. 264-268° С (из лед ной уксусной кислоты). Выход 58,6%.

Найдено, %: Р 19,65. Кислотный эквивалент 157,4.

С 4Н1бО4Р2.

Вычислено, %: Р 19,81. Кислотный эквивалент 155,2.

Пример 3. Получение 1,2-этиленбис(2,5диметилфенилтиофосфиновой ) кислоты.

Продукт получают в услови х примера 1 из 0,01 моль тетрахлорангидрида 1,2-этиленбис (тиофосфоновой) кислоты, 0,025 моль хлорида алюмини  и 0,04 моль /г-ксилола. Т. пл. 200°С. Выход 54,7%.

Найдено, %: Р 15,12; S 15,81. Кислотный эквивалент 192,1.

Ci8H24O2P2S2.

Р 15,55; S 16,09. Кислотный

Вычислено, о/о: эквивалент 189,2.

Предмет изобретени 

I. Способ получени  бистиофосфиновых кислот или их кислородных аналогов общей формулы

Аг,Аг

;;Р-А-Р(

НО/II 1Пон

X X

где Аг - незамещенный или замещенный

фенил;

А - алкилен или арилен; X - сера или кислород,

отличающийс  тем, что тетрахлорангидрид бистиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом в присутствии конденсирующего агента, например , хлористого алюмини , при нагревании с последующим гидролизом полученного продукта и с выделением бистиофосфиновой кислоты или окислением ее в соответствующую бисфосфиновую кислоту известными приемами.

2.Способ по л. 1, отличающийс  тем, что тетрахлорангидрид бистиофосфоновой кислоты , ароматический углеводород и хлористый алюминий используют в соотношении 1 : 2 : : 2 соответственно.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что нагревание ведут до температуры 50-65°С.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийс  тем, что в качестве окислител  используют, например , перекись водорода.