RU2142337C1 - Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof - Google Patents
Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2142337C1 RU2142337C1 RU98122237A RU98122237A RU2142337C1 RU 2142337 C1 RU2142337 C1 RU 2142337C1 RU 98122237 A RU98122237 A RU 98122237A RU 98122237 A RU98122237 A RU 98122237A RU 2142337 C1 RU2142337 C1 RU 2142337C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- aluminosilicate
- alumina
- sio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидрооблагораживания нефтяных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. The invention relates to catalytic chemistry, in particular to the preparation of catalysts for hydrofining of petroleum fractions, and can be used in the refining industry.
Целью изобретения является приготовление катализатора с повышенной активностью и механической прочностью. The aim of the invention is the preparation of a catalyst with increased activity and mechanical strength.
Уровень техники состоит в следующем. Известен катализатор гидрооблагораживания нефтяных масел [А.С. СССР N 1643591, МКИ5 C 10 G 67/04. Заявка N 442324/04, заявл. 30.03.88, опубл. 23.04.91, бюл. N 15 // Каменский А.А., Есипко Е.А., Прокофьев В.П., Рисензон Э.Л. Способ получения нефтяных масел], содержащий, мас.%: оксид никеля 5-6, оксид вольфрама 10-18 или оксид никеля 5-6, оксид вольфрама 10-8, оксид молибдена 1-5, нанесенные на аэросил, диспергированный в оксиде алюминия (массовое соотношение 1:15).The prior art is as follows. Known catalyst for hydrofining of petroleum oils [A.S. USSR N 1643591, MKI 5 C 10 G 67/04. Application N 442324/04, declared. 03/30/88, publ. 04/23/91, bull. N 15 // Kamensky A.A., Esipko E.A., Prokofiev V.P., Risenson E.L. A method of producing petroleum oils], containing, wt.%: Nickel oxide 5-6, tungsten oxide 10-18 or nickel oxide 5-6, tungsten oxide 10-8, molybdenum oxide 1-5, deposited on aerosil dispersed in alumina (mass ratio 1:15).
Недостатком этого катализатора является недостаточно высокая активность в реакции гидрирования ароматических углеводородов, а также низкая механическая прочность. The disadvantage of this catalyst is the insufficiently high activity in the hydrogenation reaction of aromatic hydrocarbons, as well as low mechanical strength.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций [А.С. СССР N 1491564, МКИ4 В 01 J 37/02, 23/88. Заявка N 4152635/23-04, заявл. 26.11.86, опубл. 7.07.89, бюл. N 25 // Фомичев Ю.Ф., Томина Н.Н., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Узункоян П.Н. и Шабалина Т. Н. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья], включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию его сначала раствором соляной кислоты, а затем раствором следующего состава, мас.%: кремневольфрамовая кислота 6,1-17,9; метаванадат аммония 1,7-17,5 и вода до 100, модифицирование раствором триэтиленгликоля, формовку экструзией, сушку, прокалку, пропитку растворами солей никеля (или кобальта) и молибдена с последующей сушкой и прокаливанием. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: NiО (CoO) - 4; MoO3 - 12; WO3 - 2-6; V2O5 - 0,5-6; SiO2 - 0,04-0,13; Al2O3 - остальное до 100.Closest to the proposed invention in technical essence and the achieved result is a method of preparing a catalyst for hydrotreating oil fractions [A.S. USSR N 1491564, MKI 4 V 01 J 37/02, 23/88. Application N 4152635 / 23-04, decl. 11/26/86, publ. 7.07.89, bull. N 25 // Fomichev Yu.F., Tomina N.N., Loginova A.N., Sharikhina M.A., Uzunkoyan P.N. and Shabalina T. N. A method for preparing a catalyst for hydrotreating petroleum feedstocks], including precipitation of aluminum hydroxide, first peptization with a solution of hydrochloric acid, and then with a solution of the following composition, wt.%: silicotungsten acid 6.1-17.9; ammonium metavanadate 1.7-17.5 and water to 100, modification with a solution of triethylene glycol, extrusion molding, drying, calcination, impregnation with solutions of nickel (or cobalt) and molybdenum salts, followed by drying and calcination. The resulting catalyst has a composition, wt.%: NiO (CoO) - 4; MoO 3 - 12; WO 3 - 2-6; V 2 O 5 - 0.5-6; SiO 2 0.04-0.13; Al 2 O 3 - the rest is up to 100.
Недостатком этого катализатора является низкая активность в реакции гидрирования ароматических соединений, входящих в состав масляных рафинатов и низкая механическая прочность гранул. В этом случае существенного повышения индекса вязкости можно достичь только при высоких температурах ведения процесса гидрирования 360-410oC.The disadvantage of this catalyst is the low activity in the hydrogenation reaction of aromatic compounds that are part of the oil raffinates and low mechanical strength of the granules. In this case, a significant increase in the viscosity index can be achieved only at high temperatures of the hydrogenation process 360-410 o C.
Настоящее изобретение направлено на разработку композиции и способа получения высокопрочного и высокоактивного катализатора гидрооблагораживания нефтяных фракций, позволяющего получать масла с высоким индексом вязкости, низким содержанием ароматических углеводородов и серы при пониженных температурах проведения процесса. The present invention is directed to the development of a composition and method for producing a high-strength and highly active catalyst for the hydrofining of oil fractions, which allows to obtain oils with a high viscosity index, low aromatic hydrocarbons and sulfur at low temperatures.
Сущность изобретения заключается в следующем. Проводят осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой или сернокислым алюминием, промывают от ионов натрия, пептизируют минеральной кислотой, добавляют парамолибдат аммония, затем вводят раствор кремневольфрамовой кислоты, в полученную смесь после интенсивного перемешивания вводят 5-15 мас.% прокаленного порошкообразного алюмосиликата (фр. 0,02-0,1 мм), содержащего 5-15 мас. % цеолита типа Y, формуют экструзией, полученные гранулы сушат, прокаливают, затем пропитывают раствором нитрата никеля с последующими сушкой и прокалкой. The invention consists in the following. Aluminum hydroxide is precipitated from a solution of sodium aluminate with nitric acid or aluminum sulfate, washed with sodium ions, peptized with mineral acid, ammonium paramolybdate is added, then a solution of tungsten acid is added, and 5-15 wt.% Calcined powdered aluminosilicate is introduced into the mixture after vigorous stirring ( fr. 0.02-0.1 mm) containing 5-15 wt. % type zeolite Y, formed by extrusion, the obtained granules are dried, calcined, then impregnated with a solution of nickel nitrate, followed by drying and calcination.
Предлагаемый катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0-6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0-8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0-8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6-14,0
Оксид алюминия - Остальное до 100
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются состав катализатора и способ его приготовления, отличающийся тем, что для модифицирования структуры носителя и формирования дополнительных каталитически активных центров в гидроксид алюминия после пептизации и активирования соединениями молибдена и вольфрама вводят 5-15 мас.% порошкообразного прокаленного алюмосиликата (фр. 0,02-0,1 мм), содержащего 5-15 мас.% цеолита типа Y. Алюмосиликат получают размолом прокаленного гранулированного продукта с влажностью не выше 10 мас.%.The proposed catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel oxide (NiO) - 4.0-6.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 6.0-8.0
Tungsten oxide (WO 3 ) - 6.0-8.0
Silica (SiO 2 ) - 4.6-14.0
Alumina - Else up to 100
Distinctive features of the invention are the composition of the catalyst and the method of its preparation, characterized in that 5-15 wt.% Of powdered calcined aluminosilicate are introduced into the aluminum hydroxide after peptization and activation by molybdenum and tungsten compounds (fr. 0.02-0.1 mm) containing 5-15 wt.% Type Y zeolite. Aluminosilicate is obtained by grinding a calcined granular product with a moisture content of not higher than 10 wt.%.
Введение порошкообразного наполнителя обеспечивает создание бидисперсной пористой структуры катализатора за счет первичных микропор оксида алюминия и алюмосиликата, а также развитых макропор, возникающих на границе контакта глобул оксида алюминия и частиц введенного алюмосиликата. Известно, что пористая структура оказывает существенное влияние на дисперсность и распределение активных компонентов на поверхности, на селективность и активность катализатора, обусловленные характером процессов транспорта реагентов внутри гранул. За счет более высокой степени использования внутренней поверхности зерна и улучшения условий массообмена активность катализатора повышается, если его структура является бидисперсной. The introduction of a powdery filler ensures the creation of a bidispersed porous structure of the catalyst due to primary micropores of aluminum oxide and aluminosilicate, as well as developed macropores arising at the interface between the alumina globules and particles of the introduced aluminosilicate. It is known that the porous structure has a significant effect on the dispersion and distribution of active components on the surface, on the selectivity and activity of the catalyst, due to the nature of the processes of reagent transport inside the granules. Due to the higher degree of use of the inner surface of the grain and the improvement of mass transfer conditions, the activity of the catalyst increases if its structure is bidispersed.
С другой стороны, соотношение гидрирующих компонентов, обусловленное составом композиции, а также наличие в ее составе алюмосиликата кристаллической структуры обеспечивает создание нового комплекса активных центров, позволяющих усилить протекание процесса гидрирования полициклических ароматических углеводородов и обессеривания при более низких температурах проведения процесса, чем для известных способов. On the other hand, the ratio of hydrogenating components due to the composition of the composition, as well as the presence of a crystalline aluminosilicate in its composition, provides the creation of a new complex of active centers that can enhance the process of hydrogenation of polycyclic aromatic hydrocarbons and desulfurization at lower temperatures than the known methods.
Введение порошкообразного алюмосиликата и исключение стадии обработки геля органическими веществами (триэтиленгликоль) и аммиаком способствует образованию механически прочной структуры гранул. The introduction of powdered aluminosilicate and the exclusion of the stage of processing the gel with organic substances (triethylene glycol) and ammonia promotes the formation of a mechanically strong structure of the granules.
Таким образом, предлагаемый состав катализатора и способ его приготовления включают такие приемы, которые позволяют увеличить активность и прочность катализатора. Thus, the proposed composition of the catalyst and the method of its preparation include such techniques that can increase the activity and strength of the catalyst.
Пример 1. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 11,7 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 12,3 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л (содержание WO3 в кремневольфрамовой кислоте составляет 85 маc.%, перемешивают, затем добавляют 25,8 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 5 мас.% цеолита типа Y и 95 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас.%: оксид кремния (SiO2) - 92,75; оксид алюминия (Al2O3) - 7,25. Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. Носитель сушат на воздухе при комнатной температуре 24 часа, затем при 110oC 4 ч, при 150oC 2 ч, подъем температуры до 150oC и выдержка при этой температуре 2 часа, прокаливают при 550oC 4 ч.Example 1. 500 g of precipitated aluminum hydroxide with a moisture content of 78 wt.% Are peptized with continuous stirring by adding 1.9 ml of 56% nitric acid to
103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 40,5 г гексагидрата нитрата никеля. Пропитку проводят в течение 2 ч при 60-70oC. По окончании пропитки избыточный раствор отделяют декантацией, катализатор сушат при 120oC 8 ч, прокаливают при 400-550oC 4 часа.103 g of the calcined support are placed in 150 ml of an impregnating solution containing 40.5 g of nickel nitrate hexahydrate. The impregnation is carried out for 2 hours at 60-70 o C. At the end of the impregnation, the excess solution is separated by decantation, the catalyst is dried at 120 o C for 8 hours, calcined at 400-550 o C for 4 hours.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 6,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид кремния (SiO2) - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 2. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 16,4 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 8,6 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас. % аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 4.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 6.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 6.0
Silica (SiO 2 ) - 14.0
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 2. 500 g of precipitated aluminum hydroxide with a moisture content of 78 wt.% Are peptized with continuous stirring by adding 1.9 ml of 56% nitric acid to
Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. The resulting mass is stirred for 30 minutes, evaporated to a moisture content of 55-60 wt.%, Formed by extrusion into granules.
Носитель подвергают термообработке по примеру 1. The media is subjected to heat treatment according to example 1.
Затем 103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 61,8 г гексагидрата нитрата никеля. Далее пропитку, сушку и прокалку катализатора ведут по примеру 1. Then, 103 g of the calcined support are placed in 150 ml of an impregnating solution containing 61.8 g of nickel nitrate hexahydrate. Further, the impregnation, drying and calcination of the catalyst are carried out according to example 1.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 3. 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 13,6 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 14,3 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 17,2 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Полученную массу перемешивают 30 минут, упаривают до влажности 55-60 мас.%, формуют экструзией в гранулы. Носитель подвергают термообработке по примеру 1.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 6.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 8.0
Tungsten oxide (WO 3 ) - 8.0
Silica (SiO 2 ) - 4.6
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 3. 500 g of precipitated aluminum hydroxide with a moisture content of 78 wt.% Are peptized with stirring by adding 1.9 ml of 56% nitric acid to
103 г прокаленного носителя помещают в 150 мл пропиточного раствора, содержащего 51 г гексагидрата нитрата никеля. Далее пропитку, сушку и прокалку катализатора ведут по примеру 1. 103 g of the calcined support are placed in 150 ml of an impregnating solution containing 51 g of nickel nitrate hexahydrate. Further, the impregnation, drying and calcination of the catalyst are carried out according to example 1.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 4. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 8,6 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 5 мас.% цеолита типа Y и 95 мас. % аморфного алюмосиликата, и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 92,75; оксид алюминия (Al2O3) - 7,25.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 5.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 7.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 7.0
Silica (SiO 2 ) - 9.2
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 4. The catalyst is prepared according to example 3, except that added to the carrier fraction of 0.02-0.1 mm calcined aluminosilicate in the amount of 8.6 g with a moisture content of 10 wt.%, Containing 5 wt.% Zeolite type Y and 95 wt. % amorphous aluminosilicate, and absolutely dry aluminosilicate has the following chemical composition, wt. %: silicon oxide (SiO 2 ) - 92.75; aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - 7.25.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,7
Оксид алюминия (Al2O3) - остальное до 100
Пример 5. Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата в количестве 25,8 г с влажностью 10 мас.%, содержащего 15 мас.% цеолита типа Y и 85 мас. % аморфного алюмосиликата и абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас. %: оксид кремния (SiO2) - 90,84; оксид алюминия (Al2O3) - 9,16.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 5.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 7.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 7.0
Silica (SiO 2 ) - 4.7
Alumina (Al 2 O 3 ) - the rest is up to 100
Example 5. The catalyst is prepared according to example 3, except that added to the carrier fraction of 0.02-0.1 mm calcined aluminosilicate in an amount of 25.8 g with a moisture content of 10 wt.%, Containing 15 wt.% Zeolite type Y and 85 wt. % amorphous aluminosilicate and absolutely dry aluminosilicate has the following chemical composition, wt. %: silicon oxide (SiO 2 ) - 90.84; alumina (Al 2 O 3 ) - 9.16.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 13,6
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 6 (сравнительный). 500 г осажденного гидроксида алюминия с влажностью 78 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании добавлением 1,9 мл 56%-ной азотной кислоты до pH 5, затем вводят 15,5 г парамолибдата аммония, перемешивают, добавляют 6,1 мл раствора кремневольфрамовой кислоты с концентрацией 890 г/л, перемешивают, добавляют 5,24 г фракции 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата. Абсолютно сухой алюмосиликат имеет следующий химический состав, мас.%: оксид кремния (SiO2) - 91,79; оксид алюминия (Al2O3) - 8,21. Далее катализатор готовят по примеру 2.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 5.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 7.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 7.0
Silica (SiO 2 ) - 13.6
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 6 (comparative). 500 g of precipitated aluminum hydroxide with a moisture content of 78 wt.% Are peptized with continuous stirring by adding 1.9 ml of 56% nitric acid to a pH of 5, then 15.5 g of ammonium paramolybdate are added, mixed, 6.1 ml of a solution of silicon tungsten acid are added with concentration of 890 g / l, stirred, add 5.24 g of a fraction of 0.02-0.1 mm calcined aluminosilicate with a moisture content of 10 wt.%, containing 10 wt.% zeolite type Y and 90 wt.% amorphous aluminosilicate. Absolutely dry aluminosilicate has the following chemical composition, wt.%: Silicon oxide (SiO 2 ) - 91.79; aluminum oxide (Al 2 O 3 ) - 8.21. Next, the catalyst is prepared according to example 2.
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 6,0
Оксид молибдена (MoO3) - 8,0
Оксид вольфрама (WO3) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 2,7
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 7 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель фракция 0,02-0,1 мм прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.% имеет массу 34,4 г.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 6.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 8.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 3.0
Silica (SiO 2 ) - 2.7
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 7 (comparative). The catalyst is prepared according to example 3, except that added to the carrier fraction of 0.02-0.1 mm calcined aluminosilicate with a moisture content of 10 wt.% Has a mass of 34.4 g
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,0
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 18,4
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Пример 8 (сравнительный). Катализатор готовится по примеру 3, за исключением того, что добавляемая в носитель порошкообразная фракция прокаленного алюмосиликата с влажностью 10 мас.%, содержащего 10 мас.% цеолита типа Y и 90 мас.% аморфного алюмосиликата, имеет размер частиц больше 0,1 мм.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 5.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 7.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 7.0
Silica (SiO 2 ) - 18.4
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Example 8 (comparative). The catalyst is prepared according to example 3, except that the powdered fraction of calcined aluminosilicate with a moisture content of 10 wt.%, Containing 10 wt.% Type Y zeolite and 90 wt.% Amorphous aluminosilicate, added to the carrier has a particle size of more than 0.1 mm
Катализатор имеет следующий химический состав, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 5,0
Оксид молибдена (MoO3) - 7,01
Оксид вольфрама (WO3) - 7,0
Оксид кремния (SiO2) - 9,2
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
В качестве прототипа выбран катализатор, приготовленный в соответствии с [А.С. СССР N 1491564, МКИ4 В 01 J 37/02, 23/88. Заявка N 4152635/23-04, заявл. 26.11.86, опубл. 7.07.89, бюл. N 25 // Фомичев Ю.Ф., Томина Н.Н., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Узункоян П.Н. и Шабалина Т.Н. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья], содержащий, мас.%:
Оксид никеля (NiO) - 4,0
Оксид молибдена (MoO3) - 12,0
Оксид вольфрама (WO3) - 6,0
Оксид ванадия (V2O5) - 3,0
Оксид кремния (SiO2) - 0,12
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
Образцы катализаторов, приготовленные по примерам 1-8, и известный катализатор были испытаны в процессе гидроочистки масляной рафинатной фракции, выкипающей в пределах 350-420oC, с содержанием серы 0,6 мас.%, индексом вязкости 110 и показателем преломления при 50oC 1,4662. Испытания катализаторов проведены на стендовой установке с загрузкой катализатора 100 см3 при следующем режиме: температура в реакторе 310oC, давление - 3,0 МПа, кратность подачи водородсодержащего газа 500 нм3/м3 сырья, объемная скорость подачи сырья 1 ч-1.The catalyst has the following chemical composition, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 5.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 7.01
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 7.0
Silica (SiO 2 ) - 9.2
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
As a prototype, a catalyst prepared in accordance with [A.S. USSR N 1491564, MKI 4 V 01 J 37/02, 23/88. Application N 4152635 / 23-04, decl. 11/26/86, publ. 7.07.89, bull. N 25 // Fomichev Yu.F., Tomina N.N., Loginova A.N., Sharikhina M.A., Uzunkoyan P.N. and Shabalina T.N. A method of preparing a catalyst for hydrotreating petroleum feedstock], containing, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 4.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 12.0
Tungsten Oxide (WO 3 ) - 6.0
Vanadium Oxide (V 2 O 5 ) - 3.0
Silica (SiO 2 ) - 0.12
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
Samples of the catalysts prepared according to examples 1-8, and the known catalyst were tested in the process of hydrotreating an oil raffinate fraction, boiling in the range 350-420 o C, with a sulfur content of 0.6 wt.%, A viscosity index of 110 and a refractive index at 50 o C 1.4662. The tests of the catalysts were carried out on a bench installation with a catalyst loading of 100 cm 3 in the following mode: temperature in the reactor 310 o C, pressure 3.0 MPa, the rate of supply of hydrogen-containing gas 500 nm 3 / m 3 of raw materials, the volumetric feed rate of 1 h -1 .
Результаты испытаний катализаторов, а также их индекс прочности приведены в таблице. The test results of the catalysts, as well as their strength index are shown in the table.
Активность катализаторов в реакции гидрирования ароматических углеводородов косвенно оценивается по возрастанию индекса вязкости и уменьшению показателя преломления. The activity of the catalysts in the hydrogenation of aromatic hydrocarbons is indirectly estimated by increasing the viscosity index and decreasing the refractive index.
Из таблицы видно, что катализаторы, приготовленные по примерам 1-5 согласно предлагаемому изобретению, отличаются более высокими значениями следующих показателей: гидрирующей и обессеривающей активностью, выходом гидроочищенного рафината и индексом механической прочности. The table shows that the catalysts prepared according to examples 1-5 according to the invention have higher values for the following indicators: hydrogenating and desulfurizing activity, yield of hydrotreated raffinate and mechanical strength index.
Повышение индекса вязкости для гидроочищенного рафината составляет 8-18 пунктов против 5 пунктов для прототипа, снижение показателя преломления при 50oC составляет 0,0022-0,0027 ед. против 0,0017 ед. для прототипа, обессеривающая активность составляет 65,0-83,3 мас.% против 63 мас.% для прототипа, выход гидроочищенного рафината достигает 97,0-97,6 мас.% против 96,5 мас. % для прототипа. Индекс механической прочности катализатора составляет 2,8-3,2 кг/мм против 2,0 кг/мм для прототипа.The increase in viscosity index for hydrotreated raffinate is 8-18 points versus 5 points for the prototype, the decrease in refractive index at 50 o C is 0.0022-0.0027 units. against 0.0017 units for the prototype, desulfurization activity is 65.0-83.3 wt.% against 63 wt.% for the prototype, the yield of hydrotreated raffinate reaches 97.0-97.6 wt.% against 96.5 wt. % for the prototype. The mechanical strength index of the catalyst is 2.8-3.2 kg / mm versus 2.0 kg / mm for the prototype.
Claims (1)
Оксид никеля (NiO) - 4,0 - 6,0
Оксид молибдена (МоO3) - 6,0 - 8,0
Оксид вольфрама (WО3) - 6,0 - 8,0
Оксид кремния (SiO2) - 4,6 - 14,0
Оксид алюминия (Al2O3) - Остальное до 100
2. Способ приготовления катализатора гидрооблагораживания нефтяных фракций по п.1, включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение активирующих и модифицирующих добавок, формование экструзией, сушку, прокалку, пропитку раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокалкой, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки используют фракцию 0,02 - 0,1 мм порошкообразного прокаленного алюмосиликата в количестве 5 - 15 мас.%, содержащего в своем составе 5 - 15 мас.% цеолита типа Y.1. The catalyst for the hydrofining of oil fractions containing nickel oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, silicon oxide, alumina, characterized in that it has the following ratio of components, wt.%:
Nickel Oxide (NiO) - 4.0 - 6.0
Molybdenum oxide (MoO 3 ) - 6.0 - 8.0
Tungsten oxide (WO 3 ) - 6.0 - 8.0
Silica (SiO 2 ) - 4.6 - 14.0
Alumina (Al 2 O 3 ) - The rest is up to 100
2. A method of preparing a catalyst for hydrofinishing oil fractions according to claim 1, including the precipitation of aluminum hydroxide, peptization, the introduction of activating and modifying additives, extrusion molding, drying, calcination, impregnation with a solution of active components, followed by drying and calcination, characterized in that as additives use a fraction of 0.02 - 0.1 mm of powdered calcined aluminosilicate in an amount of 5-15 wt.%, containing 5-15 wt.% zeolite type Y in its composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (en) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (en) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2142337C1 true RU2142337C1 (en) | 1999-12-10 |
Family
ID=20213190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98122237A RU2142337C1 (en) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2142337C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2691069C1 (en) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Method of producing a catalyst for demetallisation of oil fractions |
| RU2694370C2 (en) * | 2017-12-06 | 2019-07-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Catalyst for deep hydrotreating of vacuum gas oil and method of its preparation |
-
1998
- 1998-12-10 RU RU98122237A patent/RU2142337C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2694370C2 (en) * | 2017-12-06 | 2019-07-12 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Catalyst for deep hydrotreating of vacuum gas oil and method of its preparation |
| RU2691069C1 (en) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Method of producing a catalyst for demetallisation of oil fractions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0160475B1 (en) | Hydrotreating catalyst and process of manufacture | |
| CN101448920B (en) | Process for producing hydrocarbon fraction | |
| KR102041652B1 (en) | Silica containing alumina supports, catalysts made therefrom and processes using the same | |
| EP0010788B1 (en) | Catalyst, method for its preparation and hydrodesulfurization process using this catalyst | |
| US4419273A (en) | Clay-based sulfur sorbent | |
| JP2003340281A (en) | Process for hydrorefining and / or hydroconversion of hydrocarbon feed using catalyst | |
| US3779903A (en) | Hydroconversion process with a catalyst having a hydrogenation component composited with a high density alumina | |
| US20110042270A1 (en) | Catalyst comprising at least one particular zeolite and at least one silica-alumina, and process for hydrocracking hydrocarbon feeds using said catalyst | |
| US3673112A (en) | Hydroconversion catalyst preparation | |
| RU2689116C2 (en) | Method for hydrotreatment of gas-oil fractions using catalyst based on amorphous mesoporous aluminium oxide having high coherence of structure | |
| EP1027156B1 (en) | Hydrocracking catalyst, producing method thereof, and hydrocracking method | |
| US4326947A (en) | Hydrocracking over alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts | |
| US4810361A (en) | Resid hydrotreating process using lanthana-alumina-aluminum phosphate catalyst | |
| US4717705A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4277373A (en) | Alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts | |
| RU2197323C1 (en) | Oil fraction hydrofining catalyst and method of preparation thereof | |
| RU2142337C1 (en) | Catalyst for hydrofining of oil fractions and method of preparation thereof | |
| EP0243894B1 (en) | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure | |
| KR19990088641A (en) | Catalyst comprising a zeolite selected from the group formed by zeolites nu-85, nu-86 and nu-87, an element from group vb and its use in the hydroconversion of hydrocarbon petroleum charges | |
| US4717704A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4716140A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| JP2711871B2 (en) | Method for producing hydrotreating catalyst from hydrogel | |
| JP2001179105A (en) | Catalyst for hydrodesulfurization and isomerization of light hydrocarbon oil and method of producing the same | |
| RU2607905C1 (en) | Catalyst for hydrocracking hydrocarbon material | |
| US4717698A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071211 |