SA92120525B1 - طريقة لبلمرة ألفا- أولفين في مفاعل بلمرة للاطوار الغازية - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بطريقة مستعمرة لبلمرة ألفا-اوليفين alpha - olefin له من ٢ إلى 12 ذرة كربون، وتجرى الطريقة في مفاعل بلمرة للأطوار الغازية عن طريق جعل مخلوط تفاعل غازي ، يحتوي على الألفا - أوليفين المراد بلمرته ، ملامسا لنظام حفاز من نوع زيجلر -ناتا (Ziegler-Natta) لحفاز صلب يتضمن مركبا واحدا على الأقل يحتوي على فلز انتقالي ينتمي إلى المجموعات ٤ أو ٥ أو ٦ في الجدول الدوري للعناصر وحفاز مشترك يتضمن مركبا عضويا فلزيا واحدا على الأقل ينتمي إلى المجموعة 1 أو 3 في الجدول الدوري للعناصر حيث يغذى مفاعل البلمرة بالفا - أوليفين عند معدل ثابت.،

Description

طريقة لبلمرة ألفا-أوليفين في مفاعل بلمرة للأطوار الغازية الوصف الكامل خلفية الاختراع: يتعلق الاختراع الحالي بطريقة بلمرة ألفا - اوليفين ‎alpha— olefin‏ يتم إجراؤها في مفاعل بلمرة أطوار غازية مغذى بالالفا-اوليفين وبحفاز أساسه فلز انتقالي. ومن المعروف بلمرة الفا - اوليفين واحد أو أكثر باستمرار ؛ مثلما على سبيل © المثال ؛ الاثيلين أو البروبيلين في الطور الغازي ؛ في مفاعل مهد مسال ‎Fluidized‏ و أو مقلب ميكانيكياً 40 . ‎mechanically‏ ؛ في وجود حفاز أساسه فلز انتقالي ينتمي إلى المجموعات الرابعة أو الخامسة أو السادسة للجدول الدوري للعناصر ؛ وخاصة في وجود حفاز من نوع زيجلر-ناتا ‎Ziegler —Natta‏ ؛ وتحفظ دقائق البوليمر المشكلة في الحالة المسالة و / أو المقلبة في مخلوط تفاعل غازي يحتوي على الالفا - اوليفين أو الالفا - اوليفينات المدخلة في المفاعل ؛ ويتم إدخال الحفاز باستمرار أو بصفة متقطعة في المفاعل ؛ بينما يسحب البوليمر المتضمن في المهد المسال و / أو المقلب ميكانيكياً من المفاعل ؛ باستمرار أو بصفة متقطعة ؛ وعامة يغادر المخلوط الغازي قمة المفاعل ويعاد دورانه إلى المفاعل خلال تجويف إعادة الدورة وضاغط ‎of sed)‏ ؛ وأثناء إعادة الدورة يبرد مخلوط التفاعل الغازي بمساعدة مبادل حراري بحيث تزال الحرارة المتحصل عليها : أثناء تفاعل البلمرة. 0 | ْ الوصف العام للاختراع: : من المعروف ؛ طبقاً لطلب براءة الاختراع الأوربية رقم 1376554 إجراء عملية بلمرة أطوار غازية عن طريق حفظ ظروف تشغيل معينة ثابتة جوهرياً . يعتبر هذا بمثابة مثال لطرق معروفة والتي فيها تحفظ الضغوط الجزئية للمكونات الأساسية © لمخلوط التفاعل الغازي وكذلك الضغط الكلي لمخلوط التفاعل الغازي ثابتة ؛ ومع ذلك في هذه الحالة فقد وجد ؛ أن ثمة تباينات ‎variations‏ صغيرة في تقدم ‎progress‏ عملية البلمرة يمكن أن تسبب زيادة غير متوقعة في كمية الحرارة المنطلقة عن طريق تفاعل البلمرة ؛ وهذه التباينات الصغيرة في ظروف البلمرة يمكن أن تنتج خاصة من التباينات الطفيفة التي يصعب تحاشيها في جودة الحفاز أو جودة الالفا - اوليفينات المستخدمة في التفاعل

. أو من التباينات في معدل التغذية للحفاز أو معدل سحب البوليمر الناتج ؛ وفترة مكوث البوليمر في المفاعل أو ما عداه من حيث تركيب مخلوط التفاعل الغازي ؛ هذه التباينات في تقدم البلمرة تسبب إزعاجاً خاصة في عملية بلمرة الأطوار الغازية إذا قورنت بطريقة بلمرة ملاط ‎Shurry‏ أو المحلول ؛ بسبب الحقيقة أن سعة التبادل الحراري ‎heat‏ ‎exchange capacity ٠‏ لطور غازي تكون أقل كثيراً من سعة التبادل الحراري لطور سائل . وهكذا الزيادة في كمية الحرارة التي لا يمكن إزالتها بسرعة كافية وبكفاءة عن طريق مخلوط التفاعل الغازي ممكن أن تؤدي إلى ظهور بقع حرارية في المهد وتكوين مواد ملبدة ‎agglomerates‏ يسببها البوليمر المصهور. وعندما تظهر بقع حرارية في المهد ؛ فإنه يكون عموماً من المتأخر جداً منع تكوين المواد الملبدة . إذا صححت ظروف + التفاعل مبكراً بدرجة كافية ؛ على سبيل المثال ؛ إذا اختزلت درجة حرارة البلمرة أو وما عداها من حيث ‎de ju‏ تغذية الحفاز في المفاعل فيمكن الحد من الآثار الضارة للنشاط الفائق ؛ مثل هذا الناتج يمكن أن يقلل مقدار وحجم المواد الملبدة المشكلة إلى حد معين ‎٠‏ ‏ولكن لا يحتمل منع هبوط في إنتاجية وجودة البوليمر المصنع أثناء هذه الفترة ؛ وكنتيجة لذلك ¢ يكون من المقبول عامة إذا رغب في تحاشي هذه العيوب ؛ فيجب أن تختار ‎vo‏ ظروف البلمرة بإيجاد حد أمان بحيث أن البقع الساخنة والملبدات لا يحتمل تكوينها ومع ذلك فإن التشغيل تحت هذه الظروف تؤدي إما إلى فقد جوهري للإنتاجية أو تدهور في جودة البوليمر المصنع. إن التباينات في تقدم عملية البلمرة هي موضع اهتمام خاص عند استخدام حفاز نشيط بدرجة كبيرة يمكن أن يتباين نشاط البلمرة كثيراً في حدود تباينات صغيرة جداً في © _ مقدار الشوائب في وسط البلمرة وتشتمل الحفازات المعروفة بنشاطها الكبير على حفازات من نوع زيجلر - ناتا أساسها المغنيسيوم والهالوجين والتيتانيوم والفناديوم أو الزيوكون ومثل هذه التباينات ‎Lind‏ يمكن أن تحدث باستخدام مونوميرات ‎comonomers AS fia‏ قادرة على تنشيط بلمرة الالفاء - اوليفين وخاصة في حالة البلمرة المشتركة ‎copolymerization‏ للأثيلين مع الألفا — أوليفينات المحتوية من “ إلى ‎CYA‏ كربون ‎ve‏ (مجلة علوم البوليمرات الروسية ‎Polymer Science USSR‏ « مجلد ‎YY‏ ¢ مكلف صفحات 44/8 — ‎(fof‏ :

¢ لقد وجدت الآن طريقة لبلمرة ‎WY)‏ — أوليفينات في طور غازي والتي يحتمل معها تحاشي أو على الأقل تخفيف العيوب السابق ذكرها ؛ وبصفة خاصة ؛ تمكن الطريقة من صنع البوليمرات باستمرار مع إنتاجية عالية وجودة متجانسة وهذه الطريقة قادرة على استيعاب التباينات الصغيرة في تقدم عملية البلمرة دون تكوين مواد ملبدة. ومن ثم يتعلق الاختراع الحالي بطريقة مستمرة لبلمرة ألفا - أوليفين له من 7 إلى ‎١‏ ذرة كربون ؛ والتي تجري في مفاعل بلمرة أطوار غازية يجعل مخلوط التفاعل الغازي المحتوي على الألفا - أوليفين المراد بلمرته ؛ ملامساً لنظام حفاز من نوع زيجلر - ناتا مكون من حفاز صلب يتضمن مركباً واحداً على الأقل من فلز انتقالي ينتمي إلى المجموعات ؛ أو © أو + للجدول الدوري للعناصر ؛ ومن حفاز مشترك يتضمن مركباً فلزياً عضوياً واحد على الأقل يحتوي على فلز ينتمي إلى المجموعة ؟ أو ¥ للجدول الدوري للعناصر ؛ وتتميز الطريقة المذكورة بأن مفاعل البلمرة يغذي بالالفا - أوليفين بسرعة ثابتة. وفي الاختراع الحالي ¢ يكون من المقبول عامة أن السرعة تعتبر ثابتة إذا لم تتباين في حدود لا تزيد عن 0 ويفضل ‎Le‏ لا يزيد عن 77 ؛ وأن نسبة كميتين تعتبر © ثابتة إذا لم تتباين النسبة بما لا يزيد عن ‎7٠١‏ ويفضل بما لا يزيد عن 75. وطبقاً للاختراع الحالي ؛ يجب أن يجري تفاعل بلمرة الأطوار الغازية في مفاعل والذي يغذي بالفا - أوليفين عند سرعة ثابتة ؛ وكنتيجة لذلك ؛ توجد ‎Ad‏ تباينات في الضغط الكلي لمخلوط التفاعل الغازي و / أو الضغط الجزئي للالفا - أوليفين في مفاعل البلمرة ؛ ولقد وجد أن طريقة الاختراع تسمح بضبط كافي لتفاعل البلمرة ؛ دون النظر © إلى التباينات في تقدم عملية البلمرة ؛ مما يعمل على تحاشي تكوين بقع ساخنة وملبدات ؛ وهكذا فقد لوحظ أن ثمة ارتفاع أو هبوط في هذه الكمية من الحرارة تجابه ‎Lah‏ على التوالي بهبوط أو ارتفاع في الضغط الجزئي للالفا - أوليفين + وبخصوصية أكثر ؛ فقد وجد أن سرعة البلمرة يمكن ضبطها عن طريق التباينات في الضغط الجزئي لالفا - أوليفين عندما تظهر تقلبات طفيفة في جودة مكونات التفاعل الغازي أو الحفاز . ان أحد ‎ve‏ مزايا الطريقة هو قدرتها على إنتاج البوليمر دون احتمال تكوين بقع ساخنة ومواد ملبدة بسبب التباينات التي لا يمكن تحاشيها في تقدم عملية البلمرة ؛ وبالنسبة إلى تباينات الضغط في مخلوط التفاعل الغازي ؛ توجد ‎Ad‏ مزية أخرى للطريقة وهي قدرتها ‎Cle‏

° صنع بوليمرات ذات جودة متجانسة ؛ وتوجد مزية أخرى للطريقة وهي أن عملية البلمرة تضبط مباشرة عن طريق ضبط سرعة تغذية الالفا - أوليفين ويفضل حفظ سرعة التغذية ثابتة أثناء عملية البلمرة بمساعدة نظام ضبط الدفق. وطبقاً لطريقة الاختراع يتراوح الضغط الكلي لمخلوط التفاعل الغازي بين ‎٠,#‏ - ‎٠‏ و © ميجاباسكال ويفضل بين 51,0 ‎Yeo‏ ميجاباسكال ويمكن أن تتباين بصفة مطلقة ؛ ويفضل في مدى تباينات قصوى أقل من ‎١,“‏ ميجاباسكال وفي أغلب الحالات بقيمة ‎٠.١‏ ‏ميجاباسكال ؛ ومع ذلك لأسباب الأمان العامة فإن ضغط المخلوط الغازي لا يزيد عامة عن قيمة ضغط قصوى سبق تعيينها تعتمد على المفاعل المستخدم ؛ ويمكن تهوية الأخير بصفة مميزة بمجرد أن يصل ضغط مخلوط التفاعل الغازي إلى هذا الضغط الأقصسى وفضلاً عن ذلك يفضل حفظ ضغط مخلوط التفاعل الغازي فوق قيمة ضغط قصوى يجب أن تسمح بإزالة دنيا وكافية من الحرارة المتصاعدة عن طريق عملية البلمرة ؛ وعندما تجري عملية البلمرة في مفاعل مهد مسال ؛ فإن هذه القيمة الدنيا الضغط يجب أن تسمح أيضاً بسرعة تسييل كافية لضمان تسييل جيد لدقائق البوليمر المكونة في المهد المسال ؛ ويمكن حفظ ضغط مخلوط التفاعل الغازي فوق قيمة الضغط الدنيا بإدخال غاز خامل له قدرة تبادل حراري جيدة ؛ مثل النيتروجين في هذا المخلوط الغازي ويمكن إدخال الغاز الخامل المذكور بمساعدة جهاز ضبط الضغط ؛ ويحتوي ‎dale‏ مخلوط التفاعل الغازي. ‏ . ‎٠‏ على حجم متبادلين من الغاز الخامل يتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎Ae‏ ‏وطبقاً لطريقة الاختراع يمكن أيضاً ‎of‏ يتباين الضغط الجزئي للالفا - أوليفين ض بصفة مطلقة ؛ ومع ذلك للحد من مقدار الغاز في مفاعل البلمرة فإن الضغط الجزئي للالفا 3 - أوليفين يمثل في الغالب 7710 ويفضل 7460 من الضغط الأقصى لمخلوط التفاعل الغازي وفضلاً عن ذلك ؛ لتحاشي اختزال زائد في قدرة ‎Jalal‏ الحراري لمخلوط التفاعل الغازي واختزال زائد في سرعة البلمرة وإنتاج البلمرة ؛ فإن الضغط الجزئي للالفا - أوليفين ‎ia‏ عامة ‎7٠١‏ على الأقل ؛ ويفضل ‎77١0‏ على الأقل من قيمة الضغط ‎Lind‏ ‏لمخلوط التفاعل الغازي وعندما يصبح ضغط الالفا - أوليفين منخفضاً أو مرتفعاً جداً ؛ ‎ve‏ فيعدل باستخدام طرق معروفة لزيادة أو تقليل سرعة البلمرة ؛ على سبيل المثال ‎٠‏ عن طريق تباين مقادير الحفاز والحفاز المشترك الموجودين في مفاعل البلمرة.

ٍ وخلافاً ‎DU‏ - أوليفين المراد بلمرته يمكن أن يحتوي مخلوط التفاعل الغازي على عامل محدد للسلسلة ¢ على سبيل المثال الهيدروجين يفضل إدخاله في مفاعل البلمرة بسرعة يحتمل معها للمحافظة على نسبة الضغط الجزئي للعامل المحدد للسلسلة إلى الضغط الجزئي للالفا - أوليفين ثابتة ¢ يفضل حفظ هذه النسبة ثابتة عن طريق نظام ‎٠‏ ضبط يراقب سرعة إدخال العامل المحدد للسلسلة وهو أقل عامة من ¥ ويتراوح غالباً بين "رو ا يمكن بلمرة الالفا - اوليفين بواحد أو أكثر من الالفا - أوليفين المختلفة التي لها من ؟ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ؛ والتي تسمى هنا في هذا الوصف الكامل للاختراع أدناه بمونميرات مشتركة وهي تستخدم في مقادير صغيرة ؛ ويمكن إدخال مونومر مشترك في ‎Jolie.‏ البلمرة عند سرعة ثابتة ؛ ومع ذلك للحصول على بوليمر ذات كثافة ثابتة ؛ فإنه يفضل إدخال مونومير مشترك في مفاعل البلمرة بسرعة تمكن نسبة الضغط ‎ial‏ ‏للمونومير المشترك إلى الضغط الجزئي للألفا - أوليفين في مخلوط التفاعل الغازي بأن تظل ثابتة ويفضل أن تحفظ هذه النسبة ثابتة عن طريق نظام ضبط يراقب ويضبط سرعة إدخال المونومير المشترك ؛ وتكون هذه النسبة أقل ‎dale‏ من ‎١‏ ؛ وفي الغالب بين ‎٠606‏ ‏مد و اه يتضمن النظام الحفزي المستخدم في الطريقة حفازاً يحتوي على مركب معدن انتقالي واحد على الأقل وحسب الرغبة ؛ مدعم حبيبي ‎granular support‏ أساسه أكسيد حراري مثل ‎ISL‏ الألوميّنا ؛ ويمكن أن يتكون الحفاز الصلب من ‎Casal‏ ‏وهالوجين مثل البروم أو الكلور ؛ التيتانيوم و / أو الفناديوم و / أو الزيركونيوم. : ويمكن أن يستخدم الحفاز الصلب بصفة مميزة في صورة بوليمر مسبق البلمرة ؛ وتجرى عامة عملية التحويل إلى بوليمر مسبق البلمرة عن طريق ملامسة الحفاز مع الفا - أوليفين واحد على الأقل أو أكثر من ذلك في مقدار بحيث أن البوليمر مسبق البلمرة يحتوي بين 0007 و ‎lle ٠١‏ مول من معدن انتقالي لكل جرام ؛ وفضلاً عن ذلك يتم ملامسة هذه المكونات في وجود مركب عضوي معدني يحتوي على معدن ينتمي إلى ‎JY depend »‏ © للجدول الدوري للعناصر في مقدار بحيث تتراوح النسبة الجزيئية لمقدار المعدن في المركب العضوي المعذني إلى مقدار المعدن الانتقالي بين ‎١,١‏ و ‎cor‏ ‏ويفضل بين ‎٠,5‏ و ‎7١0‏ ؛ ويدخل الحفاز الصلب ؛ المستخدم مباشرة أو بعد خطوة البلمرة

لا المسبقة في مفاعل البلمرة باستمرار أو بصفة متقطعة وغالباً بسرعة ثابتة أو ثابتة ْ جوهرياً. ويكون الحفاز المشترك عبارة عن مركب عضوي معدني مشابه ل أو مختلف عن نظيره المستخدم في خطوة البلمرة المسبقة ؛ ويختار عامة من مركب عضوي .

‎٠‏ الوميني أو مركب عضوي خارصيني أو مركب عضوي مغنسيومي ويمكن إدخال الحفاز المشترك في مفاعل البلمرة مع الحفاز و / أو على حدة بدون الحفاز ؛ ويمكن إدخال . مقدار الحفاز المشترك المستخدم على حده من الحفاز في مفاعل البلمرة بسرعة ثابتة أو ثابتة جوهرياً ؛ وبدلاً من ذلك فيمكن إدخاله بسرعة تمكن النسبة الجزيئية لمقدار المعدن في الحفاز المشترك المدخل على حدة بدون الحفاز إلى مقدار الفلز الانتقالي في الحفاز من

‏© أن تظل ثابتة في ‎Jolie‏ البلمرة ؛ ويمكن حفظ هذه النسبة ثابتة بصفة متميزة عن طريق نظام ضبط يراقب ويضبط سرعة دخول الحفاز المشترك ؛ وتكون هذه النسبة عموماً أقل من * وغالباً بين ‎١‏ و 7.

‏وتجري عملية البلمرة باستمرار في مفاعل بلمرة أطوار غازية ؛ والذي يمكن أن يكون مفاعلاً ذا مهد مسال و/أو مقلب ميكانيكياً بواسطة تقنيات معروفة في حد ذاتها ‎oe‏ وباستخدام معدات مثل تلك التي وصفت في براءة الاختراع الفرنسية رقم 77097146 أو براءة الاختراع الفرنسية رقم 77785770. تكون الطريقة مناسبة خاصة لمفاعلات صناعية كبيرة جداً ؛ وعامة يخرج مخلوط التفاعل الغازي من قمة المفاعل ويعاد دورانه إلى المفاعل خلال تجويف ‎ale)‏ الدوران وضاغط هواء وأثناء عملية الدوران هذه ؛ يبرد المخلوط الغازي عامة بمساعدة مبادل حراري بحيث تزال الحرارة الناتجة أثناء تفاعل © البلمرة ؛ ويجري عامة تفاعل البلمرة عند درجة حرارة تتراوح بين صفر و ‎١7١‏ م. تكون الطريقة مناسبة لبلمرة الفا - اوليفين واحد أو اكثر يحتوي من ؟ إلى ‎VY‏ ‏ذرة كربون + وخاصة لبلمرة الاثيلين أو البروبيلين ¢ وهي ملائمة خاصة للبلمرة المشتركة للاثيلين مع الفا - اوليفين واحد على الأقل يحتوي من ‎١١ IY‏ ذرة كربون أو لبلمرة مشتركة للبروبيلين مع ألفا - اوليفين واحد على الأقل يحتوي من ؛ إلى ‎١١‏ ذرة > كربون وحسب الرغبة ؛ مع الاثيلين و/أو دايئين غير متناوب ‎uncojugated diene‏ ويمكن ض أن يحتوي مخلوط التفاعل الغازي على الهيدروجين وغاز خامل يختار ‎Come dae‏ النيتروجين » الميثان ؛ الايثان ؛ البروبان ؛ البيوتان ؛ الايزوبيوتان . وعندما يستخدم :

A

‏مخلوط التفاعل الغازي المار خلال المهد‎ AL ‏مفاعل مهد مسال يفضل أن تكون سرعة‎ ‏مرات قدر سرعة الإسالة الدنيا ؛ على سبيل المثال وبشكل عام من‎ A ‏المسال من ؟ إلى‎ ‏سم / ثانية. يسحب البوليمر المصنع من مفاعل البلمرة باستمرار أو‎ Av ‏إلى‎ ٠ ‏بصفة متقطعة ؛ ويفضل عند سرعة ثابتة.‎ ‏وطبقاً للاختراع الحالي ؛ يمكن حفظ ظروف التفاعل ثابتة عند قيمة سبق تعييتها‎ ً: ‏بواسطة حاسب آلي (حاسوب) لمراقبة الطريقة والذي يتم توصيله بوسيلة مراقبة وضبط‎ ‏لحفظ ظروف التفاعل عند قيمة سبق تعيينها . ممكن أن تكون هذه الظروف نسبة بين‎ ‏الضغوط الجزيئية . يمكن أيضاً أن تكون نسبة مولارية بين مقدار المعدن في الحفاز‎ ‏المشترك المدخل في المفاعل مفصولاً عن الحفاز إلى مقدار المعدن الانتقالي في الحفاز.‎ ‏شرح مختصر للرسومات:‎ ‏يتم تفسير الاختراع الحالي أسفله بالإشارة إلى الرسم ؛ وهو تمثيل تخطيطي‎ ‏لمفاعل بلمرة من نوع المهد المسال مناسب للاستخدام في الاختراع الحالي.‎ ‏الوصف التفصيلى:‎ )١( ‏يوضح الرسم تخطيطياً مفاعل بلمرة لأطوار غازية من نوع المهد المسال‎ ‏يتكون أساساً من أسطوانة رأسية (7) تحيطها حجرة يمكن تفكيكها )7( ومزودة في جزئها‎ 6 ‏السفلي بشبكة إسالة )£( وبخط إعادة الدورة )0( متصل بقمة الغرفة التي يمكن تفكيكما‎ ‏إلى الجزء السفلي للمفاعل ؛ الذي يقع تحت شبكة الإسالة ؛ ويزود خط إعادة الدورة‎ ٠ ‏والبيوتين‎ (A) ‏وخطوط تغذية للاثيلين‎ (V) ‏المذكور بمبادل حراري )1( ؛ وضاغط للهواء‎ ‏؛ ويزود المفاعل أيضاً بخط تغذية البوليمر‎ (VY) ‏والنيتروجين‎ )٠١( ‏والهيدروجين‎ (3) ‏؛ ويعمل هذا المفاعل بطريقة بحيث أن سرعة دفق‎ (VF) ‏وخط سحب‎ (VY) ‏مسبق البلمرة‎ x ‏إلى النظام عبر الخط (8) تكون ثابتة.‎ Jalal ‏الاثيلين‎ ‏والأمثلة أدناه تفسر الاختراع الحالي:-‎ :)١( ‏مثال‎ ‏مرتفع الكثافة:‎ polyethylene ‏تصنيع عديد الاثيلين‎ ‏أجريت الطريقة في مفاعل بلمرة أطوار غازية من نوع المهد المسال مثلما وضح‎ re .م١ ‏تخطيطياً في الرسم ؛ والذي كان مكوناً من اسطوانة رأسية قطرها £0 سم وارتفاعها‎ ‏م"‎

وفوق شبكة الإسالة ؛ أحتوى المفاعل على مهد مسال حفظت درجة حرارته عند 90 ‎a‏ ؛ ارتفاعه "م ومشتملاً على ‎٠٠١‏ كجم من مسحوق بوليثيلين ذات كثافة عالية في العملية المتكونة مرر مخلوط ‎Jeli‏ غازي يحتوي على ‎١ Gli‏ - بيوتين ؛ هيدروجين ؛ نيتروجين وايثان ضغطه يتراوح بين 51,90 ‎7,٠58‏ ميجاباسكال ‎Mpa‏ خلال هذا المهد ‎٠‏ المسال وسرعة الإسالة في اتجاه التيار الصاعد هي ‎٠‏ 8 م/ث. إدخال حفاز مشابه للحفاز الموصوف في مثال ‎)١(‏ في براءة الاختراع الفرنسية رقم 1405971 بصفة متقطعة بالنسبة للزمن في المفاعل ؛ واحتوى الحفاز المذكور على المغنسيوم ؛ الكلور و التيتانيوم وحول مسبقاً إلى بوليمر مسبق ‎prepolymers s—aldl‏ يحتوي على ‎YO‏ جم من عديد الايثيلين لكل مللي مول من التيتانيوم ومقدار من ‎tri-n-‏ ‎octyluminium(TnOA) ٠‏ بحيث أن النسبة المولارية 81/11 كانت مساوية ل ‎٠,٠١‏ + ‎veo‏ ومكوناً من دقائق أقطارها المتوسطة من حيث الوزن = ‎Yor‏ ميكرون. حفظلت سرعة دخول البوليمر مسبق البلمرة في المفاعل ثابتة عند 190 ‎fan‏ ساعة. وأثناء عملية البلمرة ؛ ‎Jad‏ الاثيلين في المفاعل عند سرعة مضبوطة وثابتة تبلغ ‎Yo‏ كجم/ ساعة ؛ وأدخل الهيدروجين بحيث تحفظ نسبة الضغط الجزئي للهيدروجين إلى ‎oe‏ الضغط الجزئي للاثيلين ثابتة عند 785 في مخلوط التفاعل الغازي ؛ وأدخل ‎-١‏ بيوتين ‎but-1-ene‏ بحيث تحفظ نسبة الضغط الجزئي ل ‎-١‏ بيوتين إلى الضغط الجزتئي للاثيلين ثابتة عند ‎٠١507‏ في مخلوط التفاعل الغازي. تحت هذه الظروف ؛ حصل على ‎Yo‏ كجم/ ساعة من عديد الايثيلين له جاذبية محددة ‎specific gravity‏ ,+ + معامل دفق المصهور مقاساً عند 1980م تحت حمل © يعادل ‎Y‏ كجم بحيث يكون ‎١7‏ جم/ ‎٠١‏ دقائق ومحتوى تيتانيوم يعادل ‎١١‏ جزء في المليون ‎(ppm)‏ ؛ والذي يتكون من دقائق ذات قطر متوسط من حيث الوزن يعادل 90 ميكرون ؛ ولوحظ خلال عدة أيام من البلمرة المستمرة أن الحصول على بوليمر ‎Jb‏ ‏ثابتاً عند ‎Yo‏ كجم/ ساعة دون تكوين مواد ملبدة ‎agglomerates‏ ؛ وأن جودة عنيد الايثيلين ‎Me‏ الكثافة المصنع بواسطة هذا الطريقة ظلت تابتة ومرضية للغاية ؛ بالرغم »من التباينات في ظروف البلمرة وخاصة بالرغم من التباينات العشوائية في نشاط الحفاز والتقلبات التي يصعب التنبو بها والتي لا يسهل كشفها ‎Led‏ يختص الشوائب التي تشسوب الاثيلين و ‎-١‏ بيوتين والمكونات الأخرى لمخلوط التفاعل الغازي.

0 مثال ("): تصنيع عديد اثيلين خطي منخفض الكثافة: أجريت العملية في مفاعل بلمرة للأطوار الغازية من نوع المهد المسال ‎Labia‏ ‏وضح تخطيطياً في الرسم ؛ مكون من اسطوانة رأسية قطرها 90 سم وارتفاعها ١م‏ ‎٠‏ وفوق شبكة الإسالة ؛ احتوى المفاعل على مهد مسال حفظت درجة حرارته عند ‎ca Av‏ وارتفاعه ,7م واحتوى على £00 كجم من مسحوق عديد اثيلين خطي منخفض الكثافة في الطريقة المتكونة وأمرر مخلوط التفاعل الغازي المحتوى على الاثيلين ‎-١‏ بيوتن والهيدروجين والنيتروجين والايثان ‏ ضغطه متباين بصفة مطلقة بين ‎١,19‏ و ‎٠,١9‏ ‏ميجاباسكال ؛ وذلك خلال هذا المهد المسال مع سرعة إسالة للتيار الصاعد تبلغ ‎Je Or.‏ ثانية. أدخل حفاز مشابه للحفاز الموصوف في مثال )1( طبقاً لبراءة الاختراع الفرنسية رقم 74054971 بصفة متقطعة في فواصل زمنية في المفاعل ؛ واحتوى الحفاز المذكور على المغنيسيوم ؛ والكلور والتيتانيوم وحول فعلاً إلى بوليمر مسبق البلمرة يحتوي على £0 جم من عديد الايثيلين لكل مللي مول من التيتانيوم ومقدار من ثلاثي اوكتيل ‎(TnOA) tri-n-octylaluminium asses oe‏ بحيث أن النسبة المولارية ‎AUT‏ كانت مساوية ل ‎١,5 + oA‏ ومكونة من دقائق أقطارها المتوسطة من حيث الوزن تساوي ‎٠‏ 90 ميكرون . وحفظت سرعة دخول البوليمر مسبق البلمرة ‎prepolymer‏ في المفاعل ثابتة عند 700 جم/ ‎ela‏ وأثناء عملية البلمرة ¢ أدخل الاثيلين في المفاعل عند سرعة مضبوطة وثابتة تبلغ ‎٠٠١ ©‏ كجم / ساعة ؛ وأدخل الهيدروجين بحيث حفظت نسبة ضغط الهيدروجين إلى الضغط الجزئي للاثيلين ثابتة عند ‎١,46‏ في مخلوط التفاعل الغازي + وأدخل ‎-١‏ بيوتين بحيث حفظت نسبة الضغط الجزئي ل ‎-١‏ بيوتين إلى الضغط الجزئي للاثيلين ثابتة عند ‎٠‏ في مخلوط التفاعل الغازي ؛ وأدخل أيضاً 40,70 مللي مول في الساعة من ثلاثي اثيل الالومنيوم ‎triethylaluminium‏ في المفاعل عند سرعة ثابتة. ‎Yo‏ وتحت هذه الظروف ؛ حصل على ‎٠١8‏ كجم / ساعة من عديد اثيلين كثافته ‎+,4Y + dc gill‏ ؛ ومعامل دفق المصهور ‎melt flow index‏ مقاساً عند +14 ‎a‏ تحت حمل " كجم بحيث يكون ‎١‏ جم/ ‎٠١‏ دقائق ومحتوى التيتانيوم فيه ‎A‏ جزء في المليون ‎(ppm)‏ ؛ ‎Yeo‏

١١ ‏ميكرون . ولوحظ خلال‎ ٠7٠١ ‏ومكونا من دقائق أقطارها متوسطة من حيث الكتلة تبلغ‎ ‏كجم / ساعة ؛‎ ٠١6 ‏عدة أيام من البلمرة المستمرة أن إنتاج البوليمر كان ثابتاً عند معدل‎ ‏دون أن يتكون مواد ملبدة ؛ وأن جودة عديد الاثيلين الخطي منخفض الكثافة المصنع‎ ‏بواسطة هذه العملية ظل ثابتاً ومرضياً للغاية بالرغم من التباينات في ظروف البلمرة‎ ‏وخصوصاً على الرغم من التباينات العشوائية في نشاط الحفاز والتقلبات التي يصسعب‎ ٠ ‏بيوتين‎ -1١ ‏لاثيلين و‎ J ‏بها و لا يسهل الكشف عنها في الشوائب التي تشوب‎ ail) ‏والمكونات الأخرى لمخلوط التفاعل الغازي.‎

Claims (1)

1. VY ‏عناصر الحمايسة‎ VY ‏له من ؟ إلى‎ alpha - olefin ‏طريقة مستمرة لبلمرة الفا-اوليفين‎ -١ ١ ‏ذرة كربون ؛ والتي تجري في مفاعل بلمرة أطوار غازية عن طريق‎ alpha— olefin ‏جعل مخلوط تفاعل غازي ؛ يحتوي على الالفا-اوليفين‎ Y - Natta) ‏المراد بلمرته ملامساً لنظام حفاز من. نوع زيجلر-ناتا‎ 1 ‏يتكون من حفاز صلب يتضمن مركباً واحداً على الأقل من‎ (Ziegler o ‏معدن انتقالي ينتمي إلى المجموعة ؛ أو © أو 6 للجدول الدوري للعناصر‎ 1 ‏عضوياً فلزياً واحداً على الأقل يحتوي‎ US pe ‏وحفاز مشترك يتضمن‎ ٠» v ‏على فلز ينتمي إلى المجموعة ؟ أو “ للجدول الدوري للعناصر ؛‎ A olefin ‏وتتميز الطريقة المذكورة بأن مفاعل البلمرة يغذي بالالفا-اوليفين‎ 9 ‏عند معدل ثابت.‎ alpha— ٠١ ‏معدل تغلية الالفا-‎ oh ‏؛ تتميز‎ ١ ‏طريقة طبقاً لعنصر الحماية‎ -7 ١ ‏ثابتاً بمساعدة نظام لضبط التدفق.‎ iy alpha— olefin ‏ل اوليفين‎ ‏إلى ؟ تتميز بأن الضغط الكلي‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ -* ١ ‏لمخلوط التفاعل الغازي لا يتجاوز ضغط أقصى محدد مسبقاً.‎ Y ‏إلى © ؛ تتميز بأن الضغط الكلي‎ ١ ‏؛- طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ ١ ‏لمخلوط التفاعل الغازي يبقى فوق ضغط أدنى محدد مسبقاً.‎ Y ‏إلى 4 ؛ تتميز بأن عامل محدد‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ —0 ١ ‏يتم إدخاله في مفاعل البلمرة لحفظ نسبة‎ chain limiter ‏أ للسلسلة‎ ‏إلى الضغط‎ chain limiter ‏الضغط الجزئي للعامل المحدد للسلسلة‎ ¥ ‏ثابتاً.‎ alpha—olefin ‏الجزئي للالفا-اوليفين‎ ¢ ‏إلى © ؛ تتميز بإدخال أحادي‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ -+ ١ ‏في مفاعل البلمرة بحيث تحفظ نسبة الضغط‎ comonomer ‏أصل مشترك‎ Y ‏إلى الضغط الجزشي‎ comonomer ‏الجزئي لاحادي الاصل المشترك‎

   : VY ‏ثابتة في مخلوط التفاعل الغازي.‎ alpha—olefin ‏لالفا-اوليفين‎ ¢ ‏إلى + ؛ تتميز بأن الحفاز يدخل‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ -7 ١ ‏في مفاعل البلمرة باستمرار أو بصفة متقطعة عند معدل ثابت.‎ Y ‏إلى 7 ؛ تتميز بإدخال مقدار من‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ -+ ١ ‏في مفاعل البلمرة ¢ مفصولاً عن الحفاز ؛ عند‎ cocatalyst ‏حفاز مشترك‎ Y ‏معدل تمكن النسبة المولارية لمقدار الفلز في الحفاز المشترك المدخل‎ v ‏مفصولاً عن الحفاز إلى مقدار المعدن الانتقالي في الحفاز من أن تظل‎ : ‏هه ثابتة في مفاعل البلمرة.‎ ‏إلى + ؛ تتميز بأن الحفاز يكون‎ ١ ‏طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ -+ ١ ¢ ‏المغنيسيوم‎ auld Natta—Ziegler ‏حفازاً من نوع زيجلر-ناتا‎ ‏هالوجين ؛ تيتانيوم و / أو فانديوم و / أو زيركونيوم.‎ 1 Jay ‏إلى 4 ؛ تتميز بأن الحفاز‎ ١ ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ ةقيرط-٠١‎ ١ prepolymer ‏في مفاعل البلمرة على هيئة بوليمر مسبق البلمرة‎ ‏؛ تتميز بأن عملية‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ ةقيرط-١١‎ ١ .,# ‏تحث ضغط‎ fluidized bed ‏البلمرة تجري في مفاعل مهد مسال‎ 7

   ‏م.‎ ٠7١ ‏ودرجة حرارة بين صفر و‎ (MPa) ‏ميجاباسكال‎ v ‏؛ تتميز بأن تظل ظروف‎ ١١ ‏إلى‎ ١ ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية‎ ةقيرط-١7‎ ١ ‏العملية تحفظ ثابتة عند قيمة سبق تعيينها بواسطة حاسوب لمراقبة وضبط‎ Y BETA v