[go: up one dir, main page]

JP3016816B2 - オレフィンの重合用成分および触媒 - Google Patents

オレフィンの重合用成分および触媒

Info

Publication number
JP3016816B2
JP3016816B2 JP2115719A JP11571990A JP3016816B2 JP 3016816 B2 JP3016816 B2 JP 3016816B2 JP 2115719 A JP2115719 A JP 2115719A JP 11571990 A JP11571990 A JP 11571990A JP 3016816 B2 JP3016816 B2 JP 3016816B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
component
magnesium chloride
alkyl
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2115719A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0362805A (ja
Inventor
マリオ、サチェッティ
ガブリエレ、ゴバーニ
アントニオ、チアロッキ
Original Assignee
ハイモント、インコーポレーテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ハイモント、インコーポレーテッド filed Critical ハイモント、インコーポレーテッド
Publication of JPH0362805A publication Critical patent/JPH0362805A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3016816B2 publication Critical patent/JP3016816B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィンの重合用の触媒成分、それから
得られる触媒、およびエチレン、プロピレンおよびそれ
らの混合物のようなオレフィンの重合におけるこの触媒
の使用に関する。
活性型のハロゲン化マグネシウム上に担持されたハロ
ゲン化チタンを含んで成るオレフィンの重合用触媒は、
特許文献に詳しく記載されている。
チグラー−ナッタ触媒成分の担体としての活性型のハ
ロゲン化マグネシウムの使用が最初に米国特許第4,298,
718号および第4,495,338号明細書に記載されて以来、特
許文献の数は極めて多数に上る。
ハロゲン化マグネシウムの最も活性の高い型は、Ｘ線
スペクトルにおいて、非活性ハロゲン化物のスペクトル
に現れる最大強度反射が最早存在せず、非活性ハロゲン
化合物中の最大強度反射の一つに対して最大強度が小さ
な角度にシフトしたハロに代わっていることを特徴とす
る。
活性が余り高くない型の塩化マグネシウムでは、2.56
Å（２θ＝35゜）に現れる最大強度反射は最早存在せ
ず、２θが33.5゜と35゜の角度の間に最大強度を有する
ハロに代わるが、２θが14.95゜での反射は常に存在す
る。
塩化マグネシウム上に担持された触媒を工業的に導入
することにより、ポリオレフィン製造法を非常に簡略化
することが可能になった。特に、触媒の形態を二重にす
るポリマーを製造することができる球状粒子の形態で触
媒を得ることができることにより、形態学的特徴（流動
性および嵩密度）が良好になり、公知のようにエネルギ
ーの使用に関して経費がかかる造粒の必要がない。
調整された粒度を有する触媒の例は、米国特許第3,95
3,414号明細書に記載されている。
この触媒を用いて得ることができるポリマー（ポリエ
チレン）は良好な形態学的特徴を有するが、これらの触
媒のポリマー生産性は余り高くない（一般的には、2,00
0〜15,000g/g触媒）。ポリマー収率が20,000g/g触媒よ
り高い値になると、形成されたポリマー粒子は脆くな
り、見掛けの密度は極めて低い。
前記の米国特許明細書に記載されている触媒成分は、
乾燥冷却型の装置で造粒され、次いでTiCl4と反応させ
たMgCl2・6H2Oから得られる。
米国特許第4,399,054号明細書には、流動性と嵩密度
特性が良好なポリマー（ポリプロピレン）を製造するこ
とができるオレフィンの重合用の触媒成分が記載されて
いる。触媒のポリマー生産性は余り高くはない（3,000
〜9,000g/g触媒、プロピレン分圧が７気圧で70℃で４時
間ヘプタン中での重合）。
触媒成分は、MgClのアルコール付加物であって一般的
にはアルコールを３モル含む球状粒子の形態のものから
得られる。
TiClと反応させる前に、アルコール含量を2.5〜２モ
ルに低下させて、触媒を脆くない球状の形態を有するポ
リマーを得るのに好適にする。アルコール含量は２モル
より低くはしない（２モルより低くなると触媒の活性が
著しく低下する）。
塩化マグネシウムの場合には、少なくとも余り活性が
高くない形態では（スペクトル中に２θが30.45゜〜31
゜および33.5゜〜35゜との間にそれぞれ強度ピークを有
する２個のハロが存在するもの）、非活性塩化マグネシ
ウムのスペクトルで２θが14.95゜で現れる反射も存在
する。
オレフィンCH2＝CHR（但し、Ｒは水素であるかまたは
１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアリール基
である）の重合用の触媒成分は、最適の形態学的特性を
有する球状粒子の形態でポリマーを製造することができ
る触媒を得るのに好適であることが判った。更に、この
触媒は重要な触媒活性と立体特異性を有する。
本発明の触媒成分は、平均直径が10〜350μｍである
球状粒子の形態をしており、少なくともTi−ハロゲン結
合を含むチタン化合物と所望ならば塩化マグネシウム上
に担持された電子供与体化合物とを含んでいる。これら
の成分は、表面積が20〜250m2/gであり、細孔度が0.2cc
/gより大きく、0.2〜0.5cc/gである、Ｘ線スペクトル
（CuKα）が、（ａ）２θが35゜と14.95゜の角度で反射
がある（塩化マグネシウムの特徴）か、または（ｂ）２
θが35゜の角度での反射が、２θが33.5゜と35゜の角度
の間に最大強度を有するハロによって代わり、２θが1
4.95゜の角度では反射は存在しない、ことを特徴とす
る。
塩化マグネシウムのＸ線スペクトルを定義するため、
標準ASTM Ｄ−3854を参照する。スペクトルの記録は、
銅対陰極とＫα線を用いて行う。
（ａ）の特徴を有するスペクトルは、表面積が70〜80
m2/gより小さく、細孔度が0.4cc/gを上回る触媒成分に
特有である。（ｂ）の特徴を有するスペクトルは、面積
が60m2/gより大きく、細孔度が0.25〜0.4cc/gの成分に
よって与えられる。
細孔容積は、細孔の50％を上回る量の半径が100Åよ
り大きいような分布を有する。100m2/gより小さい面積
を有する成分では、70％を上回る細孔の半径が100Åよ
り大きい。
前記のように、本発明の触媒成分は、重要な形態学的
特性（高嵩密度、流動性、および機械的耐性）を有する
球状粒子の形態のオレフィン（コ）ポリマーを製造する
のに好適な触媒を供給する。ポリマー粒子の平均直径
は、50〜5000μｍである。
特に、表面積が100m2/gより小さく、細孔度が0.4cc/g
より大きな成分から得られる触媒は、エチレンポリマー
（HDPEおよびLLDPE）の製造に用いるのに好適である。
この触媒の活性は極めて高く、得られる球状ポリマーは
魅力的な形態学的特性（高嵩密度、流動性、および機械
的耐性）を有する。
表面積が60〜70m2/gより大きく、細孔度が0.4cc/gよ
り小さな成分から得られる触媒は、結晶性プロピレンホ
モおよびコポリマーであって、（１）プロピレンと
（２）エチレン−プロピレン混合物の逐次重合により得
られるいわゆる耐衝撃性コポリマーを製造するのに用い
るのが好ましい。
これらは、エチレン−プロピレンゴム（EPゴム）また
はエチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDMゴム）、お
よびこれらのゴムを含むプロピレンポリマー組成物の製
造にも有利に用いられる。
本発明の触媒を用いると、流動性と嵩密度特性が良好
な球状粒子をした前記の種類のゴムを得ることができる
ことを意外にも見出したのであり、今日まで、反応器の
汚染および／または粒子の凝集の克服困難な問題があっ
たために流動性の顆粒状粒子では前記の種類のエラスト
マー性ポリマーを製造することはできなかったからであ
る。
特に、ポリプロピレンの場合には、表面積が約60〜70
m2/gであり、細孔度が0.4cc/gであり、Ｘ線スペクトル
が（ｂ）型である成分から得られる立体特異性触媒を用
いると、プロピレンホモポリマーや、エチレンの比率が
小さいプロピレン−エチレンコポリマーであって、細孔
度が極めて高く、顔料および／または添加剤を用いるマ
スターバッチの製造に極めて有効であるものを得ること
ができる。
本発明の触媒中の塩化マグネシウムのＸ線スペクトル
が塩化マグネシウム自体の活性が低い形態のものである
にも拘らず、本発明の触媒の活性が極めて高いことも、
驚くべきことである。
また、塩化マグネシウムは、（ｂ）に示したのと同じ
Ｘ線スペクトルを有する結晶型で存在することも驚くべ
きことであり、全く予想されなかったことである。
触媒成分の製造は、様々な方法で行われる。好ましい
方法は、塩化マグネシウム／アルコール付加物であっ
て、この付加物が室温では固形物であるが、100〜130℃
の温度で融解するようなアルコールモル数を有するもの
から出発する。
アルコールモル数は、アルコールの種類が異なると変
化する。
使用に好適なアルコールは、式ROH（式中、Ｒは１〜1
2個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルまた
はアリール基である）を有する。これらのアルコールの
混合物を用いることも可能である。
アルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、２−エチルヘキサノールおよびそ
の混合物である。
エタノール、プロパノールおよびブタノールのような
アルコールのモル数は、MgCl21モル当たり約３である。
アルコールと塩化マグネシウムを、この付加物と混和し
ない不活性な炭化水素液体中で混合して、付加物の融解
温度に上げる。混合物を［例えば、2000〜5000rpmで回
転するウルトラ・ターラックス（ULTRA TURRAX）Ｔ−45
N装置、（ジョンケ・アンド・クンケル・ケイ・ジー・
アイケイジー・ヴェルケル（Jonkel ＆ Kunkel K.G.IKG
Werkel）を用いて］激しく撹拌する。
得られたエマルジョンを、きわめて短時間で冷却す
る。これによって、所望な大きさの球状粒子の形態の付
加物が固化する。この粒子を乾燥した後、50゜〜130℃
の温度に加熱して、部分脱アルコール化する。
部分的に脱アルコール化した付加物は、球状粒子であ
って、平均直径は50〜350μｍであり、表面積は10〜50m
2/gであり、細孔度は0.6〜2cc/g（水銀細孔計で測定）
である。
脱アルコール度が高くなれば、細孔度が高くなる。細
孔容積は、細孔の50％より多くが10,000Åより大きな半
径を有するように分布してる。
脱アルコールは、アルコール含量がMgCl21モル当たり
２モル以下であり、好ましくは0.15〜1.5モル、更に好
ましくは0.3〜1.5モルとなるまで行う。
脱アルコールが、MgCl21モル当たりアルコールが0.2
モル未満になった時点では、触媒活性はかなり低下して
いる。
次いで、部分的に脱アルコール化した付加物を、冷Ti
Cl4中に40〜50g/リットルの濃度で懸濁した後、温度を8
0゜〜135℃に上げて、この温度で0.5〜２時間保持す
る。過剰のTiCl4を、濾過または沈降によって熱時分離
する。
所望なアルコール含量が極めて低い（一般的に0.5重
量％未満）ときには、TiCl4による処理を１回以上繰り
返す。
電子供与体化合物を含む触媒成分の製造中に、この化
合物をMgCl2に対するモル比が1:6〜1:16になる量でTiCl
4に加える。
TiCl4で処理した後、固形物を炭化水素（例えばヘキ
サンまたはヘプタン）で洗浄した後、乾燥する。
もう一つの方法によれば、不活性炭化水素中にエマル
ジョンとした溶融付加物を激しく撹拌しながら適当な長
さのチューブを通過させた後、低温に保持した不活性炭
化水素中に集める。この方法は米国特許第4,399,054号
明細書に記載されており、この明細書の内容を説明のた
めに参照する。この場合にも、付加物の粒子を部分脱ア
ルコール化に付し、TiCl4と反応させる。
前記の方法の変法としては、チタン化合物、特に室温
で固形物の例えばTiCl3を融解した付加物に溶解した
後、前記のようにして脱アルコール化を行い、ヒドロキ
シル基と反応して分離することが可能な、SiCl4のよう
なハロゲン化剤と反応させる。
融解した出発付加物では、チタン化合物と所望の他の
遷移金属の外に、AlCl3、AlBr3、ZnCl2のような共担体
を含むことができる。
触媒成分の製造に好適なチタン化合物は、TiCl4およ
びTiCl3および同様なハロゲン化物の外に、少なくとも
１個のTi−ハロゲン結合を有する他の化合物、例えばト
リクロロフェノキシチタンおよびトリクロロブトキシチ
タンのようなハロゲンアルコレートも含む。
また、チタン化合物を他の遷移金属化合物、例えば
Ｖ、ZrおよびHfハロゲン化物およびハロゲンアルコレー
トとの混合物で用いることもできる。
上記のように、触媒成分は、電子供与化合物（内部供
与体）を含むこともできる。触媒成分をプロピレン、１
−ブテンおよび４−メチル−１−ペンテンのようなオレ
フィンの立体規則重合に用いなければならないときに
は、これが必要である。
電子供与化合物は、エーテル、エステル、アミン、ケ
トンのような化合物から選択することができる。
好ましい化合物は、フタル酸およびマレイン酸のよう
なポリカルボン酸のアルキルエステル、シクロアルキル
エステルおよびアリールエステル、および式 （RIとRIIは互いに同じであるかまたは異なるものであ
り、１〜18個の炭素原子を有するアルキル、シクロアル
キルまたはアリール基であり、RIIIとRIVは互いに同じ
であるかまたは異なるものであり、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基である）を有するエーテルである。
この型のエーテルは、1989年５月31日出願の米国特許
出願第359,234号明細書に記載されており、この明細書
の開示内容は参考として本明細書に包含される。
前記の化合物の例は、ｎ−ブチルフタレート、ジイソ
ブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、２−
メチル−２−イソプロピル−1,3−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−イソブチル−1,3−ジメトキシプ
ロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−1,3−ジメ
トキシプロパンである。
内部供与体は、通常はMgに対するモル比が1:8〜1:14
で存在する。チタン化合物は、Tiとして計算して0.5〜1
0重量％の比率で存在する。
特にAl−トリエチル、Al−トリイソブチルおよびAl−
トリ−ｎ−ブチルのようなAl−トリアルキルから選択さ
れるAl−アルキル化合物が、共触媒として用いられる。
Al/Tiの比率は１より大きく、一般的には20〜800であ
る。
プロピレンおよび１−ブテンのようなα−オレフィン
の立体規則性重合の場合には、Al−アルキル化合物の外
に、通常は電子供与体化合物（外部供与体）が用いられ
る。この化合物は、内部供与体として存在する電子供与
体化合物と同じであってもまたは異なるものであっても
よい。内部供与体がポリカルボン酸のエステル、特にフ
タレートであるときには、外部供与体は、式 R1R2Si（OR）２（式中、R1とR2は１〜18個の炭素原子を
有するアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であ
り、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であ
る）を有するケイ素化合物から選択するのが好ましい。
これらのシランの例は、メチルシクロヘキシルジメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチル−ｔ−
ブチルジメトキシシランである。
上記の式を有する1,3−ジエーテルも有利に用いるこ
とができる。
内部供与体がこれらのジエーテルの一つであるときに
は、触媒の立体特異性はそれ自体十分高いので外部供与
体を用いる必要はない。
内部供与体を含む触媒は、限定された分子量分布を有
するLLDPEの製造に用いられる。既述のように、触媒はC
H2＝CHR（但し、Ｒは水素であるかまたは１〜８個の炭
素原子を有するアルキルまたはアリール基である）のオ
レフィンおよびそれらのオレフィンの混合物（更にジエ
ンを含むかまたは含まない）の重合に用いられる。
重合は、不活性ハイドロカーボン希釈剤の存在下また
は不在下、液相中で、或いは気相中で既知の方法によっ
て行われる。
１以上の工程において重合を液相で行ない、それに続
く１以上の工程において気相で行なう液−気混合法を用
いることも可能である。
重合温度は、通常は20℃〜150℃、好ましくは60℃〜9
0℃である。操作は、大気圧以上の圧で行なう。
実施例に示したデータおよび下記の特性に関する記述
は、下記に示した方法によって決定した。特性 方法 MIL フローインデックス： ASTM−D 1238 MIE フローインデックス： ASTM−D 1238 MIF フローインデックス： ASTM−D 1238 キシレンに可溶性の画分： （実施例の前に記載の決
定法を参照されたい） アイソタクチック指数（I.I）： 25℃でキシレンに
不溶性のポリマーの重量％。（基本的には、沸騰ｎ−ヘ
プタンに不溶性のポリマーの重量％に一致する。） 表面積： BET（使用装置SORPTOMATIC 1800、シー・
エルバ） 細孔度： 特に断らないかぎり、細孔度はBET法（前
記を参照されたい）で決定する。細孔自体の関数として
の積分細孔分布曲線から計算する。
細孔度（水銀）： 既知量の試料を膨脹計中の既知量
の水銀に浸漬し、徐々に水銀の圧力を上昇させることに
よって決定する。細孔中の水銀の導入圧力は、細孔の直
径の関数である。測定は、ポロシメーター「ポロシメー
ター2000系」（シー・エルバ）を用いて行なう。全細孔
度は、水銀の容積減少と適用した圧力値から計算する。
嵩密度： DIN−53194 流動性： ポリマー100gが直径1.25cmの出口穴、およ
び垂直に対して傾斜20゜の壁を有する漏斗を通って流れ
るのに要する時間。
形態： ASTM−D 1921−63 キシレン可溶性部分の百分率の決定 ポリマー2gをキシレン250mlに135℃で攪拌しながら溶
解させる。20分後に、溶液を更に攪拌しながら25℃にな
るまで冷却する。
30分後に、沈殿した物質を濾紙で濾過し、溶液は、窒
素流中で蒸発させ、残留物は、真空下80℃で恒量に達す
るまで乾燥させる。
このようにして、室温でキシレンに可溶性のポリマー
の百分率を計算する。
実施例 MgCl2/アルコール付加物の製造 球状粒子の形態のMgCl2/アルコール付加物は、米国特
許第4,399,054号明細書の実施例２に記載の方法にした
がって製造するが、10.000RPMの代わりに3,000RPMで操
作を行なう。
付加物は、窒素流中で操作しながら30℃〜180℃に上
昇する温度で加熱して部分的に脱アルコールした。
固体触媒成分の製造 冷却器と機械攪拌器を備えた１リットルのフラスコ
に、窒素流下でTiCl4を625ml入れた。攪拌しながら０℃
で、部分的に脱アルコールした付加物25gを加えた。次
に、１時間で100℃まで加熱し、温度が40℃になったら
ジイソブチルフタレート（DIBF）をMg/DIBFのモル比８
で加えた。
温度を100℃で２時間保持した後、傾瀉し、続いて熱
い液体をサイホンで吸い上げて除いた。TiCl4を550ml加
え、120℃で１時間加熱した。最後に、これを静置し、
液体を熱いうちにサイホンで吸い上げて除き、残留する
固体は、無水ヘキサンのアリコート200mlで60℃で６回
洗浄し、室温で３回洗浄した。
続いて固体は、真空下で乾燥させた。
プロピレンの重合 攪拌器とサーモスタット装置を備え、窒素で70℃で１
時間ガス抜きした後プロピレンでガス抜きしたステンレ
ス鋼製の４リットルのオートクレーブに、プロピレン軽
流下、攪拌を行なわずに30℃で、前記の固体触媒成分の
ヘキサン80ml中の懸濁液から成る触媒系と、トリエチル
アルミニウム0.76gとジフェニルジメトキシシラン（DPM
S）8.1とを入れた。懸濁液は、試験の直前に製造した。
次に、オートクレーブを密閉してH2を1Nl導入した。
攪拌しながら液体プロピレンを1.2kg加え、温度を５分
間で70℃まで上昇させ、その温度を２時間一定に保持し
た。
試験終了時に、攪拌を止め、未反応のプロピレンを除
去した。一旦オートクレーブを室温まで冷却し、ポリマ
ーを回収した後、オーブン中の窒素流下70℃で３時間乾
燥し、続いて分析を行なった。
エチレンとブテン−１の共重合（LLDPE） 前記のオートクレーブをプロピレンの代わりにプロパ
ンでガス抜きした。ヘキサン25ccと、トリイソブチルア
ルミニウム1.05gと前記の触媒成分とから成る触媒系を
プロパン軽流下、室温でオートクレーブに入れた。圧力
は、H2で5.5atmに上昇させた後、エチレンで2atmにし、
エチレンを（45℃で）15g用いるまでエチレンを重合さ
せた。
プロパンと水素は、ガス抜きされ、H2で洗浄した後、
気相は、エチレン37.0g、ブテン−１ 31.9gおよびH21.
8atm（全圧15atm）から成っていた。
次に、エチレン−ブテン−１混合物を、重量比9:1
で、70℃で２時間供給した。
最後に、オートクレーブをガス抜きし、速やかに室温
まで冷却した。
回収したコポリマーは、オーブン中で窒素中、70℃で
４時間乾燥させた。
エチレンの重合 攪拌器とサーモスタット装置を備えたステンレス鋼製
の2.5リットルのオートクレーブを前記のプロピレン試
験と同様に置換させたが、プロピレンの代わりにエチレ
ンを用いた。
45℃、H2流中で、無水ヘキサン中のトリイソブチルア
ルミニウム0.5g/から成る溶液900mlを入れた後、直ち
に触媒成分を前記の溶液100mlに懸濁させた。
温度を70℃まで速やかに上昇させ、圧力が3atmになる
までH2を供給した後、10.5atmになるまでエチレンを供
給した。これらの条件は、減少したエチレンを絶えず補
給しながら３時間保持した。重合反応終了時に、オート
クレーブは、速やかにガス抜きし、室温まで冷却した。
ポリマー性懸濁液は、濾過し、固体残留物を窒素中60
℃で８時間乾燥させた。
実施例１ 球状の（上記のように一般的な方法で得られた）MgCl
2・3EtOH付加物を、EtOH/MgCl2のモル比が1.7になるま
で脱アルコールした。
下記の特性を有する生成物を生じた。
細孔度（水銀）＝0.904cc/g、 表面積＝9.2m2/g、 嵩密度＝0.607g/cc。
この付加物から、上記の一般的な方法によるTiCl4処
理によって、下記の特性を有する球状形態の固体触媒成
分が得られた。
Ti＝2.5重量％、 DIBF＝8.2重量％、 細孔度＝0.405cc/g、 表面積＝249m2/g、 嵩密度＝0.554g/cc。
この成分のＸ線スペクトルは、２θが14.95゜で反射
がなく、代わりに２θが34.72゜での最大強度を有する
ハロを示した。
この触媒成分は、上述の技法にしたがって、プロピレ
ンの重合に用いた。成分0.01gを用いて、下記の特性を
有するポリマー430gを得た。
25℃でキシレンに可溶性の画分＝2.4％、 MIL＝2.5g/10′、 嵩密度＝0.48g/cc、 形態＝直径が1000〜5000μｍの球状粒子が100％、 流動性＝10秒。
実施例２ 実施例１に記載の方法によっても得られるMgCl2・3Et
OHの球状付加物を（実施例１にしたがって）部分的に脱
アルコールすることによって、EtOH/MgCl2のモル比が1.
5であり且つ下記の特性を有する付加物を製造した。
細孔度（水銀）＝0.946cc/g、 表面積＝9.1m2/g、 嵩密度＝0.564g/cc。
上記のようにTiCl4処理によって、この付加物から下
記の特性を有する球状触媒成分を製造した。
Ti＝2.5重量％、 DIBF＝8.0重量％、 細孔度＝0.389cc/g、 表面積＝221m2/g、 嵩密度＝0.555g/cc。
この成分のＸ線スペクトルは、２θが14.95゜で反射
を示さず、２θが2.5780゜で最大強度を有するハロのみ
が存在した。
この触媒成分を用いて、実施例１の方法を用いるプロ
ピレンの重合を行った。
触媒成分0.015gを用いて、下記の特性を有するポリプ
ロピレン378gを得た。
キシレンに可溶性の画分、25℃＝2.6％、 MIL＝2.8g/10′、 嵩密度＝0.395g/cc、 形態＝直径1000〜5000μｍの球状粒子100％、 流動性＝12秒。
実施例３ 前記の実施例に記載の方法によって得られるMgCl2・3
EtOHの球状付加物を（実施例１にしたがって）部分脱ア
ルコール化することによって、EtOH/MgCl2＝１であり且
つ下記の特性を有する付加物を製造した。
細孔度（水銀）＝1.208cc/g、 表面積＝11.5m2/g、 嵩密度＝0.535g/cc。
この付加物から、上記のTiCl4反応によって下記の特
性を有する球状触媒成分を製造した。
Ti＝2.2重量％、 DIBF＝6.8重量％、 細孔度＝0.261cc/g、 表面積＝66.5m2/g、 嵩密度＝0.440g/cc。
この触媒成分のＸ線スペクトルは、２θが14.95゜と
２θが35゜で反射を示した。
この触媒成分0.023gを用いて、実施例１の条件を用い
るプロピレン重合を行い、下記の特性を有するポリプロ
ピレン412gを得た。
キシレンに可溶性の画分、室温＝3.0％、 MIL＝3.2g/10′、 嵩密度＝0.35g/cc、 形態＝直径500〜5000μｍの球状粒子100％、 流動性＝12秒。
エチレンとブテンとの共重合の上記の方法にしたがっ
て、触媒成分0.0238gを用いて、下記の特性を有するコ
ポリマー240gを得た。
結合ブテン＝8.3重量％、 キシレン中に可溶性の画分、室温＝12.2％、 MIE＝12g/10′、 MIF＝12g/10′、 MIF/MIE＝30、 形態＝100％球状粒子で、直径は500〜5000μｍ。
実施例４ 前記の実施例に記載の方法によって得られるMgCl2・3
EtOHの球状付加物を（実施例１にしたがって）部分脱ア
ルコール化することによって、EtOH/Mg＝0.4であり且つ
下記の特性を有する付加物を製造した。
細孔度（水銀）＝1.604cc/g、 表面積＝36.3m2/g。
この担体を135℃の温度で、TiCl4を用いて、50g/リッ
トルの濃度で、３回の１時間処理で処理することによっ
て、球状触媒成分が得られ、過剰のTiCl4を除去した
後、洗浄および乾燥を行ったところ、下記の特性を有し
ていた。
Ti＝2.6重量％、 細孔度＝0.427cc/g、 表面積＝66.5m2/g、 嵩密度＝0.440g/cc。
この成分のＸ線スペクトルは、２θが14.95゜と２θ
が35゜で反射を示した。
一般的な説明の節で記載した方法によるエチレンの重
合にこの触媒成分0.012gを用いて、下記の特性を有する
ポリエチレン400gを得た。
キシレンに可溶性の分画、室温＝3.0％、 MIE＝0.144g/10′、 MIF＝8.87g/10′、 MIF/MIE＝61.6、 形態＝100％球状粒子、直径1000〜5000μｍ、 流動性＝12秒。
見掛密度＝0.38g/cc。
実施例５ 前記の実施例に記載の方法によって得られるMgCl2・3
EtOHの球状付加物を（実施例１にしたがって）部分脱ア
ルコール化することによって、モル比EtOH/MgCl2＝0.15
であり且つ下記の特性を有する付加物を製造した。
細孔度（水銀）＝1.613cc/g、 表面積＝22.2m2/g。
この成分のＸ線スペクトルは、２θが14.95゜と２θ
が35゜で反射を示した。
実施例４に記載した方法によって、エチレンの重合に
この成分0.03gを用いたところ、下記の特性を有するポ
リエチレン380gを得た。
MIE＝0.205g/10′、 MIF＝16.42g/10′、 MIF/MIE＝80.1、 流動性＝12秒。
嵩密度＝0.40g/cc。
実施例６ 出発成分MgCl2・3EtOHの製造に用いたアルコール中で
希釈した２重量％の水の量をも用いることを除いて、実
施例３の方法によってMgCl2・3EtOH付加物を製造した。
脱アルコール上の後の付加物は、水３重量％を含んで
いた。この付加物を用いて実施例１に記載したのと同様
にTiCl4とDIBFで処理したところ、下記の重量組成を有
する球状の触媒成分が得られた。
Ti＝2.35％、 DIBF＝6.9％。
この成分0.025gを実施例１と同様にプロピレンの重合
に用いたところ、球状粒子の形態で、下記の特性を有す
るポリマー410gが得られた。
キシレンに可溶性画分、25℃＝3.1％、 MIL＝3.0/10′、 見掛け密度＝0.35g/cc、 形態＝100％球状粒子、直径＝100〜5000μｍ、 流動性＝13秒。
フロントページの続き (72)発明者 アントニオ、チアロッキ イタリー国フェララ、ビアレ、クラスノ ダール、138 (56)参考文献 特開 昭53−146292（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−85409（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−265903（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−256502（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】無水塩化マグネシウム上に担持された少な
    くとも１個のTi−ハロゲン結合を有するチタン化合物を
    含んで成るオレフィンの重合用触媒成分であって、平均
    直径が10〜350μｍであり、表面積が20〜250m2/gであ
    り、細孔度が0.2cc/gより大きい球状粒子の形態であ
    り、（ａ）２θが35゜と２θが14.95゜の角度で反射が
    あるか、または（ｂ）２θが35゜の角度では反射が最早
    存在せず、２θが33.5゜と35゜の角度の間に最大強度を
    有するハロによって代わり、２θが14.95゜の角度では
    反射は存在しないようなＸ線スペクトルを有しており、
    且つ、チタン化合物と、塩化マグネシウム／アルコール
    付加物であってアルコール含量が塩化マグネシウム１モ
    ル当たり２モル以下のものとの反応を含んで成る方法に
    よって得られることを特徴とする触媒成分。
  2. 【請求項２】電子供与化合物を塩化マグネシウムに対す
    るモル比が1:4〜1:20で更に含む、請求項１に記載の成
    分。
  3. 【請求項３】表面積が100m2/g未満であり、細孔度が0.4
    4cc/gより大きく、Ｘ線スペクトルが（ａ）型である、
    請求項１または２に記載の成分。
  4. 【請求項４】面積が60m2/gより大きく、細孔度が0.2〜
    0.4cc/gであり、Ｘ線スペクトルが（ｂ）型である、請
    求項１または２に記載の成分。
  5. 【請求項５】細孔容積が、細孔の少なくとも50％の半径
    が100Åより大きいような分布を有する、請求項１〜４
    のいずれか１項に記載の成分。
  6. 【請求項６】チタン化合物がTiCl4である、請求項１〜
    ５のいずれか１項に記載の成分。
  7. 【請求項７】電子供与化合物が、フタル酸のアルキル、
    シクロアルキルまたはアリールエステルから選択され
    る、請求項２〜６のいずれか１項に記載の成分。
  8. 【請求項８】電子供与化合物が、式 （RIとRIIは互いに同じであるかまたは異なるものであ
    り、１〜18個の炭素原子を有するアルキル、シクロアル
    キルまたはアリール基であり、RIIIとRIVは互いに同じ
    であるかまたは異なるものであり、１〜４個の炭素原子
    を有するアルキル基である）を有する1,3−ジエーテル
    から選択される、請求項２〜６のいずれか１項に記載の
    成分。
  9. 【請求項９】チタン化合物が、金属Tiとして表わして、
    0.5重量％〜10重量％の量で存在する、請求項１〜８の
    いずれか１項に記載の成分。
  10. 【請求項１０】請求項１に記載の触媒成分と、Al−トリ
    アルキル化合物との反応生成物を含んで成る、オレフィ
    ンの重合用触媒。
  11. 【請求項１１】電子供与化合物（外部供与体）が触媒の
    製造に用いられる、請求項10に記載の触媒。
  12. 【請求項１２】固体触媒成分が、フタル酸のアルキル、
    シクロアルキルおよびアリールエステルから選択される
    電子供与体を含み、外部供与体が、式R1R2Si（OR）
    ２（式中、R1とR2は同じであるかまたは異なるものであ
    り、１〜18個の炭素原子を有するアルキル、シクロアル
    キルまたはアリール基であり、Ｒは１〜４個の炭素原子
    を有するアルキル基である）を有するケイ素化合物から
    選択される、請求項11に記載の触媒。
  13. 【請求項１３】外部供与体が、式 （RIとRIIは互いに同じであるかまたは異なるものであ
    り、１〜18個の炭素原子を有するアルキル、シクロアル
    キルまたはアリール基であり、RIIIとRIVは互いに同じ
    であるかまたは異なるものであり、１〜４個の炭素原子
    を有するアルキル基である）を有する1,3−ジエーテル
    から選択される、請求項11に記載の触媒。
  14. 【請求項１４】前記塩化マグネシウム／アルコール付加
    物におけるアルコール含量が塩化マグネシウム１モル当
    たり0.2〜２モルである、請求項１に記載の成分。
JP2115719A 1989-04-28 1990-05-01 オレフィンの重合用成分および触媒 Expired - Fee Related JP3016816B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20329A/89 1989-04-28
IT8920329A IT1230134B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25619199A Division JP3193360B2 (ja) 1989-04-28 1999-09-09 多孔質結晶性プロピレンホモポリマーまたはコポリマーの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0362805A JPH0362805A (ja) 1991-03-18
JP3016816B2 true JP3016816B2 (ja) 2000-03-06

Family

ID=11165778

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2115719A Expired - Fee Related JP3016816B2 (ja) 1989-04-28 1990-05-01 オレフィンの重合用成分および触媒
JP25619199A Expired - Fee Related JP3193360B2 (ja) 1989-04-28 1999-09-09 多孔質結晶性プロピレンホモポリマーまたはコポリマーの製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25619199A Expired - Fee Related JP3193360B2 (ja) 1989-04-28 1999-09-09 多孔質結晶性プロピレンホモポリマーまたはコポリマーの製造方法

Country Status (28)

Country Link
EP (3) EP0395083B1 (ja)
JP (2) JP3016816B2 (ja)
KR (1) KR0177803B1 (ja)
CN (1) CN1037609C (ja)
AT (3) ATE160150T1 (ja)
AU (1) AU636142B2 (ja)
BR (1) BR9001991A (ja)
CA (1) CA2015685C (ja)
CZ (1) CZ288172B6 (ja)
DD (1) DD298935A5 (ja)
DE (3) DE69031693T2 (ja)
ES (2) ES2250553T3 (ja)
FI (1) FI103124B (ja)
HK (1) HK1004605A1 (ja)
HU (1) HU225782B1 (ja)
IL (1) IL94154A (ja)
IN (2) IN177689B (ja)
IT (1) IT1230134B (ja)
MX (1) MX20477A (ja)
MY (1) MY106344A (ja)
NO (1) NO178465C (ja)
PL (3) PL163548B1 (ja)
PT (1) PT93923B (ja)
RU (1) RU2045537C1 (ja)
SK (2) SK210990A3 (ja)
UA (1) UA27689C2 (ja)
YU (1) YU82990A (ja)
ZA (1) ZA903063B (ja)

Families Citing this family (295)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970007238B1 (ko) * 1989-12-28 1997-05-07 이데미쯔 세끼유가가꾸 가부시끼가이샤 올레핀 중합용 촉매성분 및 폴리올레핀의 제조방법
IT1245249B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1245250B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1260495B (it) * 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
IT1256647B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Procedimento per la preparazione di (co) polimeri a larga distribuzione di pesi molecolari dell'etilene.
ITMI922919A1 (it) * 1992-12-21 1994-06-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
CN1039234C (zh) * 1994-03-22 1998-07-22 中国石油化工总公司 聚丙烯球形催化剂及其制备
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269841B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Himont Inc Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide
IT1270070B (it) 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
FR2728181B1 (fr) 1994-12-16 1997-01-31 Appryl Snc Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique
IT1274469B (it) 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1281198B1 (it) 1995-12-18 1998-02-17 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine
IT1282691B1 (it) 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
DE69723657T2 (de) 1996-06-24 2004-06-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit
ES2213898T3 (es) * 1997-03-29 2004-09-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Aductos de dicloruro de magnesio/alcohol, procedimiento para su preparacion y componentes catalizadores obtenidos a partir de estos.
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
IT1292107B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292109B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292108B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
DE69809531T2 (de) 1997-09-03 2003-07-10 Basell Poliolefine Italia S.P.A., Mailand/Milano Bestandteile und katalysatoren für die olefinpolymerisation
JP3406488B2 (ja) * 1997-09-05 2003-05-12 東京エレクトロン株式会社 真空処理装置
BR9904849B1 (pt) 1998-03-05 2009-01-13 homopolÍmero ou copolÍmero de poli(buteno-1), artigos manufaturados, tubos, e processo para a preparaÇço de homopolÍmeros ou copolÍmeros de poli(buteno-1).
ES2198098T3 (es) 1998-03-09 2004-01-16 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas.
WO1999048929A1 (en) * 1998-03-23 1999-09-30 Montell Technology Company B.V. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
TWI224600B (en) 1998-05-06 2004-12-01 Basell Technology Co Bv Catalyst components for the polymerization of olefins
BR9906424A (pt) 1998-05-06 2000-07-11 Montell Technology Company Bv Composições poliolefìinicas e filmes obtidos a partir delas
IL140913A0 (en) * 1998-07-20 2002-02-10 Sasol Tech Pty Ltd Ethylene terpolymers and process for their preparation
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
WO2000026259A1 (en) 1998-11-04 2000-05-11 Montell Technology Company Bv Components and catalysts for the polymerization of olefins
DE69942257D1 (de) 1998-12-24 2010-05-27 Basell Poliolefine Srl Flaschenverschlüsse aus polyolefinen
CN1128822C (zh) 1999-02-26 2003-11-26 中国石油化工集团公司 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法
ATE252605T1 (de) 1999-03-09 2003-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen
ES2267504T3 (es) 1999-03-15 2007-03-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
CA2334743C (en) 1999-04-15 2010-01-12 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
KR20020037355A (ko) 1999-09-10 2002-05-18 간디 지오프레이 에이치. 올레핀의 중합 촉매
JP4574934B2 (ja) 2000-02-02 2010-11-04 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィン重合用成分及び触媒
BR0105938A (pt) 2000-03-22 2002-03-26 Basell Technology Co Bv Composições termoplásticas de polìmeros de propileno isotáticos e de polìmeros de propileno flexìveis dotados de isotaticidade reduzida, e processo para a preparação das mesmas
US7223711B2 (en) 2000-05-12 2007-05-29 Basell Polyolefine Gmbh Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
CN1119354C (zh) * 2000-05-19 2003-08-27 中国石油化工集团公司 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
CN1211429C (zh) 2000-09-15 2005-07-20 巴塞尔特克美国有限公司 用于烯烃聚合物的添加剂的非挤出分散体和母料
JP4964396B2 (ja) 2000-10-13 2012-06-27 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用触媒成分
EP1355958A2 (en) * 2000-12-22 2003-10-29 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof
US6657025B2 (en) * 2001-01-12 2003-12-02 Fina Technology, Inc. Production of ultra high melt flow polypropylene resins
EP1368392A1 (en) 2001-03-15 2003-12-10 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process for the (co)polymerization of ethylene
WO2002081527A1 (fr) 2001-03-30 2002-10-17 Toho Catalyst Co., Ltd. Ingredient de catalyseur solide et catalyseur utiles chacun dans la polymerisation d'olefines et copolymere sequence de propylene
US20030022786A1 (en) 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
US7365137B2 (en) 2001-07-17 2008-04-29 Basell Polyolefine Gmbh Multistep process for the (co) polymerization of olefins
US7015170B2 (en) 2001-09-13 2006-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Components and catalysts for the polymerization of olefins
CA2463706A1 (en) 2001-10-30 2003-05-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Pipe systems of polypropylene compositions
WO2003046021A1 (en) 2001-11-27 2003-06-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Clear and flexible propylene polymer compositions
US7022793B2 (en) 2001-11-27 2006-04-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
WO2003046023A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Porous polymers of propylene
TWI268939B (en) * 2001-12-12 2006-12-21 Basell Poliolefine Spa Process for the polymerization of olefins
EP1483302B1 (en) 2002-03-08 2008-01-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the polymerization of olefins
US7060763B2 (en) 2002-03-29 2006-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
WO2003099883A1 (en) 2002-05-29 2003-12-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Butene-1 (co)polymers and process for their preparation
CN1194993C (zh) 2002-06-06 2005-03-30 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂
EP1517954B1 (en) 2002-06-26 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Impact-resistant polyolefin compositions
US7700690B2 (en) 2002-06-26 2010-04-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
CN1290874C (zh) * 2002-07-23 2006-12-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 氯化镁－醇加合物及由其获得的催化剂组分
WO2004016662A1 (ja) 2002-08-19 2004-02-26 Ube Industries, Ltd. α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィン重合方法
AU2003258647A1 (en) 2002-09-17 2004-04-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
AU2003271648A1 (en) 2002-10-09 2004-05-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polymerization process
RU2318833C2 (ru) 2002-11-28 2008-03-10 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Сополимеры бутена-1 и способ их получения
KR20050085800A (ko) 2002-12-18 2005-08-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 마그네슘 디클로라이드계 부가생성물 및 그것으로부터수득된 촉매 성분
BRPI0409017B1 (pt) 2003-03-27 2014-02-25 Adutos de dicloreto de magnésio-álcool, componentes catalíticos obtidos a partir deles, catalisador e processo para a polimerização de olefinas
CN100378158C (zh) 2003-05-21 2008-04-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 拉伸包装膜
KR101167538B1 (ko) 2003-05-29 2012-07-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들
BRPI0412935B1 (pt) 2003-08-05 2014-08-05 Basell Poliolefine Srl Artigos preparados por extrusão, moldagem e suas combinações e seu processo de produção, tubos mono- ou multicamadas e composição poliolefínica heterofásica
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
US7371802B2 (en) 2003-10-28 2008-05-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Components and catalysts for the polymerization of olefins
BRPI0416282A (pt) 2003-11-06 2007-01-23 Basell Poliolefine Srl composição de polipropileno
WO2005058982A1 (en) 2003-12-19 2005-06-30 Basell Polyolefine Gmbh Process for the (co)polymerization of ethylene
WO2005063832A1 (en) 2003-12-23 2005-07-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and atalyst components obtained therefrom
CN100519597C (zh) * 2003-12-23 2009-07-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分
JP4795334B2 (ja) 2004-04-02 2011-10-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン類の重合用触媒成分および触媒
JP4920587B2 (ja) 2004-06-08 2012-04-18 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物
ES2333237T3 (es) 2004-06-16 2010-02-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
JP4885130B2 (ja) 2004-06-18 2012-02-29 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用触媒成分の製造方法
JP2008503620A (ja) 2004-06-25 2008-02-07 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ プロピレン及びα−オレフィンのランダムコポリマーから製造したパイプシステム
AU2005296833A1 (en) 2004-10-18 2006-04-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Butene-1 (co)polymers having low isotacticity
KR101216434B1 (ko) 2004-10-21 2012-12-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 1-부텐 중합체 및 그 제조 방법
EP1650230A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor
DE602006010027D1 (de) 2005-02-03 2009-12-10 Basell Poliolefine Srl Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen
WO2006114358A2 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
EP1717269A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Borealis Technology Oy Alpha-olefin homo-or copolymer compositions
JP5227165B2 (ja) 2005-05-12 2013-07-03 サンアロマー株式会社 プロピレン／エチレンコポリマー及びその製造方法
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
EP1899415B1 (en) 2005-07-01 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymers having broad molecular weight distribution
CA2615004A1 (en) 2005-07-11 2007-01-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
RU2008114299A (ru) 2005-10-14 2009-10-20 Базель Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Эластопластичные полиолефиновые композиции, обладающие пониженным блеском
ATE499409T1 (de) 2005-11-22 2011-03-15 Basell Poliolefine Srl Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen
EP1951805B1 (en) 2005-11-22 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low gloss
KR101246777B1 (ko) * 2006-01-04 2013-03-26 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도
US8178632B2 (en) 2006-07-28 2012-05-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymers
ATE510868T1 (de) * 2006-08-04 2011-06-15 Basell Poliolefine Srl Gasphasenverfahren zur herstellung von heterophasigen propylencopolymeren
KR101423945B1 (ko) 2006-12-07 2014-08-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물
WO2008068112A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8207285B2 (en) 2006-12-21 2012-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. High shrink polypropylene films
JP5583973B2 (ja) 2006-12-22 2014-09-03 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用の触媒成分及びそれから得られる触媒
EP2094780B1 (en) 2006-12-22 2010-10-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe systems and sheets
JP5377474B2 (ja) 2007-04-27 2013-12-25 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ブテン−１ターポリマー及びその製造方法
EP2147026B1 (en) 2007-05-22 2010-10-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft propylene polymer compositions
ATE525406T1 (de) 2007-05-22 2011-10-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren für die herstellung einer leitfähigen polymerzusammensetzung
CN101896546B (zh) 2007-12-18 2014-08-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 透明聚烯烃组合物
JP5263845B2 (ja) 2008-02-29 2013-08-14 サンアロマー株式会社 ポリオレフィン組成物
KR101284432B1 (ko) 2008-06-11 2013-07-09 루머스 노보렌 테크놀로지 게엠베하 고활성 지글러-나타 촉매, 촉매의 제조방법 및 이의 용도
BRPI0917283A2 (pt) 2008-08-20 2015-11-10 Basell Poliolefine Spa componentes de catalisador para a polimerização de olefinas e catalisadores deles obtidos
WO2010034684A2 (en) * 2008-09-24 2010-04-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having good resistance at whitening
ES2393976T3 (es) 2008-12-03 2013-01-03 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos.
CN102264527B (zh) 2008-12-24 2014-06-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 压力管以及用于制造该管的聚烯烃组合物
EP2370477B1 (en) * 2008-12-29 2012-11-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
KR101711811B1 (ko) 2009-02-27 2017-03-03 바젤 폴리올레핀 게엠베하 에틸렌의 중합을 위한 다단계 공정
BRPI1013551A2 (pt) 2009-03-23 2016-04-12 Basell Poliolefine Srl "masterbatch" de poliolefina e sua composição adequadas para moldagem por injeção
KR101678243B1 (ko) 2009-03-31 2016-11-21 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
EP2419461A1 (en) 2009-04-16 2012-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
WO2010133434A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
JP2012530169A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン類の重合用触媒成分及び当該触媒成分から得られる触媒
JP5607155B2 (ja) 2009-07-14 2014-10-15 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ １−ブテンポリマーの製造法
BR112012000866B1 (pt) 2009-07-15 2021-07-20 China Petroleum & Chemical Corporation Aduto de halogeneto de magnésio, processo para a preparação do mesmo, componente catalisador útil na polimerização de olefinas, catalisador e processo para a polimerização de olefinas
CN102471402A (zh) 2009-08-06 2012-05-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有窄分子量分布的乙烯聚合物的制备方法
EP2478018B1 (en) 2009-09-15 2015-01-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2480605B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
BR112012006532B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
US20120178883A1 (en) 2009-09-22 2012-07-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene Polymer Compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102612538B (zh) 2009-10-13 2015-11-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
EP2516482A1 (en) 2009-12-22 2012-10-31 Basell Polyolefine GmbH Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
WO2011076669A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-water adducts and catalyst components obtained therefrom
CN102781970B (zh) 2010-03-04 2015-08-12 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
WO2011107370A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 Basell Poliolefine Italia Srl Catalyst components for the polymerization of olefins
US8835568B2 (en) 2010-05-05 2014-09-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102884123B (zh) 2010-05-19 2015-03-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于洗涤机的聚丙烯桶
US20130116385A1 (en) 2010-05-20 2013-05-09 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011160953A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
CN102985479B (zh) 2010-06-23 2015-04-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 管材和用于制造其的聚烯烃组合物
BR112012032548B1 (pt) 2010-06-23 2020-10-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina
EP2585499B1 (en) 2010-06-24 2019-02-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
BR112013001644A2 (pt) 2010-07-23 2016-05-24 Basell Poliolefine Srl composições de polímero de propileno.
US20130131293A1 (en) 2010-08-05 2013-05-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
BR112013002873A2 (pt) 2010-08-05 2016-05-31 Basell Poliolefine Srl componentes de catalisador para a polimerização de olefinas
CN103052656B (zh) 2010-08-24 2016-06-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
CN102432709B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂
CN102432712B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂
CN103119072B (zh) 2010-09-30 2016-03-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-醇加合物和由其获得的催化剂组分
CN103168054A (zh) 2010-10-19 2013-06-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂体系
CN103154049A (zh) 2010-10-19 2013-06-12 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 制备高纯度丙烯聚合物的方法
US20130217844A1 (en) * 2010-10-19 2013-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
EP2630169A1 (en) 2010-10-19 2013-08-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the polymerization of olefins
EP2630211B1 (en) 2010-10-21 2016-05-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pressure sensitive adhesive with butene-1 copolymers
WO2012084735A1 (en) 2010-12-24 2012-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2683771B1 (en) 2011-03-10 2015-04-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin-based containers
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
WO2012130614A1 (en) 2011-04-01 2012-10-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
KR101912965B1 (ko) 2011-04-12 2019-01-14 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분
BR112013026605A2 (pt) 2011-04-18 2017-01-17 Basell Poliolefine Srl adutos de álcool-dicloreto de magnésio e componentes de catalisador obitidos a partir deles
EP2518090A1 (en) 2011-04-28 2012-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
WO2012168140A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
RU2609022C2 (ru) 2011-06-24 2017-01-30 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов
US9206265B2 (en) 2011-07-06 2015-12-08 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and method for producing olefin polymer
WO2013020876A1 (en) 2011-08-08 2013-02-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2583983A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2583985A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN104619729B (zh) 2011-12-05 2018-10-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯三元共聚物
EP2607384A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2607386A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2607387A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2636687A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2666792A1 (en) 2012-05-23 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2671894A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of butene-1
EP2692743A1 (en) 2012-08-03 2014-02-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2712874A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2712875A1 (en) 2012-09-28 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2909264B1 (en) 2012-10-22 2020-11-25 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
CN105264006B (zh) 2012-10-22 2017-03-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高机械性能的聚乙烯组合物
BR112015008932B1 (pt) 2012-10-22 2021-03-30 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, artigos manufaturados compreendendo a mesma e processo para sua preparação
US9522968B2 (en) * 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2743307A1 (en) 2012-12-12 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
EP2746299A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of ethylene
EP2746297A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2757114A1 (en) 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
MX342762B (es) 2013-02-27 2016-10-12 Basell Polyolefine Gmbh Procesos de polietileno y sus composiciones.
EP2778265A1 (en) 2013-03-11 2014-09-17 Basell Polyolefine GmbH Multilayer fibers
EP2787014A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803678A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803679A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2818508A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
EP2818509A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
EP2821434A1 (en) 2013-07-05 2015-01-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
WO2015062787A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene
US10208145B2 (en) * 2014-04-24 2019-02-19 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst component for olefin polymerization, and catalyst containing the same
EP3135699B1 (en) * 2014-04-24 2021-07-21 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst component for propylene polymerization, preparation method therefor and catalyst having same
US10030082B2 (en) 2015-03-10 2018-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
BR112017017838A2 (pt) 2015-03-12 2018-04-10 Basell Poliolefine Italia Srl componentes catalisadores para a polimerização de olefinas
ES2769029T3 (es) 2015-03-19 2020-06-24 Basell Poliolefine Italia Srl Terpolímero a base de propileno
EP3277736B1 (en) 2015-04-01 2019-03-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
ES2746290T3 (es) 2015-05-19 2020-03-05 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas
CN107849317B (zh) 2015-06-26 2020-05-05 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高机械性能和可加工性的聚乙烯组合物
US10457800B2 (en) 2015-06-26 2019-10-29 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
CA2990500C (en) 2015-06-26 2019-11-19 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for films
CN106608923B (zh) * 2015-10-27 2019-03-26 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
CN106608934B (zh) * 2015-10-27 2019-03-22 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
WO2017178191A1 (en) 2016-04-14 2017-10-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN109415460A (zh) 2016-07-15 2019-03-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合用催化剂
KR102185631B1 (ko) 2016-08-19 2020-12-04 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용
WO2018066535A1 (ja) * 2016-10-03 2018-04-12 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法、プロピレン系共重合体の製造方法およびプロピレン系共重合体
WO2018069127A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Nucleated propylene polymer composition
EP3535303B1 (en) 2016-11-04 2023-10-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the polymerization of olefins
RU2720803C1 (ru) 2016-11-17 2020-05-13 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена, обладающий высокой степенью разбухания
WO2018091375A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP3545037B1 (en) 2016-11-23 2020-08-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin composition
ES2834034T3 (es) 2016-11-24 2021-06-16 Basell Polyolefine Gmbh Composición de polietileno para moldeado por soplado que tiene alta resistencia a la rotura por tensión
KR102233320B1 (ko) 2016-11-24 2021-03-30 바젤 폴리올레핀 게엠베하 높은 응력 균열 저항을 갖는 블로우 성형용 폴리에틸렌 조성물
WO2018095700A1 (en) 2016-11-24 2018-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio and impact resistance
JP6758165B2 (ja) * 2016-11-28 2020-09-23 三井化学株式会社 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法
KR102187011B1 (ko) 2016-12-19 2020-12-07 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 촉매 성분 및 이로부터 얻어지는 촉매
FI3601383T3 (fi) 2017-03-27 2024-05-30 Basell Poliolefine Italia Srl Propyleenietyleenisatunnaiskopolymeeri
WO2018206321A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene
FI3625270T3 (fi) 2017-05-18 2024-04-17 Basell Poliolefine Italia Srl Katalyyttikomponentteja olefiinien polymerisoimiseksi
WO2019115610A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP3759169B1 (en) 2018-02-28 2022-03-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Permeable polymer film
CA3098973C (en) 2018-05-14 2021-09-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance
BR112021004198B1 (pt) 2018-09-20 2024-01-30 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno para filmes
KR102375728B1 (ko) 2018-10-01 2022-03-16 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 전구체 및 촉매 성분
EP3861068B1 (en) 2018-10-03 2022-09-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
CN112969727B (zh) 2018-12-04 2022-11-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 制备彩色聚丙烯的方法
WO2020114760A1 (en) 2018-12-05 2020-06-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Bopp multilayer film
ES2938726T3 (es) 2018-12-14 2023-04-14 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas
EP3908614A1 (en) 2019-01-09 2021-11-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2020207880A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polypropylene
WO2021001232A1 (en) 2019-07-03 2021-01-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20220403059A1 (en) 2019-11-20 2022-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained
WO2021110563A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for the polymerization of olefins
JP7551755B2 (ja) * 2019-12-20 2024-09-17 パブリック・ジョイント・ストック・カンパニー・“シブール・ホールディング” 高処理速度でｂｏｐｐフィルムを製造するためのポリマー
KR102259312B1 (ko) * 2019-12-24 2021-05-31 한화토탈 주식회사 에틸렌 중합용 촉매의 제조 방법
CN115702203B (zh) 2020-07-21 2024-04-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯
US20230265273A1 (en) 2020-07-24 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for roofing applications
EP4192688B1 (en) 2020-08-07 2024-08-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft and flexible polyolefin composition
CN114149523B (zh) * 2020-09-05 2022-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用
WO2022128379A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Ultrasoft polyolefin composition
CN116670227A (zh) 2021-02-08 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于功能膜的聚烯烃组合物
ES3015234T3 (en) 2021-02-26 2025-04-30 Basell Polyolefine Gmbh Printing platform for extrusion additive manufacturing
EP4320172A1 (en) 2021-04-06 2024-02-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
WO2022258218A1 (en) 2021-06-10 2022-12-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition and light-source covering made therefrom
EP4355825B1 (en) 2021-06-16 2025-04-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin composition
US20240309189A1 (en) 2021-07-12 2024-09-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
JP2024525604A (ja) 2021-07-23 2024-07-12 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 高いスウェル比、耐衝撃性および引張弾性率を有するブロー成形用ポリエチレン組成物
CN118055858B (zh) 2021-10-28 2025-04-01 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 增强聚丙烯组合物
US20250059362A1 (en) 2021-12-23 2025-02-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
WO2023171433A1 (ja) * 2022-03-11 2023-09-14 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体
EP4519349A1 (en) 2022-05-06 2025-03-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Plastic material and shaped article obtained therefrom
JP2025516851A (ja) 2022-06-20 2025-05-30 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 多層フィルム
EP4565652A1 (en) 2022-08-03 2025-06-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition for heat sealable films
EP4587491A1 (en) 2022-09-15 2025-07-23 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
US12351706B2 (en) 2022-09-15 2025-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
KR20250073335A (ko) 2022-09-27 2025-05-27 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분
CN120051528A (zh) 2022-11-07 2025-05-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 含有再生材料的聚烯烃组合物
WO2024132732A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Colored thermoplastic composition
WO2024194125A1 (en) 2023-03-17 2024-09-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2024235894A1 (en) 2023-05-15 2024-11-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2025027170A1 (en) 2023-08-01 2025-02-06 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene processes and compositions thereof
WO2025026685A1 (en) 2023-08-03 2025-02-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polypropylene composition containing a recycled material

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
IT1068112B (it) * 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
JPS59117508A (ja) * 1982-12-24 1984-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレンの重合法
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
GB8708778D0 (en) * 1987-04-13 1987-05-20 Ici Plc Particulate solid
ZA884614B (en) * 1987-06-29 1989-03-29 Shell Oil Co Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition
GB8729890D0 (en) * 1987-12-22 1988-02-03 Unilever Plc Improvements in & relating to fat processes
FR2628110B1 (fr) * 1988-03-03 1994-03-25 Bp Chimie Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CA2015685A1 (en) 1990-10-28
DE69031693D1 (de) 1997-12-18
DE69034255D1 (de) 2008-08-21
ES2110399T3 (es) 1998-02-16
HU902616D0 (en) 1990-09-28
AU5456990A (en) 1990-11-01
IL94154A (en) 1994-01-25
CA2015685C (en) 1999-12-21
EP0395083A3 (en) 1991-06-05
ATE400590T1 (de) 2008-07-15
HU225782B1 (en) 2007-09-28
HUT62609A (en) 1993-05-28
PT93923A (pt) 1990-11-20
CZ9900469A3 (cs) 2001-01-17
PL284968A1 (en) 1992-01-13
NO178465C (no) 1996-04-03
IT1230134B (it) 1991-10-14
ATE160150T1 (de) 1997-11-15
SK74798A3 (en) 2000-02-14
IT8920329A0 (it) 1989-04-28
FI902107A0 (fi) 1990-04-26
CN1047302A (zh) 1990-11-28
EP0395083B1 (en) 1997-11-12
ZA903063B (en) 1991-01-30
IL94154A0 (en) 1991-01-31
DE69034205D1 (de) 2006-03-02
PL163548B1 (en) 1994-04-29
KR0177803B1 (ko) 1999-05-15
EP0789037A3 (en) 1998-11-04
DE69034205T2 (de) 2007-06-28
EP1251141A2 (en) 2002-10-23
HK1004605A1 (en) 1998-11-27
EP0395083A2 (en) 1990-10-31
JP2000080121A (ja) 2000-03-21
CZ288172B6 (en) 2001-05-16
RU2045537C1 (ru) 1995-10-10
EP1251141A3 (en) 2003-10-29
SK286102B6 (sk) 2008-03-05
FI103124B1 (fi) 1999-04-30
KR900016272A (ko) 1990-11-13
PT93923B (pt) 1996-11-29
JPH0362805A (ja) 1991-03-18
CN1037609C (zh) 1998-03-04
BR9001991A (pt) 1991-08-13
MY106344A (en) 1995-05-30
PL165028B1 (pl) 1994-11-30
EP0789037B1 (en) 2008-07-09
SK279629B6 (sk) 1999-01-11
DD298935A5 (de) 1992-03-19
EP0789037A2 (en) 1997-08-13
FI103124B (fi) 1999-04-30
NO178465B (no) 1995-12-27
NO901912D0 (no) 1990-04-27
EP1251141B1 (en) 2005-10-19
IN177689B (ja) 1997-02-15
JP3193360B2 (ja) 2001-07-30
AU636142B2 (en) 1993-04-22
ATE307147T1 (de) 2005-11-15
PL165373B1 (pl) 1994-12-30
MX20477A (es) 1993-12-01
SK210990A3 (en) 1999-01-11
YU82990A (en) 1991-10-31
IN174661B (ja) 1995-02-04
DE69031693T2 (de) 1998-05-14
UA27689C2 (uk) 2000-10-16
NO901912L (no) 1990-10-29
ES2250553T3 (es) 2006-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3016816B2 (ja) オレフィンの重合用成分および触媒
US5221651A (en) Component and catalysts for the polymerization of olefins
JP3928813B2 (ja) 溶融流量の値が高く分子量分布が狭い結晶質プロピレンポリマー
DE68913375T2 (de) Olefinpolymerisationsverfahren und dabei anwendbarer Polymerisationskatalysator.
HK1004605B (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
US5326639A (en) Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same
JP5933170B2 (ja) ポリブテン−１（共）重合体およびそれらの製造方法
JP4624986B2 (ja) 電子供与体としてシクロアルカンジカルボキシレートを含むオレフィン重合触媒
EP1631601A2 (en) Process for the production of polypropylene using high yield ziegler-natta catalysts
JPH0782437A (ja) 剛性および衝撃強度の高度のバランスを有するポリオレフィン組成物
US5236962A (en) Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity
CN109196003B (zh) 用于制备成核的聚烯烃的固体催化剂
US5300470A (en) Components and catalysts for the polymerization of ethylene
EP0523879B1 (en) Olefin polymerization catalyst
JP4195724B2 (ja) α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いるα−オレフィン重合体の製造方法
JPH09328512A (ja) 特定のオルガノシリコン化合物を含有するチーグラー／ナッタ触媒組成物
JP3279675B2 (ja) α−オレフィン重合体の製造法
JP3294111B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法
CZ288057B6 (cs) Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees