[go: up one dir, main page]

RU2114210C1 - Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме - Google Patents

Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме Download PDF

Info

Publication number
RU2114210C1
RU2114210C1 RU97108626A RU97108626A RU2114210C1 RU 2114210 C1 RU2114210 C1 RU 2114210C1 RU 97108626 A RU97108626 A RU 97108626A RU 97108626 A RU97108626 A RU 97108626A RU 2114210 C1 RU2114210 C1 RU 2114210C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
product
cathode
ions
coating
plasma
Prior art date
Application number
RU97108626A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97108626A (ru
Inventor
Валерий Павлович Гончаренко
Александр Яковлевич Колпаков
Анатолий Иванович Маслов
Original Assignee
Валерий Павлович Гончаренко
Александр Яковлевич Колпаков
Анатолий Иванович Маслов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Валерий Павлович Гончаренко, Александр Яковлевич Колпаков, Анатолий Иванович Маслов filed Critical Валерий Павлович Гончаренко
Priority to RU97108626A priority Critical patent/RU2114210C1/ru
Priority to KR1019997010940A priority patent/KR20010012970A/ko
Priority to PCT/NO1998/000158 priority patent/WO1998054376A1/en
Priority to AU76785/98A priority patent/AU7678598A/en
Priority to EP98924681A priority patent/EP0985057A1/en
Priority to CN98805586.4A priority patent/CN1258322A/zh
Priority to US09/424,763 priority patent/US6261424B1/en
Priority to JP50054099A priority patent/JP2002501575A/ja
Application granted granted Critical
Publication of RU2114210C1 publication Critical patent/RU2114210C1/ru
Publication of RU97108626A publication Critical patent/RU97108626A/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0605Carbon
    • C23C14/0611Diamond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/24Vacuum evaporation
    • C23C14/32Vacuum evaporation by explosion; by evaporation and subsequent ionisation of the vapours, e.g. ion-plating
    • C23C14/325Electric arc evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/02Pretreatment of the material to be coated
    • C23C14/021Cleaning or etching treatments
    • C23C14/022Cleaning or etching treatments by means of bombardment with energetic particles or radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0605Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34Sputtering
    • C23C14/3492Variation of parameters during sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/54Controlling or regulating the coating process
    • C23C14/541Heating or cooling of the substrates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

Способ включает помещение изделия в вакуумную камеру, обработку поверхности ускоренными ионами, нанесение на поверхность подслоя, электродуговое распыление графитового катода и получение углеродной плазмы, ускорение ионной компоненты углеродной плазмы и осаждение ее на поверхность изделия. При этом используют импульсный электродуговой разряд, при помощи которого на торцевой поверхности катода, возбуждают множество катодных пятен, перемещающихся по его поверхности со скоростью 10 - 30 м/с и генерирующих углеродную плазму с энергией ионов 40 -100 эВ и концентрацией ионов в плазме 1012 - 1014 см-3, причем изделие в вакуумной камере электроизолируют и поддерживают его температуру в пределах 200 - 450 К посредством регулирования частоты следования импульсов разряда. Способ позволяет повысить производительность, качество покрытия, его однородность и износостойкость. 10 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к получению сверхтвердых износостойких покрытий в вакууме, а более точно к способу формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме.
Изобретение может быть использовано для повышения срока службы режущего, измерительного инструмента, узлов трений и деталей машин, а также в медицине для повышения биосовместимости имплантатов, в электроннной технике для повышения срока службы аудио- и видеоголовок, для улучшения характеристик акустических мембран, в качестве покрытий оптических деталей и в качестве декоративных покрытий.
Известен способ получения высокотвердых алмазоподобных покрытий на металлических и диэлектрических подложках (авт. св. СССР N 411037, 1975), в котором осуществляют катодное распыление графита в магнитном поле при низком давлении инертного газа - криптона 10-5 - 10-2 Па на охлаждаемую подложку, имеющую температуру ниже 100 K.
Указанный процесс имеет низкую производительность вследствие низкого давления рабочего газа криптона и низких энергетических характеристик тлеющего разряда при данном давлении. Трудно технологически поддерживать столь низкую температуру обрабатываемых изделий. Приходится значительно усложнять технологическое оборудование для достижения сверхвысокого вакуума.
Наиболее близким техническим решением является способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме, заключающийся в том, что осуществляют предварительную подготовку поверхности изделия, помещают изделие в вакуумную камеру, обрабатывают поверхность изделия ускоренными ионами, наносят на обработанную поверхность изделия подслой материала, осуществляют электродуговое вакуумное распыление графитового катода из катодного пятна и получают углеродную плазму, ускоряют ионную компоненту углеродной плазмы, осаждают полученную углеродную плазму на поверхности изделия и получают углеродное алмазоподобное покрытие [1].
В указанном способе распыление катода осуществляют в стационарном разряде из одного катодного пятна, получают углеродную плазму, проводят сепарацию плазмы, т. е. очистку от макрочастиц, образующихся в стационарном катодном пятне. Ускоряют электростатически ионную компоненту плазмы, прикладывая отрицательный и высокочастотный потенциал, и получают углеродное алмазоподобное покрытие.
В указанном способе использование стационарного разряда не позволяет получить энергию плазмы, необходимую для формирования алмазоподобного покрытия, что обуславливает необходимость доускорения ионов плазмы приложением потенциала к изделию. Это приводит к разогреву покрытия и ухудшению его свойств - снижению микротвердости.
Кроме того, возникает опасность перегрева малоразмерных деталей, а также острых кромок, что приводит к их разупрочнению. В случае, если изделие изготовлено из диэлектрика, электростатическое ускорение оказывается малоэффективным.
Стационарный электродуговой разряд характеризуется наличием малоподвижного катодного пятна, являющегося источником низкоэнергетической углеродной плазмы, а также большого количества твердых осколков графита, вырывающихся из катодного пятна. Энергия ионов не превышает 10 - 15 эВ. Попадая на поверхность изделия, твердые осколки графита существенно ухудшают качество получаемого покрытия, увеличивая его дефектность.
Для устранения этого недостатка в указанном способе применяется криволинейная магнитная отклоняющая система, значительно усложняющая способ получения покрытия. Кроме того, стационарное катодное пятно, являющееся источником углеродной плазмы в указанном способе, дает узкий пучок углеродной плазмы, не позволяющий наносить алмазоподобное покрытие на протяженные изделия с достаточной равномерностью.
Сравнительно невысокая плотность плазмы, т.е. концентрация ионов, обуславливает повышенные требования к величине вакуума, чтобы избежать загрязнения покрытия остаточными газами и соответственно ухудшения качества покрытия.
Стационарный характер процесса усложняет способ нанесения покрытия, т.к. затрудняет поддержание необходимого температурного режима. Нанесения алмазоподобного покрытия на малоразмерный и пленочные материалы связано с большими трудностями, при этом свойства покрытия нестабильны.
В основу изобретения поставлена задача создания способа формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме, в котором использование импульсного дугового разряда для возбуждения множества катодных пятен на торцевой поверхности катода, а также поддержание температуры изделия посредством изменения частоты следования импульсов позволит упростить способ формирования покрытия и повысить его стабильность и производительность, а также повысить качество формируемого покрытия, в частности его однородность и износостойкостью.
Поставленная задача решается тем, что в способе формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме, заключающемся в том, что осуществляют предварительную подготовку поверхности изделия, помещают изделие в вакуумную камеру, обрабатывают поверхность изделия ускоренными ионами, наносят на обработанную поверхность изделия подслой материала, осуществляют электродуговое вакуумное распыление графитового катода из катодного пятна и получают углеродную плазму, ускоряют ионную компоненту углеродной плазмы, осаждают полученную углеродную плазму на поверхности изделия и получают углеродное алмазоподобное покрытие, согласно изобретению, для получения, ускорения и осаждения углеродной плазмы используют импульсный электродуговой разряд, посредством которого возбуждают множество катодных пятен на торцевой поверхности графитового катода, перемещающихся по торцевой поверхности катода со скоростью 10 - 30 м/с и генерирующих углеродную плазму с энергией ионов 40 - 100 эВ и концентрацией ионов в плазме 1012 - 1014 см-3, при этом изделие в вакуумной камере электроизолируют, поддерживают температуру изделия в пределах 200 - 450 K посредством регулирования частоты следования импульсов разряда.
Полезно, чтобы при обработке металлического изделия в качестве ускоренных ионов использовали ионы металла.
Целесообразно, чтобы в качестве материала подслоя использовали металла толщиной 100 - 500
Figure 00000001
, в качестве которого использовали металл, выбранный из группы, состоящей из титана, хрома, молибдена, циркония, ниобия, вольфрама.
Выгодно, чтобы при обработке поверхности изделия ускоренными ионами металла повышали температуру изделия до 473 - 573 K, затем охлаждали изделие до 293 - 300 K, повторно обрабатывали поверхность изделия ускоренными ионами металла до достижения температуры 323 K.
Целесообразно, чтобы способ осуществляли в атмосфере аргона при давлении 10-2 - 10-1 Па.
Полезно, чтобы при обработке изделия из диэлектрика в качестве ускоренных ионов использовали ионы газа, выбранного из группы, состоящей из аргона, азота, кислорода или их смеси.
Выгодно, чтобы при обработке изделия из стекла на него предварительно наносили слой нитрида алюминия толщиной 50 - 200
Figure 00000002
.
Целесообразно, чтобы в качестве графитового катода использовали графит высокой степени очистки, в котором количество пор составляет около 0,5%.
Полезно, чтобы в качестве графитового катода использовали графит с примесью легирующего элемента, в качестве которого использовали элемент, выбранный из группы, состоящий из кремния, германия, осмия, висмута, фосфора, сурьмы.
Выгодно, чтобы осуществляли распыление дополнительного катода, выполненного из металла, выбранного из группы, состоящей из титана, хрома, алюминия, циркония, кремния и германия.
Полезно также, чтобы обрабатывали сформированное на изделии алмазоподобное покрытие ускоренными ионами газа или металла.
В дальнейшем изобретение поясняется конкретными вариантами его воплощения.
Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме осуществляется следующим образом.
Осуществляют предварительную подготовку механическим способом поверхности изделия с последующим обезжириванием. Затем помещают изделие в вакуумную камеру в специальное приспособление и закрепляют. Камеру вакуумируют до 5 • 10-3 Па.
При обработке металлического изделия в качестве ускоренных ионов используют ионы металла, которые генерируют электродуговым источником с титановым катодом. Ток дуги устанавливают равным 60 - 80 A, при этом на изделие подают отрицательный потенциал 1000 - 1500 B. Таким образом осуществляют обработку поверхность изделия ускоренными ионами.
После этого снижают потенциал, подаваемый на изделие, до 100 B и наносят на обработанную поверхность подслой металла толщиной 100 - 500
Figure 00000003
. Может быть также использован металл, выбранный из группы, состоящей из титана, хрома, молибдена, циркония, ниобия, вольфрама.
Затем осуществляют электродуговое вакуумное распыление графитового катода и получают углеродную плазму. Для этого используют импульсный электродуговой разряд, который имеет следующие параметры: напряжение на конденсаторной батарее емкостью 2000 мкФ составляет 300 В; длительность разряда составляет 0,5 мс; частота следования импульсов 1 - 20 Гц. При данных условиях на торцевой поверхности графитового катода возбуждается множество катодных пятен. Указанные катодные пятна перемещаются по торцевой поверхности катода со скоростью 10 - 30 м/с и генерируют углеродную плазму с энергией ионов 40 - 100 эВ и концентрацией ионов в плазме 1012 - 1014 см-3. При этом потенциал на изделие не подается, а само изделие изолировано от всех электродов и корпуса вакуумной камеры.
Поддерживают температуру изделия в пределах 200 - 450 K посредством регулирования частоты следования импульсов разряда.
Осаждают полученную углеродную плазму на поверхности изделия и получают углеродное алмазоподобное покрытие.
Если после предварительной обработки визуально или под микроскопом обнаружено, что обработка проведена неэффективно и на поверхности изделия остались окисные пленки, увеличивают продолжительность ионной обработки поверхности изделия ускоренными ионами металла, при этом повышают температуру изделия до 473 - 573 K. Затем охлаждают изделие до 293 - 300 K. Повторно обрабатывают поверхность изделия ускоренными ионами металла до достижения температуры 323 K.
Для повышения интенсивности очистки процесс ионной обработки осуществляют в атмосфере аргона при давлении 10-2 - 10-1 Па.
При обработке изделия из диэлектрика в качестве ускоренных ионов используют ионы газа, выбранного из группы, состоящей из аргона, азота, кислорода или их смеси.
При обработке изделия из стекла после обработки ионами газа на стекло предварительно наносят слой нитрида алюминия толщиной 50 - 200
Figure 00000004
для улучшения адгезии алмазоподобного покрытия к поверхности стеклянного изделия.
В качестве графитового катода в указанном способе используют графит высокой степени очистки, в котором количество пор составляет около 0,5%. Для повышения качества алмазоподобного углеродного покрытия используют графит высокой степени очистки с минимальным количеством пор, поскольку в порах находятся примеси: газ - азот, кислород, пары воды. Эти примеси, попадая в формируемое покрытие, ухудшают его качество.
Для того, чтобы получить полупроводниковые свойства алмазоподобного покрытия, в качестве графитового катода используют графит с примесью легирующего элемента, в качестве которого используют элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, германия, осмия, висмута, фосфора, сурьмы.
При необходимости получения алмазоподобного покрытия с различным значением электросопротивления осуществляют распыление дополнительного катода, выполненного из металла, выбранного из группы, состоящей из титана, хрома, алюминия, циркония, кремния и германия.
Для измерения оптических и электрических характеристик, а также получения рисунка на покрытии, обрабатывают сформированное на изделии алмазоподобное покрытие ускоренными ионами газа или металла.
Пример 1. Использовали полированный образец из закаленной углеродистой стали размерами 20•20•10 мм, который закрепляли в специальном приспособлении, помещали его в вакуумную камеру, камеру вакуумировали до давления 5 • 10-3 Па. Производили ионную обработку ионами титана, которые генерировали электродуговым источником плазмы с титановым катодом. На изделие подавали отрицательный потенциал 1000 В. Ток дуги устанавливали 80 А. Время обработки составило 5 мин. После этого снижали потенциал изделия до 100 В и наносили подслой титана толщиной 200
Figure 00000005
. Затем наносили слой алмазоподобного углеродного покрытия толщиной 10 мкм без подачи потенциала на изделие путем электродугового распыления графитового катода в импульсном разряде при следующих параметрах: напряжение на конденсаторной батарее емкостью 2000 мкФ составляло 300 В, длительность разряда 0,5 мс, частота следования импульсов 10 Гц. При этом энергия ионов составляла 70 эВ, плотность плазмы 1 • 1013 см-3. Температура изделия повышалась до 423 K.
Способом электронно-спектрального химического анализа примесей графита в покрытии не обнаружено.
Микротвердость углеродного алмазоподобного покрытия составила 8000 HV при нагрузке 100 г. Коэффициент трения по нитриду титана составил 0,04; по закаленной стали - 0,08, по меди - 0,1.
Путем рентгеноструктурного анализа установлено, что покрытие аморфно.
Пример 2. Использовали корпус искусственного клапана сердца, изготовленного из титана, который закрепляли в специальном приспособлении, помещали его в вакуумную камеру, камеру вакуумировали до давления 5 • 10-3 Па. Производили ионную обработку ионами титана, которые генерировали электродуговым источником плазмы с титановым катодом. На изделие подавали отрицательный потенциал 1000 В. Ток дуги устанавливали 80 А. Время обработки составило 5 мин. После этого снижали потенциал изделия до 100 В и наносили подслой титана толщиной 500
Figure 00000006
. Затем наносили слой алмазоподобного углеродного покрытия толщиной 2 мкм без подачи потенциала на изделие путем электродугового распыления графитового катода в импульсном разряде при следующих параметрах: напряжение на конденсаторной батарее емкостью 2000 мкФ составляло 300 В, длительность разряда 0,5 мс, частота следования импульсов 3 Гц. При этом энергия ионов составляли 70 эВ, плотность плазмы 1 • 1013 см-3. Температура изделия повышалась до 423 K.
Путем рентгеноструктурного анализа установлено, что покрытие аморфно.
Медико-биологическими исследованиями установлено, что покрытие имело удовлетворительные свойства по биосовместимости.
Пример 3. Использовали режущую пластинку, изготовленную из твердого сплава и применяемую при обработке легких сплавов на основе алюминия, которую закрепляли в специальном приспособлении, помещали в вакуумную камеру, камеру вакуумировали до давления 5 • 10-3 Па. Производили ионную обработку ионами титана, которые генерировали электродуговым источником плазмы с титановым катодом. На изделие подавали отрицательный потенциал 1500 В. Ток дуги устанавливали 80 А. Время обработки составило 5 мин. После этого пластинку охлаждали в вакуумной камере до 300 K. Повторяли ионную обработку в течение 1 мин. После этого снижали потенциал изделия до 100 В и наносили подслой титана толщиной 200
Figure 00000007
. Затем наносили слой алмазоподобного углеродного покрытия толщиной 2 мкм без подачи потенциала на изделие путем электродугового распыления графитового катода в импульсном разряде при следующих параметрах: напряжение на конденсаторной батарее емкостью 2000 мкФ составляло 300 В, длительность разряда 0,5 мс, частота следования импульсов 10 Гц. При этом энергия ионов составляла 70 эВ, плотность плазмы 1 • 1013 см-3. Температура изделия повышалась до 423 K.
Микротвердость углеродного алмазоподобного покрытия составила 8000 HV при нагрузке 100 г. Коэффициент трения по алюминию составил 0,12.
Производственные испытания твердосплавной пластинки с покрытием в реальных условиях серийного производства детали автомобиля показали повышение ее срока службы и улучшение качества обработанной поверхности.
Путем рентгеноструктурного анализа установлено, что покрытие аморфно.

Claims (10)

1. Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме, заключающийся в том, что осуществляют предварительную подготовку поверхности изделия, помещают изделие в вакуумную камеру, обрабатывают поверхность изделия ускоренными ионами, наносят на обработанную поверхность изделия подслой материала, осуществляют электродуговое вакуумное распыление графитового катода из катодного пятна и получают углеродную плазму, ускоряют ионную компоненту углеродной плазмы, осаждают полученную углеродную плазму на поверхности изделия и получают углеродное алмазоподобное покрытие, отличающийся тем, что для получения, ускорения и осаждения углеродной плазмы используют импульсный электродуговой разряд, посредством которого возбуждают множество катодных пятен на торцевой поверхности графитового катода, перемещающихся по торцевой поверхности катода со скоростью 10 - 30 м/с и генерирующих углеродную плазму с энергией ионов 40 - 100 эВ и концентрацией ионов в плазме 1012 - 1014 см-3, при этом изделие в вакуумной камере электроизолируют, поддерживают температуру изделия в пределах 200 - 450 K посредством регулирования частоты следования импульсов разряда.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при обработке металлического изделия в качестве ускоренных ионов используют ионы металла.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве материала подслоя используют металл толщиной 100 - 500
Figure 00000008
в качестве которого используют металл, выбранный из группы, состоящей из титана, хрома, молибдена, циркония, ниобия, вольфрама.
4. Способ по пп. 2 и 3, отличающийся тем, что при обработке поверхности изделия ускоренными ионами металла повышают температуру изделия до 473 - 573 K, затем охлаждают изделие до температуры 293 - 300 K, повторно обрабатывают поверхность изделия ускоренными ионами металла до достижения температуры 323 K.
5. Способ по пп. 2 - 4, отличающийся тем, что способ осуществляют в атмосфере аргона при давлении 10-2 - 10-1 Па.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при обработке изделия из диэлектрика в качестве ускоренных ионов используют ионы газа, выбранного из группы, состоящей из аргона, азота, кислорода или их смеси.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при обработке изделия из стекла на него предварительно наносят слой нитрида алюминия толщиной 50 - 200
Figure 00000009

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве графитового катода используют графит высокой степени очистки, в котором количество пор составляет около 0,5%.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве графитового катода используют графит с примесью легирующего элемента, в качестве которого используют элемент, выбранный из группы, состоящей из кремния, германия, осмия, висмута, фосфора, сурьмы.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют распыление дополнительного катода, выполненного из металла, выбранного из группы, состоящей из титана, хрома, алюминия, циркония, кремния и германия.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обрабатывают сформированное на изделии алмазоподобное покрытие ускоренными ионами газа или металла.
RU97108626A 1997-05-30 1997-05-30 Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме RU2114210C1 (ru)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97108626A RU2114210C1 (ru) 1997-05-30 1997-05-30 Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме
KR1019997010940A KR20010012970A (ko) 1997-05-30 1998-05-28 진공하에 다이아몬드형 탄소 코팅막의 형성방법
PCT/NO1998/000158 WO1998054376A1 (en) 1997-05-30 1998-05-28 Method of forming diamond-like carbon coating in vacuum
AU76785/98A AU7678598A (en) 1997-05-30 1998-05-28 Method of forming diamond-like carbon coating in vacuum
EP98924681A EP0985057A1 (en) 1997-05-30 1998-05-28 Method of forming diamond-like carbon coating in vacuum
CN98805586.4A CN1258322A (zh) 1997-05-30 1998-05-28 在真空中生成金刚石般碳涂层的方法
US09/424,763 US6261424B1 (en) 1997-05-30 1998-05-28 Method of forming diamond-like carbon coating in vacuum
JP50054099A JP2002501575A (ja) 1997-05-30 1998-05-28 真空内でダイヤモンド質のカーボン薄膜を成膜する方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97108626A RU2114210C1 (ru) 1997-05-30 1997-05-30 Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2114210C1 true RU2114210C1 (ru) 1998-06-27
RU97108626A RU97108626A (ru) 1998-11-27

Family

ID=20193334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97108626A RU2114210C1 (ru) 1997-05-30 1997-05-30 Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6261424B1 (ru)
EP (1) EP0985057A1 (ru)
JP (1) JP2002501575A (ru)
KR (1) KR20010012970A (ru)
CN (1) CN1258322A (ru)
AU (1) AU7678598A (ru)
RU (1) RU2114210C1 (ru)
WO (1) WO1998054376A1 (ru)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104263A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Argor Aljba S.A. A method for forming a superhard amorphous carbon coating in vacuum
RU2518823C2 (ru) * 2009-05-19 2014-06-10 Федерал-Могул Буршайд Гмбх Элемент скольжения
RU2542912C2 (ru) * 2013-07-18 2015-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет "ЛЭТИ" им. В.И. Ульянова (Ленина)" Способ получения интерметаллического антиэмиссионного покрытия на сеточных электродах генераторных ламп
RU2553803C2 (ru) * 2009-08-07 2015-06-20 Эрликон Трейдинг Аг, Трюббах Трибология в сочетании с коррозионной стойкостью: новое семейство pvd- и pacvd-покрытий
RU2651837C1 (ru) * 2017-03-21 2018-04-24 Олег Андреевич Стрелецкий Способ нанесения антиадгезивного, биосовместимого и бактериостатичного покрытия на основе углерода на металлические, полимерные и текстильные изделия медицинского назначения
RU2656312C1 (ru) * 2017-08-14 2018-06-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики металлов имени М.Н. Михеева Уральского отделения Российской академии наук (ИФМ УрО РАН) Способ нанесения твердых износостойких наноструктурных покрытий из аморфного алмазоподобного углерода
RU2757303C1 (ru) * 2020-08-18 2021-10-13 Общество с ограниченной ответственностью "ТехноТерм-Саратов" Способ получения аморфного наноструктурированного алмазоподобного покрытия
RU2760018C1 (ru) * 2020-11-03 2021-11-22 ООО "ТехноТерм-Саратов" Способ получения аморфного наноструктурированного алмазоподобного покрытия

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3555844B2 (ja) 1999-04-09 2004-08-18 三宅 正二郎 摺動部材およびその製造方法
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
DE19933707A1 (de) * 1999-07-19 2001-01-25 Johannes Moeller Hamburg Engin Beschickungsvorrichtung für feinteiliges oder pulverförmiges Material
JP4560964B2 (ja) 2000-02-25 2010-10-13 住友電気工業株式会社 非晶質炭素被覆部材
US6359388B1 (en) 2000-08-28 2002-03-19 Guardian Industries Corp. Cold cathode ion beam deposition apparatus with segregated gas flow
EP1184119A1 (en) * 2000-08-31 2002-03-06 N.V. Bekaert S.A. Tool for cutting organic material comprising a twisted cutting wire having a sharp pointed cross-section
US6566983B2 (en) * 2000-09-02 2003-05-20 Lg Electronics Inc. Saw filter using a carbon nanotube and method for manufacturing the same
US6602371B2 (en) 2001-02-27 2003-08-05 Guardian Industries Corp. Method of making a curved vehicle windshield
US20050034668A1 (en) * 2001-03-22 2005-02-17 Garvey James F. Multi-component substances and apparatus for preparation thereof
US6613198B2 (en) 2001-04-18 2003-09-02 James F. Garvey Pulsed arc molecular beam process
US6797336B2 (en) * 2001-03-22 2004-09-28 Ambp Tech Corporation Multi-component substances and processes for preparation thereof
KR100465738B1 (ko) * 2002-07-04 2005-01-13 한국과학기술연구원 다층 경질 탄소박막과 그 제조방법
US6815690B2 (en) * 2002-07-23 2004-11-09 Guardian Industries Corp. Ion beam source with coated electrode(s)
KR20040022639A (ko) * 2002-09-09 2004-03-16 주식회사 네오바이오텍 탄소계 물질 박막 형성방법
JP2004138128A (ja) 2002-10-16 2004-05-13 Nissan Motor Co Ltd 自動車エンジン用摺動部材
US6988463B2 (en) * 2002-10-18 2006-01-24 Guardian Industries Corp. Ion beam source with gas introduced directly into deposition/vacuum chamber
US6812648B2 (en) 2002-10-21 2004-11-02 Guardian Industries Corp. Method of cleaning ion source, and corresponding apparatus/system
US6969198B2 (en) 2002-11-06 2005-11-29 Nissan Motor Co., Ltd. Low-friction sliding mechanism
FR2849867B1 (fr) * 2003-01-10 2005-03-25 Centre Nat Rech Scient Croissance diamant a grande vitesse par plasma micro-onde en regime pulse.
CN100594253C (zh) * 2003-02-26 2010-03-17 住友电气工业株式会社 无定形碳膜
US20040172832A1 (en) * 2003-03-04 2004-09-09 Colin Clipstone Razor blade
JP3891433B2 (ja) 2003-04-15 2007-03-14 日産自動車株式会社 燃料噴射弁
EP1479946B1 (en) 2003-05-23 2012-12-19 Nissan Motor Co., Ltd. Piston for internal combustion engine
EP1482190B1 (en) 2003-05-27 2012-12-05 Nissan Motor Company Limited Rolling element
JP2005008851A (ja) * 2003-05-29 2005-01-13 Nissan Motor Co Ltd 硬質炭素薄膜付き機械加工工具用切削油及び硬質炭素薄膜付き機械加工工具
JP2004360649A (ja) 2003-06-06 2004-12-24 Nissan Motor Co Ltd エンジン用ピストンピン
US7033670B2 (en) * 2003-07-11 2006-04-25 Siemens Power Generation, Inc. LCT-epoxy polymers with HTC-oligomers and method for making the same
US7781063B2 (en) 2003-07-11 2010-08-24 Siemens Energy, Inc. High thermal conductivity materials with grafted surface functional groups
JP4863152B2 (ja) 2003-07-31 2012-01-25 日産自動車株式会社 歯車
EP1666573B1 (en) 2003-08-06 2019-05-15 Nissan Motor Company Limited Low-friction sliding mechanism and method of friction reduction
JP2005054617A (ja) 2003-08-08 2005-03-03 Nissan Motor Co Ltd 動弁機構
JP4973971B2 (ja) 2003-08-08 2012-07-11 日産自動車株式会社 摺動部材
JP4117553B2 (ja) 2003-08-13 2008-07-16 日産自動車株式会社 チェーン駆動装置
DE602004008547T2 (de) 2003-08-13 2008-05-21 Nissan Motor Co., Ltd., Yokohama Struktur zur Verbindung von einem Kolben mit einer Kurbelwelle
US7771821B2 (en) 2003-08-21 2010-08-10 Nissan Motor Co., Ltd. Low-friction sliding member and low-friction sliding mechanism using same
JP4539205B2 (ja) 2003-08-21 2010-09-08 日産自動車株式会社 冷媒圧縮機
EP1508611B1 (en) 2003-08-22 2019-04-17 Nissan Motor Co., Ltd. Transmission comprising low-friction sliding members and transmission oil therefor
US20050274774A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-15 Smith James D Insulation paper with high thermal conductivity materials
US7309526B2 (en) * 2004-06-15 2007-12-18 Siemens Power Generation, Inc. Diamond like carbon coating on nanofillers
US7592045B2 (en) * 2004-06-15 2009-09-22 Siemens Energy, Inc. Seeding of HTC fillers to form dendritic structures
US7776392B2 (en) * 2005-04-15 2010-08-17 Siemens Energy, Inc. Composite insulation tape with loaded HTC materials
US7553438B2 (en) * 2004-06-15 2009-06-30 Siemens Energy, Inc. Compression of resin impregnated insulating tapes
US20050277721A1 (en) 2004-06-15 2005-12-15 Siemens Westinghouse Power Corporation High thermal conductivity materials aligned within resins
US20080050580A1 (en) * 2004-06-15 2008-02-28 Stevens Gary C High Thermal Conductivity Mica Paper Tape
US8216672B2 (en) * 2004-06-15 2012-07-10 Siemens Energy, Inc. Structured resin systems with high thermal conductivity fillers
US7553781B2 (en) * 2004-06-15 2009-06-30 Siemens Energy, Inc. Fabrics with high thermal conductivity coatings
DE102004033321B4 (de) * 2004-07-09 2006-03-30 Brueninghaus Hydromatik Gmbh Axialkolbenmaschine mit Verschleißschutzschicht
US7651963B2 (en) * 2005-04-15 2010-01-26 Siemens Energy, Inc. Patterning on surface with high thermal conductivity materials
US7846853B2 (en) * 2005-04-15 2010-12-07 Siemens Energy, Inc. Multi-layered platelet structure
US20060280946A1 (en) * 2005-05-20 2006-12-14 United Technologies Corporation Metal-containing diamond-like-carbon coating compositions
US7655295B2 (en) 2005-06-14 2010-02-02 Siemens Energy, Inc. Mix of grafted and non-grafted particles in a resin
US7851059B2 (en) * 2005-06-14 2010-12-14 Siemens Energy, Inc. Nano and meso shell-core control of physical properties and performance of electrically insulating composites
US7955661B2 (en) * 2005-06-14 2011-06-07 Siemens Energy, Inc. Treatment of micropores in mica materials
US8357433B2 (en) * 2005-06-14 2013-01-22 Siemens Energy, Inc. Polymer brushes
US20070026221A1 (en) * 2005-06-14 2007-02-01 Siemens Power Generation, Inc. Morphological forms of fillers for electrical insulation
US7781057B2 (en) * 2005-06-14 2010-08-24 Siemens Energy, Inc. Seeding resins for enhancing the crystallinity of polymeric substructures
WO2007070026A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-21 United Technologies Corporation Process for deposition of amorphous carbon
EP1884978B1 (en) * 2006-08-03 2011-10-19 Creepservice S.à.r.l. Process for the coating of substrates with diamond-like carbon layers
US7547847B2 (en) * 2006-09-19 2009-06-16 Siemens Energy, Inc. High thermal conductivity dielectric tape
US7879203B2 (en) * 2006-12-11 2011-02-01 General Electric Company Method and apparatus for cathodic arc ion plasma deposition
CN101200802B (zh) * 2006-12-13 2010-05-12 上海坤孚企业(集团)有限公司 发动机内壁陶瓷化处理方法
US8076617B2 (en) * 2007-04-06 2011-12-13 Norwood Robert A Nanoamorphous carbon-based photonic crystal infrared emitters
WO2010020274A1 (en) * 2008-08-18 2010-02-25 Metso Paper, Inc. Coating for lowering friction effect and improving wear resistance of a component in a fibre web machine and process of producing the same
CN101806928B (zh) * 2010-03-31 2011-11-16 西安交通大学 一种树脂镜片、有机玻璃镜片表面超硬涂层镀膜方法
JP5360603B2 (ja) * 2010-05-27 2013-12-04 住友電気工業株式会社 非晶質炭素被覆部材の製造方法
JP5640942B2 (ja) * 2011-10-06 2014-12-17 トヨタ自動車株式会社 摺動部材およびその製造方法
US8575565B2 (en) 2011-10-10 2013-11-05 Guardian Industries Corp. Ion source apparatus and methods of using the same
JP2016101658A (ja) * 2013-03-06 2016-06-02 株式会社ニコン 金属光沢を有する装飾膜を備えた複合部材
JP5997417B1 (ja) * 2015-06-24 2016-09-28 キヤノンアネルバ株式会社 真空アーク成膜装置および成膜方法
CN107709605B (zh) * 2015-06-24 2020-03-20 佳能安内华股份有限公司 真空电弧成膜装置及成膜方法
CZ201660A3 (cs) 2016-02-05 2017-03-22 Platit A.S. Způsob nanášení otěruvzdorné DLC vrstvy
RU2651836C1 (ru) * 2017-04-13 2018-04-24 Олег Андреевич Стрелецкий Способ нанесения антиадгезивного, биосовместимого и бактериостатичного покрытия на основе углерода на изделия медицинского назначения из материала с термомеханической памятью формы
CN110205589B (zh) * 2019-07-12 2023-12-08 江苏徐工工程机械研究院有限公司 一种脉冲碳离子激发源装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
GB9224697D0 (en) 1992-11-25 1993-01-13 Amaratunga Gehan A J Doping of highly tetrahedral diamond-like amorphous carbon
US5401543A (en) * 1993-11-09 1995-03-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for forming macroparticle-free DLC films by cathodic arc discharge
TW353758B (en) * 1996-09-30 1999-03-01 Motorola Inc Electron emissive film and method

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Jornal "Diamond and Related Materials". 1991, 1, p. 51-59. *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004104263A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Argor Aljba S.A. A method for forming a superhard amorphous carbon coating in vacuum
RU2518823C2 (ru) * 2009-05-19 2014-06-10 Федерал-Могул Буршайд Гмбх Элемент скольжения
RU2519181C2 (ru) * 2009-05-19 2014-06-10 Федерал-Могул Буршайд Гмбх Скользящий элемент
RU2553803C2 (ru) * 2009-08-07 2015-06-20 Эрликон Трейдинг Аг, Трюббах Трибология в сочетании с коррозионной стойкостью: новое семейство pvd- и pacvd-покрытий
RU2542912C2 (ru) * 2013-07-18 2015-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет "ЛЭТИ" им. В.И. Ульянова (Ленина)" Способ получения интерметаллического антиэмиссионного покрытия на сеточных электродах генераторных ламп
RU2651837C1 (ru) * 2017-03-21 2018-04-24 Олег Андреевич Стрелецкий Способ нанесения антиадгезивного, биосовместимого и бактериостатичного покрытия на основе углерода на металлические, полимерные и текстильные изделия медицинского назначения
RU2656312C1 (ru) * 2017-08-14 2018-06-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики металлов имени М.Н. Михеева Уральского отделения Российской академии наук (ИФМ УрО РАН) Способ нанесения твердых износостойких наноструктурных покрытий из аморфного алмазоподобного углерода
RU2757303C1 (ru) * 2020-08-18 2021-10-13 Общество с ограниченной ответственностью "ТехноТерм-Саратов" Способ получения аморфного наноструктурированного алмазоподобного покрытия
RU2760018C1 (ru) * 2020-11-03 2021-11-22 ООО "ТехноТерм-Саратов" Способ получения аморфного наноструктурированного алмазоподобного покрытия

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010012970A (ko) 2001-02-26
CN1258322A (zh) 2000-06-28
US6261424B1 (en) 2001-07-17
AU7678598A (en) 1998-12-30
WO1998054376A1 (en) 1998-12-03
EP0985057A1 (en) 2000-03-15
JP2002501575A (ja) 2002-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2114210C1 (ru) Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме
RU97108626A (ru) Способ формирования углеродного алмазоподобного покрытия в вакууме
KR100353464B1 (ko) 정밀표면처리용연마재및그제조방법
US4749587A (en) Process for depositing layers on substrates in a vacuum chamber
EP0363648A1 (en) Method and apparatus for forming or modifying cutting edges
JPH0633451B2 (ja) 被加工物の表面処理方法
KR960015541B1 (ko) 탄소 함유 재료 표면의 질화티타늄 전착용 표면 준비 및 전착 방법
JP2005500440A (ja) ナノ構造の機能層を形成する方法、およびこれにより作製される被覆層
JPS6319590B2 (ru)
JP3294263B2 (ja) 被覆の製造法およびこの方法で被覆した工作物
EP0730513B1 (en) An abrasive material for precision surface treatment and a method for the manufacturing thereof
RU2409703C1 (ru) Способ нанесения покрытий в вакууме на изделия из электропроводных материалов и диэлектриков
RU2240376C1 (ru) Способ формирования сверхтвердого аморфного углеродного покрытия в вакууме
JP2004137541A (ja) Dlc傾斜構造硬質被膜及びその製造方法
JP2003082458A (ja) 非晶質炭素被膜の形成装置及び形成方法
RU2740591C1 (ru) Способ получения многослойных износостойких алмазоподобных покрытий
US20010029896A1 (en) Rotating device for plasma immersion supported treatment of substrates
RU2342468C1 (ru) Способ формирования сверхтвердого легированного углеродного покрытия на кремнии в вакууме
RU2310013C2 (ru) Способ получения сверхтвердых покрытий
JP2001192206A (ja) 非晶質炭素被覆部材の製造方法
RU2430986C2 (ru) Способ формирования сверхтвердого аморфного углеродного покрытия в вакууме
RU2272088C1 (ru) Способ вакуумного ионно-плазменного нанесения многослойных композитов, содержащих сложные карбиды
RU2757303C1 (ru) Способ получения аморфного наноструктурированного алмазоподобного покрытия
RU2146724C1 (ru) Способ нанесения композиционных покрытий
JPS6320445A (ja) イオンプレ−テイング