RU2177366C1 - Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей - Google Patents
Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2177366C1 RU2177366C1 RU2000130924A RU2000130924A RU2177366C1 RU 2177366 C1 RU2177366 C1 RU 2177366C1 RU 2000130924 A RU2000130924 A RU 2000130924A RU 2000130924 A RU2000130924 A RU 2000130924A RU 2177366 C1 RU2177366 C1 RU 2177366C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- ethanol
- alcohol
- carbon
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 24
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 7
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 238000001666 catalytic steam reforming of ethanol Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012932 thermodynamic analysis Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- -1 bioethanol Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001193 catalytic steam reforming Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору и способу осуществления реакции паровой конверсии этанола. Изобретение решает задачу повышения эффективности процесса паровой конверсии спирта путем расширения видов исходного сырья за счет использования водно-этанольных смесей, содержащих метанол, а также предотвращения дезактивации катализаторов и образования побочных продуктов. Задача решается проведением реакции паровой конверсии спиртов в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь в реакторе с двумя фиксированными слоями катализаторов. Слои состоят из разных катализаторов и работают при разных температурах. Катализатор для первого слоя в качестве активных компонентов содержит металлы Iб группы Периодической системы и благородные металлы, нанесенные на графитоподобный углеродный носитель в количестве не менее 0,05 мас.%. В качестве катализатора второго слоя используют никельсодержащий катализатор, в качестве спирта используют этанол или метанолэтанольную смесь. Предлагаемый способ переработки этанола, в том числе и биоэтанола, в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь позволяет использовать водноспиртовые смеси без их дистилляции, что имеет важное технологическое значение. Предлагаемые катализаторы имеют широкую возможность варьирования их химического состава. Предлагаемый способ позволяет избежать образования побочных продуктов, снижающих выход синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси. 2 с. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к катализатору и каталитическому способу осуществления реакции паровой конверсии этанола с целью получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси, которая может использоваться в различных областях промышленности, в том числе в водородной энергетике, например, в качестве топлива для топливных элементов.
Известно, что этанол является широко доступным возобновляемым сырьем, промышленные технологии производства которого хорошо разработаны - это, например, биохимическая переработка сахарного тростника, зерновых культур или древесины. Получаемый при этом биоэтанол представляет собой водный раствор, содержащий около 12 мас.% этанола. Особенно привлекательными были бы процессы, позволяющие перерабатывать биоэтанол без дистилляции. Таким процессом является паровая конверсия этанола для получения синтез-газа или обогащенных водородом газовых смесей.
Известно, что возможность получения водорода паровой конверсией этанола подтверждена термодинамически (K.Vasudeva, N.Mitra, P.Umasankar, D. Dhiugra, Int. J. Hydrogen Energy, Steam reforming of ethanole for hydrogen production: thermodynamic analysis, 21(1996)113, I.Fishtik, A.Alexander, R.Datta, D. Geana, Int. J. Energy, A thermodynamic analysis of hydrogen production by steam reforming of ethanol via response reactions 25(2000)31), при этом основным водородсодержащим продуктом паровой конверсии этанола при умеренных температурах является метан, тогда как при высоких температурах и больших мольных отношениях вода/этанол образуется преимущественно водородсодержащая смесь.
Известен способ паровой конверсии этанола на кобальтсодержащих катализаторах с использованием оксидных и углеродных носителей (F.Haga, T.Nakajama, H.Miya, S.Mishima, Catal. Lett. Catalytic properties of supported cobalt catalysts for steam reforming of ethanol, 48(1997)223). Недостатком указанного способа является образование побочных продуктов, таких как метан, метанол, этилен, ацетальдегид, диэтиловый эфир. Хорошо известно также, что в присутствии этилена образование углерода на катализаторе значительно усиливается (J.R.Rosrup-Nielsen, Catalytic steam reforming, Catalysis Science and Technology, Eds, J. R. Anderson and M.Boudart, v.5, Ch.1, Springer-Verlag, Berlin, 1984).
Известен способ получения обогащенной водородом газовой смеси паровой конверсией этанола на промотированные калием Ni- и Cu-содержащих катализаторах, нанесенных на Al2O3 (F.J.Marino, E.G.Cerrela, S.Dunalde at al., J. Hydrogen Energy, Hydrogen from steam reforming of ethanol. Characterization and performance of cupper-nickel supported catalysts, 23(1998)1095). Основными недостатками указанного способа проведения паровой конверсии этанола в обогащенную водородом смесь являются: низкая конверсия этанола, образование побочных продуктов, (таких как метан, ацетальдегид, диэтиловый эфир). Недостатком также является необходимость усложнения каталитической системы (введение калий-содержащего промотора) для уменьшения образования побочных продуктов.
Кроме того, известен способ (прототип), согласно которому процесс получения водорода проводят в реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора с использованием катализатора Cu/SiO2 в первой стадии (S.Freni, N.Mondello, S. Cavallaro, G.Cacciola, V.N.Parmon, V.A.Sobyanin. React. Kinet. Catal. Lett., Hydrogen production by steam reforming of ethanol two step process, 71(2000)143). На этой стадии из этанола образуется ацетальдегид, паровая конверсия которого на второй стадии на катализаторе Ni/MgO приводит к образованию обогащенной по водороду газовой смеси. Недостатком этого способа является быстрая дезактивация катализатора Cu/SiO2.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение эффективности процесса паровой конверсии спирта с целью получения синтез-газа или обогащенной по водороду газовой смеси путем расширения видов исходного сырья за счет использования водно-этанольных смесей, содержащих метанол, а также предотвращения дезактивации катализаторов и образования побочных продуктов.
Поставленная задача решается проведением реакции паровой конверсии спиртов в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь в реакторе с двумя фиксированными слоями катализаторов. Слои состоят из разных катализаторов и работают при разных температурах. Катализатор для первого слоя в качестве активного компонента содержит металл Iб группы Периодической системы, выбранный из группы, состоящей из меди, серебра, золота, или благородный металл, выбранный из группы, состоящей из платины, палладия, рутения, родия, иридия, нанесенный на графитоподобный углеродный носитель в количестве не менее 0.05 мас.%.
Графитоподобный углеродный материал представляет собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0.2-1.7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 100-10000 и с радиусом кривизны 100-10000 обладающую истинной плотностью, равной 1.80-2.10 г/см3, рентгеновской плотностью 2.112-2.236 г/см3, и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 200-2000 или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 40-200 .
В качестве катализатора второго слоя используют никельсодержащий катализатор, в качестве спирта используют этанол или метанол-этанольную смесь.
Процесс в первом слое осуществляют при температуре не ниже 200oC, процесс во втором слое осуществляют при температуре не ниже 500oC. Реакцию осуществляют при давлении не ниже 0.1 атм. Спирт используют в виде водно-спиртовой смеси, имеющей концентрацию от 1 до 50 об.%.
В зависимости от применяемого в первом слое катализатора процесс паровой конверсии может осуществляться двумя способами.
(1) Этанол или водно-этанольная смесь на первом слое катализатора (катализаторы: платина, палладий, рутений, родий, иридий) превращается в смесь газов CO, CH4 и H2 по реакции:
(2) C2H5OH=CH4+CO+H2, (1)
которая затем на втором слое катализаторе превращается в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь по реакциям:
CH4 + 3H2O = CO2 + 5H2 (2)
H2 + CO2 = CO + H2O (3)
(2) Этанол или водно-этанольная смесь на первом слое катализатора (катализаторы: медь, серебро) превращается в ацетальдегид и водород по реакции:
C2H5OH = CH3CHO + H2 (4)
и затем на втором слое катализатора смесь ацетальдегида и водорода превращается в синтез-газ или обогащенной водородом газовую смесь по реакциям:
CH3CHO + 3H2O = 2CO2 + 5H2 (5)
H2 + CO2 = CO + H2O (6)
Отличительным признаком является использование на первой стадии процесса катализаторов на основе элементов Iб группы Периодической системы (медь, серебро, золото) или благородных металлов, нанесенных на графитоподобный углеродный материал, представляющий собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0.2- 1.7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 100-10000 и с радиусом кривизны 100-10000 обладающую истинной плотностью, равной 1.80-2.10 г/см3, рентгеновской плотностью 2.112-2.236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 200-2000 или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 40-200 (US Patent 4978649, C 01 B 31/10, 1990; Патент РФ N 1706690, C 01 B 31/10, 1992).
(2) C2H5OH=CH4+CO+H2, (1)
которая затем на втором слое катализаторе превращается в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь по реакциям:
CH4 + 3H2O = CO2 + 5H2 (2)
H2 + CO2 = CO + H2O (3)
(2) Этанол или водно-этанольная смесь на первом слое катализатора (катализаторы: медь, серебро) превращается в ацетальдегид и водород по реакции:
C2H5OH = CH3CHO + H2 (4)
и затем на втором слое катализатора смесь ацетальдегида и водорода превращается в синтез-газ или обогащенной водородом газовую смесь по реакциям:
CH3CHO + 3H2O = 2CO2 + 5H2 (5)
H2 + CO2 = CO + H2O (6)
Отличительным признаком является использование на первой стадии процесса катализаторов на основе элементов Iб группы Периодической системы (медь, серебро, золото) или благородных металлов, нанесенных на графитоподобный углеродный материал, представляющий собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0.2- 1.7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 100-10000 и с радиусом кривизны 100-10000 обладающую истинной плотностью, равной 1.80-2.10 г/см3, рентгеновской плотностью 2.112-2.236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 200-2000 или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 40-200 (US Patent 4978649, C 01 B 31/10, 1990; Патент РФ N 1706690, C 01 B 31/10, 1992).
Реакцию паровой конверсии этанола проводят в проточном реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора. Реактор представлял собой кварцевую трубку с внутренним диаметром 8 мм. Слои состояли из 0.5-1 г катализатора, смешанного с 5 г инертного материала SiC. В качестве катализаторов первой стадии применяют платину, палладий, рутений, медь на графитоподобном углеродном носителе. В качестве катализаторов второй стадии используют известные промышленные никель-содержащие катализаторы конверсии метана ГИАП-16 (Справочник азотчика // Под ред. Мельникова Е.Я. М.: Химия, 1986, 512 с.). Слои катализаторов фиксируют кварцевыми волокнами (кварцевой ватой). Объемную скорость варьируют в интервале 1000-100000 ч-1, температура первого слоя - 200-450oC, температура второго слоя 650-800oC. Реакция протекает в интервале давлений 1-10 атм. Реакционная газовая смесь имеет состав от 1 до 50 об. % C2H5OH в H2O. Все представленные данные получены после работы катализаторов в течение 25 часов.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Паровую конверсию этанола в обогащенную по водороду смесь проводят при атмосферном давлении в проточном реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора. Процесс в первом слое осуществляют на катализаторе 1 мас.% Pd/C при температуре 330oC, объемной скорости 2200 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная смесь состоит из 11,2 об.% C2H5OH + 88.8 об.% H2O. Второй слой содержит промышленный катализатор ГИАП-16 в количестве 1 г. Полученные результаты приведены в Таблице 1.
Пример 2.
Паровую конверсию этанола в обогащенную по водороду смесь проводят при атмосферном давлении в проточном реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора. Первый слой содержит катализатор 15 мас.% Cu/C и процесс на нем осуществляют при температуре 340oC, объемной скорости 100000 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная смесь состоит из 15,3 об.% C2H5OH + 84.7 об.% H2O. Второй слой содержит промышленный катализатор ГИАП-16 в количестве 1 г. Полученные результаты приведены в Таблице 2.
Пример 3.
Паровую конверсию этанол-метанольной смеси в обогащенную по водороду смесь проводят при атмосферном давлении в проточном реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора. Реакционная газовая смесь состоит из 10 об.% C2H5OH + 10 об. % CH3OH + 80 об.% H2O. Первый слой содержит катализатор 1 мас. % Pd/C и на нем осуществляют процесс паровой конверсии при температуре 330oC и объемной скорости подачи смеси 2200 ч-1. Второй слой содержит промышленный катализатор ГИАП-16 в количестве 1г. Полученные результаты приведены в Таблице 3.
Пример 4 (прототип).
Паровую конверсию этанола в обогащенную по водороду смесь осуществляют в проточном реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора. Процесс в первом слое проводят на катализаторе 15% Cu/SiO2 при объемной скорости 109000 ч-1. Реакционная смесь состоит из 9.4 об. % C2H5OH + 76.8 об.% H2O+13.8 об.% N2. Температура 375oC.
Второй слой содержит катализатор Ni/MgO в количестве 0.12 г. Полученные результаты приведены в Таблице 4.
Приведенные примеры демонстрируют высокую активность, селективность и стабильность работы предлагаемых катализаторов в процессе конверсии водно-спиртовых смесей в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь.
Предлагаемый способ переработки этанола, в том числе и биоэтанола, в синтез-газ или обогащенную водородом газовую смесь позволяет использовать водноспиртовые смеси без их дистилляции, что имеет важное технологическое значение. Предлагаемые катализаторы имеют широкую возможность варьирования их химического состава. Предлагаемый способ и использование предлагаемых катализаторов позволяет избежать образования побочных продуктов, снижающих выход синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси.
Claims (10)
1. Катализатор для первого слоя процесса получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси паровой конверсией спиртов, содержащий активный компонент на носителе, отличающийся тем, что в качестве активного компонента он содержит металл 1б группы Периодической системы или благородный металл, нанесенный на графитоподобный углеродный носитель.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что графитоподобный углеродный материал представляет собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0,2-1,7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 100-10000 и с радиусом кривизны 100-10000 обладающую истинной плотностью, равной 1,80-2,10 г/см3, рентгеновской плотностью 2,112-2,236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 200-2000 или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 40-200
3. Катализатор по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что он содержит металл, выбранный из группы, состоящей из меди, серебра, золота.
3. Катализатор по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что он содержит металл, выбранный из группы, состоящей из меди, серебра, золота.
4. Катализатор по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что он содержит металл, выбранный из группы, состоящей из платины, палладия, рутения, родия, иридия.
5. Катализатор по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что он содержит активный компонент в количестве не менее 0,05 мас.%.
6. Способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси паровой конверсией спиртов в реакторе с двумя фиксированными слоями катализатора, где в качестве катализатора второго слоя используют никельсодержащий катализатор, отличающийся тем, что в качестве катализатора первого слоя используют катализатор по любому из пп.1-5.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве спирта используют этанол или метанолэтанольную смесь.
8. Способ по любому из пп.6 и 7, отличающийся тем, что процесс в первом слое осуществляют при температуре не ниже 200oС.
9. Способ по любому из пп.6-8, отличающийся тем, что процесс во втором слое осуществляют при температуре не ниже 500oС.
10. Способ по любому из пп.6-9, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при давлении не ниже 0,1 атм.
11. Способ по любому из пп.6-10, отличающийся тем, что спирт используют в виде водно-спиртовой смеси, имеющей концентрацию 1-50 об.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000130924A RU2177366C1 (ru) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000130924A RU2177366C1 (ru) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2177366C1 true RU2177366C1 (ru) | 2001-12-27 |
Family
ID=20243233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000130924A RU2177366C1 (ru) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2177366C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2485330C1 (ru) * | 2011-11-16 | 2013-06-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ генерации энергии |
-
2000
- 2000-12-09 RU RU2000130924A patent/RU2177366C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
S. FRENI, N. MONDELLO, S. CAVALLARO, G. CACCIOLA, V.N. PARMON, V.A. SOBYANIN. REACT. KINET. CATAL. LETT. HYDROGEN PRODUCTION BY STEAM REFORMING OF ETHANOL TWO STEP PROCESS. 71 (2000), 143. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2485330C1 (ru) * | 2011-11-16 | 2013-06-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ генерации энергии |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Basile et al. | Membrane reactors for methane steam reforming (MSR) | |
US20020114762A1 (en) | Catalysts, reactors and methods of producing hydrogen via the water-gas shift reaction | |
RU2248931C2 (ru) | Способ получения газа, обогащенного водородом и/или оксидом углерода | |
US6911193B2 (en) | Integration of mixed catalysts to maximize syngas production | |
EP2268572B1 (en) | Production of hydrogen from oxygenated hydrocarbons | |
EA016492B1 (ru) | Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа | |
JPH07196301A (ja) | 炭化水素の接触部分酸化方法 | |
EP1903001A2 (en) | Method and Apparatus for Syngas Production | |
JP2009519948A (ja) | Coまたはco2からのアルコール合成 | |
US7332147B2 (en) | Process for reforming hydrocarbons with carbon dioxide by the use of a selectively permeable membrane reactor | |
KR100970582B1 (ko) | 과산화수소 및 유기화합물 간의 반응의 개시 | |
US8128896B2 (en) | Permselective membrane type reactor | |
Igarashi et al. | Low-temperature steam reforming of n-butane over Rh and Ru catalysts supported on ZrO 2 | |
JP2009279584A (ja) | 接触的還元及び酸化方法 | |
RU2177366C1 (ru) | Катализатор и способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей | |
RU2213691C1 (ru) | Способ получения синтез-газа или обогащенной водородом газовой смеси из водно-спиртовых смесей | |
Basile et al. | Hydrogen production by ethanol steam reforming: experimental study of a Pd-Ag membrane reactor and traditional reactor behaviour | |
Nishimoto et al. | Partial Oxidation of Methane to Synthesis Gas Over Ru-Loaded Y 2 O 3 Catalyst | |
KR20230072594A (ko) | 황 함유 메탄가스의 수증기 개질 촉매 제조방법 및 이를 이용한 수소 제조방법 | |
WO2007075432A2 (en) | Methods of producing hydrogen via the water-gas shift reaction over a pd-zn catalyst | |
Goula et al. | Hydrogen production over a commercial Pd/Al 2 O 3 catalyst for fuel cell utilization | |
RU2784334C1 (ru) | Катализатор для получения синтез-газа и способ получения синтез-газа с его использованием | |
US6746658B2 (en) | Rhodium cloth catalyst for partial oxidation of hydrocarbons | |
US20040220052A1 (en) | Water gas shift reaction catalysts | |
CA2488189A1 (en) | Method for producing hydrogenous gases |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131210 |