[go: up one dir, main page]

SA93140281B1 - طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate - Google Patents

طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate Download PDF

Info

Publication number
SA93140281B1
SA93140281B1 SA93140281A SA93140281A SA93140281B1 SA 93140281 B1 SA93140281 B1 SA 93140281B1 SA 93140281 A SA93140281 A SA 93140281A SA 93140281 A SA93140281 A SA 93140281A SA 93140281 B1 SA93140281 B1 SA 93140281B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
support
soluble
compounds
palladium
precious
Prior art date
Application number
SA93140281A
Other languages
English (en)
Inventor
فيليب ام كولينج
Original Assignee
هيرست سيلانس كوربوريشن
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by هيرست سيلانس كوربوريشن filed Critical هيرست سيلانس كوربوريشن
Publication of SA93140281B1 publication Critical patent/SA93140281B1/ar

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031Precipitation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48Silver or gold
    • B01J23/52Gold
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

الملخص: يقدم هذا الإختراع طريقة لتحضير عامل حفاز مفيد بصفة خاصة في تفاعل الإيثيلين ethylene، والأوكسجين oxygen وحمض الخليك acetic acid في مرحلة البخر لتكوين خلات الفينيل vinyl acetate، نشتعل الطريقة علي تشريب دعامة مسامية بأملاح قابلة للذوبان في الماء من البالاديوم palladium والذهب gold، وتثبيت البالاديوم palladium والذهب gold فوق الدعامة علي شكل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء بتلامس الدعامة المشربة بأملاح مع محلول متفاعل في مرحلتي تثبيت منفصلتين، حيث تجف الدعامة المعالجة وتترك لتهدأ قبل المعالجة في المرحلة الثانية ليبدا ترسب المركبات غير القابلة للذوبان على الدعامة وإختزال المركبات غير القابلة للذوبان إلى بالاديوم ونهب طليقين. وقد اتضح أن العوامل الحفازة التي يتم تحضيرها بهذا الأسلوب تقدم تحسنا بالنسبة لخفض الانتقائية لثاني أكسيد الكربون CO2 أثناء تفاعل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate.

Description

: . ّ| طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل ‎Vinyl Acetate‏ الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق هذا الإختراع بطريقة جديدة لإنتاج عامل حفاز مفيد في تفاعل الإيثيلين ‎«ethylene‏ ‏والأوكسجين ‎coxygen‏ وحمض الخليك ‎acetic acid‏ في مرحلة التبخر لتكوين خلات الفينيل ‎vinyl‏ ‎acetate‏ بالتحديد؛ يتعلق هذا الإختراع بطريقة جديدة لتكوين عامل حفاز مفيد لخلات الفينيل ‎vinyl‏ ‎٠‏ :20612 وفيها يشتمل العامل الحفاز المذكور على بالاديوم ‎palladium‏ وذهب ‎gold‏ فلزيين مترسبين على دعامة مسامية مناسبة. معروف في الصناعة أنه يمكن إنتاج خلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ بتفاعل الإيثيلين ‎ethylene‏ ‏والأوكسجين ‎coxygen‏ وحمض الخليك ‎acetic acid‏ في. المرحلة الغازية وفي وجود عامل حفاز يشتمل على البالاديوم ‎«palladium‏ والذهب 11مع؛ وخلات فلز قلروي ‎alkali metal acetate‏ يتم ‎٠‏ تدعيمها على مواد حاملة معينة مثل السيليكا ‎silica‏ وبصفة عامة؛ تبدي تلك الانظمة الحفازة فاعلية مرتفعة. ومن المؤسف أن النتائج التي تستخدم هذه العوامل الحفازة من البالاديوم ‎palladium‏ ‏والذهب ‎gold‏ متناقضة. ويبدو أن هذا التناقض قد نتج إلى حد ما من خط أو أسلوب توزيع المكونات الحفازة التي توضح على الدعامة والعلاقة بها. ‎(Sad‏ عند إستخدام الأنظمة الحفازة المعروفة لخلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ التي تشتمل على دعامة مسامية مع البلاديوم ‎palladium‏ والذهب 10مع؛ فإن ‎ve‏ المكونات الفلزية التي توضع عند أو حول الأجزاء الداخلية أو المركزية للدعامة لاتشارك بصورة هامة في نظام التفاعل؛ لان المواد المتفاعلة لا تكون قادرة على الانتشار بسهولة في الأجزاء المركزة أو الداخلية للشبكة المسامية للعامل الحفاز. ثم؛ يحدث التفاعل جوهريا فقط عند الأجزاء الخارجية أو السطحية للعامل الحفاز. ولا تشارك المكونات الحفازة في الأجزاء الداخلية للدعامة على نحو كبير في خطة التفاعل؛ مما ينتج عنه إنخفاض في الفاعلية الحفازية لكل وحدة وزنية من » مكونات. وبالإضافة إلى ذلك؛ فاإن إستخدام عامل حفاز فعال ‎faa‏ يؤدي أحيانا تفاعلات جانبية؛ وبذلك يؤدي إلى إنتقائية منخفضة لخلات الفينيل ‎.vinyl acetate‏ وقد منحت عدة براءات إختراع على أساس الرغبة في توزيع وتثبيت مكونات الذهب ‎gold‏ ‏والبالاديوم ‎palladium‏ الحفازية بمزيد من التساوي في شريط ضيق على سطح الدعامة لتقديم عامل ‎vo‏ حفاز لخلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ له إنتاجية مرتفعة؛ وإنتقائية جيدة؛ وعمر طويل. وتتضمن أمثلة .>“
v ‏تك نمك‎ GEV AYIYY ‏براءات الإختراع المذكورة؛ براءة الإختراع الأمريكية أرقام‎
NOYVTOY ‏وبراءة الإختراع البريطائية رقم‎ 7710747 17770 ‏المحتوي على‎ vinyl acetate ‏وتشتمل الطريقة الأساسية لتكوين العامل الحفاز لخلات الفينيل‎ ‏تشريب الدعامة‎ )١( ‏الموضوعين على دعامة حفاز على‎ gold ‏والذهب‎ palladium ‏البالاديوم‎ : ‏القابلة للذوبان في الماء؛ و(7؟)‎ gold ‏والذهب‎ palladium ‏بمحاليل مائية من مركبات البالاديوم‎ © ‏قابلة للذوبان في الماء على دعامة‎ Hel gold ‏والذهب‎ palladium ‏ترسيب مركبات البالاديوم‎ ‏العامل الحفاز المشربة بتلامس؛ مع محلول من مركبات قادرة على التفاعل مع مركبات البالاديوم‎ ‏للذوبان في الماء لتكوين مركبات فلزية ثمينة غير قابلة للذوبان»‎ ALD gold ‏والذهب‎ palladium ‏التي تحررت من مركبات البالاديوم‎ anions ‏(؟) غسل العامل الحفاز المعالج بالماء لإزالة الأنيونات‎ ‏المشربة أوليا أثناء الترسيب؛ و(؛) تحويل مركبات البالاديوم‎ gold ‏والذهب‎ palladium ٠ ‏الغير قابلة للذوبان في الماء إلى الفلز الطليق المعالجة بواسطة عامل‎ gold ‏والذهب‎ palladium ‏مختزل. وعادة تتضمن المعالجة النهائية )©( تشريب العامل الحفاز المختزل بواسطة محلول ماني‎ ‏تجفيف المنتج النهائي للعامل الحفاز.‎ (7) 5 alkali metal acetate ‏ض لخلات فلز قلوي‎ palladium ‏وقد تضمنت محاولات الصناعة السابقة لتوفير توزيع منتظم لفلزي البالاديرم‎ ‏على الدعامة وبعض المعالجة للخطوات السابق ذكرها و/أو بإستخدام مواد دعامية لها‎ gold ‏والذهب‎ vo ‏أبعاد محددة متعددة للثقوب.‎ ‏يحتوي‎ vinyl acetate ‏أحد أهداف هذا الإختراع هو توفير طريقة لتحضير حفاز خلات فينيل‎
Gb al ‏على دعامة مسامية حيث يمكن إنجاز تثبيت مركبات‎ gold ‏وذهب‎ palladium ‏على بالاديوم‎ ‏النفيسة القابلة للذوبان في الماء في صورة مركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة بتلامس‎ ‏الدعامة المشربة مع مركب متفاعل كاف لضمان الترسيب الكامل وتثبيت مركبات المعادن النفيسة‎ © ‏على الدعامة في خطوات تثبيت متعددة.‎ ‏الوصف العام للإختراع‎ ‏الحصول على العوامل الحفازة المدعمة الفعالة بصفة خاصة والتي‎ Lilla ‏من الممكن‎ ‏من‎ vinyl esters ‏المفيدة لإنتاج إسترات الفينيل‎ gold ‏والذهب‎ palladium ‏تحتوي على البالاديوم‎ ‏المنخفضة التي لها 7-؛ ذرات‎ carboxylic acid ‏والأحماض الكربوكسيلية‎ cethylene ‏الإيثيلين‎ vo ‏في المرحلة الغازية بدرجة حرارة مرتفعة وفي ضغط‎ oxygen ‏ويكون الأوكسجين‎ ccarbon ‏كربون‎ ‏عادي أو مرتفع بمعالجة الخطوة (7) للطريقة كما وصفت أعلاه. ويتم نموذجيا أثناء خطوة الترسيب‎ ‏.أ‎
(7)؛ تشريب دعامة العامل الحفاز المشربة؛ بمحلول من المركب المتفاعل ثم يسمح لها بالبقاء لأكثر
من ‎١١‏ ساعة لإتمام ترسيب المركبات الفلزية الثمينة الغير ‎ALE‏ للذوبان» ونموذجيا يستخدم مزيد من
مركب التفاعل لضمان ترسب كامل لمركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في صورة مركبات غير
قابلة للذوبان مثبتة على الدعامة الحفازة ويكون هذا المزيد عامة حوالي ‎7717١8‏ أو أكثر من الكمية
© المطلوبة للتفاعل مع جميع المركبات الفلزية النفيسة التي تم تشريبها على الدعامة. كما أنه من المرغوب تخفيض كمية المركب المتفاعل في محلول التثبيت الذي يتلامس مع الدعامة المشربة حيث
يمكن تحقيق أداء أفضل لعامل الحفاز. وكما ذكر أعلاه فمن المؤسف أنه لم تترسب مركبات الفلزات
النفيسة القابلة للذوبان في الماء ثم تثبت على الدعامة الحفازة فتغسل هذه المركبات من الدعامة أثناء مرحلة الغسيل لازالة الأنيون ‎anion‏ المنطلق من الدعامة المشربة أوليا.
6 وللتغلب على هذه المشكلة وفق هذا الإختراع يتم تكوين عامل حفاز مفيد بواسطة
‎)١(‏ التشريب المتزامن أو المتعاقب لدعامة عامل حفاز بواسطة محاليل مائية من
‏: أملاح البالاديوم ‎palladium salts‏ والذهب ل1مع مثل بالاديوم كلوريد الصوديوم
‎(Y)s cauric chloride ‏وكلوريد الذهبيك‎ palladium ‏بالاديوم‎ - sodium-palladium chloride
‏تثبيت الفلزات الثمينة على الدعامة بترسيب مركبات البالاديوم ‎palladium‏ والذهب ‎gold‏ الغير ‎ALE‏
‎١‏ للذوبان في الماء بمعالجة الدعامات المشربة مع محلول قاعدي متفاعل مثل هيدروكسيد الصوديوم
‎aqueous sodium hydroxide (lal‏ الذي يتفاعل لتكوين هيدروكسيدات ‎hydroxides‏ البالاديوم
‎chloride ‏على سطح الدعامة؛ و(©) الغسل بالماء لإزالة أيون الكلوريد‎ gold ‏والذهب‎ palladium
‎ion‏ (أو أنيون ‎anion‏ آخر)؛ 5 )£( إختزال هيدروكسيدات الفلزات ‎metal hydroxides‏ الثمينة إلى
‏بالاديوم ‎palladium‏ وذهب ‎gold‏ طليقين؛ بحيث يتم التحسين أثناء خطوة التثبيت (7) بإستخدام
‎Ys‏ مرحلتي ترسيب منفصلتين بحيث لا تزيد كميات المركب المتفاعل المتلامس مع الدعامة المشربة
‏بأملاح في كل مرحلة عن الكمية المطلوبة للتفاعل مع مركبات الفلزات الثمينة القابلة للذوبان في
‏. الماء. وبين مرحلتي التثبيت أو الترسيب المنفصلتين تترك الدعامة التي شربت بالمحلول القاعدي
‏المتفاعل لتهداً لفترة زمنية محددة لأمكانية ترسب مركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة للذوبان في
‏الماء قبل المرحلة الثانية التي يضاف بها مركب قاعدي متفاعل إضافي إلى الدعامة. وبينما تكون
‎vo‏ الكمية الإجمالية للمركب المتفاعل المضافة إلى الدعامة زيادة عن الكمية المطلوبة للتفاعل مع جميع
‏مركبات الفلزات النفيسة الموجودة في صورة أملاح قابلة للذوبان في الماء؛ فقد وجد أنه بتقسيم
‏التثبيت إلى مرحلتين على الأقل يمكن تفاعل كميات أقل من المركب المتفاعل مع أملاح الفلزات
° النفيسة القابلة للذوبان في الماء بكل مرحلة مما يحقق الرغبة في تحديد كمية المركب المتفاعل الذي يتلامس مع الدعامة المشربة بالأملاح في وقت واحد وفي نفس الوقت يضمن تلامس الدعامة في النهاية مع كمية كافية من المركب المتفاعل لتثبيت كل أملاح المعادن النفيسة القابلة للذوبان في الماء في صورة مركبات فلزات نفيسة غير قابلة للذوبان في الماء لتثبيت المعادن النفيسة على الدعامة. ‎٠‏ > الوصف التفصيلي للإختراع
في تحضير العامل الحفاز المحسن لهذا الإختراع؛ يتم أولا تشريب دعامة عامل ‎Sia‏
مناسبة بواسطة محلول مائي يحتوي على مركبات بالاديوم ‎palladium‏ وذهب ‎gold‏ قابلة للذوبان في الماء. ويمكن ‎Lia‏ إستخدام محاليل منفصلة من مركبات البالاديرم ‎palladium‏ ‏والذهب ‎gold‏ على التوالي؛ ولكن من غير الملائم إجراء ذلك الإسلوب كلوريد البالاديوم ‎(Y)‏
«sodium palladium (II) chloride (¥) ‏وكلوريد الصوديوم بالاديوم‎ cchloride (IT) palladium | ٠ ‏مناسبة‎ palladium ‏هي أمثلة لمركبات بالاديوم‎ palladium (IT) nitrate (Y) ‏ونترات البالاديوم‎
قابلة للذوبان في الماء؛ بينما يمكن إستخدام كلوريد الذهبيك (3) ‎auric (ITT) chloride‏ أو حمض رباعي كلوروالذهبيك ‎(II) acid )١(‏ اعاسهه<ملطع© وأملاح الفلزات القلوية منه كمركبات tetrachloroauric (III) (¥) ‏الذهب القابلة للذوبان في الماء. ويفضل حمض رباعي كلورو الذهبيك‎ ٠ sodium palladium (I) chloride (¥) ‏المتوفر بصفة عامة وكلوريد الصوديوم بالاديوم‎ acide ‏بسبب قابليتهما المرتفعة نسبيا للذوبان في الماء. ونموذجياء تكون كمية تلك المركبات المستخدمة‎
بحيث تقدم ‎١‏ إللى ‎٠١‏ جرام من البالاديوم ‎palladium‏ و9 إلى © جرام من الذهب لكل لتر من العامل الحفاز التام. وتبعا لذلك؛ تكون كمية الذهب الموجودة في العامل الحفاز من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي 770 من كمية البالاديوم ‎palladium‏ ولا يعتقد أن كمية الذهب والبالاديوم ‎palladium‏ التي
© يتم إحتوائها على الدعامة حرجة لطريقة التحضير لان العوامل الحفازة التي تتكون بطريقة "التثبيت المزدوج ‎"double-fixing‏ لهذا الإختراع بواسطة كميات متغيرة من كل فلز ثمين تقدم نتائج محسنة مشابهة أثناء تكوين خلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ وهكذاء يمكن للعوامل الحفازة التي تحتوي على كميات أكثر أو أقل من الفلزات الثمينة بالنسبة لتلك التي ذكرت أعلاه ومن الممكن أن تكون مفيدة في تكوين خلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ بتفاعل الإيثيلين ‎cethylene‏ والأوكسجين وحمض الخليك
‎acid vo‏ 26600 في مرحلة التبخر طالما تم تكوين العامل الحفاز بالطريقة الجديدة المذكورة هنا. حجم المحلول المستخدم لتشريب الدعامة بالفلزات الثمينة هام. وللترسيب المؤثر؛ يجب أن يكون حجم 1.0
.0 محلول التشريب من 90 إلى ‎7٠٠١‏ من القدرة الدعامة على إمتصاص العامل الحفاز ويفضل أن يكون ‎JAA‏ ‏ويمكن أن تكون لمادة دعامة العامل الحفاز وفقا لهذا الإختراع أي شكل هندسي متنوع. ‎liad‏ ‏يمكن تشكيل الدعامة على هيئة كرات ‎sl ¢spheres‏ أقراص ‎«tablets‏ إسطوانات ‎«cylinders‏ ‎٠‏ ويمكن؛ وبصفة عامة؛ أن تكون الأبعاد الهندسية لمادة الدعامة في المدى ‎8-١‏ ملليمتر. شكل هندسي مناسب للغاية؛ بصفة خاصة؛ هو الشكل الكروي؛ ‎Oe‏ كرات ذات قطر في المدى ‎Af‏ ملليمتر. وتسمى عامة الدعامات حبات. ويمكن أن تختلف المساحة السطحية النوعية لمادة الدعامة داخل حدود عريضة. فمثلا؛ مواد الدعامات التي لها مساحة سطحية داخلية ‎300-5٠‏ متر/ جرام؛ وبخاصة ‎٠00-٠٠١‏ متر/ جرام ‎٠‏ (مقاسة وفقا ‎(BET‏ مناسبة. وتتضمن أمثلة مواد الدعامات التي يمكن إستخدامها السيليكا 51116» أو أكسيد الألومنيوم ‎aluminum oxide‏ أو سيليكات الألومنيوم ‎aluminum silicates‏ أو الاسبينلات ‎spinels‏ ‏والسيليكا ‎silica‏ هي مادة الدعامة المفضلة. بعد تشريب الدعامة بمركبات البالاديوم ‎palladium‏ والذهب ‎gold‏ القابلة للذوبان في ‎ve‏ الماء؛ يمكن تجفيف الدعامات المشربة قبل تثبيت مركبات البالاديوم ‎palladium‏ والذهب ‎gold‏ ‏في صورة مركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة ومحلول التثبيت هو محلول يشتمل على محلول قلوب؛ مثلا؛ محلول ماني يحتوي على هيدروكسيدات فلزات قلوية ‎calkali metal hydroxides‏ وبيكربونات فلزات قلوية ‎alkali metal bicarbonates‏ و/أو كربونات فلزات قلوية ‎calkali metal carbonates‏ ويفضل بصفة خاصة إستخدام محاليل مائية من © هيدروكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ أو هيدروكسيد البوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ وبالمعالجة بواسطة المحلول القلوي؛ يتم تحويل أملاح الفلزات النفيسة إلى مركبات غير ‎ALG‏ ‏للذوبان في الماء يعتقد أنها هيدروكسيدات ‎hydroxides‏ و/أو أكاسيد ‎oxides‏ على الأقل في ‎la‏ ‏أن يكون المحلول القلوي محلول من هيدروكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ أو هيدروكسيد البوتاسيوم ‎.potassium hydroxide‏ ‎Yo‏ وفق النشرات السابقة؛ يثم سكب محلول التثبت القلوي ببساطة على الدعامات المشربة ويتم السماح للدعامات المعالجة بالبقاء لتهداً حتى ؛ 7 ساعة أو أكثر أثناء الترسيب وكان حجم محلول التشريب هو المساوي للإمتصاصية الجافة للدعامة وكمية المركب المستخدم كان بالزيادة على ‎Cold‏ ‏1.0
مولار ‎molar‏ المطلوب للتفاعل مع جميع أملاح الفلزات النفيسة المشربة ومن الممكن حالياً الإحتفاظ بفاعلية العامل الحفاز مثل تكوين خلات الفينيل ‎vinyl acetate‏ ويمكن خفض التفاعل الجانبي بالنسبة لتكوين ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ جوهريا أذا تم تقسيم خطوة التثبيت (7) إلى مرحلتين منفصلتين على الأقل للمعالجة بمحلول تثبيت قلوي وفي كل معالجة تثبيت منفصلة لا يزيد مركب © التفاعل القلوي عن الكمية المولارية المطلوبة للتفاعل مع كامل مركب المعادن النفيسة الموجود على الدعامة في صورة مركب قابل للذوبان في الماء. ويفضل أن تكون كمية مركب التفاعل المستخدم في كل مرحلة تثبيت أقل من الكمية المولارية المطلوبة للتفاعل مع كامل مركب المعادن النفيسة القابل للذوبان في الماء. وتتم مرحلة التثبيث الأولي بتشريب الدعامة المجففة المشربة بمحلول التثبيت القلوي بكمية مساوية لحوالي الإمتصاصية الجافة للدعامة. ويجب أن تكون كمية المركب ‎٠ :‏ القلوي المحتواة في المحلول بحيث تصبح نسبة المعدن القلوي إلى الأنيون من" ملح المعادن النفيسة القابل للذوبان في الماء من حوالي ‎٠0.7‏ إلى ‎١:١‏ مولار ويجب أن يكون الحجم مساويا لإمتصاصية الدعامة الجافة. وتجرى مرحلة التثبيت الثانية بإضافة حبات غير جافة مثبتة جزئيا في جزء ثان من محلول التثبيت الماني. وبهذا المحلول تكون نسبة الفلز القلوي إلى الأنيون ‎anion‏ من ملح المعادن النفيسة من حوالي ‎١:07‏ إلى ‎٠:04‏ مولار. ويجب أن يغطي حجم المحلول هذه _ الحبات. ويفضل أن تتراوح الكمية الإجمالية للفلز القلوي إلى الأنيون ما بين حوالي ‎١:١١‏ إلى حوالي 1:1,7 مولار لخطوة التثبيت مجتمعة. وبعد المعالجة في مرحلة التثبيت الأولي تترك الدعامات المعالجة لتهداً لفترة كافية من الزمن للتمكين من ترسيب مركبات المعادن النفيسة غير القابلة للذوبان. وتختلف هذه الفترة من الزمن ولكن تكون نموذجيا في المدى من حوالي ساعتين إلى ‎A‏ ساعات قبل معالجة الدعامة مرة أخرى بالجزء الثاني من محلول التثبيت القلوي. وبعد المعالجة ‎Aa av.‏ التثبيت الثانية تترك الدعامات المعالجة لتهداً مرة أخرى ‎saad‏ ساعتين إضافيتين على ‎JAY‏
ويفضل ؛ ساعات على الأقل ويمكن أن تترك حتى تمام الترسيب إلى حوالي ‎١١‏ ساعة. يمكن أن تكون المعالجة في مرحلة التثبيت الثانية مكافنة للمرحلة الأولي حيث يتم تشريب الدعامات المعالجة الجافة والمثبتة جزئيا بمحلول التثبيت بالتركيز القلوي المرغوب. ويكون إجمالي ‎ana‏ المحلول كافيا لتغطية حجم الدعامة. وبدلا من ذلك يمكن تشريب الدعامة في مرحلة التثبيت ‎vo‏ الثانية بطريقة تسمى "الغمر الدوار ‎"rotation immersion‏ التي ذكر في الطلب المعلق المشارك والمتنازل عنه شيوعا رقم 6-7130 ‎Docket‏ وبهذه الطريقة تغمر ‎Jal gall‏ الحفازة التي تم تثبيتها في محلول التثبيت القلوي وتقلب أو تدار به أثناء المراحل الآولية لترسيب مركبات المعادن النفيسة غير
م“
A
‏القابلة للذوبان في الماء. ويجب أن تستمر عملية دوران الدعامات أو تقليبها في محلول التثبيت‎ ‏ساعة واحدة على الأقل.‎ sad ‏القلوي لمدة نصف ساعة على الأقل بعد المعالجة الأولية؛ ويفضل‎ : ‏ويمكن أن تستمر معالجة الغمر الدوار حتى ؛ ساعات قبل ترك الدعامات المعالجة لتهداً في محلول‎ ‏التثبيت لضمان حدوث الترسيب الكامل لمركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء.‎ ‏ويمكن إستخدام أي نوع من معدات الدوران أو التقليب؛ وليس ضروريا إستخدام جهاز محدد.‎ : ‏ومع ذلك؛ فإن المهم هو مدى الحركة. وهكذاء يجب أن تكون الحركة كافية بحيث تتلامس بتساو‎ ‏على كافة أسطح الدعامات المشربة مع محلول التثبيت القلوي.ويجب ألا تكون حركة الدوران شديدة‎ ‏يحدث خدش فعلي لمركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة للذوبان بحيث تكشط المركبات الغير‎ amy ‏دورات في‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏يكون مدى الدوران حوالي‎ dale ‏للذوبان من سطح الدعامة. وبصفة‎ ALG ‏الدقيقة ويمكن حتى أكثر من ذلك وفقا للدعامة المعينة المستخدمة وكمية الفلز النفيس المراد ترسبها‎ ٠ ‏على الدعامة. يتغير عدد الدورات في الدقيقة ويمكن أيضا أن يتوقف على الجهاز المستخدم»؛ وحجم‎ ‏وشكل الدعامة؛ ونوع الدعامة؛ والتحميلات المعدنية .. إلخ؛ ولكنه يجب أن يقع ضمن الادلة‎ ‏المذكورة أعلاه بينما يمكن حدوث كمية قليلة من الخدوش؛ فانها يجب ألا تؤدي إلى الكشط الفعلي‎ ‏للمركبات الغير قابلة للذوبان من سطح الدعامة إلى درجة غير مقبولة.‎ ‏مثل‎ anions ‏وبعد خطوة التثبيت؛ يتم غسل الدعامات بالماء المقطر بحيث تزال الايونات‎ Vo ‏التي تحتويها الدعامة والمتحررة من محلول التشرب الاولي. ويستمر‎ chlorides ‏الكلوريدات‎ ‏جزء‎ ٠٠٠١ ‏من الدعامة. ويجب الا يظل أكثر من حوالي‎ anions ‏الغسيل حتى تزال كافة الانيونات‎ ‏على العامل الحفاز. ولضمان الازالة الكاملة جوهريا للأنيونات‎ anjon ‏في المليون من الانيون‎ ‏من العامل الحفاز؛ يمكن إختبار دفق الغسيل بواسطة‎ chloride ion ‏مثل أيون الكلوريد‎ anions ‏ثم يجفف العامل الحفاز في درجات حرارة لا تتجاوز حوالي‎ silver nitrate ‏ا نترات الفضة‎ ٠ ‏الهواء.‎ nitrogen ‏في جو خامل مثل تيار مستمر من النيتروجين‎ ةيونم٠٠‎ ‏ثم تعالج المادة المثبتة والمغسولة بواسطة عامل مختزل من أجل تحويل أملاح ومركبات‎ ‏الفلزات الثمينة التي توجد بها إلى صورة فلزية. ويمكن إجراء الإختزال في المرحلة السائلة؛ مثلا؛‎
Oli ‏أو في المرحلة الغازية؛‎ aqueous hydrazine hydrate ‏بواسطة هيدرات هيدرازين مائية‎ ethylene ‏مثلا» الإيثيلين‎ chydrocarbons ‏أو هيدروكربونات‎ hydrogen ‏بواسطة الهيدروجين‎ vo ‏يفضل‎ hydrazine hydrate ‏وإذا تم إجراء الإختزال بواسطة محلول من هيدرات الهيدرازين‎ ‏؟"مئوية؛ في حالة الإختزال بواسطة‎ ٠-٠٠١ ‏في‎ Ola ‏إجراء التفاعل في درجة حرارة مرتفعة؛‎ ‏م“‎ q ‏يستخدم العامل المختزل مع ملائمة الكمية الزائدة لضمان تحويل كل أملاح‎ ethylene ‏الإيثيلين‎ ‏ومركبات الفلزات النفيسة إلى الصورة الفلزية.‎ ‏يعتمد على الإستخدام لتحضير العامل الحفاز بهذه الطريقة؛ ويمكن أيضا تزويد العامل الحفاز‎ ‏مفيدة‎ «Ma alkali metal acetates ‏خلات الفلزات القلوية‎ GULL) ‏لإضافات معتادة. وهكذاء فإن‎ ‏من‎ unsaturated esters ‏عندما يراد إستخدام العامل الحفاز في تحضير إسترات غير مشبعة‎ ‏وفي هذه الحالة مثلا؛‎ organic acids ‏الاوليفينات و01650؛ والاكسجين؛ والاحماض العضوية‎ ‏ثم‎ potassium acetate ‏يمكن تشريب العامل الحفاز بواسطة مخلول مائي من خلات البوتاسيوم‎ ‏ويمكن إستخدام العوامل الحفازة وفقا لهذا الإختراع بفائدة خاصة في تحضير خلات الفينيل‎ ‏وعم في المرحلة‎ acid ‏والاوكسجين؛ وحمض الخليك‎ ethylene ‏من الإيثيلين‎ vinyl ‏عتماءعة‎ ٠ ‏الغازية. ولهذا الغرض» فإن تلك العوامل الحفازة تحتوي على السيليكا 8 كمادة داعمة وإضافات‎ ‏مناسبة بصفة خاصة؛ ويمكن أن يتميز تحضير‎ alkali metal acetates ‏من خلات فلزات قلوية‎ ‏السابق ذكره؛ يمكن أيضا أن يتميز ذلك العامل الحفاز بفاعلية وإنتقائية‎ vinyl acetate ‏خلات الفينيل‎ ‏مرتفعتين وبعمر طويل.‎ voy ‏أمثلة‎ ve ‏وفقا لطريقة هذا الإختراع. ويتم إستخدام‎ Vo) ‏تم تحضير العوامل الحفازة للأمْثلة‎ ‏و50 ولها شكل كروي‎ Chemie ‏للعوامل الحفازة تقدمها‎ silica ‏لكل مثال دعامات سيليكا‎ ‏سم" من الدعامات بنفس‎ YOu ‏ملليمتر ما لم يحدد خلاف ذلك وفي كل الأمثلة تم تشريب‎ VL ‏وقطر‎ ‏وحمض‎ sodium palladium chloride ‏المحلول المائي المحتوي على كلوريد صوديوم البالاديوم‎ ‏وتجفف الدعامات في هواء ساخن في درجة حرارة لا‎ tetrachloroauric acid ‏كلوروذهبيك‎ ely © ‏تزيد عن ١٠٠"مئوية. وثم تشريب الدعامات المعالجة بمحلول مائي من هيدروكسيد صوديوم‎ ‏المستخدمة‎ sodium hydroxide ‏وقد تم إيضاح كمية هيدروكسيد الصوديوم‎ sodium hydroxide ‏إلى أنيون‎ sodium ‏في صورة النسبة المولارية للصوديوم‎ ١ ‏في كل من مراحل التثبيت بالجدول‎ ‏وكان حجم محلول هيدروكسيد السصوديوم‎ chloride anion ‏الكلوريد‎ ‏مساويا للإمتصاصية الجافة للدعامات في مرحلة التثبيت الأولي. وبعد‎ sodium hydroxide ve ‏المرحلة الأولي تترك الدعامة المعالجة بالمادة القاعدية لتهدأ لمدة ؛ ساعات ثم بعد ذلك تسكب في‎ ‏الثاني. وبعد المعالجة الثانية تركت المادة‎ sodium hydroxide ‏محلول هيدروكسيد الصوديوم‎ ‏اي‎
Yo المعالجة قاعديا لتهدأ لمدة حوالي ‎١١‏ ساعة إضافية. كذلك أشتمل الجدول ‎١‏ على تغييرات في أزمنة التثبيت. وبعد التثبيت؛ غسلت المادة المعالجة القاعدية جيدا بماء مقطر لإزالة أيونات الكلوريد ‎chloride ions‏ إلى مستويات مقبولة التي كانت على الاغلب ‎٠٠‏ جزء في المليون كلوريد ‎chloride‏ وكان معدل سريان الماء حوالي ‎Yoo‏ سم '/ دقيقة ‎Bal‏ © ساعات تقريبا . جفف العامل ‎٠‏ الحفاز في تيار نيتروجين مستمر بدرجة حرارة لا تزيد عن ١٠٠"منوية.‏ وتم إختزال العوامل ‏الحفازة المجففة بواسطة الإيثبلين ‎ethylene‏ في درجة حرارة ‎sia) REPO You‏ | ءِ الغاز المختزل ‏على ‎fo‏ إيثيلين ‎ethylene‏ في نيتروجين وثم تمريره على العوامل الحفازة لمدة © ساعات في ضغط ‏جوي. ثم تشريب العامل الحفاز المختزل بواسطة محلول مائي يحتوي على ‎٠١‏ جم من خلات ‏البوتاسيوم ‎potassium acetate‏ في محلول حجمه يساوي إمتصاصية الدعامة . حجففت العو امل ‎: 4 gw ٠٠١ ‏الحفازة في درجة حر ارة لا تتعدى‎ Vo ethylene ‏بتفاعل الإيثيلين‎ vinyl acetate ‏إستخدمت العوامل الحفازة لتحضير خلات الفينيل‎ ‏وفق الطرق المعروفة في هذا الفن . إ:‎ acetic acid ‏والاكسجين وحمض الخليك‎ ١ ‏الجدول‎ ‎0 ‏الترسيب الثاني‎ - dW ‏الترسيب‎ ١ ‏المثال | مقاس | بالاديوم | ذهب‎ : ‏جم/لتر‎ pd ‏الدعامة‎ ‎ea | ‏ملليمتر‎ ‏نسبة | الزمن | الحجم | نسبة‎ ١ ‏الحجم‎ ١ ‏.الزمن‎ ‎Na/Cl | fll | ‏ساعة‎ | 200/01 | lll | ‏ساعة‎ ‏ض‎ ‎Vex [ave [vc ال١‎ [ME 7 Te [OY
Men ‏ل‎ pve Jan | ‏.4ق‎ oe LY Tun ‏اه | الا‎ 1.0

Claims (1)

  1. ا ‎١١‏ ‏| عناصر الحماية ‎-١ ٠١‏ طريقة لتحضير عامل حفاز يتكون من دعامة مسامية عليها فلزات نفيسة؛ تتكون هذه الطريقة ‏من تشريب الدعامة المذكورة بمركبات ‎ALE‏ للذوبان في الماء من تلك الفلزات النفيسة؛ وتحويل" ‎r‏ مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء المذكورة إلى مركبات فلزات نفيسة غير قابلة ‏للذوبان في الماء بتلامس تلك الدعامة المشربة مع المركبات القابلة للذوبان لتترسب على الدعامة . المذكورة مركبات الفلزات النفيسة الغير القابلة للذوبان في الماء المذكورة مع انتاج مركبات ‏1 الفلزات النفيسة والغير ‎ALG‏ للذوبان ؛ وغاز لتشكيل مركيات الفلزات النفيسة الحرة على الدعامة : ‎v‏ المذكوره ويكون التحسين عبارة عن تحويل الفلزات النفيسة الى مركبات الفلزات النفيسة قابله ‎a‏ للذوبان وذلك بطريقتين : الاولى الترسيب على الدعامة المذكورة لمركبات الفلزات النفيسة الغير ‏4 قابلة للذوبان بواسطة محلول يحتوي على مركب متفاعل مع مركبات الفلزات القابلة للذوبان في 0 مرحلة التثبيت ثم تلامس تلك الدعامات مع محلول إضافي يحتوي على مركب متفاعل مع ‎١‏ مركبات ‎ALS‏ للذوبان ؛ في مرحلة تثبيت ثانية يجري ترسيب مركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة ‎VY‏ للذوبان على الدعامة. ‎٠‏ *- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث تشتمل الفلزات النفيسة على خليط من أملاح قابلة ‏ل للذوبان في البالاديوم ‎palladium‏ والذهب ‎.gold‏ ‎١‏ ؟- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث يتواجد ملح الذهب ‎gold salt‏ القابل للذوبان المذكور ‎Y‏ بكمية من ‎2٠0‏ إلى ‎ZY‏ بالوزن من ملح البالاديوم ‎palladium salt‏ القابل للذوبان. ‎of ٠‏ طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ¥ حيث تترك الدعامة المذكورة ‎lagi)‏ لمدة £ ساعات على الأقل ‎٠‏ > بعد التلامس مع المحلول المتفاعل المذكور في كل مرحلة من مراحل التثبيت. ‎٠١‏ #- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث يكون المركب المتفاعل عبارة عن مركب قلوي
    ‎.alkaline compound Y ‎-١ ١‏ طريقة لعنصر الحماية رقم © حيث يشتمل المركب القلوي ‎alkaline compound‏ المذكور على ‎sodium ‏أو صوديوم‎ potassium ‏بوتاسيوم‎ hydroxide ‏هيدروكسيد‎ Y ‎alkaline compound ‏طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم 0 حيث تساوي كمية المركب القلروي‎ -7 ٠ ‎Y‏ المذكور المتلامس مع الدعامة المشربة مولار زائد بالنسبة للكمية المطلوبة لتحويل كامل ‏ّْ 1 مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء إلى مركبات فلزات نفيسة غير قابلة للذوبان في ً الماء.
    1.0
    VY shall ‏طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم © حيث تكون مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في‎ -*“ ١ 0 عبارة عن أملاح وحيث يوجد المركب القلوي ‎alkaline compound‏ المذكور بكمية في مرحلة ‎r‏ التثبيت الأولي بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلوي ‎2S llalkaline metal‏ القلوي ‎VY AY ‏من الملح المذكور من حوالي‎ anion ‏المذكور إلى أنيون‎ alkaline compound ‏° وبكمية بمرحلة التثبيت الثانية بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلروي ‎alkaline metal‏ ‏1 للمركب القلوي ‎alkaline compound‏ المذكور إلى أنيون ‎anion‏ من الملح المذكور من حوالي ‎Nod ‏إلى‎ 7 y ‎٠١‏ 4- طريقة طبقا لعنصر ‎Aa 858 lead)‏ حيث تكون الكمية الإجمالية للمركب القلوي ‎alkaline compound Y‏ المذكورة المتلامسة مع الدعامة المشربة في كلتا مرحلتي التثبيت بحيث ‎r‏ تكون النسبة المولارية للفلز القلوي ‎alkaline metal‏ أنيون ‎anion‏ من الملح المذكور من ‎ALTA ‏حوالي‎ + ‎alkaline compound ‏طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم 4 حيث تكون كمية المركب القلروي‎ -٠١ ١ ‏ل المذكور في كل من مرحلتي التثبيت الأولي والثانية بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلوي ‎alkaline metal Y‏ لهذا المركب القلوي ‎alkaline compound‏ إلى أنيون ‎anion‏ من الملح ‏المذكور حوالي ‎NA‏ ‎-١١ ٠‏ طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث حجم المحلول المتفاعل المتلامس مع الدعامة المشربة ‎Y‏ في مرحلة التثبيت الأولي مساويا للإمتصاص الجاف لتلك الدعامة. ‎٠‏ ؟١-‏ طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث يكون حجم المحلول المتفاعل المتلامس مع الدعامة ‎v‏ المشربة المذكورة بمرحلة التثبيت الثانية كافيا لتغطية حجم الدعامة.
    ‎1.0
SA93140281A 1992-10-14 1993-10-20 طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate SA93140281B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/961,739 US5314858A (en) 1992-10-14 1992-10-14 Vinyl acetate catalyst preparation method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA93140281B1 true SA93140281B1 (ar) 2006-03-08

Family

ID=25504917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA93140281A SA93140281B1 (ar) 1992-10-14 1993-10-20 طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5314858A (ar)
EP (1) EP0623053B1 (ar)
JP (1) JP4034820B2 (ar)
KR (1) KR0131913B1 (ar)
CN (1) CN1051026C (ar)
AT (1) ATE146382T1 (ar)
AU (1) AU658807B2 (ar)
BR (1) BR9305672A (ar)
CA (1) CA2125779C (ar)
DE (1) DE69306759T2 (ar)
DK (1) DK0623053T3 (ar)
ES (1) ES2096337T3 (ar)
GR (1) GR3022108T3 (ar)
MX (1) MX9306341A (ar)
NO (1) NO303270B1 (ar)
NZ (1) NZ257254A (ar)
SA (1) SA93140281B1 (ar)
SG (1) SG49034A1 (ar)
TR (1) TR27364A (ar)
TW (1) TW377307B (ar)
WO (1) WO1994008715A1 (ar)
ZA (1) ZA937640B (ar)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395676B2 (en) 1994-02-22 2002-05-28 The Standard Oil Company Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
US5466652A (en) * 1994-02-22 1995-11-14 The Standard Oil Co. Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
US6034030A (en) * 1994-02-22 2000-03-07 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
DE69511464T2 (de) * 1994-06-02 1999-12-16 The Standard Oil Co., Cleveland Fliessbett-Verfahren zur Acetoxylierung von Äthylen zur Herstellung von Vinylacetat
US5665667A (en) * 1994-06-02 1997-09-09 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
US5550281A (en) * 1994-06-02 1996-08-27 Cirjak; Larry M. Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate
US5536693A (en) * 1994-06-02 1996-07-16 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
DE19501891C1 (de) * 1995-01-23 1996-09-26 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat
IN188013B (ar) * 1995-05-23 2002-08-10 Hoechst Celanese Corp
US6022823A (en) * 1995-11-07 2000-02-08 Millennium Petrochemicals, Inc. Process for the production of supported palladium-gold catalysts
US5705679A (en) * 1996-04-02 1998-01-06 Nicolau; Ioan Honeycomb catalyst for vinyl acetate synthesis
NZ332307A (en) * 1996-04-16 1999-10-28 Hoechst Celanese Corp A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst
US5691267A (en) * 1996-04-16 1997-11-25 Hoechst Celanese Corporation Two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst
SA97180048B1 (ar) * 1996-05-24 2005-12-21 هوكست سيلانس كوربوريشن محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
US5693586A (en) * 1996-06-28 1997-12-02 Hoechst Celanese Corporation Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production
US5859287A (en) * 1997-10-30 1999-01-12 Celanese International Corporation Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals
DE19755023C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-09 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE19754991C2 (de) * 1997-12-11 2000-03-23 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Einsatz des Katalysators
US6072078A (en) * 1997-12-12 2000-06-06 Celanese International Corporation Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals
US6017847A (en) * 1998-06-02 2000-01-25 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper
ID26891A (id) 1998-06-02 2001-02-15 Celanese Internasional Corp Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat
US6015769A (en) * 1998-06-02 2000-01-18 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate
SG87005A1 (en) * 1998-07-28 2002-03-19 Dairen Chemical Corp Preparation process of catalyst for producing alkenyl acetates and catalyst prepared by this process
DE19914066A1 (de) * 1999-03-27 2000-10-05 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1090996C (zh) * 1999-03-30 2002-09-18 中国石油化工集团公司 生产醋酸乙烯催化剂的制备方法
CN1109578C (zh) * 1999-05-26 2003-05-28 冯士光 一种汽车排气净化催化剂及其净化装置
US6303537B1 (en) * 1999-11-17 2001-10-16 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication
US6794332B2 (en) 2000-07-07 2004-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate
US6420308B1 (en) 2000-07-07 2002-07-16 Saudi Basic Industries Corp Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate
US7425647B2 (en) * 2001-03-30 2008-09-16 Shell Oil Company Process for preparing a group V111-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate
JP4421201B2 (ja) * 2002-03-27 2010-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用
TW201240725A (en) * 2003-12-19 2012-10-16 Celanese Int Corp Layered support material for catalysts
US7518014B2 (en) * 2004-12-20 2009-04-14 Celanese International Corp. Modified support materials for catalysts
US8227369B2 (en) 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US404896A (en) * 1889-06-11 Adjustable curve for cash-carriers
DE1252662B (ar) * 1965-06-25
CH534005A (de) * 1968-02-01 1973-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators
US3887740A (en) * 1972-05-01 1975-06-03 Corning Glass Works Process for depositing oxide coatings
JPS514118A (en) * 1974-06-27 1976-01-14 Kuraray Co Sakusanbiniruno seizohoho
JPS5218154A (en) * 1975-08-01 1977-02-10 Hitachi Ltd Frequency addition circuit
DE2601154A1 (de) * 1976-01-14 1977-07-21 Bayer Ag Neuer katalysator, seine herstellung und verwendung
US4048096A (en) * 1976-04-12 1977-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface impregnated catalyst
DE2811115A1 (de) * 1978-03-15 1979-09-27 Hoechst Ag Traeger-katalysator fuer die herstellung von vinylacetat aus ethylen, essigsaeure und sauerstoff in der gasphase
GB8407843D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removal of sulphur compounds from off-gases
DE3725196A1 (de) * 1987-07-30 1989-02-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorbenzol
DE3803900A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
DE69101032T2 (de) * 1990-07-03 1994-08-11 Kuraray Co Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern.
DE4120492A1 (de) * 1991-06-21 1992-12-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
US5189004A (en) * 1991-11-18 1993-02-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkenyl alkanoate catalyst process

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07501983A (ja) 1995-03-02
CN1051026C (zh) 2000-04-05
SG49034A1 (en) 1998-05-18
DE69306759T2 (de) 1997-05-15
CA2125779C (en) 1998-07-14
NZ257254A (en) 1995-10-26
EP0623053B1 (en) 1996-12-18
NO303270B1 (no) 1998-06-22
MX9306341A (es) 1995-01-31
GR3022108T3 (en) 1997-03-31
ES2096337T3 (es) 1997-03-01
BR9305672A (pt) 1994-12-27
EP0623053A1 (en) 1994-11-09
AU658807B2 (en) 1995-04-27
AU5356294A (en) 1994-05-09
WO1994008715A1 (en) 1994-04-28
US5314858A (en) 1994-05-24
CN1089189A (zh) 1994-07-13
NO942213L (no) 1994-06-13
NO942213D0 (no) 1994-06-13
TW377307B (en) 1999-12-21
ATE146382T1 (de) 1997-01-15
DK0623053T3 (da) 1997-06-09
ZA937640B (en) 1995-04-18
KR0131913B1 (ko) 1998-04-08
DE69306759D1 (de) 1997-01-30
TR27364A (tr) 1995-01-17
JP4034820B2 (ja) 2008-01-16
CA2125779A1 (en) 1994-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA93140281B1 (ar) طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate
EP0619760B1 (en) Vinyl acetate catalyst preparation method
JP5121089B2 (ja) 金属パラジウム、銅および金を含む酢酸ビニル触媒およびその製造方法
NO316364B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av en palladium-gull- katalysator for fremstilling av vinylacetat, og slik katalysator
AU724125B2 (en) Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier
CA2319510C (en) Vinyl acetate catalyst preparation method
AU731821B2 (en) Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst
KR100456712B1 (ko) 비닐아세테이트제조를위한팔라듐-금촉매
KR810000385B1 (ko) 귀금속 촉매
MXPA00011854A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate
MXPA99011181A (en) Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst