[go: up one dir, main page]

SA99191023B1 - عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة وجسيمات حفازة واستعمالها في التركيب الكيميائي - Google Patents

عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة وجسيمات حفازة واستعمالها في التركيب الكيميائي Download PDF

Info

Publication number
SA99191023B1
SA99191023B1 SA99191023A SA99191023A SA99191023B1 SA 99191023 B1 SA99191023 B1 SA 99191023B1 SA 99191023 A SA99191023 A SA 99191023A SA 99191023 A SA99191023 A SA 99191023A SA 99191023 B1 SA99191023 B1 SA 99191023B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
zeolite
crystals
colloidal
particles
reaction
Prior art date
Application number
SA99191023A
Other languages
English (en)
Inventor
م ستريبيل
هـ ديرليت
ك هـ بريتز
Original Assignee
سولفاي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سولفاي filed Critical سولفاي
Publication of SA99191023B1 publication Critical patent/SA99191023B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
    • B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

الملخص: عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة تشتمل على زيوليت zeolite كعنصر فعال، التي وفقا لها يتم رش محلول غرواني sol يحتوي على بلورات زيوليتية و على مركب واحد على الاقل مكون للهلام، و ذلك من الاسفل مباشرة الى داخل منطقة تفاعل تحتوي على غاز تفاعل بحيث ان المحلول الغرواني يتناثر الى كريات غروانية sol beads منفصلة مباشرة قبل او عند دخول منطقة التفاعل ، و تنساب الكريات الغروانية sol beads عبر منطقة التفاعل على مسار منحني، و هي بذلك يجري تصليبها مسبقا، و يتم جمع الكريات الغروانية sol beads في جهاز جمع.

Description

X
‏عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة ؛ و جسيمات حفازة‎ ‏واستعمالها في التركيب الكيميائي‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏يتعلق الاختر اع الحالي بطريقة لانتاج جسيمات كروية حفازة تشتمل على زيوليت‎ ‏كعنصر فعال * د بجسيمات حفازة تشتمل على زيوليت كعنصر فعال و باستعمال هذ‎ ‏من المعروف على‎ ٠ epoxides ‏الجسيمات في تفاعلات التحويل الى ايبوكسيدات‎ ‏استعمال‎ 17-6 Yoo Ye ‏سبيل المثال » من طلب براءة الاختراع الاوروبية رقم‎ 5 ‏ميكرومتر و متكونة من سليكا اوليغومرية‎ Vo ‏كرات مجهرية معدل اقطارها يقارب‎ titanium silicalite ‏و بلورات سليكالايت - التيتانيوم‎ oligomeric silica
Cag mall ‏من‎ ٠ ‏الى ايبوكسيدات‎ olefins ‏كجسيمات حفازة لعملية تحويل الاولفينات‎
Sully ‏ايضا ؛ بان مثل هذه المواد الحفازة تميل الى فقدان فاعليتها و لذلك فهي تحتاج‎ ‏عندما تستخدم هذه الجسيمات الحفازة ذات الاقطار‎ ٠ ‏الى اعادة تتشيط بصورة منتظمة‎ ve ‏يصعب فصلها عن‎ ٠ ‏الصغيرة نسبيا كما هي في مفاعلات التحويل الى ايبوكسيدات‎ ‏وسط التفاعل لنقلها الى معالجة اعادة التنشيط © لتجنب هذه المشكلة ؛ يمكن استعمال‎ ‏و لكن هذه الجسيمات تبدي فاعلية اقل و خواص ميكانيكية‎ ٠ ‏جسيمات حفازة اكبر‎ ‏علاوة على ذلك فان الجسيمات المعروفة الصغيرة نسبيا تكون غير ملائمة‎ ٠ ‏ادنى‎ ٍِ ‏للإستعمال في مفاعل ذي قاعدة متميعة؛ و ذلك 43 عندما تكون سرعة المائع اعتيادية‎ " . ‏فان هذه الجسيمات تميل للاتحراف‎ ‏ان طلب البراءة الدولي أ - 34 - 0707 يكشف عن عملية لانتاج جسيمات كروية‎ . ‏مصنوعة من اوكسيدات 5 غير عضوية بواسطة تحويل غرواني / هلامي‎ ‏يتم رش المحلول الغرواني من الاسفل نحو منطقة التفاعل » و تتحرك القطيرات عبر‎ . ‏منطقة التفاعل في مسار منحني و من ثم يتم تجميع القطيرات المتصلبة مسبقا‎ ٠ ‏الوصف العام للاختراع‎ ‏ان احد اهداف هذا الاختراع هو توفير طريقة لانتاج جسيمات كروية حفازة و تسمح‎ ‏بتشكيل جسيمات يسهل فصلها عن وسط التفاعل و تبدي فاعلية حفازة عالية و خواصس‎ . ‏ميكانيكية جيدة‎
: الوصف ‎Laid)‏ ‏و بالتالي فان الاختراع ؛ يخص عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة تشتمل على زيوليت كعنصر فعال ؛ و وفقا لهذه العملية يتم رش محلول غرواني يشتمل على بلورات زيوليتية و مركب واحد على الاقل مكون - ‎Shell‏ و ذلك من الاسفل ° مباشرة الى داخل منطقة تفاعل تحتوي على غاز تفاعل بحيث ‎play‏ المحلول الغرواني و يتحول الى كريات غروانية منفصلة و ذلك مباشرة قبل دخول منطقة التفاعل او فور دخولها ‎١‏ فتتساب الكريات الغروانية عبر منطقة التفاعل في مسار منحني ؛ و بذاك يجري تصليبها مسبقا و من ثم يتم جمع الكريات الغروانية بواسطة ادوات جمع و في هذه العملية فان البلورات الزيوليتية و المركب المكون للهلام تستخدم بكمية بحيث ان الجسيمات الحفازة تحتوي على 30 الى ‎TO‏ بالوزن من بلورات زيوليتية . ان احدى المميزات الاساسية لهذا الاختراع هي ان مدى حجم الكريات الغروانية يمكن تعديله او السيطرة عليه بواسطة نوع جهاز ‎Sl‏ المستعمل و انه يمكن الحفاظ على مدى حجم الجسيمات هذا دون تشويه )2 العملية و ذلك بفضل الظروف ‎Sal)‏ ‎vo‏ و بذلك يمكن بسهولة السيطرة على مدى حجم الجسيمات الحفازة ‎٠‏ و هذا يسمح بانتاج جسيمات حفازة بالقياس الحبيبي المرغوب 2 من يسمح بفصلها بسهولة عن وسط التفاعل ( تفاعل التحويل الى ايبوكسيد ) ‎٠‏ و الحصول على فاعلية حفازة عالية و خواص ميكانيكية جيدة . ميزة اخرى للاختراع هي أن مكان و وقت تكوين الكريات الغروانية يوائمان بداية 2 تحول الكريات الغروانية الى هلام ( التصلب المسبق )> د هذا يعني انه في الوقت الذي تتكون فيه الكريات الغروانية ؛ تكون ‎le‏ زالت قطرات غروانية سائلة لها كد كرويا تاما تقريبا و لها اقطار متماثلة بدرجة كبيرة ‎٠‏ بعد ذلك يجري تثبيت الكريات الغروانية ؛ أي يجري تصليبها - مسبقا « بشكلها الكروي المثالي المنتظم تقريبا و ذلك عند مرورها عبر منطقة التفاعل ؛ بحيث تكون محمية بشكل كبير من التأثيرات التي تسبب تشويهها ‎٠‏ و اخيرا ان الكريات الغروانية التي تم تصليبها مسبقا بشكلها الكروي يتم تثبيتها نهائيا بواسطة اجراءات اضافية معروفة من عملية المحلول الغرواني - الهلام المعروفة بشكل عام ‎٠‏ لهذا الغرض ؛ يتم ترتيب جهاز رش الرذاذ على بعد معين ( كما هو موصوف ادناه ) تحت فتحة الدخول الى منطقة التفاعل . و هذه المسافة تمائل تقريبا المسافة التي ‎has‏ من جهاز الرش و تنتهي عند النقطة التي ‎gy‏
£ فيها المحلول الغرواني ليشكل كريات غروانية. علاوة على ذلك فان المحلول الغرواني يرش خارجا من جهاز الرش من الاسفل ؛ أي ضد قوة الجاذبية ‎٠‏ و هذا يعني ان المحلول الغرواني يرش بزاوية معينة ( الفا ) محصورة بين محور افقي بشكل زاوية قائمة مع قوة الجاذبية و المماس للمحلول الغرواني المرشوش عند نقطة الخروج من نظام الرش . ان العملية وفقا للاختراع ملائمة لانتاج جسيمات حفازة تشتمل على زيوليت كعنصر فعال بواسطة تجلل محاليل غروانية ‎ALE‏ للتحول الى هلام و تشتمل على بلورات زيوليتية و على مركب واحد مكون للهلام او اكثر . من المفهوم ان كلمة زيوليت " تعني مواد تركيبية متبلورة ذات تركيب بلوري 0 زيوليتي : ات البلورات الزيوليتية يمكن ان تكون ذات تركيب بلوري من النوع زد اس ام - © 2514-5 . كما يمكن ان يكون لبلورات الزيوليت تركيب من النوع زد اس ام -1 2834-11 اوام مسي ام 17 4014-41 و هي تحتوي على نحو مفيد على اوكسيدات السليكون ‎silicon‏ التيتياتيوم ‎٠ titanium‏ عادة تشتمل بلورات الزيوليت على "© من الوزن تيتانيوم على الاكثر ‎٠‏ يفضل ان تستعمل بلورات الزيوليت من ‎ve‏ نوع سليكالايت التيتانيوم. وهي ‎Sid‏ بشكل خاص بالصيغة اكس تي أ.( ١-اكس)س‏ أ, 1101-50-7 و التي فيها اكس تتراوح من 5001 ‎٠‏ الى 0 ‎٠‏ ويفضل من 661 + الى 60م .2 تبدي البلورات الزيوليتية نطاق امتصاص للاشعة تحت الحمراء و ذلك عند ‎_q0.‏ ‎٠‏ سم ‎Lyi‏ + يتم الحصول على افضل النتائج بواسطة بلورات زيوليتية من نوع ‎Y.‏ تي اس-٠١‏ التي تمتلك تركيبا زيوليتيا بلوريا مساميا دقيقا من نوع زد اس ام 0 الذي فيه تم استبدال عدة ذرات سليكون بذرات تيتانيوم ‎٠‏ ان خواص هذه البلورات التي هي من نوع تي اس- ‎١‏ هي معروفة ( ب. نوتاري 03 ‎B.‏ ؛ العلاقة ما بين التركيب و النشاط و الانتقائية في الحفز غير المتجانس + منشورات ر.ءك.غراسيلي و أ.و. ‎aha‏ السيفيه ‎RK.
Grasselli and A.W.
Sleight Editors‏ )144 ‎Ye‏ ص؟؛؟- ‎(YOR‏ . كما ان طريقة تركيبها معروفة ايضا ( أ. فان در بول و ج. فان هوف ‎is A.
Van der Poel and J.
Van Hoof‏ التطبيقي آ- 6 يتحو ص ‎١١١ - AY‏ ). ان البلورات الزيوليتية المستعملة يكون متوسط قطرها عموما ‎٠١‏ ميكرومتر على الأكثر ‎٠‏ و يكون متوسط القطر عموما ‎vo)‏ ميكرومتر على الاقل و يمكن ان يكون ‎EAA‏
Jia ‏الى © ميكرومتر . تبدي‎ ١ ‏و يفضل متوسط القطر ما بين‎ + Ld ‏من ذلك‎ yal . ‏هذه البلورات ميزة تحسن المقاومة الميكانيكية للجسيمات الحفازة‎ ‏ان بلورات الزيوليت والمركب المكون - للهلام تستعمل عموما بكمية تجعل الجسيمات‎ ‏أن المركبات المكونة - للهلام يمكن‎ ٠ ‏الى 750 من الوزن‎ ٠0 ‏الحفازة تشتمل على‎ magnesium ‏ان يكون اساسها اوكسيدات غير عضوية مثل اوكسيد المغنيسيوم‎ 5 ‏و/او ثنائي اوكسيد السليكون‎ aluminium oxide ‏و/او اوكسيد الالمنيوم‎ oxide ‏و/او اوكسيد الزنك‎ alumosilicate ‏سليكات الالمتيوم‎ lf 9 silicon dioxide ‏و/او اوكسيد الكروم‎ titanium dioxide ‏وااو ثاني اوكسيد التيتاتيوم‎ zinc oxide ‏وااو اوكسيد السيريوم‎ manganese oxide ‏وااو اوكسيد المتغنيز‎ chrome oxide ron oxide ‏واو أوكسيد الحديد‎ tin oxide ‏وااو اوكسيد القصدير‎ cerium oxide ٠ ‏وااو‎ lead oxide ‏ال وكسيد الرصاص‎ nickel oxide ‏و/او اوكسيد النيكل‎ vanadium ‏و/او اوكسيد الفناديوم‎ molybdenum oxide ‏اوكسيد الموليبدنوم‎ ‏وااو اوكسيد الزركونيوم‎ thorium oxide ‏و/او_اوكسيد_الثوريوم‎ oxide ‏و تكون المركبات‎ ٠ hafnium oxide ‏و/او اوكسيد الهافنيوم‎ zirconium oxide ‏يمكن ان‎ ٠ ‏اوكسيد السليكون‎ SB ‏المكونة - للهلام المفضلة هي تلك التي اساسها‎ vo ‏تشتمل المحاليل الغروانية؛ اضافة الى المركيات المكونة للهلام ؛ على اضافات اخرى‎ ‏يمكن ان تحسن الخواص المتعلقة بالاستعمال و/او الخواص _الحفازة للجسيمات‎ ‏الحفازة.‎ ‏وفقا لعملية الاختراع م رش محلول قابل للتحول الى هلام و يشتمل على بلورات‎ ‏زيوليتية و على مركب واحد على الاقل مكون للهلام » و ذلك من الاسفل الى الاعلى‎ 9 ‏و يفضل ان‎ ٠ ‏الى داخل منطقة التفاعل بزاوية تعتمد على قياسات المعدات المستعملة‎ ‏تكون هذه الزاوية بحيث لا يلارمس دفق الكريات الغروانية جدران المعدات . عمليا‎ ‏غالبا ما يتم اختيار هذه الزاوية ما بين 86 و حلم . ان جهاز الرش المستعمل يعتمد‎ ‏على مدى حجم الجسيمات ؛ حيث يمكن استعمال محاقن بابر محتفرة مختلفة الاقطار‎ ‏او منافث رش معروفة و اقراص تعمل بقوة الطرد المركزي او دواليب الرش او‎ Yo ‏منافث او مخاريط فوق صوتية او مسدسات الرش او مخاريط توربينية او صمامات‎ ‏او انظمة رش تشغل ميكانيكيا ؛ كتلك المستعملة في الرش‎ lie ‏مغناطيسية او‎ . ) ‏الالكتروستاتي أو في اجهزة الطباعة النفاثة ( مثل المنافث المثارة بالاجهاد‎
+ و في هذه الحالة يتم تغيير مدى حجم الجسيمات بواسطة اداة الرش المستعملة . لذلك فانه عندما يكون حجم الجسيمات المطلوبة في المدى من 601 + ملم الى ‎٠ oF‏ ملم ؛ كون من الملائم استعمال مخاريط توربينية او صمامات مغناطيسية مجهرية دقيقة او ‎Jie + Sigh cilia‏ ء منافث الرش الحلزونية المعروفة ( مثل المنافث الحلزونية ° المصنعة من قبل شركة سبرايبست ‎Spraybest‏ ) او يفضل استعمال المنافث فوق الصوتية ‎٠‏ اما عندما يكون حجم الجسيمات المطلوبة في المدى من ؛ ‎٠‏ الى © ملم ؛ و خصوصا ‎٠ oF‏ ملم الى © © ملم ¢ عندئذ يكون من الملائم استعمال دواليب رش أو تفضل الابر المحتفرة ذات الاقطار المماثلة ‎٠‏ اذا كانت هناك مسافة قصيرة ما بين اداة الرش و فتحة الدخول الى منطقة التفاعل التي تحتوي غاز التفاعل ؛ فقد يكون من ‎Ye‏ الملائم 6 مثلا عند استخدام ‎Calin‏ رش او ابر محتفرة ذات اقطار صغيرة ؛ ان يتم النفغ على اداة الرش بغاز منظف (مثل الهواء المضغوط او بخار الماء) ؛ لاجل تجنب انسداد اداة الرش بالمحلول الغرواني المتحول الى هلام قبل الاوان . وفقا لوجه اول للاختراع ؛ يكون المحلول الغرواني بشكل محلول غرواني غير مستقر يتم الحصول عليه بجمع عنصرين ؛ مثلا بمزج عنصر قلوي مع عنصر حامضي . احد هذين العنصرين يمكن ان يضم البلورات الزيوليتية ‎٠‏ على سبيل المثال + ان محلولا غروانيا يشتمل على بلورات زيوليتية وثنائي أوكسيد السليكون؛ الذي يمكن ان يستعمل في عملية الاختراع ؛ يمكن الحصول عليه بمزج ( كعنصر قلوي ) محلول مائي لسليكات معدن قلوي ؛ مثل محلول سليكات الصوديوم ‎sodium silicate‏ 6 مع المحلول المائي لحامض غير عضوي ؛ ‎Jia‏ حامض الكبريتيك ‎sulfuric acid‏ المائي ‎٠‏ أو محلول حامض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ + او حامض عضوي ؛ مثل حامض الفورميك ‎formic acid‏ المائي او محلول حامض الخليك ‎acetic acid‏ (الاسيتيك ‎١)‏ و ذلك باسلوب معروف ‎٠‏ من المفضل ان تكون البلورات الزيوليتية مندمجة في العنصر الحامضي ‎٠‏ و في هذه الحالة قد يكون مضافا الى كل من العنصر القلوي و الحامض مكونات اضافية ‎١‏ كمركبات الالمنيوم او المغنيسيوم على سييل ‎ve‏ المثال . كذلك يمكن الحصول على محلول غرواني غير مستقر يحتوي على بلورات ‎A)‏ ثنائي اوكسيد السليكون بواسطة مفاعلة استر الكيل حامض السليسياد ‎silicilic acid alkyl ester‏ مع عنصر قلوي ؛ مثل هيدروكسيد الصوديوم ‎NaOH‏ ‏او الامونيا 11113 او عنصر حامضي ؛ مثلا ؛ مع حامض الهيدروكلوريك ؛ او رباعي كلوريد السليكون ‎tetra chloride silicon‏ مع عنصر حامضي ‎Da‏ ؛ مع حامض
الفورميك المائي ‎٠‏ وفي هذه الحالة ؛ يفضل ان تكون البلورات الزيوليتية غير مندمجة في العنصر القلوي . وفقا لوجه ثان للاختراع ؛ يكون المحلول الغرواني بشكل محلول غرواني شبه مستقر لا يتحول الى هلام ألا ‎Lexie‏ يلامس غاز التفاعل ‎٠‏ يمكن استعمال محاليل السليكا لغروانية شبه المستقرة مثل تلك التي تباع تحت العلامة المسجلة بايرس 00 . كذلك يمكن استعمال لمحاليل الغروانية التي تشتمل على مكونات اخرى في شكل متجانس او غير متجانس . بالنسبة للمكونات غير المتجانسة ؛ ‎Ld‏ يمكن على سبيل المتال ان تشتمل على جسيمات دقيقة من أي نوع و كمية و حجم جسيمة . لاجل تحسين الخواص المتعلقة بالاستعمال ؛ يمكن ‎٠‏ على سبيل المثال ؛ اضافة بعض ‎Ve‏ الحشوات كدقائق ‎٠‏ و تضاف الحشوات المعدنية على نحو مفيد لتحسين القوة الميكانيكية للجسيمات الحفازة و لتحسين مقاومتها للماء ‎٠‏ كما ان الحشوات العضوية و كذلك الحشوات غير العضوية يمكن ان تغير مسامية الجسيمات الحفازة . يمكن اختيار الحشوات المعدنية من حوامض السليسيك » أو سليكات الالمنيوم + او اوكسيدات الالمنيوم ‎٠‏ او_ثاني اوكسيد_ التيتانيوم » او كاؤلين ‎kaolin‏ « او ‎vo‏ المونتموريلونايت ‎montmorillonite‏ ¢ او البنتونايت ‎٠ bentonite‏ كما يمكن اختيار الحشوات العضوية_ من النشأ او الخشب او الطحين او الكربون المنشط . هذء الحشوات يمكن ان تضاف الى العنصر الحامضي و/او القلوي في شكل متبلور او غير متبلور ؛ او احيانا في شكل عالي التشتت ‎٠‏ قد تستعمل ايضا الجسيمات الدقيقة التي تغير الخواص الحفازة للجسيمات و ذلك باسلوب معروف . امثلة على العناصر ‎Ye‏ المتجانسة التي يمكن ان تضاف هي اسيتونات اسيتيل ‎acetyl acetonates‏ المغنسيوم او الزركونيوم او النحاس او الرصاص او التيتانيوم . أن مزج العنصر القلوي مع العنصر الحامضي لتشكيل المحلول الغرواني غير المستقر القابل للتحول الى هلام يمكن ان يجري باسلوب معروف في أي جهاز ملائم لهذا غرض ؛ كمنفث مزج ء على سبيل المثال . ثم يتم ضخ المحلول الغرواني الذي د ‎ve‏ الحصول عليه مباشرة الى جهاز الرش ؛ ليرش بواسطته من الاسفل الى داخل غاز التفاعل . يمكن اجراء ‎Adee‏ الاختراع باستخدام الجهاز الموصسوف في طلب البراءة الدولية رقم .01 1 و خصوصا الاجهزة المبينة في الاشكال ‎١‏ و ‎CY‏ ‏اع
A
‏وفي عملية الاختراع ؛ تخضع كريات المحلول الغرواني ؛ عمليا ؛ في لحظة تكونهاء‎ ‏المحلول الغرواني و‎ il ‏أما‎ ٠ ‏الى تأثير غاز التفاعل الذي يحولها الى هلام مباشرة‎ ‏تحوله الى كريات غروانية فانه يعتمد على لزوجة المحلول الغرواني؛ و على جهاز‎
Gi ‏الرش و على الضغط الذي يندفع به المحلول الغرواني عند خروجه من جهاز‎ ‏بالاضافة الى الزاوية . من المفيد أن تقع نقطة تناثر المحلول الغرواني و تحوله الى‎ ° . ‏كريات غروانية منفصلة قبل فتحة الدخول الى منطقة التفاعل مباشرة او فيها‎ ‏بعد دخول منطقة التفاعل ؛ تمر الكريات الغروانية المتكونة عبر غاز التفاعل الموجود‎ ‏في منطقة التفاعل و ذلك في مسار منحني ( يشبه القطع المكافىء ) © و بذلك يتثبت‎ ‏شكلها الكروي ؛ أي تتصلب - مسبقا . بذلك فان غاز التفاعل يمكن ان يساهم في‎ ‏التصلب المسبق للكريات الغروانية لفترة طويلة ؛ بحيث ان ذلك يقل الى ادنى جد‎ ١ ‏احتمال تشوه الكريات الغروانية عندما ترتطم بجهاز الجمع . بواسطة تسخين منطقة‎ ‏م_تقريبا متلا ؛ يمكن اختياريا دعم التصلب - المسبق اكثر.‎ ٠ ‏التفاعل اكثر ؛ الى‎ ‏تقليل احتمال التشوه بصورة أكبر ؛ يمكن ان يوضع جهاز الجمع الذي يمكن‎ Jad ‏التحكم بارتفاعه + قريبا جدا من نقطة انعكاس المسار المكافىء المقطع للكريات‎ . ‏الغروانية » و التي عندها تمتلك الكريات الغروانية أدنى طاقتها الحركية‎ vo ‏غشاء من مادة بوليفينيليدين‎ Jie + ‏يمكن استعمال غشاء ممطوط بشكل مسطح‎ ‏او من مادة بوليفينيل‎ POLY ethylene ‏او من مادة بولي اثيلين‎ PVDF ‏فلويورايد‎ ‏او طبق املس ؛ او اناء جمع مملوء يسائل ؛ كاداة للجمع في عملية‎ «PVC ‏كلورايد‎ ‏عند استعمال طبق جمع املس ؛ فان هذا الطبق يمكن ان يبرد كما هو ؛ او‎ ٠ ‏الاختراع‎ ‎carbon ‏اوكسيد الكربون‎ (SU ‏يمكن استعمال طبق مغطى بصورة منتظمة‎ Ye ‏الصلب . ان اوجه العملية المفضلة بشكل خاص تستعمل كاداة جمع اناء‎ dioxide ‏جمع مملوء بسائل ؛ كالماء أو يفضل سائل تفاعل . المقصود بعبارة (سوائل التفاعل)‎ ‏هو كافة السوائل الحامضية او القاعدية المألوفة المستعملة لتصليد الجسيمات مع‎ ammonia ‏ان سوائل التفاعل المعتادة لهذا الغرض هي محلول الامونيا‎ ٠ ‏الزمن‎ ‏؛ او سائل تفاعل‎ 2٠١ ‏المائتي بتركيز © الى‎ ammonia ‏محلول الامونيا‎ Jie ¢ ‏المائي‎ Yo nitric dill pada «SS ‏حامض الهيدروليك اوحامض‎ Jie ‏حامضي‎ ‏و تفضل السوائل الحامضية . عند استعمال‎ ٠ ‏الى 75 من الوزن‎ ١ ‏بتر اكيز من‎ ‏سائل تفاعل ¢ يتوجب استعمال غازات تفاعل مكافئة له في منطقة التفاعل . فمثلا إذا‎ ‏كسائل تفاعل ؛ يتوجب استعمال غاز الامونيا او ابخرة‎ Sl ‏استعمل محلول الامونيا‎
امينات عضوية كغازات تفاعل . و عند استعمال سوائل تفاعل حامضية مل حامض الهيدروكلوريك أو حامض الكبريتيك او حامض أو حامض النتريك ؛ يتوجب استعمال غازات التفاعل الحامضية المكافئة لها + أي كلوريد الهيدروجين ‎hydrogen‏ ‎chloride‏ ؛ ثنائي أوكسيد الكبريت ‎sulphur dioxide‏ « او اوكسيدات النتروجين ‎nitrogen oxides °‏ عند استعمال محاليل غروانية من النوع الذي يتحول الى هلام ذاتيا ¢ يمكن استعمال غازات خاملة مثل الهواء او الاوكسجين كغازات تفاعل ‎٠‏ و في هذه الحالة يمكن دعم عملية التصلب المسبق للجسيمات الغروانية بتسخين منطقة التفاعل . يمكن ايضا استعمال درجات حرارة اقل من درجة حرارة الغرفة في منطقة التفاعل. ‎ye‏ بعد اداة الجمع ؛» يمكن غسل الجسيمات الغروانية المسبقة - التصلب و تجفيفها اختياريا تحميصها ‎٠‏ يجري التجفيف عادة في مدى درجات حرارة من ‎٠٠١‏ الى ٠٠م‏ لمدة من ساعة الى ‎YE‏ ساعة ‎٠‏ وفقا لاحد اوجه الاختراع ¢ و عند استعمال غشاء ممطوط مسطح او ‎Gib‏ جمع املس كاداة جمع ؛ يمكن تحويل الجسيمات الغروانية المسبقة التصلب_ الى وحدة تجفيف مباشرة ‎Jiao‏ المجفف الرشاش ‎vo‏ المعروف. ان الجسيمات الكروية التي تم الحصول عليها وفقا لعملية الاختراع ‎٠‏ يمكن ان تخضع ايضا لمعالجة بكحول الكيلي منخفض . و خصوصا كحول ك؟ الى ك؛ او للمعالجة بالاسيتون و ذلك قبل ارسالها للتجفيف و بعد جمعها في اداة الجمع . و بفضل هذه المعالجة يمكن اولا تجنب تراص الجسيمات الناتجة ( و خصوصا تلك التي معدل ؛ اقطارها اقل من ‎١‏ ملم ) اثناء مرحلة التجفيف و يمكن ثانيا توسيع حجم مسام الجسيمات الناتجة . احد ميزات العملية وفقا للاختراع هو انها تسمح بتشكيل الجسيمات ‎JS‏ كروي منتظم قدر الامكان ؛ مع كون نطاق الحجم الحبيبي ‎Be‏ و توزيع اقطار المسام ضيقا ‎Lad‏ . و بذلك فان ظهور كميات كبيرة نسبيا من الجسيمات ذات الحجم الاكبر من ‎Yo‏ المعتاد او الاصغر من المعتاد يمكن تجنبه بدرجة كبيرة . علاوة على ذلك فان الجسيمات المنتجة تبدي مقاومة عالية ضد التآكل . بواسطة عملية ‎ES‏ يمكن الحصول على جسيمات كروية حفازة تشتمل على زيوليت كعنصر فعال و هو يتضمن اوكسيدات السليكون و التيتانيوم ؛ و هي تبدي : ‎i‏ - قطر يتراوح من ‎٠١0٠‏ الى © ملم ؛ و يفضل من 07 ‎٠‏ الى © © ملم . ‎EAA‏
١ ‏ميكرومتر تكون ملائمة بشكل خاص‎ Yoo ‏الى‎ ٠٠١ ‏ان الاقطار التي تتراوح من‎ 5020 ‏للجسيمات الحفازة المستعملة في العمليات الملوثة . اما الاقطار في المدى من‎ ‏ملم فهي تناسب الجسيمات الحفازة المستعملة في مفاعلات ذات‎ ١ ‏ميكرومتر الى‎ ‏ملم فتكون مناسبة في‎ ١ ‏ميكرومتر الى‎ Vor ‏قاعدة مائعة . اما الاقطار في المدى من‎ . ‏المفاعلات التي لها قاعدة ثابتة‎ ° ‏الى‎ ٠٠١ ‏الى 00 م'/غم ؛ و يفضل من‎ ١ ‏ب- مساحة سطحية نوعية تتراوح من‎ . ) ‏مقاسة وفقا لتسجيلات و تقديرات منحنيات امتصاص النتروجين‎ ( wef ‏م‎ ‎. ‏غم / مللتر‎ ١ ‏الى‎ ٠ +١ ‏ج - كثافة ظاهرية تتراوح من‎ ‏الى © ؟ مللتر/غم ( مقاسة وفقا لجهاز قياس‎ ٠ Yo ‏يتراوح من‎ plas ‏د - حجم‎ ‏المسام الزئبقي او وفقا لتسجيلات و تقديرات منحنيات امتصاص النتتروجين‎ Ve ‏ه- توزيعا لاقطار المسام له حد اقصى (توزيع مسامي احادي الشكل) في المجال‎ ‏الى £000 انغستروم ( مقاسة وفقا‎ ١9 ‏انغستروم + و يفضل من‎ ٠0090 ‏الى‎ ١5 ‏من‎ ‏لجهاز قياس المسام الزتبقي أو وفقا لتسجيلات و تقديرات منحنيات امتصاص‎ . ) ‏النتروجين‎ ‎. ‏من الوزن‎ on ‏الى‎ ٠0 ‏و - محتوى من بلورات زيوليتية مقداره من‎ ve ‏كما و يمكن ان تستعمل الجسيمات الحفازة في تفاعلات تحويل المركبات الاولفينية الى‎ ‏يتم الحصول على نتائج جيدة في عملية‎ . peroxide ‏ايبوكسيدات باستعمال بيروكسيد‎ ‏الى ايبوكسيد بمساعدة بيروكسيد الهيدروجين‎ allyl chloride ‏تحويل كلوريد اليلي‎ ‏؟ - ايبوكسي -7*- كلوروبروبان‎ ١ ‏ليصبح‎ hydrogen peroxide ‏كما انها يمكن ان تستعمل في عملية تحويل‎ . 1 ,2 - epoxy - 3 - chloropropane Ye ‏البروبلين بواسطة بيروكسيد الهيدروجين الى ايبوكسيد ليصبح‎ . 1,2 — epoxy propane ‏ايبوكسي بروبان‎ - 1 ‏ان هذا الاختراع يخص كذلك عملية تحويل المركبات الأولفينية الى ايبوكسيدات‎ ‏بمساعدة بيروكسيد و بوجود الجسيمات الحفازة الموصوفة اعلاه و التي تحتوي على‎ ‏زيوليت كعنصر فعال . يفضل ان يكون المركب الاولفيني كلوريد اليلي او بروبلين‎ Yo . ‏يفضل ان يكون البيروكسيد هو بيروكسيد الهيدروجين‎ . propylene . ‏ان المثال التالي يهدف الى توضيح الاختر اع دون تحديده‎
مثال ‎١‏ ( وفقا للاختراع ) جرى تحضير معلق مائي من بلورات تي اس ‎٠‏ 15-1 التي معدل اقطارها ‎Yo‏ ‏ميكرومتر؛ يحتوي على 2 من الوزن من البلورات ‎٠‏ ثم مزج 7450 غم من هذا المعلق مع ‎1٠8‏ غم من محلول يحتوي على 4 719 من الوزن من حامض ° الكبريتيك . ثم حقن هذا المزيج ‎)١(‏ في جهاز ممائل لذلك المبين في شكل ‎)١(‏ من طلب البراءة العالمي رقم 0707و مع محلول الزجاج المائي القلوي (؟) الذي يشتمل على ‎fo or‏ من الوزن من اوكسيد الصوديوم ‎N&O‏ و 8 113 من الوزن من ثاني اوكسيد السيليكون ( 8102( + جرت عملية الحقن المشترك باسلوب معين بحيث تم تكوين محلول غرواني من ‎)١(‏ و ‎(Y)‏ له رقم هيدروجيني مقداره ‎CNA‏ ‎Ve‏ و قد كان الجهاز يحتوي على الهواء كغاز تفاعل ‎٠‏ و قد تم ملىء اداة الجمع بالماء . و جرى غسل الجسيمات المجموعة بالماء و تم تحميصها عند درجة حرارة ٠م ‎saa‏ 1 ساعات . ان الجسيمات التي تم الحصول عليها بالطريقة المذكورة اشتملت على 777 من الوزن تي اس ‎٠7‏ ( حيث كان الباقي سليكا ) و كان لها مساحة سطحية نوعية مقدارها ‎woffa 47١‏ ؛ و كتافة ظاهرية مقدارها 51 . غم/مللتر ؛ و حجم المسام مقداره ‎٠ (VO‏ سم "/غم ( 112 ‎(BET‏ . ان م 1117 من الوزن من الجسيمات كانت اقطارها تتراوح من ‎١‏ الى ‎١ ct‏ ملم ؛ و اقل من 7 ‎To‏ ‏من الوزن من الجسيمات كانت اقطارها اكبر من 4 ‎١‏ ملم ؛ و اقل من 0 ‎IX‏ من الوزن من الجسيمات كانت اقطارها اصغر من ‎١‏ ملم ؛ و اقل من ‎ct‏ 70 من الوزن من الجسيمات كانت اقطارها اصغر من ‎٠ GAO‏ ملم . ان قطر المسام في الجسيمات ‎Ye‏ كان يتراوح من ‎١١‏ الى ‎٠‏ انغستروم و معدل قطر المسام كان 8 انغستروم .

Claims (1)

  1. AY. ‏عناصسر الحمايمة‎ ‏_كعنصر‎ zeolite ‏عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة تشتمل على زيوليت‎ - ١ ١ silicon ‏السليكون‎ oxide ‏على اوكسيدات‎ zeolite ‏فعال ؛ و يتضمن الزيوليت‎ Y ‏؛ و وفقا لهذه العملية يتم رش محلول غرواني يحتوي‎ titanium ‏و التيتانيوم‎ y ‏وعلى مركب واحد على الاقل مكون‎ zeolite crystals ‏على بلورات زيوليتية‎ ‏للهلام » و ذلك من الاسفل مباشرة الى داخل منطقة تفاعل تحتوي على غاز تفاعل‎ o ‏منفصلة‎ 801 beads ‏يتناتر الى كريات غروانية‎ sol ‏بحيث ان المحلول الغرواني‎ 1 sol beads ‏ل مباشرة قبل او عند دخول منطقة التفاعل ؛ و تتساب الكريات الغروانية‎ ‏و يتم جمع‎ © CY ‏عبر منطقة التفاعل على مسار منحني » و بذلك يجري تصليبها‎ A ‏في جهاز جمع و في هذه العملية فان البلورات‎ sol beads ‏الكريات الغروانية‎ q ‏تستخدم بكمية‎ gel-forming ‏و المركب المكون للهلام‎ zeolite crystals ‏الزيوليتية‎ ١ ‏الى 756 من الوزن من بلورات‎ ٠١0 ‏بحيث ان الجسيمات الحفازة تحتوي على‎ ١ . zeolite crystals ‏زيوليتية‎ \Y zeolite crystals ‏؛ يكون فيها للبلورات الزيوليتية‎ ٠ ‏عملية وفقا لعنصر الحماية‎ -" ١ . MCM-4 1 ‏او‎ ZSM- 11 ‏أو‎ ¢ ZSM-5 ‏تركيبا بلوريا من النوع‎ X ‏تبدي فيها البلور ات الزيوليتية نتطاق امتصاص‎ oY ‏عملية وفقا لعنصر الحماية‎ -Y \ Nam 410 — 8 ‏للاشعة ما تحت الحمراء عند حوالي‎ : ‏عملية وفقا لعنصر الحماية * + تمثل فيها البلورات الزيوليتية بالصيغة‎ - ¢ \ ( 1 A nds ‏و‎ « ¢O ‏الى‎ 0 ١ ‏تتراوح من‎ X ‏التي فيها‎ 5 +101 -x)Si0, X Lov © ‏الى‎ ٠ TER ‏من‎ 1 sol ‏فيها المحلول الغرواني‎ ( Laid 32 ¢ ‏وفقا لاي من عناصر الحماية السابقة‎ lec —0 3 ‏على جسيمات دقيقة.‎ X yéva
    AY. ‏عملية وفقا لاي من عناصر الحماية السابقة ؛ يستعمل فيها اناء مملوء بمحلول‎ -+ ١ ‏مائي مجتمعا مع‎ ammonia ‏تفاعل ¢ و خصوصا ¢ يستعمل محلول امونيا‎ ‏؛ او يستعمل حامض‎ as reaction gas ‏كغاز تفاعل‎ ammonia ‏الامونيا‎ 3 ‏يجري اختياره من المجموعة المؤلفة من حامض‎ 78 acid ‏مائي‎ ¢ sulphuric acid ‏أو حامض الكبريتيك‎ hydrochloric acid ‏الهيدروكلوريك‎ o hydrogen ‏مجتمعا مع كلوريد الهيدروجين‎ nitric acid ‏او حامض النتريك‎ 1 ‏او اوكسيد النتروجين‎ dioxide sulphur ‏او ثنائي اوكسيد الكبريت‎ chloride ‏ل‎
    ‎. ‏كغاز تفاعل‎ nitrogen oxide A ‏كعنصر فعال ؛ و يتضمن‎ Zeolite ‏جميمات حفازة تشتمل على زيوليت‎ TV ‏التيتانيوم‎ silicon ‏السليكون‎ oxides ‏على اوكسيدات‎ zeolite ‏الزيوليت‎ Y : ‏؛ تبدي‎ titanium Y ‏الى © ملم ؛ و يفضل من 7 الى 5 © ملم‎ ١ ‏أ - قطر يتراوح من‎ ¢ ‏الى‎ ٠٠١ ‏الى 100م"/غم ؛ و يفضل من‎ ١ ‏ب - مساحة سطحية تتراوح من‎ ° ‏مقاسة وفقا لتسجيلات وتقديرات منحنيات امتصاص النتروجين‎ ( pf a Are 1 . (nitrogen 7 ‏غم/مللتر ؛‎ ١ 06 ‏الى‎ ٠ © ‏ج - كثافة ظاهرية تتراوح من‎ A ‏الى © ؟ مللتر/غم ( مقاسة وفقا لجهاز قياس‎ ٠ 75 ‏د - حجم مسام يتراوح من‎ 3 ‏تسجيلات وتقديرات متحنيات امتصاص النتروجين‎ mercury ‏المسام الزثبقي‎ Ye . (nitrogen ١١ ‏ه- توزيعا لاقطار المسام له حد اقصى (توزيع مسامي احادي الشكل) في‎ \Y ‏الى £00 انغستروء‎ ١١ ‏و يفضل من‎ مورتسغنا‎ 700٠ ‏الى‎ ١5 ‏لمجال من‎ ١ ‏(مقاسة وفقا لجهاز قياس المسام الزئبقي او وفقا لتسجيلات و تقديرات منحنيات‎ \¢ .) nitrogen ‏امتصاص النتروجين‎ Vo fou ‏الى‎ ٠٠0 ‏مقداره من‎ zeolite crystals ‏و- محتوى من البلورات الزيوليتية‎ 11 . ‏لاا من الوزن‎
    Neo
    ‎=A)‏ استعمال الجسيمات الحفازة من العنصر ا لتفاعلات تحويل المركبات الاولفينية
    ‎allyl chloride ‏؛ ويفضل الكلوريد الاليلي‎ epoxide ‏الى ايبوكسيد‎ olefins X
    ‏¥ أو البروبلين ‎propylene‏ ؛ بمساعدة ‎peroxide Ss‏ ؛ و يفضل بيروكسيد
    ‏¢ الهيدروجين ‎hydrogen peroxide‏ « و ذلك من اجل الحصول على ايبوكسيد ‎epoxide 0‏ « ويفضل ‎epoxy -3-chloropropane‏ - 1,2 او ‎epoxy propane 1‏ — 1,2 .
SA99191023A 1997-11-11 1999-01-31 عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة وجسيمات حفازة واستعمالها في التركيب الكيميائي SA99191023B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9723786A GB2331071A (en) 1997-11-11 1997-11-11 Manufacture of micro spherical zeolite containing catalyst particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA99191023B1 true SA99191023B1 (ar) 2006-10-30

Family

ID=10821892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA99191023A SA99191023B1 (ar) 1997-11-11 1999-01-31 عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة وجسيمات حفازة واستعمالها في التركيب الكيميائي

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6465382B1 (ar)
EP (1) EP1028805B1 (ar)
JP (1) JP2001522716A (ar)
KR (1) KR100623478B1 (ar)
CN (1) CN1130262C (ar)
AR (1) AR018518A1 (ar)
AT (1) ATE267045T1 (ar)
AU (1) AU1666299A (ar)
BG (1) BG64750B1 (ar)
BR (1) BR9814023A (ar)
CA (1) CA2309269C (ar)
CZ (1) CZ294735B6 (ar)
DE (1) DE69824033T2 (ar)
GB (1) GB2331071A (ar)
HU (1) HUP0100129A2 (ar)
MX (1) MXPA00004465A (ar)
NO (1) NO20002424L (ar)
PL (1) PL194267B1 (ar)
SA (1) SA99191023B1 (ar)
SK (1) SK286167B6 (ar)
TW (1) TW561066B (ar)
WO (1) WO1999024164A1 (ar)
ZA (1) ZA9810177B (ar)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2810982B1 (fr) 2000-06-28 2002-09-27 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne comprenant la separation de l'oxiranne du milieu reactionnel
FR2810983B1 (fr) 2000-06-28 2004-05-21 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne au moyen d'un compose peroxyde
FR2810980B1 (fr) 2000-06-28 2004-05-21 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne en presence d'un catalyseur sous forme de particules
FR2846964B1 (fr) 2002-11-12 2006-07-21 Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane
FR2846965B1 (fr) 2002-11-12 2006-10-13 Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane
US7273826B2 (en) * 2005-07-26 2007-09-25 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US7648936B2 (en) * 2008-01-29 2010-01-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Spray-dried transition metal zeolite and its use
EA201391089A1 (ru) 2011-01-27 2014-06-30 Солвей Са Способ изготовления 1,2-эпокси-3-хлорпропана
EP2668173A1 (en) 2011-01-27 2013-12-04 Solvay SA Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane
CN104297102A (zh) * 2014-10-13 2015-01-21 首钢总公司 一种预测焦炭堆积形态的方法
CN105347357B (zh) * 2015-10-30 2017-11-28 歌尔股份有限公司 一种沸石吸音颗粒及其合成制备方法
CN107930610B (zh) 2017-11-29 2019-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂的制备方法及由此制备的催化剂
CN109647298B (zh) * 2019-01-31 2021-04-06 济南大学 聚乙烯-氧化锌微米纳米多级结构复合微球材料及应用
CN113186527A (zh) * 2020-08-10 2021-07-30 中国民航大学 一种金属表面化学转化膜的制备方法
CN116493042B (zh) * 2022-01-19 2025-03-14 中国石油化工股份有限公司 球形钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1097308A (en) * 1976-10-15 1981-03-10 Charles J. Plank Method of making fluid catalysts
CA1106347A (en) * 1977-07-12 1981-08-04 Theodore V. Flaherty, Jr. Hydrocarbon conversion catalyst manufacture
JPS5437090A (en) * 1977-07-13 1979-03-19 Grace W R & Co Catalyst manufacturing method
IT1187661B (it) * 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica
DE3780476T2 (de) * 1986-01-28 1992-12-17 Enichem Sintesi Verfahren zur epoxydation von olefinischen verbindungen.
JPH0610181B2 (ja) * 1986-11-14 1994-02-09 モンテデイペ・ソチエタ・ペル・アツイオニ オキシム製造のための接触方法
US4755283A (en) * 1986-12-05 1988-07-05 Chiyoda Chemical Engineering & Constr. Fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil
DE4138155A1 (de) * 1991-11-21 1993-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur
WO1994012277A1 (de) * 1992-12-03 1994-06-09 Leuna-Katalysatoren Gmbh Oxidationskatalysatoren
DK0687199T3 (da) * 1993-03-05 1997-07-14 Solvay Deutschland Fremgangsmåde til fremstilling af kugleformede partikler
EP0791558B1 (en) * 1996-02-22 2001-12-05 ENICHEM S.p.A. Silica/zeolite composite materials in spherical form and process for their preparation
DE19731627A1 (de) * 1997-07-23 1999-01-28 Degussa Granulate, enthaltend Titansilikalit-l

Also Published As

Publication number Publication date
KR100623478B1 (ko) 2006-09-12
ATE267045T1 (de) 2004-06-15
AR018518A1 (es) 2001-11-28
SK286167B6 (sk) 2008-04-07
SK6922000A3 (en) 2000-11-07
US6465382B1 (en) 2002-10-15
NO20002424L (no) 2000-07-06
PL194267B1 (pl) 2007-05-31
WO1999024164A1 (en) 1999-05-20
HUP0100129A2 (hu) 2001-05-28
NO20002424D0 (no) 2000-05-10
CA2309269A1 (en) 1999-05-20
CA2309269C (en) 2007-12-04
TW561066B (en) 2003-11-11
GB2331071A (en) 1999-05-12
CN1285769A (zh) 2001-02-28
EP1028805A1 (en) 2000-08-23
CN1130262C (zh) 2003-12-10
BR9814023A (pt) 2000-09-26
GB9723786D0 (en) 1998-01-07
BG104414A (en) 2001-01-31
CZ20001738A3 (cs) 2001-03-14
DE69824033T2 (de) 2005-05-12
PL340462A1 (en) 2001-02-12
CZ294735B6 (cs) 2005-03-16
AU1666299A (en) 1999-05-31
BG64750B1 (bg) 2006-02-28
EP1028805B1 (en) 2004-05-19
JP2001522716A (ja) 2001-11-20
KR20010031956A (ko) 2001-04-16
DE69824033D1 (de) 2004-06-24
MXPA00004465A (es) 2002-04-24
ZA9810177B (en) 2000-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA99191023B1 (ar) عملية لانتاج جسيمات كروية حفازة وجسيمات حفازة واستعمالها في التركيب الكيميائي
US5347046A (en) Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters
EP0949000B1 (en) Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst support
Shikada et al. Reduction of nitric oxide with ammonia on vanadium oxide catalysts supported on homogeneously precipitated silica-titania
US6399813B1 (en) Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
US4284530A (en) Novel support for catalysts
CN101262944A (zh) 醋酸乙烯酯催化剂及载体
US3933991A (en) Sulfuric acid contact process
CN112479171B (zh) 一种金属磷酸盐及其制备方法与用于催化酯化反应的应用
KR910009570B1 (ko) 원소 유황의 제조 방법
CA1100477A (en) Catalyst comprising phosphoric acid on silica gel, its preparation and use
USRE29145E (en) Catalyst for sulfuric acid contact process
CN1580050A (zh) 一种邻苯二甲酸酐的制备方法
CN1322151A (zh) 选择性氧化方法及其催化剂
US4407734A (en) Spray dried vanadia catalyst and method of preparing it
JP2003012570A (ja) 低級アルケンの製造方法
CN113083337B (zh) 一种甲基丙烯酸制造用催化剂及其制备方法和应用
JPS606695B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
RU92014599A (ru) Способ получения диэлектрической жидкости на основе 1,1-фенилксилилэтана
CN112624940A (zh) 一种制备间苯二甲腈的方法
JPS6316049A (ja) 流動床用触媒担体
JP2003113123A (ja) スチレンモノマーの製造方法
RU2002121710A (ru) Реактор для проведения реакции по получению бисфенола а
NO811890L (no) Katalysatormasse, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse for svovelsyrekatalysator-fremgangsmaaten i hvirvelsjikt
JPS5965032A (ja) アルキルフエノ−ルの製造法