RU2142337C1 - Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2142337C1 RU2142337C1 RU98122237A RU98122237A RU2142337C1 RU 2142337 C1 RU2142337 C1 RU 2142337C1 RU 98122237 A RU98122237 A RU 98122237A RU 98122237 A RU98122237 A RU 98122237A RU 2142337 C1 RU2142337 C1 RU 2142337C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- aluminosilicate
- alumina
- sio
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 claims description 3
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N silicon tungsten Chemical compound [Si].[W] WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способу приготовления катализаторов гидрооблагораживания нефтяных масел, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Описывается катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций, содержащий оксид никеля, оксид молибдена, оксид вольфрама, оксид кремния, оксид алюминия, отличающийся следующим соотношением компонентов, мас.%: оксид никеля (NiO) 4,0-6,9; оксид молибдена (MoO3) 6,0-8,0; оксид вольфрама (WO3) 6,0-8,0; оксид кремния (SiO2) 4,6-14,0; оксид алюминия (Al2O3) остальное до 100. Описывается также его способ получения. Технический результат - приготовление катализатора с повышенной активностью и механической прочностью. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидрооблагораживания нефтяных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Целью изобретения является приготовление катализатора с повышенной активностью и механической прочностью.
Уровень техники состоит в следующем. Известен катализатор гидрооблагораживания нефтяных масел [А.С. СССР N 1643591, МКИ5 C 10 G 67/04. Заявка N 442324/04, заявл. 30.03.88, опубл. 23.04.91, бюл. N 15 // Каменский А.А., Есипко Е.А., Прокофьев В.П., Рисензон Э.Л. Способ получения нефтяных масел], содержащий, мас.%: оксид никеля 5-6, оксид вольфрама 10-18 или оксид никеля 5-6, оксид вольфрама 10-8, оксид молибдена 1-5, нанесенные на аэросил, диспергированный в оксиде алюминия (массовое соотношение 1:15).
Недостатком этого катализатора является недостаточно высокая активность в реакции гидрирования ароматических углеводородов, а также низкая механическая прочность.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций [А.С. СССР N 1491564, МКИ4 В 01 J 37/02, 23/88. Заявка N 4152635/23-04, заявл. 26.11.86, опубл. 7.07.89, бюл. N 25 // Фомичев Ю.Ф., Томина Н.Н., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Узункоян П.Н. и Шабалина Т. Н. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья], включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию его сначала раствором соляной кислоты, а затем раствором следующего состава, мас.%: кремневольфрамовая кислота 6,1-17,9; метаванадат аммония 1,7-17,5 и вода до 100, модифицирование раствором триэтиленгликоля, формовку экструзией, сушку, прокалку, пропитку растворами солей никеля (или кобальта) и молибдена с последующей сушкой и прокаливанием. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: NiО (CoO) - 4; MoO3 - 12; WO3 - 2-6; V2O5 - 0,5-6; SiO2 - 0,04-0,13; Al2O3 - остальное до 100.
Недостатком этого катализатора является низкая активность в реакции гидрирования ароматических соединений, входящих в состав масляных рафинатов и низкая механическая прочность гранул. В этом случае существенного повышения индекса вязкости можно достичь только при высоких температурах ведения процесса гидрирования 360-410oC.
Настоящее изобретение направлено на разработку композиции и способа получения высокопрочного и высокоактивного катализатора гидрооблагораживания нефтяных фракций, позволяющего получать масла с высоким индексом вязкости, низким содержанием ароматических углеводородов и серы при пониженных температурах проведения процесса.
Сущность изобретения заключается в следующем. Проводят осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой или сернокислым алюминием, промывают от ионов натрия, пептизируют минеральной кислотой, добавляют парамолибдат аммония, затем вводят раствор кремневольфрамовой кислоты, в полученную смесь после интенсивного перемешивания вводят 5-15 мас.% прокаленного порошкообразного алюмосиликата (фр. 0,02-0,1 мм), содержащего 5-15 мас. % цеолита типа Y, формуют экструзией, полученные гранулы сушат, прокаливают, затем пропитывают раствором нитрата никеля с последующими сушкой и прокалкой.
Предлагаемый катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0-6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0-8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0-8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6-14,0
Оксид алюминия - Остальное до 100
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются состав катализатора и способ его приготовления, отличающийся тем, что для модифицирования структуры носителя и формирования дополнительных каталитически активных центров в гидроксид алюминия после пептизации и активирования соединениями молибдена и вольфрама вводят 5-15 мас.% порошкообразного прокаленного алюмосиликата (фр. 0,02-0,1 мм), содержащего 5-15 мас.% цеолита типа Y. Алюмосиликат получают размолом прокаленного гранулированного продукта с влажностью не выше 10 мас.%.
Оксид никеля (NiO) - 4,0-6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0-8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0-8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6-14,0
Оксид алюминия - Остальное до 100
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются состав катализатора и способ его приготовления, отличающийся тем, что для модифицирования структуры носителя и формирования дополнительных каталитически активных центров в гидроксид алюминия после пептизации и активирования соединениями молибдена и вольфрама вводят 5-15 мас.% порошкообразного прокаленного алюмосиликата (фр. 0,02-0,1 мм), содержащего 5-15 мас.% цеолита типа Y. Алюмосиликат получают размолом прокаленного гранулированного продукта с влажностью не выше 10 мас.%.
Введение порошкообразного наполнителя обеспечивает создание бидисперсной пористой структуры катализатора за счет первичных микропор оксида алюминия и алюмосиликата, а также развитых макропор, возникающих на границе контакта глобул оксида алюминия и частиц введенного алюмосиликата. Известно, что пористая структура оказывает существенное влияние на дисперсность и распределение активных компонентов на поверхности, на селективность и активность катализатора, обусловленные характером процессов транспорта реагентов внутри гранул. За счет более высокой степени использования внутренней поверхности зерна и улучшения условий массообмена активность катализатора повышается, если его структура является бидисперсной.
С другой стороны, соотношение гидрирующих компонентов, обусловленное составом композиции, а также наличие в ее составе алюмосиликата кристаллической структуры обеспечивает создание нового комплекса активных центров, позволяющих усилить протекание процесса гидрирования полициклических ароматических углеводородов и обессеривания при более низких температурах проведения процесса, чем для известных способов.
Введение порошкообразного алюмосиликата и исключение стадии обработки геля органическими веществами (триэтиленгликоль) и аммиаком способствует образованию механически прочной структуры гранул.
Таким образом, предлагаемый состав катализатора и способ его приготовления включают такие приемы, которые позволяют увеличить активность и прочность катализатора.
Пример 1. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 11,7 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 12,3 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л (содержание WO3 в кремневольфрамовой кислоте составляет 85 маc.%, перемешивают, затем добавляют 25,8 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 5 мас.% цеолита типа Y и 95 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас.%: оксид кремния (SiO2) - 92,75; оксид алюминия (Al2O3) - 7,25. Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. Носитель сушат на воздухе при комнатной температуре 24 часа, затем при 110oC 4 ч, при 150oC 2 ч, подъем температуры до 150oC и выдержка при этой температуре 2 часа, прокаливают при 550oC 4 ч.
103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 40,5 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 2 ч при 60-70oC. По окончании пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 120oC 8 ч, прокаливают при 400-550oC 4 часа.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид кремния (SiO2) - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 2. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 16,4 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 8,6 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас. % аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21.
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид кремния (SiO2) - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 2. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 16,4 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 8,6 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас. % аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21.
Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы.
Носитель подвергают термообработке по примеру 1.
Затем 103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 61,8 г гексагидрата нитрата никеля. Далее пропитку, сушку и прокалку катализатора ведут по примеру 1.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 3. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 13,6 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 14,3 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 17,2 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. Носитель подвергают термообработке по примеру 1.
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 3. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 13,6 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 14,3 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 17,2 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. Носитель подвергают термообработке по примеру 1.
103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 51 г гексагидрата нитрата никеля. Далее пропитку, сушку и прокалку катализатора ведут по примеру 1.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 4. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 8,6 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 5 мас.% цеолита типа Y и 95 мас. % аморфного алюмосиликата, и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 92,75; оксид алюминия (Al2O3) - 7,25.
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 4. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 8,6 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 5 мас.% цеолита типа Y и 95 мас. % аморфного алюмосиликата, и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 92,75; оксид алюминия (Al2O3) - 7,25.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,7
Оксид алюминия (Al2O3) - остальное до 100
Пример 5. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 25,8 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 15 мас.% цеолита типа Y и 85 мас. % аморфного алюмосиликата и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 90,84; оксид алюминия (Al2O3) - 9,16.
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,7
Оксид алюминия (Al2O3) - остальное до 100
Пример 5. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 25,8 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 15 мас.% цеолита типа Y и 85 мас. % аморфного алюмосиликата и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 90,84; оксид алюминия (Al2O3) - 9,16.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 13,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 6 (сравнительный). 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 6,1 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 5,24 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас.%: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Далее катализатор готовят по примеру 2.
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 13,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 6 (сравнительный). 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 6,1 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 5,24 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас.%: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Далее катализатор готовят по примеру 2.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 2,7
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 7 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.% имеет массу 34,4 г.
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 2,7
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 7 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.% имеет массу 34,4 г.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 18,4
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 8 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель порошкообразная фракция прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата, имеет размер частиц больше 0,1 мм.
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 18,4
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 8 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель порошкообразная фракция прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата, имеет размер частиц больше 0,1 мм.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,01
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
В качестве прототипа выбран катализатор, приготовленный в соответствии с [А.С. СССР N 1491564, МКИ4 В 01 J 37/02, 23/88. Заявка N 4152635/23-04, заявл. 26.11.86, опубл. 7.07.89, бюл. N 25 // Фомичев Ю.Ф., Томина Н.Н., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Узункоян П.Н. и Шабалина Т.Н. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья], содержащий, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 12,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид ванадия (V2O5) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 0,12
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Образцы катализаторов, приготовленные по примерам 1-8, и известный катализатор были испытаны в процессе гидроочистки масляной рафинатной фракции, выкипающей в пределах 350-420oC, с содержанием серы 0,6 мас.%, индексом вязкости 110 и показателем преломления при 50oC 1,4662. Испытания катализаторов проведены на стендовой установке с загрузкой катализатора 100 см3 при следующем режиме: температура в реакторе 310oC, давление - 3,0 МПа, кратность подачи водородсодержащего газа 500 нм3/м3 сырья, объемная скорость подачи сырья 1 ч-1.
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,01
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
В качестве прототипа выбран катализатор, приготовленный в соответствии с [А.С. СССР N 1491564, МКИ4 В 01 J 37/02, 23/88. Заявка N 4152635/23-04, заявл. 26.11.86, опубл. 7.07.89, бюл. N 25 // Фомичев Ю.Ф., Томина Н.Н., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Узункоян П.Н. и Шабалина Т.Н. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья], содержащий, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 12,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид ванадия (V2O5) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 0,12
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Образцы катализаторов, приготовленные по примерам 1-8, и известный катализатор были испытаны в процессе гидроочистки масляной рафинатной фракции, выкипающей в пределах 350-420oC, с содержанием серы 0,6 мас.%, индексом вязкости 110 и показателем преломления при 50oC 1,4662. Испытания катализаторов проведены на стендовой установке с загрузкой катализатора 100 см3 при следующем режиме: температура в реакторе 310oC, давление - 3,0 МПа, кратность подачи водородсодержащего газа 500 нм3/м3 сырья, объемная скорость подачи сырья 1 ч-1.
Результаты испытаний катализаторов, а также их индекс прочности приведены в таблице.
Активность катализаторов в реакции гидрирования ароматических углеводородов косвенно оценивается по возрастанию индекса вязкости и уменьшению показателя преломления.
Из таблицы видно, что катализаторы, приготовленные по примерам 1-5 согласно предлагаемому изобретению, отличаются более высокими значениями следующих показателей: гидрирующей и обессеривающей активностью, выходом гидроочищенного рафината и индексом механической прочности.
Повышение индекса вязкости для гидроочищенного рафината составляет 8-18 пунктов против 5 пунктов для прототипа, снижение показателя преломления при 50oC составляет 0,0022-0,0027 ед. против 0,0017 ед. для прототипа, обессеривающая активность составляет 65,0-83,3 мас.% против 63 мас.% для прототипа, выход гидроочищенного рафината достигает 97,0-97,6 мас.% против 96,5 мас. % для прототипа. Индекс механической прочности катализатора составляет 2,8-3,2 кг/мм против 2,0 кг/мм для прототипа.
Claims (1)
1. Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций, содержащий оксид никеля, оксид молибдена, оксид вольфрама, оксид кремния, оксид алюминия, отличающийся тем, что имеет следующее соотношение компонентов, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0 - 6,0
Оксид молибдена (МоO3) - 6,0 - 8,0
Оксид вольфрама (WО3) - 6,0 - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6 - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
2. Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания нефтяных фракций по п.1, включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение активирующих и модифицирующих добавок, формование экструзией, сушку, прокалку, пропитку раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокалкой, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки используют фракцию 0,02 - 0,1 мм порошкообразного прокаленного алюмосиликата в количестве 5 - 15 мас.%, содержащего в своем составе 5 - 15 мас.% цеолита типа Y.
Оксид никеля (NiO) - 4,0 - 6,0
Оксид молибдена (МоO3) - 6,0 - 8,0
Оксид вольфрама (WО3) - 6,0 - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6 - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
2. Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания нефтяных фракций по п.1, включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение активирующих и модифицирующих добавок, формование экструзией, сушку, прокалку, пропитку раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокалкой, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки используют фракцию 0,02 - 0,1 мм порошкообразного прокаленного алюмосиликата в количестве 5 - 15 мас.%, содержащего в своем составе 5 - 15 мас.% цеолита типа Y.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (ru) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (ru) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2142337C1 true RU2142337C1 (ru) | 1999-12-10 |
Family
ID=20213190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (ru) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2142337C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2197323C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-01-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его получения |
| RU2319543C1 (ru) * | 2006-09-21 | 2008-03-20 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Катализатор защитного слоя для гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2691069C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ получения катализатора деметаллизации нефтяных фракций |
| RU2694370C2 (ru) * | 2017-12-06 | 2019-07-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4950633A (en) * | 1988-10-17 | 1990-08-21 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Catalyst for hydrotreating coal liquefaction and circulation solvent |
| DE4125813A1 (de) * | 1991-08-01 | 1993-02-04 | Petrolchemie Und Kraftstoffe A | Verfahren zur nichtoxidativen wiederherstellung und aufrechterhaltung der aktivitaet von hydroraffinations-katalysatoren |
| WO1993005878A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | Union Oil Company Of California | Resid hydroprocessing catalyst |
| EP0645182A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-29 | Krupp VDM GmbH | Verwendung von Nickel oder einer Nickelmolybdänlegierung als Katalysator für die Hydroraffination |
| RU2067023C1 (ru) * | 1993-07-19 | 1996-09-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2073567C1 (ru) * | 1995-10-05 | 1997-02-20 | Малое внедренческое предприятие "Алкалит" | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций |
-
1998
- 1998-12-10 RU RU98122237A patent/RU2142337C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4950633A (en) * | 1988-10-17 | 1990-08-21 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Catalyst for hydrotreating coal liquefaction and circulation solvent |
| DE4125813A1 (de) * | 1991-08-01 | 1993-02-04 | Petrolchemie Und Kraftstoffe A | Verfahren zur nichtoxidativen wiederherstellung und aufrechterhaltung der aktivitaet von hydroraffinations-katalysatoren |
| WO1993005878A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | Union Oil Company Of California | Resid hydroprocessing catalyst |
| RU2067023C1 (ru) * | 1993-07-19 | 1996-09-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти | Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяных фракций |
| EP0645182A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-29 | Krupp VDM GmbH | Verwendung von Nickel oder einer Nickelmolybdänlegierung als Katalysator für die Hydroraffination |
| RU2073567C1 (ru) * | 1995-10-05 | 1997-02-20 | Малое внедренческое предприятие "Алкалит" | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2197323C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-01-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его получения |
| RU2319543C1 (ru) * | 2006-09-21 | 2008-03-20 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Катализатор защитного слоя для гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2694370C2 (ru) * | 2017-12-06 | 2019-07-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки вакуумного газойля и способ его приготовления |
| RU2691069C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ получения катализатора деметаллизации нефтяных фракций |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0160475B1 (en) | Hydrotreating catalyst and process of manufacture | |
| KR102041652B1 (ko) | 실리카-함유 알루미나 지지체, 이로부터 제조된 촉매, 및 이를 사용하는 공정 | |
| EP0010788B1 (en) | Catalyst, method for its preparation and hydrodesulfurization process using this catalyst | |
| US4419273A (en) | Clay-based sulfur sorbent | |
| CN101448920A (zh) | 烃馏分的制造方法 | |
| JP2003340281A (ja) | 触媒を使用して炭化水素原料装入物の水素化精製および／または水素化転化の処理方法 | |
| RU2197323C1 (ru) | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его получения | |
| US3779903A (en) | Hydroconversion process with a catalyst having a hydrogenation component composited with a high density alumina | |
| US20110042270A1 (en) | Catalyst comprising at least one particular zeolite and at least one silica-alumina, and process for hydrocracking hydrocarbon feeds using said catalyst | |
| US3673112A (en) | Hydroconversion catalyst preparation | |
| RU2689116C2 (ru) | Способ гидрообработки газойлевых фракций с применением катализатора на основе аморфного мезопористого оксида алюминия, обладающего высокой связностью структуры | |
| EP1027156B1 (en) | Hydrocracking catalyst, producing method thereof, and hydrocracking method | |
| US4326947A (en) | Hydrocracking over alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts | |
| RU2690843C2 (ru) | Способ гидрообработки дистиллятных фракций с применением катализатора на основе аморфного мезопористого оксида алюминия, обладающего высокой связностью структуры | |
| US4810361A (en) | Resid hydrotreating process using lanthana-alumina-aluminum phosphate catalyst | |
| RU2142337C1 (ru) | Катализатор гидрооблагораживания нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| US4717705A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4277373A (en) | Alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts | |
| EP0243894B1 (en) | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure | |
| KR19990088641A (ko) | 제올라이트ｎｕ-85,ｎｕ-86및ｎｕ-87로구성된군에서선택된제올라이트,ｖｂ족원소를포함하는촉매및탄화수소석유장입물의수소전환반응에서의용도 | |
| US4717704A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| JP2001179105A (ja) | 軽質炭化水素油を水素化脱硫異性化するための触媒およびその製造方法 | |
| US4716140A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| JP2711871B2 (ja) | ヒドロゲルから水素処理触媒を製造する方法 | |
| RU2607905C1 (ru) | Катализатор гидрокрекинга углеводородного сырья |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071211 |