[go: up one dir, main page]

SK282881B6 - Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, spôsob jej výroby, viacvrstvové termotmeliace fólie a ich použitie - Google Patents

Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, spôsob jej výroby, viacvrstvové termotmeliace fólie a ich použitie Download PDF

Info

Publication number
SK282881B6
SK282881B6 SK1648-96A SK164896A SK282881B6 SK 282881 B6 SK282881 B6 SK 282881B6 SK 164896 A SK164896 A SK 164896A SK 282881 B6 SK282881 B6 SK 282881B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
copolymer
propylene
compositions
units derived
composition
Prior art date
Application number
SK1648-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK164896A3 (en
Inventor
Raymond Mikielski
Veerle Deblauwe
Mathieu Wilkin
Original Assignee
Polypropylene Belgium (Naamloze Vennootschap)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polypropylene Belgium (Naamloze Vennootschap) filed Critical Polypropylene Belgium (Naamloze Vennootschap)
Publication of SK164896A3 publication Critical patent/SK164896A3/sk
Publication of SK282881B6 publication Critical patent/SK282881B6/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene
    • C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu obsahujúca: 68 až 80 hmotn. % kopolyméru A, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu, obsahujúcim 12 až 20 % hmotnostných jednotiek odvodených od 1-buténu a 0 až 2 % hmotnostné jednotiek od etylénu, a 32 až 20 % hmotn. kopolyméru B, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu, obsahujúcim 0 až 15 % hmotnostných jednotiek odvodených od 1-buténu a 1 až 8 % hmotnostných jednotiek odvodených od etylénu, takže zloženie týchto dvoch kopolymérov A a B je rôzne. Spôsob výroby týchto kompozícií, viacvrstvové tmeliace fólie, ktorých tmeliace vrstvy sú tvorené týmito kompozíciami, a použitie uvedených viacvrstvových fólií ako obalový materiál.ŕ

Description

Oblasť vynálezu
Vynález sa týka kompozícií na báze štatistických kopolymérov propylénu. Týka sa najmä kompozícií, ktoré majú teplotu topenia relatívne zvýšenú a teplotu tmelenia relatívne nízku a ktoré obsahujú dva štatistické kopolyméry rôzneho zloženia. Vynález sa rovnako týka spôsobu výroby týchto kompozícií a viacvrstvových tcrmotmeliacich fólií, pri ktorých uvedené kompozície tvoria termotmeliacu vrstvu, ako aj použitia týchto fólií ako obalového materiálu.
Doterajší stav techniky
Používanie štatistických kopolymérov propylénu, obsahujúcich niekoľko hmotnostných percent etylénu na výrobu termotmcliacich vrstiev (tzv. „couches de scellage“) je z doterajšieho stavu techniky známe. Termotmeliace vrstvy sú súčasťou viacvrstvových fólií, používaných ako obaly, ktorých stredná vrstva je na báze kryštalického polyméru propylénu, pričom sú tieto fólie všeobecne orientované biaxiálne (tzv. „filmy BOPP“). S cieľom znížiť teplotu tmelenia týchto kopolymérov a zlepšiť optické vlastnosti fólií je možné nahradiť štatistickými kopolymérmi, ktoré obsahujú okrem propylénu a etylénu tretí komonomér, ktorý je výhodne 1-butén.
Nevýhoda týchto kopolymérov spočíva v skutočnosti, že pri určitej teplote tmelenia (ďalej len Tsc), je teplota topenia (ďalej len Tf) veľmi nízka na použitie na spracovávanie v určitých strojoch na výrobu fólií, čo znamená okrem iného i problémy s nalepovaním na valce týchto strojov.
Kvôli odstráneniu týchto nevýhod boli pokusne používané kompozície obsahujúce dva kopolyméry propylénu, ktoré obsahovali rôzne množstvá monomérnych jednotiek odvodených od etylénu a/alebo od 1-buténu.
Ako príklady dokumentov opisujúcich tieto kompozície možno uviesť:
- dokument EP-B-0263718, ktorý opisuje slabo kryštalické kompozície na báze polymérov propylénu obsahujúce:
* 60 až 95 % hmotnostných štatistického kopolyméru, zloženého z 97 až 86 mól. % propylénu, 0,5 až 6 mól % etylénu a 2 až 13 mól. % a-olefinu obsahujúceho 4 až 20 atómov uhlíka, pričom molárny pomer medzi a-olefínom a sumárnym množstvom etylénu a prítomného a-olefínu je 0,3 až 0,9, * 40 až 5 % hmotnostných štatistického kopolyméru zloženého z 10 až 90 mól. % propylénu a 90 až 10 mól. % a-olefínu obsahujúceho 4 až 20 atómov uhlíka,
- dokument EP-A-0483523, ktorý opisuje kompozície na báze kryštalických polymérov propylénu obsahujúce (v hmotnostných %):
* 30 až 65 % kopolyméru propylénu a a-olefín obsahujúci 4 až 8 atómov uhlíka a obsahujúci 98 až 80 % propylénu a * 70 až 35 % kopolyméru propylénu a etylénu a podľa potreby 2 až 10 % a-olefínu obsahujúceho 4 až 8 atómov uhlíka, pričom tento kopolymér obsahuje 2 až 10 % etylénu v neprítomnosti a-olefinu obsahujúceho 4 až 8 atómov uhlíka a 0,5 až 5 % etylénu v prítomnosti a-olefínu obsahujúceho 4 až 8 atómov uhlíka,
- dokument EP-A-0674991, ktorý opisuje kompozície s väčšou schopnosťou tlače, pokiaľ sa týka atramentu ako kompozície opísané v predchádzajúcom dokumente, obsahujúci (v hmotnostných %):
* 20 až 60 % kopolyméru propylénu a etylénu, ktorý obsahuje 1 - 5 % etylénu, * 80 až 40 % kopolyméru propylénu s etylénom a a-olefínu obsahujúceho 4 až 8 atómov uhlíka, ktorého obsah v etyléne je 1 až 5 %, pričom obsah a-olefínu je 6 - 15 %. Celkový obsah etylénu a a-olefínu v týchto kompozíciách je 1 až 5 % a 2,4 až 12 %.
Napriek tomu kompozície uvedené v týchto dokumentoch nepredstavujú súčasne optimálny kompromis medzi Tf a Tsc, a majú obsah frakcií, rozpustných v organických rozpúšťadlách, napr. xyléne a hexáne, dostatočne nízky. Preto môžu tieto kompozície predstavovať problémy pri ich používaní pre tvarovanie fólií, napr. nalepovanie na valce používaných spracovávacích strojov alebo problémy spojené s emisiou dymov počas procesu.
Okrem toho fólie vyrobené z týchto kompozícií nemajú zároveň optimálne optické vlastnosti (lesk a priehľadnosť) a výborné mechanické vlastnosti.
V určitých prípadoch sa ďalej objavuje migrácia eventuálnych aditív na povrch fólie, čo bráni používať tieto kompozície ako potravinárske obaly. Konečne ich schopnosť tlače (schopnosť k tlačeniu) nie je dostatočná.
Podstata vynálezu
V súčasnej dobe boli objavené jedinečné kompozície na báze štatistických kopolymérov propylénu, obsahujúce monomérne jednotky odvodené od etylénu a 1-buténu, ktoré dovoľujú uspokojivým spôsobom vyriešiť uvedené problémy.
Tento vynález sa v princípe týka kompozícií na báze polymérov propylénu (kompozícií (C)) obsahujúcich:
* od 68 do 80 % hmotnostných štatistického kopolyméru propylénu (kopolymér (A)), ktorý obsahuje 12 až 20 % hmotnostných jednotiek odvodených od 1-buténu a 0 až 2 % hmotnostné jednotiek odvodených od etylénu, a * od 32 do 20 % hmotnostných štatistického kopolyméru propylénu (kopolymér (B)), ktorý obsahuje 0 až 15 % hmotnostných jednotiek odvodených od 1-buténu a 1 až 8 % hmotnostných jednotiek odvodených od etylénu, takže kompozícia týchto dvoch kopolymérov (A) a (B) je rôzna.
V snahe zjednodušiť nasledujúci opis budú termíny ,jednotky odvodené od propylénu“, Jednotky odvodené od 1-buténu“ a .jednotky odvodené od etylénu“ nahradené označením „C3“, „C4“ a „C2“.
Všeobecne možno pozorovať, že kompozície (C) obsahujúce väčšie množstvo kopolyméru (A) spôsobujú problémy s nalepovaním fólií na ťažné valce výrobných strojov, zatiaľ čo menšie množstvo kopolyméru (A) spôsobuje vyššiu Tsc kompozícií (C).
Kopolyméry (A) využiteľné v kompozíciách podľa vynálezu vedú k uspokojivej hodnote Tsc. Navyše môžu sa získať v technicky i ekonomicky prijateľnejších podmienkach polymerizácie. Kompozície (C) obsahujúce väčšie množstvo C4 v kopolyméri (B) vedú k príliš nízkej hodnote Tf. Nižší obsah C4 v kopolyméri (B) vedie k príliš vysokej hodnote Tsc.
Vyšší obsah C2 v kopolyméri (B) vedie k príliš nízkej Tf a nižší obsah C2 v tomto kopolyméri vedie k veľmi vysokej Tsc.
Výhodný je obsah kopolyméru (A) v kompozíciách podľa vynálezu, ktorý je najviac 77 % hmotnostných, najmä potom 75 % hmotnostných. Kompozície, ktoré obsahujú okolo 70 % hmotnostných kopolyméru (A), sú vyhovujúce.
Kopolymér (A) najčastejšie obsahuje najmenej 13 % hmotnostných a najviac 18 % hmotnostných jednotiek C4.
Používané kopolyméry (A) podľa vynálezu môžu rovnako obsahovať voliteľné množstvo C2. Obsah C2 v kopolyméri (A) je najčastejšie najmenej 0,3 % hmotnostného.
Dobré výsledky možno dosiahnuť pri obsahu menšom ako 0,9 % hmotnostného. Tento malý obsah C2 nemení zásadne kompromis Tf/Tsc, ale zlepšuje schopnosť tlače fólií vyrobených z kompozícií (C). S prekvapením sa zistilo, že ak kopolymér (A) obsahuje etylén, je žiaduce, aby obsah C4 v tomto kopolyméri nepresiahol 15 % hmotnostných.
Kompozície (C) podľa vynálezu obsahujú rovnako 20 až 32 % hmotnostných kopolyméru (B). Množstvo kopolyméru (B) je vo výhodnom vyhotovení najmenej 23 % hmotnostných, najčastejšie viac ako 25 % hmotnostných. Množstvo kopolyméru (B) okolo 30 % hmotnostných je vyhovujúce.
Kopolymér (B) obsahuje výhodne najmenej 3 % hmotnostné C4. Výhodný je obsah C4 najviac 15 % hmotnostných.
Kopolymér (B) obsahuje ďalej najmenej 1,5 % hmotnostného C2. Dobré výsledky sa dosiahnu, ak je obsah C2 najviac 5 % hmotnostných.
Kompozície podľa vynálezu sú vo výhodnom vyhotovení tvorené kopolyinérmi (A) a (B). Kopolyméry (A) a (B) tiež výhodne obsahujú iba monomérne jednotky odvodené od propylénu, 1-buténu a/alebo etylénu.
Kompozície (C) podľa vynálezu, ktoré poskytujú obzvlášť dobré výsledky, obsahujú:
* 68 až 75 % hmotnostných kopolyméru (A), ktorý obsahuje 12 až 15 % hmotnostných monomérnych jednotiek odvodených od 1-buténu a 0 až 1 % hmotnostné monomérnych jednotiek odvodených od etylénu, a * 32 až 25 % hmotnostných kopolyméru (B), ktorý obsahuje 10 až 15 % hmotnostných monomérnych jednotiek odvodených od 1-buténu a 2 až 5 % hmotnostné monomérnych jednotiek odvodených od etylénu.
Kompozície (C) podľa vynálezu majú index toku taveniny (MFI), meraný podľa normy ASTM D 1238 (230 °C, zaťaženie: 2,16 kg) 1 až 15 g''min., vo výhodnom vyhotovení 2 až 10 g/10 min.
Teplota topenia Tf kompozícií (C) podľa vynálezu, meraná diferenčnou kalorimetriou s vymývaním podľa normy ASTM D 3418, je najčastejšie najviac 150 °C, najmä potom 140 °C. Kompozície (C), ktorých Tf je v rozmedzí 125 - 135 °C, sú obzvlášť výhodné podľa vynálezu a dáva sa im prednosť, lebo dovoľujú ľahké spracovávanie na strojoch na výrobu fólií BOPP bez toho, aby dochádzalo k nalepovaniu na valce strojov v pozdĺžnom zmysle.
Kompozície (C) podľa vynálezu majú zároveň vyššiu Tf a nižšiu Tsc. Tsc kompozície (C) podľa vynálezu je všeobecne najviac 125 °C, obzvlášť potom najviac 120 °C. Najčastejšie je Tsc kompozícia podľa vynálezu najmenej 100 °C, obzvlášť potom najmenej 105 °C. Hodnota Tsc sa stanoví nasledujúcim spôsobom: neopracované povrchy dvoch fólií, vylisovaných s biorientovanou štruktúrou s hrúbkou 22 pm, sa vložia medzi čeľuste zváračky TOYO SEIKI s jednou čeľusťou zahriatou. Počas 1 sekundy je aplikovaný tlak 0,3 MPa. Po ochladení je vykonaný test na ťažnosť pri 100 mm/min. Tsc je teplota, vyjadrená v °C, pri ktorej zvar má odolnosť 100 g/cm. Vylisované biorientované fólie sú tvorené strednou vrstvou homopolyméru propylénu (MFI: 2,8 g/10 minút) s hrúbkou 20 pm a dvoma vonkajšími vrstvami kompozície (C) podľa vynálezu s hrúbkou 1 pm. Pri výrobe týchto fólií sa používa päťnásobné ťahanie v pozdĺžnom zmysle a deväťnásobné ťahanie v priečnom zmysle.
Podľa predmetného vynálezu je rozpustná frakcia, ďalej zjednodušene nazývaná FSH, meraná spôsobom, uvedeným v publikácii „Food Drug Cosmetic Law Reports“ z 18. apríla 1994, inštrukcia 57, 038.2, paragraf 177.1520 a je vyjadrená v hmotnostných percentách rozpustných frakcií v n-hexáne pri teplote 50 °C, vzťahujúc na hmotnosť kompozície. Podľa vynálezu je vhodné, aby hodnota FSH kompozície (C) bola menšia alebo rovnajúca sa 20 %. Najčastejšie je hodnota FSH kompozície (C) vyššia alebo sa rovná 1 % hmotnostnému a nižšia alebo sa rovná 15 % hmotnostným. Vôbec najčastejšie je FSH vyššia alebo sa rovná 2. V prípade, že viacvrstvové termotmeliace fólie majú slúžiť ako obaly potravinárskych výrobkov, je žiaduce, aby hodnota FSH bola menšia alebo rovnajúca sa 5,5 %. oopísané kompozície (C), ktoré dávajú obzvlášť dobré výsledky, majú výhodne teplotu topenia 125 °C < Tf < 135 °C, podiel rozpustnej reakcie najviac 5,5 % a teplotu tmelenia 110 °C < Tsc < 120 °C.
Kompozície (C) podľa vynálezu okrem opísaných výhod umožňujú i zváranie a tmelenie, pričom ich odolnosť za tepla, nazývaná „hot tack“, je obzvlášť vysoká.
Vynález sa rovnako týka spôsobu výroby kompozícií (C). Podľa prvého variantu možno kompozície podľa vynálezu získať, ak sa pripraví oddelene kopolymér (A) a kopolymér (B) a vyrobí sa zmes týchto kopolymérov podľa bežne známych techník podľa doterajšieho stavu techniky. Príprava kopolymérov (A) a (B) môže byť realizovaná známym spôsobom, kopolymerizáciou propylénu s 1 -butánom a/alebo s etylénom. Princíp týchto kopolymerizácií je odborníkom pracujúcim v danom odbore bežne známy.
Kopolyméry' (A) a (B) sa získajú predovšetkým polymerizáciou v plynnej fáze. Vo výhodnom vyhotovení je používaná táto metóda, lebo dovoľuje jednoduchým spôsobom vpraviť do zmesi veľké množstvo 1-buténu a/alebo etylénu. Kopolymerizácie možno vykonávať kontinuálne alebo diskontinuálne, alebo kombináciou obidvoch spôsobov. Zmes kopolymérov (A) a (B) môže byť vyrobená napr. miešaním v tavenine vo vonkajšej či vnútornej miešačke (v procese alebo mimo proces). Vo výhodnom vyhotovení podľa vynálezu sa táto zmes vyrába v miešacom extrudéri.
Obzvlášť výhodným variantom je príprava kompozícií podľa tohto vynálezu následne vykonávanými kopolymerizáciami, keď jeden z kopolymérov je vyrobený v prvej etape a druhý kopolymér je vyrobený za prítomnosti prvého kopolyméru počas druhej etapy. Obidve etapy možno vykonať v rovnakom alebo v rôznych polymerizačných prostrediach. Výhodne sa najprv vykonáva výroba kopolyméru (A) a potom výroba kopolyméru (B) v prítomnosti kopolyméru (A), pochádzajúceho z prvej etapy. Obzvlášť výhodný spôsob výroby kompozície (C) spočíva v postupnej príprave najprv kopolyméru (A), potom kopolyméru (B) v prítomnosti kopolyméru (A) polymerizáciou v plynnej fáze vo vzájomne prepojených následných reaktoroch, v miešanom alebo skôr fluidnom lôžku.
Kopolyméry (A) a (B) sa môžu získať pomocou akéhokoľvek katalytického systému Ziegler-Natta, známeho tým, že je dostatočne aktívny a produktívny, a umožňujúci polymerizovať propylén vo forme dostatočne stereošpecifickej a ďalej inkorporovať do polyméru predpísané množstvo 1-buténu a/alebo etylénu.
Katalytické systémy, výhodne používané na výrobu kompozícií podľa vynálezu obsahujú;
- pevný katalyzátor obsahujúci ako základné zložky horčík, titán a chlór,
- organohlinitú zlúčeninu, vo výhodnom vyhotovení trialkylalumínium, hlavne potom trietylalumínium,
- zlúčeninu slúžiacu ako donor elektrónov (alebo elektróndonorová zlúčenina) (vonkajší elektróndonor), zo skupiny esterov aromatických karboxylových kyselín a alkoxysilánov všeobecného vzorca:
R^SiíOR2)^ v ktorom:
R1 je uhľovodíkový zvyšok obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka,
R2 je uhľovodíkový zvyšok obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka n je 1, 2 alebo 3.
Z esterov aromatických karboxylových kyselín, používaných ako externé elektróndonory, ide predovšetkým o alkylbenzoáty a alkoxyalkylbenzoáty, obzvlášť sa používa petoxyetylbenzoát. Z alkoxysilánov používaných ako externé elektróndonory sú to predovšetkým alkylalkoxy a cykloalkylalkoxysilány, najmä diizobutyldimetoxysilán, n-propyltrimetoxysilán, dicyklopentyldimetoxysilán a cyklohexylmetyldimetoxysilán.
Pevné katalyzátory, použiteľné podľa vynálezu, sú pre odborníkov pracujúcich v danom odbore bežne známe. Obsahujú najčastejšie látku slúžiacu ako elektrónový donor (interný elektróndonor), ktorou je mono- alebo diester aromatických karboxylových kyselín, vo výhodnom vyhotovení dialkylftalát, obzvlášť diizobutylftalát. Pevné katalyzátory použiteľné podľa tohto vynálezu môžu rovnako obsahovať viac či menej dôležité množstvá predupravených polymérov. Predpolymerizácia pevného katalyzátora sa môže uskutočniť napríklad v priebehu jeho syntézy alebo počas etapy polymerizácie, priamo predchádzajúcej výrobe kompozícií podľa vynálezu. Na výrobu kompozícií (C) podľa tohto vynálezu vyhovujú dobre komerčne vyrábané pevné katalyzátory s označením SHAC firmy SHELL a s označením THC firmy TOHO TITANIUM.
Rôzne zložky katalytického systému sú väčšinou usporiadané tak, že pomer atómov hliníka z organohlinitej zlúčeniny a titánu z pevného katalyzátora je 3 až 300, vo výhodnom vyhotovení 10 až 250, najmä 15 až 70. Molámy pomer medzi hliníkom z organohlinitej zlúčeniny a látkou slúžiacou ako elektróndonor je všeobecne 0,5 až 60, vo výhodnom vyhotovení 1 až 50, najmä 2 až 30.
Ostatné všeobecné podmienky polymerizácie sú odborníkom pracujúcim v danom odbore dobre známe. Teplota sa všeobecne pohybuje od 20 do 150 °C, výhodne v rozmedzí od 40 do 95 °C, najmä potom od 50 do 75 °C. Polymerizácia sa všeobecne vykonáva za vyššieho ako atmosférického tlaku, za tlaku 10 až 50.105 Pa.
Priemerná molekulová hmotnosť vznikajúcich kopolymérov môže byť regulovaná prídavkom jedného alebo viacerých známych činidiel upravujúcich molekulovú hmotnosť, ako je vodík, dietylzinok, alkoholy, étery, alkylhalogenidy. Najčastejšie je používaný vodík.
Predpísané množstvá monomérov a činidiel, upravujúcich molekulovú hmotnosť, môžu sa pridávať kontinuálne či diskontinuálne do polymerizačného prostredia.
Kompozícia (C) môže byť eventuálne podrobená jednej či niekoľkým úpravám pomocou vody, alkoholu a/alebo uhľovodíkového riedidla, z dôvodu odstránenia katalytických zvyškov a/alebo frakcií s nízkou molekulovou hmotnosťou.
Kompozície (C) podľa predmetného vynálezu môžu obsahovať známe aditíva na zlepšenie ich vlastností. Týmito aditívami sú napríklad stabilizačné a neutralizačné činidlá, mazadlá, klzné činidlá (činidlá uľahčujúce klznosť), činidlá podporujúce lepší strih, antistatické činidlá. Hodnota MFI kompozícií (C) sa môže rovnako, ak je nutné, upraviť miešaním s peroxidom najčastejšie v tavenine.
Ako už bolo uvedené, kompozície C podľa vynálezu sa môžu použiť na výrobu termotmeliacich fólii najmä na výrobu viacvrstvových fólií, v ktorých tvoria jednu alebo via cero tmeliacich vrstiev. Termotmeliace fólie sú rovnako predmetom vynálezu.
Viacvrstvové fólie obsahujú všeobecne základnú vrstvu, ktorá môže byť zložená z akéhokoľvek polymérneho materiálu, najčastejšie z kryštalického polyméru a-olefínu. Vo výhodnom vyhotovení je základná vrstva tvorená z kryštalického polyméru propylénu. Ten má najčastejšie vnútornú viskozitu (n), meranú v dekalíne pri teplote 135 °C, od 1,5 do 4 dl/g. Jeho izotakticita vo výhodnom vyhotovení zodpovedá obsahu nerozpustnej frakcie vo vriacom heptáne väčšej ako 85 % hmotnostných, najmä je väčšia ako 95 % hmotnostných. Tento kryštalický polymér propylénu môže byť tiež kopolymérom propylénu s etylénom a/alebo 1-buténom, obsahujúcim všeobecne menej ako 8 % hmotnostných týchto komonomérov, obzvlášť potom menej ako 5 % hmotnostných.
Viacvrstvové fólie podľa vynálezu môžu byť vyrobené postupom, pri ktorom:
- sa nechá priľnúť za tlaku medzi teplými valcami predbežne upravená základná fólia a jedna či viac predbežne upravených fólií na báze kompozícií (C),
- pokryje sa základná fólia roztokom alebo disperziou kompozície (C) v organickom rozpúšťadle na účely nanesenia kompozície (C) na základnú fóliu,
- vytlačí sa vrstva kompozície (C) v tavenine a nanesie sa na základnú vrstvu,
- oddelene sa vytlačia kompozície (C) a základné fólie a spoja sa tieto dve roztavené vrstvy cez spoločnú vytláčaciu hubicu (prietlačnicu).
Kompozície (C) podľa uvedeného vynálezu obzvlášť dobre vyhovujú výrobe viacvrstvových fólií podľa poslednej metódy.
Hrúbka viacvrstvových fólií podľa vynálezu je všeobecne 5 až 300 pm, vo výhodnom vyhotovení 10 až 170 pm. Hrúbka termotmeliacej vrstvy (vrstiev) na báze kompozície (C) je všeobecne 0,1 až 50 pm, výhodne 0,5 až 30 pm. Hrúbka základnej fólie je všeobecne 5 až 200 pm, výhodne 10 až 70 pm.
Viacvrstvové fólie podľa vynálezu sa môžu používať bez toho, aby boli dlženc. Výhodne bývajú dlžené monoaxiálne, najmä biaxiálne, vzhľadom na ich orientáciu po potiahnutí základnej fólie jednou alebo viacerými vrstvami kompozície (C). Toto ťahanie môže byť vykonané podľa niektorej zo známych metód:
- viacvrstvová fólia, získaná vytláčaním, je ťahaná biaxiálne cez spoločnú vytláčaciu hubicu z kompozície (C) a zo základnej fólie,
- vrstva kompozície (C) je vytlačená na predspracovanú základnú fóliu a viacvrstvová fólia, takto získaná, je ťahaná biaxiálne,
- najprv sa ťahá monoaxiálne za tepla základná fólia v pozdĺžnom zmysle (v smere stroja „machine“ (MD)) pomocou série valcov, obsahujúcej jeden valec kovový, na túto fóliu sa vytlačí vrstva kompozície (C) rovnako monoaxiálne ťahaná a takto získaná viacvrstvová fólia sa ťahá v priečnom zmysle (TD).
Prekvapujúco sa podľa predmetného vynálezu zistilo, že kompozície (C) podľa vynálezu nespôsobujú problémy s nalepovaním na valce strojov, ak sa použijú prvé dve metódy ťahania.
Predmetom vynálezu je rovnako použitie uvedených viacvrstvových termotmeliacich fólií ako obalový materiál.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady slúžia iba k bližšej ilustrácii uvedeného vynálezu, pričom ho žiadnym spôsobom neobmedzujú. V týchto príkladoch boli MFÍ, Tf, Tsc a FSH merané opísaným spôsobom. Obsah C4 v kopolyméroch (A) a (B) bol stanovený IČ spektrometriou s Fourierovou transformáciou, v absorpčnom páse 767 cm’1, na stlačenom filme a tento obsah je vyjadrený v percentách hmotnostných. Obsah C3 bol stanovený hmotovou bilanciou a je vyjadrený rovnako v hmotnostných percentách.
Príklad 1
Podľa tohto príkladu bola pripravená kompozícia (C) obsahujúca (v hmotnostných %):
- 75 % kopolyméru (A) a 25 % kopolyméru (B). Kopolymér (A) obsahuje 86,5 % C3 a 13,5 % C4 a kopolymér B obsahuje 84,3 % C3, 11 % C4 a 4,7 % C2.
Celkové obsahy C4 a C2 v kompozícii (C) sú 13 a 1,3 %. Následná príprava každého z kopolyméru (A) a (B) bola vykonaná v dvoch reaktoroch s fluidným lôžkom, ktoré boli vybavené každý jednou rozdeľovacou doskou plynu, spojených do série a pracujúcich kontinuálne. Týmito reaktormi sa nechala cirkulovať pomocou kompresora v nemennej koncentrácii plynná nosná zmes obsahujúca dusík, propylén, 1-butén, vodík (a etylén v druhom reaktore).
Moláme pomery (mól/mól) zložiek plynnej nosnej zmesi v prvom reaktore sú:
- vodík/propylén: 0,011,
- 1-butén/propylén: 0,19.
Molárne pomery (mól/mól) zložiek plynnej nosnej zmesi v druhom reaktore sú:
- vodík/propylén: 0,028,
- etylén/propylén: 0,029,
- 1-butén/propylén: 0,17.
Celkový tlak v prvom reaktore bol udržiavaný na
3,6 MPa , v druhom reaktore na 2,2 MPa. Teplota bola v oboch reaktoroch regulovaná na 65 “C. Nosná plynná zmes prechádzala fluidným lôžkom prvého reaktora rýchlosťou 0,31 m/s a fluidným lôžkom druhého reaktora rýchlosťou 0,48 m/s. Častice boli odvádzané z prvého reaktora a ďalej boli vedené do druhého reaktora po zbavení plynu expanziou v pretlakovej komore v atmosfére dusíka.
Katalytický systém v prvom reaktore obsahoval:
- pevný katalyzátor obsahujúci horčík, titán, chlór a elektrónový donor, výrobok firmy SHELL pod názvom SHAC 201,
- trietylalumínium (TEAL) a
- n-propyltrimetoxysilán.
Pomer atómov medzi hliníkom z TEAL zlúčeniny a titánom z pevného katalyzátora bol 70; pomer atómov medzi hliníkom z TEAL a kremíkom zo silánu bol 5.
Stredná doba zdržania častíc kopolyméru v každom reaktore bola približne 1,8 hodiny.
Získaná kompozícia (C) mala nasledujúce vlastnosti MFI (g/10 min.): 4,9
Tf(°C): 130 Tsc(°C): 117 FSH (hmotn. %): 4,5.
Príklad 2R
Tento príklad je uvedený kvôli možnosti porovnania. Podľa tohto príkladu bola v prvom reaktore, uvedenom v príklade 1 a za rovnakých podmienok ako v príklade 1, vyrobená kompozícia, obsahujúca iba jeden kopolymér so zložením (hmotnostné %):
%C3, % C4, % C2.
Táto kompozícia mala nasledujúce vlastnosti:
MFI (g/10 min.): 5
Tf(°C): 125,5
Tsc (°C): 121
Táto kompozícia spôsobovala problémy s nalepovaním na valce strojov, používaných na ich výrobu.
Príklad 3R
Tento príklad je uvedený kvôli možnosti porovnania. Podľa tohto príkladu bola v prvom reaktore, uvedenom v príklade 1 a za rovnakých podmienok ako v príklade 1, vyrobená kompozícia, obsahujúca iba jeden kopolymér so zložením (hmotnostné %):
81,4 %C3, %C4,
0,6 % C2.
Táto kompozícia mala nasledujúce vlastnosti:
MFI (g/10 min.): 5
Tf(°C): 115
Tsc (°C): 103.
Táto kompozícia spôsobovala problémy s nalepovaním pri ich používaní ako tmeliacej vrstvy na výrobu viacvrstvových termotmeliacich fólií.
Príklady 4 až 7 (podľa vynálezu)
Kompozície (C) z týchto príkladov sú opísané v nasledujúcej tabuľke 1. Tieto kompozície boli vyrobené za podmienok uvedených v príklade 1 s upraveným množstvom monomérov a použitého vodíka.
Tabuľka 1
Príklady Kopolymér (A) 4 5 6 7
(hm. %) 70 70 73 71
C2 (hm. %) 0.6 0 0.7 0
C4 (hm. %) 17.5 13.8 17 12.5
Kopolymér (B)
(hm. %) 30 30 27 29
C2 (hm. %) 2.6 4 2 7.5
C4 (hm. %) 7 12 4 0
MFI 3 2.8 2.9 39
TffC) 118.2 130.4 119 134
Tsc (”C) 104 116 109 125
FSH (hm. %) 20 4.5 6.3 22
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
    * 68 až 80 hmotn. % kopolyméru A, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu, obsahujúcim 12 až 20 % hmotn. jednotiek odvodených od 1-buténu a 0 až 2 % hmotn. jednotiek odvodených od etylénu, a * 32 až 20 % hmotn. kopolyméru B, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu, obsahujúcim 0 až 15 % hmotn. jednotiek odvodených od 1-buténu a 1 až 8 % hmotn. jednotiek odvodených od etylénu, takže zloženie týchto dvoch kopolymérov A a B je rôzne.
  2. 2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:
    * 68 až 75 % hmotn. kopolyméru A, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu obsahujúcim 12 až 15 % hmotn. monomémych jednotiek odvodených od 1-buténu a 0 až 1 % hmotn. monomérnych jednotiek odvodených od etylénu, a * 32 až 25 % hmotn. kopolyméru B, ktorý je štatistickým kopolymérom propylénu obsahujúcim 10 až 15 % hmotn. monomérnych jednotiek odvodených od 1-buténu a 2 až 5 % hmotn. monomérnych jednotiek odvodených od etylénu.
  3. 3. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že jej index toku taveniny je 2 až 10 g/10 minút.
  4. 4. Kompozícia podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že má rozpustnú frakciu menšiu alebo rovnajúcu sa 5,5 % hmotn.
  5. 5. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že má teplotu topenia Tf 125 °C <Tf< 135 “C, obsah rozpustnej frakcie najviac 5,5 % a teplotu tmelenia Tsc 110°C<Tsc< 120 °C.
  6. 6. Spôsob výroby kompozície podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov laž 5, vyznačujúci sa t ý m , že sa mieša kopolymér A a B v tavenine.
  7. 7. Spôsob výroby kompozície podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m , že sa následne vykonáva kopolymerizácia tak, že kopolymér A je syntetizovaný v priebehu prvej etapy a kopolymér B je syntetizovaný počas druhej etapy v prítomnosti kopolyméru A.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že obidve etapy následnej kopolymerizácie prebiehajú v plynnej fáze.
  9. 9. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7a 8, vyznačujúci sa tým, že obidve etapy následnej kopolymerizácie prebiehajú v prítomnosti katalytického systému, obsahujúceho:
    - pevný katalyzátor, ktorý obsahuje ako základné zložky horčík, titán a chlór,
    - organohlinitú zlúčeninu,
    - zlúčeninu slúžiacu ako elektróndonor zo skupiny esterov aromatických karboxylových kyselín a alkoxysilánov.
  10. 10. Viacvrstvové termotmeliace fólie, vyznačujúce sa t ý m , že ich tmeliaca vrstva je tvorená kompozíciou C podľa vynálezu podľa niektorého z nárokov 1 a5.
  11. 11. Viacvrstvové termotmeliace fólie podľa nároku 10, vyznačujúce sa tým, že základná vrstva je tvorená kryštalickým polymérom propylénu.
  12. 12. Viacvrstvové termotmeliace fólie podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 10 alebo 11,vyznačujúce sa tým, že sú orientované ťahaním.
  13. 13. Použitie viacvrstvových termotmeliacich fólií podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 10 až 12 ako obalový materiál.
SK1648-96A 1995-12-22 1996-12-19 Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, spôsob jej výroby, viacvrstvové termotmeliace fólie a ich použitie SK282881B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501068A BE1009963A3 (fr) 1995-12-22 1995-12-22 Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK164896A3 SK164896A3 (en) 1997-12-10
SK282881B6 true SK282881B6 (sk) 2003-01-09

Family

ID=3889376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1648-96A SK282881B6 (sk) 1995-12-22 1996-12-19 Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, spôsob jej výroby, viacvrstvové termotmeliace fólie a ich použitie

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5948547A (sk)
EP (1) EP0780432B1 (sk)
JP (1) JP3768312B2 (sk)
KR (1) KR100455849B1 (sk)
CN (1) CN1123596C (sk)
AR (1) AR020174A1 (sk)
AT (1) ATE191229T1 (sk)
BE (1) BE1009963A3 (sk)
BG (1) BG62938B1 (sk)
BR (1) BR9606074A (sk)
CA (1) CA2193524C (sk)
DE (1) DE69607447T2 (sk)
EG (1) EG20875A (sk)
ES (1) ES2146834T3 (sk)
HU (1) HU220096B (sk)
NO (1) NO314087B1 (sk)
PL (1) PL317597A1 (sk)
RO (1) RO118079B1 (sk)
SK (1) SK282881B6 (sk)
ZA (1) ZA9610434B (sk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19722569A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Statistische Propylencopolymerisate
FI104824B (fi) * 1997-06-24 2000-04-14 Borealis As Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
ATE271097T1 (de) * 1999-12-16 2004-07-15 Basell Poliolefine Spa Statistische propylen/alpha-olefin copolymerzusammensetzung
JP4491945B2 (ja) * 2000-09-29 2010-06-30 住友化学株式会社 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム
JP4491938B2 (ja) * 2000-08-30 2010-06-30 住友化学株式会社 収縮包装用フィルムおよびラベル
JP4655344B2 (ja) * 2000-08-30 2011-03-23 住友化学株式会社 プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
US6586528B1 (en) * 2000-11-15 2003-07-01 Polypropylene Belgium (Naamlose Vennootshap) Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
US6818703B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based resin composition and film made of the same
SG110036A1 (en) * 2002-03-29 2005-04-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based resin composition and film made of the same
JP2008524414A (ja) * 2004-12-21 2008-07-10 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ヒートシール可能なポリオレフィンフィルム
ES2313510T5 (es) * 2006-07-10 2012-04-09 Borealis Technology Oy Polipropileno ramificado de cadena corta
ATE421760T1 (de) * 2006-07-10 2009-02-15 Borealis Tech Oy Elektrischer isolierfilm
ATE441931T1 (de) * 2006-07-10 2009-09-15 Borealis Tech Oy Kabelschicht auf der basis von polypropylen mit hoher elektrischer ausfall-spannungsfestigkeit
ES2558256T3 (es) * 2006-07-10 2016-02-02 Borealis Technology Oy Películas de polipropileno orientadas biaxialmente
KR101076558B1 (ko) 2006-07-13 2011-10-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 다층 적층체, 해당 열가소성 수지 조성물을 점착시켜 이루어지는물품, 및 물품의 표면 보호 방법
EP1967547A1 (en) * 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
EP1903070B9 (en) * 2006-08-25 2009-12-23 Borealis Technology Oy Blown film of polypropylene
DE602006006061D1 (de) * 2006-08-25 2009-05-14 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
EP1903579B1 (en) * 2006-09-25 2010-03-24 Borealis Technology Oy Coaxial cable
ATE432165T1 (de) 2006-12-18 2009-06-15 Borealis Tech Oy Terpolymer mit hohem schmelzpunkt
ATE424424T1 (de) * 2006-12-28 2009-03-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen
SG144888A1 (en) * 2007-02-01 2008-08-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
JP5608241B2 (ja) 2009-11-17 2014-10-15 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改善された加工性を有する軟質ポリオレフィン組成物
JP5695076B2 (ja) 2009-11-24 2015-04-01 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改良したシール性を示すポリオレフィン組成物
CN105764938A (zh) 2013-12-09 2016-07-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 多层金属化膜
US10875945B2 (en) * 2015-03-19 2020-12-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene based terpolymer
EP3553096B1 (en) 2018-04-10 2020-03-18 Borealis AG Polypropylene composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1569112A (en) * 1975-12-24 1980-06-11 British Cellophane Ltd Heat-sealable polypropylene films
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4786562A (en) * 1986-07-11 1988-11-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene multi-layer film
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
FR2614897B1 (fr) * 1987-05-07 1991-12-20 Charbonnages Ste Chimique Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5166268A (en) * 1990-04-12 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for cold forming propylene copolymers
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
IL99741A0 (en) * 1990-11-01 1992-08-18 Himont Inc Propylene polymer films and laminates
DE4109368A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Hoechst Ag Biaxial gestreckte und gut bedruckbare polypropylenmehrschichtfolie mit niedrigsiegelnden deckschichten
IT1269914B (it) * 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5773516A (en) * 1995-12-06 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0780432B1 (fr) 2000-03-29
BG101059A (en) 1997-08-29
JPH09188789A (ja) 1997-07-22
CA2193524C (fr) 2007-02-20
ZA9610434B (en) 1997-06-23
HUP9603588A3 (en) 1998-05-28
BG62938B1 (bg) 2000-11-30
AR020174A1 (es) 2002-05-02
HU220096B (hu) 2001-10-28
CA2193524A1 (fr) 1997-06-23
EP0780432A1 (fr) 1997-06-25
EG20875A (en) 2000-05-31
NO314087B1 (no) 2003-01-27
ES2146834T3 (es) 2000-08-16
HU9603588D0 (en) 1997-02-28
DE69607447T2 (de) 2000-10-26
KR970042769A (ko) 1997-07-26
JP3768312B2 (ja) 2006-04-19
RO118079B1 (ro) 2003-01-30
SK164896A3 (en) 1997-12-10
KR100455849B1 (ko) 2005-02-03
NO965527D0 (no) 1996-12-20
CN1123596C (zh) 2003-10-08
ATE191229T1 (de) 2000-04-15
DE69607447D1 (de) 2000-05-04
PL317597A1 (en) 1997-06-23
NO965527L (no) 1997-06-23
CN1161352A (zh) 1997-10-08
HUP9603588A2 (hu) 1998-03-02
BE1009963A3 (fr) 1997-11-04
US5948547A (en) 1999-09-07
BR9606074A (pt) 1998-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282881B6 (sk) Kompozícia na báze štatistických kopolymérov propylénu, spôsob jej výroby, viacvrstvové termotmeliace fólie a ich použitie
AU667764B2 (en) Olefin polymer films
CA2306034C (en) Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility
CA2053804A1 (en) Propylene polymer films and laminates
HU209701B (en) A polypropilene multilayer film
SK116595A3 (en) Polymeric compositions and manufacturing process thereof
DE69503560T2 (de) Polypropylen-Zusammensetzung für laminatete und orientierte Filme sowie daraus bestehender laminateter und orientierter Film
JPS6319255A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
EP3024651A1 (en) Heat-sealable polyolefin films and sheets
CN1611538B (zh) 聚合物组合物及其膜
JP4177911B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
US6835791B2 (en) Stretched polypropylene film
JP3175526B2 (ja) 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム
JPH08245846A (ja) 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム
US7015287B2 (en) Compositions based on random propylene copolymers, process for their manufacture, and heat-sealable multilayer sheets comprising them
JP4923392B2 (ja) プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム
US7148289B2 (en) Propylene polymer based compounds and heat-sealable multi-layer sheets containing them
JP2533321B2 (ja) ポリプロピレン積層フィルム
JP4923393B2 (ja) プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム
CZ292975B6 (cs) Kompozice na bázi polymerů propylenu, způsob výroby této kompozice a vícevrstvá tepelně svařitelná fólie
JPH10231369A (ja) ポリプロピレン延伸フィルム
JP4029571B2 (ja) 食品包装用フィルムおよび包装袋
MXPA96006632A (es) Composiciones a base de copolimeros estadisticosde propileno, procedimiento para su fabricacion, y laminas de capas multiples termosellables que las contienen
JPH0464527B2 (sk)
JP2017205909A (ja) 多層フィルム