CN101896546B - 透明聚烯烃组合物 - Google Patents

Abstract

具有良好透明度和机械性能的聚烯烃组合物，该组合物包括，全部百分量是按重量计：A)70-98％的具有25％或更低的雾度和130℃或更高的熔化温度的丙烯均聚物或共聚物；和B)2-30％的含有0.5-30％的一种或多种共聚用单体的丁烯-1共聚物。

Description

透明聚烯烃组合物

本发明涉及具有光学性质和机械性能的有价值的平衡的并且特别适合于制备注塑制品的透明聚烯烃组合物。

尤其，本发明的组合物显示抗冲击性，拉伸性能和透明度(低雾度)的不平常的平衡。

现有技术中已知的是，为了改进聚丙烯的性能、尤其柔性和抗冲击性，有可能将一定量的弹性烯烃共聚物添加到该聚丙烯中，如乙丙橡胶(EPR)，但是因为EPR的折光指数不同于聚丙烯的折光指数，该聚烯烃共混物通常是不透明的，甚至当两种组分最初是透明的时。

为了克服此类问题有人已经建议，如在EP-A-0557953中所公开，将一定量的乙烯聚合物添加到聚丙烯与弹性烯烃共聚物的共混物中。

现在已发现，如前面所述的各项性能的有价值的平衡，特别对于雾度和拉伸性能，是通过将丙烯聚合物与丁烯共聚物共混来实现的。

因此本发明提供具有良好透明度和机械性能的聚烯烃组合物，该组合物包括，全部百分量是按重量计：

A)70到98％，优选80到98％，更优选82到98％的丙烯均聚物或共聚物，该丙烯均聚物或共聚物具有25％或更低，优选23％或更低的雾度，以及130℃或更高，优选135℃或更高，更优选140℃或更高的熔化温度；和

B)2到30％，优选2到20％，更优选2到18％的丁烯-1共聚物，该丁烯-1共聚物含有0.5到30％，优选0.5到18％，更优选0.5到15％的一种或多种共聚用单体。

该雾度值是针对1mm厚度试样测量的。

该熔化温度值是由差示扫描量热法，根据ASTM D 3417，以20℃/分钟的加热速率测定的。

在此类组合物，当(A)是丙烯共聚物时，它含有优选地选自乙烯和CH₂＝CHRα-烯烃中的一种或多种共聚用单体，其中R是C₂-C₈烷基。

该α-烯烃的特定例子是丁烯-1，戊烯-1，4-甲基-戊烯-1，己烯-1和辛烯-1。

乙烯，丁烯-1和己烯-1是优选的。

在丁烯-1共聚物(B)中的共聚用单体优选地是选自乙烯，丙烯和CH₂＝CHRα-烯烃，其中R是C₃-C₈烷基。

该α-烯烃的特定例子是戊烯-1，4-甲基-戊烯-1，己烯-1和辛烯-1。

乙烯和丙烯是优选的。

从以上定义可以清楚地知道，术语“共聚物”包括含有一种以上共聚用单体的聚合物。

丙烯均聚物或共聚物(A)的其它优选的特征是：

-当(A)是共聚物时，0.5-15wt％，更优选1-12wt％，尤其当共聚用单体是乙烯或己烯-1时0.5-6wt％的共聚用单体含量；

-等于或高于4，具体地说4到20，更优选4到15的多分散指数(P.I.)；

-1-100g/10min、尤其8-50g/10min的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D 1238在230℃下以2.16kg的荷载测量)；

-等于或高于85wt％，更优选等于或高于90wt％，尤其对于丙烯均聚物的情况，等于或高于95wt％的在室温下不溶于二甲苯中的部分的含量；

-高于600MPa，更优选高于900MPa的挠曲模量。

用于本发明中的丙烯均聚物或共聚物(A)能够通过在一个或多个聚合步骤中的聚合反应来制备。该聚合能够在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。

优选，聚合反应是在高度立体特异性的非均相齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。

该齐格勒-纳塔催化剂包括固体催化剂组分，该组分包括具有至少一个钛-卤素键的至少一种钛化合物与至少电子给体化合物(内部给体)，两者都担载在氯化镁上。该齐格勒-纳塔催化剂体系进一步包括有机铝化合物作为主要的助催化剂和任选的外部电子给体化合物。

合适的催化剂体系已描述在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP 1272533中和在国际专利申请WO00/63261中。

优选，固体催化剂组分包括Mg，Ti，卤素以及选自脂肪族或芳族单或多羧酸的酯中的电子给体。在脂族酸的酯之中，优选的是丙二酸酯，戊二酸酯和特别优选的是通式(I)的琥珀酸酯：

其中该基团R₁和R₂，彼此相同或不同，是任选含有杂原子的C₁-C₂₀线性或支链烷基，链烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基基团；该基团R₃到R₆彼此相同或不同，是氢或任选含有杂原子的C₁-C₂₀线性或支链烷基，链烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基基团，和连接到同一个碳原子上的基团R₃到R₆能够连在一起形成环。

R₁和R₂优选是C₁-C₈烷基，环烷基，芳基，芳基烷基和烷基芳基基团。特别优选的是其中R₁和R₂选自伯烷基和尤其支化的伯烷基的化合物。合适R₁和R₂基团的例子是甲基，乙基，正丙基，正丁基，异丁基，新戊基，2-乙基己基。特别优选的是乙基，异丁基和新戊基。

由通式(I)描述的优选组的化合物中的一种是满足以下条件的那些：其中R₃到R₅是氢和R₆是具有3到10个碳原子的支链烷基，环烷基，芳基，芳基烷基和烷基芳基基团。在通式(I)的那些化合物之内的另一个优选组的化合物是其中满足以下条件的那些：R₃到R₆中的至少两个基团不是氢并且选自任选含有杂原子的C₁-C₂₀线性或支链烷基，链烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或烷基芳基基团。特别优选的是其中不是氢的两个基团连接于同一个碳原子上的化合物。此外，其中不是氢的至少两个基团连接到不同的碳原子上即R₃和R₅或R₄和R₆的化合物是特别优选的。

在芳族酸的酯当中，优选的是公开在EP45977中的苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯以及尤其邻苯二甲酸二异丁基酯或邻苯二甲酸二己基酯或邻苯二甲酸二乙酯和它们的混合物。

根据优选的方法，固体催化剂组分能够通过式Ti(OR)_n-yX_y(其中n是钛的价态和y是在1和n之间的数)的钛化合物，优选TiCl₄，与来源于式MgCl₂·pROH的加合物(其中p是在0.1和6之间，优选2-3.5之间的数，和R是具有1-18个碳原子的烃基)的氯化镁进行反应来制备。该加合物能够适宜地通过在与加合物不混溶的惰性烃的存在下混合醇和氯化镁来以球形制备，该混合是在搅拌条件下在加合物的熔化温度(100-130℃)下操作。然后，该乳液迅速地被淬灭，因此引起加合物以球状颗粒的形式固化。根据这一程序制备的球形加合物的例子已描述在USP 4,399,054和USP 4,469,648中。所获得的加合物能够直接与Ti化合物反应或它能够预先进行热控制的脱醇(80-130℃)，因此获得加合物，其中醇的摩尔数一般低于3，优选在0.1和2.5之间。与Ti化合物的反应能够通过将该加合物(脱醇的或原样)悬浮在冷TiCl₄(一般0℃)中来进行；混合物被加热至80-130℃，然后在这一温度下保持0.5-2小时。用TiCl₄的处理能够进行一次或多次。内部给体能够在用TiCl₄处理的过程中添加，用电子给体化合物的处理能够重复一次或多次。一般，通式(I)的琥珀酸酯是以相对于MgCl₂而言的0.01到1，优选0.05到0.5的摩尔比率使用。球形催化剂组分的制备例如已描述在欧洲专利申请EP-A-395083中和在国际专利申请WO98/44009中。根据以上方法所获得的固体催化剂组分具有一般在20-500m²/g之间和优选在50-400m²/g之间的表面积(由B.E.T.方法测得)，以及高于0.2cm³/g，优选在0.2和0.6cm³/g之间的总孔隙率(由B.E.T.方法)。由半径至多的孔隙所导致的孔隙率(Hg方法)一般是在0.3-1.5cm³/g范围内，优选0.45-1cm³/g范围内。

有机铝化合物优选是选自三烷基铝化合物中的烷基-Al，例如三乙基铝，三异丁基铝，三正丁基铝，三正己基铝，三正辛基铝。还有可能使用三烷基铝化合物与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物(如AlEt₂Cl和Al₂Et₃Cl₃)的混合物。

有机铝化合物一般是以使得Al/Ti比率在1-1000之间的量使用。

优选的外部电子给体化合物包括硅化合物，醚，酯如4-乙氧基苯甲酸乙基酯，胺类，杂环化合物和特别是2，2，6，6-四甲基哌啶，酮类和1，3-二醚。另一类型的优选的外部给体化合物是具有通式R_a ⁵R_b ⁶Si(OR⁷)_c的硅化合物，其中a和b是0-2的整数，c是1-3的整数和总和(a+b+c)是4；R⁵，R⁶和R⁷是任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，甲基-叔丁基二甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷，2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷。外部电子给体化合物的用量使得达到0.1-500的在有机铝化合物与电子给体化合物之间的摩尔比率。

一般用于生产丙烯均聚物或共聚物(A)的催化剂能够生产聚丙烯，后者具有大于90wt％、优选大于95wt％的在环境温度下二甲苯不溶解性值。

用于制备丙烯均聚物或共聚物(A)的聚合方法能够在液相(例如使用液体丙烯作为稀释剂)中，在气相或液相-气体相中进行。

反应温度优选是40-120℃；更优选，反应温度在50到80℃范围。

如果该聚合是在液体丙烯中进行，则压力是与在所使用的操作温度下液体丙烯的蒸汽压竞争的压力，并且它可通过用于进送催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压、通过任选单体的过压和通过用作分子量调节剂的氢气来改进。

聚合压力能够是大气压或更高。现有技术中已知的普通的分子量调节剂，如链转移剂(例如氢或ZnEt₂)，都可以使用。

尤其，该丙烯均聚物或共聚物(A)能够通过在包括至少两个互联的聚合区段的气相聚合反应器中进行的聚合方法来生产。

根据优选的聚合法的方法已描述在EP申请782587中。

详细地，该方法是在第一个和第二个互联的聚合区段中进行的，丙烯和任选的共聚用单体是在催化剂体系的存在下被引入到该区段中并且所生产的聚合物从该区段中排出。在该方法中，正在生长的聚合物颗粒在快速流化条件下往上流过该聚合区段(提升管(riser))当中的一个(第一个)，离开该提升管和进入到另一个(第二个)聚合区段(下导管(downcomer))，它们在重力的作用下以致密形式向下流过该第二个聚合区段，离开该下导管和再引入到提升管中，因此在提升管和下导管之间建立了聚合物的循环。

在下导管中，达到了固体的高密度值，它接近聚合物的体积密度。沿着流动方向能够因此获得压力的正增长，从而有可能无需特殊机械设备的帮助将聚合物再次引入到提升管中。以这种方法，设置“环管”循环，它通过在两个聚合区段之间的压力的平衡以及通过引入到系统中的压头损失来确定。

一般，在提升管中快速流化的条件是通过将包括相关单体的气体混合物输入到提升管中来建立的。优选的是，气体混合物的输入是在该聚合物通过气体分配器的使用(若合适的话)再引入到提升管中的那一位点之下进行的。将气体输送到提升管中的速度高于在操作条件下的输送速度，优选2-15m/s。

一般，离开提升管的聚合物和气体混合物被输送到固体/气体分离区段。该固体/气体分离能够通过使用普通的分离设备来进行。聚合物从该分离区段中进入下导管中。离开分离区段的气体混合物被压缩、冷却和转移至提升管，如果合适的话外加补充单体和/或分子量调节剂。该转移能够利用用于气体混合物的循环管线来进行。

在两个聚合区段之间的聚合物循环的控制能够通过使用适合于控制固体的流量的设备如机械阀门，来计量测量离开下导管的聚合物的量而进行。

工作参数如温度是在烯烃聚合方法中常用的那些，例如在50-120℃之间。

该方法能够在0.5和10MPa之间，优选在1.5-6MPa之间的操作压力下进行。

任选地，一种或多种的惰性气体，如氮气或脂族烃，保持在聚合区段中，其含量使得惰性气体的分压的总和优选是气体总压力的5-80％。

各种催化剂能够在该提升管的任何位点被加入到提升管中。然而，它们也能够在下导管的任何位点被加入。该催化剂能够处于任何物理状态，因此能够使用固体或液态的催化剂。

该丙烯均聚物或共聚物(A)一般与澄清剂共混，以实现25％或更低的雾度值。

对于术语“澄清剂”，它是指任何添加剂，它能够得到如此小尺寸的聚合物晶体以致于这些晶体散射显著较弱可见的光(less visiblelight)，从而获得光学澄明的聚烯烃部件。

通常，该澄清剂也属于成核剂的类型。

合适的澄清剂包括山梨糖醇和木糖醇的缩醛以及磷酸酯盐。许多此类澄清剂已公开在美国专利No.5,310,950中。山梨糖醇的缩醛的特定例子包括二亚苄基山梨糖醇或它的C₁-C₈-烷基取代的衍生物如甲基二亚苄基山梨糖醇，乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇。合适的商购山梨糖醇-缩醛澄清剂的例子是指定为Millad 3940和Millad3988的那些，两者都可从Milliken Chemical获得。磷酸酯盐的特定例子包括2，2’-亚甲基双(4，6，-二-叔-丁基苯基)磷酸酯钠盐或锂盐。用作澄清剂的商购磷酸酯盐的例子包括ADK稳定剂NA-71和ADK稳定剂NA-21，两者可以从Amfine Chemical Corp获得。特别优选的澄清剂是3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇；羟基-双[2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸]铝；2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠和与山梨糖醇和磷酸酯盐不同的其它澄清剂如N，N’，N”-三异戊基-1，3，5-苯-三羧酰胺，双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠或钙盐(1R，2R，3R，4S)或商购成核剂NJ Star PC1。以上化合物的任何的结合也能够使用。

澄清剂可以通过已知方法被添加到丙烯均聚物或共聚物(A)中，如通过在普通挤出机中在剪切条件下熔融掺混该澄清剂和丙烯均聚物或共聚物(A)。

优选地，该丙烯均聚物或共聚物(A)包括按重量至多2500ppm，更优选100到2000ppm的至少一种澄清剂。该用量是相对于聚合物和澄清剂的总重量。

该丁烯-1共聚物(B)优选是具有至少60％的全同立构指数的结晶性或半晶全同立构聚合物。该全同立构指数是通过使用¹³C-NMR作为mmmm五单元/全部五单元(pentads/total pentads)以及作为在0℃下可溶于二甲苯中的物质的重量来测定。

丁烯-1共聚物(B)的其它优选的特征是：

-1-100g/10min、尤其0.5-50g/10min的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D 1238在190℃下以2.16kg的荷载测量)；

-0.90-0.88g/cm³的密度，例如根据ASTM D 1505测量。

该丁烯-1共聚物能够通过使用已知的方法和聚合催化剂来获得的；例如，丁烯-1的共聚合反应能够通过使用齐格勒-纳塔催化剂来进行。

作为例子，为了生产如上所述的丁烯-1聚合物，能够使用TiCl₃型催化剂和作为助催化剂的铝衍生物如卤化铝，以及以上对于丙烯均聚物或共聚物(A)的制备所描述的催化体系。聚合过程能够根据已知的技术，例如使用液体惰性烃作为稀释剂的淤浆聚合反应或使用例如液体丁烯-1作为反应介质的溶液聚合反应来进行。另外，还有可能在气相中进行聚合过程，它在一种或多种流化或机械搅拌床反应器中操作。在作为反应介质的液体丁烯-1中进行的聚合反应是高度优选的。

该丁烯-1共聚物以及制备它的方法的例子已公开在WO9945043、WO03099883和WO2004048424中。

正如例如在WO03042258中所公开，该丁烯-1共聚物也能够在由金属茂化合物与铝氧烷(alumoxane)接触所获得的催化剂存在下通过聚合反应来制备。

本发明的组合物也能够含有通常用于烯烃聚合物添加剂，填料和颜料，例如成核剂(如微粒化滑石)，增量油，矿物填料，有机和无机颜料。

本发明的组合物的优选的特征是：

-等于或低于25％的雾度值；

-1-100g/10min、尤其0.5-50g/10min的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D 1238在230℃下以2.16kg的荷载测量)；

-高于500MPa，更优选高于800MPa的挠曲模量。

-高于500％的断裂伸长率。

本发明的组合物能够根据已知的方法，通过将该丙烯均聚物或共聚物(A)和该丁烯-1共聚物(B)在高于它们的熔点或软化点的温度下，因此优选在150到250℃的温度下共混来制备。其它组分和添加剂能够在共混过程中添加。有可能使用通常用于现有技术中的共混装置，如班伯里密炼机或螺杆挤出机。

还有可能在具有至少两个顺序的聚合步骤的聚合反应中直接制备总组合物，其中(A)和(B)是在一个或多个步骤中单独制备的。

聚合物组分(A)和(B)和本发明的组合物的所需MFR值能够通过充分地调节分子量调节剂(例如氢气)在聚合反应中直接获得，或能够通过让聚合物组分或组合物进行减粘裂化来获得。该聚合物链断裂或减粘裂化是通过使用众所周知的技术而进行的。它们当中的一种是使用过氧化物，它一般在挤出机中经加热以足够的量被添加到聚合物中以获得所需的减粘裂化的程度。

最适宜用于聚合物减粘裂化方法中的过氧化物具有优选150℃到250℃的分解温度。该过氧化物的例子是二叔丁基过氧化物，过氧化二枯基，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔和Luperox 101 2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷，它们全部都可从市场上买得到。

减粘裂化过程所需要的过氧化物的量优选是聚合物的0.001-0.5wt％，更优选0.001-0.2wt％。

正如前面提到的那样，本发明的组合物特别适合于制备注塑制品，注射吹塑制品和注坯拉伸吹塑模制品，如一般的成形制品(例如家用器皿)，瓶子和容器。

因此本发明还提供包括该组合物的注塑制品。该注塑制品优选体现特征于等于或大于0.1mm、更优选等于或大于0.5mm的壁厚。

该注塑制品典型地通过使用现有技术中已知的方法和装置来制备。一般该注塑方法包括其中聚合物被熔化的步骤和其中熔融聚合物在压力下注射到模具中的后续步骤。还有可能生产注塑的管状结构并在合适的温度下软化的同时将空气吹入到该结构中，以便迫使软化的管贴合于模具的内壁。

温度和压力是通常用于注塑方法中的那些。尤其有可能在180到230℃的熔融温度下，以1-150MPa的注射压力来操作。

下面的非限制性实施例是为了更好地说明本发明而给出。

下列表征方法用来试验聚合物材料。

-共聚用单体含量的测定：通过红外光谱法(IR光谱法)。

-熔化温度：根据ISO 11357/3方法由差示扫描量热法(DSC)测定。

称量6±1mg的样品以20℃/分钟的速率被加热至200±1℃并在氮气流中在200±1℃下保持2分钟，然后以20℃/分钟的速率被冷却至40±2℃，之后在这一温度下保持2分钟以结晶该样品。然后，样品再次以20℃/分钟的温度升高速率升高至200℃±1℃而熔合。记录该熔化扫描过程，获得温谱图，和，从该谱图获得与各峰对应的温度。与在第二次熔合过程中记录的最强烈的熔融峰对应的温度被取作熔化温度。

-熔体流动速率(MFR)：对于丙烯聚合物和共聚物根据ASTMD1238，L条件(230℃/2.16kg荷载)，和对于丁烯-1共聚物根据ASTMD1238，E条件(190℃/2.16kg荷载)测定。

-多分散指数(P.I.)：在200℃的温度下通过使用由RHEOMETRICS(USA)销售的平行板流变仪RMS-800型来测定的，它在从0.1拉德/秒提高到100拉德/秒的振动频率下操作。从交叉(crossover)模量，能够利用以下方程式推导P.I.：

P.I.＝10⁵/Gc

其中Gc是被定义为某数值(以Pa表达)的交叉模量，在该数值下G’＝G”，其中G’是储能模量和G”是损耗模量。

-雾度(在1mm板上)：

根据ASTM D 1003在1mm板上测量。根据所使用的方法，5×5cm试样是从1mm厚度的模塑板裁切的，和通过使用连接到Hazemeter typeUX-10的Gardner计光单元或带有滤光器“C”的具有G.E.1209光源的等同仪器来测量雾度值。已知雾度的参比试样用于校准该仪器。所试验的板是根据下列方法生产的。75×75×1mm板是用GBF PlastiniectorG235/90注塑机，90吨，在下列加工条件下模塑加工的：

螺杆转动速度：    120rpm

回压：            10bar

熔融温度：        260℃

注射时间：        5秒

切换到保持压力：  50巴

第一阶段保持压力：30巴

第二阶段压力：    20巴

保持压力分布：    第一阶段5秒

                  第二阶段10秒

冷却时间：        20秒

模具水温：        40℃

-Izod抗冲击强度：在48小时后，根据ISO 180/1A方法，在0℃和23℃测定。

-挠曲弹性模量(FEM)和拉伸弹性模量(TEM)：根据ISO 178方法，在48小时后测定。

-拉伸强度和屈服和断裂伸长率：根据ISO 527，在48小时后测定。

-热畸变温度(HDT)：根据ISO 75，在48小时后测定。

在工作实施例中使用的产品

PP-1(组分(A))：具有下面特征的丙烯均聚物：

-熔化温度：163℃；

-MFR：10.3g/10min；

-P.I.：7.3；

-雾度：21.8％(用澄清剂)；

-在0℃下艾佐德抗冲击性：1.3kJ/g；

-在23℃下艾佐德抗冲击性：2.6kJ/g；

-FEM：1915Mpa；

-TEM：2220Mpa；

-屈服拉伸强度：41MPa；

-屈服伸长率：7.1％；

-断裂拉伸强度：38.9MPa；

-断裂伸长率：12％；

-HDT：120.5℃。

PP-2(组分(A))：含有1.5wt％的乙烯，具有下列性能的丙烯/乙烯共聚物：

-熔化温度：157.8℃；

-MFR：2g/10min；

-P.I.：6；

-雾度：18％(用澄清剂)。

该丙烯聚合物是在包括聚合设备的装置中在连续条件下在催化剂存在下通过聚合丙烯(PP-1)和共聚合丙烯和乙烯(PP-2)来制备的。

该催化剂被送至包括两个互联的圆筒形反应器，提升管和下导管的聚合设备中。通过将来自气体-固体分离器的气体再循环在提升管中建立快速流化条件。

所使用的催化剂包括采用与EP-A-728769的实施例5类似的方法，但是使用微球状MgCl₂·1.7C₂H₅OH代替MgCl₂·2.1C₂H₅OH所制备的催化剂组分。此类催化剂组分与作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)和与三乙基铝(TEA)一起使用。

该聚合物显示出通过使用液体阻隔层所获得的宽的分子量分布。该高分子量部分是在下导管中聚合而成，而低分子量部分是在提升管中获得的。

离开反应器的聚合物颗粒进行蒸汽处理以除去反应活性单体和挥发性物质，然后干燥。聚合物颗粒与稳定剂的常规包装品，即0.05wt％的硬脂酸钙和0.15wt％的Irganox B215(季戊四醇基-四[3(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酸酯和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯按照1∶1的比率)和，与该稳定剂一起，0.18wt％的澄清剂(Millad 3988，双(3，4-二甲基二亚苄基)山梨糖醇)和过氧化物，在具有215℃的熔融温度的Werner挤出机中被挤出。

该过氧化物是Luperox 101(2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷)，对于PP-1而言用量是0.015wt％和对于PP-2而言0.02wt％。

该重量是相对于聚合物和添加剂的总重量。

PB-1(组分(B))：含有4.3wt％的乙烯并具有1g/10min的MFR的丁烯-1/乙烯共聚物。它是以下组分的反应器共混物：

60wt％的含有5.5wt％的乙烯和具有0.24的MFR的丁烯-1/乙烯共聚物，和

40wt％的含有2.6wt％的乙烯的丁烯-1/乙烯共聚物部分。

该反应器共混物是通过在高度立体特异性的齐格勒-纳塔催化剂存在下，在单独和连续的聚合步骤中制备这两个共聚物部分，来直接在聚合反应中制备。

EPR(对比组分(B))：乙烯与丙烯的共聚物，含有18.5wt％的乙烯并具有10的MFR(230℃/2.16kg)。

实施例1和对比实施例1

聚烯烃组合物和膜的制备

用于这些实施例中的聚烯烃组合物是由作为组分(A)的上述PP-1和PP-2聚合物，和分别作为组分(B)和对比组分(B)的上述PB-1共聚物和EPR组成的共混物。该共混物通过使用具有215℃的熔融温度的Werner挤出机来制备。共混物的组成在下表1中报道。

表1

实施例No.	1	Comp.1
			PP-1(wt％)	85
PP-2(wt％)		75
			PB-1(wt％)	15
EPR(wt％)		25

附注：Comp.＝对比。

性能列于下表2。

表2

Claims (8)

1.聚烯烃组合物，它包括，全部百分量是按重量计：

A)70-98％的具有25％或更低的雾度和140℃或更高的熔化温度的丙烯均聚物，所述雾度在1mm厚度试样上测得；和

B)2-30％的含有0.5-30％的一种或多种共聚单体的低密度丁烯-1共聚物，其具有根据ASTM D1505测量的0.90-0.88g/cm³的密度。

2.权利要求1的聚烯烃组合物，其中(A)含有选自山梨糖醇和木糖醇的缩醛和磷酸酯盐中的澄清剂。

3.权利要求1的聚烯烃组合物，其中(A)具有1-100g/10min的熔体流动速率MFR，根据ASTM D1238在230℃下在2.16kg的荷载下测量。

4.权利要求1的聚烯烃组合物，其中(A)具有等于或高于4的多分散性指数。

5.权利要求1的聚烯烃组合物，其中该共聚物(B)含有选自乙烯，丙烯和CH₂＝CHRα-烯烃中的一种或多种共聚单体，其中R是C₃-C₈烷基。

6.包括权利要求1的聚烯烃组合物的注塑制品。

7.权利要求6的注塑制品，具有等于或大于0.1mm的壁厚。

8.权利要求6的注塑制品，为瓶子或容器的形式。