DE69503560T2

DE69503560T2 - Polypropylen-Zusammensetzung für laminatete und orientierte Filme sowie daraus bestehender laminateter und orientierter Film

Info

Publication number: DE69503560T2
Application number: DE69503560T
Authority: DE
Inventors: Katsunari Ichihara-Shi Chiba Inagaki; Jun Sodegaura-Shi Chiba Ohara; Makoto Ichihara-Shi Chiba Satoh; Ritsuo Ichihara-Shi Chiba Setoh
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-04-28
Filing date: 1995-04-26
Publication date: 1999-03-18
Anticipated expiration: 2015-04-27
Also published as: DE69503560D1; EP0679686B1; US5780168A; EP0679686A1

Description

BEREICH DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polypropylenzusammensetzung zur Verwendung in einer orientierten Verbundfolie und eine orientierte Verbundfolie mit einer Oberflächenschicht, umfassend die Polypropylenzusammensetzung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Polypropylenzusammensetzung zur Verwendung in einer orientierten Verbundfolie, wobei die Folie ein gutes Gleichgewicht zwischen Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeitseigenschaft aufweist und eine gute Verarbeitbarkeit sowie eine geringe Verschlechterung der Transparenz einer Substratfolie zeigt, wenn die Substratfolie mit der Polypropylenzusammensetzung beschichtet wird, und eine orientierte Verbundfolie mit einer Oberflächenschicht, umfassend die Polypropylenzusammensetzung.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Propylenhomopolymer, das viele wünschenswerte physikalische Eigenschaften auf weist, wurde für viele verschiedene Verwendungen, wie Verpackungsfolien, eingesetzt. Die Heißverschweißungstemperatur von Monoschichtfolien, umfassend Propylenhomopolymer, ist jedoch sehr hoch, und ihre Heißverschweißfestigkeit ist ungenügend, da die Schmelztemperatur von Propylenhomopolymer sehr hoch ist. Andererseits weisen statistische Propylencopolymere, die durch statistische Copolymerisation von Propylen mit Ethylen und/oder einem weiteren α-Olefin mit einer Kristallinität und Schmelztemperaturen, die niedriger sind als die von Propylenhomopolymer, hergestellt werden, gute Transparenz und Heißverschweißbarkeit auf. So wurden eine oder beide Oberflächen der Propylenhomopolymer umfassenden Substratfolie mit den statistischen Propylencopolymeren als Heißverschweißungsschichten beschichtet, und die so erhaltenen Verbundfolien als Verpackungsfolien verwendet.
Es ist bekannt, zur Herstellung des statistischen Propylencopolymers eine Aufschlämmungspolymerisation und Massepolymerisation einzusetzen. In den Polymerisationsverfahren werden die zum Erreichen der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit verwendeten Copolymerkomponenten gelöst und entfernt, da die Copolymerisation oder die Nachbehandlung des Copolymers in einem Lösungsmittel, wie Heptan, Hexan, einem gemischten Medium aus Propylen, einem α-Olefin und/oder Ethylen durchgeführt wird. Versuche, das statistische Propylencopolymer mit einem höheren Gehalt an einem Comonomer, wie einem α-Olefin und/oder Ethylen, herzustellen, um die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit zu verbessern, verursachen eine Lösung des Copolymers selbst, was die Herstellung des Copolymers verhindert. Aus diesen Gründen ist die Verbesserung der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der statistischen Propylencopolymere, die durch die vorstehend erwähnten Polymerisationsverfahren erhalten werden, weitgehend eingeschränkt, und die Herstellung von statistischen Propylencopolymeren mit verbesserter Tieftemperaturheißverschweißbarkeit wurde durch ein industriell verwendbares Verfahren im wesentlichen nicht erreicht.
Versuche zur Verbesserung der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit unter Verwendung einer Zusammensetzung aus den kristallinen, statistischen Propylencopolymeren und Propylen-Buten-1-Copolymeren oder Polybuten wurden durchgeführt.
In JP-A-55-14223 (der Buchstabe "A" bedeutet eine "ungeprüfte, veröffentlichte japanische Patentanmeldung") ist zum Beispiel eine Mehrschichtfolie mit einer Heißverschweißungsschicht, umfassend die Zusammensetzung aus Propylen-Buten-1-Copolymeren und Propylen-Ethylen-Copolymeren, offenbart. Das Propylen-Buten-1-Copolymer, das zur Verbesserung der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der Heißverschweißungsschicht angewendet wurde, weist aufgrund des geringeren Buten-1-gehalts eine hohe Schmelztemperatur auf, und die aus der Zusammensetzung erzeugte Heißverschweißungsschicht ergibt einen engen Heißverschweißungstemperaturbereich und eine ungenügende Tieftemperaturheißverschweißbarkeit. Wegen der breiten Molekulargewichtsverteilung der durch den Katalysator Titantrichlorid erzeugten Propylen-Buten-1-Copolymere wird auch eine große Menge an Polymerkomponente mit niedrigem Molekulargewicht erzeugt, die einen unerwünschten Einfluß auf die Gleitfähigkeit und das Entfärben durch Auslaufen der Folie aufweist, und die aus den Zusammensetzungen hergestellten Mehrschichtfolien ergeben schlechte Verpackungsfolien.
In JP-A-63-276541 ist eine Zusammensetzung, umfassend kristalline, statistische Propylen-Ethylen-Copolymere und Propylen-Buten-1-Copolymere, die durch Gasphasenpolymerisation hergestellt werden, offenbart. Obwohl die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der aus dieser Zusammensetzung hergestellten Verbundfolie besser ist, beträgt die Menge an Komponenten des Propylen-Buten-1-Copolymers, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, mehr als 15 Gew.-%, und der hohe Gehalt einiger Komponenten erhöht die Abscheidung von Material, das auf zur Längsstreckung der Folie verwendeten Walzen haftet, was bei längerem Gebrauch der Walzen zur Herstellung der Verbundfolie eine Verschlechterung der Folienverarbeitbarkeit ergibt. Ferner weist die aus dieser Zusammensetzung erhaltene Verbundfolie eine schlechte Gleitfähigkeit und ein Entfärben durch Auslaufen auf, und eine daraus hergestellte Verpackungsfolie ist schlechter. Wenn die Folie mit einer Maschine zur Folienbildung im großtechnischen Maßstab gebildet wird, machen sich die vorstehenden Fehler besonders bemerkbar.
JP-A-61-248740, JP-A-56-58861 und JP-A-64-18633 offenbaren Mehrschichtfolien mit verbesserter Tieftemperaturheißverschweißbarkeit, die unter Verwendung der Zusammensetzungen, umfassend kristalline, statistische Propylen-Ethylen-Copolymere oder kristalline Propylen-Ethylen-Buten-1-Copolymere und wenig kristalline Propylen-Buten-1-Copolymere, erhalten werden. Der Gehalt an Comonomeren dieser kristallinen Copolymere, die die Hauptkomponente dieser Zusammensetzungen bilden, ist jedoch niedrig, da diese kristallinen Copolymere durch ein Aufschlämmungspolymerisationsverfahren oder Massepolymerisationsverfahren hergestellt werden. Die Heißklebrigkeitseigenschaft der erhaltenen Mehrschichtfolien ist ungenügend.
In JP-A-54-60348, JP-A-54-28351 und JP-B-55-46664 (der Buchstabe "B" bedeutet eine "ungeprüfte, veröffentlichte japanische Patentanmeldung") sind Zusammensetzungen, die die kristallinen, statistischen Propylencopolymere und Polybuten umfassen, offenbart. Die Schmelztemperatur von Polybuten ist jedoch 110ºC, und somit ist die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der aus diesen Zusammensetzungen hergestellten Mehrschichtfolie schlecht.
In JP-A-55-59964 und JP-A-61-118449 sind Zusammensetzungen, umfassend die kristallinen, statistischen Propylencopolymere und die Propylen-Buten-1-Copolymere, offenbart, deren Menge an Buten-1 mehr als 70 Gew.-% beträgt. Obwohl die Schmelztemperatur der Propylen-Buten-1-Copolymere niedrig genug ist, um die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der aus den beschriebenen Zusammensetzungen hergestellten Folien zu verbessern, ist die Kristallisationsgeschwindigkeit der vorstehenden Propylen-Buten-1-Copolymere viel langsamer als die von Polypropylen, so daß die Heißklebrigkeitseigenschaft der Folien schlechter ist. So weisen die aus diesen Zusammensetzungen hergestellten Folien noch ein ungenügendes Gleichgewicht zwischen Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeit auf.
Im besonderen verbessert eine Zusammensetzung, umfassend ein Propylen-Buten- 1-Copolymer mit einem hohen Buten-1-gehalt, die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit einer daraus gefertigten Folie wirksam, und eine Zusammensetzung, umfassend kristallines, statistisches Propylencopolymer mit einem hohen Gehalt an Comonomer, verbessert ihre Heißklebrigkeitseigenschaft wirksam. Im Gegensatz dazu nimmt die Menge an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, in der Zusammensetzung, die sowohl das Propylen-Buten-1-Copolymer als auch das kristalline, statistische Propylencopolymer umfaßt, mit zunehmenden Mengen an Comonomer oder Buten-1 zu, und die Folie, die aus der Zusammensetzung hergestellt wird und eine große Menge an Komponenten enthält, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, ist zur Verwendung als Verpackungsfolie nicht wünschenswert. Die große Menge an Kompo nenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, erhöht auch die Abscheidung von haftendem Material auf zur Längsstreckung verwendeten Walzen, was bei längerem Gebrauch zur Herstellung der Folie eine Verschlechterung der Verarbeitbarkeit der Folie ergibt. Ferner ist die aus dieser Zusammensetzung erhaltene Folie hinsichtlich der Gleitfähigkeit und dem Entfärben durch Auslaufen ungünstig.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Folglich ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung einer Polypropylenzusammensetzung, mit der eine orientierte Verbundfolie hergestellt werden kann, wobei die Folie ein ausgezeichnetes Gleichgewicht zwischen Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeit aufweist, die Menge an haftendem Material, die auf den zur Längsstreckung verwendeten Walzen über einen längeren Zeitraum während der Folienbildung abgeschieden wird, relativ gering ist und die Transparenz einer Substratfolie aus Polypropylen nicht verschlechtert ist, wobei die orientierte Verbundfolie eine die Polypropylenzusammensetzung umfassende Oberflächenschicht aufweist.
Als Ergebnis verschiedener Untersuchungen zur Entwicklung dieser Zusammensetzung aus statistischen Propylencopolymeren fanden die Erfinder, daß die vorstehende Aufgabe mit einer Zusammensetzung, umfassend ein kristallines, statistisches Propylencopolymer, das durch Gasphasenpolymerisation erhalten wird, wobei der Gehalt an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, und der α-Olefingehalt innerhalb bestimmter Bereiche liegen, und ein statistisches Propylen-α-Olefin-Copolymer, dessen α-Olefingehalt in einem bestimmten Bereich liegt, gelöst werden kann, wobei die Zusammensetzung einen Gehalt an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, der in einem bestimmten Bereich liegt, aufweist.
Das heißt, die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung aus einem statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer mit einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 1 bis 50 g/10 min, umfassend:
(A) 75 bis 95 Gew.-% eines kristallinen, statistischen Propylencopolymers, das durch Gasphasenpolymeristation eines Propylens und eines α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen im wesentlichen in Abwesenheit eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von 20 bis 50ºC und unter einem Druck von 1 bis 50 kg/cm² erhältlich ist, wobei das kristalline, statistische Copolymer Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, in einer kleineren Menge als 15 Gew.-%, Propylen in einer Menge von 73 bis 97 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, und α-Olefin in einer Menge von 3 bis 27 Gew.-% enthält, wobei das Copolymer durch ein stereospezifisches Katalysatorsystem, umfassend eine Übergangsmetallverbindung der Gruppen IV-VIII des Periodensystems, eine metallorganische Verbindung, umfassend ein Metall der Gruppen I-III des Periodensystems, und eine Elek tronendonorverbindung, hergestellt wird, wobei der Katalysator hauptsächlich isotaktisches Poly-α-olefin liefert; und
(B) 5 bis 25 Gew.-% eines statistischen Propylencopolymers aus einem Propylen und einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das statistische Propylencopolymer Propylen in einer Menge von 35 bis 65 Gew.-% und ein α-Olefin in einer Menge von 35 bis 65 Gew.-% enthält,
wobei die Zusammensetzung eines statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, in einer kleineren Menge als 30 Gew.-% enthält,
wobei die intrinsische Viskosität von Copolymer (B) 1 bis 2 dl/g und seine Schmelzfließgeschwindigkeit 4 bis 8 g/10 min betragen; und wobei die Molekulargewichtsverteilung von Copolymer (B) in der Zusammensetzung kleiner als 4,0 ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die vorstehend erwähnte Zusammensetzung zur Verwendung als orientierte Verbundfolie, wobei das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) durch die Copolymerisation von Propylen und α-Olefin mit einer festen Katalysatorkomponente, die Ti, Mg, ein Halogen und einen Elektronendonor als wesentliche Bestandteile enthält, in Gegenwart eines Lösungsmittels erhalten wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine orientierte Verbundfolie mit einer Oberflächenschicht aus der vorstehend erwähnten Zusammensetzung.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht den Erhalt einer orientierten und beschichteten Verbundfolie mit ausgezeichneter Langzeitverarbeitbarkeit bei der Folienbildung, ausgezeichneter Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und ausgezeichneter Heißklebrigkeitseigenschaft durch Beschichtung einer oder beider Oberflächen einer Substratfolie mit der Zusammensetzung, umfassend das kristalline, statistische Propylencopolymer, das zur Erzielung der hohen Heißklebrigkeitsfestigkeit mehr als 3 Gew.-% α-Olefin und weniger als 15 Gew.-% an Komponenten enthält, die bei 20ºC in Xylol löslich sind, und das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer, das eine enge Molekulargewichtsverteilung mit einer kleinen Menge an Polymerkomponente mit niedrigem Molekulargewicht und eine enge Zusammensetzungsverteilung aufweist, und das mehr als 35 Gew.-% α-Olefin enthält, um die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit zu verbessern.

GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend ausführlich beschrieben.
Das in der Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendete kristalline, statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (A) ist ein statistisches Propylencopolymer, das durch Gasphasenpolymerisation von Propylen und α-Olefin, gegebenenfalls zusammen mit Ethylen, erhältlich ist. In dem kristallinen, statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer (A) ist die Menge an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich ist, kleiner als 15 Gew.-%, der Propylengehalt beträgt 73 bis 97 Gew.-% des Gesamtgewichts des Copolymers, der Ethylengehalt beträgt 0 bis 6 Gew.-%, und der α-Olefingehalt beträgt 3 bis 27 Gew.-%.
In dem kristallinen, statistischen Propylencopolymer (A) der vorliegenden Erfindung beträgt der Propylengehalt 73 bis 97 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 75 bis 90 Gew.-%, der Ethylengehalt beträgt 0 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, und der α-Olefingehalt beträgt 3 bis 27 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%.
Wenn der Propylengehalt in dem kristallinen, statistischen Propylencopolymer (A) kleiner als 73 Gew.-% ist, ist die Schmelztemperatur des kristallinen, statistischen Propylencopolymers so niedrig, daß sich die Verarbeitbarkeit der aus der Zusammensetzung hergestellten Folie verschlechtert, während, wenn der Gehalt über 97 Gew.-% liegt, die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der Folie aufgrund der relativ hohen Schmelztemperatur des kristallinen, statistischen Propylencopolymers ungenügend ist.
Obwohl die Ethylenkomponente nicht wesentlich ist, beträgt vom Standpunkt der Folienverarbeitbarkeit bei langer Laufzeit und vom Standpunkt der Heißklebrigkeitsfestigkeit der Ethylengehalt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%. Der α-Olefingehalt beträgt 3 bis 27 Gew.- %. Wenn der α-Olefingehalt kleiner als 3 Gew.-% ist, ist die Schmelztemperatur der Folie hoch und die Heißklebrigkeitsfestigkeit der Folie ungenügend. Wenn der α-Olefingehalt über 27 Gew.-% liegt, verschlechtert sich die Verarbeitbarkeit der aus der Zusammensetzung hergestellten Folie.
In der vorliegenden Erfindung ist es wichtig, daß die Menge an Komponenten in dem kristallinen, statistischen Propylencopolymer (A), die in Xylol bei 20ºC löslich sind, unter 15 Gew.-% liegt. Wenn die Menge dieser Komponenten über 15 Gew.-% liegt, haften bei langen Laufzeiten die Polymerkomponenten mit niedrigem Molekulargewicht auf Walzen, die zur Längsstreckung während der Folienbildung verwendet werden, und die Folienverarbeitbarkeit verschlechtert sich.
Als α-Olefin für das kristalline, statistische Propylencopolymer der vorliegenden Erfindung kann ein beliebiges geeignetes α-Olefin verwendet werden, mit der Maßgabe, daß es 4 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist; zum Beispiel können Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1 und 3-Methylbuten-1 verwendet werden, und Buten-1 wird bevorzugt verwendet. Weitere geeignete α-Olefine sind für einen Fachmann offensichtlich.
Das kristalline, statistische Propylencopolymer (A) der vorliegenden Erfindung wird durch Gasphasenpolymerisation von Propylen und α-Olefin, gegebenenfalls zusammen mit Ethylen, erhalten. Die Gasphasenpolymerisation wird im wesentlichen in Abwesenheit von Lösungsmittel durchgeführt und unterscheidet sich von der Aufschlämmungspolymerisation und Massepolymerisation.
Die Gasphasenpolymerisation kann mit einem herkömmlichen Fließbettreaktor, einem mit einem Rührer ausgestatteten Fließbettreaktor und dergleichen durchgeführt werden. Die Durchführung der Polymerisation unter solchen Temperatur/Druckbedingungen, die die Verflüssigung des Monomergases und Agglomeration von Polymerteilchen in dem Reaktor verhindern, ist wesentlich. Die Polymerisationsbedingungen sind ein Temperaturbereich von 20-150ºC, bevorzugt 50-95ºC, und ein Druckbereich von 1-50 kg/cm². Ein Mittel zur Regulierung des Molekulargewichts, wie Wasserstoff, wird bevorzugt zur Regulierung der Fließfähigkeit der Schmelze des erhaltenen Polymers zugegeben. Die Gasphasenpolymerisation kann beliebig als diskontinuierliche Polymerisation, kontinuierliche Polymerisation und als Kombination der beiden durchgeführt werden. Die während der Polymerisation verbrauchten Monomere und Mittel zur Regulierung des Molekulargewichts können entweder kontinuierlich oder periodisch dem Reaktor zugeführt werden. Das kristalline, statistische Propylencopolymer der vorliegenden Erfindung kann nach der Gasphasenpolymerisation zur Entfernung des Katalysatorrückstandes oder zur Entfernung des Polymers mit niedrigem Molekulargewicht mit einem Alkohol, Kohlenwasserstofflösungsmittel oder dergleichen gewaschen werden.
Der zur Herstellung des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysator kann der auf dem Fachgebiet bekannte stereospezifische Polymerisationskatalysator für α-Olefin sein, wobei hauptsächlich isotaktisches Poly-α-olefin bereitgestellt wird. Ein Beispiel dieses Katalysators ist der herkömmliche sogenannte "Ziegler-Natta"-Katalysator, das heißt ein Katalysator, umfassend eine Übergangsmetallverbindung der Gruppen IV-VIII des Periodensystems und eine metallorganische Verbindung eines Metalls der Gruppen I-III des Periodensystems. Bei diesem Katalysator kann zum Beispiel:
(a) die Übergangsmetallverbindung (I) ein fester Komplex aus einem dreiwertigen Titanhalogenid als Hauptkomponente oder (II) ein fester Komplex, umfassend Titan, Magnesium, ein Halogen und einen Elektronendonor als wesentliche Bestandteile, sein, und
(b) die metallorganische Verbindung eine aluminiumorganische Verbindung sein.
Ein löslicher Katalysator, wie die sogenannten "Metallocenkatalysatoren" können auch verwendet werden.
Der aus dreiwertigem Titanhalogenid als Hauptkomponente bestehende feste Kom plex (I) wird durch die Reduktion von TiCl&sub4; mit Wasserstoff, metallischem Aluminium, metallischem Titan, einer aluminiumorganischen Verbindung oder magnesiumorganischen Verbindung im allgemeinen in Form einer TiCl&sub3;-Zusammensetzung erhalten. Besonders bevorzugt ist der feste Komplex ein dreiwertiges Titanhalogenid, das durch Reduktion von Ti(OR)bX4-b (wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, X ein Halogenatom darstellt, und b eine Zahl 0 ≤ b ≤ 4 ist) mit einer aluminiumorganischen Verbindung und nachfolgender Behandlung mit einer Etherverbindung und TiCl&sub4; erhalten wird.
Der Kohlenwasserstoffrest R kann zum Beispiel ein Alkylrest, wie eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecylgruppe etc.; ein Arylrest, wie eine Phenyl-, Cresyl-, Xylyl-, Naphthylgruppe etc.; ein Cycloalkylrest, wie eine Cyclohexyl-, Cyclopentylgruppe etc.; ein Allylrest, wie eine Propenylgruppe etc.; und ein Aralkylrest, wie eine Benzylgruppe etc., sein.
Der feste Komplex (II), umfassend Titan, Magnesium, ein Halogen und einen Elektronendonor als wesentliche Komponenten, kann im allgemeinen durch Behandeln eines festen Produktes, das durch Reduzieren einer Titanverbindung mit einer magnesiumorganischen Verbindung erhalten wird, mit einer Esterverbindung und anschließendes weiteres Behandeln des behandelten Produkts mit Titantetrachlorid erhalten werden.
Die zur Herstellung des festen Komplexes (II) verwendete Titanverbindung kann durch die Formel Ti(OR')cX4-c, in der R' einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, X ein Halogenatom darstellt, und c eine Zahl 0 < c ≤ 4 ist, dargestellt werden.
Der Kohlenwasserstoffrest R' kann zum Beispiel ein Alkylrest, wie eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecylgruppe etc.; ein Arylrest, wie eine Phenyl-, Cresyl-, Xylyl-, Naphthylgruppe etc.; ein Cycloalkylrest, wie eine Cyclohexyl-, Cyclopentylgruppe etc.; ein Allylrest, wie eine Propenylgruppe etc.; und ein Aralkylrest, wie eine Benzylgruppe etc., sein.
Als Magnesiumkomponente kann eine beliebige geeignete magnesiumorganische Verbindung mit einer Magnesium-Kohlenstoff-Bindung verwendet werden. Die magnesiumorganische Verbindung ist bevorzugt eine durch die Formel R"MgX dargestellte Grignardverbindung, in der R" einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X ein Halogenatom darstellt, oder eine durch die Formel R¹R²Mg dargestellte Magnesiumverbindung, in der R¹ und R², die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomem bedeuten. Weitere geeignete magnesiumorganische Verbindungen sind für einen Fachmann offensichtlich.
Beispiele der Grignardverbindung umfassen Methylmagnesiumchlorid, Ethylma gnesiumchlorid, Ethylmagnesiumbromid, Ethylmagnesiumiodid, Propylmagnesiumchlorid, Propylmagnesiumbromid, Butylmagnesiumchlorid, Butylmagnesiumbromid, sek.-Butylmagnesiumchlorid, sek.-Butylmagnesiumbromid, tert.-Butylmagnesiumchlorid, tert.-Butylmagnesiumbromid, Amylmagnesiumchlorid, Isoamylmagnesiumchlorid, Phenylmagnesiumchlorid, Phenylmagnesiumbromid etc. Beispiele der durch R¹R²Mg dargestellten Magnesiumverbindung umfassen auch Diethylmagnesium, Dipropylmagnesium, Diisopropylmagnesium, Dibutylmagnesium, Di-sek.-butylmagnesium, Di-tert.-butylmagnesium, Butyl-sek.-butylmagnesium, Diamylmagnesium, Diphenylmagnesium etc. Weitere geeignete Magnesiumverbindungen sind für einen Fachmann offensichtlich.
Der Elektronendonor kann zum Beispiel ein Mono- oder Polycarbonsäureester und ein Ester einer aliphatischen Carbonsäure, ein Ester einer olefinischen Carbonsäure, ein Ester einer alicyclischen Carbonsäure oder ein Ester einer aromatischen Carbonsäure sein. Beispiele von Elektronendonatoren sind Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäurephenylester, Propionsäuremethylester, Propionsäureethylester, Buttersäureethylester, Valeriansäureethylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäuremethylester, Benzoesäureethylester, Benzoesäurebutylester, Toluylsäuremethylester Toluylsäureethylester, Anissäureethylester, Bernsteinsäurediethylester, Bernsteinsäuredibutylester, Malonsäuredimethylester, Malonsäurediethylester, Malonsäuredibutylester, Itaconsäurediethylester, Itaconsäuredibutylester, Phthalsäuremonoethylester, Phthalsäuredimethylester, Phthalsäuremethylethylester, Phthalsäurediethylester, Phthalsäuredi-n-propylester, Phthalsäurediisopropylester, Phthalsäuredi-n-butylester, Phthalsäurediisobutylester, Phthalsäuredi-n-heptylester, Phthalsäuredi-n-octylester, Phthalsäurediphenylester etc., und diese Esterverbindungen werden bevorzugt verwendet.
Die aluminiumorganische Verbindung (b), die in Kombination mit der Übergangsmetallverbindung (a) verwendet werden soll, weist wenigstens eine Aluminium-Kohlenstoff- Bindung in dem Molekül auf.
Beispiele der aluminiumorganischen Verbindung umfassen ein Trialkylaluminium, wie Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, Trihexylaluminium etc.; ein Dialkylaluminiumhalogenid, wie Diethylaluminiumhalogenid, Diisobutylaluminiumhalogenid etc.; ein Gemisch aus dem Trialkylaluminium und dem Dialkylaluminiumhalogenid; und ein Alkylalmoxan, wie Tetraethyldialmoxan, Tetrabutyldialmoxan etc. Weitere geeignete aluminiumorganische Verbindungen sind für einen Fachmann offensichtlich.
Von den aluminiumorganischen Verbindungen sind Trialkylaluminium, ein Gemisch aus Trialkylaluminium und Dialkylaluminiumhalogenid, sowie Alkylalmoxan bevorzugt; Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, ein Gemisch aus Triethylaluminium und Diethylaluminiumchlorid, und Tetraethyldialmoxan sind besonders bevorzugt.
Um die Menge der Komponenten des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A), die in Xylol bei 20ºC löslich sind, auf weniger als 15 Gew.-% zu verringern, sollten während der Polymerisation Elektronendonatoren (c) gleichzeitig mit der Katalysatorkomponente (a) und (b) vorliegen.
Die Elektronendonoren (c), die bevorzugt mit dem festen Komplex (I) gleichzeitig vorliegen, umfassen Ester und Anhydride, wie Essigsäureethylester, &epsi;-Caprolacton, Methacrylsäuremethylester, Benzoesäureethylester, Anissäure-p-ethylester, Toluylsäure-p-methylester, Phthalsäureanhydrid und dergleichen; Ether, wie Di-n-butylether, Diphenylether, Diglyme und dergleichen; und phosphororganische Verbindungen, wie Tri-n-butylphosphit, Triphenylphosphit, Hexamethylenphosphortriamid und dergleichen. Als Elektronendonoren sind auch Ketone, Amine, Amide, Thioether, Alkoxysilane mit einer Si-O-C-Bindung, siliciumorganische Verbindungen, wie Aryloxysilan, verwendbar. Von diesen Verbindungen ist &epsi;-Caprolacton bevorzugt, da es die Menge an Komponenten des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A), die in Xylol bei 20ºC löslich sind, auf weniger als 15 Gew.-% verringert.
Der Elektronendonor (c), der bevorzugt mit dem festen Komplex (II) gleichzeitig vorliegt, ist die Siliciumverbindung (C').
Die durch die Formel R¹R²Si(OR³)&sub2; dargestellte Siliciumverbindung (C'), die bevorzugt verwendet wird, ist eine Siliciumverbindung, in der R¹ einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen alicyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R² und R³ jeweils einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
Beispiele der Alkoxysilanverbindung sind Tetramethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Dicyclohexyl-, Diisobutyl-, Dioctadecyl- oder Dimethyldimethoxysilan, Cyclohexyl-, Isobutyl-, Octadecyl- oder Ethyldimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, Tetraethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Diphenyldimethoxysilan, Diphenyldiethoxysilan, Butyltriethoxysilan, Tetrabutoxysilan, Vinyltributoxysilan, Diethyldiethoxysilan, etc. Von diesen vorstehend beispielhaft genannten Siliciumverbindungen ist Cyclohexylethyldimethoxysilan bevorzugt, da es den Gehalt an Komponenten des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A), die bei 20ºC in Xylol löslich sind, auf weniger als 15 Gew.-% verringert.
Bevorzugt wird ein Katalysator so verwendet, daß das Molverhältnis von Aluminiumatom in Komponente (b)/Titanatom in Komponente (a) 1 : 1 bis 1000 : 1 und bevorzugt 5 : 1 bis 600 : 1 beträgt, und das Molverhältnis von Komponente (c)/Aluminiumatom in der Komponente (b) 0,02 : 1 bis 500 : 1 und bevorzugt 0,05 : 1 bis 10 : 1 erreicht.
Die andere Komponente (B) der Zusammensetzung eines statistischen Propylen-α- Olefin-Copolymers der vorliegenden Erfindung ist ein statistisches Propylencopolymer, das durch Copolymerisieren von Propylen mit α-Olefin erhalten wurde, wobei der Propylengehalt 35 bis 65 Gew.-%, und der α-Olefingehalt 35 bis 65 Gew.-% beträgt.
In dem statistischen Propylencopolymer (B) der vorliegenden Erfindung beträgt der Propylengehalt 35 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 49 bis 50 Gew.-%, und der α-Olefingehalt beträgt 35 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 60 Gew.-%.
Wenn der Propylengehalt in dem statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) weniger als 35 Gew.-% beträgt, ist die Heißklebrigkeitsfestigkeit ungenügend, und wenn der Gehalt desselben über 65% Gew.-% liegt, ist die Tieftemperaturheißverschweißbarkeit ungenügend.
Die unter Verwendung von GPC gemessene Molekulargewichtsverteilung (Mw/ Mn) des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) ist kleiner als 4,0. Dies ist der Fall, da sich die Verarbeitbarkeit der aus der Propylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellten Folie verschlechtert, wenn die Molekulargewichtsverteilung des statistischen Copolymers größer als 4,0 ist. Um eine enge Molekulargewichtsverteilung und eine enge Zusammensetzungsverteilung des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) der vorliegenden Erfindung zu erreichen, ist ein Katalysator aus wenigstens Titan, Magnesium, einem Halogenatom und einem Elektronendonor als wesentliche Komponenten bevorzugt.
Diese Katalysatorkomponente umfaßt bevorzugt:
(a) einen festen Komplex (II), umfassend Titan, Magnesium, ein Halogenatom und einen Elektronendonor als die wesentlichen Komponenten,
(b) eine metallorganische Verbindung, und
(c') eine Siliciumverbindung als Elektronendonor.
Die vorstehenden Verbindungen (a), (b) und (c') sind denen bei der Herstellung des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) beschriebenen ähnlich.
Als α-Olefin für das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) der vorliegenden Erfindung kann derselbe Typ von α-Olefin wie der für das kristalline, statistische Propylencopolymer (A) verwendet werden. Das heißt, ein α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1 und 3-Methylbuten-1, kann verwendet werden; Buten-1 wird bevorzugt verwendet. Weitere geeignete α-Olefine sind für einen Fachmann offensichtlich.
Das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) der vorliegenden Erfindung kann auch eine kleine Menge an Ethylen enthalten, sofern sie die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht verringert.
Das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) kann entweder in einer Flüssigphase oder einer Gasphase hergestellt werden, und im besonderen wird es bevorzugt unter solchen Bedingungen hergestellt, daß das statistische Copolymer vollständig in der Flüssigphase gelöst ist, das heißt ein sogenanntes Lösungspolymerisationsverfahren in Gegenwart eines Lösungsmittels ist bevorzugt. In dem Fall der Herstellung in Flüssigphase kann die Polymerisation in einem inaktiven Lösungsmittel durchgeführt werden. Beispiele eines inaktiven Lösungsmittels umfassen aliphatische Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Hexan, Heptan, Paraffinöl etc.; alicyclische Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Cyclohexan etc.; und aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Benzol, Toluol etc. Die Polymerisation kann in dem Reaktionsmedium des Monomers selbst durchgeführt werden, das heißt, es handelt sich um ein sogenanntes Massepolymerisationsverfahren. Von diesen Polymerisationsverfahren ist die Polymerisation in Gegenwart des Lösungsmittels insbesondere bevorzugt.
Das Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) der vorliegenden Erfindung wird unter Polymerisationsbedingungen, die den üblichen Olefinpolymerisationsbedingungen mit dem Ziegler-Natta-Katalysator ähnlich sind, hergestellt. Der Temperaturbereich der Copolymerisation beträgt in der Regel 30-140ºC, bevorzugt 30-120ºC, und die Copolymerisation wird bevorzugt unter Druck in einem Druckbereich in der Regel von Atmosphärendruck bis 50 kg/cm² durchgeführt.
Obwohl das Molekulargewicht des Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) durch Änderung der Polymerisationsbedingungen, wie der Polymerisationstemperatur oder dem Verhältnis der Mengen der Katalysatorkomponenten, bis zu einem gewissen Grad reguliert werden kann, ist die Zugabe von Wasserstoff zu dem Polymerisationssystem das wirksamste Verfahren zur Regulierung des Molekulargewichts.
Was das Verhältnis des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) zu dem statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) in der Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung anbelangt, so beträgt die Menge des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 90 Gew.-%, und die des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, wie vorstehend erwähnt. In der Zusammensetzung ist die Menge an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, kleiner als 30 Gew.-%, bevorzugt kleiner als 28 Gew.-%. Wenn die Zusammensetzung außerhalb der vorstehend erwähnten Bereiche liegt, kann die orientierte Verbundfolie mit ausgezeichneter Folienverarbeitbarkeit und ausgezeichneter Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeit, die die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, nicht hergestellt werden. Die Menge dieser Komponenten in der entstandenen Zusammensetzung kann durch die Addition des Gehaltes an Komponenten, die bei 20ºC in Xylol löslich sind, des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) und des statistischen Propylen-α- Olefin-Copolymers (B) abgeschätzt werden. So wird das Verhältnis des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) zu dem statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) derart festgesetzt, daß die Menge an Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, kleiner als 30 Gew.-% ist.
Die Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist eine Schmelzfließgeschwindigkeit von 1 bis 50 g/10 min, bevorzugt von 2 bis 30 g/10 min und besonders bevorzugt von 3 bis 20 g/10 min auf, um Transparenz und Schnellverarbeitbarkeit bei der Herstellung der Folie zu erreichen. Um eine Polypropylenzusammensetzung mit der Schmelzfließgeschwindigkeit innerhalb des vorstehenden Bereiches und das vorstehend festgesetzte Verhältnis des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) zu dem statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) zu erhalten, ist die Regulierung sowohl der Schmelzfließgeschwindigkeit des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) als auch des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) erforderlich. Wenn die intrinsische Viskosität des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) 1 bis 2 dl/g und seine Schmelzfließgeschwindigkeit 4 bis 8 g/10 min beträgt, erhält man eine bessere Tieftemperaturheißverschweißbarkeit der aus der Propylenzusammensetzung hergestellten Folie. Die Schmelzfließgeschwindigkeit kann durch Regulieren der Wasserstoffkonzentration während der Polymerisation oder durch Spalten des hergestellten Polymers mit einem Peroxid gesteuert werden. So kann die Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch Mischen des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A) und des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) dieser Erfindung unter Bedingungen, die ihre Schmelzfließgeschwindigkeiten durch die vorstehend erwähnten Verfahren regulieren, mit einem Verfahren, das auf dem Fachgebiet bekannt ist, wie Schmelzmischen, erhalten werden.
Die Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann, falls erforderlich, mit einem Antioxidationsmittel, einem Neutralisierungsmittel, einem Antihaftmittel, einem Gleitmittel, einem antistatischen Mittel etc., die gewöhnlich auf dem Fachgebiet verwendet werden, gemischt werden, sofern die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht verringert werden.
Die orientierte Verbundfolie der vorliegenden Erfindung wird wie folgt beschrieben.
Die orientierte Verbundfolie der vorliegenden Erfindung kann durch Beschichten einer oder beider Oberflächen einer Substratfolie mit der vorstehend erwähnten Polypropylenzusammensetzung durch herkömmliche Verfahren erhalten werden. Eine beliebige geeignete Substratfolie kann verwendet werden. Bevorzugt ist die Substratfolie ein kristallines α-Olefinpolymer, besonders bevorzugt wird kristallines Polypropylen verwendet. Das kristalline Poly propylen weist bevorzugt eine intrinsische Viskosität ([η]) von 1,3 bis 4,2 dl/g auf, wobei die Menge an Komponenten, die in siedendem Heptan unlöslich sind, größer als 80 Gew.-% ist, die Menge an Propylen größer als 95 Gew.-% ist, und die Stereospezifität hauptsächlich isotaktisch ist. Ferner kann das kristalline Polypropylen ein Copolymer aus Propylen und Ethylen und/oder Buten-1 sein, wobei der Gehalt an Comonomeren kleiner als 5% ist.
Eine orientierte Verbundfolie mit einer Oberflächenschicht, umfassend die Polypropylenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, kann ohne Verschlechterung der Transparenz des Substrats, die die bevorzugte Eigenschaft der Polypropylensubstratfolie von Natur aus ist, erhalten werden, wobei sich eine orientierte Verbundfolie mit einem ausgezeichneten Gleichgewicht zwischen der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und der Heißklebrigkeit ergibt.
Die orientierte Verbundfolie der vorliegenden Erfindung kann zum Beispiel erhalten werden durch:
Verbinden einer zuvor aus einer Substratschicht gebildeten Folie mit einer zuvor aus der Polypropylenzusammensetzung gebildeten Folie, indem diese zwischen Druckwalzen hindurchgeführt werden;
Beschichten der Substratschicht mit der Polypropylenzusammensetzung in Form einer Lösung oder Dispersion in einem Lösungsmittel, wie Toluol etc., um eine Beschichtung durchzuführen;
Schmelzextrusionsbeschichten einer Substratschicht mit der Polypropylenzusammensetzung, um eine Beschichtung durchzuführen;
oder Extrudieren der Polypropylenzusammensetzung und der Substratpolymerschicht durch getrennte Extruder und deren anschließendes Verbinden im oder am Mundstück einer gemeinsamen Düse, während die Polypropylenzusammensetzung und das Substratmaterial noch in geschmolzenem Zustand sind.
Die Verbundfolie der vorliegenden Erfindung, die ohne Streckung verwendet werden kann, wird bevorzugt nach dem Beschichten der Substratschicht mit der vorstehend erwähnten Polypropylenzusammensetzung als die Heißverschweißungsschicht uniaxial oder biaxial gestreckt. Diese orientierte Verbundfolie kann durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden. Diese herkömmlichen Verfahren umfassen:
1. Herstellen einer nicht-gestreckten Verbundfolie durch Coextrusion sowohl der Polypropylenzusammensetzung dieser Erfindung als auch der Substratpolymerschicht in einer Extrudierdüse am oder in der Nähe des Mundstückes der Extrudierdüse, wobei die Verbundfolie gebildet wird, während beide noch in einem geschmolzenen Zustand sind, und anschlie ßendes biaxiales Strecken der Verbundfolie,
2. Extrusionsbeschichten einer Substratfolie mit der vorstehend erwähnten Polypropylenzusammensetzung und anschließendes biaxiales Strecken der Verbundfolie, und
3. vorheriges uniaxiales Strecken einer Substratfolie in der Maschinenrichtung (MD) in erhitztem Zustand mittels mehrerer Walzen, einschließlich einer Metallwalze, Extrusionsbeschichten der uniaxial gestreckten Folie mit der vorstehend beschriebenen Polypropylenzusammensetzung und Strecken der extrusionsbeschichteten Folie in der zur MD transversalen Richtung. Von diesen Verfahren ist das dritte Verfahren bevorzugt.
Die Verbundfolie der vorliegenden Erfindung weist eine ausgezeichnete Tieftemperaturheißverschweißbarkeit auf, und ihre Heißklebrigkeitsfestigkeit ist bei einem breiten Heißverschweißungstemperaturbereich hoch. Das heißt, gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Verbundfolie erhalten, die eine größere Heißklebrigkeitsfestigkeit als 260 g bei einer Breite der Folie von 75 mm bei einem Heißverschweißungstemperaturbereich aufweist, dessen Eckwerte mehr als 40ºC auseinanderliegen.
Die durch die vorstehend erwähnten Verfahren hergestellte orientierte Verbundfolie weist ein ausgezeichnetes Gleichgewicht zwischen der Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeit auf und kann mit einer relativ kleinen Abscheidung von haftendem Material auf Walzen, die während der Folienbildung verwendet werden, und ohne Verschlechterung der Transparenz der Substratfolie, die die bevorzugte Eigenschaft der Substratfolie ist, erhalten werden. Somit ist die Folie von großem praktischem Wert.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen ausführlicher beschrieben, die jedoch die vorliegende Erfindung keineswegs beschränken. Die Werte der jeweiligen Größen, die in der GENAUEN BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG und in den Beispielen beschrieben sind, wurden auf folgende Art und Weise festgesetzt.
(1) Buten-1-gehalt (Gew.-%):
Dieser wurde durch das Verfahren der magnetischen ¹³C-Kernresonanzspektrometrie bestimmt, das in Koobunshi Bunseki (Polymer Molecule Analysis) Handbook, S. 258 "(i) Random Copolymer", herausgegeben von Asakura Shoten, 1985, beschrieben ist.
(2) Ethylengehalt (Gew.-%):
Dieser wurde durch das IR-spektrale Verfahren bestimmt, das in Koobunshi Bunseki (Polymer Molecule Analysis) Handbook, S. 256 "(i) Random Copolymer", herausgegeben von Asakura Shoten, 1985, beschrieben ist.
(3) Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR) (g/10 min):
Durch das Verfahren von Bedingung-14 nach JIS K7210 gemessen.
(4) Transparenz (Trübung) (%):
Nach JIS K7105 gemessen.
(5) Tieftemperaturheißverschweißbarkeit (Heißverschweißungstemperatur) (ºC):
Man ließ eine verschweißte Folie, die durch Zusammenpressen von übereinandergelagerten Heißverschweißungsschichten der Folie durch ein Heißverschweißungsgerät (hergest. von Toyo Seiki Seisaku-syo Ltd.) erhalten wurde und unter Anwendung einer Belastung von 2 kg/cm² 2 Sekunden auf eine vorher festgesetzte Temperatur erhitzt wurde, über Nacht stehen, und danach wurden die Folien bei 23ºC mit einer Ablösegeschwindigkeit von 200 mm/Minute und einem Ablösewinkel von 180º voneinander gelöst. Dabei wurde die Temperatur des Heißverschweißungsgeräts, wenn der Ablösewiderstand 300 g/25 mm erreichte, als Heißverschweißungstemperatur verwendet.
(6) Heißklebrigkeitsfestigkeit (g/75 mm):
Die Verbundfolie wurde in Proben mit einer Breite von 75 mm und einer Länge von 100 mm geschnitten. Eine Seite der Probe wurde an einer der Außenkanten einer Belastungsblattfeder befestigt. Anschließend wurde die Belastungsblattfeder von Hand in eine U- Form gebogen, und die andere Seite der Probe wurde so an der anderen Außenkante der gebogenen Belastungsblattfeder befestigt, daß die Heißverschweißungsschicht der Probe nach innen gerichtet war. Anschließend wurde die Probe durch Pressen mit einem Heißverschweißungsgerät (hergest. von Tester Sangyo Co., Ltd.) heißverschweißt und unter einer Belastung von 2 kg/cm² 2 Sekunden auf eine vorher festgesetzte Temperatur erhitzt. Dann wurde eine Ablösekraft auf den heißverschweißten Teil der Probe angewendet, indem man unmittelbar vor Anlegen der Heißverschweißungsschiene die mit der Hand gehaltene Belastungsfeder losließ. Nach Entfernen der Probe von der Belastungsfeder wurde die Länge des abgelösten Teils gemessen. Die Heißklebrigkeitsfestigkeit wurde unter Änderung der Federbelastung als die Ablösestärke bestimmt, bei der die abgelöste Länge des verschweißten Teils 1/8 Inch (3,2 mm) betrug.
(7) Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind (CXS) (Gew.-%):
Nach vollständigem Lösen von 1 g einer Probe in 100 ml siedendem Xylol wurde die Temperatur der Lösung auf 20ºC gesenkt, und man ließ die Lösung 4 Stunden stehen. Danach wurden die gebildeten Niederschläge abfiltriert, und das erhaltene Filtrat wurde bis zur Trockene eingedampft und bei 70ºC unter reduziertem Druck getrocknet. Das Gewicht des Rückstandes wurde gemessen, um den Gehalt als Gew.-% zu bestimmen.
(8) Gewichtsmittelmolekulargewicht/Zahlenmittelmolekulargewicht (Mw/Mn):
Dieses wurde durch Gelpermeationschromatographie (GPC) unter den folgenden Bedingungen bestimmt. Die Kalibrationskurve wurde unter Verwendung von Standardpolystyrolen aufgestellt.
Gerät; Typ 150 CV, hergest. von Millipore Waters Co., Ltd.
Säule; Shodex M/S 80
Meßtemperatur; 145ºC
Lösungsmittel; o-Dichlorbenzol
Probenkonzentration; 5 mg/8 ml
Wenn die Bestimmung unter den vorstehenden Bedingungen mit dem Standardreferenzmaterial 706 (ein Polystyrol mit Mw/Mn von 2,1) des NBS (National Bureau of Standards) durchgeführt wurde, wurde ein Wert der Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,1 erhalten.
(9) Folienverarbeitbarkeit:
Die erhaltene Folie, die sich von den Walzen für die Längsstreckung ohne Anfärben der Walzen leicht ablöste, was 10 Minuten nach Beginn der Folienbildung mit dem Auge beobachtet wurde, wird als eingestuft. Die erhaltene Folie, die sich von den Walzen ohne nennenswertes Anfärben der Walzen leicht ablöste, was 10 Minuten nach Beginn der Folienbildung mit dem Auge beobachtet wurde, wird als Δ eingestuft. Die erhaltene Folie, die sich von den Walzen unter deutlichem Anfärben der Walzen kaum ablöste, was 10 Minuten nach Beginn der Folienbildung mit dem Auge beobachtet wurde, wird als X eingestuft.
(10) Intrinsische Viskosität ([η]) (g/dl):
Die reduzierten Viskositäten wurden mit einem Ubbelohde-Viskosimeter bei 135ºC in Tetralin an verdünnten Proben mit einer Konzentration von 0,1, 0,2 oder 0,5 g/dl gemessen. Die intrinsische Viskosität wurde aus den vorstehend gemessenen, reduzierten Viskositäten durch das in Koobunshi Youeki, Koobunshi Zikkengaku 11, S. 491, herausgegeben von Kyouritu Shuppan Co., Ltd., 1981, beschriebene Berechnungsverfahren berechnet.

REFERENZBEISPIEL 1

(a) Synthese der magnesiumorganischen Verbindung

Ein mit einem Rührer, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer ausgestatteter 11 Kolben wurde mit Argon gespült. 32,0 g Magnesiumdrehspäne wurden zur Verwendung als Grignard-Reagens zugegeben. Anschließend wurden 120 g Butylchlorid und 500 ml Dibutylether in den Tropftrichter gegeben. Etwa 30 ml des entstandenen Gemisches wurden zur Initiierung der Umsetzung tropfenweise zu dem Magnesium in den Kolben gegeben. Nach der Initiierung der Umsetzung wurde die tropfenweise Zugabe während des Verlaufes von 4 Stunden bei 50ºC fortgesetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Umsetzung 1 Stunde bei 60ºC weiter fortgesetzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Der erhaltene Feststoff wurde anschließend durch Filtration abgetrennt.
Die Konzentration von Butylmagnesiumchlorid in Dibutylether wurde durch Hydrolysieren des Chlorids mit 1 N Schwefelsäure und nachfolgender Rücktitration mit 1 N wäßriger Natriumhydroxidlösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator bestimmt. Die Konzentration erwies sich als 2,1 mol/l.

(b) Synthese des festen Produkts

Ein mit einem Rührer und Tropftrichter ausgestatteter 500 ml Kolben wurde mit Argon gespült. Anschließend wurden 240 ml Hexan, 5,4 g (15,8 mmol) Tetrabutoxytitan und 61,4 g (295 mmol) Tetraethoxysilan zugegeben, wobei eine einheitliche Lösung gebildet wurde. Dann wurden 150 ml der in (a) hergestellten magnesiumorganischen Verbindung nach und nach während des Verlaufes von 4 Stunden tropfenweise aus dem Tropftrichter zugegeben, während die Temperatur in dem Kolben bei 5ºC gehalten wurde. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Der erhaltene Feststoff wurde von der Flüssigkeit abgetrennt, wiederholt dreimal mit 240 ml Hexan gewaschen und anschließend unter reduziertem Druck getrocknet, wobei 45,0 g eines braunen Feststoffes erhalten wurden.
Es zeigte sich, daß der Feststoff 1,7 Gew.-% Titanatome, 33,8 Gew.-% Ethoxygruppen und 2,9 Gew.-% Butoxygruppen enthielt.
Der Feststoff zeigte letztendlich kein deutliches Beugungsmaximum in dem Weitwinkelröntgenbeugungsdiagramm, das unter Verwendung der Cu-Kα-Linie erhalten wurde. Diese Tatsache zeigt, daß der Feststoff eine amorphe Struktur hat.

(c) Synthese des mit Ester behandelten Feststoffes

Ein 100 ml Kolben wurde mit Argon gespült. Anschließend wurden 6,5 g des in (b) erhaltenen Feststoffes, 16,2 ml Toluol und 4,3 ml (16 mmol) Phthalsäurediisobutylester zugegeben. Man ließ das entstandene Gemisch 1 Stunde bei 95ºC reagieren. Nach der Umsetzung wurde das Reaktionsgemisch in feste und flüssige Produkte getrennt. Der Feststoff wurde mit Toluol gewaschen.

(d) Synthese des festen Katalysators (Aktivierungsbehandlung)

Nach Beendigung des Waschens vorstehend in (c) wurden 16,2 ml Toluol, 0,36 ml (1,3 mmol) Phthalsäurediisobutylester, 2,2 ml (13 mmol) Butylether und 38,0 ml (346 mmol) Titantetrachlorid in den Kolben gegeben. Man ließ das entstandene Gemisch 3 Stunden bei 95ºC reagieren. Nach Beendigung der Umsetzung wurde der erhaltene Feststoff von der Flüssigkeit abgetrennt und zweimal mit 33 ml Toluol bei derselben Temperatur gewaschen. Die vorstehend erwähnte Behandlung mit einem Gemisch aus Phthalsäurediisobutylester, Butylether und Titantetrachlorid wurde noch einmal unter denselben Bedingungen wiederholt. Der so behandelte Feststoff wurde dreimal mit 33 ml Hexan gewaschen, wobei 5,0 g eines ockerfarbenen, festen Katalysators erhalten wurden. Der feste Katalysator enthielt 2,0 Gew.-% Titanatome und 15,6 Gew.-% Phthalsäureester.

(e) Herstellung des Propylenvorpolymerisationskatalysators

In einen mit einem Rührer ausgestatteten 500 ml Reaktor wurden 100 ml sorgfältig gereinigtes Hexan gegeben. Die Atmosphäre in dem System wurde sorgfältig durch Stickstoff ersetzt. Danach wurden 1,24 mmol Triethylaluminium (nachstehend als TEA abgekürzt), 0,124 mmol Cyclohexylethyldimethoxysilan (nachstehend als CHEDMS abgekürzt) und 0,01 g, bezogen auf die Titanatome, des festen Katalysators, der in (d) vorstehend beschrieben erhalten wurde, in den Kolben gegeben. Während die Temperatur in dem Kolben bei 20ºC oder niedriger gehalten wurde, wurde Propylen kontinuierlich in den Kolben gefüllt, während die Menge an absorbiertem Propylen reguliert wurde, wobei Polypropylen/fester Katalysator des Vorpolymerisationskatalysators = 2,4 (Gewichtsverhältnis) erhalten wurde.

(f) Herstellung des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B)

Das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer wurde mit dem in (e) vorstehend erhaltenen Propylenvorpolymerisationskatalysator durch ein kontinuierliches Polymerisationsverfahren hergestellt.
Eine Polymerisationsreaktion wurde in einem 100 l Reaktor, der mit einem Heißwassermantel umhüllt, mit einem Rührer ausgestattet und mit der Reaktionslösung gefüllt war, kontinuierlich durchgeführt.
Nach Herstellung eines Gemisches aus 150 l n-Hexan und 27,5 g TEA in dem mit einem Rührer ausgestatteten 250 l Gefäß wurden 70,5 g des Vorpolymerisationskatalysators und 27,5 g TEA darin aufgeschlämmt und durch Rühren umgewälzt, und anschließend wurde die entstandene Aufschlämmung kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 15 l/h in den Reaktor gefüllt. TEA als Cokatalysator wurde in einem 80 l Gefäß mit n-Hexan verdünnt und mit einer Geschwindigkeit von 0,035 kg/h, bezogen auf TEA, in den Reaktor gefüllt.
CHEDMS, das als Mittel zur Verbesserung der Stereoregulation verwendet wurde, wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,00465 kg/h in einem Verfahren, das zu dem vorstehend hinsichtlich des Cokatalysators beschriebenen ähnlich ist, in den Reaktor gefüllt.
Propylen und 1-Buten als Monomere wurden mit einer Geschwindigkeit von 3,6 kg/h beziehungsweise 12,9 kg/h kontinuierlich in ein 300 l Gefäß gefüllt, und gleichzeitig wurde n-Hexan in das Gefäß gefüllt, um den Flüssigkeitsspiegel konstant zu halten. Die entstandene Lösung der Monomere wurde mit einer Pumpe komprimiert, auf etwa -5ºC abgekühlt und anschließend mit einer Geschwindigkeit von 64 kg/h in den Reaktor gefüllt.
Wasserstoff, als Mittel zur Regulierung des Molekulargewichts, wurde durch kontinuierliches Einleiten in die Zuführungsleitung des Monomers in den Reaktor eingeleitet. Die Temperatur des Reaktors wird durch Regulieren der Temperatur des Kühlwassers für die Monomerlösung und der Temperatur des Heißwassermantels bei 40ºC gehalten. Der Druck des Reaktors wurde auf 15 kg/cm²G eingestellt. (Die Konzentration des Monomers in dem Reaktor betrug 3,1%.)
Eine kleine Menge Methanol wurde zu der aus dem Reaktor extrahierten Polymerisationslösung gegeben und beendete die Polymerisationsreaktion, und anschließend wurde das nicht-umgesetzte Monomer durch Druckerniedrigung entfernt. Ferner wurde nach dem Waschen des Copolymers mit alkalischem Wasser das Monomer durch Dampf in einer großen Wassermenge entfernt, und das Copolymer wurde mit einer Geschwindigkeit von 6 kg/h erhalten. Das Trocknen wurde in einem Vakuumtrockner mit einer Heizausrüstung durchgeführt. Der durch ¹³C-NMR gemessene Buten-1-gehalt des erhaltenen Copolymers betrug 57,9 Gew.-%, und das erhaltene Copolymer wies eine in dem Lösungsmittel Tetralin bei 135ºC gemessene, intrinsische Viskosität von 1,6 dl/g auf. Es zeigte sich, daß MFR 5,6 betrug und Mw/Mn 3,6 betrug.

REFERENZBEISPIEL 2

(a) Herstellung des festen Katalysators

Der feste Katalysator wurde durch das Verfahren hergestellt, das in Beispiel 2 von JP-A-60-228504, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme eingeschlossen ist, beschrieben ist. Es zeigte sich, daß der erhaltene, feste Katalysator 4,9 mmol Titanatome und 0,35 mmol n-Butoxygruppen in 1 g des festen Katalysators enthielt.

(b) Herstellung des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A-1)

Die in dem Referenzbeispiel 2 (a) hergestellte Katalysatorkomponente wurde so in einen dreireihigen Polymerisationsreaktor eingetragen, daß die Polymerisationstemperatur 65ºC erreichte, der Polymerisationsdruck 7 bis 15 kg/cm²G erreichte, und die mittlere Ver weilzeit 2,5 Stunden erreichte, und während gleichzeitig 2,7 mol/h Diethylaluminiumchlorid (nachstehend als DEAC abgekürzt) und 0,08 mol/h &epsi;-Caprolacton (Molverhältnis von Al/&epsi;- Caprolacton = 100/3) eingetragen wurden, wurden Propylen und Buten-1 bei einer H&sub2;-Konzentration in dem Polymerisationsreaktor von 1,5 Vol.-% kontinuierlich eingefüllt, um eine Gasphasenpolymerisation durchzuführen.
Es zeigte sich, daß das erhaltene Copolymer aus Propylen-Buten-1 76,9 Gew.-% Propylen und 23,1 Gew.-% Buten-1 enthielt. Es zeigte sich, daß MFR, CXS und Mw/Mn des erhaltenen Copolymers 1,6, 12,7 beziehungsweise 4,3 betrugen.

REFERENZBEISPIEL 3

Eine Katalysatorkomponente wurde unter Verwendung des in Referenzbeispiel 1 (d) vorstehend erhaltenen, festen Katalysators wie folgt hergestellt.

(a) Katalysatorkomponente

In einen mit einem Rührer ausgestatteten 250 l Reaktor wurden 150 l sorgfältig gereinigtes Hexan gegeben. Die Atmosphäre in dem System wurde sorgfältig durch Stickstoff ersetzt. Danach wurden 3,2 mol TEA, 0,32 mol CHEDM und 51,8 g, bezogen auf die Titanatome, des in dem vorstehend erwähnten Referenzbeispiel 1 (d) erhaltenen, festen Katalysators in den Kolben gegeben. Während die Temperatur in dem Kolben bei 25ºC gehalten wurde, wurden 2,8 kg Propylen 2 Stunden kontinuierlich in den Kolben gefüllt.

(b) Herstellung des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A-2)

Die in dem Referenzbeispiel 3 (a) hergestellte Katalysatorkomponente wurde so in einen dreireihigen Polymerisationsreaktor eingetragen, daß die Polymerisationstemperatur 80ºC erreichte, der Polymerisationsdruck 7 bis 15 kg/cm²G erreichte, und die mittlere Verweilzeit 6 Stunden erreichte, und während gleichzeitig 50 mmol/h TEA und 5 mmol/h CHEDMS (Al/CHEDMS = 10/l) eingetragen wurden, wurden Propylen, Ethylen und Buten-1 bei einer H&sub2;-Konzentration in dem Polymerisationsreaktor von 0,25 Vol.-% kontinuierlich eingefüllt, um eine Gasphasenpolymerisation durchzuführen.
Es zeigte sich, daß das erhaltene Copolymer aus Propylen-Ethylen-Buten-1 88,6 Gew.-% Propylen, 1,2 Gew.-% Ethylen und 10,2 Gew.-% Buten-1 enthielt. Es zeigte sich, daß MFR und CXS des erhaltenen Copolymers 3,9 beziehungsweise 2,4 betrugen.

BEISPIEL 1

Das in dem Referenzbeispiel 2 erhaltene kristalline, statistische Propylencopolymer (A-1) wurde zu 0,15 Gew.-% Calciumstearat, 0,1 Gew.-% SumilizerR-BHT, 0,05 Gew.-% Ir ganoxR 1010 und 0,09 Gew.-% 2,5-Dimethyldi-(tert.-butylperoxy)hexan gegeben, und anschließend wurde mit einem Henschel-Mischer gemischt. Das entstandene Gemisch wurde mit einem Extruder mit 40 mm schmelzextrudiert, um Pellets zu bilden. Es zeigte sich, daß die MFR der erhaltenen Pellets 7,9 betrug und ihr Mw/Mn 3,1 betrug. Anschließend wurden 85 Gew.-% der erhaltenen Pellets und 15 Gew.-% des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen, statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) mit einem Henschel-Mischer gemischt, und das entstandene Gemisch wurde mit einem Extruder mit 40 mm schmelzextrudiert, um Pellets mit der in Tabelle 1 nachstehend gezeigten Zusammensetzung aus dem statistischen Polypropylencopolymer zu bilden. Die Dreischichten-Zweikomponenten-Folie, bestehend aus einer von Sumitomo hergestellten Grundfolie NobleneR FS2011D und Heißverschweißungsschichten von Oberflächen, die aus den vorstehend erwähnten Pellets erzeugt wurden, wurde mit einer Spannrahmenstreckmaschine hergestellt. F52011D für die Grundfolie wurde bei einer Harztemperatur von 257ºC schmelzextrudiert, und die vorstehend erwähnten Pellets für die Heißverschweißungsschicht wurden bei einer Harztemperatur von 222ºC schmelzextrudiert und anschließend mit einer Kühlwalze mit 30ºC abgeschreckt, um sie in Form einer Folie mit einer Dicke von 0,9 mm zu verfestigen. Anschließend wurde die Folie vorgewärmt. Die vorgewärmte Folie wurde bei einer Strecktemperatur von 120ºC um das Fünffache längsgestreckt, wobei von dem Unterschied der peripheren Geschwindigkeiten der Walzen der Längsstreckungsmaschine Gebrauch gemacht wurde, bei einer Strecktemperatur von 157ºC um das Achtfache quergestreckt und bei 165ºC wärmebehandelt, um eine gestreckte Dreischichten- Zweikomponenten-Folie, die aus einer Dichtungsmittelschicht mit einer Dicke von 1 um und einer Grundfolie mit einer Dicke von 20 um besteht, ohne daß die Folienbildung irgendeine durch die Haftung an den Walzen verursachte Verschlechterung erfuhr, wenn die Folienbildung eine relativ lange Zeit durchgeführt wurde.
Die Folienverarbeitbarkeit, Heißverschweißungstemperatur, Heißklebrigkeitsfestigkeit und Transparenz (Trübung) der erhaltenen Folie sind in Tabelle 2 nachstehend gezeigt.

BEISPIEL 2

Das in dem Referenzbeispiel 2 erhaltene, kristalline, statistische Propylencopolymer (A-1) wurde mit einem Extruder mit 40 mm schmelzextrudiert, um durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 Pellets zu bilden. Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß der Anteil der erhaltenen Pellets und des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) geändert wurde, und eine Zusammensetzung aus dem statistischen Propylencopolymer wurde, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

BEISPIEL 3

Das in Referenzbeispiel 3 erhaltene, kristalline, statistische Propylencopolymer (A- 2) wurde zu 0,15 Gew.-% Calciumstearat, 0,1 Gew.-% SumilizerR-BHT, 0,05 Gew.-% IrganoxR 1010 und 0,03 Gew.-% 2,5-Dimethyldi-(tert.-butylperoxy)hexan gegeben, und anschließend wurde mit einem Henschel-Mischer gemischt. Das entstandene Gemisch wurde mit einem Extruder mit 40 mm schmelzextrudiert, um Pellets zu bilden. Es zeigte sich, daß die MFR der erhaltenen Pellets 4, 4 betrug und das Verhältnis Mw/Mn 3,0 betrug. Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß der Anteil der erhaltenen Pellets und des statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers (B) geändert wurde, und eine Zusammensetzung des statistischen Propylencopolymers wurde, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Das kristalline, statistische Copolymer (A-1) wurde einzeln beurteilt, und die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß der Anteil des kristallinen, statistischen Propylencopolymers (A-1) und des statistischen Propylen-α-Olefin- Copolymers (B) geändert wurden, und eine Polypropylenzusammensetzung wurde, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 3

Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das kristalline, statistische Propylencopolymer (A-1) durch TafmerR XR110T (von Mitsui Petrorium Chemical Co., Ltd. hergestellt; MFR ist 7,5, Buten-1-gehalt 30,8 Gew.-%) ersetzt wurde, und eine Zusammensetzung aus dem statistischen Propylencopolymer wurde, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 4

Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das kristalline, statistische Propylencopolymer (A-1) durch ein Propylen-Ethylen-Copolymer (MFR ist 11,3, Ethylengehalt 4,5 Gew.-%) ersetzt wurde, und die in Tabelle 1 gezeigte Polypropylenzusammensetzung wurde erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt.

VERGLEICHSBEISPIEL 5

Dasselbe Verfahren wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, außer daß das statistische Propylen-α-Olefin-Copolymer (B) durch PB-1 (M2481: von Mitsui Petrorium Chemical Co., Ltd. hergestellt, MFR ist 8, 8, Buten-1-gehalt ist 80,6 Gew.-%) ersetzt wurde, und eine Zusammensetzung aus dem statistischen Propylencopolymer wurde, wie in Tabelle 1 gezeigt, erhalten. Die Ergebnisse der Beurteilung dieser Zusammensetzung sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 2
Was die Folie anbelangt, so ist die Heißklebrigkeitseigenschaft der Folie umso besser je breiter der Temperaturbereich ist, in dem die Heißklebrigkeitsfestigkeit zufriedenstellend ist. Wie in Tabelle 2 gezeigt, wies die orientierte Verbundfolie von Beispiel 1 eine Heißklebrigkeitsfestigkeit von 260 g/75 mm oder mehr innerhalb des Temperaturbereiches von 95 bis 135ºC auf, die Folie von Beispiel 2 eine Heißklebrigkeitsfestigkeit von 260 g/75 mm oder mehr innerhalb des Temperaturbereiches von 105 bis 145ºC und die Folie von Beispiel 3 eine Heißklebrigkeitsfestigkeit von 260 g/75 mm oder mehr innerhalb des Temperaturbereiches von 95 bis 145ºC. Alle Folien in den Beispielen 1 bis 3 wiesen eine Heißklebrigkeitsfestigkeit von 260 g/75 mm oder mehr bei einem Heißverschweißungstemperaturbereich auf, dessen Eckwerte mehr als 40ºC auseinanderlagen. Das waren bessere Ergebnisse als in den Vergleichsbeispielen.
Gemäß der vorstehend beschriebenen, vorliegenden Erfindung kann die Polypropylenzusammensetzung zur Herstellung von orientierten Verbundfolien mit gutem Gleichgewicht zwischen Tieftemperaturheißverschweißbarkeit und Heißklebrigkeitsfestigkeit, mit einer guten Verarbeitbarkeit, wenn sie zu einer Folie geformt wird, verwendet werden, und es kann auch eine orientierte Verbundfolie mit einer Oberflächenschicht, umfassend die Polypropylenzusammensetzung, erhalten werden.

Claims

1. Zusammensetzung eines statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers mit einer Schmelzfließgeschwindigkeit von 1 bis 50 g/10 min, umfassend:

(A) 75 bis 95 Gew.-% eines kristallinen, statistischen Propylencopolymers, das durch Gasphasenpolymeristation eines Propylens und eines α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen im wesentlichen in Abwesenheit eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von 20 bis 50ºC und unter einem Druck von 1 bis 50 kg/cm² erhältlich ist, wobei das kristalline, statistische Copolymer Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, in einer kleineren Menge als 15 Gew.-%, Propylen in einer Menge von 73 bis 97 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, und α-Olefin in einer Menge von 3 bis 27 Gew.-% enthält, und wobei das Copolymer mittels eines stereospezifischen Katalysatorsystems, umfassend eine Übergangsmetallverbindung der Gruppen IV-VIII in dem Periodensystem, eine metallorganische Verbindung, umfassend ein Metall der Gruppen I-III in dem Periodensystem, und eine Elektronendonorverbindung, hergestellt wird, wobei der Katalysator hauptsächlich isotaktisches Poly-α-olefin ergibt; und

(B) 5 bis 25 Gew.-% eines statistischen Propylencopolymers aus einem Propylen und einem α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das statistische Propylencopolymer Propylen in einer Menge von 35 bis 65 Gew.-% und ein α-Olefin in einer Menge von 35 bis 65 Gew.-% enthält,

wobei die Zusammensetzung eines statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers Komponenten, die in Xylol bei 20ºC löslich sind, in einer kleineren Menge als 30 Gew.-% enthält,

wobei die intrinsische Viskosität von Copolymer (B) 1 bis 2 dl/g und dessen Schmelzfließgeschwindigkeit 4 bis 8 g/10 min betragen; und wobei die Molekulargewichtsverteilung von Copolymer (B) in der Zusammensetzung kleiner als 4,0 ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das statistische Propylencopolymer (B) durch die Copolymerisation von Propylen und α-Olefin unter Verwendung einer festen Katalysatorkomponente, umfassend Ti, Mg, ein Halogen und einen Elektronendonor, in Gegenwart eines Lösungsmittels erhalten wird.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das α-Olefin Buten-1 ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das kristalline, statistische Propylencopolymer (A) Ethylen in einer Menge von bis zu 6 Gew.-% enthält.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei die Menge an Ethylen in dem kristallinen, statistischen Propylencopolymer (A) 0,5 bis 5 Gew.-% beträgt.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das statistische Propylencopolymer (B) eine kleinere Molekulargewichtsverteilung als 4 aufweist.

7. Orientierte Verbundfolie, umfassend ein Substrat und eine Oberflächenschicht aus einer Zusammensetzung eines statistischen Propylen-α-Olefin-Copolymers nach Anspruch 1.

8. Folie nach Anspruch 7, wobei die Folie eine größere Heißklebrigkeitsfestigkeit als 260 g bei einer Breite der Folie von 75 mm bei einem breiteren Heißverschweißungstemperaturbereich als 40ºC aufweist.

9. Folie nach Anspruch 7, wobei das statistische Propylencopolymer (B) durch die Copolymerisation von Propylen und α-Olefin unter Verwendung einer festen Katalysatorkomponente, umfassend Ti, Mg, ein Halogen und einen Elektronendonor, in Gegenwart eines Lösungsmittels erhalten wird.

10. Folie nach Anspruch 7, wobei das α-Olefin Buten-1 ist.

11. Folie nach Anspruch 7, wobei das kristalline, statistische Propylencopolymer (A) Ethylen in einer Menge von bis zu 6 Gew.-% enthält.

12. Folie nach Anspruch 11, wobei das kristalline, statistische Propylencopolymer (A) Ethylen in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% enthält.

13. Folie nach Anspruch 7, wobei das statistische Propylencopolymer (B) eine kleinere Molekulargewichtsverteilung als 4 aufweist.