RU2045537C1 - Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов - Google Patents
Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2045537C1 RU2045537C1 SU4743803/05A SU4743803A RU2045537C1 RU 2045537 C1 RU2045537 C1 RU 2045537C1 SU 4743803/05 A SU4743803/05 A SU 4743803/05A SU 4743803 A SU4743803 A SU 4743803A RU 2045537 C1 RU2045537 C1 RU 2045537C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium dichloride
- adduct
- alcohol
- magnesium
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 91
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 46
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 18
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- -1 diisobutylphthalate magnesium dichloride Chemical compound 0.000 abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 10
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 18
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 13
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 10
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUAMLBIYJDPGFU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropane Chemical compound COCCCOC UUAMLBIYJDPGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCZVIXQXGWIBHR-UHFFFAOYSA-N ClC(CCCO[Ti])(Cl)Cl Chemical compound ClC(CCCO[Ti])(Cl)Cl QCZVIXQXGWIBHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SVKJOUIZQRKDAI-UHFFFAOYSA-N difluoromethanesulfinic acid;zinc Chemical compound [Zn].OS(=O)C(F)F.OS(=O)C(F)F SVKJOUIZQRKDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J titanium(4+) trichloride phenoxide Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 ZLMGMVJGEULFPP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в полимеризации олефинов, таких, как этилен, пропилен и их смеси. Сущность изобретения: компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат: дихлорид магния до 0,025 0,037, атомное отношение титан: магний 0,057 0,65, удельную поверхность 66,5 -249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г. В способе получения компонента катализатора предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0°С, нагревают до 40°С, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния: диизобутилфталат 8, нагревают до 100°С, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120°С, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном. В способе получения полиолефинов используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 - 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат: дихлорид магния 0,025 0,037, атомное отношение титан магний 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 -249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г. 3 с. п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к компонентам катализаторов для полимеризации олефинов, катализаторам, полученным их них, и их использованию в полимеризации олефинов, таких как этилен, пропилен и их смеси.
Описываются катализаторы для полимеризации олефинов, содержащие галогенид титана, нанесенный на безводные хлориды магния в активной форме.
Известно использование хлоридов магния в активной форме в качестве носителей для компонентов катализатора Циглера-Натта.
Наиболее активные формы хлоридов магния характеризуются рентгеновскими спектрами, где отражение максимальной интенсивности, которое появляется в спектре неактивных галогенидов, больше не присутствует, однако замещено гало с максимальной интенсивностью, сдвинутой в направлении меньших углов относительно того, который имеет отражение максимальной интенсивности в неактивном галогениде.
В менее активных формах хлорида магния отражение максимальной интенсивности, которое появляется при 2,56 
(2V 35), больше не присутствует, однако замещено с максимальной интенсивностью между углами 2V, равными 33,5 и 35о, отражение при 2V 14,95 присутствует всегда.
Введение промышленной практики катализаторов, нанесенных на хлорид магния, сделало возможным значительное упрощение процессов получения полиолефинов. В частности, возможность получения катализаторов в форме сферических частиц, способных продуцировать полимеры, которые дублируют форму катализатора, и эти катализаторы имеют удовлетворительные морфологические характеристики (подвиж- ность и объемная плотность) и не нуждаются в гранулировании.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является компонент катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов, представляющий собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, а также способ получения компонента катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом и способ получения полиолефинов (со) полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом.
Известное изобретение описывает компоненты катализатора для полимеризации олефинов, способных продуцировать полимер (полипропилен) с хорошей текучестью и объемной плотностью. Полимерная продуктивность катализатора не является очень высокой (между 3000 и 9000 г/г катализатора, полимеризацию осуществляют в гептане при 70оС в течение 4 ч с парциальным давлением пропилена, равным 7 атм.
Компоненты катализатора получают из аддуктов MgCl2 со спиртами в форме сферических частиц, содержащих как правило 3 моль спирта.
Перед взаимодействием с TiCl4 содержание спирта снижают до 2,5-2 моль с тем, чтобы сделать катализаторы пригодными для получения нехрупких полимеров сферической формы. Содержание спирта никогда не снижают ниже 2 моль (что значительно снизило бы активность катализатора).
В случае использования хлорида магния по крайней мере в менее активных его формах (тех, в которых в спектре присутствуют два гало с пиками интенсивности, соответственно между 2V углами от 30, 45 до 31 и от 33,5 до 35о), все еще присутствует отражение, которое в спектре неактивного хлорида магния появляется у 2V 14,95.
Обнаружены компоненты катализатора для полимеризации олефинов СН2 СНR, где R обозначает водород или алкильный или арильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем данные компоненты пригодны для получения катализаторов, способных продуцировать полимеры в форме сферических частиц с оптимальными морфологическими характеристиками (текучестью и высокой объемной плотностью). Кроме того, катализаторы имеют значительную каталитическую активность и стереоспецифичность.
Технической задачей данного изобретения является обеспечение возможности получения полимера, приготовленного с помощью данного компонента катализатора с максимальной текучестью и малым количеством веществ, растворенных в ксилоле, а также обеспечение возможности получения полиолефинов, имеющих максимальную текучесть и малое количество веществ, растворимых в ксилоле.
Цель достигается тем, что компонент катализатора представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан магний 0,057-0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
Цель достигается также тем, что в способе получения компонента катализатора предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0оС, нагревают до 40оС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния диизобутилфталат 8 нагревают до 100оС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120оС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
Кроме того, цель достигается тем, что в способе получения полиолефинов используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан магний от 0,057 до 0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
Как указано выше, компоненты катализатора настоящего изобретения приводят к получению катализаторов, пригодных для получения (со) полимеров олефинов в форме сферических частиц с ценными морфологическими характеристиками (высокой объемной плотностью, текучестью и механической прочностью). Средний диаметр полимерных частиц составляет 50-5000 мкм.
В частности, катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности менее 100 м2/г и пористостью выше 0,4 см3/г, используют в получении этиленовых полимеров (ПЭВП и ПЭНП). Катализаторы имеют очень высокую активность, а сферический полимер, полученный с их помощью, имеет привлекательные морфологические характеристики (очень высокую объемную плотность, текучесть и механическую прочность).
Катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности выше 60-70 м2/г и пористостью менее 0,4 см3/г, являются предпочтительными для использования при получении гомо- и сополимеров кристаллического пропилена, так называемых ударных сополимеров, полученных последовательной полимеризацией 1) пропилена и 2) этилен пропиленовых смесей.
Они также преимущественно используются при получении этилен-пропиленовых каучуков (ЭП каучуков) или этилен-пропиленовых-диеновых каучуков (ЭПДМ каучуков, т. е. каучуков на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера), а также композиций пропиленового полимера, которые содержат указанные каучуки.
Удивительно, что с использованием катализаторов настоящего изобретения можно получить указанные типы каучука в сферических частицах с хорошей текучестью и объемной плотностью, поскольку вплоть до сегодняшнего дня не было возможности получить эластомерные полимеры вышеуказанного типа в подвижных (текучих) гранулированных частицах из-за наличия непреодолимых трудностей засорения реакторов и/или агломерации частиц.
В частности, в случае с полипропиленом, используя стереоспецифические катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности около 60-70 м2/г, пористостью ниже 0,4 см3/г и рентгеновским спектром б) типа, можно получить кристаллические пропиленовые гомополимеры и пропилен-этиленовые сополимеры, содержащие более низкие относительные количества этилена, характеризующиеся очень высокими значениями пористости, которые обеспечивают их преимущественное использование при получении маточной смеси с пигментами и/или добавками.
Катализаторы настоящего изобретения являются чрезвычайно активными, хотя хлорид магния в них дает характеристики рентгеновского спектра, присущие малоактивным формам самого хлорида магния.
Хлорид магния присутствует в кристаллическом виде с рентгеновским спектром, имеющим значения б).
Получение компонентов катализаторов осуществляют различными способами. Предпочтительный способ предусматривает манипулирование с аддуктами хлорид магния/мапирт, содержащими моли спирта в таком количестве, что аддукт является твердым при комнатной температуре, однако плавится при температурах между 100 и 130оС. Число молей спирта варьируется в зависимости от разных типов спирта.
Спирты, пригодные для использования, имеют форму ROH, где R обозначает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал с 1-12 атомами углерода. Также можно использовать смеси указанных спиртов.
Примерами спиртов являются метанол, этанол, пропанол, бутанол, 2-этилегексанол и их смеси.
При использовании таких спиртов, как этанол, пропанол и бутанол, число молей составляет около 3 на моли MgCl2. Спирт и хлорид магния смешивают в инертной углеводородной жидкости, несмешивающейся с аддуктом, доводят до температуры сплавления аддукта. Смесь подвергают энергичному перемешиванию (с использованием, например, аппарата UZТРА TURRAX-T-45N, вращающегося со скоростью 2000-5000 об/мин (Jonke Kunkel KG IKC Werkel).
Полученную эмульсию охлаждают в течение очень короткого периода времени. Это вызывает загустевание аддукта в форме сферических частиц с требуемыми размерами. Частицы сушат и затем подвергают частичному деалкоголированию путем нагревания их до температуры 50-130оС.
Частично деалкоголированный аддукт находится в форме сферических частиц со средним диаметром 50-350 мкм, площадью поверхности 10-50 м2/г и пористостью 0,6-2 см3/г (как определено ртутным порозиметром).
Чем выше степень деалкоголирования, тем выше пористость. Распределение объемов пор таково, что более, чем 50% пор имеют радиус более, чем 10000 10000 
.
Деалкоголирование осуществляют до тех пор, пока содержание спирта не превышает 2 моля на моль MgCl2, предпочтительно, составляет от 0,15 до 1,5 моль, более предпочтительно, от 0,3 до 1,5 моль.
Всякий раз когда деалкоголирование доводят до значений ниже 0,2 моль спирта на моль MgCl2, каталитическая активность значительно снижается.
Частично деалкоголированный аддукт затем суспендируют в холодном растворе TiCl4 при концентрации 40-50 г/л, после чего доводят до 80-135оС и сохраняют при указанной температуре в течение 0,5-2 ч. Избыток TiCl4 отделяют горячим путем фильтрации или седиментации.
Обработку с использованием TiCl4 повторяют один или более раз, если требуемое содержание спирта должно быть очень низким (как правило, менее, чем 0,5% по массе).
В течение получения каталитического компонента, содержащего электронодонорное соединение, последнее прибавляют к TiCl4 в количествах, равных молярным отношениям касательно MgCl2 между 1:6 и 1:16.
После обработки TiCl4 твердое тело промывают углеводородом (например, гексаном или гептаном) и затем сушат.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения расплавленный аддукт, пока он в эмульсии в инертном углеводороде, пропускают через трубку должной длины при турбулентном движении и затем собирают в инертном углеводороде, поддерживая при малой температуре.
В качестве варианта к методам, описанным выше, соединение титана, особенно, в твердом виде при комнатной температуре, как например, TiCl, растворяют в расплавленном аддукте, который затем подвергают деалкоголированию, как указано выше, и взаимодействию с галогенирующим агентом, способным взаимодействовать и отцеплять гидроксильные группы, как, например, SiCl4.
В исходном расплавленном аддукте, кроме соединения титана и необязательно других переходных металлов, могут быть включены такие носители, как AlCl3, AlBr3, ZnCl3.
Соединения титана, пригодные для получения компонентов катализаторов, кроме TiCl3 и TiCl4 и аналогичных галогенидов, также включают другие соединения, имеющие по крайней мере одну связь Ti-галоген, также, как галоидные алкоголяты, например, трихлорфеноксититан и трихлорбутоксититан.
Наконец, соединение титана может быть использовано в смесях с другими соединениями переходных металлов, напримеp, V, Zr и Hf галогениды и галоидные алкоголяты.
Как указано выше, компонент катализатора может также содержать электронодонорное соединение (внутренний донор). Это необходимо в том случае, когда компонент катализатора должен быть использован в стереоспецифической полимеризации олефинов, таких, как пропилен, 1-бутен и 4-метил-1-пентен.
Электронодонорные соединения могут быть выбраны из соединений, включающих простые эфиры, сложные эфиры, амины, кетоны.
Предпочтительными соединениями являются сложные алкильные эфиры, циклоалкилы и арилы поликарбоновых кислот, таких как фталевая и малеиновая кислоты, и простые эфиры формулы
C
где RI, RII одинаковые или разные, обозначают алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода, RIII и RIУ одинаковые или разные, обозначают алкильные радикалы с 1-4 атомами углерода.
Примеры, представляющие указанные соединения, составляют н/бутилфталат, диизобутилфталат, ди-н-октилфталат, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил, 1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-димектосипропан.
Внутренний донор обычно присутствует при молярных отношениях касательно Mg, равных 1: 8-1:14. Соединение титана, выраженное как Ti, присутствует в процентном количестве от 0,5 до 10% по массе.
В качестве сокатализаторов также используются Al-алкильные соединения, выбранные из Al-триалкилов, таких, как Al-триэтил, Al-триизобутил и Al-три-н-бутил.
Отношение Al/Ti составляет выше 1 и, как правило, 20-800.
В случае стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, таких как пропилен и 1-бутен, кроме Al-алкильного соединения, обычно используют электронодонорное соединение (внешний донор). Это соединение может быть таким же, как и электронодонорные соединения, присутствующие в качестве внутреннего донора, или оно может отличаться от последнего.
Когда внутренний донор представляет собой сложный эфир поликарбоновой кислоты, особенно, фталат, внешний донор предпочтительно выбирают из соединений кремния формулы R1R2 (OR2), где R1 и R2 обозначают алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода и R обозначает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода. Примерами, представляющими эти силаны, являются метилциклогексилдиметоксисилан, дифенилди- метоксисилан, метил- трет-бутилдиметокси-силан.
Также могут быть использованы 1,3-диэфиры формулы, приведенной выше.
Если внутренним донором является один из таких диэфиров, то отпадает необходимость в использовании внешнего донора, поскольку стереоспецифичность катализатора сама по себе значительно высока.
Катализаторы, содержащие внутренний донор, используются при получении ПЭНП (полиэтилена низкой плотности) с ограниченным молекулярно-массовым распределением. Как указано выше, катализаторы используют при полимеризации олефинов СН2 СНR, где R обозначает водород или алкильный, или арильный радикал с 1-8 атомами углерода, а также смесей таких олефинов с диеном или без такового.
Полимеризацию осуществляют в соответствии с известными методами, приводимыми в жидкой фазе, в присутствии или отсутствие инертного углеводородного растворителя, или в газообразной форме.
Также можно использовать смешанные газожидкостные процессы, в которых одну или более стадий полимеризации осуществляют в жидкой фазе, а одну или более последующих стадий осуществляют в газообразной фазе.
Температуры полимеризации, как правило, составляют 20-150оС, предпочтительно, 60-90оС. Процесс проводят при атмосферном давлении или более высоком.
Данные, приведенные в примерах определены в соответствии со способами, указанными в таблице 1.
Определение процентного содержания в растворимом ксилоле.
2 г полимера растворяют в 250 мл ксилола при 135оС с перемешиванием. Через 20 мин. раствор оставляют для охлаждения, все еще при перемешивании, до достижения температуры 25оС.
Через 30 мин преципицированное вещество фильтруют через фильтровальную бумагу, раствор упаривают в потоке азота и осадок сушат в вакууме при 80оС до достижения постоянной его массы. Таким образом, вычисляют процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре.
В данном способе получения компонента катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлридом титана и диизобутилфталата предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0оС, нагревают до 40оС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния: диизобутилфталат 8, нагревают до 100оС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120оС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
В способе получения полиолефинов (со) полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом и тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан: магний от 0,057 до 0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
28,4 г безводного MgCl2 и 49,5 г безводного этанола, 100 мл вазелинового масла ROL ОВ/30 и 100 мл силиконового масла (вязкостью 350 сПз) были загружены под инертным газом в колбу, погруженную в термостатированную баню при 120оС, и перемешивались до полного растворения MgCl2. Таким образом, был приготовлен аддукт MgCl2 с этанолом в смеси в маслами. Нагретая смесь затем была переведена под инертным газом в сосуд вместимостью 1500 мл, снабженный обогреваемой рубашкой и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силоконового масла.
Смесь выдерживалась при 120оС при размешивании мешалкой типа Ultra, Turrax T-45N производимой Janke Kunkl 1 KG. 1 Ka Werkl.
Смесь перемешивалась 3 мин. со скоростью 3000 об/мин.
Затем смесь перенесли в двухлитровый сосуд, содержащий 1000 мл безводного н-гептана, при размешивании и охладили до конечной температуры 0оС.
Микросферы MgCl2, 3EtOH, полученные таким образом, после фильтрации сушили под вакуумом при комнатной температуре. Аддукт был частично деалкоголизован нагреванием при повышении температуры 30-180оС в течение 2-40 ч.
Получение компонента твердого катализатора.
В 1 л колбу, оборудованную конденсатором и механической мешалкой, вводят в потоке азота 625 мл TiCl4. При температуре 0оС при перемешивании прибавляют 25 г частично деалкоголированного аддукта. Затем его нагревают до 100оС в течение 1 ч, когда температура достигает 40оС, прибавляют диизобутилфталат (ДИБФ) при молярном отношении Mg ДИБФ 8.
Температуру поддерживают на уровне 100оС в течение 2 ч, затем продукт декантируют, после чего горячую жидкость сифонируют. Прибавляют 550 мл TiCL2 и нагревают до 120оС в течение 1 ч. Наконец осуществляют осаждение продукта и жидкость сифонируют, полученное твердое тело промывают шесть раз 200 мл аликвотой безводного гексана при 60оС и три раза при комнатной температуре. Твердое тело затем сушат в вакууме.
Полимеризация пропилена.
В 4 л автоклаве из нержавеющей стали, оборудованном смесителем и термостатической системой, который обезгаживает азотом при 70оС в течение 1 ч и затем пропиленом, вводят при 30оС без перемешивания, но при слабом потоке пропилена, каталитическую систему, состоящую из суспензии вышеописанного твердого каталитического компонента в 80 мл гексана, 0,76 г Al-триэтила и 8,1 мг дифенилдиметоксисилана (ДФМС). Суспензию получают непосредственно перед проведением испытания.
Затем автоклав закрывают и осуществляют введение 1 нл Н2. При перемешивании загружают 1,2 кг жидкого пропилена, и температуру доводят до 70оС в течение 5 мин, поддерживая значение постоянным в течение 2 ч.
В конце испытания перемешивание прекращают и удаляют непрореагировавший пропилен. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, полимер извлекают и затем сушат при 70оС в потоке азота в печи в течение 3 ч, после чего анализируют.
Сополимеризация этилена с бутеном-1 (ПЭНП).
Описанный выше автоклав обезгаживают пропаном вместо пропилена. Каталитическую систему, содержащую 25 см3 гексана, 1,05 г Al-триизобутила и вышеуказанный компонент катализатора, вводят в автоклав при комнатной температуре в легком потоке пропана. Давление повышают на 5,5 атм с использованием Н2 и затем на 2 атм с помощью этилена, предварительно полимеризуя этилен до тех пор, пока не останется 15 г этилена (45оС).
Пропан и водород обезгаживают и после промывки Н2 образуют газообразную форму с 37,0 г этилена, 31,9 г бутена 1 и 1,8 атм Н2 (общее давление 15 атм).
Смесь этилен бутен 1 загружают затем в течение 2 ч при 70оС, массовое отношение составляет 9:1.
Наконец, автоклав обезгаживают и быстро охлаждают до комнатной температуры. Извлеченный сополимер сушат при 70оС в азоте в течение 4 ч в печи.
Полимеризация этилена.
2,5 л автоклав из нержавеющей стали, оборудованный смесителем и термостатической системой, промывают, как описано выше для теста с пропиленом, однако, используя вместо пропилена этилен.
При 45оС в потоке Н2 вводят 800 мл раствора, содержащего 0,5 г/л Al-триизобутила в безводном гексане, и сразу же после этого компонент катализатора суспендируют в 100 мл вышеупомянутого раствора.
Температуру быстро доводят до 70оС и подают Н2 до тех пор, пока давление не достигнет 2 атм, после чего подают этилен до отметки 10,5 атм. Эти условия поддерживают в течение 3 ч, постоянно пополняя истощенный запас этилена. В конце реакции полимеризации автоклав быстро вентилируют и охлаждают до комнатной температуры.
Полимерную суспензию фильтруют и твердый остаток сушат в азоте при температуре 60оС в течение 8 ч.
П р и м е р 1. Сферический аддукт MgCl2 3EtIH (полученный, как указано, в основном способе) деалкоголируют до достижения молярного отношения EtOH/MgCl2, равного 1,7. Получают продукт со следующими характеристиками:
пористость (ртуть) 0,904 см3/г,
площадь поверхности 9,2 м2/г,
объемная плотность 0,607 г/см3.
пористость (ртуть) 0,904 см3/г,
площадь поверхности 9,2 м2/г,
объемная плотность 0,607 г/см3.
Из данного аддукта путем обработки TiCl4, описанной в общем способе, получают твердый компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,5% по массе
ДИБФ 8,2% по массе,
пористость 0,405 см3/г,
площадь поверхности 249 м2/г,
объемная плотность 0,554 г/см3.
Ti 2,5% по массе
ДИБФ 8,2% по массе,
пористость 0,405 см3/г,
площадь поверхности 249 м2/г,
объемная плотность 0,554 г/см3.
Рентгеновский спектр данного компонента не имеет отражений при 2V 14,95о, вместо этого присутствует гало с максимальной интенсивностью 2V, равной 35,72о.
Этот компонент катализатора используют в полимеризации пропилена в соответствии с методом, описанным в общем разделе. Используя 0,1 г компонента, получают 430 г полимера со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,4%
MIL 2,5 г/101,
объемная плотность 0,48 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 10 с.
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,4%
MIL 2,5 г/101,
объемная плотность 0,48 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 10 с.
П р и м е р 2. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, также полученного в соответствии со способом, указанным в примере 1, получают аддукт с молярным отношением EtOH/MgCL2, равным 1,5, и со следующими характеристиками:
пористость (ртуть) 0,946 см3/г,
площадь поверхности 9,1 м2/г,
объемная плотность 0,564 г/см3.
пористость (ртуть) 0,946 см3/г,
площадь поверхности 9,1 м2/г,
объемная плотность 0,564 г/см3.
Из этого аддукта с использованием обработки TiCl4, указанной выше, получают сферический компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,5% по массе,
ДИБФ 8,0% по массе,
пористость 0,389 см3/г,
площадь поверхности 221 м2/г,
объемная плотность 0,555 г/см3.
Ti 2,5% по массе,
ДИБФ 8,0% по массе,
пористость 0,389 см3/г,
площадь поверхности 221 м2/г,
объемная плотность 0,555 г/см3.
Рентгеновский спектр компонента не показывает отражений при V 14,95о, только гало присутствует с максимальной интенсивностью при 2V, равном 2,5780о.
Этот компонент катализатора используют в полимеризации пропилена с применением методики примера 1.
Используя 0,015 г компонента катализатора, получают 378 г полипропилена со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,6%
MIL 2,8 г/10,
объемная плотность 0,395 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,6%
MIL 2,8 г/10,
объемная плотность 0,395 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
П р и м е р 3. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с Примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт EtOH/MgCl2 1, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,208 см3/г,
площадь поверхности 11,5 м2/г,
объемная плотность 0,535 г/см3.
пористость (ртуть) 1,208 см3/г,
площадь поверхности 11,5 м2/г,
объемная плотность 0,535 г/см3.
Из данного аддукта путем обработки TiCl4 в соответствии с методикой, описанной в предыдущих примерах, получают сферический компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,2% по массе,
ДИБФ 6,8% по массе,
пористость 0,261 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г,
кажущаяся плотность 0,440 г/см3.
Ti 2,2% по массе,
ДИБФ 6,8% по массе,
пористость 0,261 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г,
кажущаяся плотность 0,440 г/см3.
Рентгеновский спектр каталитического компонента показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V 35о.
Используя 0,023 г компонента катализатора в полимеризации пропилена в соответствии с условиями примера 1, получают 412 г полипропилена со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 3,0%
MIL 3,2 г/10,
объемная плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 3,0%
MIL 3,2 г/10,
объемная плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
Следуя предыдущему общему описанию методики сополимеризации этилена с бутеном, используют 0,0238 г компонента катализатора и получают 240 г сополимера со следующими характеристиками:
связанный бутен 8,3% по массе,
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 12,2%
MIE 12 г/10,
MIF 12 г/10,
MIF/MIE 30,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм.
связанный бутен 8,3% по массе,
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 12,2%
MIE 12 г/10,
MIF 12 г/10,
MIF/MIE 30,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм.
П р и м е р 4. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт EtOH/MgCl2 0,4, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,604 см3/г,
площадь поверхности 36,3 м2/г,
кажущаяся плотность 0,410 г/см3.
пористость (ртуть) 1,604 см3/г,
площадь поверхности 36,3 м2/г,
кажущаяся плотность 0,410 г/см3.
Путем обработки данного носителя с помощью TiCl4 при температуре 135оС и концентрации 50 г/л, причем осуществляют три одночасовые обработки, получают сферический компонент катализатора, который после элиминирования избыточного количества TiCl4, промывки и сушки имеет следующие характеристики:
Ti 2,6% по массе,
пористость 0,427 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г.
Ti 2,6% по массе,
пористость 0,427 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г.
Рентгеновский спектр данного компонента показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V35о.
Используя 0,012 г компонента катализатора при полимеризации этилена в соответствии с методом, описанным в общем разделе, получают 400 г полиэтилена, который имеет следующие характеристики:
MIE 0,144 г/10',
MIF 8,87 г/10',
MIF/MIE 61,6,
морфология 100% сферических частиц с диаметром от 1000 до 5000 мкм,
текучесть 12 с,
кажущаяся плотность 0,38 г/см3.
MIE 0,144 г/10',
MIF 8,87 г/10',
MIF/MIE 61,6,
морфология 100% сферических частиц с диаметром от 1000 до 5000 мкм,
текучесть 12 с,
кажущаяся плотность 0,38 г/см3.
П р и м е р 5. Путем частичного деалкоголирования (как в примере 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт с молярным отношением EtOH/MgCL2. равным 0,15, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,613 см3/г,
площадь поверхности 22,2 м2/г.
пористость (ртуть) 1,613 см3/г,
площадь поверхности 22,2 м2/г.
Из указанного аддукта реакцией с TiCl4, следуя способу использованному в предыдущих примерах, получен компонент катализатора в форме сферических частиц и имеет следующие отличия:
Ti 2,6 мас.
Ti 2,6 мас.
DIBF 6,8 мас.
пористость 0,261 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г,
насыпная плотность 0,440 г/см3.
площадь поверхности 66,5 м2/г,
насыпная плотность 0,440 г/см3.
Рентгеновский спектр данного компонента катализатора показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V 34о.
Используя 0,03 г данного компонента при полимеризации этилена, как описано в примере 4, получают 380 г полиэтилена, который имеет следующие характеристики:
MIE 0,205 г/10',
MIF 16,42 г/10',
MIF/MIE 80,1,
текучесть 12 с,
объемная плотность 0,40 г/см3.
MIE 0,205 г/10',
MIF 16,42 г/10',
MIF/MIE 80,1,
текучесть 12 с,
объемная плотность 0,40 г/см3.
П р и м е р 6. Аддукт MgCl2 3EtOH получают в соответствии с методом примера 3, однако используя также количество воды, разведенной в спирте, используемом для получения исходного MgCl2 3EtOH в количестве 2% по массе.
Аддукт после деалкоголирования содержит 3% по массе воды. С использованием данного аддукта после обработки с помощью TiCl4 и ДИБФ, как описано в примере 1, получают сферический компонент катализатора, который имеет следующие характеристики:
Ti 2,35%
ДИБФ 6,9%
Используя 0,025 г данного компонента в полимеризации пропилена, как описано в примере 1, получают 410 г полимера в форме сферических частиц, который имеет следующие характеристики:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 3,1%
MIL 3,0 г/10,
кажущаяся плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц, имеющих диаметр от 100 до 5000 мкм,
текучесть 13 с.
Ti 2,35%
ДИБФ 6,9%
Используя 0,025 г данного компонента в полимеризации пропилена, как описано в примере 1, получают 410 г полимера в форме сферических частиц, который имеет следующие характеристики:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 3,1%
MIL 3,0 г/10,
кажущаяся плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц, имеющих диаметр от 100 до 5000 мкм,
текучесть 13 с.
Следует указать, что для примеров полимеризации пропилена (1-3 и 6) выход можно подсчитать только в граммах полимера на грамм Ti в час, поскольку эти полимеризации проходят в жидком мономере. Результаты приведены в табл.2.
С учетом данного соотношения титан:магний и того, что содержание магния в данных примерах к весу соответственно следующее (табл.3).
Claims (3)
1. Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, представляющий собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что он представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталата к дихлориду магния 0,025 0,037, атомное отношение титана к магнию 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 249,0 м2/г и пористость 0,261 0,427 см3/г.
2. Способ получения компонента катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0oС, нагревают до 40oС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорида магния к диизобутилфталату 8, нагревают до 100oС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120oС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
3. Способ получения полиолефинов (со)полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталата к дихлориду магния 0,025 0,037, атомное отношение титана к магнию 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 249,0 м2/г и пористость 0,261 0,427 см3/г.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20329A/89 | 1989-04-28 | ||
| IT8920329A IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2045537C1 true RU2045537C1 (ru) | 1995-10-10 |
Family
ID=11165778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4743803/05A RU2045537C1 (ru) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP0395083B1 (ru) |
| JP (2) | JP3016816B2 (ru) |
| KR (1) | KR0177803B1 (ru) |
| CN (1) | CN1037609C (ru) |
| AT (3) | ATE160150T1 (ru) |
| AU (1) | AU636142B2 (ru) |
| BR (1) | BR9001991A (ru) |
| CA (1) | CA2015685C (ru) |
| CZ (1) | CZ288172B6 (ru) |
| DD (1) | DD298935A5 (ru) |
| DE (3) | DE69031693T2 (ru) |
| ES (2) | ES2250553T3 (ru) |
| FI (1) | FI103124B (ru) |
| HK (1) | HK1004605A1 (ru) |
| HU (1) | HU225782B1 (ru) |
| IL (1) | IL94154A (ru) |
| IN (2) | IN177689B (ru) |
| IT (1) | IT1230134B (ru) |
| MX (1) | MX20477A (ru) |
| MY (1) | MY106344A (ru) |
| NO (1) | NO178465C (ru) |
| PL (3) | PL163548B1 (ru) |
| PT (1) | PT93923B (ru) |
| RU (1) | RU2045537C1 (ru) |
| SK (2) | SK210990A3 (ru) |
| UA (1) | UA27689C2 (ru) |
| YU (1) | YU82990A (ru) |
| ZA (1) | ZA903063B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2315063C2 (ru) * | 2002-05-29 | 2008-01-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | (co)полимеры бутена-1, трубы, полученные из них, и способ получения (со)полимеров бутена-1 |
| RU2688689C2 (ru) * | 2014-04-24 | 2019-05-22 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и содержащий его катализатор |
| RU2690192C2 (ru) * | 2014-04-24 | 2019-05-31 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации пропена, способ его получения и содержащий его катализатор |
| EP3842464A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-06-30 | Hanwha Total Petrochemical Co., Ltd. | Preparation method of catalyst for ethylene polymerization |
Families Citing this family (291)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970007238B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1997-05-07 | 이데미쯔 세끼유가가꾸 가부시끼가이샤 | 올레핀 중합용 촉매성분 및 폴리올레핀의 제조방법 |
| IT1245249B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1245250B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1252129B (it) * | 1991-11-22 | 1995-06-05 | Himont Inc | Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
| IT1256403B (it) * | 1992-08-18 | 1995-12-05 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi |
| IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| IT1256647B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Procedimento per la preparazione di (co) polimeri a larga distribuzione di pesi molecolari dell'etilene. |
| ITMI922919A1 (it) * | 1992-12-21 | 1994-06-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1264679B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| IT1269194B (it) * | 1994-01-21 | 1997-03-21 | Spherilene Srl | Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe |
| CN1039234C (zh) * | 1994-03-22 | 1998-07-22 | 中国石油化工总公司 | 聚丙烯球形催化剂及其制备 |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1269841B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Himont Inc | Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide |
| IT1270070B (it) | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
| IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
| FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
| IT1274469B (it) | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
| IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
| IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| IT1281198B1 (it) | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
| IT1282691B1 (it) | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
| DE69723657T2 (de) | 1996-06-24 | 2004-06-09 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit |
| ES2213898T3 (es) * | 1997-03-29 | 2004-09-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Aductos de dicloruro de magnesio/alcohol, procedimiento para su preparacion y componentes catalizadores obtenidos a partir de estos. |
| US6407028B1 (en) | 1997-03-29 | 2002-06-18 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| US6323152B1 (en) | 1998-03-30 | 2001-11-27 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292108B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| DE69809531T2 (de) | 1997-09-03 | 2003-07-10 | Basell Poliolefine Italia S.P.A., Mailand/Milano | Bestandteile und katalysatoren für die olefinpolymerisation |
| JP3406488B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-05-12 | 東京エレクトロン株式会社 | 真空処理装置 |
| BR9904849B1 (pt) | 1998-03-05 | 2009-01-13 | homopolÍmero ou copolÍmero de poli(buteno-1), artigos manufaturados, tubos, e processo para a preparaÇço de homopolÍmeros ou copolÍmeros de poli(buteno-1). | |
| ES2198098T3 (es) | 1998-03-09 | 2004-01-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas. |
| WO1999048929A1 (en) * | 1998-03-23 | 1999-09-30 | Montell Technology Company B.V. | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| TWI224600B (en) | 1998-05-06 | 2004-12-01 | Basell Technology Co Bv | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| BR9906424A (pt) | 1998-05-06 | 2000-07-11 | Montell Technology Company Bv | Composições poliolefìinicas e filmes obtidos a partir delas |
| IL140913A0 (en) * | 1998-07-20 | 2002-02-10 | Sasol Tech Pty Ltd | Ethylene terpolymers and process for their preparation |
| IT1301990B1 (it) | 1998-08-03 | 2000-07-20 | Licio Zambon | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine. |
| WO2000026259A1 (en) | 1998-11-04 | 2000-05-11 | Montell Technology Company Bv | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| DE69942257D1 (de) | 1998-12-24 | 2010-05-27 | Basell Poliolefine Srl | Flaschenverschlüsse aus polyolefinen |
| CN1128822C (zh) | 1999-02-26 | 2003-11-26 | 中国石油化工集团公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法 |
| ATE252605T1 (de) | 1999-03-09 | 2003-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen |
| ES2267504T3 (es) | 1999-03-15 | 2007-03-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| CA2334743C (en) | 1999-04-15 | 2010-01-12 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| KR20020037355A (ko) | 1999-09-10 | 2002-05-18 | 간디 지오프레이 에이치. | 올레핀의 중합 촉매 |
| JP4574934B2 (ja) | 2000-02-02 | 2010-11-04 | バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． | オレフィン重合用成分及び触媒 |
| BR0105938A (pt) | 2000-03-22 | 2002-03-26 | Basell Technology Co Bv | Composições termoplásticas de polìmeros de propileno isotáticos e de polìmeros de propileno flexìveis dotados de isotaticidade reduzida, e processo para a preparação das mesmas |
| US7223711B2 (en) | 2000-05-12 | 2007-05-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN1119354C (zh) * | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
| US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
| CN1211429C (zh) | 2000-09-15 | 2005-07-20 | 巴塞尔特克美国有限公司 | 用于烯烃聚合物的添加剂的非挤出分散体和母料 |
| JP4964396B2 (ja) | 2000-10-13 | 2012-06-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用触媒成分 |
| EP1355958A2 (en) * | 2000-12-22 | 2003-10-29 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof |
| US6657025B2 (en) * | 2001-01-12 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Production of ultra high melt flow polypropylene resins |
| EP1368392A1 (en) | 2001-03-15 | 2003-12-10 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| WO2002081527A1 (fr) | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Ingredient de catalyseur solide et catalyseur utiles chacun dans la polymerisation d'olefines et copolymere sequence de propylene |
| US20030022786A1 (en) | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
| US7365137B2 (en) | 2001-07-17 | 2008-04-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for the (co) polymerization of olefins |
| US7015170B2 (en) | 2001-09-13 | 2006-03-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| CA2463706A1 (en) | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Pipe systems of polypropylene compositions |
| WO2003046021A1 (en) | 2001-11-27 | 2003-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Clear and flexible propylene polymer compositions |
| US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
| WO2003046023A1 (en) * | 2001-11-27 | 2003-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Porous polymers of propylene |
| TWI268939B (en) * | 2001-12-12 | 2006-12-21 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
| EP1483302B1 (en) | 2002-03-08 | 2008-01-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the polymerization of olefins |
| US7060763B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| CN1194993C (zh) | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
| EP1517954B1 (en) | 2002-06-26 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| US7700690B2 (en) | 2002-06-26 | 2010-04-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| CN1290874C (zh) * | 2002-07-23 | 2006-12-20 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 氯化镁－醇加合物及由其获得的催化剂组分 |
| WO2004016662A1 (ja) | 2002-08-19 | 2004-02-26 | Ube Industries, Ltd. | α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィン重合方法 |
| AU2003258647A1 (en) | 2002-09-17 | 2004-04-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| AU2003271648A1 (en) | 2002-10-09 | 2004-05-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polymerization process |
| RU2318833C2 (ru) | 2002-11-28 | 2008-03-10 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Сополимеры бутена-1 и способ их получения |
| KR20050085800A (ko) | 2002-12-18 | 2005-08-29 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 마그네슘 디클로라이드계 부가생성물 및 그것으로부터수득된 촉매 성분 |
| BRPI0409017B1 (pt) | 2003-03-27 | 2014-02-25 | Adutos de dicloreto de magnésio-álcool, componentes catalíticos obtidos a partir deles, catalisador e processo para a polimerização de olefinas | |
| CN100378158C (zh) | 2003-05-21 | 2008-04-02 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 拉伸包装膜 |
| KR101167538B1 (ko) | 2003-05-29 | 2012-07-20 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들 |
| BRPI0412935B1 (pt) | 2003-08-05 | 2014-08-05 | Basell Poliolefine Srl | Artigos preparados por extrusão, moldagem e suas combinações e seu processo de produção, tubos mono- ou multicamadas e composição poliolefínica heterofásica |
| TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| US7371802B2 (en) | 2003-10-28 | 2008-05-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| BRPI0416282A (pt) | 2003-11-06 | 2007-01-23 | Basell Poliolefine Srl | composição de polipropileno |
| WO2005058982A1 (en) | 2003-12-19 | 2005-06-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| WO2005063832A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and atalyst components obtained therefrom |
| CN100519597C (zh) * | 2003-12-23 | 2009-07-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分 |
| JP4795334B2 (ja) | 2004-04-02 | 2011-10-19 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン類の重合用触媒成分および触媒 |
| JP4920587B2 (ja) | 2004-06-08 | 2012-04-18 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物 |
| ES2333237T3 (es) | 2004-06-16 | 2010-02-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| JP4885130B2 (ja) | 2004-06-18 | 2012-02-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 |
| JP2008503620A (ja) | 2004-06-25 | 2008-02-07 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン及びα−オレフィンのランダムコポリマーから製造したパイプシステム |
| AU2005296833A1 (en) | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Butene-1 (co)polymers having low isotacticity |
| KR101216434B1 (ko) | 2004-10-21 | 2012-12-28 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 1-부텐 중합체 및 그 제조 방법 |
| EP1650230A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor |
| DE602006010027D1 (de) | 2005-02-03 | 2009-12-10 | Basell Poliolefine Srl | Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen |
| WO2006114358A2 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Reinforced polypropylene pipe |
| EP1717269A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Borealis Technology Oy | Alpha-olefin homo-or copolymer compositions |
| JP5227165B2 (ja) | 2005-05-12 | 2013-07-03 | サンアロマー株式会社 | プロピレン／エチレンコポリマー及びその製造方法 |
| US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
| US9745461B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vulcanized polymer blends |
| US7928164B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
| US9644092B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous in-situ polymer blend |
| EP1899415B1 (en) | 2005-07-01 | 2011-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymers having broad molecular weight distribution |
| CA2615004A1 (en) | 2005-07-11 | 2007-01-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties |
| RU2008114299A (ru) | 2005-10-14 | 2009-10-20 | Базель Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Эластопластичные полиолефиновые композиции, обладающие пониженным блеском |
| ATE499409T1 (de) | 2005-11-22 | 2011-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen |
| EP1951805B1 (en) | 2005-11-22 | 2017-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having low gloss |
| KR101246777B1 (ko) * | 2006-01-04 | 2013-03-26 | 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도 |
| US8178632B2 (en) | 2006-07-28 | 2012-05-15 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymers |
| ATE510868T1 (de) * | 2006-08-04 | 2011-06-15 | Basell Poliolefine Srl | Gasphasenverfahren zur herstellung von heterophasigen propylencopolymeren |
| KR101423945B1 (ko) | 2006-12-07 | 2014-08-13 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물 |
| WO2008068112A1 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
| US8207285B2 (en) | 2006-12-21 | 2012-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | High shrink polypropylene films |
| JP5583973B2 (ja) | 2006-12-22 | 2014-09-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用の触媒成分及びそれから得られる触媒 |
| EP2094780B1 (en) | 2006-12-22 | 2010-10-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| JP5377474B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-12-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ブテン−１ターポリマー及びその製造方法 |
| EP2147026B1 (en) | 2007-05-22 | 2010-10-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft propylene polymer compositions |
| ATE525406T1 (de) | 2007-05-22 | 2011-10-15 | Basell Poliolefine Srl | Verfahren für die herstellung einer leitfähigen polymerzusammensetzung |
| CN101896546B (zh) | 2007-12-18 | 2014-08-27 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 透明聚烯烃组合物 |
| JP5263845B2 (ja) | 2008-02-29 | 2013-08-14 | サンアロマー株式会社 | ポリオレフィン組成物 |
| KR101284432B1 (ko) | 2008-06-11 | 2013-07-09 | 루머스 노보렌 테크놀로지 게엠베하 | 고활성 지글러-나타 촉매, 촉매의 제조방법 및 이의 용도 |
| BRPI0917283A2 (pt) | 2008-08-20 | 2015-11-10 | Basell Poliolefine Spa | componentes de catalisador para a polimerização de olefinas e catalisadores deles obtidos |
| WO2010034684A2 (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having good resistance at whitening |
| ES2393976T3 (es) | 2008-12-03 | 2013-01-03 | Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg | Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos. |
| CN102264527B (zh) | 2008-12-24 | 2014-06-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 压力管以及用于制造该管的聚烯烃组合物 |
| EP2370477B1 (en) * | 2008-12-29 | 2012-11-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
| KR101711811B1 (ko) | 2009-02-27 | 2017-03-03 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 에틸렌의 중합을 위한 다단계 공정 |
| BRPI1013551A2 (pt) | 2009-03-23 | 2016-04-12 | Basell Poliolefine Srl | "masterbatch" de poliolefina e sua composição adequadas para moldagem por injeção |
| KR101678243B1 (ko) | 2009-03-31 | 2016-11-21 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물 |
| EP2419461A1 (en) | 2009-04-16 | 2012-02-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| WO2010133434A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-11-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| JP2012530169A (ja) | 2009-06-18 | 2012-11-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン類の重合用触媒成分及び当該触媒成分から得られる触媒 |
| JP5607155B2 (ja) | 2009-07-14 | 2014-10-15 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | １−ブテンポリマーの製造法 |
| BR112012000866B1 (pt) | 2009-07-15 | 2021-07-20 | China Petroleum & Chemical Corporation | Aduto de halogeneto de magnésio, processo para a preparação do mesmo, componente catalisador útil na polimerização de olefinas, catalisador e processo para a polimerização de olefinas |
| CN102471402A (zh) | 2009-08-06 | 2012-05-23 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有窄分子量分布的乙烯聚合物的制备方法 |
| EP2478018B1 (en) | 2009-09-15 | 2015-01-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained |
| WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| EP2480605B1 (en) | 2009-09-22 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| BR112012006532B1 (pt) | 2009-09-22 | 2019-08-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições de polímero de propileno |
| US20120178883A1 (en) | 2009-09-22 | 2012-07-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene Polymer Compositions |
| WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| CN102612538B (zh) | 2009-10-13 | 2015-11-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯聚合物组合物 |
| SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
| EP2516482A1 (en) | 2009-12-22 | 2012-10-31 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2011076669A2 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-water adducts and catalyst components obtained therefrom |
| CN102781970B (zh) | 2010-03-04 | 2015-08-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| WO2011107370A1 (en) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US8835568B2 (en) | 2010-05-05 | 2014-09-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| CN102884123B (zh) | 2010-05-19 | 2015-03-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于洗涤机的聚丙烯桶 |
| US20130116385A1 (en) | 2010-05-20 | 2013-05-09 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
| WO2011160953A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| CN102985479B (zh) | 2010-06-23 | 2015-04-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 管材和用于制造其的聚烯烃组合物 |
| BR112012032548B1 (pt) | 2010-06-23 | 2020-10-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina |
| EP2585499B1 (en) | 2010-06-24 | 2019-02-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| BR112013001644A2 (pt) | 2010-07-23 | 2016-05-24 | Basell Poliolefine Srl | composições de polímero de propileno. |
| US20130131293A1 (en) | 2010-08-05 | 2013-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| BR112013002873A2 (pt) | 2010-08-05 | 2016-05-31 | Basell Poliolefine Srl | componentes de catalisador para a polimerização de olefinas |
| CN103052656B (zh) | 2010-08-24 | 2016-06-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| CN102432709B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂 |
| CN102432712B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| CN103119072B (zh) | 2010-09-30 | 2016-03-30 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 二氯化镁-醇加合物和由其获得的催化剂组分 |
| CN103168054A (zh) | 2010-10-19 | 2013-06-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系 |
| CN103154049A (zh) | 2010-10-19 | 2013-06-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 制备高纯度丙烯聚合物的方法 |
| US20130217844A1 (en) * | 2010-10-19 | 2013-08-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| EP2630169A1 (en) | 2010-10-19 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the polymerization of olefins |
| EP2630211B1 (en) | 2010-10-21 | 2016-05-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pressure sensitive adhesive with butene-1 copolymers |
| WO2012084735A1 (en) | 2010-12-24 | 2012-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2683771B1 (en) | 2011-03-10 | 2015-04-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin-based containers |
| EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
| WO2012130614A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| KR101912965B1 (ko) | 2011-04-12 | 2019-01-14 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀 중합용 촉매 성분 |
| BR112013026605A2 (pt) | 2011-04-18 | 2017-01-17 | Basell Poliolefine Srl | adutos de álcool-dicloreto de magnésio e componentes de catalisador obitidos a partir deles |
| EP2518090A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2012168140A1 (en) | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| RU2609022C2 (ru) | 2011-06-24 | 2017-01-30 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов |
| US9206265B2 (en) | 2011-07-06 | 2015-12-08 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and method for producing olefin polymer |
| WO2013020876A1 (en) | 2011-08-08 | 2013-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2583983A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2583985A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN104619729B (zh) | 2011-12-05 | 2018-10-23 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯三元共聚物 |
| EP2607384A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2607386A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2636687A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
| EP2666792A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2671894A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of butene-1 |
| EP2692743A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2712874A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2738211A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2738213A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2909264B1 (en) | 2012-10-22 | 2020-11-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2738212A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| CN105264006B (zh) | 2012-10-22 | 2017-03-29 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高机械性能的聚乙烯组合物 |
| BR112015008932B1 (pt) | 2012-10-22 | 2021-03-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Composição de polietileno, artigos manufaturados compreendendo a mesma e processo para sua preparação |
| US9522968B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
| EP2743307A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
| EP2746299A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| EP2746297A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
| EP2757114A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| MX342762B (es) | 2013-02-27 | 2016-10-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Procesos de polietileno y sus composiciones. |
| EP2778265A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-17 | Basell Polyolefine GmbH | Multilayer fibers |
| EP2787014A1 (en) | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803678A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2821434A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers |
| WO2015062787A1 (en) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
| US10030082B2 (en) | 2015-03-10 | 2018-07-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| BR112017017838A2 (pt) | 2015-03-12 | 2018-04-10 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes catalisadores para a polimerização de olefinas |
| ES2769029T3 (es) | 2015-03-19 | 2020-06-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Terpolímero a base de propileno |
| EP3277736B1 (en) | 2015-04-01 | 2019-03-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| ES2746290T3 (es) | 2015-05-19 | 2020-03-05 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
| CN107849317B (zh) | 2015-06-26 | 2020-05-05 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高机械性能和可加工性的聚乙烯组合物 |
| US10457800B2 (en) | 2015-06-26 | 2019-10-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| CA2990500C (en) | 2015-06-26 | 2019-11-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for films |
| CN106608923B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| CN106608934B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| WO2017178191A1 (en) | 2016-04-14 | 2017-10-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| CN109415460A (zh) | 2016-07-15 | 2019-03-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 烯烃聚合用催化剂 |
| KR102185631B1 (ko) | 2016-08-19 | 2020-12-04 | 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용 |
| WO2018066535A1 (ja) * | 2016-10-03 | 2018-04-12 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法、プロピレン系共重合体の製造方法およびプロピレン系共重合体 |
| WO2018069127A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Nucleated propylene polymer composition |
| EP3535303B1 (en) | 2016-11-04 | 2023-10-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the polymerization of olefins |
| RU2720803C1 (ru) | 2016-11-17 | 2020-05-13 | Базелл Полиолефин Гмбх | Состав полиэтилена, обладающий высокой степенью разбухания |
| WO2018091375A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP3545037B1 (en) | 2016-11-23 | 2020-08-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Filled polyolefin composition |
| ES2834034T3 (es) | 2016-11-24 | 2021-06-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Composición de polietileno para moldeado por soplado que tiene alta resistencia a la rotura por tensión |
| KR102233320B1 (ko) | 2016-11-24 | 2021-03-30 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 높은 응력 균열 저항을 갖는 블로우 성형용 폴리에틸렌 조성물 |
| WO2018095700A1 (en) | 2016-11-24 | 2018-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio and impact resistance |
| JP6758165B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-09-23 | 三井化学株式会社 | 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法 |
| KR102187011B1 (ko) | 2016-12-19 | 2020-12-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀의 중합용 촉매 성분 및 이로부터 얻어지는 촉매 |
| FI3601383T3 (fi) | 2017-03-27 | 2024-05-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propyleenietyleenisatunnaiskopolymeeri |
| WO2018206321A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene |
| FI3625270T3 (fi) | 2017-05-18 | 2024-04-17 | Basell Poliolefine Italia Srl | Katalyyttikomponentteja olefiinien polymerisoimiseksi |
| WO2019115610A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP3759169B1 (en) | 2018-02-28 | 2022-03-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Permeable polymer film |
| CA3098973C (en) | 2018-05-14 | 2021-09-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance |
| BR112021004198B1 (pt) | 2018-09-20 | 2024-01-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Composição de polietileno para filmes |
| KR102375728B1 (ko) | 2018-10-01 | 2022-03-16 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀의 중합용 전구체 및 촉매 성분 |
| EP3861068B1 (en) | 2018-10-03 | 2022-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| CN112969727B (zh) | 2018-12-04 | 2022-11-11 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 制备彩色聚丙烯的方法 |
| WO2020114760A1 (en) | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Bopp multilayer film |
| ES2938726T3 (es) | 2018-12-14 | 2023-04-14 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas |
| EP3908614A1 (en) | 2019-01-09 | 2021-11-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2020207880A1 (en) | 2019-04-11 | 2020-10-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polypropylene |
| WO2021001232A1 (en) | 2019-07-03 | 2021-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US20220403059A1 (en) | 2019-11-20 | 2022-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
| WO2021110563A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| JP7551755B2 (ja) * | 2019-12-20 | 2024-09-17 | パブリック・ジョイント・ストック・カンパニー・“シブール・ホールディング” | 高処理速度でｂｏｐｐフィルムを製造するためのポリマー |
| CN115702203B (zh) | 2020-07-21 | 2024-04-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯 |
| US20230265273A1 (en) | 2020-07-24 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for roofing applications |
| EP4192688B1 (en) | 2020-08-07 | 2024-08-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin composition |
| CN114149523B (zh) * | 2020-09-05 | 2022-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用 |
| WO2022128379A1 (en) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Ultrasoft polyolefin composition |
| CN116670227A (zh) | 2021-02-08 | 2023-08-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于功能膜的聚烯烃组合物 |
| ES3015234T3 (en) | 2021-02-26 | 2025-04-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Printing platform for extrusion additive manufacturing |
| EP4320172A1 (en) | 2021-04-06 | 2024-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2022258218A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition and light-source covering made therefrom |
| EP4355825B1 (en) | 2021-06-16 | 2025-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Filled polyolefin composition |
| US20240309189A1 (en) | 2021-07-12 | 2024-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
| JP2024525604A (ja) | 2021-07-23 | 2024-07-12 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 高いスウェル比、耐衝撃性および引張弾性率を有するブロー成形用ポリエチレン組成物 |
| CN118055858B (zh) | 2021-10-28 | 2025-04-01 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 增强聚丙烯组合物 |
| US20250059362A1 (en) | 2021-12-23 | 2025-02-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin composition |
| WO2023156103A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| WO2023171433A1 (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-14 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体 |
| EP4519349A1 (en) | 2022-05-06 | 2025-03-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Plastic material and shaped article obtained therefrom |
| JP2025516851A (ja) | 2022-06-20 | 2025-05-30 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 多層フィルム |
| EP4565652A1 (en) | 2022-08-03 | 2025-06-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition for heat sealable films |
| EP4587491A1 (en) | 2022-09-15 | 2025-07-23 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056725A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056727A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| US12351706B2 (en) | 2022-09-15 | 2025-07-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| KR20250073335A (ko) | 2022-09-27 | 2025-05-27 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀 중합용 촉매 성분 |
| CN120051528A (zh) | 2022-11-07 | 2025-05-27 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 含有再生材料的聚烯烃组合物 |
| WO2024132732A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Colored thermoplastic composition |
| WO2024194125A1 (en) | 2023-03-17 | 2024-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2024235894A1 (en) | 2023-05-15 | 2024-11-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2025027170A1 (en) | 2023-08-01 | 2025-02-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene processes and compositions thereof |
| WO2025026685A1 (en) | 2023-08-03 | 2025-02-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polypropylene composition containing a recycled material |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| US3953414A (en) * | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
| IT1151627B (it) * | 1982-06-10 | 1986-12-24 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita' |
| JPS59117508A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレンの重合法 |
| FI80055C (fi) * | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| GB8708778D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Ici Plc | Particulate solid |
| ZA884614B (en) * | 1987-06-29 | 1989-03-29 | Shell Oil Co | Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition |
| GB8729890D0 (en) * | 1987-12-22 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Improvements in & relating to fat processes |
| FR2628110B1 (fr) * | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
-
1989
- 1989-04-28 IT IT8920329A patent/IT1230134B/it active
-
1990
- 1990-04-18 MY MYPI90000639A patent/MY106344A/en unknown
- 1990-04-20 IL IL9415490A patent/IL94154A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-23 IN IN817CA1993 patent/IN177689B/en unknown
- 1990-04-23 IN IN330CA1990 patent/IN174661B/en unknown
- 1990-04-23 ZA ZA903063A patent/ZA903063B/xx unknown
- 1990-04-25 YU YU00829/90A patent/YU82990A/xx unknown
- 1990-04-26 FI FI902107A patent/FI103124B/fi active IP Right Grant
- 1990-04-26 SK SK2109-90A patent/SK210990A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 SK SK747-98A patent/SK286102B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 MX MX2047790A patent/MX20477A/es unknown
- 1990-04-27 PL PL90284968A patent/PL163548B1/pl unknown
- 1990-04-27 RU SU4743803/05A patent/RU2045537C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 BR BR909001991A patent/BR9001991A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PL PL90299951A patent/PL165028B1/pl unknown
- 1990-04-27 DE DE69031693T patent/DE69031693T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 ES ES02016309T patent/ES2250553T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 ES ES90108049T patent/ES2110399T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 EP EP90108049A patent/EP0395083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69034255T patent/DE69034255D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 EP EP97107180A patent/EP0789037B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 HU HU9002616A patent/HU225782B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PL PL90299950A patent/PL165373B1/pl unknown
- 1990-04-27 AU AU54569/90A patent/AU636142B2/en not_active Ceased
- 1990-04-27 PT PT93923A patent/PT93923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 DD DD90340236A patent/DD298935A5/de unknown
- 1990-04-27 AT AT90108049T patent/ATE160150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 UA UA4743803A patent/UA27689C2/ru unknown
- 1990-04-27 EP EP02016309A patent/EP1251141B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 NO NO901912A patent/NO178465C/no unknown
- 1990-04-27 CA CA002015685A patent/CA2015685C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69034205T patent/DE69034205T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 AT AT97107180T patent/ATE400590T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 AT AT02016309T patent/ATE307147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-28 KR KR1019900006053A patent/KR0177803B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-28 CN CN90104123A patent/CN1037609C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 JP JP2115719A patent/JP3016816B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-01 HK HK98103720A patent/HK1004605A1/en not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-11 CZ CZ1999469A patent/CZ288172B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-09 JP JP25619199A patent/JP3193360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Патент США N 4298718, кл. 526-125, опублик. 1982. * |
| Патент США N 4399054, кл. C 08F 4/02, 252 - 429, опублик. 1983. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2315063C2 (ru) * | 2002-05-29 | 2008-01-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | (co)полимеры бутена-1, трубы, полученные из них, и способ получения (со)полимеров бутена-1 |
| RU2688689C2 (ru) * | 2014-04-24 | 2019-05-22 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и содержащий его катализатор |
| RU2690192C2 (ru) * | 2014-04-24 | 2019-05-31 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации пропена, способ его получения и содержащий его катализатор |
| EP3842464A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-06-30 | Hanwha Total Petrochemical Co., Ltd. | Preparation method of catalyst for ethylene polymerization |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2045537C1 (ru) | Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов | |
| US5221651A (en) | Component and catalysts for the polymerization of olefins | |
| US6388028B2 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| JP3297120B2 (ja) | オレフィンの重合用成分及び触媒 | |
| US5726261A (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| HK1004605B (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| US5236962A (en) | Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity | |
| EP0344755B2 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0523879A2 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| JPH09328512A (ja) | 特定のオルガノシリコン化合物を含有するチーグラー／ナッタ触媒組成物 | |
| US7790818B2 (en) | Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization | |
| JPH1030008A (ja) | プロピレン単独重合体 | |
| CZ288057B6 (cs) | Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20050815 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20051010 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090428 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090428 |