SU295781A1 - Способ получения полифениленовых эфиров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области синтеза полимеров на основе замещенных фенолов.

Полифениленоксид (поли-2,6 - диметил-1,4фениленоксид ), относ щийс  к полифенилеиовым эфирам,  вл етс  термопластом с высокими химическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно его термостойкость. Издели  из полифениленоксидов хорошо работают в широко.м диапазоне температур (от -200 до 190°С) без изменени  диэлектрических свойств и формы, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Эти свойства определ ют области использовани  полимера, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промыщленности и медицине.

Известен способ получени  полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде комплексного катализатора, состо щего из средних солей двухвалентной меди, аминов и спиртов.

Согласно предлагаемому изобретению установлено , что при использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами и спиртами увеличиваетс  скорость реакции в два-четыре раза по сравнению со скоростью окислительной ноликонденсации замещенных фенолов, катализируемой только

комплексом основной соли двухвалентной меди с аминами и спиртами или только комплексом средней соли двухвалентной меди с а.минами и спиртами.

Р1спользование в качестве катализатора смеси вышеуказанных комплексов позвол ет значительно сократить количество катализатора . При этом скорость процесса остаетс  выше, чем при использовании в качестве катализатора каждого комплекса в отдельности. При уменьшении количества катализатора улучщаетс  качество отмывки полимера от катализатора и удещевл етс  процесс получени  полифениленовых эфиров как за счет

уменьшени  количества требуемого катализатора , так и за счет сокращени  ироцесса отмывки .

В качестве компонентов катализатора могут быть использованы основные и средние соли

двухвалентной меди, производные неорганических и Ci-Сю органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и другие, причем количество основной соли меди в смеси ее со средней солью составл ет

0,01-99,9о/о, а общее количество смеси солей Меди предпочтительно от 0,1 до 25% к фенолу . фатические первичные, вторичные, третнчные моно- и полиамнны: этнламин, гексаметилендиамнн , Ы,К ,Ы,Ы-тетраметилэтилендиамин н др. Прнчем амины примен ютс  предпочтительпо в количестве 1-100 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси солей. В качестве спиртов - метиловый , этиловый, пропнловый и др. Количество спиртов предпочтительно 1-350 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси соли. Растворителем могут быть органические Ю растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и П1тропроизводные ароматических углеводородов , галогеннроизводные алифатических углеводородов, а также смеси раствори- 15 телей. Пример 1. Показана повышенна  каталитическа  активность смеси комплексов основной и средней солей двухвалеитиой меди с аминами и спиртами в реакции окислитель- 20 ной поликонденсации замещенных фенолов с иснользованием в качестве среды смеси толуол - метаиол - ниридин. , ..Опыт нровод т в ампуле с рубашкой, уетаповлеппой на встр хивающем устройстве. В 25 амнулу загружают 10 г 2,6-диметилфенола, 60 мл толуола, 20 мл метанола, 20 мл пиридина и 0,536 г (5,36%) смеси основной и средней соли двухвалентной меди и муравьиной кислоты.30 Содержаиие основной соли в смеси измен етс  в пределах от О до ЮОо/о. Реакцию провод т при 30° С и давлении кислорода 1 агы. Скорость реакции определ ют по скорости 35 поглощени  кислорода, которую замер ют газовой бюреткой. Общее врем  реакции 2 час. По окончании реакции смесь выливают при перемещивании в азеотронпую смесь метанола и толуола. При этом полимер высаживает- 40 с . Высажденный полимер фильтруют и нромывают сначала неподкисленным, а затем нодкисленным азеотроном метанола с толуолом и после этого снова неподкислеппым азеотро- 45 ном до отрицательной реакции па ион хлора. Полимер высушивают, носле чего определ ют характеристическую в зкость его раствора в бензоле при 25°С. Результаты опытов сведены в табл. 1.50 Таблица 1 Пример 2. Показана возможность снижени  расхода смешанного катализатора в реакции окислительной поликоиденсации без сущеетвенного измеиепи  реакции и молекул рного веса полимера. Опыт провод т как указано в примере 1. Результаты сведены в табл. 2. Таблица 2 Предмет изобретени  Способ получени  полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органических растворителей с применением комплексного катализатора состо щего из соединений двухвалентной меди, аминов и спиртов, отличающийс  тем, что, с целью пополиконденсации вышени  скорости реакции и снижени  расхода катализатора, в качестве соединений меди примен ют смесь средней и осиовной соли двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 - 10 атомами углерода.