SU322055A1 - Способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  производных 2,4-тиазолидиндиона , которые обладают физиологической активностью, оказывают стабилизирующее действие на окислительные процессы.

Известен способ получени  производных 2,4-тиазолидиндиона алкилированием роданина диметилсульфатом при 120-190°С. Полученный при этом алкилроданин в виде метасульфата гидролизуют обработкой водой известными приемами. Продукты выдел ют известным способом. Выход составл ет 54- 92%.

Известный способ превращени  роданинов Б 2,4-тиазолидиндионы охватывает в основном получение 3-замещенных производных 2,4тиазолидиндиона . Попытка получить незамещенные в 3-положении 2,4-тиазолидиндионы из соответствующих незамещенных роданинов приводит к одновременному алкилированию 3-положени , в результате чего получают труднораздел емую смесь 3-незамещенных и 3-замещенных 2,4-тиазолидиндионов, т. е. по такому способу нельз  получить основной р д реакционноспособных 2,4-тиазолидиндионов, несущих заместитель в 3-положении. Температурный режим способа (120-140°С в реакционной смеси) не допустим дл  большинства исходных 3-замещенных роданинов вследствие

их малой термической стойкости. Это еще больше рамки применени  способа.

Кроме того, известный способ требует применени  такого высокотоксичного алкилирующего агента, как диметилсульфат.

С целью упрощени  процесса, предлагаетс  способ получени  производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы

10

где X - водород, бензилиден, незамещенный

или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой , оксигруппой, нитрогруппой.

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что роданин алкилируют галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера,

например триэтиламина, гидроокиси натри  или кали , гидрата натри . Образующийс  при этом соответствующий 2-алкилроданин подвергают гидролизу кислотой, например сол ной . Процесс желательно вести в среде непол рного растворител  при 30-40°С.

Пример 1. 2,4-Тиазолидиндион.

К раствору 13,3 г (0,1 моль) роданина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 30 мл хлороформа добавл ют 20 мл йодистого метила (избыток). Реакцию провод т при комнатной температуре в течение 3 час, затем половину хлороформа отгон ют и добавл ют 20 мл спиртового раствора НС1 (1 объем сол ной кислоты уд. вес. 1,19 па 2 объема спирта). Реакционную массу нагревают до 30-40°С (выдел етс  меркаптан). Спуст  10 мин выпадает светло-желтый осадок 2,4-тиазолидиндиона , который отфильтровывают, промывают спиртом до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из спирта, т. пл. 120°С (по лит. данным - 127°С). Выход 10,5 г, или 90%.

Пример 2. 5-Бензилидеп-2,4 - тиазолидиндион .

К раствору 22,1 (0,1 моль), 5-бензилдиденроданина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 350 мл бензола добавл ют 20 мл йодистого метила. Реакцию ведут при комнатной температуре в течение 3 час, затем отгон ют половину бензола и добавл ют 200 мл спиртового раствора НС1 (1 объем сол ной кислоты уд. вес. 1,19 на 2 объема спирта). Раствор нагревают до 35°С (выдел етс  меркаптан).

После отгонки растворител  выдел кУт 5-бензилиден-2 ,4 - тиазолидиндион, который отфильтровывают , промывают до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из пропанола , т. пл. 242°С (по лит. данным т. лл.

241°С).

В подобных же услови х были синтезированы соединени , представленные в таблице. 5 Предмет изобретени  1. Способ получени  производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы 5 |-NH 1-пп Гл .. S О где X - водород, бензилиден, незамещенный10 или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой , оксигруппой, нитрогруппой, алкилированием соответствующего роданина с последующим гидролизом полученного при 6 этом 2-алкилроданина и выделением продуктов известным способом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, алкилирование провод т галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера, например триэтиламина, гидроокиси натри  или кали , гидрида натри , а гидролиз провод т кисло™й . 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре 30;-40°С. 3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в среде непол рного растворител .