[go: up one dir, main page]

SK67095A3 - Maleic acid imide alpha-olefin copolymers and their use as light protection agents and stabilizers for organic materials - Google Patents

Maleic acid imide alpha-olefin copolymers and their use as light protection agents and stabilizers for organic materials Download PDF

Info

Publication number
SK67095A3
SK67095A3 SK670-95A SK67095A SK67095A3 SK 67095 A3 SK67095 A3 SK 67095A3 SK 67095 A SK67095 A SK 67095A SK 67095 A3 SK67095 A3 SK 67095A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
maleic acid
formula
olefin
copolymers
Prior art date
Application number
SK670-95A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Krause
Walter Denzinger
Albert Hettche
Alexander Aumueller
Hubert Trauth
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK67095A3 publication Critical patent/SK67095A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

(57) Anotácia:
Je opísaný kopolymér maleinimidu a a-oleflnu, vystavený zo štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca I, v ktorom význam jednotlivých symbolov je uvedený v opise podstaty vynálezu. Opísaný kopolymér má strednú molekulovú hmotnosť od 1000 až do 50 000 a je vhodný ako prostriedok na ochranu proti svetlu a ako stabilizátor organických materiálov, predovšetkým plastických hmôt a lakov.
CH2— CH ŕ
R2 (I)
Kopolyméry !&! ΙΜ/$(Λ/ ' a α-olefínu, ich použitie ako prostriedkov na ochranu proti sveílus ΰυ a£o stabilizátor01/ do organický materiáloi/
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka nových kopolymérov imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu, spôsobu ich výroby, ich použitia ako prostriedkov na ochranu proti svetlu a stabilizátorov pre organický materiál, predovšetkým pre plastické hmoty a laky, taktiež ako organického materiálu, ktorý je stabilizovaný m týmito kopolymérmi.
* Doterajší stav techniky
Organické materiály, predovšetkým plastické hmoty a laky, sa ako je známe velmi rýchlo rozkladajú, predovšetkým pôsobením svetla. Tento rozklad sa prejavuje zvyčajne žltnutím, zmenou farby, tvorbou trhlín alebo krehnutím materiálu. S prostriedkami chrániacimi proti účinku svetla a stabilizátormi sa má teda získať uspokojivá ochrana proti rozkladu organického materiálu pôsobením svetla, kyslíka a tepla.
DE-C 30 24 525 (1) sa tak týka katiónového polyméru anhydridu kyseliny maleínovej, tvoreného z 0 až 90 % mol. prípadne substituovanými etylénovými jednotkami a z 10 až 100 % mol. jednotkami anhydridu kyseliny maleínovej, ktoré sú ? imidované až zo 67 až 95 % 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínom. Tento polymér je vhodný na stabilizáciu plastických hmôt « proti fotorozkladu a rozkladu pôsobením tepla. Ako substituované etylénové jednotky sa používajú okrem inej jednotky s alkylovými zvyškami obsahujúcimi 1 až 20 atómov uhlíka, t.z., že ako zodpovedajúce monomérne zložky prichádzajú do úvahy α-olefíny, ktoré obsahujú 3 až 22 atómov uhlíka. Popísaný kopolymér obsahuje jednotky anhydridu kyseliny maleínovej a etylénové jednotky s výhodou v pomere 1:1 a má s výhodou molekulovú hmotnosť od 1000 až do 2 000 000.
GB-A 2 145 100 (2) sa týka kopolyméru vyrobeného z
N-polyalkylpiperidylom substituovaných imidov kyseliny maleinovej, napr. z -piperidyl)maleinovej atómov uhlíka. Tento ochranu proti svetlu imidu kyseliny N-(2,2,6,6-tetrametyl-4a α-olefínu, ktorý obsahuje 3 až 20 kopolymér je vhodný ako prostriedok na pre plastické hmoty. Ako α-olefíny sa nazývajú napr. 1-dodecén a 1-oktadecén. Popísaný kopolymér má číselnú strednú molekulovú hmotnosť, od 1000 do 50 000, s výhodou od 1000 do 5000.
DD-A 262 439 (3) sa týka spôsobu stabilizácie polymérov proti svetlu a oxidácii terpolymérov, multipolymérov alebo polymérov, vyrobených z derivátov kyseliny maleinovej obsahujúcich polyalkylpiperidín, napr. z imidu kyseliny
N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)maleínovej, ako prvej zložky, prípadne substituovaných etylénových jednotiek, napr. α-olefínu obsahujúcich 3 až 20 atómov uhlíka, ako druhej zložky a anhydridu kyseliny maleinovej, amidu kyseliny maleinovej alebo imidu kyseliny maleinovej, ako tretej zložky, pričom zlúčeniny tretej zložky môžu byť ešte substituované O- alebo N-alkylom, -aralkylom alebo -fenylom. Popísané polyméry majú relatívnu molekulovú hmotnosť od 800 do 150 000, s výhodou od 800 až do 12 000.
Pri takýchto prostriedkoch z doterajšieho stavu techniky je často neuspokojivá ešte ich nepatrná znášanlivosť s plastickými hmotami, malé trvanie ochranného účinku, vlastné zafarbenie substancie, sklon k prchavosti a tepelný rozklad stabilizátora pri spracovaní pri zvýšenej teplote.
Podstata vynálezu
Úlohou tohoto vynálezu teda je pripraviť prostriedky proti pôsobeniu svetla alebo stabilizátory, ktoré poskytnú účinnejšiu ochranu organického materiálu.
Na to a a-olefínu, sa vynašli kopolyméry kyseliny maleínovej vystavené zo štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca I
(I) v ktorom
R1 predstavuje tetrametylpiperidylový zvyšok všeobecného vzorca II
(II) kde predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, formyl, alkanoylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkyloxyskupinu s 5 alebo 6 atómami uhlíka, kyanmetyl, 2-hydroxyetyl, benzyl alebo zvyšok vzorca -CR4=CH-CO-OR5, pričom R4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo zvyšok vzorca -CO-OR5 a
R~> znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka, fenyl alebo tolyl, pričom
R1 môže v množstve až do 8 % mol., vztiahnuté na zvyšok i všeobecného vzorca II, znamenať tiež atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka a
R2 predstavuje zmes z alkylových skupín so 14 až 28 atómami uhlíka, pričom dve tieto alkylové skupiny, ktoré sa nemôžu odlišovať o viac ako dva atómy uhlíka, vždy tvoria najmenej 30 % tejto zmesi, so strednou molekulovou hmotnosťou od 1000 až do 50 000.
S výhodou kopolyméry imidu kyseliny maleínovej a a-olefínu majú strednú molekulovú hmotnosť od 1500 až do 10 000, predovšetkým od 2000 do 5000. molekulovej hmotnosti ide o molekulovú hmotnosť.
Pri údajoch týkajúcich sa priemernú číselnú strednú n
Zvyšok R predstavuje zmes pozostávajúcu z alkylových skupín so 14 až 28 atómami uhlíka, s výhodou z alkylových skupín so 16 až 24 atómami uhlíka, predovšetkým z alkylových skupín s 18 až 22 atómami uhlíka, podkladom kopolyméru ako stavebné kamene sú tiež α-olefíny so 16 až 30 atómami uhlíka, s výhodou α-olefíny s 18 až 26 atómami uhlíka, predovšetkým α-olefíny s 20 až 24 atómami uhlíka. Pri zvyšku R2 ide s výhodou o priame alkylové skupiny.
Existencia zmesi alkylových skupín pre R2 sa má rozumieť tak, že v štatistickom prostriedku celkový počet všetkých prítomných molekúl kopolyméru obsahuje dve určité alkylové skupiny, ktoré sa nemôžu odlišovať o viac ako dva atómy uhlíka, vždy v množstve aspoň 30 %, s výhodou vždy aspoň 40 % tejto zmesi. Predovšetkým tieto zmesi pozostávajú z 3 určitých alkylových skupín, napr. oktadecylovej, eikosylovej a dokosylovej skupiny, pričom dve tieto skupiny, ktoré sa líšia o dva atómy uhlíka, tvoria viac ako 40 % zmesi a tretia skupina predstavuje 3 až 18 % zmesi, pričom môžu byť tiež predložené ďalšie alkylové skupiny asi s menej ako 18 atómami uhlíka alebo približne s viac ako 22 atómami uhlíka v nepatrných množstvách, zvyčajne menej ako 2 % v zmesi. ;
Ako alkylové zvyšky, ktoré sú vo forme zodpovedajú alkylovým skupinám s 1 až 6 atómami uhlíka (pre R3 a R4), alkylovým skupinám s 1 až 18 atómami uhlíka (pre R5) a alkylovým skupinám s 1 až 22 atómami uhlíka (pre R1), prichádzajú do úvahy rozvetvení alebo predovšetkým priami zástupcovia, takže ide predovšetkým o metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-amyl, izoamyl, sek.-amyl, terc.-amyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-etylhexyl, n-nonyl, izononyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, izotridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-oktadecyl, n-nonadecyl, n-eikosyl a n-dokosyl.
Ako alkanoylová skupina obsahujúca 2 až 6 atómov uhlíka , Q s priamym alebo rozvetveným retazcom pre RJ prichádza do úvahy predovšetkým acetyl, vedia toho však tiež propionyl, butyryl, izobutyryl, pentanoyl a hexanoyl.
Ako alkoxyskupiny obsahujúce 1 až priamym alebo rozvetveným reťazcom predovšetkým alkoxyskupiny so 6 až 8 atómov uhlíka s pre R3 sú vhodné atómami uhlíka ako hexyloxyskupina, izohexyloxyskupina, n-oktyloxyskupina, 2-etylhexyloxyskupina a izooktyloxyskupina, vedia toho však tiež metoxyskupina, etoxyskupina, n-propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butoxyskupina, izobutoxyskupina, sek.-butoxyskupina, terc.-butoxyskupina, n-pentyloxyskupina, n-nonyloxyskupina, n-decyloxyskupina, n-undecyloxyskupina a n-dodecyloxyskupina.
Ako cykloalkyloxyskupiny s 5 alebo 6 atómami uhlíka pre R3 prichádzajú do úvahy predovšetkým cyklopentyloxyskupina a cyklohexy loxyskupina!·
Ako cykloalkylové zvyšky s 5 až 8 atómami uhlíka pre R1 a R5 prichádzajú predovšetkým do úvahy cyklopentyl a cyklohexyl, vedia toho tiež cykloheptyl, cyklooktyl, metylcyklopentyl, dimetylcyklopentyl, metylcyklohexyl, etylcyklohexyl ;a dimetylcyklohexyl.
Ako aralkylové zvyšky so 7 až 18 atómami uhlíka pre R5 je vhodný napr. naftylmetyl, difenylmetyl alebo metylbenzyl, predovšetkým však fenylalkyl so 7 až 18 atómami uhlíka ako 1-fenyletyl, 2-fenyletyl, 1-fenylpropyl, 2-fenylpropyl,
3-fenylpropyl, 2-fenyl-2-propyl, 4-fenylbutyl, 2,2-dimetyl-2-fenyletyl, 5-fenylamyl, 10-fenyldecyl, 12-fenyldodecyl alebo predovšetkým benzyl.
Ako tolylové zvyšky prichádzajú do úvahy orto-, metaa predovšetkým para-tolyl.
Zvyšok R1 predstavuje s výhodou tetrametylpiperidylový zvyšok všeobecného vzorca II, kde R3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, predovšetkým metyl alebo zvyšok všeobecného vzorca -CH=CH-CO-OR6, pričom R6 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, predovšetkým metyl alebo etyl.
Existencia až 8 % mol., predovšetkým až 5 % mol., vztiahnuté na zvyšok všeobecného vzorca II, atómu vodíka, alkylovej skupiny s 1 až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylovéj skupiny s 5 až 8 atómami uhlíka ako substituentu R1 na dusíku v imide kyseliny maleinovej sa má rozumieť tak, že v štatistickom prostriedku okrem celkového počtu všetkých prítomných molekúl kopolyméru so štruktúrnymi jednotkami všeobecného vzorca I sa môže vyskytovať táto zmes z tetrametylpiperidylových zvyškov všeobecného vzorca II a iné substituenty R1. Zabudovanie nepatrného množstva zvyšku R1 odlišujúceho sa od tetrametyl7 piperidylového substituentu pôsobí nepatrné zmeny vlastností kopolymérov imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá tohoto vynálezu.
Predmetom tohoto vynálezu je tiež spôsob výroby kopolymérov imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá vynálezu, ktorý spočíva v tom, že sa kopolymér anhydridu kyseliny maleínovej a α-olefínu, vystavaný zo štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca III
(III) nechá reagovať so 4-aminotetrametylpiperidínom všeobecného vzorca IV
(IV) a prípadne až vztiahnuté na alkylamínu s 1 s 8 % mol., predovšetkým až s 5 % mol., zlúčeninu všeobecného vzorca IV, amoniaku, až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylamínu s 5 alebo 6 atómami uhlíka v organickom rozpúšťadle pri teplote od
100 do 220 °C. Molárny pomer anhydridových skupín v zlúčenine všeobecného vzorca III k primárnemu amínu všeobecného vzorca IV účelne je 1:1 alebo približne 1:1.
Ako organické rozpúšťadlo sú vhodné predovšetkým aromatické uhľovodíky, ako je toluén, xylén alebo mezitylén a halogénované alebo nitrované uhľovodíky, ako je chlórbenzén, dichlórbenzén alebo nitrobenzén. Predovšetkým významné sú technické zmesi takýchto aromatických zlúčenín. Vedľa toho sú však tiež použitelné zmesi uhľovodíkov, ktoré neobsahujú aromatické látky, pokiaľ majú zodpovedajúcu vysokú oblasť teplôt varu.
í
Ako reakčná teplota by sa mala s výhodou voliť teplota v oblasti od 120 do 200 °C, predovšetkým od 140 do 175 °C. Voda tvoriaca sa pri reakcii sa účelne odstraňuje azeotropickou destiláciou. Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri normálnom tlaku a spravidla úplne prebehne po 1 až 5 hodinách.
Kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej a a-olefínu používané ako východisková látka, so štruktúrnymi jednotkami všeobecného vzorca III, sa dajú získať podlá známeho výrobného spôsobu polymeráciou anhydridu kyseliny maleínovej so zodpovedajúcou zmesou α-olefínov, napr. podlá údajov obsiahnutých v publikácii Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. E20/2, str. 1237 až 1248 /1987/.
Ako kopolyméry imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá tohoto vynálezu, so štruktúrnymi jednotkami všeobecného vzorca I, tak tiež kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej a α-olefinu používané ako východisková látka, so štruktúrnymi jednotkami všeobecného vzorca III, sú spravidla kopolyméry v pomere 1:1, vystavené zo striedajúcich sa jednotiek derivátu kyseliny maleínovej a olefínu.
Kopolyméry imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá tohoto vynálezu sú vhodné vynikajúcim spôsobom na stabilizáciu organického materiálu proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla. Tieto kopolyméry sa používajú na stabilizáciu organických materiálov v koncentrácii od 0,01 do 5 % hmôt., s výhodou od 0,02 do 1 % hmôt., vztiahnuté na organický materiál, pred, počas alebo po jeho výrobe.
Pod organickým materiálom sa rozumejú napr. kozmetické prípravky, ako masti pilulky a čapíky, fotografické emulzie alebo lotiony, liečebné prípravky, ako fotografický' záznamový materiál, ako alebo prekurzory pre plastické hmoty a laky, predovšetkým však samotné plastické hmoty a laky.
Predmet tohoto vynálezu zahŕňa okrem toho organický materiál, predovšetkým plastickú hmotu a lak, stabilizovaný proti účinku svetla, kyslíka a tepla, ktorý obsahuje kopolymér podía tohoto vynálezu v koncentrácii uvedenej vyššie.
Na miešanie kopolyméru podlá tohoto vynálezu predovšetkým s plastickými hmotami sa môžu používať všetky známe zariadenia a spôsoby na premiešanie stabilizačných prostriedkov alebo iných prísad do polyméru.
Organický materiál stabilizovaný kopolymérom podľa tohoto vynálezu môže prípadne obsahovať ešte ďalšie prísady, napr. antioxidačné prostriedky, iné prostriedky stabilizujúce proti účinku svetla, desaktivátory kovov, antistatické prípravky, prípravky zamedzujúce horenie, pigmenty a plnivá.
Antioxidačné prostriedky a stabilizátory proti pôsobeniu svetla, ktoré sa môžu pridávať vedľa kopolymérov podľa tohoto vynálezu, sú napr. zlúčeniny na báze sféricky bránených fenolov alebo spolustabilizátory obsahujúce síru alebo fosfor.
Ako takéto fenolické antioxidačné prostriedky sa dajú napr. spomenúť 2,6-di-terc.-butyl-4-metylfenol, n-oktadedyl-β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát, 1,1,3-tris-(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.-butylfenyl)bután, 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzén, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris-/p-( 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionyletyl/izokyanurát, 1,3,5-tris-(2,6-dimetyl-3-hydroxy-4-terc.-butylbenzyl)izokyanurát a pentaerytrit-tetrakis-/p-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/.
Ako antioxidačné prostriedky obsahujúce fosfor prichádzajú napr. do úvahy tris(nonylfenyl)fosfit, distearylpentaerytritdifosfit, tris-( 2,4-di-terc..-butylfenyl)fosf it, tris-(2-terc.-butyl-4-metylfenyl)fosfit, bis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)pentaerytritdifosfit a tetrakis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfit.
Ako antioxidačné prostriedky obsahujúce síru sa napr. nazývajú dilauryltiodipropionát, dimyristyltiodipropionát, distearyltiodipropionát, pentaerýtrittetrakis-(β-lauryltiopropionát) a pentaerýtrittetrakis-(β-hexyltiopropionát).
Ďalšie antioxidačné prostriedky a stabilizátory proti pôsobeniu tepla, ktoré sa môžu používať spoločne s kopolymérmi podlá tohoto vynálezu, sú napr. 2-(2'-hydroxyfenyl)-benztriazol, 2-hydroxybenzofenón, arylestery kyseliny hydroxybenzénovej, deriváty kyseliny α-kyänškoricovej, anilid kyseliny benzimidazolkarboxylovej, zlúčeniny niklu alebo anilidy kyseliny oxalovej.
Priemyselná využiteľnosť
Ako plastické hmoty, ktoré sa môžu stabilizovať: kopolymérmi podlá tohoto vynálezu, sa napr. nazývajú:
polyméry z monoolefínov a diolefínov, ako napr. polyetylén s nízkou alebo vysokou hustotou, polypropylén, lineárny poly-l-butén, polyizoprén, polybutadién, taktiež ako kopolyméry z monoolefínov alebo diolefínov alebo zmesi uvedených polymérov, kopolyméry z monoolefínov alebo vinylovými monomérmi, ako napr. s alkylakrylátom, kopolymér etylénu diolefínov s inými kopolymér etylénu s alkylmetakrylátom, kopolyméry etylénu s vinylacetátom alebo kopolyméry etylénu s kyselinou akrylovou, polystyrén, taktiež ako kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi a/alebo akrylovými derivátmi, ako napr. styrén-butadién, styrén-akrylonitril (SAN), styrén-etylmetakrylát, styrén-butadién-etylakrylát, styrén-akrylonitril-metakrylát, akrylonitril-butadién-styrén (ABS) alebo metylmetakrylát-butadién-styrén (MBS), polyméry obsahujúce halogén, ako napr. polyvinylchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, taktiež ako ich kopolyméry, polyméry, ktoré sú odvodené od a,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako polyakryláty, polymetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, polyméry, ktoré sú odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo od ich akrylových derivátov alebo acetalov, napr. polyvinylalkohol alebo polyvinylacetát, polyuretány, polyamidy, polymočoviny, polyestery, polykarbonáty, polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
S kopolymérmi podľa tohoto vynálezu sa môžu ďalej stabilizovať lakové povlaky, napr. pri priemyselnom lakovaní. Z nich sú predovšetkým výhodné vypaľovacie laky, medzi ktorými sú opäť výhodné laky pre vozidlá, s výhodou dvojvrstvové laky. Inou oblasťou použitia sú napr. náterové prostriedky na vonkajšie natieranie budov, iných stavieb alebo technických zariadení.
Kopolyméry podľa tohoto vynálezu sa môžu pridávať v pevnej alebo rozpustenej forme k lakom. Ich dobrá rozpustnosť v lakových systémoch je pritom predovšetkým výhodná.
Kopolyméry podľa tohoto vynálezu sú vhodné s výhodou na stabilizáciu polyamidov, taktiež ako kopolymérov akrylonitrilu, butadiénu a styrénu (ABS) a kopolyméru styrénu s akrylonitrilom (SAN), z nich potom predovšetkým formovacích hmôt a lakových povlakov.
Ďalšou výhodnou oblasťou ich použitia je stabilizácia polyetylénu s nízkou alebo vysokou hustotou, taktiež ako polypropylénu a polyamidu, napr. tiež z nich vyrobených vlákien.
Kopolyméry podlá tohoto vynálezu sú vhodné na základe svojej stálosti proti migrácii, predovšetkým na stabilizáciu predmetov s vysokým podielom povrchov na objem, najmä tiež fólií, zväzkov a vlákien.
Kopolyméry znášanlivosťou rozpustnosťou podlá tohoto vynálezu sa vyznačujú dobrou so zvyčajnými druhmi plastických hmôt, dobrou a vynikajúcou znášanlivosťou vo zvyčajných lakových systémoch. Tieto kopolyméry spravidla nemajú žiadne vlastné zafarbenie alebo toto zafarbenie je iba nepatrné, sú stabilné pri zvyčajných teplotách na spracovanie plastických hmôt a lakov, nie sú prchavé a pôsobia vo všetkých predmetoch dlhodobú ochranu materiálu, ktorý bol pomocou nich ošetrený.
Prekvapujúci výsledok, že kopolymér imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá tohoto vynálezu, so zmesou alkylových skupín s 18 až 22 atómami uhlíka ako zvyškom R2 (viď príklad), v porovnaní s analogickým kopolymérom imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu, známym z patentového spisu označeného vyššie číslom (2), s alkylovou skupinou so 16 atómami uhlíka ako zvyškom R2 (viď porovnávací príklad A), má zretelné prednosti v účinku, je dokumentovaný uvedeným porovnaním obidvoch kopolymérov na polypropylénovom striekacom odliatku.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad
Do roztoku 203 g kopolyméru v pomere 1:1, so striedajúcimi sa zvyškami anhydridu kyseliny maleinovej a zmesi a-olefínu, v zložení
1-oktadecén 1 % hmôt.
1-eikosén 49 % hmôt.
1-dokosén 42 % hmôt.
1-tetrakosén 8 % hmôt.
1-hexakosén <0,1 % hmôt.
v 400 ml obchodne dostupnej zmesi aromatických uhľovodíkov, s rozsahom teploty varu od 160 do 170 °C, sa počas 20 minút pod spätným chladičom prikvapká 117 g 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu. Reakčná zmes sa potom zahrieva do varu ešte počas 180 minút na túto teplotu. Potom sa už v odlučovači vody neodlučuje žiadna voda, rozpúšťadlo sa oddestiluje pri zníženom tlaku. Tuhá tavenina sa rozomelie a získa sa 250 g kopolyméru imidu kyseliny N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)maleínovej a α-olefínov s 20 až 24 atómami uhlíka, vo forme svetložltého prášku, ktorý má teplotu topenia 104 až 111 °C.
Porovnávací príklad A
Analogicky ako v príklade popísanom vyššie sa vyrobí z kopolyméru v pomere 1:1, so striedajúcimi sa zvyškami anhydridu kyseliny maleinovej a 1-oktadecénu, kopolymér imidu kyseliny N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)maleínovej a 1-oktadecénu, ktorý má teplotu topenia 60 až 69 °C.
Technické použitie vlastností
Spôsob výroby polypropylénových skúšobných teliesok
0,5 % hmôt. stabilizátora z príkladu alebo porovnávacieho príkladu A sa rozpustí v polypropyléne typu NovolenR 1100 C raz uskutočneným extrudovaním pri teplote hmoty 240 °C, merané z polyméru a vzniknutý granulát sa nastrieka na skúšobné telieska s hrúbkou 2 mm pri teplote 240 °C.
Skúšobné telieska sa testujú v zariadení na rýchle > R » napodobenie počasí typu Xenotest 1200 na stalost proti pôsobeniu svetla a počasia. Meradlom na fotooxidatívne „ odbúravanie polyméru je akosť povrchu skúšobných teliesok, . v závislosti od doby pôsobenia počasia. Stanovuje sa teda doba » až do začiatku tvorby prvých trhlín.
Pri skúšobných telieskach, ktoré obsahujú stabilizátor podlá stavu techniky z porovnávacieho príkladu A, nastáva tvorba trhlín už po 2500 hodinách. Pri skúšobných telieskach, ktoré obsahujú stabilizátor podlá tohoto vynálezu popísaný v príklade, však k tejto tvorbe dochádza najskôr po 3000 hodinách.
w WO-9/~

Claims (10)

1. Kopolymér imidu zo štruktúrnych kyseliny jednotiek maleínovej a α-olefínu, vystavený všeobecného vzorca I (I) v ktorom
R4 predstavuje tetrametylpiperidylový zvyšok všeobecného vzorca II \ R3 x
x
3 \ kde R predstavuje atóm\ vodíka, alkylovú skupinu
X s 1 až 6 atómami uhlíka, for'myl, alkanoylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkyloxyskupinu s 5 alebo 6 atómami uhlíka, kyanmetyl, 2-hydroxyetyl, benzyl alebo zvyšok vzorca -CR4=CH-CO-OR5, pričom R4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo zvyšok vzorca -CO-OR5 a
R5 znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka, fenyl alebo tolyl, í pričom
R1 môže v množstve až do 8 % mol., vztiahnuté na zvyšok všeobecného vzorca II, znamenal: tiež atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka a
R2 predstavuje zmes z alkylových skupín so 14 až 28 atómami uhlíka, pričom dve tieto alkylové skupiny, ktoré sa nemôžu odlišovať o viac ako dva atómy uhlíka, vždy tvoria najmenej 30 % tejto zmesi, so strednou molekulovou hmotnosťou od 1000 až do 50 000.
2. Kopolymér imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá n
nároku 1, kde zvyšok R predstavuje zmes pozostávajúcu z alkylových skupín so 16 až 24 atómami uhlíka, pričom obsahuje dve tieto alkylové skupiny, ktoré sa nemôžu odlišovať o viac ako dva atómy uhlíka, vždy v množstve aspoň 40 % tejto zmesi.
3. Kopolymér imidu kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá nároku 1 alebo 2, kde R1 predstavuje tetrametylpiperidylový q
zvyšok všeobecného vzorca II, v ktorom R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo zvyšok všeobecného vzorca -CH=CH-CO-OR^, pričom R^ znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
4. Spôsob výroby kopolyméru imidu kyseliny maleinovej a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3,vyznačujúci sa tým, že sa kopolymér anhydridu kyseliny maleinovej a α-olefínu, vystavený zo štruktúrnych jednotiek všeobec- ného vzorca III (III) nechá reagovať so 4-aminotetrametylpiperidínom všeobecného vzorca IV (IV) a prípadne až s 8 % mol., vztiahnuté na zlúčeninu všeobecného vzorca IV, amoniaku, alkylamínu s 1 až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylamínu s 5 alebo 6 atómami uhlíka v organickom rozpúšťadle pri teplote od 100 do 220 °C.
5. Organický materiál stabilizovaný proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,01 do 5 % hmôt., vztiahnuté na množstvo organického materiálu, jedného alebo väčšieho počtu kopolymérov kyseliny maleinovej a α-olefinu podlá nárokov 1 až 3.
6. Plastické hmoty a laky stabilizované proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla, vyznačujúce sa tým, že obsahujú od 0,01 do 5 % hmôt., vztiahnuté na množstvo plastickej hmoty alebo laku, jedného alebo väčšieho počtu kopolymérov kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3.
7. Použitie kopolymérov kyseliny maleínovej; a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3 ako prostriedku na ochranu proti svetlu a stabilizátora pre organický materiál.
to
8. Použitie kopolymérov kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3 ako prostriedku na ochranu proti svetlu a stabilizátora pre plastické hmoty a laky.
9. Spôsob stabilizácie organického materiálu proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla, vyznačujúci sa tým, že sa nato použijú kopolyméry kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3.
10. Spôsob stabilizácie plastických hmôt a lakov proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla, vyznačujúci sa tým, že sa nato použijú kopolyméry kyseliny maleínovej a α-olefínu podlá nárokov 1 až 3.
SK670-95A 1992-11-24 1993-11-15 Maleic acid imide alpha-olefin copolymers and their use as light protection agents and stabilizers for organic materials SK67095A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4239437A DE4239437A1 (de) 1992-11-24 1992-11-24 Maleinsäureimid-alpha-Olefin-Copolymerisate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organisches Material
PCT/EP1993/003202 WO1994012544A1 (de) 1992-11-24 1993-11-15 MALEINSÄUREIMID-α-OLEFIN-COPOLYMERISATE UND IHRE VERWENDUNG ALS LICHTSCHUTZMITTEL UND STABILISATOREN FÜR ORGANISCHES MATERIAL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK67095A3 true SK67095A3 (en) 1995-10-11

Family

ID=6473503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK670-95A SK67095A3 (en) 1992-11-24 1993-11-15 Maleic acid imide alpha-olefin copolymers and their use as light protection agents and stabilizers for organic materials

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0670851B1 (sk)
JP (1) JP3199744B2 (sk)
KR (1) KR100299150B1 (sk)
CN (1) CN1105731C (sk)
AT (1) ATE149182T1 (sk)
DE (2) DE4239437A1 (sk)
DK (1) DK0670851T3 (sk)
ES (1) ES2098904T3 (sk)
GR (1) GR3023399T3 (sk)
SK (1) SK67095A3 (sk)
TW (1) TW314528B (sk)
WO (1) WO1994012544A1 (sk)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW357174B (en) 1995-01-23 1999-05-01 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW401437B (en) 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
DE19622268C1 (de) * 1996-06-03 1997-10-23 Basf Ag Sterisch gehindertes 4-Amino-piperidin mit geringem Dimergehalt, seine Herstellung und Verwendung
TW464670B (en) 1996-08-07 2001-11-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a hindered amine
TW491872B (en) * 1997-05-27 2002-06-21 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing l-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl groups as stabilizers for lower polyolefin
TW428008B (en) * 1997-05-27 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US6248827B1 (en) 1997-12-22 2001-06-19 Bridgestone Corporation Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions
US6204354B1 (en) 1998-05-06 2001-03-20 Bridgestone Corporation Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers
US6248825B1 (en) 1998-05-06 2001-06-19 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene
US6207763B1 (en) * 1998-06-12 2001-03-27 Bridgestone Corporation Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds
GB9826448D0 (en) * 1998-12-02 1999-01-27 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil additives and compositions
DE19948117A1 (de) 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung
US6417259B1 (en) 2000-06-05 2002-07-09 Bridgestone Corporation Polyalkylene grafted centipede polymers
US6350800B1 (en) 2000-06-05 2002-02-26 Bridgestone Corporation Soft polymer gel
US6476117B1 (en) 2000-06-05 2002-11-05 Bridgestone Corporation Grafted near-gelation polymers having high damping properties
US6384134B1 (en) 2000-06-05 2002-05-07 Bridgestone Corporation Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer
US6353054B1 (en) 2000-07-31 2002-03-05 Bridgestone Corporation Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications
US6359064B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Bridgestone Corporation Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer
US6516837B2 (en) 2000-09-27 2003-02-11 Honeywell International Inc. Method of introducing refrigerants into refrigeration systems
DE10161861A1 (de) 2001-12-14 2003-07-03 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung I
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
JP4301923B2 (ja) * 2003-11-14 2009-07-22 株式会社デンソー 非水電解液二次電池
EP1909747A1 (de) * 2005-07-25 2008-04-16 Basf Se Dermokosmetische zubereitungen
DE102005061954A1 (de) 2005-12-23 2007-07-05 Basf Ag Verfahren zur Wiedergewinnung von Ruthenium aus gebrauchten Rutheniumoxid-haltigen Katalysatoren
BRPI0707120A2 (pt) * 2006-01-13 2011-04-19 Basf Se mistura, processo para a preparação de uma mistura, material orgánico estabilizado com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor, plástico ou tinta estabilizados com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor, uso de misturas, e, processos para a estabilização de material orgánico e de plásticos e tintas com respeito à exposição a luz, oxigênio e calor
KR101587292B1 (ko) 2007-08-28 2016-01-21 바스프 에스이 안정화제 혼합물
JP5602352B2 (ja) 2007-09-21 2014-10-08 住友化学株式会社 光安定化ポリプロピレン
JP5496108B2 (ja) 2007-12-28 2014-05-21 株式会社ブリヂストン イソブチレン及びジエンのマー単位を含有するインターポリマー
ATE547463T1 (de) 2008-08-28 2012-03-15 Basf Se Stabilisatoren für unbelebte organische materialien
WO2010072768A1 (de) 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Uv-absorber agglomerate
JP5889315B2 (ja) * 2010-10-20 2016-03-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 特定の機能化を有するオリゴマー光安定剤
DE202011000090U1 (de) 2011-01-14 2011-04-21 E-LEAD ELECTRONIC CO., LTD., Shengang Shiang Fahrzeug-Audiosystem mit auswechselbarem Plug-In-Computer
JP2014196379A (ja) * 2013-03-29 2014-10-16 住友化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
DE102014210214A1 (de) * 2014-05-28 2015-12-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von Oxyimid-enthaltenden Copolymeren oder Polymeren als Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Rheologiemodifikatoren für Kunststoffe, Initiatoren für Polymerisations- und Pfropfprozesse, Vernetzungs- oder Kopplungsmittel sowie solche Copolymere oder Polymere enthaltende Kunststoffformmassen
CN107573324A (zh) * 2017-10-23 2018-01-12 山西省化工研究所（有限公司） 一种聚合型受阻胺光稳定剂gw‑5050的制备方法
CN108192003B (zh) * 2017-12-29 2020-01-21 中山大学 一种自由基化乙烯马来酸酐共聚物及其合成方法
CN108659233B (zh) * 2018-06-19 2021-11-16 中红普林医疗用品股份有限公司 一种橡塑用自由基猝灭型高分子光稳定剂
CN109517108B (zh) * 2018-10-22 2021-04-02 乐凯化学材料有限公司 制备马来酰亚胺/α-烯烃共聚物的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3024525A1 (de) * 1980-06-28 1982-02-04 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Kationische maleinsaeureanhydrid-homo- und copolymerisate sowie deren verwendung
GB2105731B (en) * 1981-08-12 1985-09-18 Ciba Geigy Ag Copolymeric polyalkylpiperidines
US4520171A (en) * 1982-05-05 1985-05-28 Hercules Incorporated Polymeric hindered amines
US4866136A (en) * 1987-08-12 1989-09-12 Pennwalt Corporation Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers

Also Published As

Publication number Publication date
CN1091434A (zh) 1994-08-31
KR100299150B1 (ko) 2001-10-22
KR950704371A (ko) 1995-11-20
DE4239437A1 (de) 1994-05-26
TW314528B (sk) 1997-09-01
EP0670851B1 (de) 1997-02-26
JPH08505648A (ja) 1996-06-18
DK0670851T3 (sk) 1997-03-17
JP3199744B2 (ja) 2001-08-20
EP0670851A1 (de) 1995-09-13
DE59305550D1 (de) 1997-04-03
ATE149182T1 (de) 1997-03-15
WO1994012544A1 (de) 1994-06-09
ES2098904T3 (es) 1997-05-01
CN1105731C (zh) 2003-04-16
GR3023399T3 (en) 1997-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK67095A3 (en) Maleic acid imide alpha-olefin copolymers and their use as light protection agents and stabilizers for organic materials
US5710228A (en) Maleimide/α-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material
NL1006140C2 (nl) Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen.
GB1588259A (en) Polyalkylpiperidine derivatives
US7402675B2 (en) Process for the synthesis of amine ethers from secondary amino oxides
JP2022539211A (ja) 耐燃焼性ポリマー組成物およびそれから作製した物品
FR2752241A1 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine
FR2809738A1 (fr) Melanges de stabilisants
RU2141469C1 (ru) Производные эфиров бисфенола, стабилизированная композиция и способ стабилизации полимера
EP0141502B1 (en) Piperidine derivatives, their production, and polymers photostabilized thereby
US4785107A (en) 3-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid amino-alkylamide derivatives
JPH0959459A (ja) ピペリジン化合物の使用
US5610210A (en) Aminovinylphosphonic ester stabilizers for organic material
BR0109733B1 (pt) derivado de 4-formilamino-n-metilpiperidina, processo para preparação e uso do mesmo, e, material orgánico estabilizado.
JP2002543262A (ja) 安定剤及びイミノホスホランを含有する混合物
US5145966A (en) Cyclic amides
US5504211A (en) Polyalkylpiperidinyl-containing β-aminoacrylic ester derivatives
US5624981A (en) Polyalkylpiperidine containing acetic acid and 3-amino-acrylic acid derivatives
US5008312A (en) 2,6-polyalkylpiperidine-substituted bislactams and their use for the stabilization of organic material, in particular of plastics, and materials stabilized therewith
US5670613A (en) N-vinyl-containing glycoluril derivatives and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material
US4980476A (en) Polyalkylpiperidine-substituted lactams and use thereof as stabilizers for plastics
US5973040A (en) Tetramethylpiperidine-containing copolymers
TWI226897B (en) Stabilizers mixtures
KR100687644B1 (ko) 니트록실 함유 중합체의 칼러를 향상시키기 위한 조성물및 방법
JPS6263570A (ja) ピペリジル−アミノ酸誘導体及び高分子材料用安定剤