SU326196A1 - Способ получения полифениленовых эфиров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу нолимеров на осиове замеш.енных фенолов. Полифениленоксид (поли-2,6-диметил-1,4фениленоксид ), относ щийс  к нолифениленоБым эфирам,  вл етс  термопластом с высокими ме.ханически.ми, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно важна ею термостойкость. Издели  из нолифениленоксидов в широком диапазоне те.мператур (-200- 190°С) не измен ют свои диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жестко.му излучению и грибкам, что позвол ет использовать полимер в электро- и радиоте.хнике, в химической промышленности и медицине. Известен метод синтеза полифениленоксида окислительной поликонденсацией замещенных моноциклических фенолов , например 2,6-диметилфенола, заключающийс  в окислении соответствующего фенола кислородом в присутствии катализатора - комнлекса основной соли двухвалентной меди и нервичного, вторичного или третичного амина . Дл  увеличени  молекул рного веса конечных продуктов и ускорени  процесса поликонденсации нредлагаетс  использовать в качестве катализатора комплекс основной соли двухвалентной меди, амина и кетона, например ацетона. Повышение молекул рного веса полифени.леновых эфиров зависит от количества введенного кетона, что позвол ет регулировать .молекул рный вес нолифенилеиовых эфнров, а следовательно, получать различные марки указанных полимеров, от лпгьевой до пленкообразующей . Ускоренно реакции окислительной ноликонденсацип с введением кетона в качестве сокатализатора позволит интенсифицировать процесс получени  полифеииленовых эфиров. В катализаторах, содержащих основную соль двухвалентной меди, амин и кетон, иожно использовать соль двухвалентной меди с соответствующи.м стехио.метрическими добавками щелочи или металлической меди. В последнем случае основна  соль образуетс  в процессе реакцни окислительной конденсации с использованием реакционной воды. Можно использовать соли одновалентной меди, которые, окисл  сь в реакционной среде , образуют основные соли, также с иснользование .м реакционной воды. Единственным требованием, которому должны удовлетвор ть соли одновалентной меди,  вл етс  возможность пере.хода ее в двухвалентное состо ние и возможность образовани  комплексов с аминами, растворимыми в реакционной среде.

Комплекс основной соли двухвалентной меди с аминами,  вл ющийс  компонентом предлагаемой каталитической системы, может бьпь также получен нри обработке соли двухвалентной меди гидроокисью двухвалентной меди , фенол тами щелочных металлов или ионообменной смолой, добавлением стехнометрнческого количества кислоты к гидроокиси меди и т. д. Эти реакции нровод тс  преимущественно в среде амина.

Дл  получени  катализатора чаще всего используютс  хлориста  и хлорна , бромиста  и бромна  медь, сернокисла  окисна  и закисна  медь, азиды окисной и закисной меди, формиат, ацетат и бензоат меди.

Из примен емых аминов можно назвать алифатические и циклические первичные, вторичные и третнчиые моно- и нолиамины, например этил-, ДИЭТИЛ-, триэтиламин, пиридин, ниперидин, гексаметилендиамин, N,N,N,N-TeTраметилэтилендиамин , хинолин, фенантролин. Примером кетонов могут служить соединени 

R . общей формулы ;; , где R и Ri - ал1/

кил и арил. Обычно используют 1-500 вес. ч. кетона на 1 вес, ч. соли меди.

В качестве растворителей примен ют пол рные и непол рные растворители и их смеси, в частности амины, амиды, нитрилы, спирты, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды, смеси ароматических и хлорированных углеводородов с аминами и спиртами и т. д.

Пример. Каталитическа  система: основна  соль меди - амин - кетон.

Копцентраци  реагентов (в моль/л):

Соль меди0,121 const

2,6-Диметилфенол 0,4 Ацетон0-3,63

В ампулу, снабженную рубашкой, загружают 5 г 2,6-диметилфенола и 1,15 г свежеперекристаллизованной однохлористой меди, 70- 100 мл пиридина и О-30 мл ацетона при условии , что общее количество жидкости составл ет 100 мл. Реакционную смесь встр хивают 5 мин нри температуре 30°С и давлении кислорода 1 ати.

Скорость реакции определ ют по поглощению кислорода.

Полимер высаживают кислым метанолом, промывают метанолом на фильтре, затем обрабатывают ацетоном в аппарате Сокслета и сущат в вакууме при 50°С в течение 4 час.

В зкость растворов полимера определ ют в бензоле при 25°С.

Результаты опытов сведены в таблицу.

Предмет изобретени 

Спооо.б получени  полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов, например 2,6-диметилфенола , под действием кислорода в присутствии медпоаминных катализаторов, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  скорости процесса поликонденсации и молекул рного веса конечных продуктов, примен ют катализатор, состо щий из основной соли двухвалентной меди, амипа и кетона, например ацетона.