SA93140281B1 - طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate - Google Patents
طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- SA93140281B1 SA93140281B1 SA93140281A SA93140281A SA93140281B1 SA 93140281 B1 SA93140281 B1 SA 93140281B1 SA 93140281 A SA93140281 A SA 93140281A SA 93140281 A SA93140281 A SA 93140281A SA 93140281 B1 SA93140281 B1 SA 93140281B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- support
- soluble
- compounds
- palladium
- precious
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 anion anion Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[K+] BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N ethene;hydrate Chemical compound O.C=C KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002737 metalloid compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALWUDBGJBKUAME-UHFFFAOYSA-N palladium;sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl.[Pd] ALWUDBGJBKUAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يقدم هذا الإختراع طريقة لتحضير عامل حفاز مفيد بصفة خاصة في تفاعل الإيثيلين ethylene، والأوكسجين oxygen وحمض الخليك acetic acid في مرحلة البخر لتكوين خلات الفينيل vinyl acetate، نشتعل الطريقة علي تشريب دعامة مسامية بأملاح قابلة للذوبان في الماء من البالاديوم palladium والذهب gold، وتثبيت البالاديوم palladium والذهب gold فوق الدعامة علي شكل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء بتلامس الدعامة المشربة بأملاح مع محلول متفاعل في مرحلتي تثبيت منفصلتين، حيث تجف الدعامة المعالجة وتترك لتهدأ قبل المعالجة في المرحلة الثانية ليبدا ترسب المركبات غير القابلة للذوبان على الدعامة وإختزال المركبات غير القابلة للذوبان إلى بالاديوم ونهب طليقين. وقد اتضح أن العوامل الحفازة التي يتم تحضيرها بهذا الأسلوب تقدم تحسنا بالنسبة لخفض الانتقائية لثاني أكسيد الكربون CO2 أثناء تفاعل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate.
Description
: . ّ| طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل Vinyl Acetate الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق هذا الإختراع بطريقة جديدة لإنتاج عامل حفاز مفيد في تفاعل الإيثيلين «ethylene والأوكسجين coxygen وحمض الخليك acetic acid في مرحلة التبخر لتكوين خلات الفينيل vinyl acetate بالتحديد؛ يتعلق هذا الإختراع بطريقة جديدة لتكوين عامل حفاز مفيد لخلات الفينيل vinyl ٠ :20612 وفيها يشتمل العامل الحفاز المذكور على بالاديوم palladium وذهب gold فلزيين مترسبين على دعامة مسامية مناسبة. معروف في الصناعة أنه يمكن إنتاج خلات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين ethylene والأوكسجين coxygen وحمض الخليك acetic acid في. المرحلة الغازية وفي وجود عامل حفاز يشتمل على البالاديوم «palladium والذهب 11مع؛ وخلات فلز قلروي alkali metal acetate يتم ٠ تدعيمها على مواد حاملة معينة مثل السيليكا silica وبصفة عامة؛ تبدي تلك الانظمة الحفازة فاعلية مرتفعة. ومن المؤسف أن النتائج التي تستخدم هذه العوامل الحفازة من البالاديوم palladium والذهب gold متناقضة. ويبدو أن هذا التناقض قد نتج إلى حد ما من خط أو أسلوب توزيع المكونات الحفازة التي توضح على الدعامة والعلاقة بها. (Sad عند إستخدام الأنظمة الحفازة المعروفة لخلات الفينيل vinyl acetate التي تشتمل على دعامة مسامية مع البلاديوم palladium والذهب 10مع؛ فإن ve المكونات الفلزية التي توضع عند أو حول الأجزاء الداخلية أو المركزية للدعامة لاتشارك بصورة هامة في نظام التفاعل؛ لان المواد المتفاعلة لا تكون قادرة على الانتشار بسهولة في الأجزاء المركزة أو الداخلية للشبكة المسامية للعامل الحفاز. ثم؛ يحدث التفاعل جوهريا فقط عند الأجزاء الخارجية أو السطحية للعامل الحفاز. ولا تشارك المكونات الحفازة في الأجزاء الداخلية للدعامة على نحو كبير في خطة التفاعل؛ مما ينتج عنه إنخفاض في الفاعلية الحفازية لكل وحدة وزنية من » مكونات. وبالإضافة إلى ذلك؛ فاإن إستخدام عامل حفاز فعال faa يؤدي أحيانا تفاعلات جانبية؛ وبذلك يؤدي إلى إنتقائية منخفضة لخلات الفينيل .vinyl acetate وقد منحت عدة براءات إختراع على أساس الرغبة في توزيع وتثبيت مكونات الذهب gold والبالاديوم palladium الحفازية بمزيد من التساوي في شريط ضيق على سطح الدعامة لتقديم عامل vo حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate له إنتاجية مرتفعة؛ وإنتقائية جيدة؛ وعمر طويل. وتتضمن أمثلة .>“
v تك نمك GEV AYIYY براءات الإختراع المذكورة؛ براءة الإختراع الأمريكية أرقام
NOYVTOY وبراءة الإختراع البريطائية رقم 7710747 17770 المحتوي على vinyl acetate وتشتمل الطريقة الأساسية لتكوين العامل الحفاز لخلات الفينيل تشريب الدعامة )١( الموضوعين على دعامة حفاز على gold والذهب palladium البالاديوم : القابلة للذوبان في الماء؛ و(7؟) gold والذهب palladium بمحاليل مائية من مركبات البالاديوم © قابلة للذوبان في الماء على دعامة Hel gold والذهب palladium ترسيب مركبات البالاديوم العامل الحفاز المشربة بتلامس؛ مع محلول من مركبات قادرة على التفاعل مع مركبات البالاديوم للذوبان في الماء لتكوين مركبات فلزية ثمينة غير قابلة للذوبان» ALD gold والذهب palladium التي تحررت من مركبات البالاديوم anions (؟) غسل العامل الحفاز المعالج بالماء لإزالة الأنيونات المشربة أوليا أثناء الترسيب؛ و(؛) تحويل مركبات البالاديوم gold والذهب palladium ٠ الغير قابلة للذوبان في الماء إلى الفلز الطليق المعالجة بواسطة عامل gold والذهب palladium مختزل. وعادة تتضمن المعالجة النهائية )©( تشريب العامل الحفاز المختزل بواسطة محلول ماني تجفيف المنتج النهائي للعامل الحفاز. (7) 5 alkali metal acetate ض لخلات فلز قلوي palladium وقد تضمنت محاولات الصناعة السابقة لتوفير توزيع منتظم لفلزي البالاديرم على الدعامة وبعض المعالجة للخطوات السابق ذكرها و/أو بإستخدام مواد دعامية لها gold والذهب vo أبعاد محددة متعددة للثقوب. يحتوي vinyl acetate أحد أهداف هذا الإختراع هو توفير طريقة لتحضير حفاز خلات فينيل
Gb al على دعامة مسامية حيث يمكن إنجاز تثبيت مركبات gold وذهب palladium على بالاديوم النفيسة القابلة للذوبان في الماء في صورة مركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة بتلامس الدعامة المشربة مع مركب متفاعل كاف لضمان الترسيب الكامل وتثبيت مركبات المعادن النفيسة © على الدعامة في خطوات تثبيت متعددة. الوصف العام للإختراع الحصول على العوامل الحفازة المدعمة الفعالة بصفة خاصة والتي Lilla من الممكن من vinyl esters المفيدة لإنتاج إسترات الفينيل gold والذهب palladium تحتوي على البالاديوم المنخفضة التي لها 7-؛ ذرات carboxylic acid والأحماض الكربوكسيلية cethylene الإيثيلين vo في المرحلة الغازية بدرجة حرارة مرتفعة وفي ضغط oxygen ويكون الأوكسجين ccarbon كربون عادي أو مرتفع بمعالجة الخطوة (7) للطريقة كما وصفت أعلاه. ويتم نموذجيا أثناء خطوة الترسيب .أ
(7)؛ تشريب دعامة العامل الحفاز المشربة؛ بمحلول من المركب المتفاعل ثم يسمح لها بالبقاء لأكثر
من ١١ ساعة لإتمام ترسيب المركبات الفلزية الثمينة الغير ALE للذوبان» ونموذجيا يستخدم مزيد من
مركب التفاعل لضمان ترسب كامل لمركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في صورة مركبات غير
قابلة للذوبان مثبتة على الدعامة الحفازة ويكون هذا المزيد عامة حوالي 7717١8 أو أكثر من الكمية
© المطلوبة للتفاعل مع جميع المركبات الفلزية النفيسة التي تم تشريبها على الدعامة. كما أنه من المرغوب تخفيض كمية المركب المتفاعل في محلول التثبيت الذي يتلامس مع الدعامة المشربة حيث
يمكن تحقيق أداء أفضل لعامل الحفاز. وكما ذكر أعلاه فمن المؤسف أنه لم تترسب مركبات الفلزات
النفيسة القابلة للذوبان في الماء ثم تثبت على الدعامة الحفازة فتغسل هذه المركبات من الدعامة أثناء مرحلة الغسيل لازالة الأنيون anion المنطلق من الدعامة المشربة أوليا.
6 وللتغلب على هذه المشكلة وفق هذا الإختراع يتم تكوين عامل حفاز مفيد بواسطة
)١( التشريب المتزامن أو المتعاقب لدعامة عامل حفاز بواسطة محاليل مائية من
: أملاح البالاديوم palladium salts والذهب ل1مع مثل بالاديوم كلوريد الصوديوم
(Y)s cauric chloride وكلوريد الذهبيك palladium بالاديوم - sodium-palladium chloride
تثبيت الفلزات الثمينة على الدعامة بترسيب مركبات البالاديوم palladium والذهب gold الغير ALE
١ للذوبان في الماء بمعالجة الدعامات المشربة مع محلول قاعدي متفاعل مثل هيدروكسيد الصوديوم
aqueous sodium hydroxide (lal الذي يتفاعل لتكوين هيدروكسيدات hydroxides البالاديوم
chloride على سطح الدعامة؛ و(©) الغسل بالماء لإزالة أيون الكلوريد gold والذهب palladium
ion (أو أنيون anion آخر)؛ 5 )£( إختزال هيدروكسيدات الفلزات metal hydroxides الثمينة إلى
بالاديوم palladium وذهب gold طليقين؛ بحيث يتم التحسين أثناء خطوة التثبيت (7) بإستخدام
Ys مرحلتي ترسيب منفصلتين بحيث لا تزيد كميات المركب المتفاعل المتلامس مع الدعامة المشربة
بأملاح في كل مرحلة عن الكمية المطلوبة للتفاعل مع مركبات الفلزات الثمينة القابلة للذوبان في
. الماء. وبين مرحلتي التثبيت أو الترسيب المنفصلتين تترك الدعامة التي شربت بالمحلول القاعدي
المتفاعل لتهداً لفترة زمنية محددة لأمكانية ترسب مركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة للذوبان في
الماء قبل المرحلة الثانية التي يضاف بها مركب قاعدي متفاعل إضافي إلى الدعامة. وبينما تكون
vo الكمية الإجمالية للمركب المتفاعل المضافة إلى الدعامة زيادة عن الكمية المطلوبة للتفاعل مع جميع
مركبات الفلزات النفيسة الموجودة في صورة أملاح قابلة للذوبان في الماء؛ فقد وجد أنه بتقسيم
التثبيت إلى مرحلتين على الأقل يمكن تفاعل كميات أقل من المركب المتفاعل مع أملاح الفلزات
° النفيسة القابلة للذوبان في الماء بكل مرحلة مما يحقق الرغبة في تحديد كمية المركب المتفاعل الذي يتلامس مع الدعامة المشربة بالأملاح في وقت واحد وفي نفس الوقت يضمن تلامس الدعامة في النهاية مع كمية كافية من المركب المتفاعل لتثبيت كل أملاح المعادن النفيسة القابلة للذوبان في الماء في صورة مركبات فلزات نفيسة غير قابلة للذوبان في الماء لتثبيت المعادن النفيسة على الدعامة. ٠ > الوصف التفصيلي للإختراع
في تحضير العامل الحفاز المحسن لهذا الإختراع؛ يتم أولا تشريب دعامة عامل Sia
مناسبة بواسطة محلول مائي يحتوي على مركبات بالاديوم palladium وذهب gold قابلة للذوبان في الماء. ويمكن Lia إستخدام محاليل منفصلة من مركبات البالاديرم palladium والذهب gold على التوالي؛ ولكن من غير الملائم إجراء ذلك الإسلوب كلوريد البالاديوم (Y)
«sodium palladium (II) chloride (¥) وكلوريد الصوديوم بالاديوم cchloride (IT) palladium | ٠ مناسبة palladium هي أمثلة لمركبات بالاديوم palladium (IT) nitrate (Y) ونترات البالاديوم
قابلة للذوبان في الماء؛ بينما يمكن إستخدام كلوريد الذهبيك (3) auric (ITT) chloride أو حمض رباعي كلوروالذهبيك (II) acid )١( اعاسهه<ملطع© وأملاح الفلزات القلوية منه كمركبات tetrachloroauric (III) (¥) الذهب القابلة للذوبان في الماء. ويفضل حمض رباعي كلورو الذهبيك ٠ sodium palladium (I) chloride (¥) المتوفر بصفة عامة وكلوريد الصوديوم بالاديوم acide بسبب قابليتهما المرتفعة نسبيا للذوبان في الماء. ونموذجياء تكون كمية تلك المركبات المستخدمة
بحيث تقدم ١ إللى ٠١ جرام من البالاديوم palladium و9 إلى © جرام من الذهب لكل لتر من العامل الحفاز التام. وتبعا لذلك؛ تكون كمية الذهب الموجودة في العامل الحفاز من حوالي ٠١ إلى حوالي 770 من كمية البالاديوم palladium ولا يعتقد أن كمية الذهب والبالاديوم palladium التي
© يتم إحتوائها على الدعامة حرجة لطريقة التحضير لان العوامل الحفازة التي تتكون بطريقة "التثبيت المزدوج "double-fixing لهذا الإختراع بواسطة كميات متغيرة من كل فلز ثمين تقدم نتائج محسنة مشابهة أثناء تكوين خلات الفينيل vinyl acetate وهكذاء يمكن للعوامل الحفازة التي تحتوي على كميات أكثر أو أقل من الفلزات الثمينة بالنسبة لتلك التي ذكرت أعلاه ومن الممكن أن تكون مفيدة في تكوين خلات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين cethylene والأوكسجين وحمض الخليك
acid vo 26600 في مرحلة التبخر طالما تم تكوين العامل الحفاز بالطريقة الجديدة المذكورة هنا. حجم المحلول المستخدم لتشريب الدعامة بالفلزات الثمينة هام. وللترسيب المؤثر؛ يجب أن يكون حجم 1.0
.0 محلول التشريب من 90 إلى 7٠٠١ من القدرة الدعامة على إمتصاص العامل الحفاز ويفضل أن يكون JAA ويمكن أن تكون لمادة دعامة العامل الحفاز وفقا لهذا الإختراع أي شكل هندسي متنوع. liad يمكن تشكيل الدعامة على هيئة كرات sl ¢spheres أقراص «tablets إسطوانات «cylinders ٠ ويمكن؛ وبصفة عامة؛ أن تكون الأبعاد الهندسية لمادة الدعامة في المدى 8-١ ملليمتر. شكل هندسي مناسب للغاية؛ بصفة خاصة؛ هو الشكل الكروي؛ Oe كرات ذات قطر في المدى Af ملليمتر. وتسمى عامة الدعامات حبات. ويمكن أن تختلف المساحة السطحية النوعية لمادة الدعامة داخل حدود عريضة. فمثلا؛ مواد الدعامات التي لها مساحة سطحية داخلية 300-5٠ متر/ جرام؛ وبخاصة ٠00-٠٠١ متر/ جرام ٠ (مقاسة وفقا (BET مناسبة. وتتضمن أمثلة مواد الدعامات التي يمكن إستخدامها السيليكا 51116» أو أكسيد الألومنيوم aluminum oxide أو سيليكات الألومنيوم aluminum silicates أو الاسبينلات spinels والسيليكا silica هي مادة الدعامة المفضلة. بعد تشريب الدعامة بمركبات البالاديوم palladium والذهب gold القابلة للذوبان في ve الماء؛ يمكن تجفيف الدعامات المشربة قبل تثبيت مركبات البالاديوم palladium والذهب gold في صورة مركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة ومحلول التثبيت هو محلول يشتمل على محلول قلوب؛ مثلا؛ محلول ماني يحتوي على هيدروكسيدات فلزات قلوية calkali metal hydroxides وبيكربونات فلزات قلوية alkali metal bicarbonates و/أو كربونات فلزات قلوية calkali metal carbonates ويفضل بصفة خاصة إستخدام محاليل مائية من © هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide أو هيدروكسيد البوتاسيوم potassium hydroxide وبالمعالجة بواسطة المحلول القلوي؛ يتم تحويل أملاح الفلزات النفيسة إلى مركبات غير ALG للذوبان في الماء يعتقد أنها هيدروكسيدات hydroxides و/أو أكاسيد oxides على الأقل في la أن يكون المحلول القلوي محلول من هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide أو هيدروكسيد البوتاسيوم .potassium hydroxide Yo وفق النشرات السابقة؛ يثم سكب محلول التثبت القلوي ببساطة على الدعامات المشربة ويتم السماح للدعامات المعالجة بالبقاء لتهداً حتى ؛ 7 ساعة أو أكثر أثناء الترسيب وكان حجم محلول التشريب هو المساوي للإمتصاصية الجافة للدعامة وكمية المركب المستخدم كان بالزيادة على Cold 1.0
مولار molar المطلوب للتفاعل مع جميع أملاح الفلزات النفيسة المشربة ومن الممكن حالياً الإحتفاظ بفاعلية العامل الحفاز مثل تكوين خلات الفينيل vinyl acetate ويمكن خفض التفاعل الجانبي بالنسبة لتكوين ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide جوهريا أذا تم تقسيم خطوة التثبيت (7) إلى مرحلتين منفصلتين على الأقل للمعالجة بمحلول تثبيت قلوي وفي كل معالجة تثبيت منفصلة لا يزيد مركب © التفاعل القلوي عن الكمية المولارية المطلوبة للتفاعل مع كامل مركب المعادن النفيسة الموجود على الدعامة في صورة مركب قابل للذوبان في الماء. ويفضل أن تكون كمية مركب التفاعل المستخدم في كل مرحلة تثبيت أقل من الكمية المولارية المطلوبة للتفاعل مع كامل مركب المعادن النفيسة القابل للذوبان في الماء. وتتم مرحلة التثبيث الأولي بتشريب الدعامة المجففة المشربة بمحلول التثبيت القلوي بكمية مساوية لحوالي الإمتصاصية الجافة للدعامة. ويجب أن تكون كمية المركب ٠ : القلوي المحتواة في المحلول بحيث تصبح نسبة المعدن القلوي إلى الأنيون من" ملح المعادن النفيسة القابل للذوبان في الماء من حوالي ٠0.7 إلى ١:١ مولار ويجب أن يكون الحجم مساويا لإمتصاصية الدعامة الجافة. وتجرى مرحلة التثبيت الثانية بإضافة حبات غير جافة مثبتة جزئيا في جزء ثان من محلول التثبيت الماني. وبهذا المحلول تكون نسبة الفلز القلوي إلى الأنيون anion من ملح المعادن النفيسة من حوالي ١:07 إلى ٠:04 مولار. ويجب أن يغطي حجم المحلول هذه _ الحبات. ويفضل أن تتراوح الكمية الإجمالية للفلز القلوي إلى الأنيون ما بين حوالي ١:١١ إلى حوالي 1:1,7 مولار لخطوة التثبيت مجتمعة. وبعد المعالجة في مرحلة التثبيت الأولي تترك الدعامات المعالجة لتهداً لفترة كافية من الزمن للتمكين من ترسيب مركبات المعادن النفيسة غير القابلة للذوبان. وتختلف هذه الفترة من الزمن ولكن تكون نموذجيا في المدى من حوالي ساعتين إلى A ساعات قبل معالجة الدعامة مرة أخرى بالجزء الثاني من محلول التثبيت القلوي. وبعد المعالجة Aa av. التثبيت الثانية تترك الدعامات المعالجة لتهداً مرة أخرى saad ساعتين إضافيتين على JAY
ويفضل ؛ ساعات على الأقل ويمكن أن تترك حتى تمام الترسيب إلى حوالي ١١ ساعة. يمكن أن تكون المعالجة في مرحلة التثبيت الثانية مكافنة للمرحلة الأولي حيث يتم تشريب الدعامات المعالجة الجافة والمثبتة جزئيا بمحلول التثبيت بالتركيز القلوي المرغوب. ويكون إجمالي ana المحلول كافيا لتغطية حجم الدعامة. وبدلا من ذلك يمكن تشريب الدعامة في مرحلة التثبيت vo الثانية بطريقة تسمى "الغمر الدوار "rotation immersion التي ذكر في الطلب المعلق المشارك والمتنازل عنه شيوعا رقم 6-7130 Docket وبهذه الطريقة تغمر Jal gall الحفازة التي تم تثبيتها في محلول التثبيت القلوي وتقلب أو تدار به أثناء المراحل الآولية لترسيب مركبات المعادن النفيسة غير
م“
A
القابلة للذوبان في الماء. ويجب أن تستمر عملية دوران الدعامات أو تقليبها في محلول التثبيت ساعة واحدة على الأقل. sad القلوي لمدة نصف ساعة على الأقل بعد المعالجة الأولية؛ ويفضل : ويمكن أن تستمر معالجة الغمر الدوار حتى ؛ ساعات قبل ترك الدعامات المعالجة لتهداً في محلول التثبيت لضمان حدوث الترسيب الكامل لمركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء. ويمكن إستخدام أي نوع من معدات الدوران أو التقليب؛ وليس ضروريا إستخدام جهاز محدد. : ومع ذلك؛ فإن المهم هو مدى الحركة. وهكذاء يجب أن تكون الحركة كافية بحيث تتلامس بتساو على كافة أسطح الدعامات المشربة مع محلول التثبيت القلوي.ويجب ألا تكون حركة الدوران شديدة يحدث خدش فعلي لمركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة للذوبان بحيث تكشط المركبات الغير amy دورات في ٠١ إلى ١ يكون مدى الدوران حوالي dale للذوبان من سطح الدعامة. وبصفة ALG الدقيقة ويمكن حتى أكثر من ذلك وفقا للدعامة المعينة المستخدمة وكمية الفلز النفيس المراد ترسبها ٠ على الدعامة. يتغير عدد الدورات في الدقيقة ويمكن أيضا أن يتوقف على الجهاز المستخدم»؛ وحجم وشكل الدعامة؛ ونوع الدعامة؛ والتحميلات المعدنية .. إلخ؛ ولكنه يجب أن يقع ضمن الادلة المذكورة أعلاه بينما يمكن حدوث كمية قليلة من الخدوش؛ فانها يجب ألا تؤدي إلى الكشط الفعلي للمركبات الغير قابلة للذوبان من سطح الدعامة إلى درجة غير مقبولة. مثل anions وبعد خطوة التثبيت؛ يتم غسل الدعامات بالماء المقطر بحيث تزال الايونات Vo التي تحتويها الدعامة والمتحررة من محلول التشرب الاولي. ويستمر chlorides الكلوريدات جزء ٠٠٠١ من الدعامة. ويجب الا يظل أكثر من حوالي anions الغسيل حتى تزال كافة الانيونات على العامل الحفاز. ولضمان الازالة الكاملة جوهريا للأنيونات anjon في المليون من الانيون من العامل الحفاز؛ يمكن إختبار دفق الغسيل بواسطة chloride ion مثل أيون الكلوريد anions ثم يجفف العامل الحفاز في درجات حرارة لا تتجاوز حوالي silver nitrate ا نترات الفضة ٠ الهواء. nitrogen في جو خامل مثل تيار مستمر من النيتروجين ةيونم٠٠ ثم تعالج المادة المثبتة والمغسولة بواسطة عامل مختزل من أجل تحويل أملاح ومركبات الفلزات الثمينة التي توجد بها إلى صورة فلزية. ويمكن إجراء الإختزال في المرحلة السائلة؛ مثلا؛
Oli أو في المرحلة الغازية؛ aqueous hydrazine hydrate بواسطة هيدرات هيدرازين مائية ethylene مثلا» الإيثيلين chydrocarbons أو هيدروكربونات hydrogen بواسطة الهيدروجين vo يفضل hydrazine hydrate وإذا تم إجراء الإختزال بواسطة محلول من هيدرات الهيدرازين ؟"مئوية؛ في حالة الإختزال بواسطة ٠-٠٠١ في Ola إجراء التفاعل في درجة حرارة مرتفعة؛ م“ q يستخدم العامل المختزل مع ملائمة الكمية الزائدة لضمان تحويل كل أملاح ethylene الإيثيلين ومركبات الفلزات النفيسة إلى الصورة الفلزية. يعتمد على الإستخدام لتحضير العامل الحفاز بهذه الطريقة؛ ويمكن أيضا تزويد العامل الحفاز مفيدة «Ma alkali metal acetates خلات الفلزات القلوية GULL) لإضافات معتادة. وهكذاء فإن من unsaturated esters عندما يراد إستخدام العامل الحفاز في تحضير إسترات غير مشبعة وفي هذه الحالة مثلا؛ organic acids الاوليفينات و01650؛ والاكسجين؛ والاحماض العضوية ثم potassium acetate يمكن تشريب العامل الحفاز بواسطة مخلول مائي من خلات البوتاسيوم ويمكن إستخدام العوامل الحفازة وفقا لهذا الإختراع بفائدة خاصة في تحضير خلات الفينيل وعم في المرحلة acid والاوكسجين؛ وحمض الخليك ethylene من الإيثيلين vinyl عتماءعة ٠ الغازية. ولهذا الغرض» فإن تلك العوامل الحفازة تحتوي على السيليكا 8 كمادة داعمة وإضافات مناسبة بصفة خاصة؛ ويمكن أن يتميز تحضير alkali metal acetates من خلات فلزات قلوية السابق ذكره؛ يمكن أيضا أن يتميز ذلك العامل الحفاز بفاعلية وإنتقائية vinyl acetate خلات الفينيل مرتفعتين وبعمر طويل. voy أمثلة ve وفقا لطريقة هذا الإختراع. ويتم إستخدام Vo) تم تحضير العوامل الحفازة للأمْثلة و50 ولها شكل كروي Chemie للعوامل الحفازة تقدمها silica لكل مثال دعامات سيليكا سم" من الدعامات بنفس YOu ملليمتر ما لم يحدد خلاف ذلك وفي كل الأمثلة تم تشريب VL وقطر وحمض sodium palladium chloride المحلول المائي المحتوي على كلوريد صوديوم البالاديوم وتجفف الدعامات في هواء ساخن في درجة حرارة لا tetrachloroauric acid كلوروذهبيك ely © تزيد عن ١٠٠"مئوية. وثم تشريب الدعامات المعالجة بمحلول مائي من هيدروكسيد صوديوم المستخدمة sodium hydroxide وقد تم إيضاح كمية هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide إلى أنيون sodium في صورة النسبة المولارية للصوديوم ١ في كل من مراحل التثبيت بالجدول وكان حجم محلول هيدروكسيد السصوديوم chloride anion الكلوريد مساويا للإمتصاصية الجافة للدعامات في مرحلة التثبيت الأولي. وبعد sodium hydroxide ve المرحلة الأولي تترك الدعامة المعالجة بالمادة القاعدية لتهدأ لمدة ؛ ساعات ثم بعد ذلك تسكب في الثاني. وبعد المعالجة الثانية تركت المادة sodium hydroxide محلول هيدروكسيد الصوديوم اي
Yo المعالجة قاعديا لتهدأ لمدة حوالي ١١ ساعة إضافية. كذلك أشتمل الجدول ١ على تغييرات في أزمنة التثبيت. وبعد التثبيت؛ غسلت المادة المعالجة القاعدية جيدا بماء مقطر لإزالة أيونات الكلوريد chloride ions إلى مستويات مقبولة التي كانت على الاغلب ٠٠ جزء في المليون كلوريد chloride وكان معدل سريان الماء حوالي Yoo سم '/ دقيقة Bal © ساعات تقريبا . جفف العامل ٠ الحفاز في تيار نيتروجين مستمر بدرجة حرارة لا تزيد عن ١٠٠"منوية. وتم إختزال العوامل الحفازة المجففة بواسطة الإيثبلين ethylene في درجة حرارة sia) REPO You | ءِ الغاز المختزل على fo إيثيلين ethylene في نيتروجين وثم تمريره على العوامل الحفازة لمدة © ساعات في ضغط جوي. ثم تشريب العامل الحفاز المختزل بواسطة محلول مائي يحتوي على ٠١ جم من خلات البوتاسيوم potassium acetate في محلول حجمه يساوي إمتصاصية الدعامة . حجففت العو امل : 4 gw ٠٠١ الحفازة في درجة حر ارة لا تتعدى Vo ethylene بتفاعل الإيثيلين vinyl acetate إستخدمت العوامل الحفازة لتحضير خلات الفينيل وفق الطرق المعروفة في هذا الفن . إ: acetic acid والاكسجين وحمض الخليك ١ الجدول 0 الترسيب الثاني - dW الترسيب ١ المثال | مقاس | بالاديوم | ذهب : جم/لتر pd الدعامة ea | ملليمتر نسبة | الزمن | الحجم | نسبة ١ الحجم ١ .الزمن Na/Cl | fll | ساعة | 200/01 | lll | ساعة ض Vex [ave [vc ال١ [ME 7 Te [OY
Men ل pve Jan | .4ق oe LY Tun اه | الا 1.0
Claims (1)
- ا ١١ | عناصر الحماية -١ ٠١ طريقة لتحضير عامل حفاز يتكون من دعامة مسامية عليها فلزات نفيسة؛ تتكون هذه الطريقة من تشريب الدعامة المذكورة بمركبات ALE للذوبان في الماء من تلك الفلزات النفيسة؛ وتحويل" r مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء المذكورة إلى مركبات فلزات نفيسة غير قابلة للذوبان في الماء بتلامس تلك الدعامة المشربة مع المركبات القابلة للذوبان لتترسب على الدعامة . المذكورة مركبات الفلزات النفيسة الغير القابلة للذوبان في الماء المذكورة مع انتاج مركبات 1 الفلزات النفيسة والغير ALG للذوبان ؛ وغاز لتشكيل مركيات الفلزات النفيسة الحرة على الدعامة : v المذكوره ويكون التحسين عبارة عن تحويل الفلزات النفيسة الى مركبات الفلزات النفيسة قابله a للذوبان وذلك بطريقتين : الاولى الترسيب على الدعامة المذكورة لمركبات الفلزات النفيسة الغير 4 قابلة للذوبان بواسطة محلول يحتوي على مركب متفاعل مع مركبات الفلزات القابلة للذوبان في 0 مرحلة التثبيت ثم تلامس تلك الدعامات مع محلول إضافي يحتوي على مركب متفاعل مع ١ مركبات ALS للذوبان ؛ في مرحلة تثبيت ثانية يجري ترسيب مركبات الفلزات النفيسة الغير قابلة VY للذوبان على الدعامة. ٠ *- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ١ حيث تشتمل الفلزات النفيسة على خليط من أملاح قابلة ل للذوبان في البالاديوم palladium والذهب .gold ١ ؟- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ١ حيث يتواجد ملح الذهب gold salt القابل للذوبان المذكور Y بكمية من 2٠0 إلى ZY بالوزن من ملح البالاديوم palladium salt القابل للذوبان. of ٠ طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ¥ حيث تترك الدعامة المذكورة lagi) لمدة £ ساعات على الأقل ٠ > بعد التلامس مع المحلول المتفاعل المذكور في كل مرحلة من مراحل التثبيت. ٠١ #- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون المركب المتفاعل عبارة عن مركب قلوي.alkaline compound Y -١ ١ طريقة لعنصر الحماية رقم © حيث يشتمل المركب القلوي alkaline compound المذكور على sodium أو صوديوم potassium بوتاسيوم hydroxide هيدروكسيد Y alkaline compound طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم 0 حيث تساوي كمية المركب القلروي -7 ٠ Y المذكور المتلامس مع الدعامة المشربة مولار زائد بالنسبة للكمية المطلوبة لتحويل كامل ّْ 1 مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في الماء إلى مركبات فلزات نفيسة غير قابلة للذوبان في ً الماء.1.0VY shall طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم © حيث تكون مركبات الفلزات النفيسة القابلة للذوبان في -*“ ١ 0 عبارة عن أملاح وحيث يوجد المركب القلوي alkaline compound المذكور بكمية في مرحلة r التثبيت الأولي بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلوي 2S llalkaline metal القلوي VY AY من الملح المذكور من حوالي anion المذكور إلى أنيون alkaline compound ° وبكمية بمرحلة التثبيت الثانية بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلروي alkaline metal 1 للمركب القلوي alkaline compound المذكور إلى أنيون anion من الملح المذكور من حوالي Nod إلى 7 y ٠١ 4- طريقة طبقا لعنصر Aa 858 lead) حيث تكون الكمية الإجمالية للمركب القلوي alkaline compound Y المذكورة المتلامسة مع الدعامة المشربة في كلتا مرحلتي التثبيت بحيث r تكون النسبة المولارية للفلز القلوي alkaline metal أنيون anion من الملح المذكور من ALTA حوالي + alkaline compound طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم 4 حيث تكون كمية المركب القلروي -٠١ ١ ل المذكور في كل من مرحلتي التثبيت الأولي والثانية بحيث تكون النسبة المولارية للفلز القلوي alkaline metal Y لهذا المركب القلوي alkaline compound إلى أنيون anion من الملح المذكور حوالي NA -١١ ٠ طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ١ حيث حجم المحلول المتفاعل المتلامس مع الدعامة المشربة Y في مرحلة التثبيت الأولي مساويا للإمتصاص الجاف لتلك الدعامة. ٠ ؟١- طريقة طبقا لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون حجم المحلول المتفاعل المتلامس مع الدعامة v المشربة المذكورة بمرحلة التثبيت الثانية كافيا لتغطية حجم الدعامة.1.0
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/961,739 US5314858A (en) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | Vinyl acetate catalyst preparation method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA93140281B1 true SA93140281B1 (ar) | 2006-03-08 |
Family
ID=25504917
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA93140281A SA93140281B1 (ar) | 1992-10-14 | 1993-10-20 | طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5314858A (ar) |
EP (1) | EP0623053B1 (ar) |
JP (1) | JP4034820B2 (ar) |
KR (1) | KR0131913B1 (ar) |
CN (1) | CN1051026C (ar) |
AT (1) | ATE146382T1 (ar) |
AU (1) | AU658807B2 (ar) |
BR (1) | BR9305672A (ar) |
CA (1) | CA2125779C (ar) |
DE (1) | DE69306759T2 (ar) |
DK (1) | DK0623053T3 (ar) |
ES (1) | ES2096337T3 (ar) |
GR (1) | GR3022108T3 (ar) |
MX (1) | MX9306341A (ar) |
NO (1) | NO303270B1 (ar) |
NZ (1) | NZ257254A (ar) |
SA (1) | SA93140281B1 (ar) |
SG (1) | SG49034A1 (ar) |
TR (1) | TR27364A (ar) |
TW (1) | TW377307B (ar) |
WO (1) | WO1994008715A1 (ar) |
ZA (1) | ZA937640B (ar) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6395676B2 (en) | 1994-02-22 | 2002-05-28 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst |
US5466652A (en) * | 1994-02-22 | 1995-11-14 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
DE69511464T2 (de) * | 1994-06-02 | 1999-12-16 | The Standard Oil Co., Cleveland | Fliessbett-Verfahren zur Acetoxylierung von Äthylen zur Herstellung von Vinylacetat |
US5665667A (en) * | 1994-06-02 | 1997-09-09 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
US5550281A (en) * | 1994-06-02 | 1996-08-27 | Cirjak; Larry M. | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
US5536693A (en) * | 1994-06-02 | 1996-07-16 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
DE19501891C1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
IN188013B (ar) * | 1995-05-23 | 2002-08-10 | Hoechst Celanese Corp | |
US6022823A (en) * | 1995-11-07 | 2000-02-08 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Process for the production of supported palladium-gold catalysts |
US5705679A (en) * | 1996-04-02 | 1998-01-06 | Nicolau; Ioan | Honeycomb catalyst for vinyl acetate synthesis |
NZ332307A (en) * | 1996-04-16 | 1999-10-28 | Hoechst Celanese Corp | A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst |
US5691267A (en) * | 1996-04-16 | 1997-11-25 | Hoechst Celanese Corporation | Two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst |
SA97180048B1 (ar) * | 1996-05-24 | 2005-12-21 | هوكست سيلانس كوربوريشن | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
US5693586A (en) * | 1996-06-28 | 1997-12-02 | Hoechst Celanese Corporation | Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
US5859287A (en) * | 1997-10-30 | 1999-01-12 | Celanese International Corporation | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
DE19755023C2 (de) * | 1997-12-11 | 2000-03-09 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
DE19754991C2 (de) * | 1997-12-11 | 2000-03-23 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Einsatz des Katalysators |
US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
US6017847A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-25 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper |
ID26891A (id) | 1998-06-02 | 2001-02-15 | Celanese Internasional Corp | Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat |
US6015769A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-18 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate |
SG87005A1 (en) * | 1998-07-28 | 2002-03-19 | Dairen Chemical Corp | Preparation process of catalyst for producing alkenyl acetates and catalyst prepared by this process |
DE19914066A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-10-05 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
CN1090996C (zh) * | 1999-03-30 | 2002-09-18 | 中国石油化工集团公司 | 生产醋酸乙烯催化剂的制备方法 |
CN1109578C (zh) * | 1999-05-26 | 2003-05-28 | 冯士光 | 一种汽车排气净化催化剂及其净化装置 |
US6303537B1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
US6794332B2 (en) | 2000-07-07 | 2004-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
US6420308B1 (en) | 2000-07-07 | 2002-07-16 | Saudi Basic Industries Corp | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
US7425647B2 (en) * | 2001-03-30 | 2008-09-16 | Shell Oil Company | Process for preparing a group V111-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate |
JP4421201B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
TW201240725A (en) * | 2003-12-19 | 2012-10-16 | Celanese Int Corp | Layered support material for catalysts |
US7518014B2 (en) * | 2004-12-20 | 2009-04-14 | Celanese International Corp. | Modified support materials for catalysts |
US8227369B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US404896A (en) * | 1889-06-11 | Adjustable curve for cash-carriers | ||
DE1252662B (ar) * | 1965-06-25 | |||
CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
US3887740A (en) * | 1972-05-01 | 1975-06-03 | Corning Glass Works | Process for depositing oxide coatings |
JPS514118A (en) * | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
JPS5218154A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-10 | Hitachi Ltd | Frequency addition circuit |
DE2601154A1 (de) * | 1976-01-14 | 1977-07-21 | Bayer Ag | Neuer katalysator, seine herstellung und verwendung |
US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
DE2811115A1 (de) * | 1978-03-15 | 1979-09-27 | Hoechst Ag | Traeger-katalysator fuer die herstellung von vinylacetat aus ethylen, essigsaeure und sauerstoff in der gasphase |
GB8407843D0 (en) * | 1984-03-27 | 1984-05-02 | Shell Int Research | Removal of sulphur compounds from off-gases |
DE3725196A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorbenzol |
DE3803900A1 (de) * | 1988-02-09 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
DE69101032T2 (de) * | 1990-07-03 | 1994-08-11 | Kuraray Co | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern. |
DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
US5189004A (en) * | 1991-11-18 | 1993-02-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkenyl alkanoate catalyst process |
-
1992
- 1992-10-14 US US07/961,739 patent/US5314858A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-10-08 CA CA002125779A patent/CA2125779C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-08 JP JP51017494A patent/JP4034820B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-08 ES ES93923828T patent/ES2096337T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-08 AT AT93923828T patent/ATE146382T1/de active
- 1993-10-08 DK DK93923828.3T patent/DK0623053T3/da active
- 1993-10-08 AU AU53562/94A patent/AU658807B2/en not_active Expired
- 1993-10-08 WO PCT/US1993/009670 patent/WO1994008715A1/en active IP Right Grant
- 1993-10-08 BR BR9305672A patent/BR9305672A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-08 EP EP93923828A patent/EP0623053B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-08 SG SG1996005405A patent/SG49034A1/en unknown
- 1993-10-08 TR TR00901/93A patent/TR27364A/xx unknown
- 1993-10-08 NZ NZ257254A patent/NZ257254A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-10-08 KR KR1019940702017A patent/KR0131913B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-10-08 DE DE69306759T patent/DE69306759T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-12 TW TW082108414A patent/TW377307B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-10-13 MX MX9306341A patent/MX9306341A/es unknown
- 1993-10-14 CN CN93118477A patent/CN1051026C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-14 ZA ZA937640A patent/ZA937640B/xx unknown
- 1993-10-20 SA SA93140281A patent/SA93140281B1/ar unknown
-
1994
- 1994-06-13 NO NO942213A patent/NO303270B1/no not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-12-19 GR GR960403226T patent/GR3022108T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07501983A (ja) | 1995-03-02 |
CN1051026C (zh) | 2000-04-05 |
SG49034A1 (en) | 1998-05-18 |
DE69306759T2 (de) | 1997-05-15 |
CA2125779C (en) | 1998-07-14 |
NZ257254A (en) | 1995-10-26 |
EP0623053B1 (en) | 1996-12-18 |
NO303270B1 (no) | 1998-06-22 |
MX9306341A (es) | 1995-01-31 |
GR3022108T3 (en) | 1997-03-31 |
ES2096337T3 (es) | 1997-03-01 |
BR9305672A (pt) | 1994-12-27 |
EP0623053A1 (en) | 1994-11-09 |
AU658807B2 (en) | 1995-04-27 |
AU5356294A (en) | 1994-05-09 |
WO1994008715A1 (en) | 1994-04-28 |
US5314858A (en) | 1994-05-24 |
CN1089189A (zh) | 1994-07-13 |
NO942213L (no) | 1994-06-13 |
NO942213D0 (no) | 1994-06-13 |
TW377307B (en) | 1999-12-21 |
ATE146382T1 (de) | 1997-01-15 |
DK0623053T3 (da) | 1997-06-09 |
ZA937640B (en) | 1995-04-18 |
KR0131913B1 (ko) | 1998-04-08 |
DE69306759D1 (de) | 1997-01-30 |
TR27364A (tr) | 1995-01-17 |
JP4034820B2 (ja) | 2008-01-16 |
CA2125779A1 (en) | 1994-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA93140281B1 (ar) | طريقة تحضير عامل حفاز لخلات الفينيل vinyl acetate | |
EP0619760B1 (en) | Vinyl acetate catalyst preparation method | |
JP5121089B2 (ja) | 金属パラジウム、銅および金を含む酢酸ビニル触媒およびその製造方法 | |
NO316364B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en palladium-gull- katalysator for fremstilling av vinylacetat, og slik katalysator | |
AU724125B2 (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
CA2319510C (en) | Vinyl acetate catalyst preparation method | |
AU731821B2 (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst | |
KR100456712B1 (ko) | 비닐아세테이트제조를위한팔라듐-금촉매 | |
KR810000385B1 (ko) | 귀금속 촉매 | |
MXPA00011854A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate | |
MXPA99011181A (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |