[go: up one dir, main page]

RU2173327C2 - Неводные печатные краски и покрытия, содержащие продукты из углерода - Google Patents

Неводные печатные краски и покрытия, содержащие продукты из углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2173327C2
RU2173327C2 RU97111808A RU97111808A RU2173327C2 RU 2173327 C2 RU2173327 C2 RU 2173327C2 RU 97111808 A RU97111808 A RU 97111808A RU 97111808 A RU97111808 A RU 97111808A RU 2173327 C2 RU2173327 C2 RU 2173327C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
carbon
group
aromatic group
Prior art date
Application number
RU97111808A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97111808A (ru
Inventor
А. БЕЛЬМОН Джеймс
Е. АДАМС Куртис
Original Assignee
Кабот Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/356,653 external-priority patent/US5554739A/en
Application filed by Кабот Корпорейшн filed Critical Кабот Корпорейшн
Publication of RU97111808A publication Critical patent/RU97111808A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2173327C2 publication Critical patent/RU2173327C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Описывается новая композиция неводного покрытия, содержащая продукт из модифицированного углерода. При этом указанный продукт содержит углерод с присоединенной к нему замещенной или незамещенной ароматической группой. Описывается также продукт из модифицированного углерода. Описывается также способ улучшения оптических свойств композиции. Технический результат - создание водонепроницаемых покрытий с улучшенными характеристиками. Такие неводные покрытия применяют на металлических и пластмассовых частях автомобилей. 4 с. и 35 з.п. ф-лы, 12 табл.

Description

Данная заявка является частичным продолжением патентных заявок США N N 08/356.462 и 08/356.653, обе из которых были поданы 15 декабря 1994 г., и их описания включены сюда как ссылки.
Предпосылки создания изобретения
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к неводным печатным краскам и покрытиям, которые содержат продукт из модифицированного углерода.
Соответствующий уровень техники
Неводные печатные краски и покрытия используются во многих применениях, в которых водные наполнители не подходят. Например, печатные краски, которые должны быть напечатаны на гидрофобных непористых подложках, таких как металл, стекло или пластики, должны быстро сохнуть. Поэтому вместо воды часто используют такие растворители, как кетоны, сложные эфиры, спирты или углеводороды. Такие печатные краски на основе растворителей широко используются для промышленного маркирования картонных коробок и различных металлических и пластиковых контейнеров и деталей. Конкретные примеры включают в себя композиции газетных печатных красок и композиции глянцевых красок, закрепляющихся при нагревании, для рулонной офсетной печати.
В определенных ситуациях также требуется, чтобы печатные краски и покрытия были водонепроницаемыми. Поэтому в неводных растворителях для композиций печатных красок и покрытий часто растворяют смолы, чтобы обеспечить требуемую водонепроницаемость после сушки. Такие неводные покрытия в основном применяют на металлических и пластмассовых частях автомобилей.
Краткое описание сущности изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции неводного покрытия или печатной краски, имеющей внесенный в нее продукт из модифицированного углерода, содержащий уголь с присоединенной к нему замещенной или незамещенной ароматической группой. Используемый здесь углерод способен реагировать с солью диазония с образованием вышеупомянутого продукта из модифицированного углерода. Углерод может быть кристаллического или аморфного типа. Примеры включают в себя графит, сажу, стеклообразный углерод, а также активированный древесный уголь или активированный уголь, но не ограничены ими. Предпочтительны мелкодисперсные формы вышеуказанных (материалов); кроме того, можно использовать смеси различных углеродов.
Описание предпочтительных вариантов воплощения изобретения
Используемый здесь углерод способен реагировать с солью диазония с образованием вышеупомянутых продуктов из модифицированного углерода. Углерод может быть кристаллического или аморфного типа. Примеры включают в себя графит, сажу, стеклообразный углерод, а также активированный древесный уголь и активированный уголь и их смеси, но не ограничены ими. Предпочтительны мелкодисперсные формы вышеуказанных /материалов/; кроме того, можно использовать смеси различных углеродов. Продукты из модифицированного углерода могут быть получены путем реакции углерода с солью диазония в жидкой реакционной среде, для того чтобы присоединить по меньшей мере одну органическую группу к поверхности углерода. Соль диазония может содержать органическую группу, которую присоединяют к углероду. В соответствии с изобретением соль диазония является органическим соединением, имеющим одну или несколько диазониевых групп. К предпочтительным реакционным средам относится вода, любая среда, содержащая воду, и любая среда, содержащая спирт. Наиболее предпочтительной средой является вода. Эти продукты из модифицированного углерода, в которых углерод является сажей, а также различные способы их получения описаны в патентной заявке США с порядковым номером 08/356.600 с названием "Реакция сажи с солями диазония, конечные продукты из сажи, и их применения", поданной 15 декабря 1994 г. и в ее частичном продолжении, поданном параллельно с данной заявкой, причем обе из них включены сюда как ссылки. Данные продукты из модифицированного углерода, в которых углерод не является сажей, и различные способы их получения описаны в патентной заявке с порядковым номером 08/356.653 с названием "Реакция углеродных материалов с солями диазония и образующиеся продукты из углерода", поданной 15 декабря 1994 г. и также включенной сюда как ссылка.
Для того чтобы получить вышеуказанные продукты из модифицированного углерода, необходимо только, чтобы соль диазония была достаточно устойчива, чтобы позволить провести реакцию с углеродом. Таким образом, реакцию можно провести с некоторыми солями диазония, которые в иных случаях полагают неустойчивыми и способными разлагаться. Некоторые процессы разложения могут конкурировать с реакцией между углеродом и солью диазония и могут снизить общее число органических групп, присоединенных к углероду. Кроме того, реакцию можно проводить при повышенных температурах, когда многие соли диазония могут быть подвержены разложению. Повышенные температуры также могут выгодно повысить растворимость соли диазония в реакционной среде и улучшить работу с ней во время процесса. Однако повышенные температуры могут привести к некоторой потере соли диазония вследствие других процессов разложения. Соли диазония по настоящему изобретению можно приготовить in situ. Предпочтительно, чтобы продукты из модифицированного углерода по настоящему изобретению не содержали побочных продуктов или солей.
Сажа может реагировать с солью диазония тогда, когда она присутствует в виде разбавленной, легко перемешиваемой водной суспензии или же в присутствии надлежащего количества воды для образования гранул из сажи. Если требуется, гранулы сажи можно образовать путем использования обычной технологии грануляции. Другие углероды могут аналогичным образом реагировать с солью диазония. Кроме того, тогда когда в продуктах из модифицированного углерода используют углерод, отличный от сажи, для применения в неводных печатных красках и покрытиях, то перед реакцией с солью диазония углерод предпочтительно размалывают до малого размера частиц, для того чтобы предотвратить нежелательное осаждение в печатных красках и покрытиях.
Органическая группа может быть алифатической группой, циклической органической группой или органическим соединением, имеющим алифатическую часть и циклическую часть. Как обсуждалось выше, соль диазония, которую используют в реакции с углеродом, может быть произведена из первичного амина, имеющего одну из таких групп и способного образовывать, даже промежуточно, соль диазония. Органическая группа может быть замещенной или незамещенной, разветвленной или неразветвленной. К алифатическим группам относятся, например, группы, произведенные из алканов, алкенов, спиртов, простых эфиров, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и углеводов. Циклические органические группы включают алициклические углеводородные группы (например циклоалкилы, циклоалкенилы), гетероциклические углеводородные группы (например пирролидинил, пирролинил, пиперидинил, морфолинил и т.п.), арильные группы (например фенил, нафтил, антраценил и т.п.) и гетероарильные группы (имидазолил, пиразолил, пиридинил, тиенил, тиазолил, фурил, триазинил, индолил и т.п.), но не ограничены ими. Когда стерическое затруднение замещенной органической группы увеличивается, число органических групп, присоединенных к углероду в реакции между солью диазония и углеродом, может уменьшиться.
Когда органическая группа является замещенной, она может содержать любую функциональную группу, совместимую с образованием соли диазония. Предпочтительные функциональные группы представляют собой R, OR, COR, COOR, OCOR, галоген, CN, NR2 SO2NR(COR), SO2NR2, NR(COR), CONR2, NO2 и N=NR', но не ограничены ими. R независимо является водородом, C1-C20 - замещенным или незамещенным алкилом (разветвленным или неразветвленным), C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR'', или замещенным или незамещенным арилом, R' независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом (разветвленным или неразветвленным) или замещенным или незамещенным арилом. R'' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом. Целое число n находится в интервале от 1-8 и предпочтительно от 2-4. Целое число x находится в интервале от 1 до 40 и предпочтительно от 2 до 25. Анион X- является галогенидом или анионом, произведенным из минеральной или органической кислоты.
Предпочтительной органической группой является ароматическая группа формулы AyAr-, которая соответствует первичному амину формулы AyArNH2. В этой формуле переменные имеют следующие значения: Ar является ароматическим радикалом, выбираемым из группы, состоящей из фенила, нафтила, антраценила, фенантренила, дифенила, пиридинила и триазинила; A является заместителем в ароматическом радикале, независимо выбираемым из вышеописанной предпочтительной функциональной группы, или же A является линейным, разветвленным или циклическим углеводородным радикалом (предпочтительно содержащим от 1 до 20 углеродов), незамещенным или замещенным одной или несколькими этими функциональными группами; и y является целым числом от 1 до 5, когда Ar представляет собой фенил, от 1 до 7, когда Ar представляет собой нафтил, от 1 до 9, когда Ar представляет собой антраценил, фенантренил или дифенил, или от 1 до 4, когда Ar представляет собой пиридинил, или от 1 до 2, когда Ar представляет собой триазинил. Когда A представляет собой (C2-C4 алкиленокси)x-R'' - группу, то она предпочтительно является полиэтоксилатной группой, полипропоксилатной группой или статистической или блочной смесью этих двух групп. Особенно предпочтительные органические группы приведены ниже в примерах.
Предпочтительный продукт из модифицированного углерода содержит углерод и присоединенную органическую группу, имеющую а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR). R предпочтительно независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20-замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом; и x находится в интервале от 1 до 40. К особо предпочтительным ароматическим группам относятся п-C6H4SO2NH2, п-C6H4SO2NHC6H13, п-C6H4SO2NHCOCH3, п-C6H4SO2NHCOC5H11 и п-C6H4SO2NHCOC6H5. Вышеуказанные продукты из модифицированного углерода можно использовать в композициях неводных печатных красок. Таким образом, в изобретении предлагается усовершенствованная композиция печатных красок, которая содержит растворитель и продукт из модифицированного углерода, имеющий присоединенную замещенную или незамещенную ароматическую группу. В состав печатной краски можно ввести другие известные добавки к краскам. Кроме того, в рамки настоящего изобретения попадает применение состава для печатной краски, содержащего смесь немодифицированного углерода и продукта из модифицированного углерода.
Как правило, печатная краска состоит из четырех основных компонентов: (1) краситель или пигмент, (2) наполнитель или лак, который действует как носитель во время печати, (3) добавки для улучшения печатных свойств, высыхания и т.п. и (4) растворители для того, чтобы регулировать вязкость, высыхание и совместимость остальных компонентов печатной краски. Общее обсуждение свойств, получения и применений печатных красок изложено в The Printing Manual (Руководство по печати), 5 изд., ред. R.H.Leach и др. (Chapman & Hall, 1993).
Продукты из модифицированного углерода по изобретению можно ввести в состав печатной краски, используя стандартные методики, либо в виде предварительной дисперсии, либо в виде твердого вещества. Применение продуктов из модифицированного углерода по настоящему изобретению может дать значительное преимущество и экономию затрат путем уменьшения стадий размалывания, которые обычно используют в случае обычных углеродистых материалов, таких как сажи. Кроме того, продукты из модифицированного углерода по настоящему изобретению могут обеспечить улучшенную черноту.
Как будет отражено более подробно ниже, составы неводной печатной краски и покрытий по настоящему изобретению могут проявлять улучшенные оптические свойства.
Продукты из модифицированного углерода также можно использовать в композициях неводных покрытий, таких как краски или отделочные покрытия. Таким образом, одним из вариантов изобретения является усовершенствованная композиция покрытия, содержащая растворитель, связующее и продукт из модифицированного углерода, имеющего присоединенную к нему замещенную или незамещенную ароматическую группу. В композиции для неводных покрытий можно ввести другие обычные добавки для покрытий.
Составы для покрытий изменяются в широких пределах в зависимости от условий и требований при конечном применении. Как правило, системы покрытий содержат до 30 вес.% углерода. Содержание смолы может изменяться в широких пределах до примерно 100%. К примерам относятся акриловые, алкидные, уретановые, эпоксидные, целлюлозные и подобные смолы. Содержание растворителя может изменяться от 0 до 80%. К их примерам относятся ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, спирты, многоатомные спирты, кетоны, сложные эфиры и т.п. Двумя другими общими классами добавок являются наполнители и модификаторы. Примерами наполнителей являются другие окрашивающие пигменты, глины, тальки, кремнеземы и карбонаты. Наполнители можно добавлять до 60%, в зависимости от требований при конечном применении. Примерами модификаторов являются вспомогательные средства, способствующие текучести и выравниванию, а также биоциды, которые обычно добавляют в количестве менее 5%.
Продукты из модифицированного углерода по изобретению можно ввести в композицию неводного покрытия, используя стандартные методики, либо в виде предварительной дисперсии или в виде твердого вещества. Так же как и в случае композиций неводных печатных красок, применение продукта из модифицированного углерода, имеющего прикрепленную замещенную или незамещенную ароматическую группу, может дать значительное преимущество и экономию затрат путем уменьшения стадий размалывания, которые обычно используют в случае обычных углеродистых материалов. Кроме того, продукты из модифицированного углерода по настоящему изобретению могут обеспечить улучшенную черноту.
Следующие примеры предназначены для того, чтобы проиллюстрировать, но не ограничить заявляемое изобретение.
Если не указано иначе, для измерений площади поверхности используют площади поверхности по азоту согласно БЭТ в соответствии с ASTM D-4820. Поверхность по СТАВ была получена согласно ASTM D-3765. Данные по DBPA были получены согласно ASTM D-2414.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Получение метансульфоната метилового эфира PEG 750
В данном примере описано получение метансульфоната метилового эфира PEG 750, который используют в примере 2. К смеси метилового эфира полиэтиленгликоля со средним молекулярным весом 750 (метиловый эфир PEG 750) (30.4 г) и 20 мл хлористого метилена в атмосфере азота добавляли пиридин (6.42 г). После того как все материалы растворились, в течение примерно 3 минут добавляли метансульфонилхлорид (5.58 г). Реакцию оставляли перемешиваться в течение как минимум 4 часов и даже до 18-48 часов для достижения завершения.
Реакцию заканчивали путем разбавления 100 мл хлористого метилена и промывания деионизированной водой (ДИ водой), разбавленным раствором HCl и раствором бикарбоната натрия. Раствор в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем проводили испарение при пониженном давлении с получением продукта в виде масла, 31.01 г (92.3% от теории). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 82%.
Пример 2
Получение сульфаниламида метилового эфира PEG 750
В данном примере описано получение сульфониламида метилового эфира PEG 750, который используют в примерах 11, 12 и 30. Сульфаниламид (3.74 г), 85% гидроксид калия (1.2 г) и 30 мл ацетонитрила соединяли в атмосфере азота. Смесь нагревали до 60-70oC и добавили небольшое количество (<1 мл) воды. После перемешивания при 60-70oC в течение примерно одного часа за 10 минут добавили раствор метансульфоната метилового эфира PEG 750 (15 г) в 15 мл ацетонитрила. Перемешивание данной смеси при 60-70oC продолжали по меньшей мере 14 часов.
Реакцию заканчивали путем первоначального удаления растворителя при пониженном давлении. Этот материал разбавляли 75 мл хлористого метилена и промывали ДИ водой и насыщенным раствором хлорида натрия. Раствор в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем концентрировали в вакууме с получением продукта в виде масла, 13.45 г (82% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту примерно 80%.
Пример 3
Получение метансульфоната метилового эфира PEG 350
В данном примере описано получение метансульфоната метилового эфира PEG 350, который используют в примере 4. Данная процедура аналогична таковой из примера 1, за исключением того, что метиловый эфир PEG 750 был заменен эквимолярным количеством метилового эфира полиэтиленгликоля со средним молекулярным весом 350 (14.21 г). В результате процедуры получено 16.55 г продукта (95% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту примерно 85%.
Пример 4
Получение сульфаниламида метилового эфира PEG 350
В данном примере описано получение сульфаниламида метилового эфира PEG 350, который используют в примере 13. Сульфаниламид (2.41 г), 85% гидроксид калия (0.78 г) и 20 мл ацетонитрила соединяли в атмосфере азота. Смесь нагревали до 60-70oC и добавили небольшое количество (<1 мл) воды. После перемешивания при 60-70oC в течение примерно одного часа за 5 минут добавили раствор метансульфоната метилового эфира PEG 350 (5 г) в 5 мл ацетонитрила. Перемешивание данной смеси при 60-70oC продолжали по меньшей мере 4 часа.
Реакцию заканчивали путем доведения pH смеси до примерно 5 с помощью уксусной кислоты и удаления растворителя при пониженном давлении. Этот материал разбавляли 75 мл хлористого метилена и промывали ДИ водой и насыщенным раствором хлорида натрия. Раствор в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем концентрировали в вакууме с получением продукта в виде геля, 4.93 г (84% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 68%.
Пример 5
Получение метансульфоната полиоксиэтилен(2)-цетилового эфира
В данном примере описано получение метансульфоната полиоксиэтилен(2)цетилового эфира, который используют в примере 6. К смеси полиоксиэтилен(2)цетилового эфира 30.4 г и 10 мл хлористого метилена в атмосфере азота добавляли пиридин (4.78 г). После того как все материалы растворились, добавляли метансульфонилхлорид (3.80 г). Через 3 часа реакционную смесь разбавляли 15 мл хлористого метилена и перемешивание продолжали 18 часов.
Реакцию заканчивали путем разбавления 50 мл хлористого метилена и промывания ДИ водой, разбавленным раствором HCl и разбавленным раствором бикарбоната натрия. Раствор в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем проводили испарение при пониженном давлении с получением продукта, 11.78 г (95% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 90%.
Пример 6
Получение N1-сульфаниламида полиоксиэтилен(2)-цетилового эфира
В данном примере описано получение N1-сульфаниламида полиоксиэтилен(2)цетилового эфира, который используют в примере 14. Сульфаниламид (2.0 г) и 85% гидроксид калия (0.66 г) соединяли в атмосфере азота и разбавляли 15 мл ацетонитрила. Смесь нагревали до 60-70oC и затем добавили примерно 3 капли ДИ воды и гидроксид тетрабутиламмония (1.18 мл 1.0 М раствора в метаноле). Смесь перемешивали при 60-70oC в течение 22 часов.
Реакцию заканчивали путем добавления около 2 капель уксусной кислоты и последующего удаления растворителя при пониженном давлении. Остаток разбавляли 95 мл хлористого метилена и промывали ДИ водой и насыщенным раствором хлорида натрия. Фазу в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем выпаривали при пониженном давлении с получением продукта, 4.19 г (88% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 90%.
Пример 7
Получение продукта из сажи
Сульфаниламид (5.0 г), 14.4 мл 6 N HCl и 25 мл деионизированной воды соединили и смесь нагревали, если это было необходимо для растворения сульфаниламида. Раствор охлаждали в бане с ледяной водой. Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (100 г) суспендировали в 400 мл ДИ воды, и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. В приблизительно 20 мл ДИ воды растворили нитрит натрия (2,2 г), и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору сульфаниламида.
Через 10-20 минут к суспензии сажи в воде при 0-5oC добавляли раствор соли диазония. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт может быть выделен путем выпаривания воды либо при пониженном давлении при примерно 110oC, либо в лабораторной печи при примерно 125oC. В альтернативном случае продукт может быть выделен путем фильтрования с вакуумом и промывания водой для удаления побочных солей. Продукт имеет присоединенные группы п-C6H4SO2NH2.
Пример 8
Получение продукта из сажи
Повторяли процедуру из примера 7 с заменой сульфаниламида из предыдущей методики на эквимолярное количество натриевой соли ацетилсульфаниламида. Это привело к продукту, имеющему присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOCH3.
Пример 9
Получение продукта из сажи
Обработку проводили в условиях, изменяющихся от нейтральных до основных, путем повторения процедуры из примера 7 и добавления к смеси сажи и воды концентрированного гидроксида аммония в небольшом избытке, примерно 5%, по отношению к количеству HCl, используемому на стадии образования диазония. (Обработанная таким образом сажа является несколько более диспергируемой в воде и перед выделением фильтрованием должна быть вначале суспендирована в разбавленном растворе HCl). Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH2.
Пример 10
Получение продукта из сажи
Обработку проводили в условиях, изменяющихся от нейтральных до основных, путем повторения процедуры из примера 8 и добавления к смеси сажи и воды концентрированного гидроксида аммония в небольшом избытке, примерно 5%, по отношению к количеству HCl, используемому на стадии образования диазония. (Обработанная таким образом сажа является несколько более диспергируемой в воде и перед выделением фильтрованием должна быть вначале суспендирована в разбавленном растворе HCl). Это привело к продукту, имеющему присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOCH3.
Пример 11
Получение продукта из сажи
Процедура обработки была подобна таковой для примера 7. К раствору 13.1 г сульфаниламида метилового эфира PEG 750 из примера 2 в 100 мл ДИ воды добавили 3.6 мл концентрированной HCl и 50 мл ДИ воды для промывки. Раствор охладили в бане с ледяной водой. Суспензию 25 г сажи с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г в 100 мл охладили в бане с ледяной водой.
К раствору сульфаниламида метилового эфира PEG 750 добавили раствор 1.00 г нитрита натрия в 10 мл ДИ воды для образования соли диазония. Было добавлено всего 0.14 г сульфаминовой кислоты (0.1 эквивалент), чтобы снизить избыток азотистой кислоты. Этот раствор разделили на две равные части. Одну часть добавили к водной суспензии сажи в воде. Из суспензии выделялся газ, и перемешивание продолжали до тех пор, пока не перестало обнаруживаться газовыделение. В этом случае сухой продукт из сажи извлекали путем выпаривания в вакуумной печи при 110oC, с получением 30.1 г (примерно 98% от ожидаемого веса). Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)16CH3.
Пример 12
Получение продукта из сажи
Методика была аналогична таковой из примера 11, в которой снижен уровень обработки. В этом случае для обработки 10 г сажи использовали диазоний, образованный из 1.0 г сульфаниламида PEG 750 (пример 2), 0.27 мл концентрированной HCl и 0.08 г NaNO2. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)16CH3.
Пример 13
Получение продукта из сажи
Методика была аналогична таковой из примера 11, осуществленного в половинном масштабе, с использованием диазония, полученного из 3.66 г сульфаниламида PEG 350 из примера 4, 1.82 мл концентрированной HCl и 0.50 г NaNO2. Одна половина данного раствора была использована для того, чтобы обработать 12.5 г сажи. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)7CH3.
Пример 14
Получение продукта из сажи
Методика была аналогична таковой из примера 13 с использованием 3.52 г N'-сульфаниламида полиоксиэтилен(2)цетилового эфира из примера 6 вместо сульфаниламида PEG 350. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)2C16 H33.
Пример 15
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA, равной 46 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды. Раствор 0.85 г NaNO2 в 4 г холодной воды медленно добавляли к раствору 0.94 г анилина и 1.98 г концентрированной азотной кислоты в 5 г воды, которую охлаждали в ледяной бане. Образовался нитрат фенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Когда выделение пузырьков прекратилось, продукт собирали фильтрованием, дважды промывали водой и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные фенильные группы.
Пример 16
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA, равной 46 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды. Раствор 5.12 г NaNO2 в 15 г холодной воды медленно добавляли к раствору 1.40 г п-фенетидина и 1.98 г концентрированной азотной кислоты в 5 г воды, которую охлаждали в ледяной бане. Образовался нитрат 4-этоксифенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Через 30 минут продукт собирали фильтрованием, дважды промывали водой и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные группы п-C6H4OC2H5.
Пример 17
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA, равной 46 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды. Раствор 0.85 г NaNO2 в 4 г холодной воды медленно добавляли к дисперсии 2.98 г 4-тетрадециланилина, 1.98 г концентрированной азотной кислоты и 4 мл ацетона в 15 г воды, которую охлаждали в ледяной бане. Образовался нитрат 4-тетрадецилфенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Через 30 минут продукт собирали фильтрованием, промывали водой и тетрагидрофураном (ТГФ) и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные группы п-C6H4C14H29.
Пример 18
Получение сульфаниламида полиоксиэтилен(4)лаурилового эфира
В данном примере описано получение сульфаниламида полиоксиэтилен(4)лаурилового эфира, который используют в примерах 20 и 21. К смеси полиоксиэтилен(4)лаурилового эфира (10 г) и 10 мл хлористого метилена в атмосфере азота добавляли пиридин (4.37 г). После того как все материалы растворились, добавляли метансульфонилхлорид (3.48 г) и температуру поддерживали ниже 40oC. Через примерно 1 час реакционную смесь разбавили 10 мл хлористого метилена и перемешивание продолжали 21 час.
Реакцию заканчивали путем разбавления 50 мл хлористого метилена и промывания ДИ водой, разбавленным раствором HCl и разбавленным раствором гидроксида натрия. Раствор в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем проводили испарение при пониженном давлении с получением продукта, 10.49 г (86% выход сырого продукта). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 83%. Продукт - метансульфонат полиоксиэтилен(4)лаурилового эфира использовали в следующей процедуре.
Сульфаниламид (1.88 г) и 85% гидроксид калия (0.61 г) соединяли в атмосфере азота и разбавляли 15 мл ацетонитрила. Смесь нагревали до 60-70oC и затем добавили примерно 3 капли ДИ воды и гидроксид тетрабутиламмония (1.1 мл 1.0 М раствора в метаноле). Добавили метансульфонат полиоксиэтилен(4)лаурилового эфира (4.0 г), растворенного в 5 мл ацетонитрила. Смесь перемешивали при 60-70oC в течение 22 часов. Через 3 часа добавили дополнительное количество ацетонитрила (20 мл).
Реакцию заканчивали путем добавления около 6 капель уксусной кислоты и последующего удаления растворителя при пониженном давлении. Остаток разбавляли 75 мл хлористого метилена и промывали ДИ водой и насыщенным раствором хлорида натрия. Фазу в хлористом метилене сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем выпаривали при пониженном давлении с получением продукта, 4.27 г (91% выход сырого вещества). Анализ посредством 1Н ЯМР показал чистоту 88%.
Пример 19
Получение N1-гексилсульфаниламида
В данном примере описано получение N1-гексилсульфаниламида, который используют в примерах 22 и 23. Сульфаниламид (10.0 г) и 85% гидроксид калия (2.79 г) соединяли в атмосфере азота и разбавляли 100 мл ацетонитрила. Смесь нагревали до 60-70oC и затем добавили гидроксид тетрабутиламмония (5.6 мл 1.0 М раствора в метаноле). К реакционной смеси добавили н-гексилбромид (9.12 г), после чего промывали 20 мл ацетонитрила. Смесь перемешивали при 60-70oC в течение 23 часов.
Реакцию заканчивали путем удаления растворителя при пониженном давлении с последующим разбавлением 100 мл этилацетата. Этот раствор промывали ДИ водой, насыщенным [раствором] бикарбоната натрия и насыщенным раствором хлорида натрия. Этилацетатную фазу сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали, а затем выпаривали при пониженном давлении с получением продукта, 12.93 г (87% выход сырого вещества). Этот материал перекристаллизовывали из 50% водного этанола с получением 9.90 г продукта (выход 69.8%).
Пример 20
Получение продукта из сажи
Соединяли сульфаниламид полиоксиэтилен(2)лаурилового эфира из примера 18 (3.38 г), 1.63 мл концентрированной HCl, 10 мл ацетона и 50 мл деионизированной воды. Раствор охлаждали в бане с ледяной водой. Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (11.25 г) суспендировали в 50 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. В приблизительно 20 мл ДИ воды растворили нитрит натрия (0.50 г), и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору сульфаниламида.
Через 10-20 минут при 0-10oC раствор соли диазония был разделен на две равные порции. Одну порцию добавили к суспензии сажи в воде. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем выпаривания воды при пониженном давлении при примерно 110oC. Продукт имеет присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)4C12 H25.
Пример 21
Получение продукта из сажи в присутствии гидроксида аммония
Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (11.25 г) суспендировали в смеси 0.68 мл концентрированного гидроксида аммония и 50 мл ДИ воды, и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. К суспензии сажи в воде добавили оставшуюся порцию раствора соли диазония из примера 20. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт был выделен путем выпаривания воды при пониженном давлении при примерно 110oC. Продукт имеет присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)4C12 H25
Пример 22
Получение продукта из сажи
Соединяли N1-гексилсульфаниламид из примера 19 (7.43 г), 7.2 мл концентрированной HCl, 20 мл ацетона и 100 мл деионизированной воды. Раствор охлаждали в бане с ледяной водой. Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (50 г) суспендировали в 200 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. В приблизительно 20 мл ДИ воды растворили нитрит натрия (2.20 г), и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору сульфаниламида.
Через 10-20 минут при 0-10oC раствор соли диазония был обработан 0.28 г сульфамовой кислоты и разделен на две равные порции. Одну порцию добавили к суспензии сажи в воде. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт был выделен путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажный продукт сушили при пониженном давлении при примерно 110oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHC6H13.
Пример 23
Получение продукта из сажи в присутствии гидроксида аммония
Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл//100 г (50 г) суспендировали в смеси 3.0 мл концентрированного гидроксида аммония и 200 мл ДИ воды, и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. К суспензии сажи в воде добавили оставшуюся порцию раствора соли диазония из примера 22. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт был выделен путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажный продукт сушили при пониженном давлении при примерно 110oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHC6H13.
Пример 24
Оценка продуктов из сажи в системах глянцевых печатных красок
Продукты из сажи из примеров 7-14 оценивали в стандартном составе глянцевых печатных красок, закрепляющихся при нагревании, полученном на трехвальцовой краскотерке.
Образцы сажи были получены для размалывания на трехвальцовой краскотерке путем ручного смешивания 15 г сажи с 35 г размолотой маточной смеси, состоящей из 9 частей LV-3427XL (связующее для растирания, закрепляющееся при нагревании Lawter International, Northbrook, IL на 1 часть масла MAGIESOL 47), до тех пор, пока весь образец не был равномерно смочен. Смесь размалывали в трехвальцовой краскотерке Kent при 70oF (21.11oC). Образцы разбавляли путем смешения с равным количеством размолотой маточной смеси, а затем для оценки размола подавали в калиброванный прибор для измерения степени перетира производства NIPRI. Стандарты обычно пропускали через краскотерку по четыре раза. Если показание калиброванного прибора для измерения степени перетира было более 20, то проводили дополнительные прогоны. Конечная печатная краска была получена путем смешивания размолотого материала с равным количеством истертой маточной смеси.
MAGIESOL является зарегистрированной торговой маркой масел, доступных от Magie Brothers, Franklin Park, IL.
Оптические свойства определяли на мазках в 3 мил (76.2 мкм), которые сушили при 285oF (140.56oC) в течение 3 минут. Для измерения L*, a* и b* использовали [прибор] Hunter Color Meter. Оптическую плотность измеряли с помощью денситометра MacBeth RD 918. Глянец измеряли на приборе для определения глянца BYK Garbner модели 4527.
Степень дисперсности помола для продуктов из сажи из примеров 7-14 и оптические свойства полученных печатных красок приведены ниже. Числа в данных по помолу в таблице приведены в микронах, как они были измерены на калиброванном приборе для измерения степени перетира G2, и указывают на уровень, при котором на калиброванном приборе для измерения степени перетира обнаруживаются 3 дефектных зерна.
Эти данные показывают, что все продукты из сажи, описанные в примерах 7-14, можно использовать для получения печатных красок. Большинство продуктов из сажи из примеров приводит к более черным печатным краскам (меньшее значение L*), а некоторые из этих продуктов из сажи диспергируются в связующем при размалывании более быстро, чем стандартная сажа. Улучшенная скорость диспергирования и качество цвета являются очень желательными свойствами для полиграфической промышленности.
Данные по размалыванию (см. табл. 1).
Оптические свойства (см. табл. 2).
Пример 25
Оценка продуктов из сажи в системах глянцевых печатных красок
Продукты из сажи из примеров 15-17 оценивали в таких же композициях глянцевых печатных красок, что и в примере 24, с применением тех же методик. Данные в таблицах показывают, что продукты из сажи по примерам 15-17 также можно использовать для получения печатных красок.
Данные по размалыванию (см. табл. 3).
Оптические свойства (см. табл. 4).
Пример 26
Результаты размалывания в трехвальцовой краскотерке для примеров 20-23
Продукты из сажи из примеров 20-23 оценивали в таких же композициях глянцевых печатных красок, что и в примере 24, с применением тех же методик. Данные в таблицах показывают, что продукты из сажи по примерам 20-23 также можно использовать для получения печатных красок.
Данные по размалыванию (см. табл. 5).
Оптические свойства (см. табл. 6).
Пример 27
Получение продукта из сажи
Соединяли моногидрат натриевой соли ацетилсульфаниламида (44.2 г) и 43.5 мл концентрированной HCl в 300 мл деионизированной воды. Смесь нагревали, если это требовалось для растворения ацетилсульфаниламина, а затем охлаждали в бане с ледяной водой. В отдельном стакане 50 г сажи с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г (50 г) суспендировали в 400 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. В приблизительно 20 мл ДИ воды растворили нитрит натрия (6.6 г), и этот раствор добавили к раствору ацетилсульфаниламида. Через 10-20 минут при 0-5oC к суспензии сажи в воде добавили половину раствора соли диазония. В течение примерно 5 минут было очевидно выделение газа. Суспензию удалили из ледяной бани и продолжали перемешивание до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт может быть выделен путем выпаривания воды либо при пониженном давлении при примерно 110oC, либо в лабораторной печи при примерно 125oC. В альтернативном случае продукт можно выделить путем фильтрования с вакуумом и промывания водой для удаления побочных солей. Высушенные в печи сажи можно очистить путем экстракции в аппарате Сокслета с применением 90% этанола в воде. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOCH3.
Пример 28
Получение продукта из сажи
Получение было таким же, как в примере 27, за исключением того, что его проводили в условиях, изменяющихся от нейтральных до основных, путем добавления к смеси сажи и воды концентрированного гидроксида аммония в небольшом избытке, примерно 5%, по отношению к количеству HCl, используемому на стадии образования диазония. (Обработанная таким образом сажа является несколько более диспергируемой в воде и перед выделением фильтрованием должна быть вначале суспендирована в разбавленном растворе HCl). Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOCH3.
Пример 29
Получение продукта из сажи
Методика была идентична таковой из примера 28, за исключением того, что в этом примере натриевую соль ацетилсульфаниламида заменили на эквимолярное количество сульфониламида. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH2.
Пример 30
Получение продукта из сажи
Методика обработки была подобна таковой из примера 28. К раствору 221 г сульфаниламида метилового эфира PEG 750 (из примера 2) чистоты 62% по весу в 2.1 л ДИ воды добавляли 61 мл концентрированной HCl и 100 мл ДИ воды для промывки. Раствор охладили в бане с ледяной водой. К этому раствору добавили раствор 8.0 г (0.95 эквивалента) нитрата натрия в 30 мл ДИ воды для образования соли диазония. Для снижения избытка азотистой кислоты добавили в общей сложности 2.2 г сульфамовой кислоты (0.1 эквивалент).
Сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г (50 г) суспендировали в смеси 450 мл ДИ воды и 25.5 мл концентрированного гидроксида аммония, а затем охлаждали в бане
с ледяной водой. К суспензии сажи добавили половину раствора соли диазония. При реакции выделялся газ, и перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. В этом случае сухую сажу выделяли путем выпаривания в вакуумной печи при 125oC, после чего проводили экстракцию в аппарате Сокслета с применением 90% этанола в воде. Это привело к продукту, который имел присоединенные группы п-C6H4SO2NH(C2H4O)16CH3.
Пример 31
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды, которая содержала несколько капель изопропанола. Раствор 5.12 г NaNO2 в 10 г холодной воды медленно добавляли к раствору 5.62 г анилина и 11.88 г концентрированной азотной кислоты в 10 г воды, которая охлаждалась на ледяной бане. Образовался нитрат фенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Когда выделение пузырьков закончилось, продукт собирали фильтрованием, дважды промывали водой и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные фенильные группы.
Пример 32
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды, которая содержала несколько капель изопропанола. Раствор 5.12 г NaNO2 в 15 г холодной воды медленно добавляли к раствору 8.40 г п-фенетидина и 11.88 г концентрированной азотной кислоты в 10 г воды, которая охлаждалась на ледяной бане. Образовался нитрат 4-этоксифенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Через 30 минут продукт собирали фильтрованием, дважды промывали водой и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные группы п-C6H4OC2H5.
Пример 33
Получение продукта из сажи
Использовали сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г. Суспензию 50 г этой сажи получали путем перемешивания ее в 450 г воды, которая содержала несколько капель изопропанола. Раствор 5.12 г NaNO2 в 10 г холодной воды медленно добавляли к дисперсии 17.91 г 4-тетрадециланилина, 11,88 г концентрированной азотной кислоты и 20 мл ацетона в 100 г воды, которая охлаждалась на ледяной бане. Образовался нитрат 4-тетрадецилфенилдиазония. После 15 минут перемешивания смесь добавляли к перемешиваемой суспензии сажи. Выделялись пузырьки. Через 30 минут продукт собирали фильтрованием, промывали водой и тетрагидрофураном (ТГФ) и сушили в печи при 125oC. Продукт из сажи имел присоединенные группы п-C6H4C14H29.
Пример 34
Применение продуктов из сажи в композициях покрытий
В данном примере иллюстрируется применение продуктов из сажи в термореактивных акриловых композициях. В качестве эталонов сажи использовали поверхностно обработанную сажу с площадью поверхности 560 м2/г и DBPA 100 мл/100 г, а также сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г.
Композиции покрытий получали следующим образом. В каждую из стальных шаровых краскотерок объемом в половину галлона (1.893 л) загрузили: 2.1 кг стальных шариков размера 1/4" (0.635 см), 3.3 кг стальных шариков размера 1/2" (1.27 см), 282 г растирочной маточной смеси (64 части смолы ACRYLOID AT 400 : 30 частей н-бутанола : 6 частей метил-н-амилкетона) и 30 г сажи. Мельничные сосуды вращали при 44 об/мин на краскотерке с вращающимися сосудами, работающей при 82 об/мин (Paul O.Abbe, модель 96806 или эквивалентная) в течение указанного времени. Из краскотерок отбирали пробы непосредственно в калиброванный прибор для определения степени перетира Hegman в указанные моменты времени. Величины степени перетира более 7 обычно принимают как таковые для полного измельчения. Результаты приведены ниже.
Законченную композицию покрытия получали путем проведения первоначального разбавления в каждой краскотерке с помощью 249 г смолы AT-400 и вращения в течение одного 4 часа. Второе разбавление производили путем добавления 304 г смеси 33 частей смолы AT-400; 35.3 частей меламиноформальдегидной смолы CYMEL 303, 7,2 частей метил-н-амилкетона; 8.5 частей целлозольвацетата; 1.8 части CYCAT 4040 (кислотный катализатор из толуолсульфокислоты и изопропилена); 0.3 части добавки FLUORAD FC 431; 14 частей н-бутанола и проводили вращение в течение одного часа.
ACRYLOID является зарегистрированной торговой маркой смол, доступных от Rohm & Haas, Philadelphia, PA. CYMEL и CYCAT являются зарегистрированными торговыми марками продуктов, доступных от American Cyanamid, Stamford, CT. FLUORAD является зарегистрированной торговой маркой добавки к покрытиям, доступной от 3М, St. Paul, MN.
Оптические свойства определяли для пленки толщиной 3 мила (76,2 мкм) на герметизированной шкале Leneta, которую сушили на воздухе в течение 30 минут и затем подвергали термической обработке при 250oF (121.11oC) в течение 30 минут. Данные по растиранию соответствуют величинам по Хегману, когда 5 "песочных" частиц собраны вместе. Величина "0" для песка указывает на то, что он присутствует во время всего проведения измерений.
Эти данные показывают (см. табл. 7), что продукты из сажи из примеров 27-33 можно использовать в термореактивной акриловой композиции. При равных временах перемалывания некоторые из этих продуктов приводят к более черному блестящему покрытию, чем стандарт.
Пример 35
Применение продуктов из сажи в композициях покрытий
В данном примере иллюстрируется применение продуктов из сажи в эмалевых акриловых композициях. В качестве эталона сажи использовали поверхностно обработанную сажу с площадью поверхности 560 м2/г и DBPA 100 мл/100 г. Продукты из сажи из примеров 32 и 33 перед применением подвергали экстракции тетрагидрофураном в аппарате Сокслета.
Размалывание производили на виброгрохоте для красок с помощью смеси 200 г шариков из хромистой стали размером 3/16" (0.476 см), 2.19 г образца сажи и связующего для измельчения, состоящего из 19.9 г смеси (80/20) DMR-499 Acrylic Mixing Enamel [PPG Finishes, Strongsville, OH] и ксилола. Общее время размалывания составляло 2 часа. Образцы оценивали на приборе Хегмана при нижеуказанных интервалах времени. После того как цикл размалывания был завершен, получали конечную композицию путем добавления в каждую краскотерку 23.3 r DMR-499, 17.3 г ксилола и 1.4 г уретанового отвердителя DXR-80 /PPG Finishes, Strongsville, OH] и встряхивания в течение еще 15 минут.
На герметизированной шкале Leneta был сделан мазок 3 мила (76.2 мкм) для каждой из этих композиций. Пленку сушили на воздухе в течение 30 минут и затем подвергали термической обработке при 140oF (60.00oC) в течение 30 минут. Эту пленку использовали для оценки оптических свойств, представленных ниже. Данные по растиранию соответствуют величинам по Хегману, когда 5 "песочных" частиц собраны вместе. Величина "0" для песка указывает на то, что он присутствует во время всего проведения измерений. Эти данные показывают, что продукты из сажи из примеров 29, 32 и 33 можно использовать для получения акриловых эмалевых композиций с хорошим черным блестящим цветом.
Данные по растиранию (см. табл. 8).
Измельчение прерывали на 18 часов, после чего возобновляли.
Оптические свойства (см. табл. 9).
Пример 36
Получение N1-гексаноилсульфаниламида
N1-гексаноилсульфаниламид получали следующим образом. К смеси N4-ацетилсульфаниламида (55.0 г) и пиридина (54 мл) при 95oC добавляли гексаноилхлорид (28.8 г) в течение 20 минут. Через еще один час реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и реакцию заканчивали путем разбавления 600 мл ДИ воды и подкисления водной HCl. Продукт реакции, N4-ацетил-N1-гексаноилсульфаниламид, выделяли фильтрованием и промывали ДИ водой (700 мл) с получением не совсем белого твердого вещества. Этот материал непосредственно переносили на следующую стадию.
N4-ацетил-N1-гексаноилсульфаниламид с предыдущей стадии обрабатывали гидроксидом натрия (24.6 г) в ДИ воде (200 мл) при нагревании до появления флегмы. Через 3 часа реакции нагревание прекращали и раствор pH доводили до 8 с помощью 2 N HCl. Раствор охлаждали в ледяной бане и затем фильтровали для удаления сульфаниламида. Фильтрат подкисляли водной HCl до pH 2, чтобы осадить продукт, N1-гексаноилсульфаниламид, 37.9 г. Этот материал перекристаллизовывали из горячего этанола (75 мл) и осаждали путем добавления 40 мл ДИ воды, получая перекристаллизованный N1-гексаноилсульфаниламид, 24.8 г (суммарный выход 43%). 1H ЯМР показал чистоту > 90%.
Пример 37
Получение N1,N1-бис(2-оксиэтил)сульфаниламида
N1, N1-бис(2-оксиэтил)сульфаниламид был получен следующим образом. (Данный способ частично взят из [работы] G. DiModica и E. Angeletti, Gazz. chim. ital. , 1960, 90, 434-9 [CA 55:11344d]). Смесь карбоната натрия (55.6 г), ДИ воды (120 мл) и диэтаноламина (57.8 г) перемешивали и нагревали до 60-70oC. В течение часа добавляли ацетилсульфанилхлорид (116.8 г) в виде твердого вещества. Во время добавления ацетилсульфанилхлорида порциями добавляли ДИ воду (225 мл) для того, чтобы поддерживать смесь перемешиваемой. Смесь перемешивали еще 3 часа при 60-70oC, после чего оставляли охлаждаться до комнатной температуры в течение примерно 16 часов. Твердые вещества выделяли фильтрованием и промывали 200 мл холодной ДИ воды.
Неочищенный продукт (170 г) гидролизовали путем обработки 5% раствором NaOH (675 мл) при 60oC в течение 4 часов. Водный раствор экстрагировали 3 порциями этилацетата (всего 1.5 л). Экстракты сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали и выпаривали с получением продукта, N1,N1-бис(2-оксиэтил)сульфаниламида в виде не совсем белого твердого вещества, 72.1 г (выход 55.5% неочищенного продукта).
Пример 38
Получение продукта из сажи
Данный пример отражает альтернативный способ, в котором не требуется применение добавленной кислоты. Ацетилсульфаниламид (10 г) растворяли в 500 мл ДИ воды при 90oC. К данному раствору добавили сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (100 г). После того как сажа была введена в смесь, к суспензии добавили нитрит натрия (3.24 мл) в ДИ воде (10 мл). Немедленно выделялся газ. Нагрев был приостановлен и смесь перемешивали и оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды. Суспензию сажи выпаривали досуха при 65oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOCH3.
Пример 39
Получение продукта из сажи
Сульфабензамид (26.0 г), 23.5 мл концентрированной HCl, 25 мл ацетона и 100 мл ДИ воды соединяли и перемешивали. Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (100 г) суспендировали в 500 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. Нитрит натрия (6.50 г) растворили в примерно 25 мл ДИ воды и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору сульфабензамида.
Через 10-20 минут раствор соли диазония разделили на две равные порции. Одну порцию добавили к суспензии сажи в воде. Сразу же было очевидно выделение газа. Перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывали ДИ водой. Продукт сушили при 75oC в течение 16 часов. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOC6H5.
Пример 40
Получение продукта из сажи в присутствии гидроксида аммония
Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (100 г) суспендировали в смеси 9.8 мл концентрированного гидроксида аммония и 500 мл ДИ воды и перемешивали. Оставшуюся порцию раствора соли диазония из примера 39 добавили к суспензии сажи в воде. Сразу же было очевидно выделение газа. Перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывания ДИ водой, а затем сушили при 75oC в течение 16 часов. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOC6H5.
Пример 41
Получение продукта из сажи
Соединяли N1-гексаноилсульфаниламид (12.7 г) из примера 36, 11.8 мл концентрированной HCl, 40 мл ацетона и 200 мл ДИ воды. Раствор охлаждали в бане с ледяной водой. Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (50 г) суспендировали в 200 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. Нитрит натрия (3.24 г) растворили в примерно 20 мл ДИ воды и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору N1-гексаноилсульфаниламида.
Через 10-20 минут при 0-10oC раствор соли диазония разделили на две равные порции. Одну порцию добавили к суспензии сажи в воде. Сразу же было очевидно выделение газа. Смесь удаляли из ледяной бани и перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажный продукт сушили при 75oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOC5H11.
Пример 42
Получение продукта из сажи в присутствии гидроксида аммония
Сажу с площадью поверхности 58 м2/г и DBPA 46 мл/100 г (50 г) суспендировали в смеси 4.9 мл концентрированного гидроксида аммония и 200 мл ДИ воды, и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. Оставшуюся порцию раствора соли диазония из примера 41 добавили к суспензии сажи в воде. Сразу же было очевидно выделение газа. Суспензию удаляли из ледяной бани и перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажное твердое вещество сушили при 75oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOC5H11.
Пример 43
Получение продукта из сажи
Соединяли N1, N1-бис(2-оксиэтил)сульфаниламид (66.3 г) из примера 37, 66.8 мл концентрированной HCl и 350 мл ДИ воды. Раствор охлаждали в бане с ледяной водой. Сажу с площадью поверхности по CTAB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г (150 г) суспендировали в 1,500 мл ДИ воды и перемешиваемую суспензию охлаждали в бане с ледяной водой. Нитрит натрия (17.6 г) растворили в примерно 60 мл ДИ воды и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору N1, N1-бис(2-оксиэтил)сульфанилмида.
Через 10-20 минут при 0-10oC раствор соли диазония добавили за одну порцию к суспензии сажи в воде. Сразу же было очевидно выделение газа. Смесь удаляли из ледяной бани и перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажный продукт сушили при 60oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2N(C2H4OH)2.
Пример 44
Получение продукта из сажи
Сульфабензамид (93.9 г) растворили в растворе 340 мл 1 N гидроксида натрия и 1,700 мл ДИ воды. К этому раствору добавили сажу с площадью поверхности по CTАB 350 м2/г и DBPA 120 мл/100 г (200 г). Через 15 минут к суспензии медленно добавили 85 мл концентрированной HCl. Нитрит натрия (23.5 г) растворили в примерно 75 мл ДИ воды и этот раствор в течение нескольких минут добавляли к раствору сульфабензамида. Сразу же было очевидно выделение газа. Смесь удаляли из ледяной бани и перемешивание продолжали до тех пор, пока выделение газа больше не наблюдалось. Продукт выделяли путем фильтрования и промывания несколькими порциями ДИ воды. Влажный продукт сушили при 60oC. Продукт имел присоединенные группы п-C6H4SO2NHCOC6H5.
Пример 45
Результаты размалывания на трехвальцовой краскотерке для примеров 39-42
Продукты из сажи по примерам 39-42 (см. табл. 10) оценивали на скорость внедрения и оптические свойства в соответствии с методами, описанными в примере 24. Данные из нижеприведенных таблиц показывают, что продукты по примерам 39-42 можно использовать для получения печатной краски. Продукты по примерам 41 и 42 продемонстрировали усиленное внедрение в наполнитель для размалывания.
Оптические свойства печатных красок, изготовленных из продуктов из сажи по примерам 39-42, и необработанного стандарта определяли из отпечатков, изготовленных с использованием пробопечатного устройства RNA-52 (Research North America Inc.), и они приведены ниже в табл. 11. Величины для толщины пленок 1.0 и 2.0 микрон рассчитывали из линейной регрессии данных для отпечатков, характеризующихся интервалом толщины пленок.
Оптические свойства отпечатков из примеров 39-42 (см. табл.11).
Пример 46
Применение продуктов из сажи в композициях покрытий
Продукты из сажи из примеров 43 и 44 (см. табл. 12) использовали в термореактивной акриловой композиции так, как описано в примере 34. Ниже обобщены оптические свойства этих покрытий в результате размалывания в шаровой краскотерке в течение 96 часов. Эти данные показывают, что продукты из сажи по примерам 43 и 44 можно использовать в термореактивной акриловой композиции.

Claims (39)

1. Композиция неводного покрытия, содержащая продукт из модифицированного углерода, отличающаяся тем, что указанный продукт содержит углерод с присоединенной к нему замещенной или незамещенной ароматической группой.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ароматическое кольцо ароматической группы является арильной группой.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ароматическое кольцо ароматической группы является гетероарильной группой.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ароматическая группа является группой формулы AyAr, где Ar является ароматическим радикалом, выбираемым из группы, состоящей из фенила, нафтила, антраценила, фенантренила, дифенила, пиридинила и триазинила; А является водородом, функциональной группой, выбранной из группы, состоящей из R, OR, COR, COOR, OCOR, галогена, СN, NR2, SO2NR2, SO2NR(COR), NR(COR), CONR2, NO2 и N=NR', или же A является линейным, разветвленным или циклическим углеводородным радикалом, не замещенным или замещенным одной или несколькими указанными функциональными группами; R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR'', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, или замещенным или незамещенным арилом; R'' является водородом, C1-C20 замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом; x находится в интервале от 2 до 40; и y является целым числом от 1 до 5, когда Ar представляет собой фенил, от 1 до 7, когда Ar представляет собой нафтил, от 1 до 9, когда Ar представляет собой антраценил, фенантренил или дифенил, или от 1 до 4, когда Ar представляет собой пиридинил, или от 1 до 2, когда А представляет собой триазинил.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ароматическая группа имеет а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR), где R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)x-R', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20-замещенным или незамещенным алканоилом, замещенным или незамещенным ароилом; и х находится в интервале от 1 до 40.
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NH2.
7. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHC6H13.
8. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOCH3.
9. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOC5H11.
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что углерод представляет собой сажу, графит, стеклообразный углерод, мелкодисперсный углерод, активированный древесный уголь, активированный уголь или их смеси.
11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что углерод является сажей.
12. Композиция неводной печатной краски, в которую введен продукт из модифицированного углерода, содержащий углерод, имеющий присоединенную замещенную или незамещенную ароматическую группу.
13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что ароматическое кольцо ароматической группы является арильной группой.
14. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что ароматическое кольцо ароматической группы является гетероарильной группой.
15. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что ароматическая группа является группой формулы АyAr-, где Ar является ароматическим радикалом, выбираемым из группы, состоящей из фенила, нафтила, антраценила, фенантренила, дифенила, пиридинила и триазинила, А является водородом, функциональной группой, выбранной из группы, состоящей из R, OR, COR, СООR, ОСОR, галогена, СN, NR2, SO2NR2, SO2NR(COR), NR(COR), СОNR2, NO2 и N=NR', или же А является линейным, разветвленным или циклическим углеводородным радикалом, не замещенным или замещенным одной или несколькими указанными функциональными группами; R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4алкиленокси)xR'', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, или замещенным или незамещенным арилом, R'' является водородом, C1-C20 замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом; x находится в интервале от 1 до 40; и y является целым числом от 1 до 5, когда Ar представляет собой фенил, от 1 до 7 когда Ar представляет собой нафтил, от 1 до 9 когда Ar представляет собой антраценил, фенантренил или дифенил, или от 1 до 4 когда Ar представляет собой пиридинил, или от 1 до 2, когда Ar представляет собой триазинил.
16. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что ароматическая группа имеет а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR), где R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом или замещенным или незамещенным ароилом; и х находится в интервале от 1 до 40.
17. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NH2.
18. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHC6H13.
19. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что органическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOCH3.
20. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOC5H11.
21. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что углерод представляет собой сажу, графит, стеклообразный углерод, мелкодисперсный углерод, активированный древесный уголь, активированный уголь или их смеси.
22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что углерод является сажей.
23. Продукт из модифицированного углерода, содержащий углерод и присоединенную органическую группу, имеющую а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR), где R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR' или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом или замещенным или незамещенным ароилом; и х находится в интервале от 1 до 40.
24. Продукт из модифицированного углерода по п.23, отличающийся тем, что углерод представляет собой сажу, графит, стеклообразный углерод, мелкодисперсный углерод, активированный древесный уголь, активированный уголь или их смеси.
25. Продукт из модифицированного углерода по п.24, отличающийся тем, что углерод является сажей.
26. Продукт из модифицированного углерода по п.25, отличающийся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NH2.
27. Продукт из модифицированного углерода по п.25, отличающийся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHC6H13.
28. Продукт из модифицированного углерода по п.25, отличающийся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOCH3.
29. Продукт из модифицированного углерода по п.25, отличающийся тем, что ароматическая группа представляет собой п-C6H4SO2NHCOC5H11.
30. Способ улучшения оптических свойств композиции неводного покрытия введением в нее продукта из модифицированного углерода, отличающийся тем, что указанный продукт содержит углерод с присоединенной к нему замещенной или незамещенной ароматической группой.
31. Способ по п.30, отличающийся тем, что ароматическая группа является группой формулы АyАr-, в которой Ar является ароматическим радикалом, выбираемым из группы, состоящей из фенила, нафтила, антраценила, фенантренила, дифенила, пиридинила и триазинила; А является водородом, функциональной группой, выбранной из группы, состоящей из R, OR, COR, COOR, OCOR, галогена, CN, NP2, SO2NR2, SO2NR(COR), NR(COR), CONR2, NO2 и N=NR'; или же А является линейным, разветвленным или циклическим углеводородным радикалом, не замещенным или замещенным одной или несколькими указанными функциональными группами; R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR'', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-зaмещенным или незамещенным алкилом, или замещенным или незамещенным арилом; R'' является водородом, C1-C20 замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом; х находится в интервале от 1 до 40, и y является целым числом от 1 до 5, когда Ar представляет собой фенил, от 1 до 7 когда Ar представляет собой нафтил, от 1 до 9 когда Аr представляет собой антраценил, фенантренил или дифенил, или от 1 до 4 когда Аr представляет собой пиридинил, или от 1 до 2, когда Аr представляет собой триазинил.
32. Способ по п.30, отличающийся тем, что ароматическая группа имеет а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR), где R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом или замещенным или незамещенным ароилом; и х находится в интервале от 1 до 40.
33. Способ по п.30, отличающийся тем, что углерод представляет собой сажу, графит, стеклообразный углерод, мелкодисперсный углерод, активированный древесный уголь, активированный уголь или их смеси.
34. Способ по п.33, отличающийся тем, что углерод является сажей.
35. Способ улучшения оптических свойств композиции неводной печатной краски введением в нее продукта из модифицированного углерода, отличающийся тем, что указанный продукт содержит углерод с присоединенной к нему замещенной или незамещенной ароматической группой.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что ароматическая группа является группой формулы AyAr-, в которой Ar является ароматическим радикалом, выбираемым из группы, состоящей из фенила, нафтила, антраценила, фенантренила, дифенила, пиридинила и триазинила; A является водородом, функциональной группой, выбранной из группы, состоящей из R, OR, СОR, СООR, OCOR, галогена, CN, NR2, SO2NR2, SO2NR(COR), NR(СОR), СОNR2, NO2 и N=NR', или же А является линейным, разветвленным или циклическим углеводородным радикалом, не замещенным или замещенным одной или несколькими указанными функциональными группами; R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR'', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, или замещенным или незамещенным арилом; R'' является водородом, C1-C20 замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом, или замещенным или незамещенным ароилом; х находится в интервале от 1 до 40; и у является целым числом от 1 до 5, когда Ar представляет собой фенил, от 1 до 7 когда Аr представляет собой нафтил, от 1 до 9 когда Аr представляет собой антраценил, фенантренил или дифенил, или от 1 до 4 когда Аr представляет собой пиридинил, или от 1 до 2, когда Аr представляет собой триазинил.
37. Способ по п.35, отличающийся тем, что ароматическая группа имеет а) ароматическую группу и б) по меньшей мере одну группу формулы SO2NR2 или SO2NR(COR), где R независимо является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, (C2-C4 алкиленокси)xR', или замещенным или незамещенным арилом; R' является водородом, C1-C20-замещенным или незамещенным алкилом, C3-C20-замещенным или незамещенным алкенилом, C1-C20 замещенным или незамещенным алканоилом или замещенным или незамещенным ароилом; и х находится в интервале от 1 до 40.
38. Способ по п.35, отличающийся тем, что углерод представляет собой сажу, графит, стеклообразный углерод, мелкодисперсный углерод, активированный древесный уголь, активированный уголь или их смеси.
39. Способ по п.38, отличающийся тем, что углерод является сажей.
RU97111808A 1994-12-15 1995-12-14 Неводные печатные краски и покрытия, содержащие продукты из углерода RU2173327C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35646294A 1994-12-15 1994-12-15
US08/356,653 US5554739A (en) 1994-12-15 1994-12-15 Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
US08/356,462 1994-12-15
US08/356,653 1994-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97111808A RU97111808A (ru) 1999-07-10
RU2173327C2 true RU2173327C2 (ru) 2001-09-10

Family

ID=26999229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97111808A RU2173327C2 (ru) 1994-12-15 1995-12-14 Неводные печатные краски и покрытия, содержащие продукты из углерода

Country Status (31)

Country Link
US (1) US5713988A (ru)
EP (1) EP0797635B1 (ru)
JP (1) JP3999265B2 (ru)
KR (3) KR100389664B1 (ru)
CN (1) CN1105158C (ru)
AR (2) AR000347A1 (ru)
AT (1) ATE189827T1 (ru)
AU (1) AU708495B2 (ru)
BR (1) BR9510058A (ru)
CA (1) CA2207427C (ru)
CO (2) CO4560475A1 (ru)
CZ (1) CZ184497A3 (ru)
DE (1) DE69515129T2 (ru)
DK (1) DK0797635T3 (ru)
EG (1) EG21020A (ru)
ES (1) ES2145326T3 (ru)
HK (1) HK1003648A1 (ru)
HU (1) HU218427B (ru)
IL (1) IL116378A (ru)
MX (1) MX201121B (ru)
MY (1) MY119492A (ru)
NO (1) NO316386B1 (ru)
NZ (1) NZ298989A (ru)
PE (1) PE36396A1 (ru)
PL (1) PL183379B1 (ru)
RO (1) RO117800B1 (ru)
RU (1) RU2173327C2 (ru)
SI (1) SI9520128A (ru)
UA (1) UA48155C2 (ru)
WO (1) WO1996018694A2 (ru)
YU (1) YU48970B (ru)

Families Citing this family (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5807494A (en) 1994-12-15 1998-09-15 Boes; Ralph Ulrich Gel compositions comprising silica and functionalized carbon products
US6852156B2 (en) 2000-06-05 2005-02-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Self-dispersing pigment and process of making and use of same
US6028137A (en) 1995-05-22 2000-02-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
HUP9802554A3 (en) 1995-05-22 1999-04-28 Cabot Corp Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks
US6008272A (en) * 1995-05-22 1999-12-28 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5869550A (en) * 1995-05-22 1999-02-09 Cabot Corporation Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5958999A (en) 1996-04-05 1999-09-28 Cabot Corporation Ink compositions and method for generating images produced therefrom
US20020056686A1 (en) * 1996-06-14 2002-05-16 Agathagelos Kyrlidis Chromatography and other adsorptions using modified carbon adsorbents
US6110994A (en) * 1996-06-14 2000-08-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US6069190A (en) * 1996-06-14 2000-05-30 Cabot Corporation Ink compositions having improved latency
US5707432A (en) 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
AU720312B2 (en) * 1996-06-14 2000-05-25 Cabot Corporation Modified carbon adsorbents and processes for adsorption using the same
AU3307897A (en) * 1996-06-14 1998-01-07 Cabot Corporation Modified colored pigments and ink jet inks containing them
US5747562A (en) 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
CA2266897A1 (en) 1996-09-25 1998-04-02 Cabot Corporation Silica coated carbon blacks
JP3977437B2 (ja) * 1996-09-25 2007-09-19 キャボット コーポレイション カップリング剤で前処理したケイ素処理カーボンブラック
DE69719283T2 (de) * 1996-10-24 2003-08-28 Seiko Epson Corp., Tokio/Tokyo Tintenzusammensetzung zur Tintenstrahlaufzeichnung und Tintensatz
US6017980A (en) * 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
US5904762A (en) 1997-04-18 1999-05-18 Cabot Corporation Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process
US5955232A (en) * 1997-07-22 1999-09-21 Cabot Corporation Toners containing positively chargeable modified pigments
US5895522A (en) * 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
US7002728B2 (en) 1997-08-28 2006-02-21 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US7247379B2 (en) * 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US6068688A (en) * 1997-11-12 2000-05-30 Cabot Corporation Particle having an attached stable free radical and methods of making the same
AU1283099A (en) 1997-10-31 1999-05-24 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
US6368239B1 (en) 1998-06-03 2002-04-09 Cabot Corporation Methods of making a particle having an attached stable free radical
US6387500B1 (en) 1997-11-06 2002-05-14 Cabot Corporation Multi-layered coatings and coated paper and paperboards
US6472471B2 (en) 1997-12-16 2002-10-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
AU3471099A (en) * 1998-04-03 1999-10-25 Cabot Corporation Modified pigments having improved dispersing properties
US6103380A (en) * 1998-06-03 2000-08-15 Cabot Corporation Particle having an attached halide group and methods of making the same
US6277183B1 (en) 1998-10-08 2001-08-21 Cabot Corporation Ink compositions containing metal oxides
US6218067B1 (en) 1998-11-06 2001-04-17 Cabot Corporation Toners containing chargeable modified pigments
CA2358848C (en) 1999-01-20 2009-03-24 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
EP2316875A1 (en) 1999-01-20 2011-05-04 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
JP4704571B2 (ja) 1999-03-05 2011-06-15 キャボット コーポレイション 有色顔料の調製方法
ATE376574T1 (de) 1999-03-12 2007-11-15 Cabot Corp Kationische pigmente und diese enthaltende wässrige zusammensetzungen
AU1353501A (en) 1999-10-28 2001-05-08 Cabot Corporation Ink jet inks, inks, and other compositions containing colored pigments
ATE519822T1 (de) 1999-10-28 2011-08-15 Cabot Corp Tintenstrahltinten, tinten, sowie andere zusammensetzungen enthaltend farbige pigmente
WO2001046325A1 (en) 1999-12-20 2001-06-28 Cabot Corporation Inkjet ink and other ink compositions containing cyclic amides
AU2743801A (en) 1999-12-30 2001-07-16 Cabot Corporation Sensors with improved properties
ES2270977T3 (es) * 2000-01-07 2007-04-16 Cabot Corporation Polimeros y otros grupos unidos a pigmentos y reacciones posteriores.
DE60139843D1 (de) 2000-01-25 2009-10-22 Cabot Corp Polymere welche modifizierte pigmente enthalten und ihre herstellung
JP2004502979A (ja) 2000-07-06 2004-01-29 キャボット　コーポレイション 修飾顔料生成物を含む印刷版
JP5230886B2 (ja) * 2000-07-06 2013-07-10 キャボット コーポレイション 修飾顔料生成物、その分散体、およびそれを含有する組成物
US6500401B2 (en) 2000-07-20 2002-12-31 Cabot Corporation Carbon foams and methods of making the same
WO2002018928A2 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Cabot Corporation Chromatography and other adsorptions using modified carbon-clad metal oxide particles
US6822781B1 (en) 2000-10-24 2004-11-23 Cabot Corporation Gyricon displays containing modified particles
JP4267919B2 (ja) * 2001-02-02 2009-05-27 キャボット コーポレイション 多価イオンを有する塩を含むインク用組成物
US7230750B2 (en) * 2001-05-15 2007-06-12 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
US7541308B2 (en) 2001-04-11 2009-06-02 Cabot Corporation Fuel cells and other products containing modified carbon products
US20030022055A1 (en) * 2001-04-11 2003-01-30 Jameel Menashi Fuel cells and other products containing modified carbon products
US6645287B2 (en) 2001-04-27 2003-11-11 Cabot Corporation Coating compositions comprising high t-area carbon products
US6712894B2 (en) 2001-05-09 2004-03-30 Cabot Corporation Method of producing secure images using inks comprising modified pigment particles
US20100148385A1 (en) * 2001-05-15 2010-06-17 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
JP4188091B2 (ja) 2001-05-15 2008-11-26 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子
US6641656B2 (en) 2001-10-17 2003-11-04 Cabot Corporation Dispersions comprising modified pigments
US7001934B2 (en) * 2002-01-24 2006-02-21 Cabot Coroporation Inkjet ink systems comprising a gelling agent
US7173078B2 (en) 2002-04-12 2007-02-06 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6699319B2 (en) * 2002-05-06 2004-03-02 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6833026B2 (en) * 2002-05-10 2004-12-21 Cabot Corporation Modified pigments and process for preparing modified pigments
US7223302B2 (en) * 2003-01-17 2007-05-29 Cabot Corporation Methods of preparing aqueous colored pigment dispersions, and inkjet ink compositions
US6936097B2 (en) * 2003-04-16 2005-08-30 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US6942724B2 (en) 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US7897658B2 (en) * 2003-10-28 2011-03-01 Cabot Corporation Aqueous coating compositions
US7495042B2 (en) * 2003-10-28 2009-02-24 Cabot Corporation Non-aqueous coating compositions
DE102004007780A1 (de) 2004-02-18 2005-09-08 Degussa Ag Wäßrige, kolloidale Gasrusssuspension
US20050256225A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Viola Michael S Aqueous inkjet ink compositions comprising comb-branched copolymers
US7347892B2 (en) * 2004-08-13 2008-03-25 Xerox Corporation Phase change inks containing modified pigment particles
US7377972B2 (en) 2004-09-27 2008-05-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Cosolvents in printing fluids
EP1810079B1 (en) * 2004-10-15 2014-08-20 Cabot Corporation High resistivity compositions
JP4695865B2 (ja) * 2004-10-20 2011-06-08 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
DE102005037336A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-08 Degussa Ag Kohlenstoffmaterial
CA2620452A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-08 Cabot Corporation Polymeric compositions containing nanotubes
US8728223B2 (en) 2006-05-16 2014-05-20 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
US8585816B2 (en) * 2006-05-16 2013-11-19 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
DE102006037079A1 (de) 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US7927416B2 (en) 2006-10-31 2011-04-19 Sensient Colors Inc. Modified pigments and methods for making and using the same
JP5706159B2 (ja) 2007-08-23 2015-04-22 センシエント カラーズ エルエルシー 自己分散型顔料ならびにその製造方法および使用
DE102007060307A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
DE102008005005A1 (de) * 2008-01-17 2009-07-23 Evonik Degussa Gmbh Kohlenstoff-Aerogele, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008026894A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Evonik Degussa Gmbh Ink Jet Tinte
DE102008044116A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
ATE516330T1 (de) 2008-12-12 2011-07-15 Evonik Carbon Black Gmbh Ink jet tinte
CN102858886A (zh) * 2009-04-07 2013-01-02 森馨颜色有限责任公司 自分散颗粒及其制造方法和其用途
US20110063373A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Silverbrook Research Pty Ltd Method of ejecting solvent-based ink composition comprising ether solvent
US8101012B2 (en) * 2009-09-11 2012-01-24 Silverbrook Research Pty Ltd Solvent-based ink composition for thermal inkjets comprising pyrrolidinone solvent
US8080102B2 (en) * 2009-09-11 2011-12-20 Silverbrook Research Pty Ltd Solvent-based inkjet inks comprising surface-modified pigments
US20110064920A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Siverbrook Research Pty Ltd. Solvent-based ink composition for thermal inkjets comprising ketone solvent
US8376541B2 (en) * 2009-09-11 2013-02-19 Zamtec Ltd Method of ejecting solvent-based ink composition comprising pyrrolidinone solvent
US20110063372A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Silverbrook Research Pty Ltd Method of ejecting solvent-based ink composition comprising acetate solvent
US20110063371A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Silverbrook Research Pty Ltd Method of ejecting solvent-based ink composition comprising ketone solvent
US8110032B2 (en) * 2009-09-11 2012-02-07 Silverbrook Research Pty Ltd Solvent-based ink composition for thermal inkjets comprising acetate solvent
WO2011053668A1 (en) 2009-11-02 2011-05-05 Cabot Corporation High surface area and low structure carbon blacks for energy storage applications
EP2497137B1 (en) 2009-11-02 2019-07-24 Cabot Corporation Lead-acid batteries and pastes therefor
DE102010002244A1 (de) * 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
CN103261336B (zh) 2010-10-15 2015-04-01 卡博特公司 经表面改性的有机黑色颜料、经表面改性的炭黑、使用它们的颜料混合物、以及包含其的低介电黑色分散体、涂料、膜、黑色矩阵和装置
US9546286B2 (en) 2011-07-22 2017-01-17 Cabot Corporation High resistivity coating compositions having unique percolation behavior, and electrostatic image developing systems and components thereof incorporating same
US8741048B2 (en) 2011-08-30 2014-06-03 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and ink cartridge
US8759419B2 (en) 2011-08-30 2014-06-24 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and cartridge
US8801166B2 (en) 2011-09-29 2014-08-12 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus
FR2993261B1 (fr) 2012-07-13 2019-06-21 Cabot Corporation Noir de carbone fortement structure
US20150275061A1 (en) * 2012-09-28 2015-10-01 Hanwha Chemical Corporation Heat dissipation paint composition and heat dissipation structure
US20140120339A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Cabot Corporation Porous carbon monoliths templated by pickering emulsions
CN104910691B (zh) 2014-03-15 2020-03-27 兄弟工业株式会社 喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒
US9340689B2 (en) 2014-03-15 2016-05-17 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, water-based ink set for ink-jet recording, and treatment agent
JP6300084B2 (ja) 2014-03-31 2018-03-28 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジ
US9920209B2 (en) 2014-10-14 2018-03-20 Cabot Corporation Aqueous inkjet ink compositions
WO2016209630A1 (en) 2015-06-23 2016-12-29 Indiana University Research And Technology Corporation Process for modification of carbon surfaces
JP6808410B2 (ja) 2015-10-20 2021-01-06 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
US10106696B2 (en) 2015-11-18 2018-10-23 Cabot Corporation Inkjet ink compositions
US20180218848A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Cabot Corporation Supercapacitors containing carbon black particles
US10927261B2 (en) 2017-05-03 2021-02-23 Cabot Corporation Carbon black and rubber compounds incorporating same
JP2020533446A (ja) 2017-09-07 2020-11-19 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ インクジェット用インク組成物

Family Cites Families (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2121535A (en) * 1934-09-22 1938-06-21 Cabot Godfrey L Inc Granular product and method of preparing the same
US2156591A (en) * 1936-06-29 1939-05-02 Sealco By Products Company Manufacture of carburized silica
US2502254A (en) * 1945-12-07 1950-03-28 Ici Ltd Manufacture of pigments
US2514236A (en) * 1948-03-12 1950-07-04 Ici Ltd Manufacture of pigments
DE957755C (de) * 1949-06-08 1957-01-17 W. R. Grace a Co., New York, N. Y. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung eines als Mattierungsmittel für Lacke od. dgl. geeigneten Kieselsäuregels
US2793100A (en) * 1952-10-16 1957-05-21 Degussa Process of modifying carbon black
US2833736A (en) * 1953-07-20 1958-05-06 Western Union Telegraph Co Aqueous graphite-polyvinyl alcohol ink composition
US3011902A (en) * 1954-05-27 1961-12-05 Cabot Corp Process of manufacturing carbon black pellets for inks
US2867540A (en) * 1955-12-30 1959-01-06 Monsanto Chemicals Modified carbon black product and process
GB862018A (en) 1957-01-16 1961-03-01 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Water-dispersible carbon black and production thereof
FR1164786A (fr) 1957-01-16 1958-10-14 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone soluble dans l'eau et sa préparation
GB910309A (en) * 1958-07-22 1962-11-14 Dunlop Rubber Co Rubber compositions
US3043708A (en) * 1958-07-22 1962-07-10 Dunlop Rubber Co Modified carbon black
FR1215895A (fr) 1958-11-21 1960-04-21 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone modifié, sa préparation et ses applications
FR1224131A (fr) 1959-01-16 1960-06-22 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noirs de carbone solubles modifiés, leur préparation et leurs applications
US3335020A (en) * 1964-03-02 1967-08-08 Huber Corp J M Modified carbon blacks
US3674670A (en) * 1964-12-04 1972-07-04 Ppg Industries Inc Coating method
US3479300A (en) * 1965-10-22 1969-11-18 Cabot Corp Carbonaceous products
DE1720988B1 (de) 1966-08-18 1972-05-31 Japan Gas Chemical Company Inc Verfahren zur herstellung einer russ-kunstharz-masse
UST860001I4 (en) * 1966-12-22 1969-03-18 Defensive publication
US3528840A (en) * 1967-11-15 1970-09-15 Huber Corp J M Sulfonated carbon black
US3607813A (en) * 1969-09-05 1971-09-21 Union Carbide Corp Printing ink compositions
US3686111A (en) * 1970-06-22 1972-08-22 Ppg Industries Inc Non-aqueous polymeric pseudo-dispersion
US3876603A (en) * 1970-06-22 1975-04-08 Ppg Industries Inc Method of encapsulating pigments in organic dispersions of polymers
US4014844A (en) * 1970-06-26 1977-03-29 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Process for grafting polymers on carbon black through free radical mechanism
US3846141A (en) * 1970-12-07 1974-11-05 Dick Co Ab Jet printing ink composition
JPS517240B2 (ru) * 1971-12-10 1976-03-05
JPS48102132A (ru) * 1972-04-08 1973-12-22
GB1506464A (en) * 1974-05-29 1978-04-05 Degussa Aqueous carbon black preparation
US4003751A (en) * 1974-09-05 1977-01-18 Union Carbide Corporation Coating and ink compositions
JPS51137506A (en) * 1975-05-22 1976-11-27 Konishiroku Photo Ind Composition of ink for ink jet recording
US4014833A (en) * 1975-11-28 1977-03-29 Owens-Illinois, Inc. Aqueous printing ink with polyethylene oxide
US4061830A (en) * 1975-12-23 1977-12-06 Ppg Industries, Inc. Selective solar energy receiver and method for its production
US4204871A (en) * 1978-04-04 1980-05-27 Sun Chemical Corporation Printing inks containing nucleated organic pigments
US4204876A (en) * 1978-07-17 1980-05-27 M. Hamburger & Sons, Inc. Cement coloring composition and method of producing same
JPS5523133A (en) * 1978-08-04 1980-02-19 Pentel Kk Preparation of water-dispersible pigment
SU834062A1 (ru) * 1979-10-17 1981-05-30 Киевский Филиал По Специальным Видампечати Всесоюзного Научно-Исследова-Тельского Института Комплексных Проб-Лем Полиграфии Краска дл глубокой или флексогра-фСКОй пЕчАТи
JPS5682859A (en) * 1979-12-11 1981-07-06 Sakura Color Prod Corp Ink composition
US4290072A (en) * 1980-01-28 1981-09-15 American Can Company Opaque jet ink printing method and composition
JPS56128362A (en) 1980-03-05 1981-10-07 Toho Beslon Co Production of carbon fiber
US4293394A (en) * 1980-03-31 1981-10-06 Ppg Industries, Inc. Electrolytically producing chlorine using a solid polymer electrolyte-cathode unit
DE3115532A1 (de) * 1980-04-17 1982-01-28 Canon K.K., Tokyo Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial
US4478905A (en) * 1980-04-21 1984-10-23 Ppg Industries, Inc. Spandrel product with silicate coating
US4476270A (en) * 1980-06-06 1984-10-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making high solids acrylic dispersion lacquer
US4328041A (en) * 1980-06-09 1982-05-04 Milliken Research Corporation Comminuted inorganic materials
DE3039527C2 (de) 1980-10-20 1984-02-02 Chemische Werke Brockhues AG, 6229 Walluf Färbemittel für zementhaltige Gegenstände
DE3278360D1 (en) * 1982-07-09 1988-05-26 Battelle Memorial Institute Low viscosity stable aqueous dispersion of graft carbon black
DE3228723A1 (de) * 1982-07-31 1984-02-02 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und mit isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung
EP0114819B1 (en) * 1982-08-09 1986-12-03 Ford Motor Company Limited Glycidyl-hydroxy-acrylic high solids coating compositions
DE3276818D1 (en) * 1982-08-09 1987-08-27 Ford Motor Co High solids coating compositions
US4451597A (en) * 1982-11-15 1984-05-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate
US4442256A (en) * 1982-12-16 1984-04-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for alkyd resin coating compositions
US4605596A (en) * 1982-12-20 1986-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for coating compositions
DE3311513A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare ueberzugsmittel und ihre verwendung
US4503174A (en) * 1983-09-06 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature curing coating composition
US4680204A (en) * 1983-09-06 1987-07-14 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing inorganic microparticles
US4525521A (en) * 1983-10-14 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer
US4556427A (en) * 1983-12-12 1985-12-03 Union Camp Corporation Use of humates in printing inks
US4503175A (en) * 1983-12-19 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
US4555535A (en) * 1984-03-07 1985-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
US4620994A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay
US4620993A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay in combination with organic polymer microparticles
FR2564489B1 (fr) 1984-05-18 1986-10-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de fibres de carbone, fibre traitee par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
US4665128A (en) * 1984-09-17 1987-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible coating compositions
US4719132A (en) * 1984-09-21 1988-01-12 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of multi-layered coatings and coated articles derived therefrom
US4692481A (en) * 1984-09-27 1987-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for matching color of paint to a colored surface
US4741780A (en) * 1985-02-11 1988-05-03 Atkinson George K Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility
US5026755A (en) * 1985-03-13 1991-06-25 Sun Chemical Corporation Water-based printing ink prepared from polyamide/acrylic graft copolymers
US5008335A (en) * 1985-08-07 1991-04-16 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions of polyepoxides, acrylic copolymers and aliphatic or polyester dibasic acids
US4681811A (en) * 1985-08-19 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US4650718A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4883838A (en) * 1985-09-30 1989-11-28 Basf Lacke & Farben Ag Soluble acrylate copolymer containing carboxyl groups, processes for its preparation and coating agents based on the acrylate copolymer
DE3545618A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4659770A (en) * 1986-02-03 1987-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an amine polymer and a blocked polyisocyanate
US4764430A (en) * 1986-03-07 1988-08-16 Ppg Industries, Inc. Crosslinkable compositions containing polyepoxides and polyacid curing agents
JPS62250042A (ja) * 1986-04-23 1987-10-30 Bridgestone Corp 改良されたゴム組成物
US4727100A (en) * 1986-08-15 1988-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition containing a reactive urethane component an acrylic fatty acid drying oil resin and a metallic alkylate
DE3629470A1 (de) 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
US5319044A (en) 1986-09-10 1994-06-07 Basf Lacke + Farben Ag Branched polymer containing silyl groups, a process for the preparation thereof, coating agents based on the polymer, and the use thereof
DE3636726C1 (de) * 1986-10-29 1988-03-17 Pelikan Ag Waessrige Schreibfluessigkeiten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
US4752532A (en) * 1986-10-31 1988-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester primer composition
FR2607528B1 (fr) 1986-12-02 1989-03-17 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de carbone; carbone, notamment fibres de carbone, traite par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
JPH064807B2 (ja) * 1987-09-22 1994-01-19 株式会社日本触媒 カーボンブラック分散液
US4880857A (en) * 1986-12-17 1989-11-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carbon black-graft polymer, method for production thereof, and use thereof
JPH068366B2 (ja) * 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
US4808656A (en) * 1987-05-04 1989-02-28 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions
US4840674A (en) * 1987-06-01 1989-06-20 Xerox Corporation Ink compositions
US4789400A (en) * 1987-07-10 1988-12-06 Xerox Corporation Waterfast ink jet compositions and process
US4927868A (en) * 1987-08-19 1990-05-22 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions containing a polyepoxide and a copolymer of an alpha-olefin and an olefinically unsaturated monoanhydride
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US4853037A (en) * 1987-10-30 1989-08-01 Hewlett-Packard Company Low glycol inks for plain paper printing
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
US4908397A (en) * 1988-06-27 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US4975474A (en) * 1988-06-27 1990-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5093391A (en) * 1988-06-27 1992-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and an acid functional component
US5017435A (en) * 1988-06-27 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a monomeric or oligomeric anhydride component
DE3834738A1 (de) 1988-10-12 1990-04-19 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
EP0441987B1 (en) 1989-01-07 1994-05-04 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid and method for ink jet recording using same
US5204404A (en) 1989-03-21 1993-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition
US5066733A (en) * 1989-04-03 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Chip resistant coatings and methods of application
US5242751A (en) 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
EP0410152B1 (en) * 1989-07-24 1994-02-23 Sumitomo Chemical Company Limited Rubber composition having excellent dynamic properties
DE3924618A1 (de) 1989-07-26 1991-01-31 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidgruppenhaltigen vernetzern, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung
US5051464A (en) * 1989-09-01 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer
US5168106A (en) * 1989-09-14 1992-12-01 Cabot Corporation Carbon blacks
JP2889326B2 (ja) * 1989-09-14 1999-05-10 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びゴム組成物
US5064719A (en) * 1989-09-26 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane
DE69007432T2 (de) * 1989-10-19 1994-07-07 Canon Kk Tinte und Tintenstrahldruckverfahren, Tintenpatrone, Tintenstrahlerzeugungsvorrichtung und Tintenstrahldruckvorrichtung unter Verwendung derselben.
EP0425439B1 (de) * 1989-10-26 1995-08-02 Ciba-Geigy Ag Wässerige Drucktinten für den Tintenstrahldruck
US5076843A (en) * 1989-10-27 1991-12-31 Lexmark, International, Inc. Nonaqueous thermaljet ink compositions
US5266406A (en) 1989-11-08 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and an acrylic hydrosol coating composition
EP0454872B1 (en) * 1989-11-21 1995-06-28 Seiko Epson Corporation Ink for use in ink jet recording
ES2049014T3 (es) * 1989-12-11 1994-04-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento de tintura del cuero.
US5122552A (en) * 1989-12-12 1992-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of polyesterurethane and multifunctional epoxy compound
BR9105929A (pt) 1990-01-08 1992-10-20 Cabot Corp Negro de carbono e composicao de borracha
US5200164A (en) 1990-04-04 1993-04-06 Cabot Corporation Easily dispersible carbon blacks
US5182355A (en) * 1990-04-05 1993-01-26 Ppg Industries, Inc. Polyurethane polyanhydride oligomers and method of preparation
DE4021126C2 (de) 1990-07-03 1998-01-29 Basf Lacke & Farben Lacke und Verwendung der Lacke zur Lackierung von Automobilkarosserien
DE4023537A1 (de) * 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5281261A (en) * 1990-08-31 1994-01-25 Xerox Corporation Ink compositions containing modified pigment particles
US5100470A (en) * 1990-10-25 1992-03-31 Hewlett-Packard Company Waterfast ink formulations for thermal ink-jet using organic amines
DE4038000A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Bayer Ag Kautschukvulkanisate mit verbessertem hysterese-verhalten
US5314945A (en) 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
US5290848A (en) 1990-12-18 1994-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
US5221581A (en) 1990-12-18 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
FR2672307B1 (fr) * 1991-02-01 1993-06-04 Centre Nat Rech Scient Procede de modification de la surface de materiaux carbones par reduction electrochimique de sels de diazonium, notamment de fibres de carbone pour materiaux composites, materiaux carbones ainsi modifies.
JP3004062B2 (ja) * 1991-02-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 インキ及びインキ用着色剤
US5206295A (en) 1991-02-25 1993-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition comprising an anhydride-containing polymer and a structured epoxy-containing polymer
US5286286A (en) 1991-05-16 1994-02-15 Xerox Corporation Colorless fast-drying ink compositions for printing concealed images detectable by fluorescence
US5141556A (en) * 1991-06-13 1992-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Penetrants for aqueous ink jet inks
US5114477A (en) * 1991-09-03 1992-05-19 Xerox Corporation Liquid ink compositions
US5314953A (en) 1991-10-21 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Clear coating composition for clear coat/color coat finish
US5229452A (en) 1991-11-13 1993-07-20 Cabot Corporation Carbon blacks
US5236992A (en) 1991-11-18 1993-08-17 Cabot Corporation Carbon blacks and their use in rubber applications
US5173111A (en) * 1991-11-18 1992-12-22 Sun Chemical Corporation Abrasion resistant printing inks
US5232974A (en) 1991-11-25 1993-08-03 Cabot Corporation Low rolling resistance/high treadwear resistance carbon blacks
US5310778A (en) 1992-08-25 1994-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ink jet inks having improved properties
US5356973A (en) 1992-08-31 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous based coating compositions having improved metallic pigment orientation
US5334650A (en) * 1992-09-29 1994-08-02 Basf Corporation Polyurethane coating composition derived from long-chain aliphatic polyol
US5324790A (en) 1992-09-29 1994-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Esterification of carboxylate containing polymers
JP3321850B2 (ja) * 1992-10-09 2002-09-09 三菱化学株式会社 黒色顔料用カーボンブラック
US5272189A (en) 1992-10-19 1993-12-21 Ppg Industries, Inc. Reduced yellowing electrodepositable coating composition
US5352289A (en) * 1992-12-18 1994-10-04 Cabot Corporation Low ash carbon blacks
US5302197A (en) 1992-12-30 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet inks
US5401313A (en) 1993-02-10 1995-03-28 Harcros Pigments, Inc. Surface modified particles and method of making the same
US5366828A (en) * 1993-11-08 1994-11-22 Struthers Ralph C Metal alloy laded carbon aerogel hydrogen hydride battery
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
US5571311A (en) 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products

Also Published As

Publication number Publication date
PE36396A1 (es) 1996-09-16
MX9704383A (es) 1997-10-31
NZ298989A (en) 2000-01-28
EG21020A (en) 2000-09-30
IL116378A0 (en) 1996-03-31
MY119492A (en) 2005-06-30
BR9510058A (pt) 1998-06-16
RO117800B1 (ro) 2002-07-30
AR022415A2 (es) 2002-09-04
AR000347A1 (es) 1997-06-18
ATE189827T1 (de) 2000-03-15
DE69515129D1 (de) 2000-03-23
CO4560475A1 (es) 1998-02-10
HK1003648A1 (en) 1998-11-06
US5713988A (en) 1998-02-03
NO972734L (no) 1997-08-11
IL116378A (en) 2003-05-29
HUT77809A (hu) 1998-08-28
KR987000378A (en) 1998-03-30
EP0797635A2 (en) 1997-10-01
CO4480704A1 (es) 1997-07-09
PL320729A1 (en) 1997-10-27
ES2145326T3 (es) 2000-07-01
YU48970B (sh) 2003-01-31
CN1175271A (zh) 1998-03-04
CA2207427C (en) 2006-07-25
DK0797635T3 (da) 2000-07-31
KR100389664B1 (ko) 2003-11-28
CZ184497A3 (cs) 1998-07-15
MX201121B (es) 2001-03-23
CA2207427A1 (en) 1996-06-20
NO972734D0 (no) 1997-06-13
HU218427B (hu) 2000-08-28
CN1105158C (zh) 2003-04-09
JP3999265B2 (ja) 2007-10-31
AU708495B2 (en) 1999-08-05
AU4472196A (en) 1996-07-03
KR987000383A (en) 1998-03-30
JPH10510864A (ja) 1998-10-20
WO1996018694A2 (en) 1996-06-20
YU76795A (sh) 1997-12-05
WO1996018694A3 (en) 1996-08-29
UA48155C2 (ru) 2002-08-15
NO316386B1 (no) 2004-01-19
SI9520128A (sl) 1998-04-30
EP0797635B1 (en) 2000-02-16
DE69515129T2 (de) 2000-09-28
PL183379B1 (pl) 2002-06-28
KR100442507B1 (ko) 2004-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2173327C2 (ru) Неводные печатные краски и покрытия, содержащие продукты из углерода
MXPA97004383A (en) Non-aqueous inks and coatings containing car products
US5803959A (en) Modified carbon products and ink jet inks, inks and coatings containing modified carbon products
US5922118A (en) Modified colored pigments and ink jet inks, inks, and coatings containing modified colored pigments
RU2157394C2 (ru) Водные чернила и покрытия, содержащие модифицированные углеродные продукты
JP4633923B2 (ja) 遊離性基を有するインクとコーティング用の改質炭素生産品
JP3964464B2 (ja) 修飾炭素生成物及び両親媒性イオン含有組成物
US8771411B2 (en) Modified pigments
US5281268A (en) Process for the production of β-form copper phthalocyanine pigment
KR100463353B1 (ko) 잉크및코팅제용개질탄소생성물
JPH11189736A (ja) カーボンブラック水性分散体
JP4001922B6 (ja) インク及びコーティング用の変性炭素製品

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091215