RU2373193C2 - Способ очистки мезотриона - Google Patents
Способ очистки мезотриона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2373193C2 RU2373193C2 RU2006137659/04A RU2006137659A RU2373193C2 RU 2373193 C2 RU2373193 C2 RU 2373193C2 RU 2006137659/04 A RU2006137659/04 A RU 2006137659/04A RU 2006137659 A RU2006137659 A RU 2006137659A RU 2373193 C2 RU2373193 C2 RU 2373193C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mesotrione
- sample
- solution
- crystallization
- content
- Prior art date
Links
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 16
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SKDDBIWRHFHMKM-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 SKDDBIWRHFHMKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- OXBDLEXAVKAJFD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O OXBDLEXAVKAJFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical compound O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 enol ester Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу очистки мезотриона, состоящему в приготовлении раствора образца мезотриона в водосодержащем растворителе, установлении pH указанного раствора равным 9,5 или выше и кристаллизации мезотриона из раствора. Настоящий способ позволяет снизить содержание примеси цианида в образце мезотриона до приемлемого уровня. 7 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу снижения содержания цианида в образце мезотриона.
Мезотрион (2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександион) является селективных гербицидом для кукурузы и обладает структурой, описываемой формулой (I)
Мезотрион получают по реакции 2-нитро-4-метилсульфонилбензоилхлорида с циклогександионом, в результате чего образуется сложный эфир енола, с последующим проведением реакции перегруппировки с образованием мезотриона, как это показано на приведенной ниже схеме реакции:
2-Нитро-4-метилсульфонилбензоилхлорид получают из соответствующей бензойной кислоты, которую, в свою очередь, получают окислением 2-нитро-4-метилсульфонилтолуола. Подробное описание пути синтеза приведено в US 4695673.
Во время перегруппировки образец мезотриона загрязняется остатками цианида, содержащегося в катализаторе - циангидрине ацетона. Поэтому объектом настоящего изобретения является простой, но эффективный способ снижения содержания остатков цианида в образце мезотриона до приемлемого уровня.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что регулирование рН образца мезотриона в водном растворе оказывает значительное влияние на конечное содержание цианида.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к способу снижения содержания цианида в образце мезотриона, указанный способ включает:
(i) приготовление водного раствора образца мезотриона в водном растворителе,
(ii) установление рН указанного водного раствора равным 9,5 или выше,
(iii) кристаллизацию мезотриона из раствора.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения образец мезотриона предварительно выделяют, а затем получают водный раствор путем растворения выделенного образца в водном растворителе.
Во втором варианте осуществления настоящего изобретения образец мезотриона предварительно не выделяют и при проведении описанной выше реакции конденсации/перегруппировки он остается растворенным в используемом водном растворителе.
Водный растворитель можно выбрать из группы, включающей воду и растворимый в воде растворитель, такой как ацетонитрил, триэтиламин, метанол, этанол, ацетон. Предпочтительным водным растворителем является вода. Образец мезотриона предпочтительно растворять в водном растворителе с получением раствора концентрации, равной от 1 до 30%, предпочтительно - от 5 до 15% и более предпочтительно - от 8 до 11%.
Предпочтительно повышать значение рН водного раствора до равного не менее 11 и предпочтительно - не менее 11,5. Предпочтительно выдерживать водный образец мезотриона при значении рН, равном не менее 9,5, в течение не менее 5 мин, предпочтительно - не менее 15 мин и более предпочтительно - не менее 30 мин.
Предпочтительно, чтобы температура водного раствора не превышала 30°С.
Кристаллизацию проводят по стандартным лабораторным методикам. Например, при периодической кристаллизации исходное значение рН, равное 9,5 или выше, доводят до конечного значения, равного 2,5, путем прибавления хлористоводородной кислоты в кристаллизатор. Хлористоводородную кислоту следует прибавлять так, чтобы было обеспечено эффективное перемешивание. Кристаллизацию также можно проводить в полунепрерывном или непрерывном режиме. Стадия кристаллизации также может включать стадию продувки азотом, на которой азот непрерывно пропускают через емкость, в которой происходит кристаллизация, а затем направляют в газоочиститель.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, может дополнительно включать стадию дистилляции, предназначенную для удаления растворителей из образца мезотриона, из которого он не был предварительно выделен (т.е. второй вариант осуществления настоящего изобретения). Стадию дистилляции можно проводить до или после установления значения рН, равного 9,5 или выше. Стадию дистилляции предпочтительно проводить с использованием количества пара, достаточного для удаления растворителей из водного раствора.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, позволяет снизить содержание цианида в образце мезотриона до составляющего 150 мас.ч./млн или менее, предпочтительно - 100 мас.ч./млн или менее и более предпочтительно - 50 мас.ч./млн или менее.
Ниже настоящее изобретение дополнительно описано с помощью примеров, которые являются иллюстративными, а не ограничивающими настоящее изобретение.
Пример 1
Влажную пасту мезотриона, содержащую большое количество CN, подвергали различным типам обработки для снижения полного содержания CN. Результаты приведены в таблице 1.
Пример 2
Мезотрион кристаллизовали из образцов, взятых из установки во время отгонки (дистилляции) растворителя. Образцы отбирали из одной и той же партии вещества после того, как для отгонки использовали 4500 фунтов пара (отгонка не завершена) и 5000 фунтов пара (отгонка завершена). Устанавливали необходимое значение рН и все образцы кристаллизовали по стандартным лабораторным методикам. Полное содержание CN определяли путем титрования влажной пасты. Результаты приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Пример № | Отгонка завершена | Исходное значение рН при кристаллизации | Полное содержание CN во влажной пасте, мас.ч./млн |
| 2А | Нет | 9,5 | 278 |
| 2В | Да | 9,5 | 651 |
| 2С | Нет | 11.1 | 120 |
| 2D | Да | 11,1 | 26 |
| 2Е | Нет | 12,8 | 121 |
| 2F | Да | 12,8 | 20 |
Пример 3
Мезотрион кристаллизовали из образцов, взятых из установки во время отгонки растворителя. Изучали влияние изменения исходного значения рН при кристаллизации и продувки азотом свободного пространства над продуктом в емкости, в которой происходит кристаллизация. Образцы отбирали из одной и той же партии вещества после того, как для отгонки использовали 4500 фунтов пара (отгонка не завершена) и 5000 фунтов пара (отгонка завершена). Устанавливали необходимое значение рН и все образцы кристаллизовали по стандартным лабораторным методикам. Полное содержание CN определяли путем титрования влажной пасты или фильтрата. Результаты приведены в таблице 3.
| Таблица 3 | |||||
| Пример № | Отгонка завершена | Исходное значение рН при кристаллизации | Продувка с помощью N2 | Полное содержание CN во влажной пасте, мас.ч./млн | Снижение содержания цианида по сравнению с контролем, % |
| 3А | Нет | 5,2 | Нет | 311 | Контроль |
| 3B | Да | 5,2 | Нет | 236 | Контроль |
| 3C | Нет | 9,5 | Нет | 91 | 70 |
| 3D | Да | 9,5 | Нет | 63 | 74 |
| 3Е | Нет | 11,0 | Нет | 20 | 94 |
| 3F | Да | 11,0 | Нет | 50 | 79 |
| 3G | Нет | 13 | Нет | 15 | 95 |
| 3Н | Да | 13 | Нет | 56 | 76 |
| 3I | Нет | 5,2 | Да | 294 | Контроль |
| 3J | Нет | 11,0 | Да | 46 | 85 |
| 3К | Нет | 11,3 | Да | 15 | 95 |
Пример 4
В этом примере определяли содержание цианида в мезотрионе, закристаллизованном при разных значениях рН загружаемого материала в режиме непрерывной кристаллизации. Результаты приведены в таблице 4.
| Таблица 4 | |||
| Образец | Значение рН материала, загружаемого в кристаллизатор | Полное содержание CN, мас.ч./млн | Снижение содержания цианида по сравнению с контролем, % |
| 7-й (конечный) образец из кристаллизатора | 5,0 | 217 | Контроль |
| 7-й (конечный) образец из кристаллизатора | 5,0 | 181 | Контроль |
| 7-й (конечный) образец из кристаллизатора | 11 | 15 | 92-93 |
| Конечный образец из кристаллизатора | 11 | 15 | 92-93 |
| Конечный образец из кристаллизатора | 11 | 15 | 92-93 |
| Конечный образец из кристаллизатора | 9,5 | 15 | 92-93 |
Пример 5
Мезотрион получали из хлорангидрида кислоты по стандартной реакции конденсации/перегруппировки. После завершения реакции конденсации/перегруппировки прибавляли воду и значение рН доводили до >11 и выдерживали в течение 1/2 ч. Значение рН доводили до ~5, смесь подвергали перегонке и затем периодической кристаллизации при значениях рН, равных 5 или 9,5. Результаты приведены в таблице 5.
| Таблица 5 | |||
| Пример № | Значение рН, поддерживаемое после завершения реакции конденсации/перегруппировки | Исходное значение рН при кристаллизации | Полное содержание CN в мезотрионе, мас.ч./млн |
| 5А | 11,9 | 5,0 | 15 |
| 5В | 11.3 | 9,5 | 40 |
Пример 6
В конце кристаллизации получали большой образец мезотриона. Этот образец разделяли на аликвоты и устанавливали значение рН>11. Готовили серию образцов этой партии и их выдерживали при перемешивании в течение времени, указанного в приведенной ниже таблице, а затем значение рН быстро доводили до 2,4, отфильтровывали, промывали и определяли полное содержание цианида. Результаты приведены в таблице 6.
| Таблица 6 | |||
| Пример № | Исходное значение РН | Длительность выдерживания при исходном значении рН, мин | Полное содержание CN в мезотрионе, мас.ч./млн |
| 6А | 11,6 | 0 | 111 |
| 6В | 11,3 | 5 | 76 |
| 6С | 11,5 | 10 | 72 |
| 6D | 11,6 | 15 | 73 |
| 6Е | 11,5 | 20 | 55 |
| 6F | 11,5 | 25 | 72 |
| 6G | 11,4 | 30 | 76 |
| 6Н | 11,7 | 60 | 15 |
| 6I | 12,3 | 90 | 15 |
Claims (8)
1. Способ снижения содержания цианида в образце мезотриона, который включает:
(i) приготовление раствора образца мезотриона в водосодержащем растворителе,
(ii) установление pH указанного раствора, равным 9,5 или выше, и
(iii) кристаллизацию мезотриона из раствора.
(i) приготовление раствора образца мезотриона в водосодержащем растворителе,
(ii) установление pH указанного раствора, равным 9,5 или выше, и
(iii) кристаллизацию мезотриона из раствора.
2. Способ по п.1, в котором образец мезотриона предварительно выделяют и повторно растворяют в водосодержащем растворителе.
3. Способ по п.1, в котором образец мезотриона предварительно не выделяют и он уже представляет собой раствор в водосодержащем растворителе.
4. Способ по п.3, который дополнительно включает стадию дистилляции.
5. Способ по п.4, в котором стадию дистилляции проводят до установления значения pH водного раствора, равным 9,5 или выше.
6. Способ по п.4, в котором стадию дистилляции проводят после установления значения pH водного раствора, равным 9,5 или выше.
7. Способ по п.1, в котором стадия кристаллизации также включает стадию продувки азотом.
8. Способ по п.1, в котором содержание цианида в образце мезотриона снижается до равного 150 мас.ч./млн или менее.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0406894.6 | 2004-03-26 | ||
| GBGB0406894.6A GB0406894D0 (en) | 2004-03-26 | 2004-03-26 | Process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006137659A RU2006137659A (ru) | 2008-05-10 |
| RU2373193C2 true RU2373193C2 (ru) | 2009-11-20 |
Family
ID=32188804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006137659/04A RU2373193C2 (ru) | 2004-03-26 | 2005-03-03 | Способ очистки мезотриона |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7863482B2 (ru) |
| EP (1) | EP1740534B1 (ru) |
| JP (1) | JP4690388B2 (ru) |
| KR (1) | KR101147281B1 (ru) |
| CN (1) | CN100475788C (ru) |
| AR (1) | AR048040A1 (ru) |
| AT (1) | ATE394369T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005225485B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0509263B1 (ru) |
| CA (1) | CA2558077C (ru) |
| CY (1) | CY1108079T1 (ru) |
| DE (1) | DE602005006550D1 (ru) |
| DK (1) | DK1740534T3 (ru) |
| ES (1) | ES2304003T3 (ru) |
| GB (1) | GB0406894D0 (ru) |
| GT (1) | GT200500066A (ru) |
| HN (1) | HN2005000114A (ru) |
| IL (1) | IL177723A (ru) |
| MX (1) | MXPA06010765A (ru) |
| MY (1) | MY146013A (ru) |
| PL (1) | PL1740534T3 (ru) |
| PT (1) | PT1740534E (ru) |
| RU (1) | RU2373193C2 (ru) |
| SI (1) | SI1740534T1 (ru) |
| SV (1) | SV2006002057A (ru) |
| TW (1) | TWI363750B (ru) |
| UA (1) | UA83737C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005092846A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200607465B (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0419075D0 (en) | 2004-08-26 | 2004-09-29 | Syngenta Participations Ag | Process |
| US8063253B2 (en) | 2006-01-18 | 2011-11-22 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Process for the crystallisation of mesotrione |
| JP4124793B2 (ja) * | 2006-06-09 | 2008-07-23 | 美津濃株式会社 | 手袋 |
| CN102649774A (zh) * | 2012-02-02 | 2012-08-29 | 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 | 一种降低磺草酮中氰化物的方法 |
| CN103588685B (zh) * | 2013-10-18 | 2016-01-13 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用 |
| CN104086438B (zh) * | 2014-06-30 | 2016-07-06 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种甲基磺草酮溶剂回收工艺 |
| GB2530838B (en) | 2015-06-08 | 2020-01-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for purifying mesotrione |
| CN110078647B (zh) * | 2019-05-15 | 2021-04-13 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种硝磺草酮反应产物的后处理方法 |
| CN111440099B (zh) * | 2020-04-09 | 2022-01-04 | 利民化学有限责任公司 | 一种环磺酮产品的纯化方法 |
| CN112939826B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-04-07 | 浙江工业大学 | 利用大孔吸附树脂从反应液中提取分离硝磺草酮的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5085688A (en) * | 1982-03-25 | 1992-02-04 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-chloro-3-alkoxy-4-substituted benzoyl)-5-methyl-5-1,3-cyclohexanediones as herbicides |
| US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
| JPH0219355A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-01-23 | Nippon Soda Co Ltd | ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤 |
| GB9725135D0 (en) * | 1997-11-27 | 1998-01-28 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| JP3911237B2 (ja) * | 2001-03-26 | 2007-05-09 | シンジェンタ リミテッド | ２−ニトロ−４−メチルスルホニル安息香酸の精製 |
| TWI348999B (en) * | 2003-10-02 | 2011-09-21 | Syngenta Participations Ag | Process |
-
2004
- 2004-03-26 GB GBGB0406894.6A patent/GB0406894D0/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-03-03 WO PCT/EP2005/002230 patent/WO2005092846A1/en active IP Right Grant
- 2005-03-03 DE DE602005006550T patent/DE602005006550D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 KR KR1020067019799A patent/KR101147281B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 MX MXPA06010765A patent/MXPA06010765A/es active IP Right Grant
- 2005-03-03 EP EP05707695A patent/EP1740534B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 PL PL05707695T patent/PL1740534T3/pl unknown
- 2005-03-03 PT PT05707695T patent/PT1740534E/pt unknown
- 2005-03-03 JP JP2007504283A patent/JP4690388B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 DK DK05707695T patent/DK1740534T3/da active
- 2005-03-03 US US10/598,993 patent/US7863482B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 SI SI200530277T patent/SI1740534T1/sl unknown
- 2005-03-03 CA CA2558077A patent/CA2558077C/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 BR BRPI0509263-9A patent/BRPI0509263B1/pt active IP Right Grant
- 2005-03-03 ES ES05707695T patent/ES2304003T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-03 UA UAA200611159A patent/UA83737C2/ru unknown
- 2005-03-03 RU RU2006137659/04A patent/RU2373193C2/ru active
- 2005-03-03 AU AU2005225485A patent/AU2005225485B2/en not_active Expired
- 2005-03-03 AT AT05707695T patent/ATE394369T1/de active
- 2005-03-03 CN CNB2005800098808A patent/CN100475788C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-07 TW TW094106794A patent/TWI363750B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-03-15 AR ARP050101005A patent/AR048040A1/es active IP Right Grant
- 2005-03-18 SV SV2005002057A patent/SV2006002057A/es unknown
- 2005-03-18 HN HN2005000114A patent/HN2005000114A/es unknown
- 2005-03-22 GT GT200500066A patent/GT200500066A/es unknown
- 2005-03-24 MY MYPI20051287A patent/MY146013A/en unknown
-
2006
- 2006-08-28 IL IL177723A patent/IL177723A/en active IP Right Grant
- 2006-09-06 ZA ZA200607465A patent/ZA200607465B/en unknown
-
2008
- 2008-05-20 CY CY20081100522T patent/CY1108079T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2373193C2 (ru) | Способ очистки мезотриона | |
| EP0735023B1 (fr) | Réactif et procédé pour la synthèse de dérivés organiques oxysulfurés et fluorés | |
| CH666888A5 (fr) | Procede de dedoublement optique d'un derive de l'acide phenylacetique. | |
| JP4933253B2 (ja) | イオヘキソールの製造方法 | |
| DE112015002978T5 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Phenolverbindung | |
| DK1682497T3 (en) | PROCEDURE FOR PURIFYING MESOTRION | |
| US20080275252A1 (en) | Atipamezole Hydrochloride Crystallization Method | |
| EA011763B1 (ru) | Способы получения венлафаксина и формы i венлафаксина гидрохлорида | |
| EP2358665B1 (fr) | Procede de preparation de l'hemifumarate d'eplivanserine | |
| FR2471374A1 (fr) | Nouveau procede pour la preparation du 1-(4-hydroxyphenyl)-2-(4-benzylpiperidino)-propanol et de ses sels d'addition d'acides | |
| EP0284481B1 (fr) | Acide acrylamidoglycolique cristallisé pur anhydre et son procédé de préparation | |
| EP0090150A2 (fr) | Procédé pour la préparation de 4-hydroxy-2,5-diméthyl-2,3-dihydrofuran-3-one | |
| HUE032160T2 (en) | Process for the preparation and use of phenyl oxymethyl nitroimidazole derivatives | |
| KR0185280B1 (ko) | 고순도 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드의 제조방법 | |
| FR2743067A1 (fr) | Reactif et procede pour la synthese de derives organiques oxysulfures et fluores | |
| EP0014406A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Selen, Selenverbindungen, Schwefel und/oder Schwefelverbindungen aus diese Elemente bzw. Verbindungen aufweisenden Urethanen | |
| JPH0827071A (ja) | ４−ニトロジフェニルエーテル類の製造方法 | |
| DD289264A5 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem o-toluensulfamid samt isolierung der nebenprodukte | |
| JPH1121265A (ja) | α−イソプロピル−ｐ−フルオロフェニル酢酸の光学分割方法 | |
| BE448250A (fr) | Procédé de préparation d'éthers-sels substitués de l'acide carbamique | |
| DE10335323A1 (de) | Syntheseverfahren | |
| BE539489A (ru) |