RU2248409C1 - Раствор для обработки металлических изделий, способ получения коррозионно-стойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках и изделие, содержащее металлическую подложку с покрытием (варианты) - Google Patents
Раствор для обработки металлических изделий, способ получения коррозионно-стойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках и изделие, содержащее металлическую подложку с покрытием (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2248409C1 RU2248409C1 RU2003119128/02A RU2003119128A RU2248409C1 RU 2248409 C1 RU2248409 C1 RU 2248409C1 RU 2003119128/02 A RU2003119128/02 A RU 2003119128/02A RU 2003119128 A RU2003119128 A RU 2003119128A RU 2248409 C1 RU2248409 C1 RU 2248409C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- aqueous solution
- acidic aqueous
- content
- coating
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 18
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 56
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 24
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical group OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 fluoride compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 6
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 3
- NOLRDOPZWRKPSO-UHFFFAOYSA-N diethylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CCN(CC)CP(O)(O)=O NOLRDOPZWRKPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000006295 amino methylene group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])* 0.000 claims 1
- IFQUWYZCAGRUJN-UHFFFAOYSA-N ethylenediaminediacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCCNCC(O)=O IFQUWYZCAGRUJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- SGTWREDGIQANTG-UHFFFAOYSA-H [Cr+3].[Cr+3].[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O SGTWREDGIQANTG-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000724 energy-dispersive X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/24—Chemical after-treatment
- C25D11/246—Chemical after-treatment for sealing layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нанесению покрытий на металлические изделия, в частности к нанесению коррозионностойких конверсионных покрытий для защиты конструкционных сплавов, предпочтительно алюминия и алюминиевых сплавов, посредством их обработки в кислотном водном растворе, содержащем водорастворимые соединения трехвалентного хрома, фторида и добавку для улучшения коррозионной стойкости. Подходящей добавкой является нитрилотрис(метилен)трифосфоновая кислота (НТМФ). Способ включает обработку металлических подложек кислотным водным раствором, свободным от шестивалентного хрома и содержащим водорастворимые соединения трехвалентного хрома, фторида и добавку для улучшения коррозионной стойкости. Изделие содержит металлическую подложку с покрытием, полученным способом, приведенным выше. Изделие может содержать алюминиевую подложку с анодированным покрытием и уплотненным покрытием на анодированном покрытии, причем уплотненное покрытие содержит трехвалентный хром и фосфор. Технический результат: разработка конверсионного покрытия на основе трехвалентного хрома с аналогичными коррозионностойкими свойствами по сравнению с конверсионным покрытием на основе шестивалентного хрома и разработка эффективного устойчивого раствора для нанесения покрытия. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 8 ил., 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения коррозионностойкого конверсионного покрытия на основе трехвалентного фосфоната хрома для защиты от коррозии конструкционных сплавов, предпочтительно алюминия и алюминиевых сплавов для авиационной промышленности и других металлов, а именно железо/сталь, цинк или оцинкованная сталь и т.п. Другие области применения таких покрытий включают также уплотненные покрытия на анодированном алюминии и покрытия для повышения срока службы склеенных алюминиевых конструкций.
Уровень техники
Конверсионные покрытия широко используются при обработке металлических поверхностей для повышения эффективности ингибирования коррозии и приклеивания нанесенного впоследствии слоя краски. При нанесении конверсионных покрытий происходят химические реакции между металлом и раствором в ванне, в процессе которых металлическая поверхность превращается или модифицируется в тонкую пленку с требуемыми эксплуатационными свойствами. Прежде всего, конверсионные покрытия используют при обработке поверхности металлов, таких как сталь, цинк, алюминий и магний. Известно, что конверсионные покрытия на основе хроматов являются самыми эффективными покрытиями для алюминия и магния. Однако использованные ранее конверсионные покрытия на основе хроматов в основном содержали высокотоксичный шестивалентный хром. Использование шестивалентного хрома представляет значительную опасность для производственного персонала, а процесс утилизации отходов является чрезвычайно дорогостоящим.
Для решения проблем, связанных с применением конверсионных покрытий, содержащих шестивалентный хром, были предприняты попытки использования конверсионных покрытий на основе трехвалентного хрома, которые являются более приемлемыми с точки зрения охраны окружающей среды. В патентах США No 4171231, 5304257 и 5374347 описаны растворы трехвалентного хрома для использования при формировании конверсионных покрытий на металлической поверхности. Защита от коррозии, которая обеспечивается с помощью покрытий на основе трехвалентного хрома, разработанных или описанных в указанных патентах, в основном происходит за счет превращения трехвалентного хрома в шестивалентный хром, либо при добавлении окислительного агента в раствор для покрытия, помещенный в ванну, либо при последующей обработке образующегося конверсионного покрытия окислительным агентом, либо при добавлении ингибиторов коррозии в раствор для покрытия, помещенный в ванну. Другими словами, недостатком таких способов получения покрытия на основе трехвалентного хрома является более низкая эффективность защиты от коррозии по сравнению с покрытиями на основе шестивалентного хрома, а также тот факт, что защита в основном обеспечивается за счет окисления трехвалентного хрома до шестивалентного хрома в составе покрытия или в растворе, помещенном в ванне. Однако согласно настоящему способу, описанному в данном изобретении, более эффективная защита от коррозии обеспечивается за счет адсорбции фосфонатных групп, содержащихся в органических соединениях на основе аминофосфоновой кислоты с длинноцепными функциональными группами, на поверхности оксида алюминия с образованием ковалентной связи Аl-О-P и за счет образования сетки из гидрофобного слоя на всех активных коррозионных участках поверхности. Другим недостатком таких способов с использованием трехвалентного хрома и кислотных водных растворов является образование в ванне для обработки в течение времени осадка, содержащего хром. Образование осадка приводит к потере материала в растворе и влияет на качество покрытия, если концентрация основных компонентов падает ниже необходимого и требуемого уровней.
В связи с этим, основной задачей настоящего изобретения является разработка конверсионного покрытия на основе трехвалентного хрома с аналогичными коррозионностойкими свойствами по сравнению с конверсионным покрытием на основе шестивалентного хрома и разработка эффективного устойчивого раствора для покрытия изделия, помещенного в ванну, так как указанные органические аминофосфоновые кислоты известны благодаря их способности к образованию хелатных соединений и комплексов с трехвалентными ионами металлов, а именно Cr+3, Al+3 и т.п.
Сущность изобретения
Указанная выше задача достигается с использованием настоящего изобретения согласно прилагаемой формуле изобретения.
Согласно настоящему изобретению кислотный водный раствор для обработки металлических изделий свободен от шестивалентного хрома и содержит водорастворимое соединение трехвалентного хрома, водорастворимое соединение фторида и добавку для улучшения коррозионной стойкости, которая эффективно повышает защитные свойства от коррозии и снижает осаждение трехвалентного хрома в течение времени. Добавка включает хелатный агент или мультидентатные лиганды, например, включает только группы фосфоновой кислоты или в комбинации с ацетатными группами в качестве лигандов. Предпочтительные добавки для ингибирования коррозии включают производные аминофосфоновых кислот, например соли и сложные эфиры, такие как нитрилотрис(метилен)трифосфоновая кислота (НТМФ), гидрокси-, аминоалкилфосфоновые кислоты, этилимидо(метилен)фосфоновые кислоты, диэтиламинометилфосфоновая кислота и т.п., причем указанные соединения могут быть использованы каждое в отдельности или в комбинации друг с другом в качестве производных, обладающих значительной растворимостью в воде.
В изобретении также предлагается способ получения коррозионностойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках, в частности, из алюминия и алюминиевого сплава, в котором осуществляют обработку подложек упомянутым кислотным водным раствором, а также изделие, содержащее металлическую подложку с конверсионным покрытием на основе трехвалентного хрома, полученным посредством упомянутого способа, или изделие, содержащее алюминиевую подложку с покрытием, которое имеет анодированное покрытие на алюминиевой подложке и уплотненное покрытие на анодированном покрытии, причем уплотненное покрытие содержит трехвалентный хром и фосфор.
Перечень чертежей и иных материалов
На Фиг.1 показана микрофотография, полученная на сканирующем электронном микроскопе (МСЭМ), покрытия на основе фосфоната трехвалентного хрома, нанесенного на сплав AI 2024, увеличение 5000х.
На Фиг.2 представлен энергодисперсионный рентгеновский спектр (ЭДР-спектр) 1 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 2024.
На Фиг.3 представлен ЭДР-спектр 2 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 2024.
На Фиг.4 представлен ЭДР-спектр 3 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 2024.
На Фиг.5 показана МСЭМ покрытия на основе фосфоната трехвалентного хрома, нанесенного на AI 6061, увеличение 5000х.
На Фиг.6 представлен ЭДР-спектр 1 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 6061.
На Фиг.7 представлен ЭДР-спектр 2 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 6061.
На Фиг.8 представлен ЭДР-спектр 3 для МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15, нанесенного на AI 6061.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения коррозионностойкого покрытия на основе трехвалентного хрома, нанесенного на металл, в частности на алюминий или сплавы алюминия, используемые в авиационной промышленности, а также к получению более эффективного кислотного водного раствора для применения в способе.
Способ получения коррозионностойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на подложках из алюминия и алюминиевого сплава включает обработку подложек кислотным водным раствором, не содержащим шестивалентного хрома и содержащим водорастворимое соединение трехвалентного хрома, водорастворимое соединение фторида и добавку, которая повышает эффективность ингибирования коррозии и может снижать образование осадка соединения трехвалентного хрома. Согласно настоящему изобретению добавка включает хелатный агент или ди- или мультидентатный лиганд. В основном содержание добавки составляет от 5 частей на млн. (ррm) до 100 частей на млн. в расчете на общий состав раствора для покрытия, предпочтительно от 5 частей на млн. до 30 частей на млн. или от 15 частей на млн. до 30 частей на млн. в расчете на общий состав раствора для покрытия. Предпочтительные добавки для ингибирования коррозии включают производные аминофосфоновых кислот, например соли и сложные эфиры, такие как нитрилотрис(метилен)трифосфоновая кислота (НТМФ), гидрокси-, аминоалкилфосфоновые кислоты, этилимидо(метилен)фосфоновые кислоты, диэтиламинометилфосфоновая кислота и т.п., причем указанные соединения могут быть использованы каждое в отдельности или в комбинации друг с другом в качестве производных, обладающих значительной растворимостью в воде. Подходящей добавкой в качестве ингибитора коррозии и устойчивого в растворе соединения, прежде всего, является нитрилотрис(метилен)трифосфоновая кислота (НТМФ).
Разбавленный кислотный водный раствор включает водорастворимое соединение трехвалентного хрома, водорастворимое соединение фторида и соединение аминофосфоновой кислоты. Содержание соединения трехвалентного хрома в растворе составляет от 0,2 г/л до 10 г/л (предпочтительно от 0,2 г/л до 8,0 г/л или от 0,5 г/л до 8,0 г/л), содержание соединения фторида составляет от 0,2 г/л до 20,0 г/л (предпочтительно от 0,2 г/л до 18,0 г/л или от 0,5 г/л до 18,0 г/л). Разбавленный раствор трехвалентного хрома для покрытия готовят таким образом, чтобы величина рН составляла от 2,5 до 4,0, предпочтительно от 3,5 до 4,0.
Установлено, что при использовании раствора для покрытия, в котором содержание трехвалентного хрома составляет от 100 частей на млн. до 300 частей на млн., содержание соединения фторида от 200 частей на млн. до 400 частей на млн. и содержание соединения аминофосфоновой кислоты в качестве ингибитора коррозии составляет от 10 частей на млн. до 30 частей на млн., наблюдается чрезвычайно высокая защита от коррозии и снижение осаждения трехвалентного хрома в течение времени по сравнению с раствором для покрытия, не содержащего аминофосфоновую кислоту. Указанный вывод подтверждается следующим примером.
Пример
Готовят три основных исходных раствора:
Раствор А: 8,0 г/л соли хрома (III) в деионизированной воде (ДВ),
раствор Б: 18,0 г/л соли, содержащей фторид, в ДВ,
раствор НТМФ: 1000 частей на млн. НТМФ в ДВ.
Эти растворы готовят по приведенной ниже методике:
Раствор А: исходный раствор сульфата хрома (III) готовят растворением 8,0 г сульфата трехвалентного хрома, полученного на фирме Fluka, г.Милуоки (Milwaukee), штат Висконсин, США, в 1 л ДВ. Перед использованием раствор уравновешивают. Раствор Б: исходный раствор фторидцирконата калия готовят растворением 18,0 г указанного соединения, полученного на фирме Aldrich, г.Милуоки, штат Висконсин, США в 1 л ДВ. Раствор готовят до полного растворения и стабилизации. Раствор НТМФ готовят растворением 0,1 мл 50 мас.%-ного водного раствора НТМФ, полученного на фирме Sigma-Aldrich, г.Сент-Луис (St.Louis), штат Миссури, США, в 100 мл ДВ. Различные разбавленные растворы для покрытия, помещенные в ванну для покрытия, готовят в соответствии с композициями, указанными в таблице I. Один из растворов для покрытия готовят в отсутствии НТМФ и используют его в качестве контрольного раствора для покрытия для оценки действия НТМФ на характеристики коррозии. Значение рН всех указанных растворов, помещенных в ванну для покрытия, составляет диапазон от 3,5 до 4,0.
| Таблица 1. Композиции растворов для покрытия, помещенных в ванну для покрытия |
||||
| Маркировка раствора | Раствор А (мл) | Раствор Б (мл) | ДВ (мл) | НТМФ (мл) |
| Контроль, в отсутствии НТМФ | 100 | 100 | 1800 | |
| НТМФ-5 | 100 | 100 | 1800 | 10 |
| НТМФ-10 | 100 | 100 | 1800 | 20 |
| НТМФ-15 | 100 | 100 | 1800 | 30 |
| НТМФ-20 | 100 | 100 | 1800 | 40 |
| НТМФ-25 | 100 | 100 | 1800 | 50 |
| НТМФ-30 | 100 | 100 | 1800 | 60 |
Все растворы готовят непосредственно перед обработкой образцов. На образцы сплавов Al 2024-Т3 и Al 6061-Т6 размером 3"×3" (7,62 см×7,62 см) наносят покрытия в двух параллельных экспериментах. Покрытия формируют по описанной ниже методике:
1) Все образцы для испытания механически обрабатывают с обеих сторон с использованием абразива scotch brite и затем очищают с помощью мягкого протирания салфетками Kimwipes в потоке водопроводной воды. Перед погружением в ванну с раствором для нанесения покрытия образцы промывают ДВ и высушивают бумажным полотенцем.
2) Образцы для испытания погружают в ванны с растворами для нанесения покрытия и выдерживают их в течение 10 мин при комнатной температуре.
3) Затем образцы с нанесенным покрытием промывают ДВ и высушивают на воздухе в течение по крайней мере 24 ч.
На поверхности сплавов Al 2024 и Al 6061 формируются конверсионные покрытия голубого-розового-фиолетового цвета, содержащие смешанные оксиды хрома и фосфора. Для полученных покрытий определяют массу покрытия и характеристики коррозии. В случае покрытия, включающего НТМФ-15, определяют морфологические характеристики с помощью методов СЭМ/ренгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС).
Показано, что масса всех сформированных покрытий составляет от 0,15 мг/кв.дюйм до 0,5 мг/кв.дюйм (от 0,023 мг/см2 до 0,077 мг/см2).
Коррозионностойкие свойства определяют при выдерживании образцов в условиях испытания в солевом тумане согласно стандарту ASTM В 117. Результаты испытаний приведены в таблице II.
Морфологические характеристики покрытий: покрытие на основе трехвалентного хрома и НТМФ-15, сформированное на образцах Al 2024 и Al 6061, исследуют с помощью методов СЭМ/ЭДРС. МСЭМ покрытия на образце Al 2024 показана на фиг.1, а ЭДР-спектры указанного покрытия на образце Al 2024 приведены на фиг.2-4. Аналогичным образом МСЭМ покрытия на основе НТМФ-15 на образце Al 6061 показана на фиг.5, а ЭДР-спектры приведены на фиг.6-8. Данные МСЭМ и ЭДРС свидетельствуют о присутствии в конверсионном покрытии атомов фосфора наряду с атомами хрома. Можно предположить, что группы аминофосфоновой кислоты адсорбируются на поверхности оксида алюминия и образуют химические связи Al-O-P.
Настоящее изобретение может иметь и прочие воплощения, либо может быть реализовано иным образом без отклонения от идеи или сущности изобретения. Поэтому, описанное пример осуществления изобретения может рассматриваться во всех отношениях как иллюстрация, а не как ограничение, причем объем притязаний определяется прилагаемой формулой и предполагается, что ей охватываются все возможные изменения в пределах эквивалентности понятий.
Claims (23)
1. Кислотный водный раствор для обработки металлических изделий, отличающийся тем, что он свободен от шестивалентного хрома и содержит водорастворимое соединение трехвалентного хрома, водорастворимое соединение фторида и добавку для улучшения коррозионной стойкости.
2. Кислотный водный раствор по п.1, отличающийся тем, что добавкой является нитрилотрис(метилен)трифосфоновая кислота (НТМФ).
3. Кислотный водный раствор по п.1, отличающийся тем, что содержание добавки составляет от 5 частей на млн. до 100 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
4. Кислотный водный раствор по п.2, отличающийся тем, что содержание добавки составляет от 5 частей на млн. до 100 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
5. Кислотный водный раствор по п.1, отличающийся тем, что содержание добавки составляет от 5 частей на млн. до 30 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
6. Кислотный водный раствор по п.2, отличающийся тем, что содержание добавки составляет от 5 частей на млн. до 30 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
7. Кислотный водный раствор по п.3, отличающийся тем, что содержание соединения трехвалентного хрома в растворе составляет от 0,2 г/л до 8,0 г/л, содержание соединения фторида составляет от 0,2 г/л до 18,0 г/л, а значение рН раствора составляет от 3,5 до 4,0.
8. Кислотный водный раствор по п.4, отличающийся тем, что содержание соединения трехвалентного хрома в растворе составляет от 0,5 г/л до 8,0 г/л, содержание соединения фторида составляет от 0,5 г/л до 18,0 г/л, а значение рН раствора составляет от 3,5 до 4,0.
9. Кислотный водный раствор по п.5, отличающийся тем, что содержание соединения трехвалентного хрома в растворе составляет от 0,2 г/л до 10,0 г/л, содержание соединения фторида составляет от 0,2 г/л до 20,0 г/л, а значение рН раствора составляет от 2,5 до 4,0.
10. Кислотный водный раствор по п.6, отличающийся тем, что содержание соединения трехвалентного хрома в растворе составляет от 0,5 г/л до 8,0 г/л, содержание соединения фторида составляет от 0,5 г/л до 18,0 г/л, а значение рН раствора составляет от 3,5 до 4,0.
11. Кислотный водный раствор по п.1, отличающийся тем, что добавкой является хелатный агент или мультидентатный лиганд.
12. Способ получения коррозионно-стойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках, в частности, из алюминия и алюминиевого сплава, отличающийся тем, что осуществляют обработку подложек кислотным водным раствором, свободным от шестивалентного хрома и содержащим водорастворимое соединение трехвалентного хрома, водорастворимое соединение фторида и добавку для улучшения свойств коррозионной стойкости.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве добавки используют хелатный агент или мультидентатный лиганд.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве добавки используют НТМФ.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что хелатный агент или мультидентатный лиганд выбирают из группы, включающей аминокислоты, аминометилен, алкиленфосфоновую кислоту, этилимидо(метилен)фосфоновую кислоту, диэтиламинометилфосфоновую кислоту, диэтилентриаминпентауксусную кислоту, N,N'-ди(2-гидроксибензил)этилендиамин-N,N'-диуксусную кислоту и их смеси.
16. Способ по п.12, отличающийся тем, что используют раствор с содержанием хелатной добавки от 5 частей на млн. до 100 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
17. Способ по п.12, отличающийся тем, что используют раствор с содержанием хелатной добавки от 5 частей на млн. до 30 частей на млн. в расчете на общий состав кислотного водного раствора.
18. Способ по п.12, отличающийся тем, что используют раствор с содержанием соединения трехвалентного хрома в растворе от 0,2 г/л до 10,0 г/л, соединения фторида от 0,2 г/л до 20,0 г/л и значением рН раствора от 2,5 до 4,0.
19. Способ по п.14, отличающийся тем, что используют раствор с содержанием соединения трехвалентного хрома в растворе от 0,5 г/л до 8,0 г/л, соединения фторида от 0,5 г/л до 18,0 г/л и значением рН раствора от 3,5 до 4,0.
20. Изделие, содержащее металлическую подложку с покрытием, отличающееся тем, что покрытие представляет собой конверсионное покрытие на основе трехвалентного хрома, полученное посредством способа по п.12.
21. Изделие по п.20, отличающееся тем, что металлической подложкой является алюминий.
22. Изделие по п.20, отличающееся тем, что металлической подложкой является анодированный алюминий.
23. Изделие, содержащее алюминиевую подложку с покрытием, отличающееся тем, что оно имеет анодированное покрытие на алюминиевой подложке и уплотненное покрытие на анодированном покрытии, причем уплотненное покрытие содержит трехвалентный хром и фосфор.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/187,179 US7018486B2 (en) | 2002-05-13 | 2002-06-27 | Corrosion resistant trivalent chromium phosphated chemical conversion coatings |
| US10/187,179 | 2002-06-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003119128A RU2003119128A (ru) | 2004-12-27 |
| RU2248409C1 true RU2248409C1 (ru) | 2005-03-20 |
Family
ID=29720413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003119128/02A RU2248409C1 (ru) | 2002-06-27 | 2003-06-27 | Раствор для обработки металлических изделий, способ получения коррозионно-стойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках и изделие, содержащее металлическую подложку с покрытием (варианты) |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7018486B2 (ru) |
| EP (1) | EP1378585B2 (ru) |
| JP (1) | JP4261264B2 (ru) |
| KR (1) | KR100531395B1 (ru) |
| CN (1) | CN100357492C (ru) |
| AT (1) | ATE404709T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003204821B2 (ru) |
| BR (1) | BR0302051A (ru) |
| CA (1) | CA2433122C (ru) |
| DE (1) | DE60322792D1 (ru) |
| IL (1) | IL156537A (ru) |
| PL (1) | PL360927A1 (ru) |
| RU (1) | RU2248409C1 (ru) |
| SG (1) | SG114620A1 (ru) |
| TW (1) | TW200406472A (ru) |
| UA (1) | UA76733C2 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2468125C1 (ru) * | 2011-05-23 | 2012-11-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Пассивация поверхности металлов для защиты от атмосферной коррозии |
| RU2698874C1 (ru) * | 2017-09-14 | 2019-08-30 | Дипсол Кемикалз Ко., Лтд. | Жидкость с трехвалентным хромом для химической конверсионной обработки основы из цинка или цинкового сплава и способ химической конверсионной обработки с ее использованием |
| RU2758664C1 (ru) * | 2018-01-30 | 2021-11-01 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Системы и способы для обработки металлической подложки |
| RU2792999C1 (ru) * | 2022-04-14 | 2023-03-28 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХ" | Жидкость для химической конверсионной обработки и способ химической конверсионной обработки с ее использованием |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060191599A1 (en) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for sealing phosphoric acid anodized aluminums |
| MX2007009798A (es) * | 2005-02-15 | 2007-10-03 | Navy | Proceso para preparar revestimientos de conversion de cromo para hierro y aleaciones de hierro. |
| DE102005059748B4 (de) * | 2005-06-15 | 2020-03-19 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Verfahren zur Verdichtung anodisch oxidierter Aluminiumwerkstücke |
| EP1984536B1 (en) * | 2006-02-14 | 2012-03-28 | Henkel AG & Co. KGaA | Composition and processes of a dry-in-place trivalent chromium corrosion-resistant coating for use on metal surfaces |
| WO2007134152A1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa. | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coating on metal surfaces |
| US7691498B2 (en) * | 2008-04-24 | 2010-04-06 | Martin William Kendig | Chromate-generating corrosion inhibitor |
| US20090311534A1 (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-17 | Griffin Bruce M | Methods and systems for improving an organic finish adhesion to aluminum components |
| US9315902B2 (en) | 2008-09-29 | 2016-04-19 | Yuken Industry Co., Ltd. | Composition for chemical conversion treatment and method of manufacturing a member having a black film formed from the composition |
| JP5583363B2 (ja) * | 2009-06-23 | 2014-09-03 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ワイヤグリッド偏光板及びその製造方法 |
| DE102009042861B4 (de) * | 2009-09-24 | 2020-08-20 | AnJo Oberflächentechnik GmbH | Zusammensetzung, Anwendungslösung und Verfahren zur Passivierung von Zink und seinen Legierungen |
| US9039845B2 (en) | 2009-11-04 | 2015-05-26 | Bulk Chemicals, Inc. | Trivalent chromium passivation and pretreatment composition and method for zinc-containing metals |
| US8574396B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-11-05 | United Technologies Corporation | Hydration inhibitor coating for adhesive bonds |
| US20130040164A1 (en) | 2011-08-10 | 2013-02-14 | United Technologies Corporation | Trivalent Chromium Conversion Coating Pre-Coating Treatment |
| CN102534598B (zh) * | 2012-03-16 | 2013-12-18 | 广西民族大学 | 一种铝合金高性能三价铬杂化转化膜的制备方法及其成膜液 |
| CN102912338B (zh) * | 2012-10-18 | 2015-03-04 | 王宏 | 铝合金三价铬钝化液及其制备方法与钝化工艺 |
| CN103103518A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-05-15 | 广西民族大学 | 一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液 |
| US10156016B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
| US20160017510A1 (en) * | 2014-07-21 | 2016-01-21 | United Technologies Corporation | Multifunctional anodized layer |
| CN105695973A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-22 | 深圳市鑫鸿达清洗技术有限公司 | 一种铝合金三价铬钝化液 |
| US10533254B2 (en) | 2017-02-01 | 2020-01-14 | Chemeon Surface Technology, Llc | Dyed trivalent chromium conversion coatings and methods of using same |
| WO2018209348A1 (en) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Chemeon Surface Technology, Llc | pH STABLE TRIVALENT CHROMIUM COATING SOLUTIONS |
| WO2020061427A1 (en) | 2018-09-21 | 2020-03-26 | United Technologies Corporation | Solution based corrosion inhibitors for aluminum alloy thermal spray coatings |
| US20210115568A1 (en) * | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Hamilton Sundstrand Corporation | Low temperature atomic layer deposited topcoats for pretreated aluminum |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) * | 1996-10-30 | 2003-03-31 | 日本表面化学株式会社 | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 |
| JPS4880444A (ru) † | 1971-12-28 | 1973-10-27 | ||
| US4107004A (en) * | 1975-03-26 | 1978-08-15 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Trivalent chromium electroplating baths and method |
| US4171231A (en) | 1978-04-27 | 1979-10-16 | R. O. Hull & Company, Inc. | Coating solutions of trivalent chromium for coating zinc surfaces |
| CN87100849A (zh) * | 1986-08-27 | 1988-03-09 | 不列颠电子有限公司 | 用于锌或镉表面的含酸性铬的涂覆液 |
| US5304257A (en) | 1993-09-27 | 1994-04-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Trivalent chromium conversion coatings for aluminum |
| US5374347A (en) | 1993-09-27 | 1994-12-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Trivalent chromium solutions for sealing anodized aluminum |
| JP3333611B2 (ja) * | 1993-11-09 | 2002-10-15 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム及びアルミニウム合金用６価クロムフリーの化成表面処理剤 |
| AU757539B2 (en) * | 1997-08-21 | 2003-02-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for coating and/or touching up coatings on metal surfaces |
| JP2002518594A (ja) † | 1998-06-19 | 2002-06-25 | アルコア インコーポレイテッド | アルミニウム製品表面の汚れを防止する方法 |
| US6387538B1 (en) * | 1998-12-01 | 2002-05-14 | Pohang Iron & Steel Co., Ltd. | Surface-treated steel sheet for fuel tanks and method of fabricating same |
| AU2001271277A1 (en) | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Isoflux, Inc. | Unbalanced plasma generating apparatus having cylindrical symmetry |
| JP2001335954A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-07 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| US6631622B1 (en) | 2002-03-22 | 2003-10-14 | Whirlpool Corporation | Demand side management of freezer systems |
| US6648986B1 (en) * | 2002-05-13 | 2003-11-18 | United Technologies Corporation | Stability additive for trivalent chrome conversion coating bath solutions |
| US6756134B2 (en) * | 2002-09-23 | 2004-06-29 | United Technologies Corporation | Zinc-diffused alloy coating for corrosion/heat protection |
-
2002
- 2002-06-27 US US10/187,179 patent/US7018486B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-06-19 KR KR10-2003-0039820A patent/KR100531395B1/ko active IP Right Grant
- 2003-06-19 IL IL156537A patent/IL156537A/en active IP Right Grant
- 2003-06-20 AU AU2003204821A patent/AU2003204821B2/en not_active Ceased
- 2003-06-23 BR BR0302051-7A patent/BR0302051A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-23 SG SG200303516A patent/SG114620A1/en unknown
- 2003-06-23 CA CA002433122A patent/CA2433122C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-26 UA UA2003065982A patent/UA76733C2/ru unknown
- 2003-06-26 CN CNB031438512A patent/CN100357492C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-26 TW TW092117428A patent/TW200406472A/zh unknown
- 2003-06-27 DE DE60322792T patent/DE60322792D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-27 PL PL03360927A patent/PL360927A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-06-27 JP JP2003184593A patent/JP4261264B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-06-27 AT AT03254085T patent/ATE404709T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-06-27 RU RU2003119128/02A patent/RU2248409C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-06-27 EP EP03254085.8A patent/EP1378585B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2468125C1 (ru) * | 2011-05-23 | 2012-11-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Пассивация поверхности металлов для защиты от атмосферной коррозии |
| RU2698874C1 (ru) * | 2017-09-14 | 2019-08-30 | Дипсол Кемикалз Ко., Лтд. | Жидкость с трехвалентным хромом для химической конверсионной обработки основы из цинка или цинкового сплава и способ химической конверсионной обработки с ее использованием |
| RU2758664C1 (ru) * | 2018-01-30 | 2021-11-01 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Системы и способы для обработки металлической подложки |
| RU2792999C1 (ru) * | 2022-04-14 | 2023-03-28 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХ" | Жидкость для химической конверсионной обработки и способ химической конверсионной обработки с ее использованием |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100357492C (zh) | 2007-12-26 |
| PL360927A1 (en) | 2003-12-29 |
| CA2433122A1 (en) | 2003-12-27 |
| US20040000358A1 (en) | 2004-01-01 |
| EP1378585B1 (en) | 2008-08-13 |
| EP1378585B2 (en) | 2017-04-12 |
| EP1378585A1 (en) | 2004-01-07 |
| KR20040002633A (ko) | 2004-01-07 |
| SG114620A1 (en) | 2005-09-28 |
| TW200406472A (en) | 2004-05-01 |
| KR100531395B1 (ko) | 2005-11-28 |
| AU2003204821A1 (en) | 2004-01-15 |
| AU2003204821B2 (en) | 2004-08-12 |
| JP2004027367A (ja) | 2004-01-29 |
| DE60322792D1 (de) | 2008-09-25 |
| US20050178475A9 (en) | 2005-08-18 |
| US7018486B2 (en) | 2006-03-28 |
| IL156537A0 (en) | 2004-01-04 |
| CA2433122C (en) | 2007-02-20 |
| IL156537A (en) | 2006-10-31 |
| UA76733C2 (ru) | 2006-09-15 |
| CN1477161A (zh) | 2004-02-25 |
| JP4261264B2 (ja) | 2009-04-30 |
| BR0302051A (pt) | 2004-09-08 |
| ATE404709T1 (de) | 2008-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2248409C1 (ru) | Раствор для обработки металлических изделий, способ получения коррозионно-стойкого покрытия на основе трехвалентного хрома на металлических подложках и изделие, содержащее металлическую подложку с покрытием (варианты) | |
| RU2418098C2 (ru) | Материал цинксодержащей плакированной стали с композитным покрытием, характеризующийся превосходными коррозионной стойкостью, стойкостью к почернению, адгезией покрытия и щелочестойкостью | |
| JP5130226B2 (ja) | 亜鉛または亜鉛合金表面を有する加工部品を不動態化するための水性反応溶液及び方法 | |
| KR100450254B1 (ko) | 화합물, 알루미늄 합금용 비-크롬 전환 코팅 | |
| TW201606131A (zh) | 用於鍍鋅鋼的乾式潤滑劑 | |
| JP3325366B2 (ja) | マグネシウム含有金属用化成処理液組成物、化成処理方法、および化成処理された材料 | |
| KR20130126658A (ko) | 지르코늄, 구리 및 금속 킬레이트화제를 함유하는 금속 전처리 조성물 및 금속 기판 상의 관련 코팅 | |
| KR20040058040A (ko) | 화성 처리제 및 표면 처리 금속 | |
| US7481872B1 (en) | Process for making bath composition for converting surface of ferrous metal to mixed oxides and organometallic compounds of aluminum and iron | |
| US20110151126A1 (en) | Trivalent chromium conversion coating | |
| WO2004065648A2 (en) | Corrosion resistant coating with self-healing characteristics | |
| Kuznetsov | Organic corrosion inhibitors: where are we now? A review. Part III. Passivation and the role of the chemical structure of organophosphates | |
| JPH0411629B2 (ru) | ||
| JP3337134B2 (ja) | 防錆処理金属、防錆皮膜形成用組成物およびそれを用いた防錆皮膜形成方法 | |
| JP5300113B2 (ja) | 金属表面処理剤、金属表面処理剤を用いた金属表面処理方法及び表面処理を行った鉄部品 | |
| Kiyota et al. | Electrochemical study of corrosion behavior of rare earth based chemical conversion coating on aerospace aluminum alloy | |
| JP2021501263A (ja) | 三価クロム化合物を使用して金属表面を処理するためのプロセスおよび組成物 | |
| JP7228973B2 (ja) | 皮膜付金属材料、及びその製造方法 | |
| JP4344155B2 (ja) | 表面処理亜鉛めっき鋼板および表面処理液 | |
| EP2557200A1 (en) | Trivalent chromium conversion coating method for pretreated copper-containing aluminum alloy | |
| CN118369385A (zh) | 腐蚀抑制组合物的用途和抑制金属或金属合金腐蚀的方法 | |
| JPH11181581A (ja) | 耐黒変性および耐食性に優れた有機樹脂被覆クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080628 |